Супрамолекулярные каталитические системы на основе модифицированных полиэтилениминов, поверхностно-активных веществ и каликс[4]резорцинаренов для реакций нуклеофильного замещения в эфирах кислот фосфора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гайнанова, Гульнара Ахатовна

• Гайнанова, Гульнара Ахатовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гайнанова, Гульнара Ахатовна

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АГРЕГАЦИЯ И КАТАЛИЗ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРОВ И АМФИФИЛОВ (Литературный обзор).

1.1 Полимерные системы.

1.1.1 Агрегация в полимерных системах.

1.1.1.1 Самоорганизация блок-сополимеров.

1.1.1.2 Самоорганизация в полиэлектролитных системах.

1.1.2 Катализ полимерами.

1.1.2.1 Реакционная способность и каталитическая активность полиэтилениминов в процессах с участием эфиров карбоновых кислот.

1.1.2.2 Реакционная способность и каталитическая активность полиэтилениминов в процессах с участием эфиров кислот фосфора.

1.2 Полимер-коллоидные системы.

1.2.1 Образование полимер-коллоидных комплексов.

1.2.2 Катализ реакций с участием эфиров кислот фосфора в полимер-коллоидных системах.

1.3 Супрамолекулярные системы на основе амфифильных каликс[4]резорцинаренов.

ГЛАВА 2. АГРЕГАЦИЯ И КАТАЛИЗ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ 2-ГИДРОКСИБЕНЗИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ПОЛИЭТИЛЕНИМИНА И ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1 Супрамолекулярные системы на основе производных полиэтиленимина и катионных ПАВ.

2.1.1 Композиции на основе 2-гидроксибензилированных полиэтилениминов и цетилтриметиламмоний бромида в хлороформе.

2.1.2 Системы, содержащие 2-гидроксибензилированные полиэтиленимины и катионные ПАВ в среде вода-ДМФА.

2.2 Системы, содержащие 2-гидроксибензилированные полиэтиленимины и неионное ПАВ в хлороформе.

2.3 Фосфорилирование 2-гидроксибензилированных полиэтилениминов в присутствии цетилтриметиламмоний бромида и полиэтиленгликоль-600-монолаурата в хлороформе.

2.3.1 Агрегация в смешанных системах цетилтриметиламмоний бромид - полиэтиленгликоль-600-монолаурат - полиэтиленимин.

2.3.2 Фосфорилирование полиэтилениминов в смешанных системах цетилтриметиламмоний бромид - полиэтиленгликоль-600-монолаурат -полиэтиленимин.

ГЛАВА 3. АГРЕГАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА И КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ АЛКИЛИРОВАННЫХ ПОЛИЭТИЛЕНИМИНОВ, КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНАРЕНОВ И ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ.

3.1 Системы на основе алкилированных полиэтилениминов, каликс[4]резорцинаренов и ПАВ в хлороформе.

3.1.1 Самоассоциация и комплексообразование в системе алкилированный полиэтиленимин-каликс[4]резорцинарен-хлороформ.

3.1.2 Фосфорилирование алкилированных полиэтил ениминов в хлороформе в присутствии цетилтриметиламмоний бромида и каликс[4]резорцинаренов.

3.2 Самоорганизация и каталитическая активность систем на основе алкилированного полиэтиленимина и калике [4]резорцинаренов в среде вода - ДМФА.

ГЛАВА 4. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ПРИБОРЫ (Экспериментальная часть).

4.1 Объекты исследования.

4.2 Приготовление растворов.

4.3 Методы исследования.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Супрамолекулярные каталитические системы на основе модифицированных полиэтилениминов, поверхностно-активных веществ и каликс[4]резорцинаренов для реакций нуклеофильного замещения в эфирах кислот фосфора»

Актуальность работы

Современный уровень технического прогресса предполагает разработку новых подходов при решении задач в области катализа. Одним из перспективных направлений является использование супрамолекулярных систем, биомиметический характер которых позволяет достигать высокой эффективности и селективности катализаторов в мягких условиях [1-4]. В последнее время наблюдается тенденция к разработке поликомпонентных композиций, каталитическую активность которых можно регулировать, варьируя природу и соотношение концентраций реагентов [5, 6]. Поэтому исследование факторов каталитического действия супрамолекулярных систем, содержащих функциональные полимеры (полиэлектролиты) и поверхностно-активные вещества (ПАВ) различного строения, в том числе амфифильные калике[4]резорцинарены, является актуальной задачей.

