Атомно-ионизационная спектрометрия пламени с лазерным пробоотбором тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Муртазин, Айрат Рафитович

• Муртазин, Айрат Рафитович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Муртазин, Айрат Рафитович

Содержание

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА IАТОМНО-ИОНИЗАЦИОННЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА С АТОМИЗАЦИЕЙ ПРОБЫ ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ

1.1. Атомизаторы атмосферного давления, используемые в атомно-ионизационном методе анализа

1.1.1. Пламенные атомизаторы

1.1.2. Плазменные атомизаторы

1.1.3. Электротермические атомизаторы

1.1.4. Комбинированные атомизаторы типа "электротермический атомизатор - пламя"

1.1.5. Пламенный атомизатор с лазерным пробоотбором

1.2. Селективное возбуждение атомов и их последующая ионизация

1.2.1. Селективное возбуждение атомов

1.2.2. Столкновителъная ионизация

1.2.3. Фотоионизация

1.2.4. Сравнение столкновителъного и оптического механизмов ионизации

1.3. Детектирование и обработка атомно-ионизационного сигнала

ГЛАВА II ЛАЗЕРНЫЙ ПРОБООТБОР, ОСНОВЫ И ПРИМЕНЕНИЕ

II. 1. Физические основы лазерного пробоотбора

И. 1.1. Процессы, протекающие при лазерном пробоотборе

П. 1.2.Факторы, влияющие на процессы взаимодействия лазерного излучения с веществом

II.2.Особенности использования лазерного пробоотбора в спектральных методах анализа

11.2.1. Атомно-эмиссионная спектрометрия

11.2.2. Атомно-абсорбционная спектрометрия

11.2.3. Атомно-флуоресцентная спектрометрия

ГЛАВА III ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА

III. 1. Система лазерного отбора и атомизации пробы

111.2. Система оптического возбуждения

111.3. Система регистрации

ГЛАВА IV ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

пламени

IV.3. Изучение влияния углубления кратера на протекание лазерного испарения твердых образцов

IV. 3.1. Определение геометрических параметров кратеров и массы

вещества, выносимого с поверхности образца

IV. 3.2. Изменение поглощенной энергии и количества испаренного вещества при повторяющемся воздействии лазерного излучения на одну область

поверхности образца

IV.4. Использование атомно-ионизационной спектрометрии пламени с

лазерным пробоотбором для изучения послойного распределения ж и ь1 в

образцах алюминиевых сплавов

IV. 5. Выбор оптимальных условий детектирования аналитического

сигнала лития

IV.6. Электрические шумыатомно-ионизационного спектрометра с

лазерным пробоотбором в пламя

1У.7. Использование атомно-ионизационной спектрометрии пламени с

лазерным пробоотбором для локального анализа образцов алюминиевого сплава

ВЫВОДЫ

Литература

Список используемых сокращений и обозначений

АА - атомно-абсорбционный ИСП - индуктивно-связанная плазма

АИ - атомно-ионизационный ЛП - лазерный пробоотбор

АФ - атомно-флуоресцентный ОА - оптоакустический

АЭ - атомно-эмиссионный ЭТА - электротермический атомизатор

Ь -нижняя граница диапазона N С\А, Сш - концентрация лития и натрия в анализируемых твердых образцах [%] (1 - апертура пучков возбуждающего излучения [мм]

А - временная задержка между импульсами лазеров оптического возбуждения и испаряющего лазера [мс] Р(Р, /1, /2) - значение критерия Фишера /- число степеней свободы е - верхняя граница диапазона N Е - энергия импульса излучения [Дж] Е - энергия возбужденного уровня [эВ]

Е1 - потенциал ионизации [эВ] ДЕ=Е|-Е* - энергетический дефект [эВ] ЕЕ - общая энергия излучения, сообщаемая атому [эВ]

1 - превышение общей сообщаемой атому энергии над потенциалом ионизации [эВ] Ь - высота наблюдения АИ сигнала [мм]

hc - высота расположения катода относительно поверхности образца [мм] h v - энергия квантов лазерного излучения [эВ]

I - интенсивность возбуждающего/ионизирующего лазерного излучения [Вт/см2]

К - коэффициент усиления предусили-теля

Lip - атомы лития, испаряющиеся из крупнодисперсных частиц Lis - атомы лития, испаренные непосредственно с поверхности образца X - длина волны излучения [нм] п - 1) число нейтральных атомов (Гл.1) 2) номер импульса испаряющего излучения (Гл.IV)

п* - число возбужденных атомов

+

п - число ионов

N - число импульсов испаряющего излучения, последовательно воздействующих на одну и ту же область поверхности образца

т - число областей пробоотбора на поверхности образца

(Япор) - (пороговая) плотность мощности испаряющего излучения [Вт/см ] Р - вероятность Я - коэффициент корреляции ,уг - относительное стандартное отклонение

а - сечение оптических переходов [см2] Т - температура газа [К] Т8 - температура поверхности образца [К]

Ттшл - температура кипения [К] Тк - критическая температура [К] ¿(Л/) ~ коэффициент Стьюдента т - длительность импульса излучения [С]

X - поперечная координата наблюдения АИ сигнала [мм] ъ - поперечная координата области пробоотбора на поверхности образца [мм]

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Атомно-ионизационная спектрометрия пламени с лазерным пробоотбором»

Введение

Развитие современной науки и техники предъявляет повышенные требования к аналитическому контролю используемых материалов. Очень часто метрологические характеристики традиционных спектральных методов анализа недостаточны для решения поставленных задач. Поэтому в последнее время отмечается активное развитие новых методов анализа с использованием перестраиваемых лазеров на красителях как источников оптического возбуждения [1], обеспечивающих чрезвычайно высокую чувствительность и селективность определений. К числу таких методов относится атомно-ионизационный (АИ), основанный на селективной ионизации атомов определяемого элемента при их взаимодействии с резонансным лазерным излучением и регистрации образующихся зарядов.

