1,3-диазапирены: Синтез и некоторые свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Демидов, Олег Петрович

• Демидов, Олег Петрович
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Демидов, Олег Петрович

Оглавление.

Введение.

Глава 1. Диазапирены: синтез и свойства (литературный обзор).

1.1. Синтез.

1.1.1. 4,9-Диазапирены.

1.1.2. 4,10-Диазапирены.

1.1.3. 2,7-Диазапирены.

1.1.4. 1,3-Диазапирены.

1.1.5. 4,5-Диазапирены.

1.1.6. Дикатион За,5а-диазониапирена.

1.2. Химические свойства.

1.2.1. Окисление.

1.2.2. Восстановление.

1.2.3. Четвертичные соли диазапиренов.

1.2.4. Реакции нуклеофильного замещения.

1.2.5. Реакции электрофильного замещения.

1.2.6. Реакции функциональных групп.

1.2.7. Комплексообразование.

1.3. Физико-химические свойства диазапиренов.

1.3.1. Спектры ЯМР.

1.3.2. Электронные спектры поглощения и флуоресценции.

1.3.3. Инфракрасные спектры.

1.3.4. Масс-спектры.

1.4. Практическое использование.

Глава 2. 1,3-Диазапирены: синтез и некоторые свойства обсуждение результатов).

2.1. Синтез.

2.1.1. Взаимодействие перимидинов с а,Р-непредельными карбонильными соединениями.

2.1.1.1. Реакция в условиях кислотного катализа.

2.1.1.2. Реакция в условиях щелочного катализа.

2.1.2. Взаимодействие перимидина с а,(3-непредельными карбоновыми кислотами.

2.1.2.1. Реакции в полифосфорной кислоте.

2.1.2.2. Реакции, катализируемые А1ВгЗ.

2.1.2.3. Внутримолекулярные циклизации в щелочной среде.

2.2. Синтез 1,3-диазапиренового цикла на основе перимидонов и 2,3-дигидроперимидинов.

2.3. Свойства.

2.3.1. Соли 1-алкил-1,3-диазапирения.

2.3.2. N-Оксиды 1,3-диазапиренов.

2.4. Физико-химические характеристики.

2.4.1. Спектры ЯМР.

2.4.2. Электронные спектры и спектры флуоресценции.

2.4.3. ИК и масс-спектры.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Физико-химические измерения.

3.2. Синтез исходных соединений.

3.3. Синтез 1,3-диазапиренов на основе перимидинов.

3.4. Реакции перимидинов с а,(3-непредельными кислотами.

3.5. Внутримолекулярная циклизация циннамоил- и о-хлорбензоилперимидинов.

3.6. Синтез 1,3-диазапиренового цикла на основе перимидонов и 2,3-дигидроперимидинов.

3.7. Синтез и окислительное гидроксилирование солей 1,3-диазапирения

3.8. СинтезN-оксидов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1,3-диазапирены: Синтез и некоторые свойства»

Первые же результаты систематических исследований химии перимидина, предпринятых на кафедре органической химии Ростовского университета А.Ф.Пожарским и сотр., показали, что перимидин 1 представляет собой уникальный пример так называемых л-амфотерных гетероароматических систем, обладающих одновременно ярко выраженными свойствами 7Г-дефицитных и п-избыточных гетероциклов [1]. Это является следствием нарушения я-электронного баланса в молекуле 1, поскольку, несмотря на общее хюккелевское число 7t-электронов в ней (14), гетерокольцо формально содержит семь таких электронов. Тенденция к выталкиванию лишнего, "сверххюккелевского" электрона из гетеро-кольца сопровождается сильной поляризацией всего л-электронного облака молекулы 1, в результате чего на ц-углеродпом атоме возникает большой положительный тг-заряд, тогда как в нафталиновом кольце - отрицательный [2]. В полном соответствии с этим перимидины, с одной стороны, легко вступают в реакции нук-леофильного замещения по положению 2 [3,4], а с другой - являются сильнейшими 71-донорами, образуя глубоко окрашенные молекулярные комплексы с я-кислотами [5] и очень легко реагируя с электрофилами по орто- и пара-положениям нафталинового кольца (см., например, работы по ацилированию [6-8] и формилированию перимидинов [9]).

Необычность поведения перимидинов стимулировала к ним интерес исследователей. Об этом можно судить по числу ссылок в обзорах, посвященных химии перимидина. Так, если в обзоре [10] 1958 года содержалось всего 20 ссылок, а в обзоре 1981 года [11] 266 ссылок, то в обзоре [12], относящемуся к 1995 году, их уже 346. Следует также отметить, что среди производных перимидина обнаружено немало соединений с практически ценными свойствами, включая красители, люми2 3

6 7 1 нофоры, аналитические реагенты, биологически активные вещества и т.д. (см. библиографию в обзоре [11]).