Несмотря на устойчивый интерес к этой проблеме, в литературе преимущественно обсуждаются структурные особенности полимер-коллоидных комплексов, образованных в водных средах, а исследования влияния формирования полимер-коллоидных структур на реакционную способность самого полимера практически отсутствуют. Изучение свойств систем на основе ПАВ и полимеров в низкополярных растворителях важно с практической точки зрения, так как существует большое количество процессов (в том числе промышленного типа), в которых присутствие воды нежелательно из-за явлений диссоциации или гидролиза. Полиэтиленимины (ПЭИ) представляют большой практический интерес в связи с их использованием в качестве ингибиторов коррозии, деэмульгаторов [7, 8], флокулянтов, биологически активных веществ [7] и комплексообразователей [9]. Нами показано, что объекты нашего исследования - алкилированные ПЭИ - обладают высокой противомикробной активностью [10].

Работа выполнена в лаборатории высокоорганизованных сред Института органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Казанского научного центра РАН в рамках темы: «Молекулярный дизайн селективных циклофановых рецепторов и конструирование супрамолекулярных систем, обладающих ионофорными, каталитическими и сенсорными свойствами на основе амфифильных каликсаренов, дендримеров, полимеров, ионов металлов и ПАВ» (№ гос. регистрации 0120.0503493), а также в рамках Программ фундаментальных исследований ОХНМ РАН «Создание и изучение макромолекул и макромолекулярных структур новых поколений», «Биомолекулярная и медицинская химия».

Цель работы

Разработка супрамолекулярных каталитических систем на основе модифицированных полиэтилениминов, ПАВ и каликс[4]резорцинаренов для регулирования скоростей процессов нуклеофильного замещения в эфирах кислот тетракоординированного фосфора в хлороформе и в водно-органических средах.

Задачи исследования

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

• определить концентрационные границы существования агрегатов в индивидуальных и смешанных композициях на основе полиэтилениминов, ПАВ и калике[4]резорцинаренов;

• определить размеры (радиусы) формирующихся агрегатов в зависимости от структуры, концентрации компонентов и природы растворителя;

• установить влияние образования совместных полимер-коллоидных структур на процесс фосфорилирования модифицированных полиэтилениминов в хлороформе и на каталитическую активность этих полимеров в процессах гидролиза эфиров кислот фосфора.

Научная новизна полученных результатов

1. Впервые методами диэлькометрического титрования, динамического светорассеяния и кондуктометрии проведено систематическое исследование самоорганизации 2-гидроксибензилированных и алкилированных полиэтилениминов в хлороформе и в среде вода-ДМФА в индивидуальных растворах и в смешанных композициях с ПАВ, в которых установлено образование полимер-коллоидных структур;

2. Впервые показана возможность образования комплекса между алкилированными полиэтилениминами и каликс[4]резорцинаренами в хлороформе, рассмотрено влияние ПАВ на этот процесс, рассчитаны константы комплексообразования;

3. Установлено, что в композициях полиэтиленимин-ПАВ, полиэтиленимин-каликс[4]резорцинарен и полиэтиленимин-ПАВ-каликс[4]резорцинарен в хлороформе формирующиеся наноагрегаты (5 - 90 нм) являются функциональными нанореакторами, оказывающими влияние на процесс фосфорилирования модифицированных полиэтилениминов. Характер и степень каталитического действия полимер-коллоидных комплексов зависят от природы ПАВ, структуры ПЭИ и соотношения концентраций компонентов в растворе;

4. Показано, что системы 2-гидроксибензилированный полиэтиленимин-катионное ПАВ и алкилированный полиэтиленимин-каликс[4]резорцинарен проявляют высокую каталитическую активность (ускорение более трех порядков) в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора в среде вода-ДМФА.

Практическая значимость

Перенос фосфорильной группы играет важную роль в живой природе, а также в процессах разложения экотоксикантов, поэтому изучение закономерностей этих реакций на примере модельных соединений, в качестве которых могут выступать 4-нитрофениловые эфиры кислот тетракоординированного фосфора, является актуальной проблемой. Кроме того, известно, что продукты фосфорилирования полиэтилениминов находят применение в качестве экстрагентов ионов урана [11] и эффективных проводников протонов [12], что вызывает несомненный интерес к каталитическим системам, способным влиять на скорость реакции фосфорилирования этих полимеров.

Апробация работы

Результаты диссертационного исследования докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2005-2007); IV Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (С.-Петербург, 2004); International Symposium «Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures» (Kazan, Russia, 2004, 2006); VIII Молодежной научной школе - конференции по органической химии (Казань, 2005); XIV Conference on the Chemistry of Phosphorus Compounds (Kazan, Russia, 2005); I Региональной конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2006); Всероссийском симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2007).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 10 статей, 9 тезисов на конференциях различного уровня.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), тематически разделенного обсуждения результатов (главы 2 и 3), экспериментальной части (глава 4). В главе 2 представлены результаты изучения агрегационных и каталитических свойств систем на основе 2-гидроксибензилированных полиэтилениминов и ПАВ в хлороформе и в среде вода-ДМФА. В главе 3 рассмотрена агрегация и каталитическая активность систем на основе алкилированных полиэтилениминов,