В зависимости от поставленных задач, в АИ методе находят применение способы атомизации пробы при различном давлении окружающей атмосферы. Термическая атомизация пробы в вакууме или при пониженном давлении, как правило, используется в случаях, связанных с необходимостью достижения рекордной чувствительности (регистрация единичных атомов) или селективности (изотопный анализ). Для решения более широкого круга задач успешно применяются способы термической атомизации при атмосферном давлении. В этом варианте метода существенно упрощается конструкция спектрометра, снижаются эффекты памяти и значительно повышается экспрессность определения

В связи с особенностями детектирования аналитического сигнала, к атомизаторам атмосферного давления в АИ методе предъявляются свои характерные требования. А именно, используемые системы должны обеспечивать не только высокую степень атомизации определяемого элемента, но и минимальный уровень электрических помех, обусловленных ионизацией частиц окружающей среды либо матрицы анализируемого образца. Наиболее полно этим условиям удовлетворяют пламенные атомизаторы. Минимальная концентрация атомов, которую можно определить АИ методом анализа в пламени, составляет 104 атом/см3. Эта величина определяется флуктуациями количества собствен-

ных зарядов пламени при условии полной ионизации атомов определяемого элемента. В настоящее время использование пламени как атомизатора в АИ методе анализа позволяет определять свыше 40 элементов с пределами обнаружения от 0.3 пг/мл до мкг/мл [2].

До последнего времени использование АИ метода ограничивалось, в основном, анализом водных растворов проб, распыляемых в пламя при помощи пневматического распылителя. Процесс перевода пробы в раствор, как правило, длителен, трудоемок и связан с потерей информации о распределении определяемого компонента в объеме анализируемого образца. Кроме того, при пробо-подготовке возможно загрязнение пробы или потери определяемых примесей.

В то же время, одним из направлений современной аналитической химии является разработка спектральных методов элементного анализа, в которых мощное лазерное излучение используется для локального отбора пробы и ее перевода в необходимое для анализа состояние. Наряду с возможностью проведения прямого анализа твердых проб, применение лазерного пробоотбора позволяет также получать информацию о пространственном распределении элементов в исследуемом образце. В связи с малым количеством отбираемой пробы, относительные пределы обнаружения традиционных методов оптической спектроскопии ограничены 10"4-10"5 % (абсолютные пределы обнаружения ~10"12г). Поэтому представляется перспективным использование высокочувствительного АИ метода для детектирования продуктов лазерного пробоотбора.

При использовании системы транспортировки для переноса паров пробы между местом их отбора и областью регистрации аналитического сигнала возможно осаждение части отобранного вещества на стенках подводящих путей. Это обусловливает ухудшение чувствительности определения и появление эффектов памяти. Поэтому, проведение лазерного пробоотбора непосредственно в пламя, на наш взгляд, обладает определенными преимуществами.

Целью работы являлась разработка методологических основ прямого элементного анализа твердых образцов АИ методом с лазерным пробоотбором непосредственно в пламя.

Для достижения поставленной цели было необходимо:

1) провести анализ литературы, посвященной современному состоянию АИ метода анализа и особенностям использования лазерного пробоотбора в методах спектрального анализа;

2) разработать и создать экспериментальную установку;

3) выявить факторы, оказывающие влияние на формирование аналитического сигнала в АИ методе анализа с лазерным пробоотбором в пламя;

4) оптимизировать условия регистрации аналитического сигнала;

5) исследовать возможности проведения прямого анализа твердых образцов с использованием предложенного подхода.

Научная новизна. Пространственно-временное распределение атомов в лазерно-индуцированном облаке, распространяющемся в пламя с поверхности образца, исследовано впервые.

Изучены характеристики неселективного ионизационного сигнала, формирующегося при введении продуктов лазерного пробоотбора непосредственно в пламя. Предложены пути устранения его мешающего влияния на аналитический сигнал в АИ методе с лазерным пробоотбором.

Найдены основные факторы, влияющие на величину аналитического сигнала в АИ методе анализа с лазерным пробоотбором в пламя.

Впервые показана возможность использования АИ метода с лазерным пробоотбором в пламя для прямого, в т.ч. послойного и локального, анализа твердых образцов.

Практическая значимость работы. Создан макет многоцелевого лазерного спектрометра с лазерным пробоотбором в пламя, позволяющий исследовать протекание процессов лазерной абляции и проводить прямой анализ твердых образцов.

Полученные данные могут быть использованы при разработке и создании аналитических приборов, в которых для отбора и введения пробы применяется лазерное излучение.

На защиту выносятся:

1) Разработка и создание макета лазерного многоканального АИ спектрометра с лазерным пробоотбором в пламя и возможностью параллельных измерений энергии импульса испаряющего лазера, оптоакустического отклика от поверхности образца и оптической эмиссии лазерного факела

2) Результаты изучения характеристик неселективного ионизационного сигнала, обусловленного образующимися при лазерной абляции зарядами.

3) Результаты изучения пространственно-временного распределения атомов определяемого элемента в лазерно-индуцированном облаке, распространяющемся в пламя с поверхности образца.

4) Результаты изучения зависимости поглощенной образцом энергии излучения и количества испаренного вещества от номера импульса лазерного излучения, воздействующего на поверхность образца.

5) Возможность послойного определения лития и натрия в образцах алюминиевых сплавов.

6) Оптимальные условия регистрации аналитического АИ сигнала лития.

7) Результаты изучения пространственного распределения лития в образце сварного соединения листов алюминиевого сплава.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Муртазин, Айрат Рафитович

Выводы

1) Разработана и создана многоканальная экспериментальная установка для исследования особенностей формирования АИ сигнала при использовании лазерного пробоотбора в пламя. Конструкция установки позволяет проводить параллельно с аналитическим АИ сигналом измерение энергии испаряющего лазера, а также АЭ и О А сигналов.

2) Изучены характеристики неселективного ионизационного сигнала, детектируемого при сочетании АИ спектрометрии пламени с Л П. Показано, что его влияние на результаты АИ определения атомов, испаряемых лазерным излучением в пламя, уменьшается при 1) временах задержки между импульсами лазеров оптического возбуждения и испаряющего лазера более 50-500.мке (в зависимости от высоты катода и коэффициента усиления); 2) увеличении высоты катода относительно поверхности образца.