Основная цель нашей работы связана с еще одной особенностью перимиди-нов: все их электроноизбыточные атомы - 4,6,7,9 - находятся в пери-положениях либо по отношению друг к другу, либо по отношению к атомам азота. Мы исходили из того, что изучение реакций иерм-циклизации перимидинов позволит выйти на разнообразные полиядерные гетеросистемы, прежде всего 1,3-диазапирены. Как известно, в последнее время к ним проявляется широкий интерес [13], обусловленный, в частности, поиском новых типов интеркаляторов для борьбы с вирусными и бактериальными инфекциями, а также со злокачественными новообразованиями. Кроме того, на протяжении последнего десятилетия наблюдается дальнейший рост внимания к полиядерным системам, включая диазапирены. Главная причина этого - интерес к объемным структурам типа фуллеренов и развитие супрамолекулярной химии, в особенности конструирование так называемых молекулярных машин.

Абстрагируясь от возможности образования промежуточных продуктов, методы получения 1,3-диазапиренов из перимидинов можно разделить на пять типов (А-Е):

N^ JSL н

N^N, В н

N^N. С н Н D Е Н

С синтетической точки зрения наиболее привлекателен метод В, тогда как С и D, требуют предварительного получения 6,7-дизамещенных перимидина, что не всегда возможно. В настоящей работе использовались два первых приема надстройки ие/ж-кольца.

Как и ожидалось, реакции ие/щ-циклизации протекают достаточно легко и таят в себе интересные синтетические возможности. Так, нам впервые удалось синтезировать ряд 1,3-диазапиренов 2, фенолы на их основе 3, четвертичные соли 4 и другие производные. По-видимому, впервые обнаружено изменение реакционной способности ацилирующего агента при использовании полифосфорной кислоты нестандартной концентрации. В дополнение к синтезу нами исследованы некоторые свойства 1,3-Диазапиренов, в частности их люминесценция, алкилирование, реакции с нуклеофилами. Следует подчеркнуть, что до наших работ химия 1,3-диазапиренов оставалась практически неизученной. В значительной мере это относится и к другим, изомерным диазапиренам: число патентов и публикаций, посвященных изучению их практически ценных свойств, значительно больше тех, в которых описывается их синтез и реакционная способность (см. раздел 1).

2 3 4 5

Поскольку перимидин является амбидентным нуклеофилом, его реакции с электрофильными реагентами часто протекают как по пара-, так и по орто-положениям нафталинового фрагмента молекулы. В связи с этим, хотя основной целью работы были 1,3-диазапирены, мы исследовали и реакции 1,9-пери-циклизации, в результате которых образуются частично гидрированные производные За,5-диазапирена 5, содержащего мостиковый гетероатом.

Диссертация состоит из трех глав. Первая представляет собой литературный обзор по методам синтеза и свойствам диазапиренов. Вторая глава посвящена обсуждению полученных нами результатов по синтезу и свойствам 1,3-диазапиренов. Третья глава содержит описание проведенных нами экспериментов. В конце диссертации приведены выводы и список цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Демидов, Олег Петрович

Выводы

1. Разработаны два метода надстройки шестичленного 6,7-яе/л/-кольца к пери-мидинам в одну стадию. Так, их взаимодействием с а,|3-непредельными карбонильными соединениями в полифосфорной кислоте впервые осуществлен синтез 1,3-диазапирена, его 6,8-ди- и 2,6,8-тризамещенных.

Обнаружено также, что анион перимидина при 170 °С подвергается двойному С-алкилированию хал конами по положениям 6 и 7, и после самопроизвольной ароматизации образуются 6,8-ди-Я-1,3-диазапирены.

2. Впервые показано изменение региоселективности реакции перимидина с коричными кислотами в среде ПФК в зависимости от содержания в последней Р205. Установлено, что в стандартной ПФК (80 % Р205) происходит 6(7)-алкилирование перимидина амбидентным циннамоил-катионом с последующим внутримолекулярным ацилированием, в результате чего образуются 6(8)-оксо-8(6)-арил-1,6,7,8-тетрагидро-1,3-диазапирены. В 86 %-ной ПФК протекает ацилирование перимидина и продуктами реакции являются 4(9)- и 6(7)-циннамоилперимидины с большим преобладанием последних.