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гайнанова, Гульнара Ахатовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые исследована самоорганизация и реакционная способность 2-гидроксибензилированных полиэтилениминов (ПЭИ) в хлороформе в отсутствие и в присутствии ПАВ. В системах ПЭИ-ПАВ показано образование полимер-коллоидных структур, определены критические концентрации ассоциации (ККА), размеры (радиусы) агрегатов и влияние их формирования на процесс фосфорилирования ПЭИ 4-нитрофенил-бис(хлорметил)фосфинатом. Совместные наноагрегаты ПЭИ-цетилтриметиламмоний бромид (ЦТАБ) оказывают каталитическое действие, степень которого зависит от концентрации ПАВ и структуры полимера. В присутствии полиэтиленгликоль-600-монолаурата (ПМ) при концентрации, близкой к ККА, наблюдается катализ реакции фосфорилирования, а в области образования крупных агрегатов (30-50 нм) - ингибирование этого процесса.

2. В системе ЦТАБ-ПМ-хлороформ в присутствии 2-гидроксибензилированных ПЭИ формируются наноразмерные агрегаты, которые ускоряют процесс фосфорилирования ПЭИ более чем на порядок. Каталитический эффект зависит от соотношения концентраций ЦТАБ и ПМ в растворе и усиливается с уменьшением степени замещения полимера. Определены эффективные активационные параметры процесса в присутствии ЦТАБ, ПМ и их смеси, показана их зависимость от концентрации ПАВ.

3. Методом УФ-спектрофотометрии показано образование комплексов алкилированный полиэтиленимин (АПЭИ)-каликс[4]резорцинарен (КР) в хлороформе. Определены ККА и размеры наноагрегатов АПЭИ в отсутствие (~ 60 нм) и в присутствии КР (~ 70 нм), содержащих алкильные или диалкилфосфоновые фрагменты на нижнем «ободе» молекулы. Рассчитаны константы комплексообразования в этих системах, и установлена их зависимость от гидрофобности полимера и макроцикла, присутствия ЦТАБ.

4. Впервые показано, что в хлороформе АПЭИ формируют смешанные агрегаты с КР и ЦТАБ, которые проявляют каталитическую активность в реакции фосфорилирования полимера. Величины достигаемых ускорений (15-45) зависят от концентрации компонентов в системе, структура КР слабо влияет на каталитический эффект.

5. Установлено, что в среде вода-ДМФА (30%, об.) модифицированные ПЭИ выступают в качестве рН-зависимых катализаторов реакции гидролиза эфиров кислот фосфора. В присутствии катионных ПАВ и амфифильных КР, с которыми ПЭИ формируют крупные смешанных агрегаты (~140 нм), проявляющие высокую каталитическую активность и селективность в процессах переноса фосфорильной группы, каталитический эффект достигает более двух-трех порядков при нейтральных рН. Определены эффективные активационные параметры реакции гидролиза.

114

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гайнанова, Гульнара Ахатовна, 2007 год

1. Захарова J1. Я. Катализ реакций нуклеофильного замещения в супрамолекулярных системах / JI. Я. Захарова, А. Б. Миргородская, Е. П. Жильцова, JI. А. Кудрявцева, А. И. Коновалов // Изв. АН. Сер. хим. - 2004. -№7.-С. 1331-1347.

2. Тишкова Е. П. Реакции эфиров кислот тетракоординированного фосфора с нуклеофильными реагентами в высокоорганизованных средах / Е. П. Тишкова, JI. А. Кудрявцева // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - № 2. - С. 298311.

3. Dwars Т. Reactions in Micellar System / Т. Dwars, E. Paetzold, G. Oehme // Angew. Chemie. 2005. - Vol. 44. - № 44. - P. 7174-7199.

4. Chang G.-G. Reverse Micelles as Life-Mimicking Systems / G.-G. Chang, T.-M. Huang, H.-C. Huang // Proc. Natl. Sci. Counc. ROC(B) 2000. - Vol. 24. -№ 3. - P. 89-100.

5. Захарова JI. Я. Каталитический эффект смешанных мицеллярных систем в реакциях переноса фосфорильной группы / Л. Я. Захарова, Ф. Г. Валеева, А. Р. Ибрагимова, JL А. Кудрявцева // Журн. физ. химии. 2002. -Т. 76.-№ 11.-С. 2042-2046.

6. Bunton С. A. Sn2 Reactions of a Sulfonate Esters in Mixed Cationic/Nonionic Micelles / C. A. Bunton, S. Wright // Langmuir. 1993. - Vol. 9. - № 1. - P. 117-120.

7. Гембицкий П. А., Жук Д. С., Каргин В. А. Полиэтиленимин. М.: Наука.-1971.-204 с.

