Термодинамика сорбции производных ароматических гетероциклов из растворов по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Сайфутдинов, Булат Ренатович

• Сайфутдинов, Булат Ренатович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сайфутдинов, Булат Ренатович

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Механизмы сорбции из многокомпонентных растворов в ВЭЖХ

1.2 Влияние строения привитых слоев модифицированных кремнеземов на механизм сорбции в условиях ВЭЖХ

1.3 Межмолекулярные взаимодействия в водно-ацетонитрильных растворах элюентов для ВЭЖХ

1.4 Строение и физико-химические характеристики производных ароматических гетероциклов

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методология исследования

2.3 Методы расчета дескрипторов молекулярной структуры

2.4 Статистическая обработка результатов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Зависимость "эффективных" энтальпийных и энтропийных характеристик сорбции от состава объемного раствора элюента

3.2 Вклады "чистой" адсорбции и сольватации в "эффективные" энталь-пийные и энтропийные характеристики сорбции из раствора

3.3 Критический анализ адсорбционных моделей удерживания в ВЭЖХ

3.4 Влияние строения молекул гетероциклов на их фактор удерживания на октадецилсиликагеле и сверхсшитом полистироле

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика сорбции производных ароматических гетероциклов из растворов по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии»

Актуальность работы. Исследование механизмов сорбции из многокомпонентных растворов на твердых поверхностях сорбентов представляет собой фундаментальную задачу современной физической химии как в связи с неразвитостью представлений о строении поверхности раздела раствор - твердое тело, так и вследствие широкой распространенности сорбционных процессов в технологии, биохимии, медицине и прочих областях. Известно, что одним из наиболее важных инструментов интерпретации механизма сорбции является термодинамика. Изучение температурной зависимости величин удерживания в высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) позволяет вычислить "эффективные" энтальпийные и энтропийные вклады в характеристику сорбции, а также оценить их роль в механизме сорбции из многокомпонентных растворов. Однако, вероятно, из-за сложности экспериментального определения термодинамических характеристик сорбции из растворов практически отсутствуют публикации, посвященные изучению термодинамики сорбции в ВЭЖХ в широком интервале составов объемного раствора элюента. Так, исследование сорбции, как правило, ограничивается определением констант Генри или констант распределения для различных систем сорбат - элюент - неподвижная фаза и формальным применением известных моделей удерживания в ВЭЖХ к этим сорбционным системам.

Между тем, роль всех физико-химических факторов в сорбционной системе, на наш взгляд, может быть раскрыта только путем вычленения энтальпий-ных и энтропийных факторов из "эффективной" характеристики сорбции, и, кроме того, при одновременном выделении из нее вкладов квазихимических реакций сорбции на границе раздела фаз и сольватации в многокомпонентном растворе, например, с использованием уравнения Ланина - Никитина. Этот подход, по нашему мнению, позволяет физико-химически верно выделить вклады "чистой" адсорбции, а также ассоциации и сольватации в объемном растворе в "эффективные" термодинамические характеристики сорбции.

Цель работы - изучение термодинамики сорбции производных ароматических гетероциклов из многокомпонентных растворов разного состава методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Для достижения этих целей были поставлены следующие конкретные задачи:

1. Изучение зависимости "эффективных" энтальпийных и энтропийных характеристик сорбции, а также энергии Гиббса сорбции некоторых незамещенных ароматических гетероциклов от концентрации ацетонитрила в объемном растворе элюента.

2. Количественная оценка и интерпретация вкладов квазихимических реакций сорбции на границе раздела фаз и сольватации в многокомпонентном растворе в сорбцию ароматических гетероциклов. Исследование и анализ эффекта энтальпийно-энтропийной компенсации в сорбции этих веществ из растворов.

3. Критический анализ известных адсорбционных моделей удерживания в ВЭЖХ. Определение их адекватности и границы применения к исследованным сорбционным системам.

4. Изучение влияния строения производных ароматических гетероциклов на их характеристики сорбции из многокомпонентных растворов на октаде-цилсиликагеле и сверхсшитом полистироле.

Научная новизна

Методом ВЭЖХ изучена термодинамика сорбции производных ароматических гетероциклов из многокомпонентных растворов. Получены и интерпретированы зависимости "эффективных" энтальпийных и энтропийных характеристик сорбции, а также энергии Гиббса сорбции этих веществ от состава раствора.