3. Установлено, что ацилирование перимидина хлорангидридами коричной и п-бромкоричной кислот в условиях реакции Фриделя-Крафтса (избыток А1Вг3 в дихлорэтане, комнатная температура) направляется в положение 6(7), сопровождаясь внутримолекулярным алкилированием по соседнему пери-положению и ароматизацией путем отщепления арена. В результате этих превращений в обоих случаях "in one pot" получается 6-гидрокси-1,3-диазапирен. Промежуточные продукты - 6(7)-циннамоилперимидины и 8(6)-арил-1,6,7,8-тетрагидро-1,3-диазапирены - в тех же условиях также образуют 6-гидрокси-1,3-диазапирен. Показано, что 6(7)-циннамоилперимидины циклизуются также в условиях щелочного катализа, но без последующей ароматизации.

4. Предложено два способа получения неизвестных ранее солей 1-алкил-1,3-диазапирения: кватернизацией 1,3-диазапиренов и взаимодействием 1-R-перимидинов с халконами в среде ПФК. При их окислительном гидроксили-ровании получены соответствующие 2-оксо-1-алкил-1,2-дигидро-1,3-диазапирены.

5. Найденные приемы надстройки 6,1-пери-кольца к перимидинам выполнены также на перимидонах и 2,3-дигидроперимидинах, что позволило показать их общий характер и получить серию новых производных 1,3-диазапирена.

6. Циклизацией в щелочной среде 9-циннамоил- и 9-о-хлорбензоилперимидинов получены гидрированные производные За,5-диазапирена. Установлено, что реакция перимидона с ацетилацетоном в среде ПФК протекает как 1,9-пери-циклизация: ее продуктом оказался 7,9-диметил-5#-пиридо[1,2,3-а/]перимидин-5-он.

7. Исследованы физико-химические свойства полученных соединений. Проведен сравнительный анализ спектральных характеристик.

123

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Демидов, Олег Петрович, 2002 год

1. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С., Королева В.Н., Соколов В.И., Боровлев И.В. Одновременное проявление у шестичленных азолов л-избыточного и тс - дефицитного характера // Тез. докл. Всесоюзной конфер. - Москва, 1973. - изд-во АН СССР.-С. 101.

2. Пожарский А.Ф., Малышева Е.Н. Общее рассмотрение систем, содержащих N-атом пиррольного типа. Проблема участия пиррольного атома азота в шести-членном цикле. И ХГС. -1970. -№ 1. -С. 103.

3. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С. Реакционная способность Сг-атома в ряду пе-римидина и ацеперимидина. //ХГС. -1970. -№ 8. -С. 1129.

4. Кашпаров И.С., Пожарский А.Ф. Прямое гидроксилирование имидазолов. Новыйметод синтеза имидазолонов-2, аримидазолонов и перимидонов. II ХГС. -1971. -№ 1.-С. 124.

5. Пожарский А.Ф., Кашпаров И.С., Холле П.Дж., Залетов В.Г. Электронные свойства перимидина. II ХГС. -1971. -№ 4. -С. 543.

6. Пожарский А.Ф., Боровлев И.В., Кашпаров И.С. Прямое ацилирование перимидинов по нафталиновому кольцу. Синтез 4(9) и 6(7) - ацилперимидинов. // ХГС. -1975. - № 4. -С. 543.

7. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Ацилирование перимидонов, тиоперимидонов и2,3 дигидроперимидинов IIХГС. -1975. - № 12. -С. 1688.

8. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф., Королева В.Н. Электрофильное ацилирование инитрование катиона перимидиния IIХГС. -1975. № 12. -С. 1692.

9. А.Ф., Филатова Е.А., Висторобский Н.В., Боровлев И.В. Гетероциклические аналоги плейадиена. 67. Формилирование перимидонов, 2,3-дигидроперимидинов и перимидинов. //ХГС. -1999. № 3. -С. 365.

10. Richmond J.H., in: Six-Membered Heterocyclic Nitrogen Compounds with Three Condensed Rings. -N.Y.: Acad. Press. -1958. -P. 518.

11. Пожарский А.Ф., Дальниковская B.B. Перимидины // Успехи химии. -1981. Т. 50. -Вып. 9.-С. 1559.

12. Claramunt R.M., Dotor J., Elguero J. 2-Arylperimidine Derivatives. Part 1. Synthesis, NMR Spectroscopy, X-Ray Crystal and Molecular Structures. II An. Quim. -1995.1. Vol. 91.-P. 151.

13. Harvey R.G., Geacintov N.E. Intercalation and Binding of Carcinogenic Hydrocarbons Metabolites to Nucleic Acids. HAcc. Chem. Res. -1988. -Vol. 21. -P. 66.