8. Jianguo Y. Polyvinylpyrrolidone and Polyethyleneimine as Inhibitors for the Corrosion of a Low Carbon Steel in Phosphoric Acid / Y. Jianguo, W. Lin, V. Otieno-Alego, D. P. Schweinsberg // Corros. Sci. 1995. - Vol. 37. - № 6. - P. 975-985.

9. Сладков В. E. Влияние полиэтиленимина на селективность определения серебра (I) в присутствии меди (И) методом инверсионнойвольтамперометрии / В. Е. Сладков, Е. А. Осипова // ЖАХ. 2001. - Т. 56. -№ 1.-С. 52-55.

10. Leroy D. Complexation of Uranyl Ions by Polypyrrole Doped by Sulfonated and Phosphonated Polyethyleneimine / D. Leroy, L. Martinot, P. Mignonsin, D. Strivay, G. Weber, C. Jerome, R. Jerome // J. Applied Polymer Science. 2003. -Vol. 88,-№2.-P. 352-359.

11. Senadeera G. K. R. Enhanced Ionic Conductivity of Poly(ethylene imine) Phosphate / G. K. R. Senadeera, M. A. Careem, S. Skaarup, K. West // Solid State Jonics. 1996. - Vol. 85. - № 1.4. p. 37.42.

12. Фендлер E., Фендлер Дж. Мицеллярный катализ в органических реакциях: кинетика и механизм // Методы и достижения в физико-органической химии: Пер. с англ. М.: Мир. - 1973. - С. 222-361.

13. Коллоидные поверхностно-активные вещества / К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Исемура М.: Наука. - 1966. - 320 с.

14. Ромстед Л. С. Общая кинетическая теория ускорения реакций между органичекими субстратами и гидрофильными ионами в мицеллярных системах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии: Пер. с англ. М.: Мир. - 1980. - С. 247-268.

15. Березин И. В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа. М.: Высшая школа. - 1977. - 279 с.

16. Березин И. В. Физико-химические основы мицеллярного катализа / И. В. Березин, К. Мартинек, А. К. Яцимирский // Успехи химии. 1973. - Т. 42. -№ 10.-С. 1729-1756.

17. Wulff G. Enzyme-like Catalysis by Molecularly Imprinted Polymers / G. Wulff// Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - № 1. - P. 1-27.

18. Бектуров E. А., Кудайбергенов С. Катализ полимерами. Алма-Ата: Наука.- 1988.- 184 с.

19. Li Y. Nanoaggregate Formation of Poly(ethylene oxide)-b-polymethacrylate Copolymer Induced by Alkaline Earth Metal Ion Binding / Y. Li, Y.-K. Gong, K. Nakashima // Langmuir. 2002. - Vol. 18. - № 18. - P. 67276729.

20. Kang H. S. Effects of Grafted Alkyl Groups on Aggregation Behavior of Amphiphilic Poly(aspartic acid) / H. S. Kang, S. R. Yang, J.-D. Kim, S.-H. Han, I.-S. Chang // Langmuir. 2001. - Vol. 14. - № 24. - P. 7501-7506.

21. Zhang L. Multiple Morphologies of "Crew-Cut" Aggregates of Polystyrene-b-poly(acrylic acid) Block Copolymers / L. Zhang, A. Eisenberg // Science. -1995. Vol. 268. -№ 5218. -P. 1728-1731.

22. Meszaros R. Interaction of Sodium Dodecyl Sulfate with Polyethyleneimine: Surfactant-Induced Polymer Solution Colloid Dispersion

23. Transition / R. Meszaros, L. Thompson, M. Bos, I. Varga, T. Gilanyi // Langmuir. -2003.-Vol. 19. -№ 3. P. 609-615.

24. Wang H. Binding of Sodium Dodecyl Sulfate with Linear and Branched Polyethyleneimines in Aqueous Solution at Different pH Values / H. Wang, Y. Wang, H. Yan // Langmuir. 2006. - Vol. 22. - № 4. - P. 1526-1533.

25. Bystryak S. M. Unusual Conductivity Changes for Sodium Dodecyl Sulfate Solutions in the Presence of Polyethyleneimine and Polyvinylamine / S. M. Bystryak, M. A. Winnik // Langmuir. 1999. - Vol. 15. - № 11. - P. 3748-3751.

26. Deo P. Interactions of Hydrophobically Modified Polyelectrolytes with Surfactants of the Same Charge / P. Deo, S. Jockusch, M. F. Ottaviani, A. Moscatelli, N. J. Turro, P. Somasundaran // Langmuir. 2003. - Vol.19. - № 26. -P. 10747-10752.

27. Халатур П. Г. Самоорганизация полимеров / П. Г. Халатур // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т. 7. - № 4. - С. 36-43.

28. Forster S. From Self-Organizing Polymers to Nanohybrid and Biomaterials / S. Forster, T. Plantenberg // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. - Vol. 41. - № 5. - P. 688-714.

