Аналитическая молекулярная лазерно-индуцированная ионизационная спектрометрия пламени на примере монооксидов редкоземельных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ревина, Елена Игоревна

• Ревина, Елена Игоревна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ревина, Елена Игоревна

Введение.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Метод лазерно-индуцированной ионизационной спектрометрии.

1.1.1. Основы метода.

1.1.2. Атомизаторы в ЛИИ спектрометрии.

1.1.3. Возбуждение и ионизация.

1.1.4. Мешающие влияния в методе лазерно-индуцированной ионизационной спектрометрии.

1.1.5. Применение метода лазерно-индуцированной ионизационной спектрометрии для определения элементов в виде молекул.

1.2. Определение редкоземельных элементов различными спектральными методами.г.

1.2.1. Атомно-абсорбционная спектрометрия.

1.2.2. Эмиссионная спектрометрия.

1.2.3. Масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС).

1.2.4. Нейтронно-активационный анализ.

1.2.5. Рентгеновская флуоресцентная спектрометрия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аналитическая молекулярная лазерно-индуцированная ионизационная спектрометрия пламени на примере монооксидов редкоземельных элементов»

Актуальность темы

Метод лазерно-индуцированной ионизационной (ЛИИ) спектрометрии основан на лазерном возбуждении и последующей ионизации атомов или молекул в пламенах. К настоящему времени этим методом при использовании атомов достигнуты сверхнизкие (на уровне пг/мл и даже фг/мл) пределы обнаружения нескольких десятков элементов. Для определения элементов в ЛИИ спектрометрии пламени, как правило, используют атомы, образующиеся при введении в пламя анализируемого образца. Доля свободных атомов зависит от природы элемента, температуры аналитической зоны, состава пламени и ряда других факторов. В большинстве работ по атомной ЛИИ спектрометрии применяли широкодоступные низкотемпературные пламена. Однако применение пламен такого рода для определения так называемых «трудноатомизуемых» элементов, для которых доля свободных атомов в низкотемпературном пламени не превышает сотых долей процента, малоэффективно. Пределы обнаружения таких элементов составляют десятки мкг/мл и более, а для некоторых элементов определение вообще невозможно. Одним из способов повышения чувствительности стало применение пламен с более высокой температурой, например, пламени ацетилен — закись азота. Следует отметить, что пределы обнаружения трудноатомизуемых элементов и в этих пламенах остаются неудовлетворительными (на уровне мкг/мл), а применение высокотемпературных пламен связано с рядом сложностей. Поскольку в отличие от атомов, концентрация молекул монооксидов таких элементов в пламени довольно высока, представляется логичным выбор именно этих молекул для определения элементов. Работы, посвященные использованию ионизационных спектров молекул для определения элементов, немногочисленны, поэтому актуальность систематических исследований в области аналитической молекулярной ЛИИ спектрометрии очевидна.

В качестве модельных объектов для реализации этой идеи выбраны редкоземельные элементы (РЗЭ), поскольку все они относятся к "трудноатомизуемым". Области применения РЗЭ включают электронику, оптоэлектронику, производство сверхпроводников, сверхпроводящих магнитов, кристаллофосфоров, лазеров, перезаряжаемых гидридных батарей, искусственных алмазов, стекол и керамик. Поэтому разработка чувствительных и селективных методов определения редкоземельных элементов представляет несомненный интерес.

Цель работы состояла в расширении аналитических возможностей метода ЛИИ спектрометрии пламени при определении элементов (на примере РЗЭ) в виде молекул их монооксидов.

Для достижения этой цели планировалось решение следующих задач:

Регистрация ионизационных спектров молекул монооксидов РЗЭ в пламени и выбор длин волн лазерного возбуждения, дающих максимальные аналитические сигналы;

Выявление преобладающих механизмов ионизации молекул монооксидов РЗЭ, возбужденных лазерным излучением, и выбор на основе данных о механизме ионизации оптимальных схем возбуждения этих молекул;

Оптимизация условии измерения аналитического сигнала для улучшения отношения сигнал/шум и оценка метрологических характеристик ЛИИ спектрометрии в найденных оптимальных условиях;

Изучение взаимных влияний и влияний третьих элементов на определение РЗЭ методом ЛИИ спектрометрии пламени и разработка способов устранения этих влияний;

Оценка границ применимости ЛИИ спектрометрии пламени при использовании атомов или молекул монооксидов РЗЭ для определения этих элементов.

Научная новизна работы

1. На примере ряда РЗЭ проведено систематическое изучение возможностей метода ЛИИ спектрометрии пламени с использованием молекул монооксидов для определения элементов.