3) Методом АИ спектрометрии с временным разрешением исследовано пространственное распределение атомов лития в лазерно-индуцированном облаке частиц, распространяющемся в пламени от поверхности образца. Показано, что на характер данного распределения наряду с атомами, образовавшимися при лазерной абляции, оказывают влияние атомы, испаряющиеся с поверхности крупнодисперсных частиц, присутствующих среди продуктов Л П.

4) Определена скорость движения в пламени облака атомарной составляющей продуктов ЛП. Найдено, что в диапазоне высот наблюдения от 6 до 14мм относительно поверхности образца значение данной скорости постоянно и равно 25+3м/с для центральной части облака и 39±5м/с для его передней границы.

5) Изучена зависимость аналитического АИ сигнала от порядкового номера импульса лазерного излучения, воздействующего на одну область поверхности образца. Показано, что для лития данная зависимость определяется изменением количества поглощенной энергии и испаряемого вещества, а в случае натрия -также поверхностными загрязнениями и неоднородным распределением атомов этого элемента в объеме образца. Результаты исследований свидетельствуют о возможности использования АИ спектрометрии с ЛП для послойного анализа твердых образцов.

6) Основываясь на результатах исследования пространственного распределения атомов в пламени и влияния углубления кратера на протекание процессов ЛП, найдены оптимальные условия определения лития при проведении прямого анализа образцов алюминиевых сплавов (высота наблюдения, время задержки, размеры аналитического объема пламени, диапазон числа импульсов испаряющего излучения). В данных оптимальных условиях достигнуто значение относительного стандартного отклонения аналитического сигнала лития лу^О.ОЗ, а л | т отношение сигнал/шум составляет -2-10' (при введении в пламя 5-10" г определяемого элемента).

7) Показана возможность использования АИ спектрометрии с ЛП для проведения локального анализа твердых образцов. Установлено, что в образце сварного соединения листов алюминиевого сплава распределение лития неоднородно - к центру сварного шва его концентрация уменьшается.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Муртазин, Айрат Рафитович, 1999 год

Литература

1. Лазерная аналитическая спектроскопия / Под ред. В.С.Летохова. М.:Наука, 1986. 318 с.

2. Laser-enhanced ionization spectrometry / Ed. Travis J., Turk G., John Wiley & Sons, Inc., 1996. p.334.

3. Green R.B., Keller R.A., Schenck P.K., Travis J.C., Luther G.G Opto-galvanic detection of species in flames // J. Am. Chem. Soc. -1976. V.98., No.26. P.8517-8518.

4.Messman J.D., Schmidt N.E., Parli J.D., Green R.B. Laser-enhanced ionization of refractory elements in a nitrous oxide-acetylene flame // Appl.Spectrosc. -1985. -V.39., No.3. -P.504-507.

5. Chaplygin. V.I., Kuzyakov Yu.Ya., Novodvorsky O.A., Zorov N.B. Determination of alkali metals by laser-induced atomic-ionization in flames /7 Talanta. -1987. -V.34., No. l. -P. 191-196.

6.Hall J.E., Green R.B. Laser enhanced ionization spectrometry with a total consumption burner//Anal. Chem. -1983. -V.55., No. 11. -P. 1811-1814.

7 Hall J.E. Evaluation of flame reservoirs for laser-enhanced ionization spectrometry. Ph.D. Thesis. Fayetville, 1984 -151 p.

S.Hall J.E., Green R.B. Sample desolvation for laser-enhanced ionization spectrometry /./ Anal. Chem. -1985. -V.57., No.2. -P.431-435.

9. Turk G.C., Waiters R.L. Resonant laser-induced ionization of atoms m an inductively coupled plasma // Anal. Chem. -1985, -V.57., No.9. -P. 1979-1983.

10. Turk G.C., Yu L., Waiters R.L., Travis J.C. Laser-induced ionization of atoms in a power-modulated inductively coupled plasma// Appl. Spectrosc. -1992. -V.46.,

No.8. -P.1217-1222.

11 Ng K.C., Angebranndt M.J., Winefordner J.D. Laser-enhanced ionization spectroscopy in an extended inductively coupled plasma // Anal. Chem. -1990. -V.62., No.22. P.2506-2509.

12. Seltzer M.D., Piepmeier E.H., Green R.B. Optogalvanic spectroscopy in a micro-

wave-induced active nitrogen plasma /7 Appl. Spectrosc. -1988. -V.42., No.6. -P. 1039-1045.

13. Church well M.E., Beeler Т., Messman J.D., Green R.B. Laser-induced ionization

in an atmospheric-pressure microarc-induced plasma /7 Spectrosc. Lett. - 1985......

V.I8.. No.9-P.679-693.

14.Magnusson I., Axner O., Lindgren I., Rubinsztein-Dimlop H. Laser-enhanced ionization detection of trace elements in a graphite furnace // Appl. Spectrosc. -1986. -V.40., No.7. -P.968-971.

15. Magiuisson 1., Sjostrom S., Lejon M., Rubinsztein-Dimlop 11 Trace element analysis by two-colour laser enhanced ionization spectroscopy in a graphite furnace /7 Spectrochim. Acta. -1987. -V.42B., No.5. -P.713-718.

16.Magnusson I. The applicability to trace element analysis of laser-enhanced ionization spectroscopy in a graphite furnace // Spectrochim. Acta. -1988. -V.43B., Nos.6/7. -P.727-735.

17. Г ончаков A C., Зоров 11.Б., Кузяков КЗ.Я., Матвеев О.И. Детектирование субникграммовых количеств натрия методами лазерной ступенчатой фотоионизации атомов и лазерной атомной флуоресценции с непламенной атомизацией // Ж. аналит. химии. -1979. Т.24., вып. 12. -С.2312-2315.

18.Сальседо Торрес Л.Э. Применение метода селективной лазерной ионизации для определения индия в полупроводниковых сплавах и чистых веществах: Дисс. канд. хим. наук.-М., 1981. -102 с.