14. Кан P., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. -М.: Химия. -1983. -С.116.

15. Fairfull A.E.S., Peak D.A., Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6-Diazapyrene and 4:5- 6:7-Dibenzo-l:3-diazacyclohepta-2:4:6-triene. HJ.Chem. Soc. -1952. -P. 4700.

16. Mosby W.L. Pyrido2,3,4,5-/m«.phenanthridine. // J.Org.Chem. -1957. -Vol. 22. -P. 671.

17. Kiralj R., Kojic-Prodic В., Piantanida I., Zinic M. Crystal and molecular structures of diazapyrenes and a study of я.л interactions. II Acta Crystallogr. Sect. B. -1999. -Vol. 55. -P. 55.

18. Матвелашвили Г.С., Белевский С.Ф., Федотова О.Я., Колесников Г.С. Синтез и ИК спектры некоторых производных фенантридина и 4,9-диазапирена. // ХГС. -1969.-№ 6.-С. 1044.

19. Badger G.M., Sasse W.F.H. The Synthesis of Bromophenanthridines. // J.Chem. Soc. -1957.-P. 4.

20. Robbins R.F. Some Derivatives of 4,9-Diazapyrene.// J.Chem.Soc. -1960. -P. 2553.

21. Ullmann F., Broido. Ueber Chlor-dinitro-benzophenon und Umwandelung in Dinitro-phenyl-acridinderivate. // Ber. -1906. -B. 39. -P. 356.

22. Mugnier Y., Laviron E. Synthese de derives de la benzoc.cinnoline, du diaza-4,9 pyrene et d'un nouvel heterocycle, le diaza-4,5 pyrene. // Bull.Soc. Chim. Fr. 1-2. -1978. Pt. 2. -P. 39.

23. Muth C.W., Elkins J.R., DeMatte M.L., Chiang S.T. Intramolecular Trapping of Hy-droxylamines from the Catalytic Hydrogenation of 2-Nitrobiphenyls. // J. Org. Chem. -1967.-Vol. 32.-P. 1106.

24. Мигачев Г.И., Терентьев A.M., Лисодед В.И. Исследования фенантридона и тетрагидродиазапирена. IIХГС. -1979. № 12. -С. 1672.

25. Christie G. H., Kenner J. The Identity of the Nitration Products derived from 2,7- and 4,5-Dinitrophenanthraquinones. // J. Chem. Soc. -1926. -P. 470.

26. Мигачев Г.И., Андриевский A.M., Докунихин H.C. Синтез производных 5,10-диоксо-4,5,9,10-тетрагидро-4,9-диазапирена. ИХГС. -1975. № 12. -С. 1699.

27. Мигачев Г.И., Грехова Н.Г., Терентьев A.M. Изучение нитрования 5Н-фенантридин-6-она и его производных. НХГС. -1981. № 3. -С. 388.

28. Coffin В., Robbins R.F. 4,10-Diazapyrenes. И J.Chem.Soc. -1965. -P. 3379.

29. Мигачев Г.И., Еременко Л.В., Урман Я.Г., Булай А.Х., Дюмаев К.М. Изучение реакции нитрования 2,6-бифенилдикарбоновой кислоты и восстановления ее нитропроизводных. И ЖОрХ. -1979. -Т. 15. -С. 1491.

30. Jenny W., Holzrichter Н. 2,7-Diazapyren. // Chimia. -1968. -Vol. 22. -P. 247.

31. Jenny W., Holzrichter H. Synthes 2,2.(3,5)-pyridinophan. // Chimia. -1967. -Vol. 21. -P. 509.

32. Lier E.F., Hunig S., Quast H. 2,7-Diazapyren und sein Bis(N-methyl)quartarsalz. // Angew.Chem. -1968. -Vol. 80. -P. 799.

33. Hunig S., Gross J., Lier E.F., Quast H. Synthese und Polarographic von Quartarsalzen der Phenanthroline, des 2,7-Diazapyrens sowie der Diazoniapentaphene. // Ann. -1973.-P. 339.

34. Stang P.J., Cao D.H., Saito S., Arif A.M. Self-Assembly of Cationic, Tetranuclear, Pt(II) and Pd(II) Macrocyclic Squares. X-ray Crystal Structure of Pt2+(dppp)(4,4'-bipyridyl)2"0S02CF3.4. И J. Am. Chem. Soc. -1995. -Vol. 117. -P. 6273.

35. Sotiriou-Leventis С., Mao Z., Rawashdeh A.-M. M. A Convenient Synthesis and Spectroscopic Characterization of N,N'-Bis(2-propenyl)-2,7-diazapyrenium Quaternary Salts. I/J. Org. Chem. -2000. -Vol. 65. -P. 6017.