2. Зарегистрированы ионизационные спектры молекул СеО, РгО и ТЬО в пламени при лазерном возбуждении, проведена идентификация наблюдаемых полос.

3. Для ионизации молекул монооксидов элементов в пламени предложены двухступенчатые схемы возбуждения, в которых суммарная энергия двух лазерных квантов соответствует потенциалу ионизации молекулы.

4. Установлены преобладающие механизмы ионизации возбужденных лазерным излучением молекул монооксидов ряда РЗЭ в пламени.

5. Предложен эмпирический критерий выбора атомов или молекул для определения элементов методом ЛИИ спектрометрии пламени, основанный на значениях энергии диссоциации молекул монооксидов.

Практическая значимость работы

1. На основе расчетов равновесных отношений содержаний различных форм РЗЭ в пламени при различных температурах проведено сравнение эффективности использования атомов и монооксидов ряда РЗЭ для определения этих элементов методом ЛИИ спектрометрии.

2. При выборе схем лазерного возбуждения монооксидов в пламени определены длины волн дополнительного излучения, приводящего к усилению ионизационного сигнала, полученного при одноступенчатом возбуждении. Это приводит к росту чувствительности определения РЗЭ по сравнению с одноступенчатыми схемами возбуждения в 3—5 раз.

3. Оптимизированы условия измерения ионизационного сигнала в пламени, в найденных оптимальных условиях проведена оценка метрологических характеристик (пределы обнаружения, чувствительность, воспроизводимость, диапазоны линейности градуировочных зависимостей) ЛИИ определения Sc, Y, La, Се, Рг, ТЬ и Lu в виде их моно оксидов.

4. Исследованы взаимные влияния и влияния третьих элементов на определение РЗЭ методом ЛИИ спектрометрии пламени, установлен их характер, что позволило разработать способы их устранения.

5. Исходя из значений энергий диссоциации молекул монооксидов, обоснован выбор этих молекул или атомов для определения элементов методом ЛИИ спектрометрии пламени.

На защиту выносятся: г

1. Результаты использования молекул монооксидов РЗЭ для определения их методом ЛИИ спектрометрии пламени.

2. Выбор схем лазерного возбуждения молекул монооксидов и ж применение для определения РЗЭ.

3. Результаты изучения механизмов ионизации возбужденных лазерным излучением молекул монооксидов РЗЭ в пламени.

4. Оптимальные условия измерения ионизационного аналитического сигнала для определения РЗЭ в виде молекул монооксидов.

5. Результаты изучения влияний ряда элементов, а также взаимных влияний РЗЭ на ионизационные сигналы молекул их монооксидов.

6. Критерий выбора атомов или молекул монооксидов для определения РЗЭ методом ЛИИ спектрометрии пламени.

Апробация работы

Основные результаты работы представлены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам

Ломоносов-97» (1997 г., Москва); на Всероссийском симпозиуме с международным участием "Лазерная диагностика и аналитика в науке и технологиях" (2000 г., Санкт-Петербург); на Международном Конгрессе по аналитическим наукам «International Congress on Analytical Sciences «ICAS-2006» (2006 г., Москва); на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (2007 г., Москва).

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (РФФИ) в рамках грантов: 96-03-33325-а «Процессы образования аналитического сигнала в новом лазерном молекулярно-ионизационном методе анализа», 99-03-32762-а «Изучение процессов возбуждения и релаксации простых молекул в пламени», 05-03-32695-а «Лазерная атомно- и молекулярно-ионизационная спектрометрия: конкуренция ионизации и диссоциации монооксидов элементов в пламени и выбор молекул или атомов в качестве аналитической формы», специального гранта РФФИ для поддержки молодых ученых 01-03-06211-мас.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 11 статей и 4 тезисов докладов. Статьи:

1. Горбатенко А.А. Определение La методом лазерно-индуцированной ионизационной спектрометрии LaO в низкотемпературном пламени / А.А. Горбатенко, Н.Б. Зоров, Ю.Я. Кузяков, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер.

2. Химия. - 1997. - Т. 38, № 4. - С. 257-260.

2. Gorbatenko А.А. Ionisation of lanthanum monoxide molecules by two-step excitation / A.A. Gorbatenko, R.D. Voronina, N.B. Zorov, Yu.Ya. Kuzyakov, E.I. Revina // Mendeleev Commun. - 1998. - V. 8, N. 2. - P. 45-46.