19 Sjostrom S., Magnusson I., Lejon M., Rubinsztein-Dimlop H. Laser-enhanced ionization spectrometry in a T-furnace // Anal. Chem. -1988. -V.60., No. 15. -P. 16301631.

20. Sjostrom S.. Lejon M., Rubinsztein-Dimlop H. Laser-enhanced ionization spec-trometry in a T-furnace //Resonance Ionization Spectroscopy-1988, ed. Lucatorto T.B., Parks J.E., Inst.Phys.Conf. Ser. No.94, P. 151-154.

21. Chekalin N.V., Vlasov 1.1. Direct analysis of liquid and solid samples without sample preparation using laser-enhanced ionization // J. Anal. At. Spectrom. - 1992. -V.7., -P.225-228.

22. Власов И. И. Комбинированные атомизаторы в лазерном атомно-ионизацион-ном анализе особо чистых веществ: Дисс. канд. физ.-мат. наук. -М, 1993.-132с.

23. Butcher D.J., Irwin R.L., Sjostrom S., Walton A.P., Michel R.G. Probe atomiza-tion for laser enhanced ionization in a graphite tube furnace // Spectrochim. Acta. -1991. -V.46., No.l. -P.9-33.

24.Mapyhkob А.Г. Определение следов элементов методом лазерной атомно-ионизадионной спектрометрии в пламени: Дисс. канд. физ.-мат. наук. -М., 1988. -214с,

25.Чаплыгин В.И. Лазерный атомно-ионизационный метод определения калия, рубидия и цезия при атомизации пробы в пламени: Дисс. канд. хим. наук.-М., 1984.-150 с.

26. Чаплыгин В.И., Зоров Н.Б., Кузяков Ю.Я., Матвеев О.И. Лазерное атом нойон изационное определение цезия в пламени с раздельным испарением и ато-мизацией пробы //Ж. аналит. химии. -1983. - Т.38., вып. 5. -С.802-806.

27. Chekalm N.V., Pavlutskaya V.I., Vlasov II. A "rod-flame" system in direct laser enhanced ionization analy sis of high purity substances // Spectrochim. Acta. -1991. -V.46B., No.13. -P.1701-1709.

28.Chekahn N.V., Khalmanov A., Mamnkov A.G., Vlasov 1.1., Malmsten Y., Axner O., Dorofecv V.S., Glukhan E. Determination of Co, Cr, Mn and Ni in fluorine containing materials for optical fibers using laser enhanced ionization techniques with flame and rod-flame atomizers /7 Spectrochim. Acta. -1995. -V.50B., No.8. -P.753-761.

29 Miyazaki A., Tao H. Trace determination of thallium in water by laser enhanced ionization spectrometry using electrothermal vaporizer as a sample introduction system // Anal. Sci. -1991. -V.7., -P. 1053-1056.

30.Smith B.W., Petrucci G.A., Badini R.G., Winefordner J.D. Graphite furnace vaporization with laser-enhanced ionization detection // Anal. Chein. -1993. -V.65... No.2.-P.l 18-122.

31.Mayo S., Lucatorto T.B., Luther G.G. Laser ablation and resonance ionization spectrometry for trace analysis of solids // Anal. Chern. -1982. -V.54., No.3. -P.553-

32.Coche M., Bertboud Т., Mauchien P., Camus P. LEI detection laser-produced plasma at atmospheric pressure: teoretical and experimental considerations // Appl. Specrosc. -1989. -V.43., No.4. P.646-650.

33.Новодворским О.А., Илюхин А.Б., Зоров И.Б., Кузяков К).Я. Лазерный атом-но-ионизационный метод анализа в пламенах с применением лазерного пробо-отбора /У Вестн. Моск. ун-та. -сер.2, Химия -1989. -Т.30., вып.1. -С.99-103.

34. Летохов B.C. Лазерная фотоионизационная спектроскопия. -М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1987.-280 с.

35. Ахпег О., Berglind Т., Heully J.L., Lindgren I, Rubinsztem-Dunlop Н. Theory of laser-enhanced ionization in flames - comparison with experiments // J. Physique.-1983.-V.44. SuppL No. 11 .-P.311 -317.

36. Axner O., Berglind Т., Heully J.L., Lindgren I., Rubinsztem-Dunlop H. Improved theory of laser-enhanced ionization in flames: comparison with experiments // J. Appl. Phys.-1984.-V.55., No.9.-P.3215-3225

37 Lawton J., Weinberg F.J. Electrical aspects of combustion. Clarendon Press, Oxford, 1969,-p,319-322.

38. Travis J.C., Turk G.C., DeVoe J.R., Schenck P.K. Principles of laser-enhanced ionization spectrometry in flames //Prog. Anal. Atom. Spectrose. -1984. -V.7., No.2. -P. 199-241.

39 Axner ().. Berglind T. Determination of ionization efficiencies of excited atoms in a flame by laser-enhanced ionization spectrometry /7 Appl. Spectrosc. -1989. -V.43., No.6. -P.940-952.

40. Smith B.W., Hart L.P., Omenetto N. Measurement of the laser-induced ionization yield for lithium in an air-aceylene flame // Anal. Chem. -1986. -V.58., No.l 1. -

P.2147-2151.

41. Vlasov 1.1., Chelcalin N. V. A new approach to the ionization yield of atoms by laser-enhanced ionization // Spectrochim. Acta. -1993. -V.48B., No.4. -P.597-603.

42. Axner Q., Norberg M., Persson M., Rubinsztein-Dunlop H. Reduction of spectral mterfereces from Na in laser-enhanced ionization spectrometry by laser pre-

ionization /7 Appl. Spectrosc, -1980. -V.44., No.7. -P. 1117-1123.

43.Gonchakov A.S., Zorov N.B., Kuzyakov Yu.Ya., Matveev O.I. Determination of picogram concentrations of sodium in flame by stepwise photoionization of atoms /7 Anal. Lett. -1979. -V.12.. No.A9. -P. 1037-1048.