29. Sherrington D. C. Self-assembly in synthetic macromolecular systems via multiple hydrogen bonding interactions / D. C. Sherrington, K. A. Taskinen // Chem. Soc. Rev. 2001. - Vol. 30. - P. 83-93.

30. Смирнова H. А. Фазовое поведение и формы самоорганизации растворов смесей поверхностно-активных веществ / Н. А. Смирнова // Успехи химии. 2005. - Т. 74. - № 2. - С. 138-154.

31. Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. И. JI. Кнунянц. -М.: Сов. энциклопедия. 1983. - 792 с.

32. Хохлов А. Р. Восприимчивые гели / А. Р. Хохлов // Соросовский образовательный журнал. 1998.-№ 11.-С. 138-142.

33. Riess G. Micellization of Block Copolymers / G. Riess // Prog. Polym. Sci. 2003. - Vol. 28. - № 7. - P. 1107-1270.

34. Jeong J. H. Polymer Micelle-like Aggregates of Novel Amphiphilic Biodegradable Poly(asparagine) Grafted with Poly(caprolactone) / J. H. Jeong, H. S. Kang, S. R. Yang, J.-D. Kim // Polymer. 2003. - Vol. 44. - № 3. - P. 583591.

35. Desjardins A. Colloidal Properties of Block Ionomers. 1. Characterization of Reverse Micelles of Styrene-b-Metal Methacrylate Diblocks by Size-Exclusion Chromatography / A. Desjardins, A. Eisenberg // Macromolecules. 1991. - Vol. 24.-№21.-P. 5779-5790.

36. Lopes J. R. Investigation of Self-Assembly and Micelle Polarity for a Wide Range of Ethylene Oxide-Propylene Oxide-Ethylene Oxide Block Copolymers in Water / J. R. Lopes, W. Loh // Langmuir. 1998. - Vol. 14. - № 4. - P. 750-756.

37. Tuzar Z. Polymer Colloids / Z. Tuzar // Iranian J. of Polymer Science and Technology. 1995. - Vol. 4. -№ 1. - P. 83-93.

38. Vriezema D. M. Self-Assembled Nanoreactors / D. M. Vriezema, M. C. Aragones, J. A. A. W. Elemans, J. J. L. M. Cornelissen, A. E. Rowan, R. J. M. Nolte // Chem. Rev.-2005.-Vol. 105.-№4.-P. 1445-1489.

39. Бирштейн Т. M. Конформации макромолекул / Т. М. Бирштейн // Соросовский образовательный журнал. 1996. - № 11. - С. 26-29.

40. Opsteen J. A. Block Copolymer Vesicles / J. A. Opsteen, J. J. L. M. Cornelissen, J. С. M. van Hest // Pure Appl. Chem. 2004. - Vol. 76. - № 7-8. -P. 1309-1319.

41. Wanka G. Phase Diagrams and Aggregation Behavior of Poly(oxyethylene)-Poly(oxypropylene)-Poly(oxyethylene) Triblock Copolymers in Aqueous Solutions / G. Wanka, H. Hoffmann, W. Ulbricht // Macromolecules. -1994. Vol. 27. - № 15. - P. 4145-4159.

42. Xia X. Light Scattering Study of the Self-Association Behavior of Long Chain Branched Poly(2-ethyloxazoline) in Solvents / X. Xia, Z. Hu, J. Gao, D. Qin, H. D. Durst, R. Yin // Langmuir. 2002. - Vol. 18. - № 22. - P. 8302-8308.

43. Реакции на полимерных подложках в органическом синтезе: Пер. с англ / Под ред. П. Ходжа, Д. Шеррингтона. М.: Мир. - 1983. - 608 с.

44. Kotz J. Self-assembled Polyelectrolyte Systems / J. Kotz, S. Kosmella, T. Beitz // Prog. Polym. Sci. 2001. - Vol. 26 - № 8. - P. 1199-1232.

45. Теннис P. Биомембраны: Молекулярная структура и функции М.: Мир.- 1997.-624 с.

46. Лапин В. В. Об агрегации полиэтиленимина (ПЭИ) в водных растворах / В. В. Лапин, Т. И. Мисютина, Б. И. Соколова, В. М. Дробосюк, Н. П. Шпензер, С. Л. Талмуд // Журнал прикладной химии. 1979. - Т. 52. - № 1. -С. 226-228.

47. Zakharova L. Ya. Nanosized Reactors Based on Polyethyleneimines: From Microheterogeneous Systems to Immobilized Catalysts / L. Ya. Zakharova, A. R. Ibragimova, F. G. Valeeva, A. V. Zakharov, A. R. Mustafina, L. A. Kudryavtseva,

48. Н. Е. Harlampidi, A. I. Konovalov // Langmuir. 2007. - Vol. 23. - № 6. - P. 3214-3224.