Развиты подходы, позволяющие выделить энтальпийный и энтропийный вклады в квазихимические реакции сорбции на границе раздела фаз и сольватации в растворе. Проанализированы стандартные молярные энтальпия, энтропия и энергия Гиббса квазихимических реакций сорбции на границе раздела фаз и сольватации ароматических гетероциклов в растворе. Исследован эффект энталыгайно-энтропийной компенсации в сорбции этих веществ. ■ С использованием установленных термодинамических закономерностей проведен критический анализ основных адсорбционных моделей удерживания в ВЭЖХ и показано влияние строения молекул ароматических гетероциклов на их фактор удерживания на октадецилсиликагеле и сверх-сшитом полистироле.

Практическая значимость работы. Установленные зависимости термодинамических характеристик сорбции производных ароматических гетероциклов от строения и состава всех компонентов сложной сорбционной системы могут быть использованы для моделирования, межфазных равновесий с участием исследованных соединений и их аналогов в технологических процессах, биологических и сорбционно-хроматографических системах. Полученные экспериментальные данные также могут применяться при прогнозировании термодинамических характеристик сорбции малоизученных и впервые синтезированных гетероциклов из многокомпонентных растворов и при проектировании методик их ВЭЖХ-анализа.

Диссертационная работа выполнена при финансовой поддержке проекта № 02.740.11.0650 ФЦП "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 2009-2013 годы.

На защиту выносятся: • совокупность значений "эффективных" энтальпии и энтропии при переходе сорбата из объемного раствора в поверхностный слой, а также стандартной молярной энергии Гиббса сорбции для производных ароматических гетероциклов и их зависимости от состава многокомпонентного раствора элюента;

• полученные зависимости стандартных молярных энтальпии, энтропии и энергии Гиббса квазихимических реакций сорбции на границе раздела фаз и сольватации ароматических гетероциклов в растворе от их строения и изменения вариантности системы при сорбции из многокомпонентного раствора; установленные эффекты энтальпийно-энтропийной компенсации для термодинамических характеристик квазихимических реакций сорбции и сольватации;

• результаты критического анализа основных адсорбционных моделей удерживания в ВЭЖХ и изучения влияния строения молекул ароматических гетероциклов на их фактор удерживания на октадецилсиликагеле и сверхсшитом полистироле; сравнительная характеристика сорбции этих веществ на двух сорбентах.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе 4 статьи в ведущих рецензируемых научных журналах, включенных в Перечень ВАК Минобрнауки России, и тезисы 11 докладов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на 2-м Международном форуме молодых ученых и студентов "Актуальные проблемы современной науки" (г. Самара, 20-23 ноября 2006 г.), III школе-семинаре "Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул" (г. Иваново, 14 марта 2007 г.), 5-й Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование" (г. Москва, 18-20 апреля 2007 г.), Всероссийском симпозиуме "Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях" (г. Москва, 23-27 апреля 2007 г.), XVI Международной конференции по химической термодинамике в России (г. Суздаль, 1-6 июля 2007 г.), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Москва, 23-28 сентября 2007 г.), Всероссийском симпозиуме "Хроматография и хромато-масс-спектрометрия" (г.Москва, 14-18 апреля 2008 г.), XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (г. Казань, 29 июня - 3 июля 2009 г.), Всероссийской конференции

Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии" (г. Самара, 6-10 июля 2009 г.) и XIV Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых "Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности" (г. Москва, 26-30 апреля 2010 г.).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 154 источника, и приложения. Материал диссертационной работы изложен на 130 страницах текста, содержит 37 рисунков и 16 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Сайфутдинов, Булат Ренатович

выводы

1. Методом ВЭЖХ изучена термодинамика сорбции производных ароматических гетероциклов из многокомпонентных растворов. В результате анализа зависимости "эффективных" энтальпийных и энтропийных характеристик сорбции от состава раствора установлено изменение строения поверхностного слоя и объемного раствора элюента в области концентраций ацетонитрила 0,44-0,58 мол. доли. Установлено, что интерпретация механизма сорбции из многокомпонентных растворов с помощью энтальпийных и энтропийных характеристик сорбции более информативна по сравнению с интерпретацией с помощью энергии Гиббса.

2. Рассчитаны и проанализированы вклады квазихимических реакций сорбции на границе раздела фаз и сольватации в объемном растворе в "эффективные" энтальпийные и энтропийные характеристики сорбции гетероциклов из растворов. Показано существенное влияние изменения вариантности системы при сорбции из многокомпонентного раствора на величины этих вкладов. Исследованы и интерпретированы установленные эффекты энтальпийно-энтропийной компенсации для термодинамических характеристик квазихимических реакций сорбции и сольватации.