44.Turk G.C., Mallard W.G., Schenck P.K., Smyth K.C. Improved sensitivity for laser enhanced ionization spectrometry in flames by stepwise excitation // Anal. Chem. -1979. -V.51., No/14. -P 2408-2410.

45.Turk G.C., DeVoe J.R., Travis J.C. Stepwise excitation laser enhanced ionization spectrometry /7 Anal.Chem. -1982. -V.54., No.4. -P.643-645.

46. Magnusson I., Axner O., Rubinsztein-Dimlop H. Elimination of spectral interferences using two-step excitation laser enhanced ionization // Phys. Scr. -1986. -V.33., No.5. -P.429-433.

47. Летохов B.C., Мишин В.И., Пурецкий A.A. // Химия плазмы / Под ред. Б.М.Смирнова. М.: Атомиздат, 1977. С.3-60.

48. Axner О., Sjostrom S. Some comments on the superiority of stepwise laser-enhanced (colhsional) ionization as compared to laser photoionization in flames: the aspect of sensitivity and selectivity // Appl. Spectrosc. -1990. -V.44., No. 1. -P. 144147.

49. Curran F.M., Lin K.C., Leroi G.E., Hunt P.M., Crouch S.R. Energy considerations in dual laser ionizations processes in flames // Anal. Chem. -1983. -V.55., No. 14. -

P.2382-2387.

50. Kuzyakov Y.Y., Zorov N.B., Chaplygin V.I., Gorbatenko A.A. The role of resonance photoionization of atoms in seeded flames /7 Resonance Ionization Spectroscopy-! 988, ed. Lucatorto T.B., Parks J.E., Inst.Phys.Conf. Ser. No.94, P. 179-182.

51. Горбатенко A.A. Лазерное атомно- ионизадионное определение следов элементов I и II группы при атомизадии в пламенах : Дисс. канд. хим. наук.-М., 1990. -164 с.

52.3оров Н.Б., Кузяков Ю.Я., Новодворский О.А, и др. /7 Химия плазмы / Под

ред. Б.М.Смирнова. М.: Энергоатомиздат, 1987. С. 131-163.

53. Berglind Т., Casparsson L. Micro-wave detection of laser enhanced ionization of

metals in flames // J.Physique.-1983,-V.44. SuppL No.l 1 .-P.329-334.

54. Suzuki Т., Fukasawa Т., Sekigiichi 11., Kasuya T. Detection of the optogalvanic effect in flames with a microwave resonant cavity // Appl. Phys.B. 1986. -V.39., -P.247-250.

55. Turk G.C., Omenetto N. Optical detection of laser-induced ionization: study of the time decay of strontium ions in the air-acetylene flame // Appl.Spectrosc. -1986. -V. 40., No.8. -P.1085-1092.

56.Turk G .C., Axner ()., Omenetto N. Optical detection of laser-induced ionization in the inductively coupled plasma for the study of ion-electron recombination and ionization equilibrium // Spectrochim. Acta. -1987. -V.42B., No.7. -P.873-881.

57. Matveev O.I., Mordoh L.S., Clevenger W.L., Smith B.W., Winefordner J.D. Optical emission detect ion of charged particles after selective laser ionizat ion of mercury atoms in a buffer gas // Appl. Spectrosc. -1997. -V.51., No.6. -P.798-803.

58. Turk G. C. Reduction of matrix ionizationinterference in laser-enhanced ionization spectrometry // Anal. Chem. - 1981. -V.53., No.8. -P.I 187-1190.

59. Matveev O.I., Omenetto N. Some considerations on signal detection and signal to noise ratio in laser enhanced ionization spectroscopy // Resonance Ionization Spectroscopy-1994, ed. К luge H.-J., Parks J.E., Wendt K., ATP Conf. Proc. No.329, P.515-518 (1995).

60. Kopo геев Н.И., Illy май И. JI. Физика мощного лазерного излучения. -М.: Наука, 1991.

61. Лебедева В.В. Экспериментальная оптика. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1994.

62. Сухов Л.Т. Лазерный спектральный анализ. -Новосибирск: Наука, 1990.

63. Darke S.A., Tyson J.F. Interaction of laser radiation with solid materials and its significanse to analytical spectrometry /7 J. Anal. At. Spectrom. -1993. -T.8., March. -P.145-209.

64. Арутюнян P.В., Баранов В.Ю., Большое Л А. и др. Воздействие лазерного излучения на материалы. -М.: Наука, 1989.

65.1 усев В.Э., Карабутов А.А. Лазерная оптоакустика. -М.: Наука, 1991. 66 Анисимов С.И., И мае Я.А., Романов Г.С., Ходыко Ю.В. Действие излучения

большой мощности на металлы. -М.: Наука, 1970,

67. Russo R.E. Laser ablation 11 Appl. Spectrosc. -1995. -V.49., N.9. -P. 14-28.

68.Mao X.L., Ciocan A.C., Russo R.E. Preferential vaporization during laser ablation inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy // Appl. Spectrosc. -1998. -V.52., -N.7. -P.913-918.

69. Батанов В.А., Бункин Ф.В., Прохоров A.M. и др. Испарение металлических мишеней мощным оптическим излучением /УЖЭТФ. -1972. -Т.63., вып.2(8). -С.586-608.

70. Бункин Ф.В., Трибельский М.И. Нерезонансное взаимодействие мощного оптического излучения с жидкостью // УФН -1980. -Т. 130., вып.2. -С. 193-239.

71. Рыкал ин Н.Н., Углов А.А. Процессы объемного парообразования при воздействии луча лазера на металлы /У Теплофизика высоких температур. -1971. -Т.9., вып.З, -С.575-582.

72. Thompson М., Chenery S., Brett L. Nature of particulate matterproduced by laser ablation - implications for tandem analytical systems // J. Anal. At. Spectrom. -1990. -V.5., -P.49-55.

73. Baker S.A., Smith B. W., Winefordner J.D. Investigation of light scattering for normalization of signals in laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry // Appl. Spectrosc. -1998. -V.52., -N.l. -P. 154-160.

