Коллоидные свойства реакционных сред на основе неонолов и цетилтриметиламмоний бромида для гидролиза эфиров кислот фосфора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Разина, Ирина Сергеевна

• Разина, Ирина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Разина, Ирина Сергеевна

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Процессы мицеллообразования неионогенных поверхностно-активных веществ

1.2 Управление коллоидными свойствами за счет использования синергетическош эффекта

1.3 Мицеллярный катализ

1.4 Влияние органических и неорганических добавок на пространственные свойства систем ПАВ - вода

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Неионные поверхностно - активные вещества

2.1.2 Анионные поверхностно - активные вещества

2.1.3 Кагионные поверхностно — активные вещества

2.1.4 Полиэтиленимин этоксилированный ЮПЭШ

2.1.5 Полиэтиленимин (ЛЭИцоо)

2.1.6 Полиэтиленимин высокомолекулярный (ПЭИВМ)

2.1.7 Фторид калия (KF)

2.1.8 Субстраты

2.2 Приготовление растворов

2.2.1 Приготовление растворов ПАВ

2.2.2 Приготовление растворов субстратов

2.2.3 Приготовление растворов ОПЭИ и ПЭИ

2.2.4 Приготовление растворов KF

2.2.5 Приготовление растворов NaOD

2.2.6 Приготовление растворов для проведения тензиометрических и кондуктометр и ч е ских измерений

2.2.7 Подготовка к проведению измерений

2.3 Методы исследования

2.3.1 Определение поверхностного натяжения методом Дю Нуи

2.3.2 Кондукгометрический метод

2.3.3 Расчет параметров адсорбционного слоя на границе раздела водный раствор ПАВ - полимер

2.3.4 Расчет величины поверхностного потенциала

2.3.5 Определение параметров взаимодействия в смешанных мицеллах

2.3.6 Исследование кинетики реакции гидролиза субстратов

2.3.7 Метод малоуглового рассеяния нейтронов (МУРГР)

2.3.8 Методика расчета нейтронных кривых для систем с невзаимодействующими частицами

2.3.9 Метрологическая обработка

ГЛАВА 3 ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АЛКИЛЛОЛИ

ЭТОКСИФЕНОЛОВ С ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТАМИ (НА ПРИМЕРЕ ПОЛИЭТИЛЕНИМИНОВ)

3.1 Влияние коллоидных водных систем на основе алкилполиэтоксифенола на реакции 4- нитрофениловых эфиров кислот фосфора

3.2 Коллоидные свойства нанореакторов на основе полиэтилениминов и неонолов (АФо^ - вода)

3.3 Пространственные характеристики ассоциатов в системах AOg.j^ полимер - вода

ГЛАВА 4 КОЛЛОИДНЫЕ, КАТАЛИТИЧЕСКИЕ И

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ СИСТЕМ ШтаЛТРИМЕТИЛАММОНИЙ БРОМИД - ВОДА В ПРИСУТСТВИИ НУКЛЕОФИПЬНЫХ ДОБАВОК

4.1 Катализ разложения эфиров кислот тетракоординированного Фосфора в мицеллярных системах ЦТАБ — вода в присутствии неорганических нуклеофильных агентов (NaOH, KF)

4.2 Коллоидные свойства систем цетилтриметиламмоний бромида -вода в присутствии различных добавок

4.3 Пространственные характеристики ассоциатов в каталитической системе ЦТАБ - электролит

4.4 Влияние различных добавок на коллоидные свойства смешанных систем

4.5 Геометрия ассоциатов в смешанных системах

4.6 Влияние субстрата (>4-нитрофенид-Оч)кт1ш-(>октилхлорметилфосфоната на структуру ассоциатов в водных системах цетилтриметиламмоний бромида.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Коллоидные свойства реакционных сред на основе неонолов и цетилтриметиламмоний бромида для гидролиза эфиров кислот фосфора»

Актуальность проблемы

Неуклонное стремление к повышению качества жизни приводит к необходимости создания и изучения уникальных систем, формируемых на основе самосборки молекул в надмолекулярные ансамбли (мицеллы, везикулы, лиотропные жидкие кристаллы), которые проявляют практические значимые свойства, позволяющие применять эти системы в нефтехимии, фармацевтической промышленности, изготовлении синтетических моющих средств и т. д. Одним из этих свойств является способность существенно ускорять химические реакции, в том числе реакции переноса фосфорильной группы.

Особый интерес в качестве сред для протекания реакций представляют коллоидные системы, на основе поверхностно-активных веществ (ПАВ) с органическими* и неорганическими соединениями и водорастворимыми полимерами, обладающими нуклеофильными свойствами. В этих средах формируются полимер-коллоидные комплексы различной структуры, зависящей от типа полимера, ПАВ, соотношения содержания этих компонентов. Системы интересны тем, что возникает возможность управлять их свойствами в требуемом направлении (ускорять или замедлять химические реакции), не прибегая к синтезу новых веществ. Слабоизученными являются процессы формирования ассоциатов в системах на основе неионных ПАВ и катионных полиэлектролитов, каковыми являются полиэтиленимины и их производные. Практически отсутствуют данные о пространственных характеристиках ассоциатов в указанных выше системах, что необходимо для установления взаимосвязи их размерности со способностью влиять на скорость реакции.

Для достаточно широко изученных процессов фосфорильного переноса в мицеллярных нанореакторах на основе цетилтриметиламмоний бромида практически отсутствуют данные о совместном действии нуклеофильных агентов на скорость гидролиза эфиров кислот фосфора, а также на структурные перестройки мицелл. Кроме того, слабоизученным является влияние реагентов и продуктов реакции на пространственные характеристики мицеллярных нанореакторов.

