Ионохроматографические свойства новых цвиттерионных сорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Кебец, Павел Александрович

• Кебец, Павел Александрович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кебец, Павел Александрович

Введение

Глава 1. Цвиттерионные сорбенты в ионной хроматографии (обзор литературы)

1.1. Классификация цвиттерионных сорбентов

1.2. Сорбенты с хаотическим распределением противоположно-иряженных групп

1.2.1. Heopi анические и органические цвиттерионные полимеры

1.2.2. Сорбенты с закрепленными полиамфолитными молекулами

1.2 3. Сорбенты с раздельно закрепленными на поверхности катионо- и анионообменными группами

1.3. Сорбенты с противоположно заряженными слоями ионообменных групп на поверхности

1.3.1. Агломерированные ионообменники

1.3.2. Ионообменники, модифицированные противоположиозаряженным полимером

1.3.3. Центрально локализованные ионообменники

1.4. Сорбенты с закрепленными цвиттерионными молекулами

1.4.1. Сорбенты с физически адсорбированными цвиттерионными молекулами

1.4.2. Сорбенты с ковалентно закрепленными цвиттерионными молекулами

1.5. 11рименение цвиттерионных сорбентов в ионной хроматографии

Глава 2. Аппаратура, исходные вещества и методики экспериментов

2.1. Аппаратура

2.2. Сорбенты

2.3. Растворы и реагенты 67 2 4. Методики экспериментов

Глава 3. Сорбенты на основе сверхсшитого полистирола

3.1. Сульфированный сверхсшитый полистирол

3.1.1. Ионохроматографические свойства

3.1.2. Ион-эксклюзионная хроматография карбоновых кислот

3.2. Сверхсшитый полистирол динамически модифицированный цвиттерионными красителями

3 2 1 Сорбция красителеи в статических условиях

3 2 2 Оценка стабильности адсорбционно! о слоя в условиях ВЭЖХ

3 2.3 Ионообменные свойства сверхсшитого полистирола динамически модифицированного патентованным синим

Глава 4. Сорбенты на основе силикагеля

4.1. Силикагель с ковалентно закрепленным гистидином

4 1.1. Кислотно-основные свойства 107 4.1.2. Удерживание неорганических ионов

4.1.3 Цвиттерионные свойства

4.1.4 Разделение неорганических ионов

4 2. Силикагель с ковалентно закрепленной полиаспарагиновои кислотой

4.2.1. Ионохроматографические свойства

4.2.1.1. Кислотно-основные свойства

4.2 1.2. Ионообменные свойства

4.2.1.3. Влияние природы и концентрации элюирующего иона на удерживание ионов

4.2.1.4 Влияние состава элюента на хроматографическую эффективность

4.2.1.5. Влияние температуры на удерживание ионов

4.2.2. Одновременное определение содержания неорганических анионов и катионов щелочных и щелочноземельных металлов в водах

Глава 5. Сорбенты на основе полиметакрилатной матрицы

5.1 Выбор аминокислот и их закрепление

5.2 Кислопю-основные свойства

5.3. Анионообменные свойства

5.4. Катионообменные свойства

5.5. Цвиттерионные свойства

5.6. Изменение ионообменных свойств при закреплении аминокислот 152 Выводы 155 Литература

Список сокращений

ИХ Ионная хроматография

ОФ ВЭЖХ Обращеннофазовая высоко эффективная жидкостная хроматография

ЭИХ Электростатическая ионная хроматография

ИЭХ Ионо.жсклюзионная хроматография

ОДС Октадецилсиликагель

ССПС Сверхсшитый полистирол

ПС Полистирол

ПС-ДВБ Полистирол-дивинилбензол

ГМА-ЭДМА Глицедилметакрилат-этилендиметакрилат

ПАВ Поверхностно-активное вещество

БСА Бычии сывороточный альбумин

МО Метиловый оранжевый

ПС Патентованный синии t Время л Время удерживания tR(1 Мертвое время удерживания к = (tR - tH0)/1[{0 Фактор удерживания а - k/kj Коэффициент селективности р I Изоэлектрическая точка

F Объемная скорость элюента

N Хроматографическая эффективность разделения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионохроматографические свойства новых цвиттерионных сорбентов»

Актуальность темы. Ионная хроматография (ИХ) - наиболее широко распространенный и интенсивно развивающийся метод анализа природных и нромьшпенных вод В настоящее время основной тенденцией в развитии ИХ является увеличение экспрессности и информативности ионохроматографического анализа Возможным способом решения этой задачи является создание новых селективных ионообменных материалов путем варьирования природы функциональных групп и матрицы сорбента. Круг традиционно используемых ионообменников ограничен монофункциональными сорбентами, на поверхности которых расположены амино-, четвертичные аммониевые, карбоксильные-, фосфорнокислые- или сульфогруппы. Цвиттерионные сорбенты, на поверхности которых в непосредственной близости друг от друга закреплены противоположно заряженные группы, предоставляют дополнительные возможности для оптимизации ионохроматографического разделения за счет варьирования сил электростатического притяжения/отталкивания ионов и функциональных групп сорбента. Одновременное взаимодействие ионов пробы с положительно и отрицательно заряженными ионообменными группами сорбента дает возможность использовать разбавленные элюенты и повысить чувствительность определения, а также может способствовать увеличению хроматографической эффективности.

Отличительной особенностью цвиттерионных сорбентов является возможность их использования для одновременного разделения катионов и анионов, что особенно актуально в анализе природных и питьевых вод По сравнению с традиционно используемыми методами ИХ, в которых катионный и анионныи состав проб определяется отдельно, использование цвиттерионных сорбентов позволяет уменьшить время анализа, а также значительно сократить его стоимость за счет использования более простой хроматографической системы.

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы являлось получение и изучение новых цвиттерионных сорбентов для использования в ИХ.