3. Горбатенко А.А. Механизмы ионизации молекул LaO в низкотемпературном пламени / А.А. Горбатенко, Р.Д. Воронина, Н.Б. Зоров, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер 2. Химия. - 2000. - Т. 41, № 1. - С. 32

4. Горбатенко А.А. Спектры лазерно-индуцированной ионизации и флуоресценции LaO в пламени / А.А. Горбатенко, В.И. Бекетов, Р.Д. Воронина, О.Р. Любомирова, Е.И. Ревина// Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. -2001. - Т. 42, № 1.-С. 42-44.

5. Горбатенко А.А. Мешающие влияния и способы их устранения при определении лантана в виде LaO методом лазерно-индуцированной молекулярно-ионизационной спектрометрии пламени / А.А. Горбатенко, Р.Д. Воронина, Н.Б. Зоров, Д.Г. Филатова, Е.И. Ревина // Журн. аналит. химии. -2002. - Т. 57, № 2. - С. 158-160.

6. Горбатенко А.А. Оптимизация условий детектирования лазерно-индуцированного молекулярного ионизационного сигнала / А.А. Горбатенко, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2002. - Т. 43, № 5. - С. 331— 332.

7. Горбатенко А.А. Лазерно-индуцированные спектры молекул монооксидов редкоземельных элементов в пламени / А.А. Горбатенко, Р.Д. Воронина, О.Р. Любомирова, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2002. - Т. 43, № 5. - С. 326-330.

8. Горбатенко А.А. Ионизация и флуоресценция молекул LaO в пламени при двухступенчатом лазерном возбуждении / А.А. Горбатенко, В.И. Бекетов, Р.Д. Воронина, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2002. - Т. 43, № 3. - С. 182-185.

9. Горбатенко А.А. Схемы возбуждения монооксидов редкоземельных элементов в лазерно-индуцированной молекулярно-ионизационной спектрометрии пламени / А.А. Горбатенко, В.И. Бекетов, Р.Д. Воронина, Д.А. Журавлев, О.Р. Любомирова, Д.Г. Филатова, Е. И. Ревина // Журн. прикл. спектроскопии. - 2006. - Т. 73, № 4, - С. 544-546.

10. Горбатенко А.А. Лазерная молекулярно-ионизационная спектрометрия ВаО и LuO в низкотемпературном пламени / А.А. Горбатенко, Р.Д. Воронина, О.Р. Любомирова, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2007. - Т.

48, № 5.-С. 357-360.

11. Горбатенко А.А. Аналитическая лазерная ионизационная спектрометрия пламени. Выбор аналитической формы определения редкоземельных элементов / А.А. Горбатенко, Р.Д. Воронина, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2008. - Т. 49, № 1. - С. 66-70. Тезисы докладов:

1. Ревина Е.И. Определение лантана методом лазерно-индуцированной молекулярно-ионизационной спектрометрии LaO в пламени / Е.И. Ревина // Международная конференция студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-97». 8—10 апреля 1997, Москва, Россия, Тезисы докладов. -С. 83.

2. Горбатенко А.А. Использование ступенчатого возбуждения для лазерно-индуцированной ионизации молекул монооксида лантана в пламени / А.А. Горбатенко, Н.Б. Зоров, Ю.Я. Кузяков, Е.И. Ревина // Всероссийский симпозиум с международным участием «Лазерная диагностика и аналитика в науке и технологиях». 15—17 ноября 2000, Санкт-Петербург, Тезисы докладов. - С. 66-67.

3. Gorbatenko А.А. Laser-enhanced ionization spectrometry of monoxides molecules for the determination of the rare earth elements / A.A. Gorbatenko, V.I. Beketov, R.D. Voronina, D.A. Zhuravlev, O.R. Ljubomirova, D.G. Filatova, E.I. Revina // International Congress on Analytical Sciences ICAS-2006. June 25—30,

2006, Moscow, Russia, Book of Abstracts. - V. 1. - P. 80-81.

4. Горбатенко А.А. Лазерное ионизационное определение элементов в виде молекул монооксидов в пламени / Горбатенко А.А., Воронина Р.Д., Ревина Е.И. // XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 23—28 сентября

2007, Москва, Россия, Тезисы докладов. - Т. 4. - С. 22.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, двух глав теоретической части, шести глав экспериментальной части, выводов и списка цитируемой

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ревина, Елена Игоревна

выводы

1. Зарегистрированы ионизационные спектры монооксидов Sc, Y, La, Се, Pr, Tb и Lu в низкотемпературном пламени природный газ - воздух, проведена идентификация и выбор наиболее интенсивных спектральных полос, что дало возможность определять эти элементы методом ЛИИ спектрометрии с использованием молекул монооксидов.