Вышесказанное свидетельствует об актуальности систематического исследования взаимосвязи между размерностью и эффективностью каталитического действия, которое должно способствовать пониманию принципов создания наноматериалов, основанных на явлениях самосборки, создания лиотропных каталитических систем.

Работа выполнена в рамках Перечня «Основные фундаментальные исследования Российской академии наук» утвержденного Распоряжением Президиума РАН от 22.01.07 № 10103-30

Цель работы

Исследование полимолекулярных ансамблей на основе катионного ПАВ, в присутствии соединений, проявляющих нуклеофильные и электролитные свойства, неионогенных ПАВ и водорастворимых полиэтилениминов, взаимосвязи их коллоидных свойств с реакционной способностью эфиров кислот тетракоординированного фосфора, а также изучение влияния экотоксикантов и различных неорганических добавок на пространственные и физико-химические свойства мицеллярных систем.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

- анализ и обобщение имеющихся литературных данных о влиянии различных добавок на мицеллообразование, на свойства систем полимер - ПАВ, влиянии их на химические процессы; выявление влияния неорганических соединений (NaOH, KF) проявляющих нуклеофильные свойства на структуру ассоциатов в реакционной среде;

- определение коллоидных и пространственных свойств ассоциатов в водных системах на основе алкилполиэтоксифенолов с различной степенью окиэтилирования и полиэтилениминов различной молекулярной массы (ММ

1200 (ПЭИшо), MM 10000 (ПЭИВМ), оксиэтилированного полиэтиленимина (ММ 50000);

- выявление закономерностей влияния коллоидных свойств указанных выше систем на реакции 4-нитрофениловых эфиров кислот фосфора;

- определение влияния структуры субстратов на пространственные характеристики ассоциатов.

На защиту выносится:

- результаты исследования коллоидных и каталитических свойств водных систем на основе катионного ПАВ в присутствии соединений, проявляющих нуклеофильные и электролитные свойства, неионогенных ПАВ и водорастворимых полиэтилениминов; результаты расчетов пространственных характеристик мицелл цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) в присутствии NaOH и KF по данным малоуглового рассеяния нейтронов (МУРН);

- результаты расчетов пространственных характеристик мицелл ЦТАБ после прохождения гидролиза О-4-нитрофенил эфиров фосфорных кислот по данным МУРН;

- результаты расчетов пространственных характеристик мицелл в смешанной реакционной системе Тритон Х-100 (ТХ-100) - ЦТАБ - D20 во время прохождения гидролиза 0-4-нитрофенил-0,0-диметилтиофосфата по данным малоуглового рассеяния нейтронов; результаты расчетов пространственных характеристик мицелл алкилполиэтоксифенола (АФ9.12) в присутствии ОПЭИ и ПЭИ1200 (различной концентрации) по данным малоуглового рассеяния нейтронов;

Научная новизна

Впервые проведено систематическое исследование комплексом методов (тензиометрия, кондуктометрия, МУРН) коллоидных свойств систем алкилполиэтоксифенолов с различной степенью этоксилирования -полиэтиленимин (ММ 1200, ВМ), оксиэтилированный полиэтиленимин и показано формирование полимер-коллоидных комплексов неионное ПАВ

ПЭИ. Определены форма и размеры мицелл в системах АФ912 - ПЭИ1200 - вода и АФ9.12 - ОПЭИ - вода. Показано существование эллиптических мицелл, удлинение которых провоцирует увеличение концентрации полимера. Показана возможность управления формой, объемом и числами агрегации ассоциатов при варьировании природы полимера, фосфорных субстратов (ЭКФ), формировании смешанных ассоциатов.

Изучение влияния системы ЦТАБ - KF - вода на реакционную способность ЭКФ, выявлено, что псевдомономолекулярная константа скорости реакции субстратов нелинейно увеличивается с ростом концентрации KF Показано, что конкуренция электролитного и каталитического действия в мицеллярной системе приводит к неаддитивному изменению скоростей процессов с участием гидроксид- и фторид- ионов в реакциях ЭКФ в мицеллярных растворах ЦТАБ.

Исследование метода МУРН впервые позволило показать, что введение KF в систему ЦТАБ - вода приводит к сжатию мицелл, a NaOH к их удлиненикх

Практическая значимость

Результаты исследования имеют существенное значение для разработки научных основ создания наноразмерных каталитических композиций, формируемых по принципу самосборки и действующих по принципу мицеллярного катализа и позволяют выявить основные пути решения проблем детоксикации эфиров кислот фосфора в мягких условиях. Изучение влияния эфиров кислот фосфора на характеристики коллоидных систем способствует пониманию механизма их действия на биоструктуры.

Апробация работы

Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Научных сессиях КГТУ (2006, 2008 гг.); на итоговой конференции ИОФХ им. Арбузова (2008 г.); на XVII, XVIII, XIX Всероссийских симпозиумах «Современная химическая физика» 2005, 2006, 2007 гг. в г. Туапсе; на VI Международном конгрессе по лиотропным жидким кристаллам 2006 г. в г.

Иваново; на Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» 2007 г. в г. Екатеринбург.

Публикации

По материалам диссертационной работы опубликовано 7 статей в научных журналах, рекомендованных ВАК и 8 тезисов докладов в материалах международных и Всероссийских конференций.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (глава 3, 4), выводов и списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Разина, Ирина Сергеевна

выводы

1. Кинетические эксперименты для водной системы АФ9.12 - вода в присутствии ПЭИ^оо и ОПЭИ показали, что ПКК в данных системах обладают каталитической активностью, поскольку в области их существования наблюдается ускорение гидролиза субстрата порядка 300 раз. Предмицеллярные ассоциаты эффективней содействуют ускорению гидролиза ЭКФ.

