Лазерно-плазменные методы спектрального анализа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор технических наук Ошемков, Сергей Викторович

• Ошемков, Сергей Викторович
• доктор технических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор технических наук Ошемков, Сергей Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

ЧАСТЬ 1. АНАЛИЗ С ЛАЗЕРНОЙ АТОМИЗАЦИЕЙ

Глава 1. Лазерная атомизация в аналитической спектроскопии (обзор).

1.1 Основные принципы.

1.2 Анализ по первичным спектрам лазерного факела.

1.3 Анализ по вторичным спектрам лазерного факела.

1.4 Анализ с разделением процессов абляции и получения спектров вне факела.

1.5 Атомизация непрерывным лазерным излучением.

1.6 Лазерные методы определения газов в твердых веществах.

Глава 2. Лазерный нагрев и испарение в спектрально-изотопном методе определения газообразующих примесей в твердых веществах. 35 2.1 Особенности использования лазерного излучения в спектрально-изотопном методе.

2.2. Экспериментальная установка.

2.3. Изотопный анализ микроколичеств водорода, азота и углерода

2.4. Ошибки метода на стадии изотопного обмена.

2.4.1. Поправка холостого опыта.

2.4.2. Влияние возгонов образца.

2.4.3. Полнота изотопного обмена и учет массы экстрагированного металла.

2.5. Методика дифференцированного определения газов в металлах

2.5.1. Выполнение определения.

2.5.2. Метрологические характеристики.

2.6. Определение газообразующих примесей в твердых образцах с использованием излучения непрерывного лазера.

Выводы.

Глава 3. Сканирующий анализ твердых проб с атомизацией непрерывным лазерным излучением.

3.1. Установка для атомно-абсорбционного анализа геологических проб при их атомизации излучением лазера непрерывного действия.

3.2. Расчетная оценка предела обнаружения.

3.3. Исследование особенностей нагрева и испарения твердых проб непрерывным лазерным излучением.

3.3.1. Температура в зоне лазерного воздействия.

3.3.2. Экстрагированная масса.

3.3.3. Оптимизация условий анализа геологических проб.

3.3.4. Метод температурной коррекции сигнала.

3.4. Исследование метрологических характеристик метода.

3.5. Одноэлементный вариант сканирующего лазерного анализатора монолитных и порошкообразных геологических проб.

3.6. Многоэлементный вариант метода.

3.6.1. Многоэлементный анализатор.

3.6.2. Исследование многоэлементного анализатора.

Выводы.

Глава 4. Локальный и послойный анализ твердых проб с лазерной атомизацией и лазерно-флуоресцентным детектированием в вакууме

4.1. Экспериментальная установка.

4.2. Исследование кинетики сигнала флуоресценции и фона в плазме лазерного факела в вакууме.

4.3. Аналитические возможности метода.

4.3.1. Расчетная оценка предела обнаружения.

4.3.2. Локальное определение свинца и натрия в твердых образцах

4.3.3. Послойное определение свинца в сталях.

4.3.4. О возможности корреляционной коррекции сигнала.

Выводы.

Глава 5. Лазерно-искровая атомизация в анализе газов и твердых проб.

5.1. JIазерно-искровое определение металлов в газах.

5.1.1. Аппаратура для лазерно-флуоресцентного и атомно-эмиссионного определения металлов в газах.

5.1.2. Результаты и их обсуждение.

5.2. Лазерно-искровой анализ силикатных образцов.

5.2.1. Особенности испарения вещества пробы в приповерхностной лазерной искре.

5.2.2. Эмиссионный спектр лазерной искры, возбуждаемой вблизи поверхности стекол.

5.2.3. Лазерно-индуцированная флуоресценция в приповерхностной 166 лазерной искре.

Выводы.

ЧАСТЬ 2. ЛАЗЕРНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ

Глава 6. Методы лазерно-флуоресцентного анализа газовой фазы (обзор)

6.1. Основные принципы.

6.2. Лазерно-флуоресцентное определение малых газовых примесей в неорганических газах.

6.3. Лазерно-флуоресцентное определение низких концентраций паров металлов в неорганических газах.

Глава 7. Лазерно-флуоресцентный анализ газов.

7.1. Лазерно-флуоресцентное определение окислов азота в газах.

7.1.1. Аппаратура для высокочувствительного лазерно-флуоресцентного определения N02 в газах.

7.1.2. Определение NO2 в газах.

7.1.3. Дифференцированное определение N02, NO в и определение общего азота в газах.

7.2. Плазменно-лазерное определение микроконцентраций неона в гелии и аргоне.

7.2.1. Схема возбуждения и наблюдения флуоресценции Ne.

7.2.2. Экспериментальная установка с непрерывным разрядом.

7.2.3. Исследование параметров экспериментальной установки.

7.2.4. Методика лазерно-флуоресцентного определения микроконцентраций неона в гелии в ВЧ разряде.

7.2.5. Аналитические характеристики методики.

7.2.6. Определение неона в аргоне.

7.2.7. Схема импульсного питания разряда.

7.2.8. Исследование кинетики сигнала и фона и оптимизация условий анализа.

7.2.9. О процессах заселения и разрушения метастабилей неона в разряде в смеси гелий-неон.

7.2.10. Градуировочные графики для определения неона в гелии.

7.2.11. О возможности использования корреляционных связей для снижения влияния на результаты анализа третьих компонентов

Выводы.

Глава 8. Лазерно-флуоресцентное детектирование низких концентраций паров металлов при их электротермической атомизации в графитовой кювете.

8 Л. Экспериментальная установка.

8.2. Измерение низких концентраций атомов свинца.

8.3. Измерение низких концентраций атомов хрома.

Выводы.

Глава! 9. Лазерно-флуоресцентный анализ с атомизацией проб в горячем полом катоде.

9.1. Экспериментальная установка.

9.2. Оптимизация условий анализа для случая разряда на постоянном токе.

9.3. Временная селекция сигнала и фона в импульсном полом катоде.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Лазерно-плазменные методы спектрального анализа»

Совокупность методов аналитической спектроскопии на протяжении длительного времени остается одним из наиболее мощных и широко распространенных физических инструментов аналитики. В течение последних 40 лет на развитие методов аналитической спектроскопии большое влияние оказало появление и разработка различных типов лазеров. Уже первые работы, выполненные в начале 70-х годов в СССР в Институте спектроскопии РАН (В.С.Летохов, В.Г.Колошников, М.А.Болыпов), Институте Физики Белорусской Академии наук (В.С.Бураков, А.А.Янковский) и за рубежом (Дж. Вайнфорднер, Л.Менке-Бланкенбург) показали, что использование лазерного излучения как в процессе пробоподготовки, так и на стадии получения аналитического сигнала может обеспечить значительный прогресс в развитии спектроаналитических методов. Таким образом, к моменту начала нашей работы (1975 г.) было ясно, что применение лазеров позволит на качественно новом уровне решать ряд важнейших аналитических проблем, среди которых, прежде всего, необходимо выделить детектирование сверхнизких концентраций и сверхмалых количеств элементов в газовой фазе, а также исследование локального распределения определяемых примесей по поверхности и в приповерхностных слоях твердых образцов. Необходимость решения этих весьма важных аналитических задач диктовалась потребностями производства особо чистых веществ и материалов, разведки полезных ископаемых, охраны окружающей среды и других важных отраслей научно-технической деятельности. Вместе с тем, те принципиальные возможности, которые предоставляет использование лазеров при решении аналитических задач, были к середине 70-х годов реализованы еще в малой степени как в отношении круга анализируемых объектов и достигнутых характеристик известных методик, так и в части разработки новых аппаратуры о-методических схем. В частности, не были исследованы аналитические возможности комбинированных методов, основанных на неселективном (для целей атомизации образцов) или селективном (для получения аналитического сигнала) лазерном воздействии на анализируемую пробу в сочетании с плазменной пробоподготовкой или плазменным возбуждением и детектированием аналитического сигнала. Такие методы должны обладать значительными преимуществами перед существовавшими на тот момент методами лазерного спектрального анализа в плане улучшения аналитических характеристик методов, расширении круга определяемых элементов и анализируемых веществ, а следовательно, и круга решаемых научных и прикладных задач.

Цель работы, в соответствии с вышеизложенным, состояла в разработке и исследовании аналитических характеристик новых комбинированных методов лазерно-плазменного спектрального анализа, основанных как на неселективной лазерной атомизации твердого вещества в сочетании с традиционными плазменными методами регистрации аналитических спектров, так и на резонансном воздействии лазерного излучения на газообразную пробу в парогазовой фазе в сочетании с предварительной плазменной пробоподготовкой.

Таким образом, работа планировалась и развивалась в двух направлениях, представлявшихся наиболее перспективными.

Первое направление связано с возможностью испарения и атомизации всего образца или его исследуемой части при фокусировке на его поверхности достаточно мощного лазерного излучения, сопровождаемого образованием плазменного факела. При этом воздействие лазерного излучения на анализируемый образец носит неселективный характер (в первом приближении не зависит от длины волны генерации) и служит только для перевода образца в парогазовую фазу, которая анализируется методами эмиссионной или абсорбционной спектроскопии. К главным несомненным преимуществам спектроаналитических методов с лазерной атомизацией пробы перед традиционными методами спектрального анализа следует отнести, во-первых, стерильность пробоотбора, во-вторых, возможность анализа непроводящих проб и, в-третьих, возможность получения информации о распределении определяемого элемента по поверхности и объему образца.

Второе направление основано на селективном взаимодействии атомов определяемого элемента или детектируемых молекул с лазерным излучением в парогазовой фазе и измерении аналитического сигнала, индуцированного этим взаимодействием. Это направление включает в себя как прямое лазерное возбуждение аналитического спектра, так и в сочетании с различными плазменными способами пробоподготовки и перевода анализируемой пробы в парогазовую фазу. Благодаря высокой спектральной яркости излучения современных лазеров, а также возможности плавной перестройки длины волны генерации, позволяющей настроиться в резонанс с переходом в спектре определяемого элемента и тем самым осуществить его селективное взаимодействие с полем световой волны, удается существенно улучшить отношение полезного аналитического сигнала к шуму и, следовательно, значительно снизить пределы обнаружения.

В первом направлении исследования проводились применительно к решению следующих важных аналитических задач:

- исследовались возможности использования импульсного или непрерывного лазерного излучения для экстракции материала образца в сочетании с последующим эмиссионным спектральным анализом изотопного состава газообразующих элементов (азота, водорода и углерода) в плазме высокочастотного разряда при их спектрально-изотопном определении в твердых веществах;

- изучались возможности применения атомизатора "непрерывный лазер -пламенная плазма" для сканирующей атомизации проб в сочетании с последующим атомно-абсорбционным определением профиля концентрации определяемых элементов вдоль заданного направления на поверхности пробы;

- исследовались возможности получения информации о распределении концентрации определяемого элемента в приповерхностных слоях и по объему анализируемого твердого образца, основанного на сочетании его локального или послойного лазерно-плазменного испарения с последующим лазерно-флуоресцентным детектированием определяемого элемента;

- исследовались возможности определения примесей металлов в газах, основанного на сочетании атомизации металлсодержащих примесей в плазме лазерно-искрового разряда с лазерно-флуоресцентным детектированием определяемого элемента.