2. Предложены двухступенчатые схемы возбуждения молекул в пламени, в которых суммарная энергия двух лазерных квантов соответствует потенциалу ионизации молекулы. Применение таких схем позволяет получить усиление аналитического сигнала в 3—5 раз.

3. Установлены механизмы ионизации возбужденных лазерным излучением молекул монооксидов РЗЭ. Показано, что основным механизмом ионизации этих молекул является столкновительный, в случае СеО и YO вклад в образование ионизационного сигнала вносит также фотоионизация. Это позволило дать рекомендации по выбору оптимальных схем возбуждения молекул.

4. Оптимизированы условия измерения ЛИИ сигнала, что позволило достичь пределов обнаружения изученных РЗЭ от 10 (La) до 600 (ТЬ) нг/мл, что сравнимо, а для некоторых элементов значительно лучше пределов, полученных традиционными методами аналитической спектрометрии пламени.

5. Показано наличие ионизационного влияния на определение РЗЭ легкоионизуемых добавок и мешающего спектрального влияния элементов, образующих в пламени соединения, полосы которых налагаются на полосы молекул определяемых элементов в ионизационном спектре. Предложены способы устранения этих влияний, заключающиеся в разбавлении анализируемых растворов в случае ионизационных помех и в выборе альтернативных длин волн возбуждения — в случае спектральных.

6. Оценены границы применимости ЛИИ спектрометрии при использовании атомов и молекул монооксидов для определения элементов. Показано, что определение в виде атомов в пламени природный газ — воздух предпочтительно, если энергия диссоциации соответствующего монооксида не превышает величину 5,8 эВ. В противном случае для ионизационного определения элемента следует использовать молекулы его монооксида.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ревина, Елена Игоревна, 2008 год

1. Travis J., Turk G. (Ed.) Laser-enhanced ionization spectrometry. New York: John Wiley & Sons, Inc., 1996, 334 pp.

2. Green R.B. Opto-galvanic detection of species in flames / R.B. Green, R.A. Keller, P.K. Schenck et al. // J. Am. Chem. Soc. 1976. - V. 98, N. 26. - P. 8517-8518.

3. Сальседо Торрес Л.Э. Применение метода селективной лазерной ионизации для определения индия в полупроводниковых сплавах и чистых веществах. Дисс. канд. хим. наук. — М.: 1981. 102 с.

4. Чаплыгин В.И. Лазерное атомно-ионизационное определение цезия в пламени с раздельным испарением и атомизацией пробы / В.И. Чаплыгин, Н.Б. Зоров, Ю.Я. Кузяков, О.И. Матвеев // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38, № 5. - С. 802-806.

5. Большаков А.А. Перспективы аналитической атомной спектрометрии / А.А. Большаков, А.А. Танеев, В.М. Немец // Успехи химии. 2006. - Т. 75, № 4. - С. 323-338.

6. Miyazaki A. Trace determination of thallium in water by laser enhanced ionization spectrometry using electrothermal vaporizer as a sample introduction system / A. Miyazaki, H. Tao // Anal. Sci. 1991. - V. 7. - P. 1053-1056.

7. Turk G.C. Resonant laser-induced ionization of atoms in an inductively coupled plasma / G.C. Turk, R.L. Watters // Anal. Chem. 1985. - V. 57, N. 9. - P. 19791983.

8. Turk G.C. Laser-induced ionization of atoms in a power-modulated inductively coupled plasma / G.C. Turk, L. Yu, R.L. Watters, J.C. Travis // Appl. Spectrosc. -1992. -V. 46, N. 8. P. 1217-1222.

9. Ng K.C. Laser-enhanced ionization spectroscopy in an extended inductively coupled plasma / K.C. Ng, M.J. Angebranndt, J.D. Winefordner // Anal. Chem. -1990. V. 62, N. 22. - P. 2506-2509.

10. Seltzer M.D. Optogalvanic spectroscopy in a microwave-induced active nitrogen plasma / M.D. Seltzer, E.H. Piepmeier, R.B. Green // Appl. Spectrosc. 1988. - Y. 42, N. 6.-P. 1039-1045.

11. Churchwell M.E. Laser-induced ionization in an atmospheric-pressure microarc-induced plasma / M.E. Churchwell, T. Beeler, J.D. Messman, R.B. Green // Spectrosc. Lett. 1985. - V. 18, N. 9. - P. 679-693.

12. Axner O. Topics in laser spectroscopy / O. Axner, H. Rubinsztein-Dunlop // Spectrochim. Acta. 1981. - V. 44B, N. 9. - P. 837-866.