2. Установлено, что тензиометрические кривые для систем АФр.п - вода в присутствии водорастворимых полимеров ПЭИ12оо и ПЭИВМ носят ступенчатый характер, связанный с образованием предмицелляных ассоциатов (ККА) и мицелл (ККМ). Для всех изученных систем определены области существования ассоциатов. Показано влияние молярной массы и концентрации полимера на величину ККМ и ККА.

3.Для систем АФ 9.i2- ПЭИшо - вода и АФ 9.)2- ОПЭИ - вода методом малоуглового рассеяния нейтронов показано формирование мицелл в форме двухосных эллипсоидов, длины, которых зависят от концентрации полимера.

4. Показано существование эллиптических мицелл в системе ЦТАБ — NaOH - вода, которые существенно увеличиваются в размерах при введении в систему субстрата 0-4-нитрофенил-0,0-диметилтиофосфата. При дальнейшем введении в эту систему неионного ПАВ (ТХ-100) мицелла сжимается и укорачивается, в результате, почти достигая первоначальных размеров.

5. При изучении влияния системы ЦТАБ - KF - вода на реакционную способность эфиров кислот тетракоординированного фосфора, нами выявлено, что наблюдаемая константа скорости реакции субстратов с KF в мицеллярных растворах ЦТАБ нелинейно увеличивается с ростом концентрации KF. В системах, содержащих NaOH и KF, наблюдается синергетический каталитический эффект. Наблюдается проявление выраженной субстратной специфичности в мицеллярных смешанных системах.

6. Определены пространственные характеристики для ряда систем ЦТАБ - вода методом МУРН, в присутствии добавок KF, NaOH. Показано, что в системе ЦТАБ - KF - вода формируются сферические мицеллы. Цилиндрические (стержнеобразные) мицеллы образуются в системе ЦТАБ - KF - NaOH - вода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Разина, Ирина Сергеевна, 2009 год

1. Бакеева Р.Ф. Мицеллярные жидкокристаллические структуры в аналитической химии / Р.Ф. Бакеева; Курс лекций. Казань: Новое Знание, 2000.-108 с.

2. Demus D. V. Handbook of Liquid Crystals / D. Demus, J. Goodby, G. W. Gray, H.-W. Spiess // Weinheim: WILEY WCH. -1997. -P. 341 - 391.

3. Веденов A.A. Надмолекулярные жидкокристаллические структуры в растворах амфифильных молекул / А.А. Веденов, Е.Б. Левченко // Успехи физических наук.- 1983. -Т. 141. -вып.1. -С. 3-53

4. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. СПО: Химия. -1992.-280с.

5. Зоркий П.М. Супрамолекулярная химия: возникновение, развитие, перспективы / П.М. Зоркий, И.Е. Лубнина // Вестник МГУ. Сер.2, Химия,-1999.- Т.40. -№5.- С. 300-307

6. Сердюк А.И., Кучер Р.В. Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ. Киев: Наук. Думка.- 1987. -С. 205

7. Тэнфорд Ч. Термодинамика мицеллообразования простых дифильных веществ в водных растворах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / под.ред. Миттела К.: пер с англ. М.: Мир, 1980. - С.120-141.

8. Chen Zi-J. Effect of Hydrophobic Chain Length of Surfactant on Enthalpy -Entropy Compensation of Micellization / Zi-J. Chen, Shi-Y. Zin, C-C. Huang // J. Chem. Phys. B.-1998.-№ 102.- P. 4350-4356.

9. Чекмарев A.H., Барвинок B.A., Шалавин B.B. Статистические методы управления качеством. М.: «Машиностроение», 1999. -320с.

10. МС ИСО 9004-4-93. Административное управление качеством и элементы системы качества. Часть 3. Руководящие указания по улучшению качества.

11. Усольцева Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы. Химическая и надмолекулярная структура.- Иваново: ИвГУ.- 1994.- 219 с.

12. Петров А.А. Коллоидно-химические свойства неионогенных ПАВ / А.А. Петров, Г.Н. Позднышев //Коллоидн. журн.- 1966.- Т.28.- С. 858-865.

13. Русанов А.И. Поверхностное натяжение растворов ПАВ и характеристики мицелл / А.И. Русанов, В.Б. Файнерман // Док. АН СССР.- 1989.- Т. 308, №3.-С.651-654.

14. Шварц А., Пери Дж. Поверхностно-активные вещества. Их химия и техническое применение. -М.: Изд. иностранной литературы, 1953. — 544 с.

15. Неволин Ф.В. и др. Поверхностные свойства и моющая способность некоторых полиэтиленовых эфиров нонилфенола / Ф.В. Неволин и др. // Маслоб-жир. пром.- 1962.- Т.28.- №10.- С. 22-27.

16. Nakagawa Toshio, Kuriyama Kaoru Критическая концентрация мицеллообразования неионных ПАВ / Toshio Nakagawa, Nippon Kagaku Zasshi // J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sec.- 1957.- V. 78.- №11.- P. 1568-1577.

17. Corrin M.L. The effect of salts on the critical concentration for the formation of micelles in colloidal electrolytes/ M.L. Corrin, W.D. Harkins // J. Am. Chem. Soc. -1947.- №. 69.-P. 679

18. Klevens H.B. Solubilization of polycyclic hydrocarbons / H.B. Klevens // J. Phys. A. Colloid Chem.- 1978.- № 52. -P. 130

19. Prigogine I. The Molecular. Theory of Solution.- N.Y.: Amsterdam Interscience.-1957.-P.448

20. Nicholas J. Two Fluorescence Probe Investigation of the Effect of Alkali Metal Ions on the Micellar/ Nicholas J. Two, Ping-Lin Kuo // J. Phys. Chem.- 1986.- № 90.-P. 837-841.