Во втором направлении исследования велись применительно к трем другим, не менее важным, задачам:

- исследовались возможности определения газообразных примесей в газах при прямом возбуждении флуоресценции и в сочетании с плазмохимической пробоподготовкой определяемой примеси, а также определения трудновозбудимых газообразных примесей в газах, основанного на сочетании лазерного возбуждения флуоресценции определяемого элемента с его предварительным возбуждением в плазме высокочастотного или импульсного разряда;

- исследовались возможности определения концентрации паров металлов в газовой фазе, основанного на сочетании лазерной флуоресценции определяемого элемента с его предварительной атомизацией в слабоионизованной электротермической плазме;

- исследовались возможности определения концентраций определяемого элемента при его лазерно-флуоресцентном детектировании с предварительной атомизацией в плазме горячего полого катода.

Таким образом, целью работы являлось многоплановое исследование новых возможностей комбинированных методов лазерно-плазменного анализа как в плане реализуемых методических приемов (лазерная атомизация в комбинации с атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектроскопией, лазерная флуоресценция в комбинации с предварительной атомизацией в лазерной, электроразрядной и электротермической плазме или предварительным электроразрядным возбуждением), так и в плане решаемых аналитических задач - определение газов, газообразующих элементов и металлов в твердой (металлы и сплавы, полупроводниковые вещества, непроводящие геологические пробы), жидкой (высокочистые технологические растворы) и газовой (высокочистые технологические газы, воздух) фазах.

Для достижения поставленной цели были выполнены следующие исследования и разработки:

- разработан и создан ряд установок, включающих импульсные и непрерывные, перестраиваемые и одночастотные лазеры с различной мощностью, длиной волны и длительностью излучения; фотометры для измерения аналитических сигналов эмиссии и абсорбции в парах и газах, образованных при лазерной атомизации твердой пробы, и стробируемые регистрирующие приборы для измерения и обработки сигналов флуоресценции, индуцированной импульсным лазерным излучением; устройства для сканирования образцов при их лазерной атомизации, для электротермической атомизации пробы, для непрерывного и импульсного электроразрядного возбуждения газов и ряд других вспомогательных элементов, обеспечивающих функционирование экспериментальных установок;

- установлены особенности взаимодействия мощного (как импульсного, так и непрерывного) лазерного излучения с различными классами твердых веществ с целью выбора оптимальных условий их атомизации;

- установлены особенности сочетания атомизации и пробоподготовки газообразных, жидких и твердых образцов в плазме различных типов газоразрядная, лазерно-искровая, термическая) с лазерным возбуждением флуоресценции определяемых элементов;

- исследованы возможности применения корреляционных методов коррекции аналитического сигнала для улучшения точности разработанных методов лазерно-плазменного анализа;

- исследована кинетика полезного сигнала и фона при импульсной атомизации в плазме (импульсная лазерная абляция, лазерная искра, импульсный разряд в газе, импульсный горячий полый катод) с целью улучшения отношения сигнала к фону и снижения пределов обнаружения.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней впервые:

- исследованы возможности метода локального и послойного спектрально-изотопного определения азота, водорода и углерода в твердых веществах, основанного на лазерном испарении материала образца с последующим эмиссионным спектральным анализом изотопного состава газообразующих элементов в плазме высокочастотного разряда;

- изучены возможности метода исследования профиля концентрации определяемых элементов вдоль заданного направления на поверхности пробы с использованием для сканирующей атомизации твердых проб атомизатора "непрерывный лазер - пламенная плазма" с последующим атомно-абсорбционным детектированием;

- исследованы возможности метода получения информации о распределении концентрации определяемого элемента в приповерхностных слоях и по объему анализируемого твердого образца, основанного на его локальном или послойном лазерном испарении с последующим лазерно-флуоресцентным детектированием определяемого элемента;

- исследованы возможности метода определения примесей металлов в газах, основанного на атомизации металлсодержащих примесей в плазме лазерно-искрового разряда с эмиссионным или лазерно-флуоресцентным детектированием определяемого элемента;

- исследованы возможности метода определения газообразных примесей в газах при прямом лазерном возбуждении флуоресценции и в сочетании с плазмохимической пробоподготовкой определяемой примеси, а также определения трудновозбудимых газообразных примесей в газах, основанного на сочетании лазерного возбуждения флуоресценции определяемого элемента с его предварительным возбуждением в плазме высокочастотного или импульсного разряда;

- исследованы возможности метода детектирования низких концентраций паров металлов в газовой фазе, основанного на сочетании лазерной флуоресценции определяемого элемента с его предварительной атомизацией в электротермической плазме графитовой кюветы;

- исследованы возможности метода определения низких концентраций металлов в растворах и порошковых пробах при их атомизации в плазме импульсного горячего полого катода и лазерно-флуоресцентном детектировании.

Способ анализа с применением комбинированного атомизатора "непрерывный лазер - пламя", способ с использованием сочетания электроразрядного предвозбуждения определяемого элемента с лазерной накачкой его флуоресценции, а также способы повышения точности анализа этих методов и метода, основанного на сочетании лазерного испарения проб в вакуум с последующим лазерно-флуоресцентным детектированием сигнала защищены авторскими свидетельствами на изобретения.

Практическая значимость работы. Разработанные методики использовались в машиностроении для определения газонасыщения металлов при их резке и сварке (ЦНИИ технологии судостроения); в производстве полупроводниковых модулей -для контроля газосодержания в исходных материалах и готовых изделиях (ГСКБ ТФП); в производстве газов высокой чистоты - для определения примесей в чистых газах (ВНИИ гелиевой техники); в поисковой геологии - для анализа шлифов и кернов буровых скважин (ВИТР), в исследовании конструкционных свойств материалов (ЦНИИ КМ "Прометей").

Материалы диссертации использованы в учебном процессе при создании и совершенствовании курсов лекций по лазерной аналитике для студентов физического факультета СПбГУ.

На защиту выносятся:

1. Новые методы лазерно-плазменного анализа газообразных, твердых и жидких проб, перечисленные выше в п. "Научная новизна".

2. Схемные и аппаратурные решения, включающие в себя экспериментальные установки и приборы для реализации методов лазерно-плазменного анализа.

3. Способы снижения пределов обнаружения лазерно-плазменных методов анализа, основанные на временной селекции полезного сигнала и фона Вклад автора в разработку проблемы. Постановка задачи, создание экспериментальных установок, экспериментальные исследования, обработка и интерпретация результатов выполнены лично автором либо при его непосредственном участии. На различных стадиях работы участие в исследованиях принимали сотрудники и аспиранты лаборатории спектрального анализа НИИФизики СПбГУ Е.И.Ашихмина, В.В.Безуленко, А.А.Болыпаков, О.Н.Ежов, Н.В.Головенков, Б.Р.Кано, А.С.Крылов, О.СЛунев, Н.М.Орлова, Г.В.Скворцова, О.В.Хаит, а также сотрудники ВИТР (С.-Петербург) Е.О.Артамонова и Н.Н.Гулецкий, ЦЦИИКМ "Прометей" (С.-Петербург) Т.А.Доброва и А.М.Немец, кафедры аналитической химии ННГУ (Н.-Новгород) Д.Е.Максимов и А.Н.Рудневский, ИХС РАН (С.-Петербург) И.Б.Горнушкин и В.Е.Евтихеев. Всем им автор выражает искреннюю благодарность. Особую благодарность выражаю проф. А.А.Петрову - научному консультанту этой работы.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на Республиканском научном семинаре по атомному спектральному анализу (Минск, 1978); Всесоюзных конференциях по новым методам спектрального анализа и их применениям (II - Иркутск, 1981; III - Запорожье, 1987); V Всесоюзной конференции по новым методам исследования и определения газов в металлах и неорганических материалах (Ленинград, 1979); Всесоюзных Съездах по спектроскопии (XIX -Томск, 1983; XX - Киев, 1988; XXI - Звенигород, 1993); Всесоюзных конференциях по методам получения и анализа высокочистых веществ (VII - Горький, 1985; VIII Горький, 1988; X - Н.Новгород, 1995; XI - Н.Новгород, 2000); XI Национальной конференции по атомной спектроскопии с международным участием (Варна, 1986); Y Всесоюзной конференции по методам определения и исследования газов в неорганических материалах (Москва, 1988); XXVI Международном коллоквиуме по спектроскопии (София, Болгария, 1989); Winter Conference on Plasma Spectrochemistry (1990 - St. Petersburg, USA; 1994 - San Diego, USA); XI Conference on analytical atomic spectrometry with international participation (Moscow, USSR, 1990); International Conference Analytiktreffen-90 (Noibrandenburg, DDR, 1990); П Всесоюзной конференции по анализу неорганических газов (Ленинград, 1990); European Winter Conference on Plasma Spectrochemistry (Dortmund, Germany, 1991); I

International Conference "Priority Trends in Scientific Instrumentation" (Leningrad. 1990); III Региональной конфереции "Аналитика Сибири-90", Иркутск, 1990; European Quantum Electronics Conference (Edinborough, GB, 1991); International Conference "Laser M2P" (II - Grenoble, France, 1991; Ш - Lyon, France, 1993); East European Furnace Symposium (Warsaw, Poland, 1994); Conference, on Lasers and Electrooptics CLEO-95 (Baltimore, USA, 1995); Международной конференции "Импульсные лазеры на переходах атомов и молекул" ИЛПАМ-95 (Томск, 1995); Международной конференции по физике низкотемпературной плазмы (Петрозаводск, 1995); Международной конференции "Laser Engineering and Applications" (C.-Петерубрг, 1997); Международной конференции "Лазерная оптика" (С.-Петербург, 1998, 2000); Всероссийском симпозиуме "Лазерная диагностика и аналитика в науке и технологиях" (С.-Петербург, 2000); Всероссийской конференции "Актуальные проблемы аналитической химии" (Москва, 2002), Первой Всероссийской конференции "Аналитические приборы" (С.-Петербург, 2002), Международной конференции "Lasers, Applications and Technologies" (Москва, 2002) и других конференциях, а также неоднократно докладывались на Московском коллоквиуме по спектральному анализу.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 98 работ, в том числе 4 изобретения и 46 статей в международных и отечественных журналах и сборниках.

Структура диссертации. Работа состоит из введения, 9 глав основного текста, заключения, приложения и библиографического списка, включающего 278 наименований. Работа изложена на 327 листах машинописного текста, содержит 88 рисунков и 31 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ошемков, Сергей Викторович

Выводы.