Конкретные задачи исследования были следующими:

- поиск и синтез новых цвиттерионных сорбентов с катионо- и анионообменными группами различной кислотности и основности на матрицах различной природы;

- выявление закономерностей удерживания неорганических ионов на полученных ионообменниках при варьировании температуры, природы, концентрации и рН элюента;

- изучение адсорбционных свойств сверхспштого полистирола (CCIIC) по отношению к цвиттерионным красителям метиловому оранжевому (МО) и патентованному синему (ПС),

- оптимизация условии разделения катионов, анионов, а также одновременного разделения катионов и анионов на изученных сорбентах;

- разработка методики одновременного определения катионов и анионов в водах;

- установление закономерностей удерживания и оптимизация условии разделения карбоновых кислот на сульфированном ССПС.

Научная новизна:

- синтезированы, охарактеризованы и изучены ионообменные свойства сорбентов на основе трех матриц: ССПС, силикагеля и глицидилоксиэтилметакрилат-этилендиметакрилата (ГМА-ЭДМА);

- для силикагеля с привитой полиасиарагиновой кислотой показана' а) возможность существенного увеличения хроматографической эффективности разделения путем увеличения рН и концентрации элюента; б) возможность широкого варьирования ионообменной селективности, вплоть до изменения порядка элюирования, путем изменения температуры хроматографической колонки;

- определены основные параметры сорбции цвиттерионных красителей МО и 11С на CCIIC Hi водных растворов;

- выявлены закономерности удерживания карбоновых кислот различного строения на сульфированном ССПС в варианте ионозкеклюзионной хроматографии (ИЭХ).

Практическая значимость:

- предложены и синтезированы селективные и эффективные цвиттерионные сорбенты на основе CCIIC, силикагеля и ГМА-ЭДМА;

- продемонстрированы возможности применения изученных цвиттерионных сорбентов в ИХ;

- показано, что эффективность разделения анионов на силикагеле с привитой полиаспара1 иновои кислотой можно существенно повысить, увеличивая концентрацию и рН подвижной фазы;

- разработан экспрессный способ одновременного ионохроматографического определения неорганических анионов и катионов в природных и питьевых водах на силикагеле с закрепленной полиаспарагиновой кислотои;

- пока*ана возможность применения сульфированною CCIIC для разделения карбоновых кислот в варианте ИЭХ;

- разработан способ определения молочной кислоты в пищевых продуктах брожения с использованием сульфированного CCIIC.

На защиту выносятся следующие положения:

- синтез и изучение ионохроматографических свойств сорбентов на основе трех матриц. ССПС, силикагеля и ГМА-ЭДМА;

- результаты изучения влияния состава и рН элюента на эффективность разделения ионов на силикагеле с ковалентно закрепленной полиаспарагиновои кислотой;

- результаты изучения влияния температуры хроматографической колонки на ионообменную селективность ионов при разделения ионов на силикагеле с ковалентно закрепленной полиаспарагиновой кислотой;

- методика одновременного определения катионов и анионов в водах на силикагеле с закрепленной полиаспарагиновои кислотой;

- данные по изучению адсорбции цвиттерионных красителей ПС и МО на ССПС;

- результаты изучения хроматографических свойств сульфированного ССПС по отношению к карбоновым кислотам различного строения в варианте ИЭХ;

- способ определения молочной кислоты в продуктах брожения.

Апробация работы. Основные результаты диссертации изложены в публикациях и доложены на Менделеевском конкурсе научно-исследовательских работ студентов-химиков (Москва, 2000, 2001), Международном симпозиуме по ионной хроматографии (Пицца, 2000), VIII Всероссийском симпозиуме по молекулярной жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу (Москва, 2001), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2001, 2002, 2003, 2004), Всероссийском симпозиуме «Современные проблемы хроматографии» (Москва, 2002), Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии» (Краснодар, 2002) и «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005), конференции по ионному анализу (Берлин, 2003), Международном симпозиуме по разделениям в бионауках (Москва, 2003), Всероссийской конференции «Хроматография и хроматографические приборы» (Москва, 2004), Всероссийской конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск, 2004). Основные публикации по материалам диссертации: Патент на изобретение

1 IIH. Нестеренко, П.А. Кебец. Способ хромаюграфического определения молочной кислоты. Патент на изобретение № 2190214 по заявке № 2001110672, дата поступления 20.04.2001.

Статьи

2 ПН. Нестеренко, П.А. Кебец, Ю.В. Волгин. Применение сульфокатионообменника на основе сверхсшитого полистирола для разделения органических кислот. // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 8. С. 801 - 807.

3. М Ci. Kiseleva, Р A. Kebets, Р N. Nesterenko. Simultaneous ion chromatographic separation of anions and cations on poly(aspartic acid) functionah^ed silica. // Analyst 2001. V.126.№ 12 P. 2119-2123.

4. П H. Нестеренко, Г1.А. Кебец. Определение молочной кислоты методом ионоэксклюзионной хроматографии на сульфированном сверхсшитом полистироле. // Вестник МГУ. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43. № 1. С. 34 - 36.

5. P.A Kebets, P.N. Nesterenko. Zwitter ion-exchange properties of sulphonated hypercrosslinked polystyrene. // Mendeleev Commun. 2002. V. 12 № 4. P. 155 - 156. 6 П А. Кебец, К А. Кузьмина, П.Н. Нестеренко. Теплоты адсорбции катионов металлов на силикагеле с ковалентно закрепленной полиаспарагиновой кислотой. //Журн. физич. химии 2002. Т 76. № 9. С. 1639 - 1642.

7. II.H Нестсренко, IIA. Кебец, К.О. Сочилина Применение микросферическою сульфированного сверхсшитого полистирола в ионной хроматографии. // Журн аналит. химии. 2003. Т. 58 № 5. С. 523 - 528.