21. Shick M.J. Foam stabilizing additives for synthetic detergents interaction of additives and detergents in mixed micelles / M.J. Shick, F.M. Fowkes // J. Phys. Chem.- 1968.-№61.- P. 1062.

22. Moulik S.P. Micelles Self-Organized Surfactant Asseemblies // Curr. Sci. (India). -1996,- V. -71.- №5. -P.368-376.

23. Hutchinson E., Inaba A., Bailey G., J. Phys. Chem. (Frankfurt).- 1995.-№5.- P. 344.

24. Ralston A. W. A model to predict aqueous free energies of solvation as a function of temperature/ A.W. Ralston, D.N. Eggenberger, F.K. Broome // J. Am. Chem. Soc.- 1999.- № 71.-P. 2145.

25. Grieger P.F. Properties of electrolytic solutions conductance of some long chain salts in methanol-water mixtures / P.F. Grieger, C.A. Kraus // J. Am. Chem. Soc.-1968.- №70.-P. 3803.

26. Harkins W.D. A new type of micelle: soap with alcohol, amine or other polar-nonpolar molecules / W.D. Harkins, R.W. Mattoon, R. Mittelmann // J. Chem. Phys.-1990.-№15.- P. 763.

27. Scott A.B., Tartar H. V., J. Am. Chem. Soc.- 1983.- № 66.-P. 292.

28. Mattoon R. W., Sterns R.S., Harkins W.D., J. Chem. Phys.- 1948.-№16.- P. 644.

29. Ekwall P., Danielsson I., Henrikson S., Acta Chem. Scand. -1972.-№ 6.- P. 1297.

30. Потешнова M.B. Влияние ароматического солюбилизата (толуола) на свойства мицелл Твин-80 в водной среде / М.В. Потешнова, Н.М. Задымова, Д.С. Руделев // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2, Химия.-2004.-Т.45.-№1.- С. 64-72.

31. Harkins W.D., Mittelmann R., Corrin M.L., J. Phys. A. Colloid Chem.- 1992.-№53.- P. 1350.

32. Гельфман М.И. Коллоидная химия / М.И. Гельфман, О.В. Ковалевич, В.П. юстратов // СПБ.: Издательство «Лань». 2003. 366 с.

33. Мукерджи П., Кардинал Дж. Р., Десан Н.Р. Природа локального микроокружения в водных мицеллярных системах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / под ред. Миттела К.: пер с англ.-М.: Мир, 1980.- с. 142-160.

34. Lottermoser A. Steric stabilization I / A. Lottermoser, F. Stoll // Kolloid -Z.-1973.-№63.- P. 49.

35. Lottermoser A. Untersuchung der strukturbildung in kolloidsystemen mit der Paramagnetsonde / A. Lottermoser, E. Giese // Kolloid-Z.- 1975.-№73.- P. 155.

36. Klevens H.B., Raison M.M., Congr. Mondial detergence et prod. Tensioactifs, ler Congr., Paris.-1954.

37. Lange H. Zur mizellbildung in mischlosungen homologer und nichthomologer tenside / H. Lange, H. Schwage // Kolloid Z. Polym.- 1971.- 243.- 120.

38. Gui Z.- G. Interfacial and micellar properties of some anionic/cationic binary surfactant systems. 1. Surface properties and prediction of surface tension / Z.- G. Gui, J.P. Canselier//Colloid Polymer. Sci.- 2000.- V.278.-P.22

39. Goncalves da Silva A.M., Viseu M.J.//Colloids Surfaces. A: Physicochem/ Eng. Aspects.- 1998.- V.144.-P.191

40. Плетнев М.Ю. Успехи коллоидной химии. Л.: Химия.- 1991.- 60 с

41. Вассерман A.M. Влияние органических добавок на локальную динамику комплексов полиэлектролит ПАВ / A.M. Вассерман, Ю.А. Захарова, М.В. Отдельнова, и др. // Коллоидн. журн.-2006. -Т.68. -№6. -С. 745-752.

42. Харитонова Т.В. Адсорбция и мицеллообразование в растворах смесей бромид додецилпиридиния — неионогенное ПАВ / Т.В. Харитонова, Н.И. Иванова, Б.Д. Сумм // Коллоидн. журн,- 2002. -Т.64. -№2. -С. 249-256.

43. Иванова Н.И. О проявлении синергизма в бинарной смеси неионогенногои катионного поверхностно-активных веществ / Н.И. Иванова, И.Л. Волчкова, Е.Д. Щукин // Коллоидн. журн. -1996. -Т.58. -№2. -С. 188-192.

44. Rosen MJ. Phenomena in Mixed Surfactant Systems / M.J. Rosen //(Ed. By Scamehorn) J. Am. Chem. Soc. -Wachington.-DC 1986

45. Богданова Ю.Г. Поверхностные и объемные свойства водных растворов бинарных смесей плюроника L61 с низкомолекулярными поверхностно-активными веществами / Ю.Г. Богданова, В.Д. Должикова // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2, Химия.-2006.-Т.47.-№4.-С. 284-289.

46. Lindman J., Kronberg Н. Surfactant polymer systems in «Surfactants and polymers in aqueous solution». New York, 1999. 438 p.

47. Березин И.В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа.- М.: Высшая школа, 1977. -280 с.

48. Гольдфельд М.Г. Мицеллярный катализ / М.Г. Гольдфельд, P.M. Давыдов // Журнал физической химии.- 1972.- 46, №7. -С. 1641-1647.

49. Березин И.В. Влияние мицелл на скорости реакций и кислотно-основное взаимодействие / И.В. Березин, В.И. Кузнецова // Изв. РАН. Сер. Хим. -1992.-№1.- С. 47-51.