13. Kuzyakov Yu.Ya. Atomic Ionization Spectrometry: Prospects and Results / Yu.Ya. Kuzyakov, N.B. Zorov // Crit. Rev. Anal. Chem. 1988. - Y. 20, N. 4. - P. 221-289.

14. Летохов B.C. Лазерная фотоионизационная спектроскопия. — Москва: Издательство «Наука», 1987, 280 с.

15. Звелто О. Принципы лазеров. Москва: Издательство «Мир», 1990, 558 с.

16. Зоров Н.Б. Оптогальванический эффект в пламенах атмосферного давления / Н.Б. Зоров, Ю.Я. Кузяков, О.А. Новодворским, В.И. Чаплыгин // Сб. статей "Химия плазмы". Вып. 13. -М.: Энергоатомиздат. 1987. - С. 131-163.

17. Green R.B. Laser-enhanced ionization spectrometry / R.B. Green // Topics in current chemistry. 1984. - V. 126. - P. 1-22.

18. Летохов B.C. Селективная фотоионизация атомов лазерным излучением / B.C. Летохов, В.И. Мишин, А.А. Пурецкий // Химия плазмы. Вып. 4. М.: Атомиздат. - 1977. - С. 3-60.

19. Travis J.C. Effect of selective laser excitation on the ionization of atomic species in flames / J.C. Travis, P.K. Schenck, G.G. Turk, W.G. Mallard // Anal. Chem. -1979. -V. 51, N. 9.-P. 1516-1520.

20. Travis J.C. Principles of laser enchanced ionization spectrometry in flames / J.C. Travis, G.C. Turk, J.R. De Voe et al. // Prog. Analyt. Atom. Spectrosc. 1984. - V. 7, N. 2.-P. 199-241.

21. Axner O. Determination of ionization efficiencies of excited atoms in a flame by laser-enhanced ionization spectrometry / O. Axner, T. Berglind // Appl. Spectrosc. -1989. V. 43, N. 6. - P. 940-952.

22. Gonchakov A.S. Determination of picogram concentrations of sodium in flame by stepwise photoionization of atoms / A.S. Gonchakov, N.B. Zorov, Yu.Ya. Kuzyakov, O.I. Matveev // Anal. Lett. 1979. - V. 12, N. A9. - P. 1037-1048.

23. Marovsky G. Principles of dye laser operation and dye laser timing methods // Opt. Acta. 1976. - V. 23, N. 11. - P. 855-872.

24. Turk G.C. Stepwise excitation laser enhanced ionization spectrometry / G.C. Turk, J.R. De Voe, J.C. Travis // Anal. Chem. 1982. - V. 54, N. 4. - P. 643-645.

25. Mallard W.G. Resonantly enhanced two-photon photoionization of NO in an atmospheric flame / W.G. Mallard, J.H. Miller, K.C. Smyth // J. Chem. Phys. 1982. - V. 76, N. 7. - P. 3483-3492.

26. Rockney B.H. Detection of nancent NO in a methane-air flame by multiphoton ionization / B.H. Rockney, T.A. Cool, E.R. Grant // Chem. Phys. Lett. 1982. - V. 87, N. 2.-P. 141-144.

27. Smyth K.C. Two-photon ionization processes of PO in C2H2/air flame / K.C. Smyth, W.G. Mallard // J. Chem. Phys. 1982. - V. 77, N. 4. - P. 1779-1787.

28. Новодворским О. А. Оптогальванический эффект в пламени при испарении . материала зонда / О. А. Новодворский, Н.Б. Зоров, Ю.Я. Кузяков // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1984. - Т. 25, Вып. 1. - С. 114-115.

29. Green R.B. Laser enhanced ionization spectrometry: characterization of electrical interferences / R.B. Green, G.J. Havrilla, Т.О. Trask // Appl. Spectrosc. 1980. - V. 34, N. 5.-P. 561-568.

30. Havrilla G.J. Evaluation of plate electrodes for laser enhanced ionization spectrometry / G.J. Havrilla, R.B. Green // Anal. Chem. 1980. - V. 52, N. 14. - P. 2376-2383.

31. Chaplygin V.I. Laser atomic-ionization determination of caesium in flames / V.I. Chaplygin, N.B. Zorov, Yu.Ya. Kuzyakov // Talanta. 1983. - V. 30, N. 7. - P. SOS-SOS.

32. Curran F.M. Dual laser ionization in flames: search for electrical interferences / F.M. Curran, C.A. Van Dijk, S.R. Crouch // Appl. Spectrosc. 1983. - V. 37, N. 4. -P. 385-389.