1. Создана установка для плазменно-лазерного флуоресцентного определения примесей металлов в сухих остатках водных растворов и порошковых пробах при их атомизации в плазме горячего полого катода.

2. Исследованы и установлены особенности проведения анализа при использовании разряда на постоянном токе на примере определения кобальта и никеля в сухих остатках водных растворов. Показано, что основным источником фона, ограничивающим достижение низких пределов обнаружения, является фоновое излучение плазмы полого катода.

3. Предложена и реализована схема временной селекции лазерно-флуоресцентного сигнала и фона плазмы в стробируемом горячем полом катоде. Исследована кинетика сигнала флуоресценции и фона плазмы и на этой основе показана возможность значительного снижения пределов обнаружения метода.

4. Исследованы и установлены оптимальные условия определения кобальта и никеля в сухих остатках водных растворов и кобальта в порошках Si02 и А120з. Разработаны методики определения кобальта и никеля в сухих остатках водных растворов с пределами обнаружения 2'10" и 5-Ю"7 % масс., соответственно, и методика определения кобальта в порошках Si02 и А120з с пределами обнаружения 5'10"7 и Г10"7 % масс., соответственно.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Обобщенный результат работы заключается в исследовании физических основ, аналитических возможностей, аппаратурно-методической разработке и применении новых методов плазменно-лазерной аналитической спектроскопии. Конкретные результаты работы состоят в следующем:

1. Разработаны методики и аппаратура для лазерно-плазменного определения газообразующих примесей в твердых образцах, а именно:

1.1. Создана установка для дифференцированного спектрально-изотопного определения газообразующих примесей в твердых образцах при их нагреве и испарении излучением импульсного лазера.

1.2. Показана возможность лазерного спектрально-изотопного определения в сорбционно-неактивных веществах поверхностного и объемного содержания азота и водорода без применения эталонов и углерода с применением одного стандартного образца. Пределы обнаружения поверхностного газосодержания л при площади облучаемой поверхности ~1 см для азота, водорода и углерода л л л составляют 0,01 мкг/см , 0,01 мкг/см и 0,2 мкг/см , соответственно. Пределы обнаружения объемного газосодержания при массе экстрагированной пробы 5 мг составляют для азота, водорода и углерода 510"4 % масс, 210"3 % масс и 210"2 % масс, соответственно.

1.3. Показано, что анализ сорбционно-акгивных металлов в рамках лазерного варианта спектрально-изотопного метода невозможен из-за значительного и маловоспроизводимого поглощения исходного изотопосодержащего газа продуктами лазерной возгонки образца.

1.4. Предложен и на примере определения углерода в геологических пробах апробирован вариант спектрально-изотопного метода с использованием излучения непрерывного лазера для нагрева пробы. Разработана методика определения углерода в геологических пробах с пределом обнаружения 10" % масс, и показана возможность локального определения углерода с разрешающей способностью ~ 1 мм.

2. Предложен и апробирован метод сканирующего плазменно-лазерного определения элементов в непроводящих пробах при их испарении излучением лазера непрерывного действия и атомно-абсорбционным детектированием определяемых элементов:

2.1. Исследованы особенности испарения непроводящих проб излучением лазера непрерывного действия и особенности формирования аналитического сигнала атомной абсорбции в комбинированном атомизаторе «непрерывный лазер -пламенная плазма» и на этой основе установлены оптимальные условия проведения анализа.

2.2. Достигнутые пределы обнаружения ряда элементов: Си, Zn, Ag, Bi, Cd, in, Pb находятся в диапазоне от 110"5 до 110"3 масс. % и не уступают, а иногда и ниже ПО традиционного метода эмиссионного спектрального анализа в дуговом разряде с набивкой пробы в канал угольного электрода. При этом лазерный метод позволяет получать информацию не только об общем содержании определяемого элемента, но и о его распределении по образцу.

2.3. Созданы одноэлементый и многоэлементный (с одновременным определением до 5 элементов) варианты автоматизированных спектрометров.

3. Исследованы возможности высокочувствительного локального и послойного анализа твердых проб при их испарении сфокусированным импульсным лазерным излучением в вакууме и возбуждении лазерной флуоресценции в плазме лазерного факела.

3.1. Создана установка для локального и послойного испарения твердых образцов импульсным лазерным излучением и возбуждения в образовавшемся факеле лазерно-индуцированной флуоресценции. Применение микро-ЭВМ для регистрации и обработки сигнала от каждого лазерного импульса обеспечило возможность проведения локального и послойного лазерно-флуоресцентного анализа, а управление микро-ЭВМ процессом измерения позволило исследовать развитие лазерного факела во времени.

3.2. Исследованы и установлены особенности послойного и локального лазерного испарения твердых проб, и, в частности, зависимость глубины зоны лазерного поражения от числа лазерных импульсов и интенсивности флуоресцентного сигнала от глубины лазерного кратера.

3.3. Исследована кинетика сигнала флуоресценции и фонового сигнала для элементов с двух- и трехуровневой схемой. Показано существование временного интервала задержек момента возбуждения флуоресценции относительно испаряющего лазерного импульса, в котором отношение сигнал/фон максимально.

3.4. Разработаны методики локального определения натрия и свинца в кристаллах и горных породах и послойного и локального определения свинца в сталях с пределами обнаружения ~ 10"6 % масс., локальностью 200 -300 мкм, разрешающей способностью послойного анализа ~ 5 мкм.

3.5. Исследованы источники инструментальных погрешностей метода, среди которых главными являются флуктуации эмиссионного плазменного фона и аналитического сигнала, связанные с невоспроизводимостью условий испарения материала образца от импульса к импульсу. На основе исследования корреляционной связи между аналитическим и флуоресцентным сигналом и излучением высокотемпературной лазерной плазмы предложен метод учета этих флуктуаций.

4. Исследованы возможности лазерно-искровой плазменной атомизации для определения примесей металлов в газах и в твердых образцах в эмиссионном и лазерно-флуоресцентном вариантах:

4.1. Создана установка для лазерно-искрового анализа газов и твердых проб с использованием эмиссионных и лазерно-флуоресцентных спектров.

4.2. Исследована кинетика сигнала и фона в эмиссионном и флуоресцентном вариантах метода и показано, что для повышения чувствительности анализа необходимо использовать регистрацию спектров с временным разрешением.

4.3. Проведена оценка пределов обнаружения лазерно-искрового метода: в эмиссионном варианте анализа газов ПО натрия составляет ~ 10"4 % масс.; в лазерно-флуоресцентном варианте ~ Ю-6 % масс.; в эмиссионном варианте в анализе приповерхностных слоев стекла ТФ-3 ПО железа составляет —10" % масс.; в лазерно-флуоресцентном варианте ~ 10"4 % масс.

5. Предложен и реализован плазменно-лазерный метод определения трудновозбудимых газовых примесей в газах, заключающийся в возбуждении лазерной флуоресценции из заселяемого в разряде возбужденного состояния определяемой примеси. Метод реализован на примере определения неона в гелии и аргоне.

5.1. Создана экспериментальная установка для лазерно-флуоресцентного анализа газов при их возбуждении в разряде и исследованы ее параметры, влияющие на аналитические характеристики метода.

5.2. Установлено, что основным источником фона, лимитирующим достижение более низких пределов обнаружения неона в случае возбуждения газа в ВЧ разряде, является излучение плазмы разряда. С целью уменьшения фона предложен и реализован способ возбуждения в импульсном разряде с лазерным возбуждением флуоресценции в послесвечении. Исследована кинетика сигнала и фона и на этой основе установлены оптимальные условия проведения анализа с использованием импульсного разряда.

5.3. Разработаны методики определения неона в гелии и аргоне, обладающие рекордными для спектральных методов анализа пределами обнаружения (10"6. и 2 10" % мольн. для определения в ВЧ разряде неона в гелии и аргоне, о соответственно; 310 % мольн. для определения неона в гелии в послесвечении импульсного разряда).

5.4. Предложен способ корреляционной коррекции сигнала флуоресценции для снижения влияния на результаты анализа третьих компонентов.

5.5. Разработана методика лазерно-флуоресцентного определения NO2 в газах с использованием временной селекции полезного сигнала и фона. Пределы о о обнаружения NO2 в гелии и аргоне составляют

510 % и 610° % мольн., соответственно, в воздухе и азоте - 710"8 % мольн. В сочетании с плазмохимическим преобразованием пробы возможно определение NO и содержания общего азота в инертных газах с пределами обнаружения 10"6 и 10"4 % мольн., соответственно.

6. Проведены исследования возможностей детектирования сверхнизких концентраций атомов металлов лазерно-флуоресцентным методом в термической плазме в графитовой кювете:

6.1. Создана установка для лазерно-флуоресцентного измерения низких концентраций атомов металлов лазерно-флуоресцентным методом в термической плазме в графитовой кювете.

6.2. Исследованы возможности детектирования предельно низких концентраций атомов РЬ и Сг в графитовой кювете. Установлено, что минимально детектируемая концентрация атомов РЬ в заданной геометрии атомизатора и времени накоплении сигнала 8 с (100 импульсов лазера на красителе) составляет 104 ат/см3 и ограничена дробовым шумом. Предел обнаружения Сг при регистрации флуоресценции на смещенной длине волны с уровня, возбуждаемого за счет столкновительных переходов с лазерно-заселяемого уровня, составляет 10 ат/см и ограничен флуктуациями неселективно-рассеянного излучения.

6.3. На основе полученных данных произведена оценка относительных пределов обнаружения при определении РЬ и Сг в растворах. Разработанные методики могут использоваться для исследования температурной зависимости упругости насыщенных паров над металлами и сплавами со значительно более низкими пределам измерений по сравнению с ранее использовавшимися атомно-абсорбционными методиками.

7. Исследованы аналитические возможности плазменно-лазерного флуоресцентного метода определения низких концентраций металлов в растворах с использованием в качестве атомизатора горячего полого катода:

7.1. Создана установка для плазменно-лазерного флуоресцентного определения примесей металлов в сухих остатках водных растворов и порошковых пробах при их атомизации в плазме горячего полого катода.

7.2. Исследованы и установлены особенности проведения анализа при использовании разряда на постоянном токе на примере определения кобальта и никеля в сухих остатках водных растворов. Показано, что основным источником фона, ограничивающим достижение низких пределов обнаружения, является фоновое излучение плазмы полого катода.

7.3. Предложена и реализована схема временной селекции лазерно-флуоресцентного сигнала и фона плазмы в стробируемом горячем полом катоде. Исследована кинетика сигнала флуоресценции и фона плазмы и на этой основе показана возможность значительного снижения пределов обнаружения метода.