50. Лошадкин Н.А. Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора // Токсичные эфиры кислот фосфора.- М.: Мир, 1964. С. 460609.

51. Yadav О.A. Effect of 1,4-Dioxane on the Micellar Properties of some Surfactant Solutions / O.A. Yadav, K. Anand, S.K. Yadav, A. Kumar // Indian J. Chem. A. -1996. -V. 35, №3. -P.226-229.

52. Бельский B.E. Реакционная способность п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в щелочном гидролизе/ В.Е. Бельский, Л.А. Кудрявцева, О.М. Ильина, Б.Е. Иванов // Журнал общей химии. 1979. - Т.49, вып. 11.- С.2470-2474.

53. Захарова Л.Я. Солевой эффект в реакции щелочного гидролиза О-этил-О-(п-нитрофенил) хлорметилфосфоната, катализируемой цетилпиридиний бромидом / Л.Я. Захарова, Л.А. Кудрявцева, А.И. Коновалов // Изв. АН. Сер

54. Хим., 1998, 1922 Russ. Chem. Bull., 1998,47,1868 ( Engl. Transl.).

55. Aswal V.K. Effect of the Hydrophilicity of Aromatic Counterions on the Structure of Ionic Micelles / V.K. Aswal // J. Phys. Chem. B. -2003. -V.107.- № 46.-C.12752-12761.

56. Гормелли Дж. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии/ Дж. Гормелли, У. Геттинз, Э. Уин-Джонс в кн.: Молекулярные взаимодействия, пер. с англ.- М., -1984. -С. 151 183.

57. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. Химия.- 1967

58. Фендлер Е., Фендлер Дж. Мицеллярный катализ в органических реакциях. Кинетика и механизм/ Методы и достижения в физико- органической химии: Сборник // под. ред. проф. И.П. Белецкой: пер. с англ.- М.: Мир, -1973. -С. 222 -361

59. Березин И.В. Физико химические основы мицеллярного катализа / И.В. Березин, К. Мартинек, А.К. Яцимирский // Успехи химии.- 1973. Т.42.- №10.- С. 1729-1756.

60. Тишкова Е.П. Реакции эфиров кислот тетракоординированного фосфора с нуклеофильными реагентами в высокоорганизованных средах / Е.П. Тишкова, Л.А. Кудрявцева// Изв. АН. Сер. Хим. -1996. -№2. -С. 298-312.

61. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems, New Jork-San Francisko- London. Acad. Press., 1975. -P.545.

62. Захарова Л.Я. Катализ реакций нуклеофильного замещения в супрамолекулярных системах /Л.Я. Захарова, А.Б.Миргородская, Е.П. Жильцова, Л.А. Кудрявцева, А.И. Коновалов // Известия АН. Сер. Хим. 2004. -№7. -С.1331-1347.

63. Закирова Г.А. Коллоидные и каталитические свойства систем на основе модифицированных полиэтилениминов: дисс.канд. хим. наук: защищена 5.04.2007 / Казань, 2007. -142 с.

64. Ефременко Е.П. Ферменты в технологии уничтожения фосфорорганических отравляющих веществ / Е.П. Ефременко, И.В. Лягин, В.В. Завьялов, С.Д. Варфоломеев, П.В. Завьялова, В.И. Холстов // Российский химический журнал. -2007. -№2. -С. 24-28.

65. Латт А. Применение организованных молекулярных систем для химического разложения боевых отравляющих веществ / Арман Латт, Изабель Рико-Латт, Эмиль Перез, В.И. Крутиков, Буджема Амада // Российский химический журнал.- 2007. -№6. -С.36-44.

66. Мельников Н.Н., Новожилов К.В. Химические средства защиты растений.- М.: Химия, 1990.-288 с.

67. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Медицина, 1984, -Т.1.-624 с.

68. Юделевич В.И. Фосфорорганические лекарственные препараты / В.И. Юделевич, Е.В. Комаров, Б.И. Ионин // Хим. фарм. журнал.- 1985.- Т. 19.- №6. -С.668-685.

69. Menger F. М. On the Chemistry of Reactions Proceeding inside Molecular aggregates / F. M. Menger, С. E. Portnoy // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V.89. № 18-P. 4698-4703.

70. Шагидуллина Р.А. Влияние мицелл цетилпиридинийбромида на кинетику щелочного гидролиза О-алкил-О-п-нитрофенилхлорметилфосфонатов / Р.А. Шагидуллина, Л.Я. Захарова, Л.А. Кудрявцева//Изв. АН. Сер. Хим. -1996. -№2. -С. 279-281

71. Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии. М.: Мир, 1972, 467 с. Jencks W. Catalysis in chemistry and enzimology, Mrgraw - Hill Book Company, 1969.

72. Ромстед Л.С. Общая кинетическая теория ускорения реакций между органическими субстратами и гидрофильными ионами в мицеллярных системах.// в кн. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. М.: Мир.-1980.- С. 247-268.

73. Соломойченко Т.Н. Мицеллярные эффекты ПАВ в реакциях расщепления 4-нитрофенилдиэтилфосфоната гидропероксид-анионом / Т.Н. Саломойченко, Ю.С. Садовский, Т.М. Прокопьева и др. // Теоретическая и экспериментальная химия.-2006.-Т.42.-№6.-С.357-363.

74. Bunton С.А. Structural Effects upon Catalysis by Cationic Micelles / C.A. Bunton, L. Robinson, L. Sepulveda // J. Org. Chem.- 1970. -V.35. -№1. -P. 108-114.