33. Schenck Р.К. Absorption spectra of metal oxides using optogalvanic spectroscopy / P.K. Schenck, W.G. Mallard, J.C. Travis, K.C. Smyth // J. Chem. Phys. 1978. - V. 69, N. 11. - P. 5147-5150.

34. Webster C.R. Laser optogalvanic spectroscopy of molecules / C.R. Webster, C.T. Rettiner // Laser Focus. 1983. - N. 2. - P. 41-52.

35. Turk G.C. Single- and double-resonance laser-induced ionization of phosphorus monoxide in air-acetylene flame for the determination of phosphorus // Anal. Chem. 1991.-V. 63, N. 15.-P. 1607-1611.

36. Марунков А.Г. Атомно-ионизационное определение иттербия в особо чистых тулии и лютеции / А.Г.Марунков, Н.В. Чекалин, С.В. Бачин, Н.С. Строганова // Журн. аналит. химии. 1989. - Т. 44, № 4. - С. 666-669.

37. Хыобер К.-П., Герцберг Г. Константы двухатомных молекул. — Москва: Издательство «Мир», 1984.

38. Barrow R.F. The electronic spectrum of gaseous CeO / R.F. Barrow, R.M. Clements, S.M. Harris, P.P. Jenson // Astrophys. J. 1979. - V. 229. - P. 439^147.

39. Каледин JI.А. Анализ колебательной структуры электронного спектра моноокиси тербия / Л.А. Каледин, Е.А. Шенявская // Опт. и спектр. 1981. - Т. 51, №5.-С. 934-935.

40. Kaledin L.A. Electronic spectra of ТЬО, DyO and HoO / L.A. Kaledin, E.A. Shenyavskaya//J. Mol. Spectrosc. 1981. -V. 90. -P. 590-591.

41. Dmitriev Yu.N. Electronic spectra of diatomic molecules containing f-elements: GdO, EuF and UO / Yu.N. Dmitriev, L.A. Kaledin, A.I. Kobyliansky et al. // Acta PhysicaHungarica. 1987. - V. 61, N. 1. - P. 51-54.

42. Shenyavskaya E.A Electronic spectrum of praseodymium monoxide / Shenyavskaya E.A., Egorova I.V., Lupanov V.N. // J. Mol. Spectrosc. 1973. - V. 47. - P. 355-362.

43. Shenyavskaya E.A. Rotational analysis of some electronic transitions in the spectrum of PrO / E.A. Shenyavskaya, L.A. Kaledin // J. Mol. Spectrosc. 1982. - V. 91.-P. 22-34.

44. Linton C. Laser spectroscopy of CeO. Fluorescence of the Ci Xi and D3 - X3 systems / C. Linton, M. Dulick, R.W. Field // J. Mol. Spectrosc. - 1979. - V. 78. - P. 428-436.

45. Linton C. Electronic states of the CeO molecule: absorption, emission and laser spectroscopy / C. Linton, M. Dulick, R.W. Field et al. // J. Mol. Spectrosc. 1983. -V. 102.-P. 428-436.

46. Lajunen L.H.J. Analytical chemistry of the lanthanides. Part 1. Atomic absorption and plasma atomic emission spectroscopic methods / L.H.J. Lajunen, G.R. Choppin // Rev. Anal. Chem. 1989. - Y. 9, N. 3. - P. 91-130.

47. Goltz D.M. Mechanism of vaporization of yttrium and rare earth elements in electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry / D.M. Goltz, D.C. Gregoire, C.L. Chakrabarti // Spectrochim. Acta. 1995. - V. 50B. - P. 1365-1382.

48. L'vov B.V. Graphite furnace atomic absorption spectrometry — on the way to absolute analysis // J. Anal. Atom. Spectrom. 1988. - V. 3, N. 1. - P. 9-12.

49. Krakovska E. Utilisation of WET A 82 tungsten atomiser for the determination of rare earth elements // J.Anal. Atom. Spectrom. 1990. - V. 5, N. 5. - P. 205-207.

50. Byrne J.P. Vaporization and atomization if neodymium in graphite furnace atomic absorption spectrometry / J.P. Byrne, A.L. Carambassis // Spectrochim. Acta. 1996. -V. 5IB.-P. 87-96.

51. Otruba V. Determination of aluminium, scandium and rare earth elements by emission flame spectrometry / V. Otruba, L. Sommer // Fres. J. Anal. Chem. 1989. -V. 335.-P. 887-892.