7.4. Исследованы и установлены оптимальные условия определения кобальта и никеля в сухих остатках водных растворов и кобальта в порошках SiC>2 и А120з. Разработаны методики определения кобальта и никеля в сухих остатках водных растворов с пределами обнаружения 210" и 510"7 % масс., соответственно, и методика определения кобальта в порошках SiC>2 и А120з с пределами обнаружения 510' и ПО"7 % масс., соответственно.

8. Разработанные в ходе выполнения работы методики использовались в машиностроении для определения газонасыщения металлов при их плазменной обработке; в производстве полупроводниковых устройств для контроля газосодержания в исходных материалах и готовых изделиях; в производстве газов высокой чистоты для контроля примесей в чистых газах; в анализе геологических проб на примеси металлов и для решения других задач.

Основное содержание диссертации изложено в работах /103, 108, 109, 128, 141, 156, 157, 164, 178, 199, 227,228, 238-278/.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Ошемков, Сергей Викторович, 2004 год

1. Менке X., Менке Л. Введение в эмиссионный лазерный микроспектральный анализ.//М. Мир. 1968. 250 С.

2. Королев В.Н., Рюхин В.В, Горбунов С.А. Эмиссионный микроспектральный анализ.//Л. Машиностроение. 1971. 215 С.

3. Лакуа К. Лазерные атомизаторы в аналитической спектроскопии .//В кн. "Аналитическая лазерная спектроскопия". Ред. Н.Оменетто. М. Мир. 1982. С.60-135.

4. Петух М.Л., Янковский А.А. Атомный эмиссионный спектральный анализ с применением лазеров.//Ж. прикл. спектроск. 1978. Т. 29. Вып. 6. С.1109-1123.

5. Rusak D.A. Recent trends and the future of laser-induced plasma spectroscopy .//Trends Anal. Chem. 1998. V. 17. N8. P. 453-461.

6. Adrian R.S., Watson J. Laser microspectral analysis: a review of principles and applications.//J.Phys.D: Appl.Phys. 1984. V. 17. N 10. P. 1915-1940.

7. Amoruso S. Characterization of laser-ablation plasmas. J. Phys. B. 1999. V. 32. N14. R131//R172.

8. Анисимов С.И., Имас Я.А., Романов Г.С., Ходыко Ю.В. Действие излучения большой мощности на металлы.//М. Мир. 1970. 272 С.

9. Capitelli М. Non-equilibrium and equilibrium problems in laser-induced plasmas. Spectrochim. Acta B. 2000. V. 55. N6. P.559-574.

10. Янковский А. А. Закономерности поступления вещества твердых материалов при спектральном анализе с применением лазеров. В сб. Физические аспекты эмиссионного спектрального анализа. Вильнюс.1988. С.82 91.

11. Kiichiro К., Yokoi S. Application of the N2 laser to laser microprobe spectrochemical analysis.//Spectrohim. Acta. 1982. V.37B. N 9. P.789-795.

12. Пантелеев В.В, Розанцев В.В, Янковский А.А. Атомный эмиссионный спектральный анализ с применением лазеров в моноимпульсном режиме.//Ж. прикл. спектроск. 1983. Т.38. Вып. 3. С.357-361.

13. Петров А.А., Скворцова Г.В., Победоносцева Н.А. О возможности использования лазерного факела как источника света в спектрально-изотопном методе.//Ж. прикл. спектроск. 1972. Т.17. Вып.З. С.391-393.

14. Карякин А.В., Кайгородов В.А. Использование импульсного лазера в атомном абсорбционном спектральном анализе.//Ж. аналит. хим. 1968. Т.23. N 5. С.930-931.

15. Таганов К.И., Файберг J1.M. К выбору аналитического параметра для лазерного спектрального анализа.//Ж. прикл. спектр. 1974. Т.20. Вып. 4. С.571-576.

16. Radziemski L.J., Loree T.R., Cremers D.A. Hoffman N.M. Time-resolved laser-induced breakdown spectroscopy of aerosols.//Anal. Chem. 1983. V.55. N 8. P.1246-1252.

17. Cremers D.A., Radziemski L.J. Detection of Chlorine and Fluorine in Air by Laser-Induced Breakdown Spectrometry .//Anal. Chem. 1983. V.55. N 8. P.1252-1256.

18. Карпов О.В., Мамайкин B.C., Нуруллаев Н.Г., Петров Г.Д. Оптическая искра в двухфазных средах при малых длительностях лазерного импульса.//Ж. прикл. спектроск. 1982. Т.36. Вып. 1. С.22-26.

19. Годлевский А.П., Копытин Ю.Д., Корольков В.А., Иванов Ю.В. Спектрохимический лидар для анализа элементного состава атмосферного аэрозоля.//Ж. прикл. спектроск. 1983. Т. 39. Вып. 5. С.734-740.

20. Sneddon J. Collection and atomic spectroscopic measurement of metal compounds in the atmosphere: a review. //Talanta. 1983. V.30. N 9. P.631-648.

21. Вульфсон E.K., Дворкин В.И., Карякин A.B. Возможности и ограничения применения лазеров для атомизации вещества.//Новые методы спектрального анализа. Новосибирск. 1983. С.20-24.

22. Оменетто Н., Вайнфорднер Д. Атомно-флуоресцентная спектроскопия с лазерным возбуждением. В кн. "Аналитическая лазерная спектроскопия". Ред. Н.Оменетто.//М. Мир. 1982. С. 190-241.

23. Measures R.M., Kwong H.S. TABLASER: Trace (Element) Analyzer Based on Laser Ablation and Selectively Excited Radiation.//Appl. Opt. 1979. V.18. N 3. P. 281-286.

24. Kwong H.S., Measures R.M. Trace element microanalyser with freedom from chemical matrix effect.//Anal. Chem. 1979. V.51. N 3. P.428-431.

25. Levis A.L., Beenen G.J., Piepmeier E.H. A laser microprobe system for controlled atmosphere time and spatially resolved fluorescence studies of analytical laser plumes.//Appl. Spectrosc. 1983. V.37. N 3. P.263-269.

26. Каспарян P.M., Чернобродов Е.Г., Шерозия Г.А. Пределы обнаружения лазерного атомно-флуоресцентного спектрометра.//Тезисы докл. УП Всесоюзн. конф. по методам получения и анализа ВЧВ. Горький, 1985. 4.2. С.13.

27. Чернобродов Е.Г., Шерозия Г.А. Пределы обнаружения лазерного атомно-флуоресцентного спектрометра с лазерным методом отбора пробы.//Ж. аналит. хим. 1987. Т.42. N 1. С.48-52.

28. Mayo S., Lucatorto Т.В., Luther G.G. Laser ablation and resonance ionization spectrometry for trace analysis of solids .//Anal. Chem. 1982. V.54. No 3. P.553-556.

29. Горбатенко А.А., Зоров Н.Б., Кузяков Ю.Я., Муртазин A.P. Оптимизация условий детектирования сигнала в атомно-ионизационном методе анализа твердых образцов с лазерным пробоотбором в пламя.//Ж. аналит. хим. 1997 Т.52. N 3. С.490-492.

30. Горбатенко А.А., Зоров Н.Б., Кудряшов С.И., Кузяков Ю.Я. Изучение кинетических и электрических характеристик пламени методом лазерной оптогальванической спектроскопии.//Оптика и спектроскопия. 1992. Т. 72. N 8.1. С.1352- 1355.

31. Аналитическая лазерная спектроскопия.//Ред. Н. Оменетто. М. Мир 1982. С.98-100.

32. Matousek J.P., Orr B.J. Atomic absorption studies of C02 laser-induced atomization of samples confined in a graphite furnace.//Spectrochim. Acta. 1976. V.31B. No 3. P.475-481.

33. Петух М.Л., Широканов А.Д., Янковский А.А. Применение лазерных импульсов совместно с электрическими разрядами для атомного абсорбционного анализа.//Ж. прикл. спектроск. 1980. Т.32. Вып. 3. С.414-418.

34. Петух М.Л., Сацункевич В.Д., Янковский А.А. Способы спектрального анализа с лазерным отбором пробы и испарением ее в дуговых разрядах.//Ж. прикл. спектроск. 1982. Вып. 5. С.712-717.

35. Петух М.Л., Янковский А.А. Применение дуговых и искровых источников света в лазерном спектральном анализе.//Ж. прикл. спектроск. 1977. Т.21. Вып.2. С.208-211.

36. Путренко О.Н.,Янковский А.А. Сравнение лазерного и контактноискрового способов отбора пробы.//Ж. прикл. спектроск. 1982. Т.37. N 4. С.552-558.

37. Carr J.W., Horlick G. Laser vaporization of solid metal samples.//Spectrochim. Acta, 1982. V.37B. No l.P.1-15.

38. Ishisuka Т., Uwamino Y. Inductively coupled plasma emission spectrometry of solid samples by laser ablation.//Spectrochim. Acta. 1983.V.38 B. N 3. P.519-527.

39. Tompson M., Goutler J.E., Sieper F. Laser ablation for the introduction of solid samples into an inductively coupled plasma for atomic-emission spectrometry.//Analyst. 1981. V.106. N 1. P.32-39.

40. Ishisuka N., Uwamino y., Sunahara H. Laser Vaporized Atomic Absorption Spectrometry of Solid Samples.//Anal. Chem. 1977. V.49. No 9. P. 1339-1343.

41. Wennrich R., Dittrich K. Simultaneous determination of traces in solid samples with laser//AAS.//Spectrochim. Acta. 1982. V.37B. No 10. P.913-919.

42. Kantor Т., Bozur L., Pundor E. and Fodor P. Determination of the thickness of silver, gold and nickel layers by a laser microprobe and flame atomic absorption technique.//Spectrochim. Acta. 1979. V.34B. N9/10. P.341-357.

43. Kantor Т., Polos L., Fodor P and Pundor E. Atomic absorption spectrometry of laser-nebulized samples.//Talanta. 1976. V.23. N 8. P.585-586.

44. Klokenkemper R. und Laqua K. Uber die Nachweisgrenzen fur absolute Mengen bei der Laser-Lokalanalyse mit Nachanregung durch Querfimken.//Spectrochim. Acta. 1977. V.32B. N 2. P.207-213.

45. Мандельштам С.Л., Недлер B.B. О чувствительности эмиссионного спектрального анализа.//Опт. и спекгроск. 1961. Т.10. N 3. С.390-397.

46. Ждановский В.А., Снопко В.Н. Исследование плазмы, образованной воздействием лазерного излучения на диэлекгрики.//ФХОМ. 1974. N 4. С.12-15.

47. Кляч ко Ю.А. Атласов А.Г., Шапиро М.М. Анализ газов, неметаллических включений и карбидов в стали.//М. Металлургиздат. 1953. 596 С.

48. Буянов Н.В., Петров А.А., Скотников С.А., Шубина Р.Б. Спектроскопические методы определения газов в металлах.//В сб. "Прикладная спектроскопия". Минск. 1974. С.237-246.