75. Бегунов A.B. Мицеллярный катализ II. Влияние природы ПАВ на щелочной гидролиз О-изобутил-О'-п-нитрофенилметилфосфоната / А.В. Бегунов, Г.В. Рутковский, С.Г. Кузнецов // Журнал органической химии.- 1981.17.- С. 1668-1673.

76. Туровская М.К. Нуклеофильность функциональных поверхностно-активных веществ в реакциях переноса фосфорильной группы / М.К.Туровская, Т.М. Прокопьева, Е.А. Карпичев и др. // Теоретическая и экспериментальная химия.-2006. -Т.42. -С.288-294.

77. Bakeeva R.F. Micellar, Liquid Crystalline and Polymer Systems Based on Surfactant and Polyethylene Imine as Nanoreactors for the Transfer of Phosphoryl Group / R.F. Bakeeva, D.B. Kudryavsev, L.Y. Zaharova, L.A. Kudryavseva, A.

78. Raevskaya, V.F. Sopin // J. Molecular Liquid Crystal. -2001. -V.367. -P.585-590.

79. Шагидуллина P.A. Реакционная способность эфиров фосфорной кислоты в водных мицеллярных растворах катионных ПАВ / Р. А. Шагидуллина, Л .Я. Захарова, Ф.Г. Валеева, Л.А. Кудрявцева // Известия АН. Сер. Хим.2001. -№7.-С. 1125-1129

80. Bunton С.A. Catalysis of Nucleophilis Substitutions by Micelles of Dicationic Detergents / C.A. Bunton, L. Robinson, J. Schaak, M. Stam // J. Org. Chem.- 1971.36, -№16.- P.2346-2350.

81. Тишкова Е.П. Гидролиз бис(4-нитрофенил)этилфосфата в мицеллярных растворах дикатионных ПАВ / Е.П. Тишкова, Л.А. Кудрявцева, Р.А. Шагидуллина, Б.Е. Аванов // Изв. РАН. Сер. Хим. -1994. -№9.- С. 1576-1580.

82. Кудрявцев Д.Б. Свойства и каталитическая активность мицеллярных и полимер-коллоидных систем в реакциях нуклеофильного замещения: Дисс.канд. хим. наук. Казань, 2003. 165с.

83. Гайнанова Г.А. Агрегация и катализ в системе неионное ПАВ — полиэтиленимин-хлороформ / Г.А. Гайнанова, Е.П. Жильцова, Л.А. Кудрявцева, и др. // Коллоидн. журн.- 2006.- №5.- С. 585-592.

84. Hayter J.B., Penfold J. Determination of micelle structure and charge by neutron small-angle scattering / J.B. Hayter, J. Penfold // Colloid & Polymer Science. 1983. -V. 261. -№ 12.- P. 340-348.

85. Алексеев В.Л. Изучение коллоидных систем методами малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеивания / В.Л. Алексеев, Г.А. Евмененко // Коллоидный журнал. -1999. -Т.61.- № 6. -С. 725-751.

86. Булавин Л.А. Мицеллярные растворы Тритона X 100. Данные малоуглового рассеяния нейтронов / Л.А. Булавин, В.М. Гарамус, Т.В. Карамзина, С.П. Шпанько // Коллоидн. журн.- 1995.- Т.57.- № 6.- С.902.

87. Giasson S., Espinat D., Palermo Т. et al. // J. Colloid Interfase Sci. 1992.- V. 153.-№2.- P. 355

88. Laschewsky, A. Molecular Concepts, Self-Organisation and Properties of Polysoaps / A. Laschewsky // Advances in Polymer Science. -1995.-V. 124. -P.l 86.

89. Espinat D., Ravey J/C., Guilt V. et al. J.Phys. 4 France 1993. -V.3.- № 12.-P.181 187.

90. Appell J., Marigonon J. // J.Phys. II France 1991. -V.l -№ 12. -P.1447 1450.

91. Булавченко А.И. Структура мицелл Тритон N42 при концентрировании Pt (IV) из кислых сульфатно-хлоридных растворов / А.И. Булавченко, Т.Ю. Подлижная, А.Т. Арымбаева // Журнал физической химии,- 2005.- Т.79.- № 5. -С. 904-909.

92. BergstromM., Pedersen J.S. J. Phys. Chem. B.-1999. -№ЮЗ. C. 8502

93. Jahshan S.N. Small angle scattering in polymer blends/ S.N. Jahshan, G.C Summerfield // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.- 1980. -V.18.- №12.- P. 2415 -2416.

94. Гинзбург Б.М. Структурирование растворителя при взаимодействии с фуллереном С60 / Б.М. Гинзбург, Ш. Туйчиев, С.Х. Таборов, А.А. Шепелевский // Кристаллография. -2005.-Т.50.- №5.- С.797-800.

95. Гарамус В.М. Исследования структуры дефектов в кристаллах ln4Se3 методом малоуглового рассеяния нейтронов/ В.М. Гарамус, Я.П. Пилат, В.П. Савчин, А.Х. Исламов // Физика твердого тела.-1998.- Т.40.- №2.- С. 248-250.

96. Lopez-Cabarcos Е., De Geyer A., Galera Gomez Р.А.// J. Phys. 4. France.-1993. -V.3. -№ 12. -P. 205

97. Perche Т., Auvray X., Petipas C. et. Al. // J. Phys. 1. France. -1992. -V.2. -№ 6. -P. 923

98. Chen Zi-J. Effect of Hydrophobic Chain Length of Surfactant on Enthalpy-Entropy Compensation of Micellization / Zi-J. Chem, Shi-Y. Zin, C-C. Huang // J. Chem. Phys. В.- 1998. -V.102. -P.4350-4356.