74. Kimbrell S.M., Yeung E.S. Spatial and temporal particle distributions in a laser

generated plumes /7 Spectrochim. Acta-1988., -V.43B., -N.4-5. -P.529-534.

75. Кузнецов Л.И. Экранирование лазерного импульсного излучения в свет: о эрозионном факеле металлических и диэлектрических мишеней /7 ЖПС -1990. -Т.53., вып.6. С.915-919.

76. Balazs Т., Gijbels R., Vertes A. Expansion of laser-generated plumes near the plasma ignition threshold /7 Anal. Chem. -1991. -V.63., -N.4. P.314-320.

77. Aragon C., Aguilera J. A. Two-dimensional spatial distribution of the time-integrated emission from laser-produced plasmas in air at atmospheric pressure // Appl. Spectrosc. -1997. -V.5L, -N.ll. -P. 1632-1638.

78. Leis F., Sdorra W., Ко J.В., Niemax K. Basic Investigations for laser mictoanaly-

sis: I. Optical emission spectrometry of laser-produced sample plumes // Mikrochim. Acta -1989., V.IL,-P. 185-199.

79. Leis F., Quentmeier A., Niemax K. Basic Investigations for laser microanalysis:

II. Laser-induced fluorescence in laser-produced sample plumes // Mikrochim. Acta -1989., V.H., -P.201-218.

80. Sdorra W., Niemax K. Temporal and spatial distribution of analyte atoms and ions in mieroplasmas produced by laser ablation of solid samples // Spectrochim Acta -1990., -V.45B., -N.8. -P.917-926.

81. Sdorra W., Niemax K. Laser induced fluorescence in plasma plumes produced by laser ablation of solid samples /7 Resonance Ionization Spectroscopy-1990, ed. Parks J.E. and Omenetto N., Inst.Phys.Conf. Ser. No.l 14, P.463-466.

82.Лушников А.Л., Пахомов Л.В., Черняева Г.А. Фрактальная размерность агрегатов, образующихся при лазерном испарении металлов /У ДАН СССР. -1987. -Т.292., вып. 1. -С.86-88.

83. Steenhoek L.E., Yeimg E.S. Spatial mapping of concentrations in pulsed and continuous atom sources //Anal. Chem. -1981. --V.53., N.3. P. 528-532.

84.Chen G., Yeung E.S. A spatial and temporal probe for laser-generated plumes based on density gradients // Anal. Chem. -1988. - V.60., -N.9. P.864-868.

85. Nogar N.S., Estler R.C., Miller C.M. Pulsed laser desorption for resonance ionization mass spectrometry // Anal. Chem. -1985. -V.57., N.13. P.2441-2444.

86. Okada Т., Shibamaru N., Nakayama Y., Maeda M. Time-of-fHght measurement of particles with laser-induced fluorescence in the plume produced by laser ablation of YBa2Cu307-x target // Jpn. J. Appl. Phys. -1992. -V.31., N.3B. -P.L367-L369.

87 Alimpiev S.S., Belov M.E., Nikiforov S.M. Laser ablation/ionization technique for trace element analysis // Anal. Chem. -1993. -V.65., N.22. -P.3194-3198 881 Kagawa K., Ohtani M., Yokoi S., Nakajima S. Characteristics of the plasma induced by the bombardment of N? laser pulse at low pressures // Spectrochim. Acta -1984. -V.39B., N.4. -P.525-536.

89 Kagawa K., Tani M., Ueda H. et al. TEA C02 laser-induced plasma with a plane shock wave structure // Appl. Spectrosc, -1993. -V.47., N.10. -P.1562-1566.

90.Kurniawan H., Ishikawa Y., Nakajima S., Kagawa K. Characteristics of the secondary plasma induced by focusing a 1 OmJ XeCl laser pulse at low pressures /7 Appl. Spectrosc, 1997. -V.51.,N.12. -P. 1769-1780.

91 Man B. Y., Wang X.T., Wang G.T. Effect of ambient pressure on the generation and the propagation of plasmas produced by pulsed laser ablation of metal A1 in air /7

Appl. Spectrosc, -1997. -V.5L, N.12. -P. 1910-1915.

92.1ida Y. Effects of atmosphere on laser vaporization and excitation process of solid samples // Spectrochim. Acta 1990. -V.45B., N.I 2. -P. 1353-1367. 93. Dang H.-J., Zhou M.-F., Qin Q.-Z, Spectroscopic characterization of laser-ablated plume from a La-Ca-Mn-G target in an 02 ambient /7 Appl. Spectrosc. -1998. -V.52., N.9. -P. 1154-1159.

94.Schuessler H.A., Benck E.G., Chen S.H., Rong Z. High-sensitivity cavity-enhanced detection of surface laser-ablation // Resonance Ionization Spectroscopy-1990. ed. Parks J.E. and Omenetto N., Inst.Phys.Conf. Ser. No. 114, P. 137-140.

95, Бураков B.C., Л о пасов В.П., Науменков П.А., Райков С.Н. Исследование приповерхностной лазерной плазмы методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии /7 ЖПС -1990. -Т.53., вып.6. -С.919-927. 96.3 вел то О. Принципы лазеров. -М.: Мир, 1984.

97 Ошемков С.В., Петров А.А. Спектральный анализ с лазерной атомизацией //' ЖПС -1985. -Т.43., вып.З. -С.359-376.

98. Лакуа К. Лазерные атомизаторы //Аналитическая лазерная спектроскопия / Под ред. Н.Оменетто. -М.: Мир, 1982.

99. Potter D., Abell I. Direct bulk and feature analysis of electronic ceramic materials by laser ablation ICP-MS // Anal. Sciences -1991. -V.7 Suppl, -P. 1239-1242.

100.Pang H.-m., Yeung E.S. Laser-enhanced ionization as a diagnostic tool in lasergenerated plumes // Anal. Cliem. -1989. -V.61., N.22. P.2546-2551.