8. Р A. Kebets, Е P. Nesterenko, P.N. Nesterenko, A.J Alpert. Ion-chromatography performance of polyaspartic acid bonded silica with various pore size at different ionic strength and column temperature. // Mikrochimica Acta. 2004. V. 146. P. 103 -110.

9. П А. Кебец, Ю.В. Леоненко, M.B. Малоземов, П Н. Нестеренко. Сорбция цвиттерионных красителей сверхсшитым полистиролом из водных растворов // Вестник МГУ Сер. 2. Химия. 2006. Т. 47. №3. С. 203 - 205.

10.П.А. Кебец, ПН Нестеренко. Влияние природы матрицы сорбента на ионообменные свойства закрепленных аминокислот. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006 Т. 6. Вып. 5. С. 773 - 786.

11.II.II. Нестеренко, ПА. Кебец. Ионообменные свойства силикагеля с ковалентно закрепленным гистидином. // Журн. аналит. химии. 2007. Т.62. № 1. С. 6-13.

Тезисы докчадов

12.P.N. Nesterenko, Р.А. Kebets, М. Schunina. Ion-exchange properties of sulfonated hypercrosslinked polystyrene. Abstr. Papers Intern. Ion Chromatogr. Symp. Nice. France. 11-14 September 2000. № 67.

13.11.А. Кебец. Одновременное определение катионов и анионов на силикагеле с привитои полиаспарагиновои кислотой. Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2001». Москва. 10-13 апреля 2001 г. С. 17.

14 ПА. Кебец, М.Г Киселева, ПН. Пестсренко. Ионообменные свойства силикагсля с привитой полиаспарагиновой кислотой. Тешсы VIII Всероссийскою симпозиума по молекулярной жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу. Москва. 15-19 октября 2001 г. № 17. 15.11 А. Кебец, П.Н. Нестеренко. Ионообменные свойства сульфированного сверхсшитого полистирола Тезисы Всероссийскою симпозиума "Современные проблеммы хроматографии" (к 100 летаю К.В. Чмутова) Москва. 18-22 марта 2002 г. № 84.

16. II.А Кебец. Применение сульфокатионообменников на основе сверхсшитого полистирола в ионной хроматографии. Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2002». Москва. 9-12 апреля 2002 г. С. 18.

17. К А Кузьмина, П А. Кебец. Влияние температуры на ионохроматографическое разделение катионов металлов на карбоксильных катионообменниках. Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2002». Москва. 9-12 апреля 2002 г. С. 22.

18.П.А Кебец, ПН. Нестеренко. Применение сульфированною сверхсшитого полистирола в ионной хроматографии. Материалы Международного симпозиума "Разделение и концентрирование в аналитической химии" (к юбилею акад Ю.А. Золотова) Краснодар. 6-11 октября 2002 г. С. 58.

19.P.N. Nesterenko, P.A. Kebets, A. Alpert. Ion-exchange properties of poly(aspartic acid) bonded silica. CIA-2003. 2 Conference uber Ionenanalyse. 24-26 Ferbruar, 2003, Technische Universitat Berlin, Deutchland. S.32.

20. P.A. Kebets, M.G. Kiseleva, A J. Alpert, P.N. Nesterenko. Pelicular ion-exchange properties of poly-(aspartic acid) bonded silica. 3rd Int Symposium on separations in BioSciencies, 13-18 May, 2003, Moscow, Russia. P. 239.

21.ПА. Кебец Особенности ионообменных свойств силикагеля с ковалентно закрепленной полиаспарагиновой кислотой. Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2003». Москва. 15-18 апреля 2003 г. С. 23.

22 Е11. Нестеренко, П.А. Кебец. Влияние температуры на селективность разделения ионов на цвиттерионном сорбенте. Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2003». Москва. 15-18 апреля 2003 г. С. 34.

23. П А. Кебец, ГТ.Н. Нестеренко. Влияние матрицы сорбента на ионообменные свойства, закрепленных на поверхности аминокислот. Сборник тезисов Всероссийской конференции "Хроматография и хроматографические приборы". Москва. 15-19 марта 2004 г. С. 132.

24. П А. Кебец. Ионообменные свойства метакрилатных сорбентов с ковалентно закрепленными аминокислотами. Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2004». Москва. 12-15 апреля 2004 г. С. 19.

25.ПА. Кебец, Ю.В. Леоненко. Ионообменные свойства сверхсшитого полистирола, динамически модифицированною патентованным синим. Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2004». Москва. 12-15 апреля 2004 г. С. 20.

26. П.А. Кебец, Л.В. Радченко, Ю. Леоненко, М.В. Малоземов, ГШ. Нестеренко. Новые сорбенты для ионной хроматографии, полученные адсорбцией цвиттерионнных красителей на сверхсшитом полистироле. VII Конференция «Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004». Новосибирск. 11-16 октября 2004 г Секция 4. № СД-Ш-14.

27 П А. Кебец, П.Н. Нестеренко. Оптимизация параметров хроматографического разделения ионов на цвиттерионном сорбенте. Материалы II Международною симпозиума "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (к юбилею акад Б.Ф. Мясоедова) Краснодар. 25-30 сентября 2005 г. С. 182.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Кебец, Павел Александрович

выводы

1. Синтезированы, охарактеризованы и изучены ионообменные свойства новых цвиттерионных сорбентов на основе трех матриц: сверхсшитого полистирола (ССПС), силикагеля и глицидилоксиэтилметакрилат-этилендиметакрилата (ГМА-ЭДМА). Показана возможность использования сорбентов для селективного разделения ионов в ИХ.

2. Обнаружено, что сорбенты с привитой полиаспарагиновой кислотой на основе силикагеля с разной пористой структурой обладают существенно различающейся анионообменной селективностью.

3. Показано, что увеличение концентрации и рН элюента может приводить к возрастанию в десятки раз эффективности разделения на силикагеле с привитой полиаспарагиновой кислотой.