49. Пронман И.М. Современное состояние активационных методов определения газовых примесей в металлах и полупроводниковых материалах.//В сб. "Методы исследования и определения газов в металлах". М. Наука. 1968. С.134-141.

50. Кунин Л.Л., Туровцева З.М. Анализ газов в металлах.//М. Л. Изд-во АН СССР. 1959.390 С.

51. Петров А.А. Спектрально-изотопный метод исследования материалов.//Л. Изд-во ЛГУ. 1974. 327 С.

52. Бегак О.Ю., Федоров В.В. Определение бора в металлах методом гетерогенногоизотопного уравновешивания.//Ж. аналит. хим. 1988. Т. XLIII. Вып. 9. С. 1625784-1629.

53. Бегак О.Ю., Федоров В.В. Изотопный обмен углерода в гетерогенных1 лсистемах газ, меченый С карбид металла.//Ж. физ. хим. 1979. T.LIII. N 3. С. 633-636.

54. Бегак О.Ю., Федоров В.В. Изотопный обмен бора в гетерогенной системе бор -фторид бора.//Радиохимия. 1988. N 2. С. 234 237.

55. Савинов Р.А., Киселев А.А., Обухов О.П. Локальное определение кислорода, азота и водорода в титановых и ниобиевых сплавах с использованием оптического квантового генератора.//Ж. аналит. хим. 1974. Т.29. N 4. С.779-784.

56. Талаев B.C., Данилкин В.А. Определение водорода в алюминиевых сплавах методом зондирования сфокусированным лучом оптического квантового генератора.//Ж. аналит. хим. 1974. Т.29. N 4. С.773-778.

57. Зуев Б.К., Кулаков Ю.А., Кунин Л.Л. и др. Разработка лазерного масс-спектрометрического метода для исследования распределения водорода в хромированных сталях.//Заводск. лаб. 1977. Т.43. N 4. С.456-458.

58. Севастьянов B.C., Зуев Б.К., Михайлова Г.В. Определение водорода в напряженных материалах лазерным масс-спектрометрическим методом.//Ж. аналит. хим. 1991. Т.46. N 9. С.1714-1719.

59. Shankai Z., Conzemins R.J., Svec H.J. Determination of Carbon, Nitrogen and Oxygen in Solids by Laser Mass Spectrometry .//Anal. Chem. 1984. V.56. N 3. P.382-385.

60. Лазеева Г.С., Петров А.А., Скворцова Г.В. О возможности использования оптического квантового генератора для спектрально-изотопного определения газов в металлах.//Вестн. Ленингр. ун-та. 1967. N 4. С.63-65.

61. Петров А.А., Скворцова Г.В. Использование оптического квантового генератора для дифференцированного спектрально-изотопного определения поверхностного и объемного кислорода в металлах.//Ж. прикл. спектроск. 1971.1. Т.Н. Вып.4. С.793-796.

62. Лазеева Г.С., Мещерякова Т.Ю. Спектроскопические методы локального изотопного анализа органогенных элементов в растительных образцах с их лазерной атомизацией./ЛГезисы докладов XIX Всесоюзн. съезда по спектроскопии. Томск. 1983. 4.5. С.11-13.

63. Вейнберг Г.В., Зайдель А.Н., Петров А.А. О спектральном анализе изотопного состава водородно-дейтериевых смесей.//Опт. и спектроск. 1956. T.l. N 8. С.972-982.

64. Стриганов А.Р. Зависимость соотношения интенсивностей двух изотопических линий от относительной концентрации изотопов.//Заводск. лаб. 1955. N 12. С.1476-1482.

65. Мосичев В.И., Львов Б.В., Харцизов А.Д. Определение изотопного состава водород-дейтериевых смесей методом эмиссионного спектрального анализа.//Ж. прикл. спектроск. 1965. Т.2. N 1. С.9-15.

66. Орлова Н.М., Петров А.А. Влияние условий разряда на относительную яркость атомных линий водорода и дейтерия.//Вестн. Ленингр. ун-та. 1976. N 4. С.64-68.

67. Немец В.М., Орлова Н.М., Петров А.А. Изотопные различия в яркостях атомных линий водорода.//Опт. и спектроск. 1965. Т.39. N 3. С.424-429.

68. Орлова Н.М., Петров А.А. Отношение истинных и измеряемых яркостей линий водорода и дейтерия.//Вестн. Ленингр. ун-та. 1975. N 22. С.50-56.

69. Немец В.М., Петров А.А., Шабдукаримов Б.А. Спектральный изотопный анализ малых количеств водорода.//Ж. прикл. спектроск. 1971. Т. 15. вып.5. С.790-795.

70. Зайдель А.Н., Островская Г.В., Петров А.А. Спектроскопический метод определения изотопного состава азота.//Опт. и спектроск. 1961. Т.Ю. N 5. С.673

71. Лазеева Г.С., Петров А.А., Федоров В.В. Спектроскопическое определение изотопного состава азота.//Вестн. Ленингр. ун-та. 1963. N 16. С.56-61.

72. Лазеева Г.С., Петров А.А., Хомяков Р.В. Совместное определение изотопного состава и общего количества азота и углерода в биологических объектах.//Ж. прикл. спектроск. 1977. Т.26. Вып.6. С.1112-1115.

73. Ли В.Н. Спектральный анализ изотопного состава микроколичеств углерода.//В сб. "Прикладная и теоретическая физика". Алма-Ата. 1978. С.145-151.

74. Мучкаев А.А., Немец В.М., Петров А.А., Скворцова Г.В. Изотопный спектральный анализ микроколичеств кислорода с использованием высокочастотного разряда.//Ж. прикл. спектроск. 1973. Т.19. Вып.6. С.979-982.

75. Маркин Б.В., Свяжин А.Г., Явойский В.И. Возможности метода многих образцов для количественной оценки поверхностной концентрации газообразующих примесей.//В сб. "Методы определения и исследования состояния газов в металлах". М. 4.1. 1973. С.110-111.

76. Ли В.Н., Немец В.М., Петров А.А. Изотопно-спектральный метод определения углерода в кремнеземе.//Ж. аналит. хим. 1980. Т.35. N 6. С. 1108-1117.

77. Ли В.Н., Немец В.М., Петров А.А. Изотопно-спектральное определение углерода в твердых веществах на универсальной установке.//Заводск. лаб. 1980. N И. С.1002-1006.

78. Ефремов Г.М., Загрузина И.А. Содержание азота в мезозойских гранитоидах Северо-Востока СССР.//Доклады АН СССР. 1978. Т.241. N 4. С.943-945.

79. Закорина Н.А., Лазеева Г.С., Петров А.А. Применение горячего полого катода для спектрально-изотопного определения газов в металлах.//Ж. аналит. хим. 1968. Т.23. N 8. С.1688-1694.

80. Петров А.А., Скворцова Г.В. О точности и чувствительности дифференцированного спектрально-изотопного определения поверхностного и объемного содержания кислорода с помощью ОКГ.//Ж. прикл. спектроск. 1975. Т.22. Вып.6. С.991-996.

81. Ливанов В.А., Буханова А.А., Колачев Б.А. Водород в титане.//М. Металлургиздат. 1962. 246 С.

82. Зуев Б.К., Михайлова Г.В., Кунин Л.Л. и др. Аналитические возможности лазерного масс-спектрометрического метода (ЛМСМ) применительно к исследованию водорода в титане.//Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42. N4. С.655 -659.

83. Севостьянов B.C., Зуев Б.К., Михайлова Г.В. Лазерное масс-спектрометрическое определение водорода в поверхностных слоях титана.//Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. N11. С.2231 2234.

84. Барашева Т.А. Методика локального спектрального определения водорода, распределение и диффузия его в титановых сплавах.//Автореф. канд. Диссертации. М. 1984. 26 С.

85. Вассерман A.M., Кунин Л.Л., Суровой Ю.Н. Определение газов в металлах.//М. Наука. 1976. 344 С.

86. Глинка Н.Л. Общая химия.//Л. Химия. 1982. С.443.

87. Ефремов Г.М., Ли В.Н., Немец В.М. О возможности совместного определения углерода и серы в геологических объектах спектрально-изотопным методом.//Вестн. Ленингр. ун-та. 1979. N 10. С. 100-102.

88. Ефремов Г.М. Спектрально-изотопный метод определения газообразующих примесей в геологических объектах.//Автореферат канд. диссертации. Л. 1980. 23 С.

89. Бабенко В.П., Тычинский В.П. Газолазерная резка материалов.//Л. ЛДНТП. 1973.36 С.

90. Миркин Л.И. Физические основы обработки материалов лучами лазера.//М. Изд-воМГУ. 1975. 383 С.

91. Рэди Дж. Промышленные применения лазеров.//М. Мир. 1981. 638 С.

92. Стельмах М.Ф., Тимофеев А.И., Чельный А.А. Применение лазеров в технологии.//Электронная промышленность. 1976. N 1. С. 1-20.

93. Володькина В.Л., Либенсон М.Н., Прокопенко В.Т., Сурженко Л.А. Резкатонкослойных материалов излучением С02 лаззеров.//Л. ЛДНТП 1973. 32 С.

94. Зверев Г.М., Дьяконов Ю.Г., Шокин А.А. Твердотельные лазеры на АИГ: Nd3+ для народного хозяйства.//Электронная промышленность. 1981. N 5/6. С. 15-19.

95. Большов В.Ф., Гурьянов В.М. Лазерная технологическая установка для резки профильного стекла.//Квант. эл-ка, 1971. N 6. С.84-86.

96. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ.//М. Наука. 1966. 392 С.

97. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ.//М. Химия. 1982.224 С.

98. Русанов А.К. Основы количественного спектрального анализа руд и минералов. М. Недра. 1978. 324 С.

99. Ошемков С.В., Петров А.А. Спектральный анализ с лазерной атомизацией.//Ж. прикл. спектроск. 1985. Т.43. Вып.З. С.359-376.104. 4. Боровиков М.Б., Гольдшлегер У.И., Буровой И.А.//Физика горения и взрыва. 1984. № 1.С. 55-62.

100. Львов Б.В., Савин А.С.//Ж. аналит. химии. 1982. Т.37. №12. С. 2116-2124.

101. Таблицы физических величин.//Под ред. И.К.Кикоина. М. 1976.

102. Кей Д., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных.//М. 1962. 342 с.

103. Петров А.А., Пушкарева Е.А., Шабдукаримов Б.А. Спектральный анализ многокомпонентных газовых смесей и применение нелинейных корреляционных связей.//Ж. прикл. спектроск. 1986. Т.44. N6. С.916 922.

104. Косовец Ю.Г., Ставров О.Д. Локальный спектральный лазерный анализ в геологии.//М. Недра. 1983. 104 С.