3. Проведен критический анализ основных адсорбционных моделей удерживания в ВЭЖХ. Показана хорошая аппроксимирующая способность уравнения Снайдера - Сочевинского для исследованных сорбционных систем. На основании изучения зависимости характеристик сорбции ароматических гетероциклов от состава многокомпонентного раствора элюента сделан вывод о малой информативности моделей Снайдера - Сочевинского и Скотта - Кучеры по сравнению с предложенным в работе подходом к интерпретации механизма сорбции из растворов в условиях ВЭЖХ.

4. Изучено влияние строения на фактор удерживания 27 производных ароматических гетероциклов на октадецилсиликагеле и сверхсшитом полистироле. Установлено, что наряду с дисперсионными взаимодействиями сорбат - сорбент и сольватацией существенное влияние на сорбцию оказывают эффекты реорганизации ассоциированного раствора, а в случае сверхсшитого полстирола, кроме того, специфические я-взаимодействия с участием гетероциклов и я-систем сорбента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сайфутдинов, Булат Ренатович, 2010 год

1. Ланин С.Н. Адсорбционные модели удерживания в жидкостной хроматографии // 100 лет хроматографии / Отв. ред. Б.А. Руденко. М.: Наука, 2003. С. 407.

2. Horvath Cs., Melander W., Molnar J. Solvophobic interactions in liquid chromatography with nonpolar stationary phases // J. Chromatogr. 1976. V. 125, N 1. P. 129-156.

3. Шатц В.Д., Сахартова O.B. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне, 1988. 390 с.

4. Horvath Cs., Melander W. Liquid chromatography with hydrocarbonaceous bonded phases: theory and practice of reversed-phase chromatography // J. Chromatogr. Sci. 1977. V. 15, N 9. P. 393-404.

5. Sinanoglu O., Abdulnur S. Effect of water and other solvents on the structure of biopolymers // Fed. Eur. Biochem. Soc. Proc. Meet. 1965. V. 24, N 2. P. 12-23.

6. Nikitas P., Pappa-Louisi, Agrafiotou P. New insights on the retention mechanisms of non-polar solutes in reversed-phase liquid chromatographic columns // J. Chromatogr. A 2004. V. 1034. P. 41-54.

7. Li J. Evaluation of a semi-empirical approach to correlation of retention with octanol water partition coefficients by use of adjustable hydrogen-bonding indicator variables // Chromatographia. 2005. V. 61. P. 479-492.

8. Ranatunga R.P.J., Carr P.W. A study of the enthalpy and entropy contributions of the stationary phase in reversed-phase liquid chromatography // Anal. Chem. 2000. V. 72. P. 5679-5692.

9. Gritti F., Guiochon G. Adsorption mechanism in RPLC. Effect of the nature of the organic modifier // Anal. Chem. 2005. V. 77. P. 4257-4272.

10. Le Mapihan K., Vial J., Jardy A. Reversed-phase liquid chromatography testing role of organic solvent through an extended set of columns // J. Chromatogr. A 2005. V. 1088. P. 16-23.

11. Chan F., Yeung L.S., LoBrutto R., Kazakevich Y.V. Interpretation of the excess adsorption isotherms of organic components on the surface of reversed-phase phenyl modified adsorbents // J. Chromatogr. A 2005. V. 1082. P. 158165.

12. Roses M., Subirats X., Bosch E. Retention models for ionizable compounds in reversed-phase liquid chromatography. Effect of variation of mobile phase composition and temperature // J. Chromatogr. A 2009. V. 1216. P. 17561775.

13. Espinosa S., Bosch E., Roses M. Retention of ionizable compounds on HPLC 5. pH scales and the retention of acids and bases with acetonitrile-water mobile phases // Anal. Chem. 2000. V. 72. P. 5193-5200.

14. Heinisch S., Puy G., Barrioulet M.-P., Rocca J.-L. Effect of temperature on the retention of ionizable compounds in reversed-phase liquid chromatography: application to method development // J. Chromatogr. A 2006. V. 1118. P. 234-243.

15. Wang A., Carr P.W. Comparative study of the linear solvation energy relationship, linear solvent strength theory, and typical-conditions model for retention prediction in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A 2002. V. 965. P. 3-23.

16. Heinisch S., Rocca J.L. Effect of mobile phase composition, pH and buffer type on the retention of ionizable compounds in reversed-phase liquid chromatography: application to method development // J. Chromatogr. A 2004. V. 1048. P. 183-193.