52. Chen Y. Studies on monoxide emission spectrometry of rare earth elements. Part V. Determination of Dy in rare earth concentrates by dual wavelength method / Y. Chen, J. Zhang, Z. Zhang, J. Chen // Analyst. 1998. - V. 123. - P. 1235-1237.

53. Zaizheng Z. Study on Monoxide Emission Spectrometry of Rare Earth Elements. Determination of Sm in Rare Earth Concentrate by Dual Wavelength Method / Z. Zaizheng, Z. Jie // J. Rare Earths. 1998. - V. 16, N. 2. - P. 153-156.

54. Hang Y. Separation and microcolumn preconcentration of traces of rare earth elements on nanoscale Ti02 and their determination in geological samples by ICP-AES / Y. Hang, Y. Qin, J. Shen // J. Sep. Sci. 2003. - V. 26. - P. 957-960.

55. D'Angelo J. A. Determination of eight lanthanides in apatites by ICP-AES, XRF, and NAA / J.A. D'Angelo, L.D. Martinez, S. Resnizky, E. Perino, E.J. Marchevsky // J. Trace and Microprobe Tecniques. 2001. - V. 19, N. 1. - P. 79-90.

56. Liang P. Determination of trace rare earth elements by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after preconcentration with multiwalled carbon nanotubes / P. Liang, Y. Liu, L. Guo // Spectrochim. Acta. 2005. - V. 60. - P. 125129.

57. Shuai Q. Determination of Rare Earth Impurities in High-purity Lanthanum Oxide Using Electrothermal Vaporization/ICP-AES after HPLC Separation / Q. Shuai, Y. Qin, В. Ни, H. Xiong, Z. Jiang // Anal. Sci. 2000. - V. 16. - P. 957-961.

58. Tremblay M.E. Laser-excited ionic fluorescence spectrometry of rare earth elements in the inductively coupled plasma / M.E. Tremblay, B.W. Smith, J.D. Winefordner // Anal. Chim. Acta. 1987. - V. 199. - P. 111-118.

59. Shibata N. Electrothermal vaporization using a tungsten furnace for the determination of rare earth elements by inductively coupled plasma mass spectrometry / N. Shibata, N. Fudagawa, M. Kubota // Anal. Chem. 1991. - V. 63. - P. 636-640.

60. Balaram Y. Recent trends in the instrumental analysis of rare earth elements in geological and industrial materials / V. Balaram // Trends Anal. Chem. 1996. - Y. 15, N. 9.-P. 475-486.

61. Римская-Корсакова M.H. Определение редкоземельных элементов в сульфидных минералах методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой / М.Н. Римская-Корсакова, А.В. Дубинин, В.М. Иванов // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, № 9. - С. 975-979.

62. Willie S.N. Determination of transition and rare earth elements in seawater by flow injection inductively coupled plasma time-of-flight mass spectrometry / S.N. Willie, R.E. Sturgeon // Spectrochim. Acta. 2001. - V. 56B. - P. 1707-1716.

63. Orvini E. Rare earth elements determination in environmental matrices by IN A A / E. Orvini, M. Speziali, A. Salvini, C. Herborg // Microchem. J. 2000. - V. 67. - P. 97-104.

64. Smakhtin L.A. Determination of rare-earth elements in enviromental samples / L.A. Smakhtin, L.I. Mekhryusheva, N.V. Filippova, N.V. Miglina, T.S. Sinitsyna // J. Radioanal. Nucl. Chem. Lett. 1991. -V. 154, N. 4. - P. 293-298.

65. Van Sue N. Neutron activation analysis for determination of cerium trace impurity in high purity lanthanum oxide / N. Van Sue // J. Radioanal. Nucl. Chem. Lett. 1994. - V. 187, N. 3. - P. 237-241.

66. Honda M. Determination for natural yttrium along with rare earths by neutron activation / M. Honda, S. Yoneda, H. Nagai // Geochemical J. 1995. - V. 29. - P. 55-65.

67. Muia L. Determination of rare earth elements in geological materials by total reflection x-ray fluorescence / L. Muia, R. Van Grieken // Anal. Chim. Acta. 1991. -V. 251.-P. 177-181.

68. Nakayama K. X-Ray fluorescence analysis of rare earth elements in rocks using low dilution glass beads / K. Nakayama, T. Nakamura // Anal. Sci. 2005. - V. 21. -P. 815-822.

69. Sitko R. Fundamental parameters method for determination of rare earth elements in apatites by wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry / R. Sitko, B. Zawiszaa, M. Czajab // J. Anal. At. Spectrom. 2005. - V. 20. - P. 741745.