105. Марзуванов В.Л. Локальный спектральный анализ минералов.//Алма-Ата. Наука. 1983. С. 172-176.

106. Richner P., Borer M.W., Brushwyler K.R., and Hieftje G.M.//Appl. Spectrosc. 1990. V.44. P.1290-1296.

107. Leis F., Sdorra W., Ко J.B., Niemax K. Basic Investigation for Laser Microanalysis: Optical Emission Spectrometry of Laser-Produced Sample Plums.//Microchim. Acta. 1989. N4-6. P.185-189.

108. Brushwyler K. R. and Hieftje G. MJ/Appl. Spectrosc. 1991. V.45. P.682-687.

109. McGeorge S.W., Salin E.D.//Spectrochim. Acta. 1986. V.46B. N 4. P.327-334.

110. Лившиц A.M., Левыкин Ю.А., Пелезнев А.В.//Труды Московского коллоквиума по спектральному анализу//М. 1991. ч.1. С.54-66.

111. Подмошенская С.В. Спектральные приборы. Регистрация эмиссионных спектров.//В кн. "Спектральный анализ чистых веществ". Ред. X. И. Зильберштейн. Санкт-Петербург. Химия. С. 183-212.

112. ICAP 61Е.//Проспект фирмы Thermo Jarrel Ash Corporation. 1991 г.

113. Спектрометр AtomScan 25.//Проспект фирмы Thermo Jarrel Ash Corporation. 1991 г.

114. Городецкий B.B., Малешин М.Н., Петров С.Я. и др. Многоканальный оптический спектрометр МОС-3 .//Оптический журнал. 1995. N 7. С.3-9.

115. Кацков Д.А. Атомно-абсорбционный анализ чистых веществ.//В кн. Спектральный анализ чистых веществ. Ред. X. И. Зильберштейн. Санкт-Петербург. "Химия". С.183-212.

116. Алексенко A.M., Туркин Ю.И., Коренной Е.П., Гулецкий Н.Н.//Зав. лаб. 1985. N6. С.256-264.

117. Аленичев B.C., Гулецкий Н.Н. Комарова З.Н. и др. О возможности спектрального анализа геологических проб при их атомизации излучением лазера непрерывного действия.//Вестн. Ленингр. ун-та. 1983. N 22. С.86-88.127. Guizhen 1988. V

118. S.Lin, Cfi.Peng.//1990 Winter Conf. on Plasma Spectrochemistry. St.Petersburg, USA. Abstract^, P.77.

119. Сухов I .Т. Лазерный спектральный анализ.//Новосибирск. Наука. 1990. 132С. S., Soulin L. Complete Vaporization of Sample Using CW Laser.//JAAS. 3.N5.P. 841-846.

120. Зайдель А.Н. Атомно-флуоресцентный анализ. Физические основы метода.//М. Наука. 1980. 192 С.

121. Stuart B.C., Feit A.M., Rubenchik B.W., et al. Laser-Induced Damage in Dielectrics with Nanosecond to Subpicosecond Pulses.//Phys. Rev. Letters. 1995. V.74. N 12. P.2248-2253.

122. Fradion D., and Bass M. Electron Avalanche Breakdown Induced by Ruby Laser Light.//Appl. Phys. Lett. 1973. V.22. N5. P. 206-208.

123. Fradin D., et al. Confirmation of an Electron Avalanche Causing Laser-induced Bulk Damage at 1.06 um.//Applied Optics. 1973. V.12. N 4. P.700-709.

124. Игнатов А.Б., Комиссарова И.И., Островская Г.В., Шапиро ЛЛ. Голографические исследования лазерной искры.//Ж. техн. физики. 1971. Т. XLI. Вып. 4. С.701-708.

125. Комиссарова ИИ, Островская Г.В., Шапиро Л.Л. Голографические исследования лазерной искры в воздухе.//Препринт ФТИ им. Иоффе. Л. 1969. 16 С.

126. Зайдель А.Н., Островская Г.В. Лазерная спектроскопия плазмы.//М. Наука.398 С.

127. Sneddon J.//Anal. Lett. 1985. A18. N 10. P.1261-1280.

128. Sneddon J.//Analist. 1986. N 5. P. 12-32.

129. Torzi G. et al. Determination of lead by electrothermal atomic spectrometry with electrostatic accumulation furnace.//Anal. Chem. 1981. V.53. N 7. P.1035-1038.

130. Паничев Н.А. и др.//Труды Московского коллоквиума по спектральному анализу .//М. 1991. Ч.З. С.256-264; Паничев Н.А. и др .//Труды С-Петербургского коллоквиума по спектральному анализу.//С-Петербург. 1990. С.35-39.

131. Спектральный анализ чистых веществ.//Ред. X. И. Зильберштейн. Химия. 1994. 336 С.

132. Ошемков С.В. Способ лазерного формирования изображений в твердых средах. Патент РФ N 2008288, приоритет от 21 апреля 1990 г.//Открытия и изобретения. N4. 1994 г.

133. Большов М.А. Лазерный атомно-флуоресцентный анализ.//В кн. "Лазерная аналитическая спектроскопия." М. Наука. 1986. С. 43-76.

134. Alkemade C.Th.J. Single atom detection.//Appl. Spectrosc. 1981. V.35. N 1. P.l-18.

135. Бураков B.C. Развитие метода Внутрирезонаторной лазерной спектроскопии.//Ж. прикл. спектр. 1981. Т.35. N 2. С.223-236.

136. Жаров В.П. Оптико-акустический метод в лазерной спектроскопии.//В кн. "Новые методы спектроскопии". Новосибирск. Наука. 1982. С. 126-202.

137. Большов М.А., Зыбин А.В., Зыбина Л.А., Колошников В.Г. определение малых концентраций примесей элементов методом атомной флуоресценции с использованием импульсных лазеров на органических соединениях.//Препринт ИСАИ N 2/27. М. 1976. 65 С.

138. Лазерная аналитическая спектроскопия.//Ред. B.C. Летохов. М. Наука. 1986. 354 С.

139. Wright J.C. Applications of lasers in Analytical Chemistry .//In "Applications of Lasers to Chemical Problems". Ed. T.R.Evans. N.Y.1982. P.35-179.

140. Беков Г.И., Радаев B.H. Лазерный фотоионизационный метод определения следов элементов в веществе.//Изв. АН СССР. Сер. физич. 1984. Т.48. N 4. С.771-777.

141. Zorov N.B. Non Flame Reservoirs in Laser-enhanced Ionization Spectrometry .//In "Laser Enhanced Ionization Spectrometry". Eds. J.C.Travis and G.C.Turk. Chemical Analysis Series.V.136. 1996. P.233.

142. Kuzyakov Yu.Ya., Zorov N.B. Atomic ionization spectrometry: prospects and results.//CRC Crit. Rev. Anal. Chem. V.20. 1988. P.221-291.

143. Раздобарин Г.Т., Фоломкин И.П. Диагностика плазмы методом рассеяния света на атомах.//Ж. техн. физ. 1979. Т.49. N 7. С.1353-1357.

144. Летохов B.C. Лазерное селективное детектирование единичных атомов.//В кн. "Применение лазеров в спектроскопии и фотохимии". М. Мир. 1983. С.9-14.

145. Гришко В.И., Юделевич И.Г., Никитина В.П. Теоретические аспекты и применение термолинзового калориметрического метода анализа.//Ж. аналит. хим. 1984. Т.39. N 1. С.129-141.

146. Omenetto N., Winefordner J.D. Lasers in analytical spectroscopy.//CRC Crit. Rev. Analyt. Chem. 1981. V. 13. N 1. P.59-115.

147. Ошемков C.B. Лазерно-флуоресцентный анализ: проблемы и перспективы развития.//Физические аспекты атомного эмиссионного спектрального анализа. Вильнюс. ИФ АН Лит. ССР. 1988. С.153-167.

148. Большаков А.А., Ошемков С.В., Головенков Н.В., Петров А.А. Лазерно-флуоресцентный анализ неорганических газов и паров.//Ж. прикл. спектроск. 1989. Т.51. N2. С.183-198.

149. Девятых Г.Г., Карпов Ю.А. Газофазная аналитическая химия.//В кн. "Анализ неорганических газов". Л. Наука. 1983. С.5-9.

150. Финкелынтейн Д.Н. Чистые вещества.//М. Атомиздат. 1975. С. 107-108.

151. Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. Глубокая очистка веществ.//М. Высшая школа. 1974. 206 С.

152. Карпов Ю.А., Алимарин И.П. Новый этап в аналитической химии веществ высокой чистоты.//Ж. аналит. хим. 1979. Т.34. N 7. С.1402-1410.

153. Немец В.М., Петров А.А., Соловьев А.А. Изотопно-спектральный метод анализа неорганических газов.//Заводск. лаб. 1985. Т.51. N 8. С.20-25.

154. Немец В.М., Соловьев А.А. Изотопно-хромато-спектральное определение азота в гелии с предварительным накоплением примесей в цеолитовой ловушке.//Ж. аналит. хим. 1984. Т.36. N 4. С.788-790.

155. Большаков А.А., Ошемков С.В. Флуоресцентный анализ газов.//В кн. "Анализ неорганических газов". Л. Наука. 1983. С.28-37.

156. Tucker A.W., Petersen А.В., Birnbaum М. Fluorescence Determination of Atmospheric NO and N02.//Appl. Opt. 1973. V.12. N 9. P.2036-2038.

157. Gelbwaches J.A., Birnbaum M., Tucker A.W., Fincher C.L. Fluorescencs determination of atmospheric N02.//Opto-Electron. 1972. V.4. N 2. P.155-160.

158. Tucker A.W., Birnbaum M., Fincher C.L. Atmospheric N02 determination by 442 nm laser induced fluorescence.//Appl. Opt., 1975. V.14. N 6. P.1418-1422.

159. Imosaka Т., Ogawa Т., Ishibashi N. Nanosecond Time-Resolved Spectrometry with a Tunable Dye Laser and Simple Pulse-Gated Photon Counter.//Anal. Chem. 1979. V.51.N4. P.502-505.

160. Becker K.H., Shurath U., Tatarczyk T. Fluorescence determination of low formaldehyde concentration in air by dye laser excitation.//Appl. Opt. 1975. V.14. P.310-313.

161. Bradshow J.D., Rodgers M.O., Davis D.D. Single photon laser-induced fluorescence detection of NO and S02 for atmospheric conditions of composition and pressure.//Appl. Opt. 1982. V.21. N 14. P.2493-2500.

162. Wang C.C., Davis L.I. Measurement of hydroxyl concentrations in air using a tunable UV laser beam.//Phys. ReV. Lett. 1974. V.32. N 7. P.349-352.

163. Wang C.C., Davis L.I. Ground state population distribution of OH determined with a tunable UV laser.//Appl. Phys. Lett. 1974. V.25. N 1. P.34-37.