4. Установлено, что увеличение температуры изменяет селективность одновременного разделения катионов и анионов на силикагеле с привитой полиаспарагиновой кислотой, вплоть до изменения порядка элюирования.

5. Найдены существенные отличия в ионообменных свойствах аминокислот, закрепленных на силикагеле и ГМА-ЭДМА. Для всех сорбентов на основе ГМА-ЭДМА отмечен необычный порядок элюирования катионов щелочноземельных металлов: Mg2+ < Sr2"1" < Са2+ ~ Ва2+.

6. Предложен способ одновременного разделения и определения катионов и анионов в водах на силикагеле с закрепленной полиаспарагиновой кислотой.

7. Показана необычная селективность сульфированных ССПС по отношению к катионам аммония, щелочных и щелочноземельных металлов: Na+ < Li+ < К+ < Rb+ < NH4+ < < Cs+ « Mg2+ < Si* < Ca2+< Ba2+.

8. Обнаружена высокая селективность сульфированного ССПС при разделении карбоновых кислот. Продемонстрирована возможность использования сорбента для определения кислот в продуктах питания (вино, квас, рассолы).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кебец, Павел Александрович, 2006 год

1. Nesterenko P.N., Haddad P.R. Zwitterionic ion-exchangers in liquid chromatography. //Anal. Sci. 2000. V.16. P.565-574.

2. Schmitt G.L, Pietrzyk D.J. Liquid chromatographic separation of inorganic anions on an alumina column. // Anal. Chem. 1985. V.57. P.2247-2253.

3. Fritz J.S. A look at contemporary ion chromatography. // J. Chromatogr. 1988. V.439. P.3-11.

4. Takeuchi Т., Suzuki E., Ishii D. Ion chromatography with micropacked alumina columns. //Chromatographia. 1988. V.25. N.6. P.480-482.

5. Даванков А.Б., Огнева H.E., Лауфер B.M. Амфотерные ионитовые смолы. // Хим. промышленность. 1951. N.11. С. 16-17.

6. Bonte N., Laschewsky A. Zwitterionic polymers with carbobetaine moieties. // Polymer. 1996. V.37. P. 2011-2019.

7. Hatch M.J., Dillon J.A., Smith H.B. Preparation and use of snake-cage polyelectrolytes. // Ind. Eng. Chem. 1957. V.49. P. 1812-1819.

8. Samczynski Z., Dybczynski R. Some examples of the use of amphoteric ion-exchange resins for inorganic separations. // J. Chromatogr. A. 1997. V.789. P. 157167.

9. Goto M., Hayashi N., Goto S. Separation of electrolyte and nonelectrolyte by an ion Retardation resin. // Sep. Sci. Technol. 1983. V.18. P.475.

10. Stach H. Bewertung von Ionen-Austauschern unter bes. Berucksichtibung ihrer Austauschgeschwindigkeiten. // Angew. Chem. 1951. V.63. P.263-267.

11. Bloch H.S. Desalination of aqueous solutions. US Patent 3351549-A. November 7, 1967.

12. Bolto B.A., Weiss D.E. The thermal regeneration of ion-exchange resins. In Ion exchange and solvent extraction. / Ed. Marinsky J.A., Marcus Y. V.7. Ch.5. P.222-289.

13. Bolto B.A. Sirotherm desalination ion exchange with a twist. // Chemtech. 1975. N.5. 303-307.

14. Virklund C., Irgum K. Synthesis of porous zwitterionic sulfobetaine monoliths and characterization of their interaction with proteins. // Macromol. 2000. V.33. P.2539-2544.

15. Munaf E., Zein R., Takeuchi Т., Miwa T. Microcolumn ion chromatography of inorganic anions using bovine serum albumin stationary phase with indirect photometric detection. //Chromatographia. 1996. V.43. N.5/6. P.304-308.

16. Zein R., Munaf E., Takeuchi Т., Miwa T. Microcolumn ion chromatography of inorganic UV-absorbing anions using bovine serum albumin as stationary phase. // Anal. Chim. Acta. 1996. V.335. P.261-266.

17. Копылов P.B., Нестеренко П.Н., Сердан A.A., Тыленина И.П. Синтез и изучение характеристик новых гетероповерхностных сорбентов. // Вести. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т.39. N.4. С.280-284.

18. Маска М., Borak J. Chromatographic behaviour of some platinum (II) complexes on octadecylsilica dynamically modified with a mixture of a cationic and an anionic amphiphilic modifier. //J. Chromatogr. 1993. V.641. P.101-113.

19. Gupta S., Pfannkoch E., Regnier F.E. High performance cation exchange chromatography of proteins.//Anal. Biochem. 1983. V.138. P.196-201.

20. Nomura A., Yamada J., Tsunoda K. Preparation and characteristics of silica-based packings for high performance liquid chromatography modified with amino and carboxyl groups. //Anal. Chem. 1988. V.60. P.2509-2512.

21. Small H., Stevens T.S., Bauman W.C. Novel Ion Exchange chromatographic method using conductometric detection. //Anal. Chem. 1975. V.47. P.1801-1809.

22. Slingsby R., Pohl C.A. Anion-exchange selectivity of latex-based columns for ion chromatography. //J. Chromatogr. 1988. V.458. P.241-253.

23. Bruzzoniti M.C., Mentasti E., Sarzanini C., Cavalli S. Behaviour of selenium and tellurium species and their determination by ion chromatography. // Chromatographia. 1997. V.46. N.l/2. P.49-56.

24. Pietrzyk D.J., Senne S.M, Brown D.M. Anion-cation separations on a mixed-bed ion-exchange column with indirect photometric detection. // J. Chromatogr. 1991. V.546. P.101-110.