36. Jazwinski J., Blacker A.J., Lehn J.-M., Cesario M., Guilhem J., Pascard C. Cyclo-bisintercalands: Synthesis and Structure of an Intercalative Inclusion Complex, and Anion Binding Properties. IITetr. Lett. -1987. -Vol. 28. № 48. -P. 6057.

37. Kishikawa К., Iwashima С., Kohmoto S., Yamaguchi K., Yamamoto M. Difference in guest-inclusion abilities of anti- and syn-rotamers. // Perkin I. -2000. -Vol. 14. -P. 2217.

38. Kamata Т., Wasada N. Method of the Synthesis of 2,7-Diaza-l,2,3,6,7,8-heksahydropyrenes. II Japan Pat. -1999. 11322, 747. Chem. Abstr., 131, 337016.

39. Kamata Т., Wasada N. A New Synthesis of 1,4,5,8-Tetramethylnaphthalene. // Synthesis. -1990. -P. 967.

40. Sotiriou-Leventis С., Mao Z. A Facile Synthesis of 2,7-Diazapyrene. // J. Heterocycl. Chem. -2000. -Vol. 37. -P. 1665.

41. Dufour M., Buu-Hoi N.P., Jacquignon P. Double Skraup Reaction to Diaza-derivatives of some Carcinogenic Hydrocarbons. // J. Chem. Soc. (C). -1967. -P. 1415.

42. Edel A., Marnot P.A., Sauvage J.P. Unexpected synthesis of 2-methyl 1,3-diazapyrtne from 1,8-diamino naphthalene. // Tetr. Lett. -1985. -Vol. 26. № 6. -P. 727.

43. Neidlein R., Behzadi Z. 1,9-Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat und seine Reaktivitat. // Chem. Ztg. -1978. -Vol. 102. -№ 5. -P. 199.

44. Neidlein R., Behzadi Z. Synthese und Eigenschaften einigen 1,9-dialkyldiaminophenalene und ihrer Metallkomplexe. // Chem. Ztg. -1978. -Vol. 102. № 5. -P. 150.

45. Franz K.-D. Base Induced Intramolecular Cyclization with Oxidation in 9-Dialkylamino-l-alkylaminophenalenium Ions. // Chemistry Lett. -1979. № 3. -P. 221.

46. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Реакции перициклизации в ряду 1,3-диалкилзамещенных перимидонов, тиоперимидонов и 2,3дигидроперимидинов. Новый тип феиаленоиов с конденсированными гетероциклическими ядрами. ИХГС. -1978. № 6. -С. 833.

47. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Способ получения производных диазапирена. // А. с. 563417 СССР. Бюлл. изобрет. 1977. - № 24.

48. Creigee R., Kraft L., Rank В. II Ann. -1933. -Vol. 507. -P. 159.

49. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Способ получения производных диазапирена. //

50. A. с. 596581 СССР. Бюлл. изобрет. 1978. - № 9.

51. Шелепин О.Е. Химия перициклических соединений. Ростов-на-Дону: изд-во РГУ, 1973.-239 с.

52. Holt P.F., Hughes A.N. The Synthesis of the 4,5,9,10-Tetra-azapyrene Ring System and Some Non-planar Benzoc.cinnolines. // J. Chem. Soc. -1960. -P. 3218.

53. Dewar M.J.S., Poesche W.H. Some Tetracyclic Systems. // J. Org. Chem. -1964. -Vol. 29.-P. 1757.

54. Summers L. A., Pickles V. A. 5,6-Dihydropyrazinol,2,3,4-/mn.-l,10-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 619.

55. Black A.L., Summers L. A., Pickles V. A. Synthesis of Pyrazinol,2,3,4-/w«.-1,10-phenanthrolinium Dibromide. // Chem. Ind. -1967. -P. 1836.

56. Calder I.C., Sasse W.H.F. The synthesis of 8a,10a-diazoniaphenanthrene and related cations. IIAust. J. Chem. -1968. -Vol. 21. -P. 2951.

57. Gawlak M., Robbins R.F. The Peracid Oxidation of 4,9-Diazapyrene. // J.Chem.Soc. -1964.-P.5135.

58. Шейнкман A.K., Местечкин M.M., Кучеренко А.П., Артемова В.В., Полтавец

59. B.Н., Высоцкий Ю.Б. 4,9-Диазапирен в реакции гетарилирования. II ХГС. -1974. № 4. -С. 537.

60. Sasse W.F.H., in "Current Trends in Heterocyclic Chemistry," ed. Albert, Badger and Shoppen. -London: Butterworths, 1958. P. 83.