164. Jackson W.M. Laser induced fluorescence of CN radicals.//Journ. Chem. Phys. 1973. V.59.N2. P.960-961.

165. Балыкин В.И., Мишин В.И., Семчишен B.A. Детектирование малых концентраций паров J2 методом лазерного возбуждения флуоресценции.//Квант. эл-ка. 1977. Т.4. N 7. С.1556-1558.

166. Brand J.C.D., Chin Р.-Н., Ноу A.R. Laser fluorescence and high vibrational levels of 15N02.//Can. Journ. Phys. 1979. V.52. N 6. P.828-835.

167. Goles R.W., Fukuda R.C., Cole M.W., Brauer F.P. Detection of Iodine-129 by laserinduced fluorescence spectrometry .//Anal. Chem. 1981. V.53. N 6. P.776-778.

168. Бочкова О.П., Шрейдер Е.Я. Спектральный анализ газовых смесей.//М. Гос. изд-во физ.-мат. лит. 1963. 308 С.

169. Большаков А.А., Немец В.М., Ошемков С.В. и др. Эмиссионный спектральный анализ газов: состояние, проблемы и перспективы развития.//Изв. АН СССР. Сер. физич. 1984. Т.48. N 4. С.785-788.

170. Зайдель А.Н. Атомно-флуоресцентный анализ.//Л. Химия. 1983. 126 С.

171. Robinson I.W., Aractingi Y.B. Study of the application of atomic fluorescence spectrometry to the direct determination of mercury and cadmium in the atmosphere .//Anal. Chim. Acta. 1973. V.63. N 1. P.29-38.

172. Coolen F.C.M., Hagedoorn H.L. Detection of Na atoms and measurement of sodium-vapour densities by atomic resonance fluorescence.//.!. Opt. Soc. Amer. 1975. V.65. N 8. P.952-955.

173. Coolen F.C.M., Baghius L.C.J., Hagedoorn H.L. Measurements of very low sodium vapour densities by means of optical resonance fluorescence.//.!. Opt. Soc. Amer. 1974. V.64.N4. P.482-485.

174. Gelbwachs J.A., Klein C.F., Wessel J.E. Saturated optical nonresonant emission spectroscopy (SONRES) for atomic detection.//Appl. Phys. Lett. 1977. V.30. N 9. P.489-491.

175. Балыкин В.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Лазерное флуоресцентное детектирование единичных атомов.//ЖЭТФ. 1979. Т.77. N 6. С.2221-2238.

176. Большое М.А., Зыбин А.В., Колошников В.Г. Детектирование низких концентраций свинца методом атомной флуоресценции с лазерным возбуждениемЖвант. эл-ка. 1980. Т.7. N 8. С.1808-1812.

177. Bolshov М.А., Zybin A.V., Koloshnikov V.G., Vasnetsov M.V. Detection of extremely low lead concentrations by laser atomic fluorescence spectrometry.//Spectrochim. Acta. 1981. V.36. P.345-350.

178. Mayo S., Keller R.A., Travis J.C., Green R.B. Detection of sodium trace contamination in furnace atmospheres at 1000 C.//J. Appl. Phys. 1976. V.47. P.40124016.

179. Бураков B.C., Науменков П.А., Тарасенко Н.В. Исследование флуоресценции атомов в разряде с полым катодом при лазерном возбуждении.//Ж. прикл. спектроск. 1983. Т.38. Вып.5. С.709-714.

180. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия.//М. Мир. 1976. 324 с.

181. Николаев Г.И., Немец A.M. Атомно-абсорбционная спектроскопия в исследовании испарения металлов.//М. Металлургия. 1982. 151 С.

182. Максимов Д.Е., Рудневский Н.К., Рудневский А.Н., Шабанова Т.М. Спектральный анализ с применением разряда в полом катоде .//Горький. Изд-во ГГУ. 1983.

183. Рудневский Н.К., Туманова А.Н., Максимов Д.Е., Ломзилова Л.В.//ЖПС. 1969. Т.П. N5. С.783-786.

184. Александрук В.М., Жиглинский А.Г., Хлопина Т.М.//Тез. докл. Уральского совещания по спектроскопии: Свердловск. 1967. С.6.

185. Дробышев А.И., Туркин Ю.И.//ЖПС. 1982. Т.37. N 1. С. 158-161.

186. Дробышев А.И., Туркин Ю.И., Риш А.Н.//Новые методы спектрального анализа. Новосибирск, 1983. С.27-30.

187. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул.//М. Мир. 1969. 610 с.

188. Бонч-Бруевич М.А. Радиоэлектроника в экспериментальной физике.//М. Наука. 768 С.

189. Матвеев О.И. Учет и устранение помех неселективно-рассеянного излучения в лазерной атомно-флуоресцентной спектроскопии.//Ж. прикл. спектроск. 1983. Т.39. Вып.5. С.709-744.

190. Большаков А.А., Ошемков С.В. Анализ неорганических газов: Сб. пленарных докл. 1-й всесоз. Конф по анализу неорганических газов. Л., 1983. С.28-37.

191. Sakurai К., Broida H.D. Spectral study of N02 fluorescence excited by 11 lines of argon and krypton ion lasers.//J. Chem. Phys. 1969. V.50. N 6. P.2406-2410.

192. Беспамятное Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде.//Л. 1985. С.42-43.

193. Волынец В.Ф., Волынец М.П. Аналитическая химия азота.//М. Наука. 1977. 306 с.

194. Бочкова О.П., Разумовская Л.П., Фриш С.Э. Спектроскопическое исследование высокочастотного разряда в неоне.//Опт. и спектроск. 1961. Т.11. N 6. С.697-701.

195. Miiller K.G. and Stania М. Laser fluorescence spectroscopy of three-level system.//J. Appl. Phys. 1978. V.49. N 12. P.5801-5805.

196. Рябинин Ю.А. Стробоскопическое осциллографирование.//М. Сов. Радио. 1972. 272 с.

197. Бочкова О.П., Разумовская Л.П. Спектроскопическое исследование высокочастотного разряда в гелии.//Опт. и спектроск. 1965. Т.18. N 5. С.777-782.

198. Гугля В.Г., Гомес У.А., Вагин Е.В. и др. Применение пироэлектрического катарометра для хроматографического определения микропримеси неона в гели//Заводск. лаб. 1982. N 8. С.22-23.

199. Syhra V., Svoboda V., Rubeska I. Atomic fluorescence spectroscopy.//London. Van Nostrand Reinhold Company. 1975. 379 P.

200. Зайдель A.H. Основы спектрального анализа.//М. Наука. 1965. 324 С.

201. Егоров B.C., Козлов Ю.Г., Шухтин A.M. О концентрациях возбужденных атомов при импульсном разряде в смеси гелия и неона.//Опт. и спектроск. 1963. Т. 15. N6. С.839-840.

202. Большаков А.А., Скобло Ю.Э. Исследование процессов заселения метастабильных атомов неона и возбужденных молекул гелия в послесвечении разряда в гелии с особо низким содержанием неона./Юптика и спектроскопия. 1990. Т.68. №6. С. 1248-1254.

203. Немец В.М., Николаев Г.И., Флисюк В.Г., Бодров Н.В. Распределение концентрации атомов металлов в открытой кювете с графитовым нагревателем при испарении в инертной среде.//Ж. прикл. спектроск. 1974. Т.21. Вып.5. С.795-801.

204. Несмеянов А.Н. Давление пара химических элементов.//М. Изд-во АН СССР. 1961.589 С.

205. Мурадов В.Г., Кудрявцев Ю.Н., Мурадова О.Н. Определение давления насыщенного пара свинца методом полного поглощения.//Ж. прикл. спектроск. 1982. Т.36. N 5. С.709-712.

206. Корлисс Ч., Бозман У. Вероятности переходов и силы осцилляторов 70 элементов.//М. Мир. 1968. 562 с.

207. Ganeev A.A., Sholupov S.E. A thin-walled metallic hollow cathode as an atomizer for Zeeman atomic absorption spectrometry.//Spectrochim. Acta. 1998. V.53B. P. 471486.

208. Танеев А.А., Григорьян B.H., Дробышев А.И. и др. Аналитическая резонансно-ионизационная спектроскопия с импульсной атомизацией пробы в полом катоде .//Ж. аналит. хим. 1996. Т. 51. С. 848-854.

209. Бураков B.C., Науменков П.А., Тарасенко Н.В. Исследование флуоресценции атомов в разряде с полым катодом при лазерном возбуждении.//Ж. прикл. спектроск. 1983. Т.38. N 5. С. 709-714.

210. Бураков B.C., Науменков П.А., Тарасенко Н.В. Применение метода лазерной флуоресценции для определения плотности возбужденных атомов и электронов в плазме полого катода.//Ж. прикл. спектроск. 1989. Т.50. N 2. С. 204-207.

211. Ежков А.Н. Эффективная генерация квазинепрерывного струйного лазера на красителе с высокой частотой повторения импульсов.//Квант. эл-ка, 1980. Т.7. N7. С.1598-1600.

212. Наровлянская Н.М., Тихонов Е.А. Струйный лазер на красителе для лазерной спектроскопии.//Квант. эл-ка. 1980. Т.7. N 7. С. 1603-1605.

213. Olivares D.R., Hieftje G.M. Saturation of energy levels in analytical atomic fluorescence spectrometry. -1 Theory.//Spectr. Acta. 1978. V.33B. N 3/4, P.79-99.

214. Olivares D.R. and Hieftje G.M. Saturation of energy levels in analytical atomic fluorescence spectrometry.-II. Experimental.//Spectr. Acta. 1981. V.36B. N 11. P.1059-1080.

215. Omenetto N., Van Dijk C.A., Winefordner J.D. Some considerations on the saturation parametre for 3-level systems in laser excited fluorescence.//Spectr. Acta, 1982. V.37B, P.703.

216. Большаков A.A., Крылов A.C., Ошемков C.B., Петров А.А. О некоторых возможностях лазерного атомно-флуоресцентного анализа.//Вестн. Ленингр. унта. 1982. N 16. С.84-87.

217. Большаков А.А., Ошемков С.В., Крылов А.С., Петров А.А. Некоторые особенности флуоресценции в трехуровневой схеме.//Тезисы докладов XIX съезда по спектроскопии. Томск. 1983. С.110-113.

218. Bellisio J.A., Davidovits P. Collisional De-excitation of the Tallium 62P3/2 State.//J. Chem. Phys. 1970. V.53. N 9. P.3474-3479.

219. Oshemkov S.V., Dmitriev V.Yu., and Guletsky N.N. Three-dimensional intravolume pictures in transparent objects.//Abstr. Intern. Conf. "Laser Engineering and Applications". S-Petersburg. 1996. P.84.

220. Oshemkov S.V., Dmitriev V.Yu., Guletsky N.N. Laser image formation in multiple transparent samples.//PCT application PCT/IL99/00654. Publication date 08.06.2000.