101. Wang L., Borthwick I.S., Jennings R. et al. The detailed characteristics of resonant laser ablation // Resonance Ionization Spectroscopy-! 990, ed. Parks J.E., Omenetto N., Inst.Phys.Conf. Ser. No.114, P.455-458.

102.Gibson J.K. Resonant laser ablation of lanthanides: Eu and Lu resonances in the

450-470 nm region /7 Anal. Cliem. -1997. -V.69., -N.2. -P. 1.11-117.

103. Девятых Г. Г. и др. О возможности микролокального анализа на лазерном масс-спектрометре // Письма в ЖТФ. -1976. -Т.2., вып. 19. -С.906-910.

104. Быковский КЗ.А., Неволин В.Н. Лазерная масс-спектрометрия. М.: Энергоатом из дат, 1985.

105.Бураков B.C., Тарасенко Н.В., Чепдова Н.А. Исследование лазерной плазмы методом резонансной флуоресценции // ЖПС -1992. -Т.56., вып.5-6. -С.837-842.

Юб.Оксенойд К.Г., РамендикГ.И., Сильное С.М., Сотниченко Е.А. Ионизация примесных элементов в многокомпонентной лазерной плазме // Физика плазмы -1993, Т.19., вып. 1. -С. 114-121.

107. Бураков B.C., Тарасенко Н.В., Савастенко Н.А. Окисление атомов материала мишени в лазерной плазме // ЖПС -1993. -Т.58., вып.3-4. -С,271-278.

108.Huie C.W., Yeung E.S. Spatial and temporal distributions of particulates formed from matallic surfaces by laser vaporization // Anal. Chein. -1986. -V.58., N.9. -

P.1989-1993.

109 Ishizuka Т., Uwamino Y. Inductively coupled plasma emission spectrometry of solid samples by laser ablation // Spectrochim. Acta-1983. -V.38B., N.3. P.519-

527.

110.Moenke-Blankenburg L. Laser-ICP-spectrometry /7 Spectrochim. Acta. Rev. -1993.-V.15., N.1.-P.1-37.

111.Fernandez A., Mao X L., Chan W.T., Shannon M.A., Russo R.E. Correlation of spectral emission intensity in the inductively coupled plasma and laser-induced plasma during laser ablation of solid samples // Anal. Chein. -1995. -V.67., N.14. -P.2444-2450.

112.Петров А.А., Пушкарева Е.А. Корреляционный спектральный анализ веществ. Кн. 2: Анализ конденсированной фазы. -СПб.: Химия, 1993.

113. Treytl W.J., Marich K.W., Orenberg J.В. et al. Effect of atmosphere on spectral emission from plasmas generated by the laser microprobe // Anal. Chem. -1971. -V.43., N.22. -P. 1452-1457.

IMKuzuya M., Matsiimoto H., Takechi Н., Mikami О. Effect of laser energy and atmosphere on the emission characteristics of laser-induced plasmas // Appl. Spec-trosc. -1993. -V.47., N.10. -P.1659-1664.

115.Lewis A.L., Beenen G.J., Hosch J.W., Piepmeier E.H. A laser microprobe system for controlled atmosphere time and spatially resolved fluorescence studies of analytical laser plumes // Appl. Spectrosc, 1983. -V.37., -N.3. P.263-269.

116. Beenen G.J., Piepmeier E.H. Chemical dynamics of a laser microprobe vapor plume in a controlled atmosphere // Appl. Spectrosc. -1984. V.38., -N.6. -P.85 '1857.

117. Lewis A.L., Piepmeier E.H. Chemical and physical influences of the atmosphere upon the spatial and temporal characteristics of atomic fluorescence in a laser microprobe plume /7 Appl. Spectrosc. -1983. -V.37., N.6. -P.523-530. llS.Qiientmeier A., Sdorra W., Niemax K. Internal standartization in laser induced fluorescence spectrometry of microplasmas produced by laser ablation of solid samples /7 Spectrochim. Acta. -1990. -V.45B., N.6. -P.537-546.

119. van Ileuzen A. A. Analysis of solids by laser ablation - inductively coupled plasma - mass spectrometry (LA-ICP-MS) -1. Matching with a glass matrix // Spectrochim. Acta. -1991. -V.46B., N.14. -P. 1803-1817.

120. van Hcuzen A. A., Morsink J.B.W. Analysis of solids by laser ablation - inductively coupled plasma - mass spectrometry (LA-ICP-MS) -II. Matching with a pressed pellet// Spectrochim. Acta. -1991. -V.46B., N.14. -P. 1803-1817.

121.Hiddemann L., Uebbing J., Ciocan A. et al. Simultaneous multi-element analysis of solid samples by laser ablation - microwave-induced plasma optical emission spectrometry/7 Anal. Chim. Acta. -1993. -V.283., -P. 152-159.

122.Kanicky V., Otruba V., Mermet J.-M. Use of internal standartization to compensate for a wide range of absorbance in the analysis of glasses by UV laser ablation inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Appl. Spectrosc. -1998. -V.52., N.5. -P.638-642.

123. Бойцов А.А. Газовое пламя и лазеры в атомно-эмиссионном анализе. Лазеры / Спектральный анализ чистых веществ/./ Под ред. Зильберштейна. -СПб.:

Химия, 1994.

124.Baldwin D.P., Zamzow D.S., D'Silva A.P. Aerosol mass measurement and solution standard additions for quant itation in laser-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Anal. Chem. -1994. -V.66., N. 11. -P. 1911-1917.

125.Chen G., Yeung E.S. Acoustic signal as an internal standard for quantitation in laser-generated plumes // Anal. Chem. -1988. -V.60., N.2G, -P.2258-2263.

126. Pang H.-m., Wiederin D.R., Houk R.S., Yeung E.S. High-repetition-rate laser ablation for elemental analysis in an inductively coupled plasma with acoustic wave normalization//Anal. Chem. -1991. -V.63., N.4. -P.390-394.

127. Chaleard C., Mauchien P., Andre N. et al Correction of matrix effects in quantitative elemental analysis with laser ablation optical emission spectrometry // J. Anal. At. Spectr. -1997. -V.12., -P. 183-188.