99. Захарова Л.Я. Щелочной гидролиз этафоса в мицеллярных растворах фосфорорганических поверхностно-активных веществ / Л.Я. Захарова, С.Б Федоров, Л.А. Кудрявцева, A.M. Зотова, В.Е. Вельский, Б.Е. Иванов // Изв. РАН. Сер. Хим.- 1987. -№10. -С. 2161-2166.

100. Мс Crackeu, J.R. The purification of polyoxethylated alkylphenol surfactants / J.R. Mc Crackeu, A. Daryner // Colloid and Polymer Sci.- 1974. -V.252. -№11.-P.971-977.

101. Карякин Ю.В. Ангелов И.И. Чистые химические реакитивы. М.:

102. Государственное научно техническое издательство химической литературы, 1955. 585 с.

103. Metoden der Organisher Chemie (Houben Weyl)/Ed. Georg Thieme Verlag. Stuttgart, 1964.-Bd 12/2.-685 s.

104. Закупра B.A. Методы анализа и контроля в производстве ПАВ. М.: Химия, 1977. 368 с.

105. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Справочник / А.А. Абрамзон, JI.E. Боброва, Л.П. Зайченко и др.; под ред. А.А. Абрамзона и Е.Д. Щукина. Л.: Химия, 1984. 392 с.

106. Сергеева И.П. Определение ККМ методом смачивания / И.П. Сергеева, В.М. Муллер, М.А. Захарова // Коллоидн. журн. -1995. -Т. 57. -№ 3. -С. 400 -405.

107. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Учебник для вузов. М.: Химия, 1976.512 с.

108. Абрамзон А.А. Поверхностно активные вещества. Свойства и применение. - Л.: Химия, 1975. 248с.

109. Равдель А.А. Изучение свойств поверхности с помощью тензиометра / А.А. Равдель, Е.И. Игнатенко // Коллоидн. журн.- 1974. -Т. 36. -№ 4. -С. 804 -807.

110. Позднышев Г.Н. Изотерма адсорбции и уравнение поверхностного натяжения для ПАВ с переменной парциальной молярной площадью / Г.Н. Позднышев, А.А. Петров // Коллоидн. журн. -1967. -Т. 29.- № 4. -С. 569 576.

111. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 448 с.

112. Абрамзон А.А., Славина З.Н. Определение характеристик мицелл путем измерений величин, связанных с химическим потенциалом / А.А. Абрамзон, З.Н. Славина// Коллоидн. журн. -1969. -Т. 31. -№ 5. -С. 635 640.

113. Е. Н. Колосов Методические рекомендации к лабораторной работе «Ионные равновесия в растворах электролитов» по курсу физическая химия. 2006.-25с.

114. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия.-М.: Изд. Мгу, 1982.-59с

115. Шинода К., Накагава Т., Таммамуси Б., Исемура Т. Коллоидные ПАВ. -М.: Мир, 1996.319 с.

116. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991. 251 с.

117. Абрамзон А. А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. — Л.: Химия, 1975. 248 с.

118. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Учебник для вузов. — М.: Химия, 1976.512 с.

119. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Справочник / А.А. Абрамзон, Л.Е. Боброва, Л.П. Зайченко и др.; под ред. А.А. Абрамзона и Е.Д. Щукина. Л.: Химия, 1984. 392 с

120. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах ПАВ. — СПб.: Химия, 1992. 280 с.

121. Абрамзон А. А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1981. 304 с.

122. R.A. Hobson, F. Grieser, and Т. W. Healy, Phis. Chem., 1994. -№ 98.-P. 274.

123. Rosen M.J. Phenomena in Mixed Surfactant Systems. Wazhington, 1986.-P.144

124. Горделий В.И., Куклин А.И. Малоугловое рассеяние нейтронов на реакторе ИБР-2. Сообщения ОИЯИ. Дубна, 2002. 16 с

125. Соболева, О.А. Влияние мицеллообразования и малых концентраций ПАВ на капиллярный подъем водных растворов / О.А. Соболева, Б.Д. Сумм // Коллоидн. журн.- 1996. -Т. 58.- № 2.- С. 244 247.

126. Eckold G. Smallangle neutron scattering from tetradecyltrimetthilammonium bromide in NaBr aqueous solutions/ G. Eckold, N. Gorski // Colloid Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects.- 2001.- P. 183-185.

127. Свергун Д.И., Фейгин JI.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука. 1986. С. 279.

128. Kuklin A.I., Islamov A.Kh., Gordeliy V.I. Two-detector System for Small-Angle Neutron Scattering Instrument, Neutron News. -V.16. -№3. -P.16-18.

129. Куклин А.И., Сиротин А.П., Кирилов A.C.,. Исламов A.X., Петухова Т.Б., Астахова Н.В., Утробин П.К., Ковалев Ю.С., Горделий В.И. Автоматизация и окружение образца модернизированной установки ЮМО. Препринт ОИЯИ Р13-2004-77. Дубна, 2004.

130. Куклин А.И., Исламов А.Х., Ковалев Ю.С., Утробин П.К., Горделий В.И.Оптимизация двухдетекторной системы малоуглового нейтронного спектрометра ЮМО для исследования нанообъектов. М.: Поверхность, 2006. №6. -С.74-83.

131. Алексеев В.Л. Изучение коллоидных систем методами малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния / В.Л. Алексеев, Г.А. Евменко // Коллоид, журн.- 1999. -Т.61.- № 6.- С. 725.

132. Feigin L.A., Svergun D.I. Structure analysis by small-angle X-ray and neutron scattering.New York: Plenum Press.-1987.-335 p.

133. Сумм Б.Д. Основы коллоидной химии: учеб. Пособие для студентов высш. учеб. заведений/ Б.Д. Сумм М.: Издательский центр «Академия», 2006. -240с.