61. Kenner J., Stubbing W.V. II J. Chem. Soc. -1921. -P. 593.

62. Hawkinson A.T., Elston A. A. Preparation of quinolinic acid. // US Patent. -№ 2, 371, 691.-1945.

63. Walls L. P. Synthesis of plasmochin like derivatives. // J. Chem. Soc. -1935. -P. 1405.

64. Hunig S., Gross J. Reversible Redoxsysteme Vom Weitz-Typ. Eine Polarographische Studie. // Tetrahedron Lett. -1968. -P. 2599.

65. Hunig S., Gross J. // Tetrahedron Lett. -1968. -P. 4139

66. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Molecular Anion Binding and Substrate Photooxidation in Visible Light by 2,7-Diazapyrenium Cations. // Helv.Chim. Acta. -1987.-Vol. 70.-P. 1.

67. Bruhin J., Gerson F. The radical anion of 2,7-diazapyrene a change in orbital sequence on protonation. // Helv. Chim. Acta. -1975. -Vol. 58. -P. 2422.

68. Lilienthal N. D., Enlow M. A., Othman L., Smith E. A.F., Smith D. K. N,N'-dimethyl-2,7-diazapyrenium: a redox-dependent receptor for aromatic carboxylates. // J. Electroanal. Chem. -1996. -Vol. 414. -P. 107.

69. Podany V., Vashalkova A., Bahna L. Polarographic Reduction Potentials of Carcinogenic Nitrogen Compounds in Dimethylsulfoxide. II Neoplasma. 1976. -Vol. 23. -P. 617.

70. Gosztola D., Niemczyk M.P., Svec W., Lukas A.S., Wasielewski M.R. Excited Doublet States of Electrochemically Generated Imide and Diimide Radical Anions. // J. Phys. Chem. A. -2000. Vol. 104 (28). -P. 6545. Chem. Abstr., 133, 156775.

71. Ashton P.R., Boyd S.E., Brindle A., Langford S.J., Menzer S., Perez-Garcia L., Preece J.A., Raymo M., Spencer N., Fraser S.J., White A.J.P., Williams D.J. Di-azapyrenium-Containing Catenanes and Rotaxanes. // New J. Chem. -1999. -Vol. 23(6). -P. 587.

72. А.Ф.Пожарский, Теоретические основы химии гетероциклов. II Химия, Москва. -1985.-С. 212.

73. Fieser L.F., Hershberg E.B. 20-Methyl-4-azacholanthrene. II J. Am. Chem. Soc.-1940. -Vol. 62. -P. 1640.

74. Мигачев Г.И., Терентьев A.M. Исследования фенантридона и диоксотетрагид-родиазапирена. IIХГС. -1981. № 3. -С. 394.

75. Waldhoer Е., Zulu М.М., Zalis S., Kaim W. Coordination-induced switch between the singly occupied and the lowest unoccupied molecular orbitals in two methyl-viologen-derived chromophores. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1996. -P. 1197.

76. Blake A.J., Champness N.R., Khlobystov A.N., Lemenovskii D.A., Li W.-S., Schroe-der M. Crystal engineering: the effect of л-л interactions in copper (I) and silver (I) complexes of 2,7-diazapyrene. // Chem. Commun. -1997. -Vol. 15. -P. 1339.

77. Ito Т., Yamaguchi Т., Kubiak C.P. Intramolecular electron transfer on the vibrational timescale and rate constants estimated by IR absorption band shape analysis. // Mac-romol. Symposia. -2000. -Vol. 156. -P. 269.

78. Минкин В.И., Брень В.A. //Реакционная способность органических соединений. -1967.-Т.4.-С. 112.

79. Высоцкий Ю.Б. Магнитные характеристики полициклических ароматических углеводородов. ИЖСХ. -1974. -Т. 15. -С. 56.

80. Becker Н.-С., Broo A., Norden В. Ground- and Excited-State Properties of Molecular Complexes between Adenine and 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations. // J. Phys. Chem. -1997. -Vol. 101. -P. 8853.

81. Friedel S., Orchin M. Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds. -N. Y.: Wiley, 1951.

82. Badger G. M., Pearce R. S., Pettit U. Polynuclear Heterocyclic Systems. Part I. Introduction. И J. Chem. Soc. -1951. -P. 3199.

83. Becker H.-C., Norden B. DNA Binding Propertties of 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry. II J. Am. Chem. Soc. -1997. -Vol. 119. -P. 5798.