17. Wiison N.S., Nelson M.D., Dolan J.W., et al. Column selectivity in reversed^ phase liquid chromatography II. Effect of a change in conditions // J. Chromatogr. A 2002. V. 961. P. 195-215.

18. Jandera P., Skavrada M., Andel L., et al. Description of adsorption equilibria in liquid chromatography systems with binary mobile phases // J. Chromatogr. A 2001. V. 908. P. 3-17.

19. Gagliardi L.G., Castells C.B., Rafols C., et al. Effect of temperature on the chromatographic retention of ionizable compounds II. Acetonitrile water mobile phases // J. Chromatogr. A 2005. V. 1077. P. 159-169.

20. Torres-Lapasio J.R., Garcia-Alvarez-Coque M.C., Roses M., Bosch E. Prediction of the temperature in reversed-phase liquid chromatography using solute mobile phase - stationary phase polarity parameters // J. Chromatogr. A 2002. V. 955. P. 19-34.

21. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высш. шк., 1986. 360 с.

22. Snyder L.R., Kirkland J J. Introduction to modern liquid chromatography. N.-Y.: Wiley, 1979. 863 p.

23. Soczewinski E. Solvent composition effects in thin-layer chromatography systems of type silica gel electron donor solvent // Anal. Chem. 1969. V. 41, N 1. P. 179-182.

24. Scott R.P.W., Kucera P. Solute interactions with the mobile and stationary phases in liquid-solid chromatography// J. Chromatogr. 1975. V. 112. P. 425442.

25. Scott R.P.W., Kucera P. Solute solvent interactions on the surface of silica gel. II // J. Chromatogr. 1979. V. 171, N 4. P. 37-48.

26. Jaroniec M., Martire D!E. ATgeheral moder of liquid-solid chromatography with mixed mobile phases involving concurrent adsorption and partition effects //J. Chromatogr. 1986. V. 351, N 1. P. 1-16.

27. Толмачев A.M. Феноменологическая термодинамика сорбции // Успехи химии. 1981. Т. 50, № 5. С. 769-791.

28. Gritti F., Guiochon G. Thermodynamics of adsorption of binary aqueous organic liquid mixtures on a RPLC adsorbents // J. Chromatogr. A 2007. V. 1155. P. 85-99.

29. Karcher B.D., Davies M.L., Delaney E.J., Venit J.J. A 21st century HPLC workflow for process R&D // J. Associat. Laborat. Automat. 2005. V. 10, N6. P. 381-393.

30. Snyder L.R., Glajch J.L. Solvent strength of multicomponent mobile-phases in liquid-solid chromatography. Further study of different mobile phases and silica as adsorbent // J. Chromatogr. 1982. V. 248, N 1. P. 165-182.

31. Snyder L.R. Mobile phase effects in liquid-solid chromatography. Importance of adsorption-site geometry, adsórbate derealization and hydrogen bonding // J. Chromatogr. 1983. V. 255, N 1. P. 3-26.

32. Ланин C.H., Никитин Ю.С. Прогнозирование удерживания в ВЭЖХ. Вытеснительная модель // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46, № 8. С. 1493-1502.

33. Ланин С.Н., Никитин Ю.С. Прогнозирование удерживания в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Межмолекулярные взаимодействия в подвижной фазе // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46, № 10. С. 1971-1980.

34. Ланин С.Н., Лялюнина Э.М., Никитин Ю.С., Шония Н.К. Влияние ассоциации молекул модификатора в подвижной фазе на удерживание в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67, № 1.С. 146-150. .

35. Ланин С.Н., Никитин Ю.С., Сыроватская Е.В. Адсорбция изомеров нитрофенола из трехкомпонентных растворов на гидроксилированном си-ликагеле // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67, № 8. С. 1658-1664.

36. Ланин С.Н., Ланина Н.А., Никитин Ю.С. Влияние ассоциации молекул сорбата и модификатора в подвижной фазе на удерживание в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 1995. Т. 69, № 11. С. 2045-2051.

37. Wilson N.S., Dolan J.W., Snyder L.R., et al. Column selectivity in reversed-phase liquid chromatography III. The physico-chemical basis of selectivity // J. Chromatogr. A 2002. V. 961. P. 217-236.

38. Rockmann R., Kalies G. Liquid adsorption of «-octane / octanol / ethanol on SBA-16 silica // J. Colloid Interface Sci. 2007. V. 315. P. 1-7.