49. Хохлов А. Р. Самоорганизация в ион-содержащих полимерных системах / А. Р. Хохлов, Е. Е. Дормидонтова // Успехи физических наук. -1997.-Т. 167.-№2.-С. 113-128.

50. Бронштейн JI. М. Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц / JI. М. Бронштейн, С. И. Сидоров, П. М. Валецкий // Успехи химии. 2004. - Т. 73. - № 5. - С. 542557.

51. Manecke G. Polymeric Catalysts / G. Manecke, W. Storck // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978. - Vol. 17. - № 9. - P. 657-670.

52. Бакеева P. Ф. Гидролиз ди(п-нитрофенил)метилфосфоната в присутствии полиэтиленимина / Р. Ф. Бакеева, В. Е. Вельский, JI. А.

53. Кудрявцева, Б. Е. Иванов // ЖОХ. 1983. - Т. 53. - № 5. - С. 1058-1063.12

54. Kiefer Н. С. Catalytic Accelerations of 10 -Fold by an Enzyme-Like Synthetic Polymer / H. C. Kiefer, W. I. Congdon, I. S. Scarpa, I. M. Klotz / Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 1972. - Vol. 69. - № 8. - P. 2155-2159.

55. Arcelli A. Kinetics and Mechanism of Aminolysis of Phenyl Acetates in Aqueous Solutions of Poly(ethylenimine) / A. Arcelli, C. Concilio // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - № 5. - P. 1682-1688.

56. Пшежицкий В. С. Влияние гидрофобных взаимодействий на каталитическую активность полиэтилениминов высокомолекулярных и функциональных аналогов а-химотрипсина / В. С. Пшежицкий, А. П. Лукьянова//Биоорганическая химия. - 1976. -Т. 2.-№ 1.-С. 110-115.

57. Arcelli A. Effect of Poly(diallyldimethylammonium Chloride) and of Poly(ethylenimine) on the Esterolysis of 8-Acetoxyquinoline / A. Arcelli, C. Concilio // J. Chem. Soc, Perkin Trans 2. 1983. -№ 9. - P. 1327-1331.

58. Касаикин В. А. Самопроизвольное эмульгирование бензола в водных растворах поликомплексов полиэлектролит поверхностно-активное вещество / В. А. Касаикин, Т. А. Бородулина, Н. М. Кабанов, А. Б. Зезин, В.

59. A. Кабанов // ВМС. Сер Б. 1987. - Т. 29. - № 11. - С. 803-804.

60. Кабанов В. А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем /

61. B. А. Кабанов, А. Б. Зезин, В. А. Касаикин, А. А. Ярославов, Д. А. Топчиев // Успехи химии. 1991. - Т. 60. - № 3. - С. 595-601.

62. Bastardo L. A. The Structures of Complexes between Polyethylene Imine and Sodium Dodecyl Sulfate in D20: A Scattering Study / L. A. Bastardo, V. M. Garamus, M. Bergstrom, P. M. Claesson // J. Phys. Chem. B. 2005. - Vol. 109. -№ l.-P. 167-174.

63. Kudryavtsev D. B. Catalysed Hydrolysis of O-alkyl O-p-nitrophenyl Chloromethylphosphonates in the Cationic Surfactant-Poly(ethyleneimine)-Water

64. System / D. В. Kudryavtsev, R. F. Bakeeva, L. A. Kudryavtseva, L. Ya. Zakharova, V. F. Sopin // Mendeleev Commun. 2000. - № 5. - P. 202-204.

65. Brackman J. C. Polymer-Micelle Interactions: Physical Organic Aspects / J. C. Brackman, J. B. F. N. Engberts // Chem. Soc. Reviews. 1993. - Vol. 22. - № 2.-P. 85-92.

66. Thunemann A. F. Polyelectrolyte Surfactant Complexes (synthesis, structure and material aspects) / A. F. Thunemann // Prog. Polym. Sci. - 2002. -Vol. 27- №8.- P. 1473-1572.

67. Билалов А. В. Переход клубок-глобула в водных растворах кватернизованных производных поли-4-винилпиридина и додецилсульфата натрия / А. В. Билалов, И. Р. Манюров, А. Я. Третьякова, В. П. Барабанов // ВМС. Сер. А. 1996. - Т. 38. - № 1. - С. 94-102.

68. Билалов А. В. Взаимодействие додецилсульфата натрия с ионогенными производными полиакрил амида в водных растворах / А. В. Билалов, А. А. Бабаев, А. Я. Третьякова, В. А. Мягченков, В. П. Барабанов // ВМС. Сер. А. 2005. - Т. 47. - № 11. - С. 1942-1955.

69. Бакеев К. Н. Полимер-коллоидные комплексы иономеров и поверхностно-активного вещества / К. Н. Бакеев, С. А. Чугунов, Т. А. Ларина, В. Дж. Макнайт, А. Б. Зезин, В. А. Кабанов // ВМС. 1994. - Т. 36. -№2.-С. 247-256.