84. Feldman M., Winstein S. Planar cationic systems as charge-transfer acceptors. // Tetrahedron Lett. -1962. № 19. -P. 853.

85. Bergmann K., O'Konski C.T. A Spectroscopic Study of Methylene Blue Monomer, Dimer, and Complexes with Montmorillonite. // J. Phys. Chem. -1963. -Vol. 67. -P. 2169.

86. Wagner P.J. Conformational Changes Involved in the Singlet-Triplet Transitions of Biphenyl. II J. Am. Chem. Soc. -1967. -Vol. 89. -P. 2820.

87. Barashkov N.N., Korotkova I.V., Sakhno T.V. Spectral manifestations of aggregates structure of heteroaromatic molecules at low temperatures. // J. Luminesc. -2000. -Vol. 87-89. -P. 794.

88. Thulstrup E.W., Downing J.W., Michl J. Exited singlet states of pyrene. Polarization directions and magnetic circular dichroism of azapyrenes. // Chem. Phys. -1977. -Vol. 23. -№ 2. -P. 307.

89. Thulstrup E.W., Michl J. Orientation and Linear Dichroism of Symmetrical Aromatic Molecules Imbedded in Stretched Polyethylene. // J. Am. Chem. Soc. -1982. -Vol. 104. -P. 5594.

90. Зайцев Б.Е., Мигачев Г.И., Ковальчукова О.П., Матюшенко В.В. Спектральные характеристики и кислотно-основное равновесие 4,9-дигидрокси-5,10-диоксо-4,5,9,10-тетрагидро-4,9-диазапирена и его 2,7-производных. II ХГС. -1993. № 1.-С. 94.

91. Steiner-Biocic I., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K., Pavelic J. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells // Anticancer Res. -1996. -Vol. 16. -P. 3705.

92. Абилев C.K., Любимова И.К., Мигачев Г.И. Структурный фактор в мутагенной активности нитропроизводных флуоренона и бифенила. // Генетика. -1992. -Т. 28. -С. 52.

93. Brun А. М., Harriman A. Photochemistry of Intercalated Quaternary Diazaaromatic Salts. II J. Am. Chem. Soc. -1991. -Vol. 113. -P. 8153.

94. Brun A.M., Harriman A. Dynamics of Electron Transfer between Intercalated Poly-cyclic Molecules: Effect of Interspersed Bases. // J. Am. Chem. Soc. -1992. -Vol. 114.-P. 3656.

95. Balzani V., Credi A., Langford S.J., Raymo F.M., Stoddart J.F., Venturi M. Constructing Molecular Machinery: A Chemically-Switchable 2.Catenane. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 3542.

96. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M., Wilhels F.X. Photochemical Cleavage of DNA by 2,7-Diazapyrenium Cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1986. -P. 1035.

97. Blacker J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Diazapyrene Compounds useful for Photocleav-age of Nucleic Acids Visible Light without Photosensitizers. // US Patent 4925937 (1990).

98. Ikeda H., Fuji К., Tanaka K. Preparation, characterization and DNA photocleavage of diazapyrene-tethered oligothymidylates. // Bioorg. Med. Chem. Lett. -1996. -Vol. 6.-P. 101.

99. Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.R.J., Yunes R.A. Analgesic activity of cyclic imides: 1,8-naphthalimide and 1,4,5,8-naphthalenediimide derivatives. // Farmaco. -2000. -Vol. 55(4). -P. 319. Chem. Abstr., 133, 217586.

100. Katz H.E., Johnson J., Lovinger A.J., Li W. Naphtalenetetracarboxylic Diimide-Based n-Chennel Transistor Semiconductors: Structural Variation and Thiol-Enhanced Gold Contacts. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 7787. Chem. Abstr., 133, 231090.

101. Alp S., Erten S., Karapire C., Koz В., Doroshenko A.O., Icli S. Photoinduced energy-electron transfer studies with naphthalene diimides. // J. Photochem. Photobiol., A 135. -2000. -P. 103. Chem. Abstr., 133, 259160.

102. Okamoto A., Nakamura Т., Yoshida K., Nakatani K., Saito J. Site-selective DNA alkylation of GG steps by naphthaldiimide Derivatives Possessing Enantiomeric Epoxide. // Org. Lett. -2000. -Vol. 21. -P. 3249.

103. Kitamura K., Matsushita G., Sato T. Dispersants for pigments and their use in compositions for coating, inks and color filter staining // Japan Pat. -2000. -191, 937. Chem. Abstr., 133, 90774.

104. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Гетероциклические аналоги плейадиена. 69. Синтез 1,3-диазапиренов. НХГС. -2002. №8. - С. 1109-1114.