39. Roshchina T.M., Shonia N.K., Kazmina A.A., et al. Adsorption study of alky 1-silicas and methylsiloxy-silicas // J. Chromatogr. A 2001. V. 931. P. 119127.

40. Vanhoenacker G., Sandra P. High temperature liquid chromatography and liquid chromatography mass spectrometry analysis of octylphenol ethoxy-lates on different stationary phases // J. Chromatogr. A 2005. V. 1082. P. 193-202.

41. Bocian S., Vajda P., Felinger A., Buszewski B. Solvent excess adsorption on the stationary phases reversed-phase liquid chromatography with polar functional groups // J. Chromatogr. A 2008. V. 1204. P. 35-41.

42. Sanz-Nebot V., Того I., Barbosa J. Prediction of retention behavior and evaluation of pKa values of peptides and quinolones in liquid chromatography // J. Chromatogr. A 2001. V. 933. P. 45-56.

43. Лисичкин Г.В., Фадеев Г.В., Сердан A.A и др. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Физматлит, 2003. 592 с.

44. Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Porous structure of hypercrosslinked polys-terene: state-of-the-art mini-review // React. & Funct. Polym. 2006. V. 66. P. 768-779.

45. Davankov V., Tsyurupa M., Ilyin M., Pavlova L. Hypercross-linked polys-terene and its potentials for liquid chromatography: a mini-review // J. Chro-matogr. A 2002. V. 965. P. 65-73.

46. Laatikainen M., Sainio T., Davankov V., et al. Chromatographic separation of a concentrated HCl-CaCl2 solution on non-ionic hypercrosslinked polys-terene // React. & Funct. Polym. 2007. V. 67. P. 1589-1598.

47. Laatikainen ML, Sainio T., Davankov V., et al. Modeling of size-exclusion chromatography of electrolytes on non-ionic nanoporous adsorbents // J. Chromatogr. A 2007. V. 1149. P. 245-253.

48. Davankov V.A., Tsyurupa M.P., Alexienko N.N. Selectivity in preparative separations of inorganic electrolytes by size-exclusion chromatography on hypercrosslinked polysterene and microporous carbons // J. Chromatogr. A 2005. V. 1100. P. 32-39.

49. Sychov C.S., Ilyin M.M., Davankov V.A., Sochilina K.O. Elucidation of retention mechanisms on hypercrosslinked polysterene used as column packing material for high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. A 2004. V. 1030. P. 17-24.

50. Horak J., Maier N.M., Lindner W. Investigations on the chromatographic behavior of hybrid reversed-phase materials containing electron donor-acceptor systems. II. Contribution of iz-n aromatic interactions // J. Chromatogr. A 2004. V. 1045. P. 43-58.

51. Sychov C.S., Davankov V.A., Proskurina N.A., Mikheeva A.Ju. The unique selectivity of rc-interactions for solid-phase extraction // LC-GC-Europe. 2009. V. 22, N 1. P. 20-27.

52. Лисичкин Г.В., Эрлих Г.В., Староверов C.M., Юффа А.Я. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. М.: Химия, 1986. 248 с.

53. Gangoda M.E., Gilpin R.K., Fung B.M. Effect of temperature on reversed-phase chromatographic surfaces studied by 13C NMR // J. Magnet. Res. 1987. V. 74, N 1. P. 134-138.

54. Gilpin R.K., Gangoda M.E. Effect of temperature on reversed-phase silicas studied by 13C NMR// J. Chromatogr. Sci. 1983. V. 21. P. 352-356.

55. Rustamov I., Farcas Т., Ahmed F., et al. Geometry of chemically modified silica // J. Chromatogr. A 2001. V. 913. P. 49-63.

56. Albert K., Evers В., Bayer E. NMR investigation of the dynamic behavior of alkyl-modified silica // J. Magnet. Res. 1985. V. 62, N 3. P. 428-436.

57. Kelusky E.C., Fyfe C.A. Molecular motions of alkoxysilanes immobilized on silica surfaces: a deuterium NMR study // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108, N8. P. 1746-1749.

58. Staroverov S.M., Serdan A. A., Lisichkin G.V. Structure of the bonded layer and selectivity of chemically modified stationary phases for chromatogra-" phy // J. Chromatogr. A 1986. V. 364. P. 377-388.

59. Staahlberg J., Almgren M., Alsins J. Mobility of pyrene on chemically modified silica surfaces // Anal. Chem. 1988. V. 60, N 22. P. 2487-2493.