25. Sun Q., Wang H., Мои S. Rapid determination of germanium and tin by ion chromatography. //J. Chromatogr. 1995. V.708. P.99-104.

26. Isildak I., Asan A. Simultaneous detection of monovalent anions and cations using all solid-state contact PVC membrane anion and cation-selective electrodes as detectors in single column ion chromatography. //Talanta. 1999. V.48. P.967-978.

27. Takeuchi T, Safni, Miwa Т., Hashimoto Y., Moriyama H. Ion chromatography using ion exchangers modified with heparin // Analusis. 1998. V.26. P.61-64.

28. Takeuchi Т., Safni, Miwa Т., Hashimoto Y., Moriyama H, Ion chromatography on anion exchangers modified with mucopolysaccharides. // J. Chromatogr. A. 1998. V.804. P.79-86.

29. Takeuchi Т., Safni, Miwa T. Ion chromatography using anion exchangers modified with anionic polysaccharides. // LC-GC North America. 2000. V.18. N.4. P.418.

30. Safni, Takeuchi Т., Miwa Т., Hashimoto Y., Moriyama H. Effect of eluent composition on retention behavior of anions in ion chromatography on anion-exchangers modified with heparin. // J. Chromatogr. A. 1999. V.850. P.65-72.

31. Takeuchi Т., Safni, Miwa T. Ion chromatography of anions on stationary phases modified with chondroitin sulfate. //J. Chromatogr. A. 1997. V.789. P.201-206.

32. Krokhin O.V., Smolenkov A.D., Svintsova N.N., Obrezkov O.N., Shpigun O.A. Modified silica as a stationary phase for ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1995. V.706. P.93-98.

33. Pirogov A.V., Platonov MM., Shpigun O.A. Polyelectrolyte sorbents based on aliphatic ionenes for ion chromatography. //J. Chromatogr. A. 1999. V.850. P.53-63.

34. Крохин O.B., Пирогов A.B., Шпигун O.A. Новые высокоэффективные способы ионообменного разделения. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. N.10. С.1087-1095.

35. Pirogov А.V., Krokhin O.V., Platonov М.М., Deryugina Ya.I., Shpigun O.A. Ion-chromatographic selectivity of polyelectrolyte sorbents based on some aliphatic and aromatic ionenes. //J. Chromatogr. A. 2000. V.884. P.31-39.

36. Pirogov A.V., Svintsova N.V., Kuzina O.V., Krokhin O.V., Platonov M.M., Shpigun O.A. Silicas modified by polyelectrolyte complexes for the ion chromatography of anionic complexes of transition metals. // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. V.361. P.288-293.

37. Пирогов A.B. Полиэлектролитные сорбенты для ионной хроматографии. // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. N.12. С.1285-1291.

38. Долгоносов A.M. Ионная хроматография на централыюпривитом анионообменнике.//Ж. физ. химии. 1984. Т.58. N.8. С. 1989-1991.

39. Dolgonosov A.M. Centrally localized ion exchangers as separating sorbents for ion chromatography. Theory and application. // J. Chromatogr. 1994. V.671. P.33-41.

40. Umemura Т., Kamiya S., Itoh A., Chiba K., Haraguchi H. Evaluation of sulfobetaine-type zwitterionic stationary phases for ion chromatographic separation using water as a mobile phase. // Anal. Chim. Acta 1997. V.349. P.231-238.

41. Hu W., Tao H., Tominaga M., Miyazaki A., Hraguchi H. A new approach for the simultaneous determination of inorganic cations and anions using ion chromatography. //Anal. Chim. Acta. 1994. V.299. P.249-256.

42. Hu W., Cao S , Tominaga M., Miyazaki A. Direct determination of bromide ions in sea water by ion chromatography using water as the mobile phase. // Anal. Chim. Acta. 1996. V.322. P.43-47.

43. Hu W., Haddad P.R. Electrostatic ion chromatography using dilute electrolytes as eluent: a new method for separation of anions. // Anal. Commun. 1998. V.35. P.317-320.

44. Hu W., Haddad P.R., Tanaka K., Hasebe K. Modulation of the separation selectivity of inorganic anions in electrostatic ion chromatography using acidic eluents. //Analyst. 2000. V.125. P.241-244.

45. Hu W., Yang P.-G., Hasebe K., Haddad P.R., Tanaka K. Rapid and direct determination of iodide in seawater by electrostatic ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2002. V.956. P.103-107.

46. Ни W., Hasebe K., Ding M-Y., Tanaka K. Direct determination of nitrite traces in high-strength samples by electrostatic ion chromatography using diluted acid solutions as eluent. //Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V.371. P.l 109-1112.

47. Ни W. Studies of behaviors of interactions between zwitterionic surfactants and inorganic ions by using an ion chromatographic technique. // Langmuir. 1999. V.15. P.7168-7171.

48. Ни W., Tao H., Haraguchi H. Electrostatic ion chromatography. 2. Partitioning behaviors of analyte cations and anions. // Anal. Chem. 1994. V.66. P.2514-2520.

49. Ни W., Haraguchi H. Simultaneous determination of organic and inorganic ultraviolet-absorbing compounds in human saliva by electrostatic ion chromatography. //Anal. Chim. Acta. 1994. V.285. P.335-341.

50. Ни W., Miyazaki A., Haraguchi H. New approach to the simultaneous separation of inorganic cations and anions by ion chromatography based on ion-exchange and electrostatic interactions. //Anal. Sci. 1995. V.ll. P.999-1000.

51. IIu W., Haddad P.R. Electrostatic ion chromatography. // Trends Anal. Chem. 1998. V.17. P.73-79.

52. Маска M., Haddad P.R. Elution mechanism in electrostatic ion chromatography with histidine as an isoelectric ampholitic mobile phase. // J. Chromatogr. A. 2000. V 884 P.287-296.