105. O.Dimrot, H.Roos, Lieb. Ann. Chem., В. 456, 177 (1927).

106. Gerson F. Die ESR.-Spektren der Radical-Ionen des 1,3,6,8-Tetraazapyrens. // Helv. Chim. Acta. -1964. B. 47. -P. 1484.

107. Шейн C.M. Бензнафтон. НЖПХ. -1959. -T. 32. -C. 2824.

108. Пожарский А. Ф., Константинченко А. А. Амбидентный характер N-аниона перимидина в реакциях с бензил- и аллилгалогенидами. // ХГС. -1979. -№ 7. -С. 954.

109. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат алки-лирования перимидина халконом в условиях реакции Михаэля. // ХГС. -2002. -№ 2. 278.

110. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Гетероциклические аналоги плейадиена. 72. Синтез 6-гидрокси-1,3-диазапиренов. // Изв. А. Н. Сер. Хим. -2002. №5. - С. 794-798.

111. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Изменение региоселективно-сти реакции перимидина с коричной кислотой в зависимости от концентрации ПФК. //ХГС. -2001. № 1. -С. 133.

112. Huhti A. L., Gartaganis P. A. Compounds of the strong phosphoric acids. // Can. J.

113. Chem. -1956. -Vol. 34. -P. 785.

114. Thilo E., Sauer R. Course and products of the dehydration of monophosphoric acid. //J. Pract. Chem. -1957. -Vol. 4. -P. 324.

115. Pozharskii A. F., Soldatenkov А. Т., Katritzky A. R. Heterocycles in life and society. -Chichester-New York: J. Wiley & Sons, 1996. -301p.

116. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат циннамои-лирования перимидина в условиях реакции Фриделя-Крафтса. // ХГС. 2001. - № 8. -С. 1136-1137.

117. Kalischer G., Honold E., Grenne H. Darstellung von Periindanonen. // Chem. Z. -1930.-II.-P. 469.

118. Курасов Л.А., Пожарский А.Ф., Кузьменко B.B. Синтез гидрированных производных 10-диметиламинобензо/г.хинолина и хинолино[7,8,7',8']хинолина. // ЖорХ. -1983. -Т. 19. вып. 4 -С. 859.

119. Боровлев И.В., Демидов О.П., Чернышев А.В., Пожарский А.Ф. Синтез и гид-роксилирование солей 1-алкил-1,3-диазапирения. // Изв. А.Н. Сер. Хим. -2002. -№1. С. 132-135.

120. Bunting J.W. Heterocyclic Pseudobases II Adv. Heterocycl. Chem. -1979. -Vol. 25. -P. 1.

121. Hamana M. The Reaction of Dihydro-intermediates Derived from Pyridine and Qui-noline N-oxides. // Croat. Chem. Acta. -1986. -Vol. 59. -P. 89.

122. Красовицкий Б. M., Болотин Б. М. Органические люминофоры. -М.: Химия, 1984.-С. 334.

123. С. А. Паркер, "Фотолюминесценция растворов". -М.: Мир, 1972. С. 510.

124. Melhuish W.H. Quantum Efficiencies of Fluorescence of Organic Substances: Effect of Solvent and Concentration of the Fluorescent Solute. II J. Phys. Chem. -1961. -Vol. 65. -P. 229.

125. Uhlig F. Polyphosphoric acid, cyclization agent in preparative organic chemistry. // Ang. Chem. -1954. -Vol. 66. -P. 435.

126. Дональдсон H. Химия и технология соединений нафталинового ряда. -М.: Гос-химиздат, 1963. С. 531.

127. Пожарский А.Ф., Анисимова В.А., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов. -Ростов-на-Дону: изд-во РГУ. 1988. - С. 87.

128. J.S.Whitehurst, J. Chem. Soc., 226 (1951)

129. Пожарский А.Ф., Кашиаров И.С. Реакционная способность атомов азота перимидина и ацеперимидина. // ХГС. -1970. -№ 1. -С. 111.

130. Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Ацилирование перимидонов, тиоперимидонов и 2,3 дигидроперимидинов //ХГС. -1975. - № 12. -С. 1688.

131. Вейганд-Хильгетаг. «Методы эксперимента в органической химии. -М.: Химия.-1969. -С. 692.

132. Пожарский А.Ф., Юрчук Г.Г., Гервиц JI.JI. Синтез 2-перфторалкил-перимидинов. И ХГС. -1979. -С. 413.

133. Put I -.'AMI ГОСУДА'гО.ВЕППАРг БИБЛИОТЕКА/