60. Pursch M., Sander L.C., Egelhaaf H.-J., et al. Architecture and dynamics of C22 bonded interphases // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121, N 13. P. 32013213.

61. Beaufils J.P., Hennion M.C., Rosset R. Polarity of chemically modified silica surfaces and its dependence on mobile-phase composition by fluorescence spectrometry // Anal. Chem. 1985. V. 57, N 4. P. 817-821.

62. Сагг J.W., Harris J.M. Fluorescence studies of the stationary-phase chemical environment in reversed-phase liquid chromatography // Anal. Chem. 1986. V. 58, N3. P. 626-631.

63. Carr J.W., Harris J.M. Heterogeneity of reversed-phase chromatographic surfaces: quenching of sorbed pyrene fluorescence // Anal. Chem. 1987. V. 59, N21. P. 2546-2550.

64. Fadeev A.Yu., Lisichkin G.V., Runov V.K., Staroverov S.M. Diffusion of sorbed pyrene in the bonded layer of reversed-phase silicas: effect of alkyl chain length and pore diameter // J. Chromatogr. A 1991. V. 558, N 1. P. 3142.

65. Lochmuller C.H., Hunnicutt M.L. Solvent-induced conformational changes on chemically modified silica surfaces // J. Phys. Chem. 1986. V. 90, N 18. P. 4318-4322.

66. Mingalyov P.G., Fadeev A.Y., Staroverov S.M., et al. Nitroxide radicals in studies of the fine bonded layer structure of modified silicas // J. Chromatogr. A 1993. V. 646, N 2. P. 267-277.

67. Пергушов В.И., Тюрин Д.А., Чумакова H.A., Мельников М.Я. Вращательная подвижность привитых к поверхности аэросиларадакалов =SiNNO- в отсутствие и в присутствии адсорбата при 77 К // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2009. Т. 50, № 3. С. 147-152.

68. Morel D., Serpinet J. Liquid chromatographic study of the two physical states of a densely bonded alkyl-silica and the corresponding retention processes // J. Chromatogr. A 1982. V. 248, N 2. P. 231-240.

69. Tani К., Suzuki Y. Comparison of surface states of chemically modified silicas in aqueous acetonitrile and methanol // Chromatographia. 1991. V. 31. N 7/8. P. 347-350.

70. Claudy P., Letoffe J.M., Gaget C., et al. Long-chain alkyl grafts and mixed alkyl-alkane layers at the surface of macroporous silicas: their gas chromatographic properties below and above the phase transition // J. Chromatogr. 1985. V. 329. P. 331-349.

71. Мингалев П.Г., Ржевский Д.В., Перфильев Ю.Д., Лисичкин Г.В. Изучение привитого слоя кремнеземов, химически модифицированных соединениями олова, методом мессбауэровской спектроскопии // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. Т. 41, № 1. С. 53-55.

72. Должикова В.Д., Сумм Б.Д. О строении адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на границе раствор твердое тело // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т. 39, № 6. С. 408-412.

73. Хохлова Т.Д. Адсорбция цитохрома С на гидроксилированных и триме-тилсилилированных силикагелях // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43, № 3. С. 147-149.

74. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983. 264 с.

75. Kulikov M.V. Enthalpy characteristics of dilute solutions of acetonitrile // Russ. Chem. Bull. 1997. V. 46, N 2. P. 274-278.

76. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высш. шк., 1976. 296 с.

77. Садек П. Растворители для ВЭЖХ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 704 с.

78. Вода: структура, состояние, сольватация. Достижения последних лет / Под ред. A.M. Кутепова. М.: Наука, 2003. 404 с.

79. Chemistry of nonaqueous solutions: current progress / Eds. by G. Mamontov, A.I. Popov. N.-Y.: VCH publ., 1994. 377 p.

80. Jerie K., Baranowski A., Koziol S., et al. Structure of water + acetonitrile solutions from acoustic and positron annihilation measurements // Chem. Phys. 2005. V. 309. P. 277-282.

81. Столов A.A., Борисовер М.Д., Соломонов Б.Н. и др. Водородные связи с участием метальных групп ацетонитрила и нитрометана. Изучение методами калориметрии и ИК-спектроскопии // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66, № 3. С. 620-625.

82. Структурная самоорганизация в растворах и на границе раздела фаз / Отв. ред. А.Ю. Цивадзе. М.: Изд-во ЛКИ, 2008. 544 с.

83. Markus Y. Ion solvation. Chichester: Wiley, 1985. 306 p. 89.3ильберман E.H. Реакции нитрилов. M.: Химия, 1972. 447 с.