53. Ни W., Haddad P.R., Hasebe K., Tanaka K. Electrostatic ion chromatography of cations using JV-dodecylphosphocholine zwitterionic stationary phase and water as a mobile phase. //Anal. Commun. 1999. V.36. P.97-100.

54. Cook H.A., Dicinoski G.W., Haddad P.R. Mechanikal studies on the separation of cations in zwitterionic ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2003. V.997. P. 1320.

55. Hu W., Hasebe К., Tanaka K., Fritz J.S. Determination of total acidity and of divalent cations by ion chromatography with n-hexadecylphosphocholine as stationary phase. //J. Chromatogr. A. 2002. V.956. P. 139-145.

56. Paull В , Riordain C.O., Nesterenko P.N. Double gradient ion chromatography on a short carboxybetaine coated monolithic anion exchanger. // Chem.Commun. 2005. P.215-217.

57. Kamimori H., Konishi M. Evaluation and application of liquid chromatographic columns coated with 'intelligent' Iigands: (I) acylcarnitine column. // J. Chromatogr. A. 2001. V.929. P.l-12.

58. Hu W., Haddad P.R., Tanaka K., Hasebe K. Electrostatic ion chromatography using a carboxybetaine-type zwitterionic surfactant as the stationary phase. // Anal. Bioanal. Chem. 2003. V.375. P.259-263.

59. Riordain C.O., Barron L., Nesterenko E., Nesterenko P.N., Paull B. Double gradient ion chromatography using short monolithic columns modified with a long chained zwitterionic carboxybetaine surfactant. // J. Chromatogr. A. 2006. V.1109. P.l 11-119.

60. Nesterenko E.P., Barron L.P., Nesterenko P.N., Paull B. Flow gradient liquid chromatography using a coated anion exchange microcolumn. // J. Sep. Sci. 2006. V.29. P.228-235.

61. Киселева М.Г. Синтез и ионообменные свойства новых цвиттерионных сорбентов. / Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. Москва. 2001.137 л.

62. Kiseleva M.G., Radchenko L.V., Nesterenko P.N. Ion-exchange properties of hypercrosslinked polystyrene impregnated with methyl orange. // J. Chromatogr. A. V.920. P.79-85.

63. Hu W., Takeuchi Т., Haraguchi H. Electrostatic ion chromatography. // Anal. Chem. 1993. V.65. P.2204-2208.

64. Cook H.A., Hu W., Fritz J.S., Haddad P.R. A mechanism of separation in electrostatic ion chromatography. // Anal. Chem. 2001. V.73. P.3022-3027.76.0kada Т., Patil J.M. Ion uptake by zwitterionic surfaces. // Langmuir. 1998. V.14. P6241-6248.

65. Patil JM., Okada T. Anion-modulated switching of retention properties of a zwitterionic stationary phase. //Anal. Commun. 1999. V.36. P.9-11.

66. Hu W, Haddad P.R., Ilasebe К., Tanaka K., Tong P., Khoo C., Direct determination of bromide, nitrate and iodide in saline matrixes using electrostatic ion chromatography with an electrolite as eluent. // Anal. Chem. 1999. V.71. P. 16171620.

67. Iso K., Okada T. Evaluation of electrostatic potential induced by anion-dominated partition into zwitterionic micelles and origin of selectivity of anion uptake. // Langmuir. 2000. V.16. P.9199-9204.

68. Okada T. Approaches to separation interfaces. Electrostatic interaction and local structures of ions at zwitterionic interface. // Anal. Chim.Acta. 2005. V.540. P. 139145.

69. Umemura Т., Kamiya S., Haraguchi H. Characteristic conversion of ion pairs among anions and cations for determination of anions in electrostatic ion chromatography using water as a mobile phase. // Anal. Chim. Acta. 1999. У319. P.23-32.

70. Hu W, Tanaka K., Haddad P.R, Hasebe K., Suppressed electrostatic ion chromatography with tetraborate as eluent and its application to the determination of inorganic anions in snow and rainwater. // J. Chromatogr A. 2000. V.884. P. 161-165.

71. Twohill E., Paull B. Zwitterionic ion chromatography using a dynamically coated column and mobile phase recycling. // J. Chromatogr. A. 2002. V. 973. P. 103-113

72. Тарасенко Д. А. Ионообменные свойства силикагелей с привитыми циклическими аминокислотами. / Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. Москва. 1996. 117 с.

73. Zhao J., Carr P.W. Comparison of the retention characteristics of aromatic and aliphatic reversed phases for HPLC using LSER. // Anal. Chem. 1998. V.70. P.3619-3628.

74. Penner N.A., Nesterenko P.N., Ilyin M.M., Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Investigation of the properties of hypercrosslinked polystyrene as a stationary phasefor high-performance liquid chromatography. // Chromatographia. 1999. V.50. N.9/10. P.611-620.

75. Jiang W., Irgum K. Covalently bonded polymeric zwitterionic stationary phase for simultaneous separation of inorganic cations and anions. // Anal. Chem. 1999. V.71. P.333-344.

76. Jiang W., Irgum К Synthesis and evaluation of polymer based zwitterionic stationary phases for separation of ionic species. // Anal. Chem. 2001. V.73. P.1993-2003.

77. Nesterenko P.N., Rybalko M.A. The use of continuous flow-gradient for separation of inorganic anions on monolithic disk. // Mendeleev Commun. 2004. V.14. N3. P.121-122.

78. Nesterenko P.N. Application of amino acid bonded silicas as ion-exchangers for the separation of anions by single-column ion cromatography. // J. Chromatogr. 1992. V.605. P. 199-204.

79. Nesterenko P.N., Elefterov A.I., Tarasenko D.A., Shpigun O.A. Selectivity of chemically bonded zwitterion-exchange stationary phases in ion chromatography. // J. Chromatogr. A 1995. V.706. P.59-68.