128.Tanaka Т., Yamamoto K., Nomizu Т., Kawaguchi H. Laser ablation/inductively plasma mass spectrometry with aerosol density normalization /7 Anal. Sci. -1995. -V. I 1. -P.967-971.

129 Moeiike-Blankenburg L. Laser microanalysis // Prog. Anal. Atom. Spectrosc. -

1986. -V.9., No.3. -P.335-427.

130. Di.ttri.ch K., Wennrich R. Laser vaporization in atomic spectroscopy 7/ Prog. Anal. Atom. Spectrosc. -1984. -V.7.,No.2. -P. 139-198.

131Kwong H.S., Measures R.M. Trace element laser microanalyzer with freedom from chemical matrix effect // Anal. Chem. -1979. -V.51., N.3. -P.428-432.

132.Ежов O.H., Ошемков С В., Петров А.А. О возможности лазерного локального и послойного анализа твердых проб с лазерно-флуоресцентным детектированием // Ж ПС -1988. -Т.49., вып.2. -С.309-312.

133. Чернобродов Е.Г., Шерозия ГА. Пределы обнаружения лазерного атомно-флуоресцентного спектрометра с лазерны м методом отбора пробы /7 Ж АХ -

1987. -Т.42., вып.1. -С.48-52.

134.Ежов О.Н., Ошемков С.В., Петров А. А. Локальное и послойное определение свинца в сталях лазерным атомно-флуоресцентным методом // Высокочистые вещества -1992. вып.2. -С. 154-161.

135. Ежов О.I L Капо Б.Р., Ошемков С В., Петров A.A. Лазерно-флуоресцентное определение свинца в геологических пробах при их испарении импульсным лазерным излучением // ЖГТС -1992. - Т.56., вып.З. -С.394-398. 136.3ыбин A.B., Кунец A.B. Оценка пределов обнаружения кобальта в твердой основе при лазерном атомно-флуоресцентном анализе // ЖПС -1993. -Т.59., вы п.5-6. -С.435-439.

137. Gornushkm LB., Kim J.E., Smith B.W. et al. Determination of cobalt in soil, steel, and graphite using excited-state laser fluorescence induced in a laser spark // Appl. Spectrosc. -1997. -V.5L, N.7. -P. 1055-1059.

138. Maeda H., Ye D., Kawai J. et al. Resonance ionization mass spectrometry for surface impurity analysis of high purity materials // Anal. Sei. -1991. -V.7., -P.545-548.

139. Иоводворский O.A., Корн Г., Зоров Н.Б. и др. Исследование генерационных характеристик лазера на голографической решетке со скользящим падением и продольной накачкой /7 Квантовая электроника -1983. -Т. 10., вып. 10. -С. 19972001.

140. Копылов С.М., Лысой Ю.Г., Серегин С.Л., Чередниченко О.Б. Перестраиваемые лазеры на красителях и их применение -М: Радио и связь, 1991. -240 с.

141. Hi ft je G.M. Signal-to noise enhancement through instrumental techniques. Part I. Signals, noise and S/N enhancement in the frequency domain /7 Anal. Chem. -1972. -V.44., No.6. -P.81 A-88A.

142. Hiftje G.M. Signal-to noise enhancement through instrumental techniques. Part II. Signal averaging, boxcar integration, and correlation techniques /7 Anal. Chem. -1972. -V.44., No.7. -P.69A-78A.

143. Smyth K.C., Mallard W.G. Laser-induced ionization and mobility measurements of very small particles in premixed flames at the sooting limit /7 Combustion Science and Technology, -1981V.26., P.35-41.

144. Кузяков.Ю.Я., Матвеев О.И., Новодворский O.A. Определение скорости пламени с помощью метода селективной лазерной ионизации атомов /7 ЖПС -1984. т. „вып. 1. -С. 145-148.

145.Физическая химия быстрых реакций / Под ред. Б. Левит га. -М.: Мир. 1976,394 с,

146.Кондратьев В. Н., Никитин Е, Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. -М.: Наука, 1975.-559 с.

147. Там Э. Фотоакустика: спектроскопия и другие применения / Сверхчувствительная лазерная спектроскопия // Под ред. Д. Клайджера........М.: Мир, 1986.

148.Карабутов А.А., Плагоненко В.Т., Чупрына В.А. Оптико-акустический метод невозмущающего измерения энергии лазерных импульсов и контроля параметров зеркал // Квантовая электроника-1985. Т. 12.. вып. 10......С.2126-2129.

149 Бетин А.А., Митропольский О.В., Новиков В.П., Новиков М.А. Исследование оптических потерь материалов ПК оптики лазерным оптико-акустическим методом // Квантовая электроника -1985. -Т. 12., вып. 9. -С.1856-1861

150. Мао X., Chan W.-T,, Russo R.E. Influence of sample surface condition on chemical analysis using laser ablation inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy// Appl. Spectrosc. -1997. -V.51., N.7. -P. 1047-1054

151.Фридляндер И.Н., Сандлер B.C. Структура и свойства сплава 1420 / Металловедение алюминиевых сплавов // Отв. ред. СТ. Кишкин. -М.: Наука, 1985.

152.Дерффель К. Статистика в аналитической химии. -М.: Мир, 1994.

153. Castle B.C., Talabardon К., Smith B.W., Winefordner J.D. Variables influencing the precision of laser-induced breakdown spectroscopy measurement /7 Appl. Spectrosc. -1998. -V.52., N.5. -P.649-657.

154.Боровский И.Б., Водоватов Ф.Ф., Жуков А.А., Черепин В.Т. Локальные методы анализа материалов. М.: Металлургия, 1973.

155. Гимельфарб Ф.А. От микро- к аттоанализу (Проблемы локального анализа и анализа поверхности) // РХЖ -1994. - Т.38., -вып.1. -С.58-64.

156. Inczedy J. Homogeneity of solids: a proposal for quantitative definition // Taianta -1982. -V.29.,-P.643-645.