70. Akiba I. Phase Behavior of Hydrogen-Bonded Polymer-Surfactant Mixtures in Selective Solvent /1. Akiba, H. Masunaga, K. Sasaki, Y. Jeong, K. Sakurai // Macromolecules. 2004. - Vol. 37. - № 26. - P. 10047-10051.

71. Сальников Ю. И., Глебов А. Н., Девятов Ф. В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: КГУ. - 1989. - 287 с.

72. Захарова JI. Я. Щелочной гидролиз этафоса в мицеллярных растворах фосфороорганических ПАВ / JI. Я. Захарова, С. Б. Федоров, JI. А. Кудрявцева, А. М. Зотова, В. Е. Вельский // Изв. АН Сер. хим. 1987. - № 10. -С. 2161-2165.

73. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: Концепции и перспективы. -Новосибирск: Наука. Сиб. Предприятие РАН. 1998. - 334 с.

74. Гютше Д. Каликсарены // Химия комплексов «гость-хозяин»: Пер. с англ.-М: Мир.- 1988.-511 с.

75. Bauer L. J. Calixarenes. 15. The Formation of Complexes of Calixarenes with Neutral Organic Molecules in Solution / L. J. Bauer, C. D. Gutsche // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107. - № 21. - P. 6063-6069.

76. Shinkai S. Hexasulfonated Calix4.arene Derivatives: A New Class of Catalysts, Surfactants, and Host Molecules / S. Shinkai, S. Mori, H. Koreishi, T. Tsubaki, O. Manabe // J. Am. Chem. Soc. 1986. - Vol. 108. - № 9. - P. 24092416.

77. Shinkai S. Syntheses and Aggregation Properties of New Water-soluble Calixarenes / S. Shinkai, T. Arimura, K. Araki, H. Kawabata, H. Satoh, O. Manabe, J. Sunamoto // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1989. - № 11. - P. 20392045.

78. Arimori S. Self-assembly of Tetracationic Amphiphil Bearing a Calix4.arene Core. Correlation between the Core Structure and the Aggregation Properties / S. Arimori, T. Nagasaki, S. Shinkai // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1995.-№4.-P. 679-683.

79. Shivanyuk A. Hydrogen-bonded Capsules in Polar, Protic Solvents / A. Shivanyuk, J. Rebek // Chem. Commun. 2001. - № 22. - P. 2374-2375.

80. Avram L. Spontaneous Formation of Hexameric Resorcinarene Capsule in Chloroform Solution as Detected by Diffusion NMR / L. Avram, Y. Cohen // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124. -№ 51. - P. 15148-15149.

81. Shivanyuk A. Reversible Encapsulation of Multiple, Neutral Guests in Hexameric Resorcinarene Hosts / A. Shivanyuk, J. Rebek // Chem. Commun. -2001.-№23.-P. 2424-2425.

82. Миргородская А. Б. Взаимодействие анионов калик4.резорцинаренов с эфирами карбоновых кислот в среде H20-DMF / А. Б. Миргородская, JI. А. Кудрявцева, Э. X. Казакова, А. И. Коновалов // Изв. АН. Сер. хим. 2000. - № 2. - С. 258-261.

83. Бектуров Е. А. Свойства растворов и комплексообразование амфотерных полиэлектролитов / Е. А. Бектуров, С. Е. Кудайбергенов, С. Р. Рафиков // Успехи химии. 1991. - Т. 60. - № 4. - С. 835-850.

84. Фамилия изменена 21.08.2004 с Гарифуллиной на Гайнанову

85. Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем»: Сб. статей. Йошкар-Ола. - 2006. - С. 209-212.

86. Тишкова Е. П. Кинетика и механизм фосфорилирования моноэтаноламина в обращенных мицеллах катионного поверхностно-активного вещества / Е. П. Тишкова, Л. А. Кудрявцева / Изв. АН. Сер. хим. -1998.-№2.-С. 280-283.

87. Жильцова Е. П. Обращенный мицеллярный катализ реакции 2-аминометилфенолов с 4-нитрофенилбис(хлорметил)фосфинатом / Е. П. Жильцова, Л. А. Кудрявцева, Р. А. Шагидуллина // Изв. АН. Сер. хим. 1999. - № 2. - С. 275-278.

88. Зегерс-Эйскенс Т., Эйскенс П. Молекулярные взаимодействия. М.: Мир.- 1984.-Т. 2.-С. 62.

89. Anghel D.F. Interaction between Poly(acrylic acid) and Nonionic Surfactants with the Same Poly(ethylene oxide) but Different Hydrophobic Moieties / D. F. Anghel, S. Saito, A. Baran, A. Iovescu // Langmuir. 1998. - Vol. 14.-№ 19.-P. 5342-5346.