134. De Vito S., Ciardelli F.,Ruggeri G. //J.Phys.Shem. -1993. -V.97. -P.742-746.

135. Умарова H.H., Бакеева Р.Ф. Использование программного продукта STATISTICA в управлении качеством с помощью статистических методов: Учебно-методическое пособие. Казань: КГТУ, 2003. 64 с.

136. Боровиков В.П., Боровиков И.П. Статистический анализ и обработка данных в среде WINDOWS. М.: Информационно-издательский дом «Филинъ», 1977. 608 с.

137. ГОСТ 8.207 76 Прямые измерения с многократными наблюдениями.

138. Методы обработки результатов

139. ГОСТ Р 8.563 96 ГСИ. Методика выполнения измерений

140. Kitano Н. Poly electrolyte Catalysis of the Alkaline Hydrolysis of Neutral and Anionic Esters / H. Kitano, M. Tanaka, T. Okubo // J. Chem. Soc. Perkin Trans.-1976. -Part.2.- №9.- P.1074-1077.

141. Brown J. M. Selective Homogeneous and Heterogeneous Catalysis // Further Perspect. Org. Chem. Amsterdam. -1978. -P. 149-173.

142. Kunitake T. Multifunctional Hydrolytic Catalyses. 8. Remarkable Acceleration of the Hydrolysis of p-Nitrophenyl Acetate by Micellar Bifunctional Catalysts / T. Kunitake, J. Okahata, T. Sakamoto // J. Am. Chem. Soc.- 1976.-987.-№24.- P.7799-7806.

143. Смирнова Н.А. Фазовое поведение и формы самоорганизации растворов смесей поверхностно — активных веществ// Успехи химии.- 2005. -Т.74. -№2. -С. 138- 154.

144. Бакеева Р.Ф. Полимер-коллоидные ассоциаты в системе полиэтиленимин (ВМ) нонилфенол - вода / Р.Ф. Бакеева, И.С. Разина, Т.С. Горбунова, В.Ф. Сопин // Вестник Казанского государственного технологического университета. -2006. -№1. -С. 49-53.

145. Разина И.С. Полимер-коллоидные ассоциаты в системе полиэтиленимин алкилполиэтоксифенол - вода / И.С. Разина, Р.Ф. Бакеева, Т.С. Горбунова,

146. B.Ф. Сопин // Жидкие кристаллы и их практическое применение. -2008. -№ 1.1. C. 53 59.

147. Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры // М.: Мир.-1982.- 198 с.

148. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991. 251 с.

149. Шинода К., Накагова Т., Тамамуси В., Иемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир, 1966. С. 320

150. Kumas S., David S.L., Aswal V.K.,Goyal P.S.// Langmuir. -1997. -V. 13. -№ 24.-P. 6461.

151. Cummins P.G., Staples E., Hayte J.B., Penfold J. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. -1987. -V. 83. -P. 2773.

152. Зайцев С.Н. Влияние электролита на коллоидно-химические свойства водных растворов цетилпиридиний хлорида / С.Н. Зайцев, А.И. Сердюк, З.М.

153. Вашунь //Коллоидный журнал.- 1992.-Т.44.-№2.- С. 328-331.

154. Захарова Л.Я. Влияние электролитов на скорость реакций и кислотно-основное равновесие в ионных мицеллах / Л.Я. Захарова, С.Б. Федоров, Л.А. Кудрявцева, В.Е. Вельский, Б.Е. Иванов // Изв. РАН. Сер. Хим. -1993. -№ 8. С. 1396-1400.

155. Bunton С.A. Catalysis of Reactions of p-Nitrobenzoyl Phophate by Functional and Nonfunctional Micelles / C.A. Bunton, Savelliy //J. Phys. Chem. -1986. -V. 22. -P. 213.

156. Moss R.A. Kinetics of Cleavage of Paraoxon and Paration by Cetyltrimethylammonium Jodosobenzoate / R.A. Moss, S. Kanamathareddy, S. Vijayaraghavan // Langmuir. -2001.-V.17.- №20. -P.6108-6112.

157. Cassidi M.A. Surface Potentials and Ion Binding in Tetradecyltrimethylammonium Bromide. Sodium Salicylate Micellar Solutions / M.A. Cassidi, G.G. Warr // J. Phys. Chem. -1996. -V.100.- № 8. -P. 3237-3240.

158. Bunton C.A. Hydrolysis of di- and Trisubstituted Phosphate Esters Catalyzed by Nucleophilic Surfactants / C.A. Bunton, L.G. Jonescu // J. Am. Chem. Soc. -1973.-V.95.- № 9. -P. 2912-2917.

159. Bunton C.A. Reactions of p-Nitrophenyl Diphenyl Phosphinae with Fluoride and Hydroxide Ion in nonionic Micelles Kinetic Salt Effects / C.A. Bunton, H.J. Foroudian, N.D. Gillit, C.R. Whiddon // J.Colloid and Interface Sci. -1999. -V. 215.-P. 64-67.

160. Healy T.W., Drummond C.J., Griesert F., Murray B.S. // Langmuir.- 1990. -V. 6. P. 506.

161. Бакеева Р.Ф. Влияние 0-п-нитрофенил-0,0-диметилтиофосфата на коллоидные свойства смешанных систем / Р.Ф. Бакеева, И.С. Разина, Т.С. Горбунова, В.Ф. Сопин // Вестник Казанского государственного технологического университета. -2007.- №5. -С. 12-17.

162. Reed W. Rotational diffusions of rose Bengal in aqueous micelles: evidence for extensive exposure of the hydrocarbon chains / W.Reed, M.J. Polit, J.H. Fendler // J. Am. Chem. Soc.- 1981. -V. 103. -№ 15. -P. 4591.