221. Дмитриев В.Ю., Гулецкий H.H., Ошемков C.B. Метод визуализации изображений.//Патент РФ RU2121926RU2107047. Приоритет от 29.07.1997.

222. Ошемков С.В., Поваляев Г.Е. Способ формирования изображений.//Патент РФ RU2107047. Приоритет от 29.07.1997.

223. Gaissinsky G., Kopelev V., Kopelev S.; Oshemkov S., et al. Method and apparatus forgenerating color images in a transparent medium//US Patent 6,566,626. Filed: 03.07. 2001.

224. Oshemkov S.V., Dmitriev V.Yu., Guletsky N.N. Intravolume diffractive optical elements.//PCT application W00216969. Publication date: 28.02.2002.

225. Zait E., Dmitriev V.; Guletsky N., Oshemkov S. Method and apparatus for the manufacturing of reticles.//US Patent Application US2002086245. Filed: 10.10. 2001.

226. Dmitriev V.; Guletsky N., Oshemkov S., Ben-Zvi G., Zait E. Method and System for repairing defected photomasks.//PCT application W003071358. Publication date: 28.08.2003.

227. Котиков B.H., Ошемков C.B., Петров A.A., Скворцова Г.В., Черемухин А.С. Применение ОКГ для спектрально-изотопного определения азота в поверхностном слое стал и.//Заводская лаборатория. 1979. N9. С.814-816.

228. Большаков А.А., Ошемков С.В. Установка для лазерно-флуоресцентного анализа газов с предварительным возбуждением в разряде.//Вестник ЛГУ. 1983. Сер. физ.и хим. N 10. С. 74-78.

229. Большаков А.А., Ошемков С.В., Петров А.А. Определение микроконцентраций5 5неона в гелии при лазерном возбуждении перехода 2р 3s-2p Зр неона в ВЧ разряде.//Журнал прикладной спектроскопии. 1983. Т. 39. N5. С. 757-762.

230. Большаков А.А., Ошемков С.В., Петров А.А. Применение ОКГ для спектрально-изотопного определения содержания азота и углерода в неорганических веществах.//В сб. "Методы спектрального анализа минерального сырья". Новосибирск. 1984. С. 82-85.

231. Аленичев B.C., Гулецкий Н.Н., Комарова З.В., Ошемков С.В., Петров А.А. О возможности спектрального анализа геологических проб при их атомизации излучением лазера непрерывного действия.//Вестник ЛГУ. 1983. Сер. физ.и хим., N22. С.86-88.

232. Большаков А.А., Ошемков С.В., Петров А.А. Способ спектрального анализа гелия на содержание неона А.С. N 1187034 G01 N21/64 от 24.04.1984.//Изобретения и открытия. N 39. 1985.

233. Ошемков С.В., Петров А.А. Спектральный анализ с лазерной атомизацией.// Журнал прикладной спектроскопии. 1985. Т.43. N3. С.359-376.

234. Головенков Н.В., Ошемков С.В., Петров А.А. Определение N02 в газах с временным разделением флуоресценции и неселективно-рассеянного лазерного излучения .//Журнал прикладной спектроскопии. 1987. Т.47. N5. С.753-757.

235. Ежов О.Н., Ошемков С.В., Петров А.А. Спектрометр для лазерно-флуоресцентного анализа твердых проб при их лазерной атомизации./ТВестник ЛГУ. 1987. Сер. физ.и хим. N18. С.99-102.

236. Бодров Н.В., Доброва Т.Е., Немец A.M., Ошемков С.В., Петров А.А. Лазерно-флуоресцентное детектирование низких концентраций атомов металлов в графитовой кювете.//Журнал прикладной спектроскопии. 1987. Т.47. N4. С.563-568.

237. Ежов О.Н., Ошемков С.В., Петров А.А. О возможности лазерно-флуоресцентного локального и послойного анализа твердых проб при их лазерной атомизации.//Журнал прикладной спектроскопии. 1988. Т.49. N2. С.309-312.

238. Артамонова Е.О., Гулецкий Н.Н., Ошемков С.В. О пичковом режиме испарения геологических проб при их нагреве излучением лазера непрерывного действия. //Журнал прикладной спектроскопии. 1988. Т.49. N4. С.659-661.

239. Большаков А.А., Головенков Н.В., Ошемков С.В., Петров А.А. Лазерно-флуоресцентный анализ газов с временной селекцией фона.//Сб. научных трудов "Методы анализа полупроводниковых и технических материалов". Новосибирск. ИНХ СО АН СССР. 1987. С. 131-138.

240. Большаков А.А., Головенков Н.В., Ошемков С.В., Петров А.А. Определение малых концентраций неона в гелии при лазерном возбуждении флуоресценции в послесвечении разряда.//Журнал прикладной спектроскопии. 1988. Т.48. N6. С. 896-903.

241. Лунев О.С., Ошемков С.В., Петров А.А. О возможности лазерно-флуоресцентного определения металлов в газах.//Журнал прикладной спектроскопии. 1989. T.51.N3. С.461-465.

242. Большаков А.А., Головенков Н.В., Ошемков С.В., Петров А.А. Способ спектрального анализа газов А.С. N 1571477 СССР .//Открытия и изобретения. N 22. 1990.

243. Артамонова Е.О., Гулецкий Н.Н., Ежов О.Н., Кано Б.Р., Ошемков С.В., Петров А.А. Способ спектрального анализа твердых проб. А.С. N 1603253 СССР .//Открытия и изобретения. N 43. 1990.

244. Лунев О.С., Максимов Д.Е., Ошемков С.В., Рудневский А.Н. Лазерно-флуоресцентное определение следов кобальта в растворах с атомизацией в горячем полом катоде.//Журнал прикладной спектроскопии. 1990. Т.52. N3. С.359-363.

245. Гулецкий Н.Н., Комарова З.И., Петров А.А., Аленичев B.C., Ошемков С.В. Способ атомно-абсорбционного анализа геологических проб А.С. N 1243499 СССР, приоритет от 14.01.1983 г.

246. Artamonova Е.О., Капо B.R., Oshemkov S.V., Petrov А.А. El laser de accion continua en el AEE para la determinacion de Cu en nuestra geologica.//Revista Cubana de Quimica. 1989, V. 5. N 4, p.31-36.

247. Bol'shakov A.A., Golovenkov N.V., Oshemkov S.V., Petrov A.A. Laser-induced fluorescence analysis of gases with plasma sample preparation.//Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 1990. Vol.5. PP. 549-552.

248. Bol'shakov А.А. Golovenkov N.V., Oshemkov S.V., Petrov A.A. Laser-induced fluorescence analysis of gases with plasma sample preparation ICP Inf. Newslett. 1990. V.16. N1. P.43-44.

249. Lunyov O.S., Maximov D.E., Oshemkov S.V., Rudnevsky A.N. Laser-excited atomic fluorescemce analysis with atomization in pulsed discharge and laser-induced plasma. //ICP Inf. Newslett. 1990. V.16. N1. P. 42-43.

250. Большаков A.A., Головенков H.B., Ежов O.H., Лунев О.С., Ошемков С.В., Петров А.А. Лазерно-флуоресцентный анализ с временной селекцией фона.//Труды Московского коллоквиума по спектральному анализу. М. 1991. Т.З. С. 183-206.

251. Lunyov O.S., Oshemkov S.V. Laser-fluorescent determination of traces metals with hot hollow cathode atomization.//Spectrochimica Acta. 1991. Vol. 47B. N 1. PP. 7178.

252. Lunyov O.S., Oshemkov S.V. Trace analysis by laser excited atomic fluorescence with atomization in a pulsed plasma.//Journal de physique IV. Vol. 1. Decembre 1991. PP. C7/689 C7/693.

253. Ежов O.H., Ошемков C.B., Петров А.А. Локальное и послойное лазерное определение свинца в стали с лазерно-флуоресцентным детектированием.// Высокочистые вещества. 1992. N2. С. 154-161.

254. Артамонова Е.О., Ашихмина Е.И., Ошемков С.В., Петров А.А., Хаит О.В. Прибор для прямого сканирующего анализа твердых геологических образцов.//Вестник СПбГУ. 1993. Сер. физ.и хим. N 25. С. 28-33.

255. Ежов О.Н., Кано Б.Р., Ошемков С.В., Петров А.А. Лазерно-флуоресцентное определение свинца в геологических пробах при их испарении импульсным лазерным излучением.//Журнал прикладной спектроскопии. 1992. Т.56. N 3. С.394 398.

256. Горнушкин И.Б., Евтихеев В.Е., Ошемков С.В., С.С.Легеза. Послойный лазерно-флуоресцентный анализ высокочистого кремния.//Высокочистые вещества. 1995. N 4. С. 88 92.

257. Болыпухин Д.О., Евтихеев В.Е., Ошемков С.В., Петров А.А. Лазерно-искровое эмиссионное определение металлов в газах.//Вестник СПбГУ. 1996. Сер. физ. и хим. Вып. 2. С.97-101.

258. Большаков A.A., Головенков H.B., Ошемков C.B., Петров А.А. Корреляционный плазменно-лазерно-флуоресцентный анализ газов.//Вестник СПбГУ. 1999. Сер. физ. и хим., вып. 3. С. 40-46.

259. Ашихмина Е.И., Ошемков С.В., Петров А.А. и др. Многоэлементный анализатор твердых и порошковых проб с лазерной и электротермической атомизацией и его применение для решения экологических проблем.//Приборы и системы управления. 1999. N6. С. 45-47.

260. С.В.Ошемков, А.А.Петров. Корреляционные связи эффективное средство метрологического обеспечения лазерной спектроаналитики.//Лазерные исследования в Санкт-Петербургском государственном университете. С-Петербург. Изд. НИИ РЦЛФ. 2001. С.298-316.

261. Bol'shakov А.А., Golovenkov N.V., Oshemkov S.V., Petrov А.А. Corrective correlation method for the analysis of gases by plasma/laser-excited fluorescence spectrometry. //Sp.ActaB. 2002. V.57. P.355-364.

262. Е.О.Артамонова, В.Б.Борисов, В.Е.Евтихеев, А.В.Курочкин, Г.С.Лазеева, Т.Ю.Мещерякова, В.М.Немец, С.В.Ошемков, А.А.Петров, В.Б.Смирнов,

263. А.А.Соловьев, В.Ю.Черепанов. Методы и аппаратура для лазерного аналитического контроля объектов окружающей среды .//Экологические системы и приборы. 2002. N2. С. 9-14.

264. Большаков А.А., Головенков Н.В., Ежов О.Н., Лунев О.С., Ошемков С.В., Петров А.А. Лазерно-флуоресцентный анализ с временной селекцией фона.//Вестник СПбГУ. 2003. Сер. физ. и хим. Вып. 4. С. 145-154.