90. Ruiz С. C. Interaction, Stability, and Microenviromental Properties of Mixed Micelles of Triton X-100 and n-Alkyltrimethylammonium Bromides:1.fluence of Alkyl Chain Length / С. C. Ruiz, J. Aguiar // Langmuir. 2000. -Vol. 16.-№21.-P. 7946-7953.

91. McDonald J. A. A Structural Study of Mixed Micelles Containing C.6TAB and Ci2E6 Surfactants / J. A. McDonald, A. R. Rennie // Langmuir. 1995. - Vol.11. -№ 5. P. 1493-1499.

92. Соболева О. А. Смешанные мицеллы и адсорбционные слои неионогенного поверхностно-активного вещества с катионным (мономерным и димерным) / О. А. Соболева, М. В. Кривобокова // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2004. - Т. 45. - № 5. - С. 344-349.

93. Bunton С. A. Organic reactivity in aqueous micelles and similar assemblies / C. A. Bunton, G. Savelli // Adv. Phys. Org. Chem. 1986. - Vol. 22. -P. 213-309.

94. Гайнанова Г. А. Фосфорилирование полиэтилениминов в хлороформе в присутствии каликс4.резорцинаренов / Г. А. Гайнанова, Е. П. Жильцова, Л. А. Кудрявцева, С. С. Лукашенко, И. Р. Князева, А. Р. Бурилов, В. И.

95. Коваленко, JI. В. Аввакумова, А. И. Коновалов // ЖОХ. 2007. - Т. 77. -Вып. 1.-С. 45-51.

96. Colthup N. В., Daly L. H., Wiberley S. E. Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy. New York, London: Acad. Press. - 1964. - P. 388.

97. Свердлова О. В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия.- 1985.-248 с.

98. Choppinet P. Multichromophoric Cyclodextrins as Fluorescent Sensors. Interaction of Heptachromophoric P-cyclodextrins with Surfactants / P. Choppinet, L. Jullien, B. Valeur // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1999. - № 2.- P. 249-255.

99. Reichert В. Die Mannich Reaction. Berlin: Springer-Verlag. - 1959. -192 p.

100. Aoyama Y. Molecular Recognition. 5. Molecular Recognition of Sugars via Hydrogen-Bonding Interaction with a Synthetic Polyhydroxy Macrocycle / Y. Aoyama, Y. Tanaka, S. Sugahara // J. Am. Chem. Soc. 1989. - Vol. 111. - № 14. -P. 5397-5404.

101. Попова E. В. Новый тип калике 4.резорцинаренов с фосфорсодержащими алкильными фрагментами на нижнем «ободе» молекулы / Е. В. Попова, А. Р. Бурилов, М. А. Пудовик, В. Д. Хабихер, А. И. Коновалов // ЖОХ. 2002. - Т. 72. - Вып. 6. - С. 1049-1050.

102. Вельский В. Е. Кинетика фосфорилирования бутиламина эфирами кислот фосфора / В. Е. Вельский, Л. С. Новикова, Л. А. Кудрявцева, Б. Е. Иванов // ЖОХ. 1978. - Т. 48. - Вып. 7. - С. 1512-1517.

103. Brass H. J. Reactions of General Bases and Nucleophiles with Bis(p-nitrophenyl) Methylphosphonate / H. J. Brass, M. L. Bender // J. Am. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94. - № 21. - P. 7421-7428.

104. Minch M. J. Specificity in the Micellar Catalysis of Hofmann Elimination /М. J. Minch, S.-S. Chen, R. Peters //J. Org. Chem. 1978. - Vol. 43. -№ 1. - P. 31-33.

105. Bunton C. A. Hydrolysis of Di- and Trisubstituted Phosphate Esters Catalyzed by Nucleophilic Surfactants / C. A. Bunton, L. G. Ionescu // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95. -№ 9. - P. 2912-2917.

106. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир. - 1976. - 541 с.

107. Jerschow A. Suppression of Convection Artifacts in Stimulated-echo Diffusion Experiments. Double-stimulated-echo Experiments / A. Jerschow, N. Muller // J. Magn. Reson. Chem. 1997. - Vol. 125. - № 2. - P. 372-375.

108. Fedotov V. D. Self-diffusion in microemulsions and micellar size / V. D. Fedotov, Yu. F. Zuev, A. P. Archipov, Z. Sh. Idiyatullin // Appl. Magn. Res. -1996.- Vol. 11.-№ l.-P. 7-17.

109. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. -М.: Химия. 1973. - 156 с.

110. Нигматуллин Р. Ш. Измеритель дипольных моментов / Р. Ш. Нигматуллин, М. Р. Вяселев, В. С. Шатунов // Зав. лаб. 1964. - Т. 30. - № 4. -С. 500-501.

111. Абрамзон А. А., Зайченко JI. П. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. Л.: Наука. - 1977. - 50 с.