84. Chialvo А.А., Kettler М., Nezbeda I. Effect of the range of interactions on the properties of fluids. 2. Structure and phase behavior of acetonitrile, hydrogen fluoride, and formic acid // J. Phys. Chem. В 2005. V. 109, N 19. P. 9736-9750.

85. Cabaleiro-Lago E.M., Hermida-Ramon J.M., Pena-Gallego A., et al. Intermolecular interactions and cooperative effects in acetonitrile clusters. An ab initio molecularorbitaf study // Theochem. 2000. V. 498. P. 21-28. "

86. Горбунова T.B., Шилов B.B., Баталин Г.И. Рентгенографическое исследование некоторых нитрилов карбоновых кислот в жидком состоянии // Журн. физ. химии. 1974. Т. 48, № 10. С. 2571-2572.

87. Гольдштейн И.П., Петров Э.С. Влияние среды на электронную структуру и энергетику молекул в растворах // Успехи химии. 1993. Т. 62, № 7. С. 667-679.

88. Kinart С.М., Kinart W.J., Kolasinski A., Cwiklinska A. Physicochemical properties of acetonitrile butane-l-ol and acetonitrile - butan-2-ol mixtures // Phys. Chem. Liq. 2000. V. 38, N 5. P. 583-597.

89. Singh M. Surface tension and viscosity measurements of liquids with the survismeter: a single instrumental unit // Phys. Chem. Liq. 2006. V. 44, N 5. P. 579-584.

90. Tahery R., Modarress H., Satherley J. Density and surface tension of binary mixtures of acetonitrile + 1-alkanol at 293.15 К // J. Chem. Eng. Data. 2006. V. 51, N 3. P. 1039-1042.

91. Acosta J., Arce A., Rodil E., Soto A. A thermodynamic study on binary and ternary mixtures of acetonitrile, water and butyl acetate // Fluid Phase Equi-lib. 2002. V. 203, N 1-2. P. 83-98.

92. Kuila B.K., Nandi A.K. Physical, mechanical, and conductivity properties of poly(3-hexylthiophene)-montmorillonite clay nanocomposites produced by the solvent casting method // Macromolecules. 2004. V. 37, N 23. P. 85778584.

93. Camacho A.G., Mariano A., Mussari L., Postigo M.A. Vapor liquid equilibrium data for the binary methyl esters (butyrate, pentanoate, and hexa-noate) (1) + acetonitrile (2) systems at 93.32 kPa // J. Chem. Eng. Data. 2006. V. 51, N 5. P. 1536-1540.

94. Abraham M.H., Ibrahim A., Zissimos A.M. Determination of sets of solute descriptors from chromatographic measurements // J. Chromatogr. A 2004. V. 1037. P. 29-47.

95. Kaliszan R., Haber P., Baczek Т., et al. Lipophilicity and pKa estimates from gradient high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. A 2002. V. 965. P. 117-127.

96. Herry С., Baudu M., Raveau D. Estimation of the influence of structural elements of activated carbons on the energetic components of adsorption // Carbon. 2001. V. 39. P. 1879-1889.

97. Barbosa J., Sanz-Nebot V. Assignment of reference pH-values to primary standard buffer solutions for standardization of potentiometric sensors in acetonitrile water mixtures // Fresenius' J. Anal. Chem. 1995. V. 353. P. 148-155.

98. Espinosa S., Bosch E., Roses M. Acid-base constants of neutral bases in acetonitrile water mixtures // Anal. Chim. Acta. 2002. V. 454. P. 157-166.

99. Курбатова С.В. Хроматография адамантана и его производных. Самара: Изд-во «Самарский университет», 2006. 248 с.

100. Харитонова О.В. Физико-химические закономерности удерживания некоторых производных азотсодержащих гетероциклов в жидкостной хроматографии: Диссертация . кандидата химических наук / СамГУ. Самара, 2009. 129 с.

101. Chermahini A.N., Dabbagh Н.А., Teimouri A. Relation between the substituent effect and aromaticity in tetrazoles, protonated tetrazoles and tetrazolate derivatives // Theochem. 2007. V. 822. P. 33-37.

102. Колдобский Г.И., Островский В.А. Тетразолы // Успехи химии. 1994. Т. 63, № 10. С. 847-865.

103. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: Феникс, 1997. 560 с.

104. Колдобский Г.И., Островский В.А., B.C. Поплавский B.C. Успехи химии тетразолов // "Химия гетероцикл. соединёнййГ 1981. № 10: С. 1299-1326.