70. Под. ред. Глушко В.П. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Москва: Издательство «Наука», 1982, Т. IV, С. 166-179.

71. Kuzyakov Yu.Ya. Determination of refractory elements by laser-induced ionization spectrometry of molecular species in seeded flames / Yu.Ya. Kuzyakov, N.B. Zorov, A. A. Gorbatenko, V.I. Beketov, // AIP Conf. Proc. 1994. - N. 329. - P 535-538.

72. Кузнецова JI.A., Кузьменко H.E., Кузяков Ю.Я., Пластинин Ю.А. Вероятности оптических переходов двухатомных молекул // М.: Наука. —1980. — 319 с.

73. Кузьменко Н.Е., Кузнецова Л.А., Кузяков Ю.Я. Факторы Франка-Кондона двухатомных молекул. М.: Изд-во МГУ. -1984. 341 с.

74. Справочник по лазерам. Москва: Издательство «Советское радио», 1978, -Т. 1. -С. 208-209.

75. Hiftje G.M. Signal-to noise enhancement through instrumental techniques. Part

76. Signals, noise and S/N enhancement in the frequency domain // Anal. Chem. -1972. -V.44., No.6. -P.81A-88A.

77. Hiftje G.M. Signal-to noise enhancement through instrumental techniques. Part1.. Signal averaging, boxcar integration, and correlation techniques // Anal. Chem. -1972. -V.44., No.7. -P.69A-78A.

78. Pearse R.W.B., Gaydon A.G. The identification of molecular spectra. London: Chapman & Hall, Ltd., 1963, 347 pp.

79. Goldsmith J.E.M. Resonant multiphoton optogalvanic spectroscopy of radicals in flames / J.E.M. Goldsmith // J. Phys. Colloq. 1983. - T. 44 Suppl., N. 11. - P. C7-277-C7-285.

80. Ackermann R.J. The thermodynamics of ionization of gaseous oxides; the first ionization potentials of the lanthanide metals and monoxides / R.J. Ackermann, E.G. Rauh, R.J. Thorn // J. Chem. Phys. 1976. - V. 65. - P. 1027-1031.

81. Летохов B.C., Мишин В.И., Пурецкий А.А. // Химия плазмы / Ред. Б.М.Смирнов. М., 1977.4.С.18.

82. Ахпег О., Rubinsztein-Dunlop Н. // Laser-Enhanced Ionization Spectrometry / Eds. J.C.Travis, G.C.Turk. New York, 1996.P.46.

83. Горбатенко А.А. Расчет равновесного состава, адиабатической температуры и степеней атомизации элементов в пламенах // А.А. Горбатенко // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1997. - Т. 38, № 1. - С. 45^17.

84. The guide to techniques and applications of atomic spectrosocopy- Perkin Elmer Corp., Norwalk, U.S.A. 1988. P.5.

85. Messman J.D. Laser-enhanced ionization of refractory elements in a nitrous oxide-acetylene flame / J.D. Messman, N.E. Schmidt, J.D. Parli, R.B. Green // Appl. Spectrosc. 1985. - V. 39, N. 3. - P. 504-507.

86. Радциг А.А., Смирнов Б.М. Параметры атомов и атомных ионов. Справочник. М.: Энергоатомиздат, 1986. С. 133.

87. Kuzyakov Yu.Ya. Determination of refractory elements by laser-induced ionization spectrometry of molecular species in seeded flames / Yu.Ya. Kuzyakov, N.B. Zorov, A. A. Gorbatenko, V.I. Beketov, // AIP Conf. Proc. 1994. - N. 329. - P 535-538.

88. Горбатенко А.А. Лазерная молекулярно-ионизационная спектрометрия ВаО и LuO в низкотемпературном пламени / А.А. Горбатенко, Р.Д. Воронина, О. Р. Любомирова, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2007. - Т. 48, №5. -С. 357-360.

89. Горбатенко А.А. Определение La методом лазерно-индуцированной ионизационной спектрометрии LaO в низкотемпературном пламени / А.А. Горбатенко, Н.Б. Зоров, Ю.Я. Кузяков, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1997. - Т. 38, № 4. - С. 257-260.

90. Butcher D.J. Advances in Laser-Excited Atomic Fluorescence and Ionization / D.J. Butcher // Appl. Spectrosc. Rev. 2005. - V. 40. - P. 147.

91. Горбатенко А.А. Лазерно-индуцированные спектры молекул монооксидов редкоземельных элементов в пламени / А.А. Горбатенко, Р.Д. Воронина, О.Р. Любомирова, Е.И. Ревина // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2002. - Т. 43, № 5. - С. 326-330.