80. Elefterov A.I., Kolpachnikova M.G., Nesterenko P.N., Shpigun O.A. Ion-exchange properties of glutamic acid-bonded silica. // J. Chromatogr. A. 1997. V.769. P. 179188

81. Kolpachnikova M.G., Penner N.A., Nesterenko P.N. The effect of temperature on retention of alkali and alkaline earth metal ions on some aminocarboxylic functionalised silica based ion-exchangers. // J. Chromatogr. A. 1998. V.826. N.l. P.15-23.

82. Нестеренко П.Н. Высокоэффективная комплексообразовательная хроматография ионов металлов. / Дисс. на соиск. уч. ст. докт. хим. наук. Москва. 1999.465 с.

83. Нестеренко П.Н., Шпигун О.А., Золотов Ю.А. Биполярные ионообменники и новые перспективы в ионной хроматографии. // Докл. Акад. Наук. 1992. Т.324. N.l. СЛ07-110.

84. Нестеренко П.Н., Копылов Р.В., Тарасенко Д А., Шпигун О.А., Золотов Ю.А. Одновременное разделение анионов и катионов в одноколоночном варианте ионной хроматографии. //Докл. Акад. Наук. 1992. Т.326. N.5. С.838-841.

85. Nesterenko P.N. Silica-bonded L-hydroxyproline and its application to the separation of inorganic anions. // J. High Resolut. Chromatogr. 1991. V.14. P.767-768.

86. Даванков В. А., Навратил Дж., Уолтон X. Лигандообменная хроматография. М: Мир. 1989.294 с.

87. Gaida A.V., Monastyrskii V.A., Magerovskii Yu.V., Staroverov S.M., Lisichkin G.V. Affinity chromatography of human thrombin on modified silica // J. Chromatogr. 1988. V. 424. P. 385-391.

88. Bacold M.D., A1 Rassi Z. High-performance metal chelate interaction chromatography of proteins with silica-bound ethylenediamine-N,N'-diacetic acid. // J.Chromatogr. 1990. V. 512. P. 237-247.

89. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Химия. 1984.

90. Малиновский В.А., Староверов С.М., Лисичкин Г.В. Химическая прививка оптически активных аминокислот на поверхности кремнезема. // Вестник МГУ. Серия 2 Химия. 1984. Т.25. N.l. С.80-85.

91. Малиновский В.А., Староверов С.М., Лисичкин Г.В. Кремнеземы с химически привитыми энантиомерами а-аминокислот. // Журн. общ хим. 1985. Т 55. N.12. С.2767-2772.

92. Туркова Я. Аффинная хроматография. М.: Мир. 1980. 472 с.

93. Рогожин СВ., Даванков В.А., Вырбанов С.Г., Коршак В.В. Синтез и свойства ионитов на основе а-аминокислот и галогенметилированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. // Высокомолек. соед. 1968. Т. 10(A). №6. С. 1277-1282.

94. Рогожин С.В., Даванков В.А., Коршак В.В. Синтез и свойства ионитов на основе галогенметилированных сополимеров стирола с дифинилбензолом и С-производных а-аминокислот. //Высокомолек. соед. 1968. Т. 10(A). № 6. С. 12831291.

95. Даванков В.А., Рогожин С.В., Песляк И.И. Синтез и свойства ионитов на основе нейтральных и гидроксилсодержащих а-аминокислот и хлорметилированных макросетчатых сополимеров стирола. // Высокомолек. соед. 1972. Т. 14(Б). № 4. С. 276-279.

96. IUPAC Stability Constants Database. Version 2.62. Academic Software Royal Society of Chemistry IUPAC. 1994.

97. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. Сопоставление свойств привитых к поверхности кремнезема лигандов и их комплексов с гомогенными аналогами. // Адсорбция и адсорбенты 1984. С. 33-39.

98. Sugrue Е., Nesterenko P.N., Paull В. Fast ion chromatography of inorganic anions and cations on a lysine bonded porous silica monolith J. Chromatogr. A. 2005. V.1075. P. 167-175.

99. Nesterenko P.N., Zhukova O.S., Shpigun O.A., Jones P. Synthesis and ion-exchange properties of silica chemically modified with aminophosphonic acid. J. Chromatogr. A. 1998. V.813. P.47-53.

100. Hu W., Haddad P.R., Hasebe К., Cook H.A., Fritz J.S. Analysis of inorganic anions by electrostatic ion chromatography using zwitterionic/cationic mixed micelles as the stationary phase. // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V.367. P.641-644.

101. Ни W., Haddad P.R., Hasebe K., Tanaka K. Electrostatic ion chromatography using hydroxide solutions as mobile phase with suppresed conductivity detection. // Anal. Commun. 1999. V.36. P.309-312.

102. Ни W., Tanaka K., Haddad P.R., Hasebe K. Suppresed electrostatic ion chromatography with tetraborate as eluent and its application to the determination of inorganic anions in snow and rainwater. //J. Chromatogr. A. 2000. V.884. P. 161-165.

103. Иванов A.B., Фигуровская B.H., Иванов B.M. Молекулярная абсорбционная спектроскопия комплексов 4-(2-пиридилазо)резорцина как альтернатива атомно-абсорбционной спектроскопии. // Вестник МГУ. Серия 2. Химия. 1992. Т. 33. № 6. С. 570-574.

104. Yu L.W., Hartwick R.A. Zwitterionic stationary phases in HPLC. // J. Chromatogr. Sci. 1989. V.27. P.176-185.

105. SRC Environmental Fate Database, Syracuse Research Corporation. 2004.

106. Penner N.A., Nesterenko P.N., Khryashchevskii A.V., Stradanko T.N., Shpigun O.A. The novel stationary phase for high performance liquid chromatographic separation and determination of phenols. // Mendeleev Commun. 1998. V.8. N.l. P 24-27.

107. Penner N.A., Nesterenko P.N. Anion-exchange ability of neutral hydrophobic hypercrosslinked polystyrene. // Anal. Commun. 1999. V.36. P. 199-201.

108. Penner N.A., Nesterenko P.N. Application of neutral hydrophobic hypercrosslinked polystyrene to the separation of inorganic anions by ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2000. V.884. P.41-51.

109. Шпигун О.А., Золотов Ю.А. Ионная хроматография и ее применение в анализе вод. М., Изд-во МГУ. 1990. 198 с.

110. Haddad P.R., Foley R.C. Aromatic bases as eluent components for conductivity and inderect ultraviolet absorption detection of inorganic cations in non suppressed ion chromatography. // Anal Chem. 1989. V.61. P. 1435-1441.

111. Jones W.R., Jandik P., Swartz M.T. Automated dual column coupled system for simultaneous determination of carboxylic acids and inorganic anions. // J. Chromatogr. 1989 V. 473. P. 171-188.

112. Morris J., Fritz J.S. Separation of hydrophilic organic acids and small polar compounds using macroporous resin column. // LC-GC Int. 1994. V. 7. P. 43-49.

113. Tanaka K., Fritz J.S. Separation of aliphatic carboxylic acids by ion-exclusion chromatography using a weak-acid eluent.//J. Chromatogr. 1986 V. 361. P. 151-160.

114. Tanaka N., Thornton E.R. Structural and isotopic effects in hydrophobic binding measured by high-pressure liquid chromatography. A stable and highly precise model for hydrophobic interactions in biomembranes. // JACS. 1977. V. 99. N. 22. P. 7300-7307.

115. Большая медицинская энциклопедия. 3-е изд., т. 10. М.: "Советская энциклопедия", 1979. 528 с.

116. Vonach R., Lendl В., Kellner R. High-performance liquid chromatography with real-time Fourier-transform infrared detection for the determination of carbohydrates, alcohols and organic acids in wines. // J. Chromatogr. A. 1998. V. 824. P. 159-167.

117. Пеннер H.A. Сверхсшитые полистирольные сорбенты для высокоэффективной жидкостной хроматографии. Дисс. на соиск. степени к.х.н. Москва, 2000. 178 л.

118. Кретович B.JI. Основы биохимии растений. М. Высшая школа. 1971. 464 с.

119. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. 255 с.

120. Tsysin G.I., Kovalev I.A., Nesterenko P.N., Penner N.A., Filippov О.A. Application of linear model of sorption dynamics to the comparison of solid phase extraction systems of phenol. // Sep. purif. technol. 2003. V.33. N.l. P.l 1.

121. Хрящевский А.В. Сорбционное концентрирование первичных длинноцепочечных аминов и фенолов и их определение методомвысокоэффективной жидкостной хроматографии. Дисс. на соиск. степени к.х.н. Москва, 1997. 197л.

122. Jandera P., Kubat J. Possibilities of determination and prediction of solute capacity factors in reversed phase systems with pure water as the eluent. // J. Chromatogr. 1990. V.500. P.281-299.

123. Alpert A.J. Cation-exchange HPLC of proteins on poly(aspartic acid)-silica. // J. Chromatogr. 1983. V.266. P.23-37.

124. User's Guide. PolyLC Inc. 1999.

125. Keystone Scientific. Catalog. 2000. P.73.

126. Jones P , Nesterenko P N. High-performance chelation ion chromatography. A new demension in the separation and determination of trace metal. // J. Chromatogr. A. 1997. V.789. P.413-435.

127. Hatsis P., Lucy C.A. Evaluation of column temperaure as a means to alter selectivity in the cation exchange separation of alkali metals, alkaline earth metals and amines. //Analyst. 2001. V.126. P.2113-2118.

128. Paull В., Bashir W. Non-trivial temperature effects on the cation exchange chromatography and chelation ion chromatography of metal ions. // Analyst. 2003. V.128. N.4. P.335-344.

129. Пирогов A.B., Обрезков ОН., Шпигун О.А. Температура как параметр оптимизации при ионохроматографическом определении анионов. // Журн. аналит. хим. 1997. Т.52. N.2. С. 172-176.

130. Weiss J. Ion chromatography. 2-ed Weinheim: VCH, 1995.465 p.

131. Химия привитых поверхностных соединений. / Под ред. Г.В. Лисичкина. М/. ФИЗМАТЛИТ. 2003.592 с.

132. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. Кислотно-основные свойства кремнезема, химически модифицированного у-аминопропилтриэтоксисиланом. // Журн. физ. химии. 1981. Т. 55. № 5. С. 1352-1354.

133. Chen T.S., Liu C.Y. Histidine-functionalised silica and its copper complex as stationary phases for capillary electrochromatography. // Electrophoresis. 2001. V. 22. N. 12. P. 2606-2615.

134. Liu C.Y. Histidine as the functional-group for a chelating ion-exchanger. // Anal. Chim. Acta. 1987. V. 192. N. 1. P. 85-93.

135. Элефтеров А И. Ионообменные свойства силикагелей с привитыми алифатическими аминокислотами, содержащими иопогенную функциональную группу в боковой цепи. Дисс. канд. хим наук. / МГУ. М. 1997. 146 с.

136. Sanda F, Yokoi М., Kudo Н., Endo Т. Synthesis and reaction of 0-hydroxyaspartic acid-based polymethacrylate. // J. Polymer science (A). 2002. V. 40. P. 2782-2788.

137. Vlacil F., Vins I. Modified hydroxyethyl methacrylate copolymers as sorbents for ion chromatography : II. Influence of the functional group on sorbent selectivity. // J. Chromatogr. 1987. V. 391. P. 133-144.

138. Vins I., Saari-Nordhaus R. Anion chromatography on hydroxyethyl methacrylate-based sorbents. // J. Chromatogr. 1993. V. 640. P. 49-59.