105. Лопырев В.А., Ларина Л.И., Вакульская Т.И. Количественная оценка электронных эффектов заместителей в пятичленных азотсодержащих ароматических гетероциклах // Успехи химии. 1986. Т. 55, № 5. С. 769793.

106. Вовна В.И. Электронная структура органических соединений по данным фотоэлектронной спектроскопии. М.: Наука, 1991. 244 с.

107. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 2004. 728 с.

108. Несынов Е.П., Греков А.П. Химия производных 1,3,4-оксадиазола // Успехи химии. 1964. Т. 33, № 10. С. 1184-1197.

109. Yang Y J., Kan Y.H., Su Z.M., Zhao L. Theoretical study on stability and nonlinear optical properties of novel subphthalocyanine dimer and trimer // Theochem. 2005. V. 725. P. 127-131.

110. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Гетероциклические соединения как органические люминофоры // Химия гетероцикл. соединений. 1974. № 11. С. 1443-1460.

111. Бойер Дж. Оксадиазолы // Гетероциклические соединения / Под ред. Р.К. Эльдерфильда. М.: Химия, 1981. Т. 7. С. 357.

112. Huynh Т., Chen Z., Pang S., et al. Optimization of pyrazole inhibitors of coactivator associated arginine methyltransferase 1 (CARM1) // Bioorg. & Med. Chem. Lett. 2009. V. 19. P. 2924-2927.

113. Khalafi-Nezhad A., Soltani Rad M.N., Mohabatkar H., et aL Design, synthesis, antibacterial and QSAR studies of benzimidazole and imidazole chloroaiyloxyalkyl derivatives // Bioorg. & Med. Chem. Lett. 2005. V. 13. P. 1931-1938.

114. Batista R.M.F., Costa S.P.G., Malheiro E.L., et al. Synthesis and characterization of new thienylpyrrolylbenzothiazoles as efficient and thermally stable nonlinear optical chromophobes // Tetrahedron. 2007. V. 63. P. 42584265.

115. Ключникова О.А., Юдашкин A.B. Некоторые реакции в ряду тетра-золилтиофенов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2005. Т. 48, № 10. С. 53-58.

116. Андрюшина Н.М. Строение и спектральные свойства новых органических люминофоров на основе 2,2'-битиофена и 1,3,4-оксадиазола: Диссертация . кандидата химических наук / РУДН. М., 1992. 240 с.

117. Эльтеков Ю.А. Зависимость коэффициента емкости от состава бинарного элюента // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65, № 9. С. 2573-2575.

118. Эльтекова Н.А., Эльтеков Ю.А. Зависимость удерживания пурино-вых оснований модифицированными кремнеземами от состава бинарного элюента// Журн. физ. химии. 2000. Т. 74, № 8. С. 1468-1473.

119. Эльтекова Н.А., Эльтеков Ю.А. Коэффициенты распределения бензола, дифенила и 4,4'-дипиридила между подвижной водно-ацетонитрильной фазой и неподвижными нитрильной и углеродной фазами // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76, № 5. С. 915-920.

120. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. 248 с.

121. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. А.В. Киселева и В.П. Древинга. М.: Изд-во Моск. унта, 1973. 447 с.

122. Smith R.M. Superheated water chromatography a green technology for the future // J. Chromatogr. A 2008. V. 1184. P. 441-455.

123. Hartonen K., Riekkola M.-L. Liquid chromatography at elevated temperatures with pure water as the mobile phase // Trends Anal. Chem. 2008. V. 27, N LP. 1-14.

124. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 534 с. " " " ~ -----

125. Song J.-S., Winnik М.А. Cross-linked, monodisperse, micron-sized polystyrene particles by two-stage dispersion polymerization // Macromole-cules. 2005. V. 38. P. 8300-8307.

126. Cjurupa M.P., Lalaev V.V., Davankov V.A. Synthese und einige physiko-chemische eigenschaften makrovernetzter isoporoser styrenpolymere mit vernetzungsbrucken vom diphenylmethantyp // Acta Polym. 1984. V. 35, N6. P. 451-455.

127. Ahn J.-H., Jang J.-E., Oh C.-G., et al. Rapid generation and control of microporosity, bimodal pore size distribution, and surface area in Davankov-type hyper-cross-linked resins // Macromolecules. 2006. V. 39, N 2. P. 627632.

128. Цюрупа М.П. Синтез и исследование физико-химических свойств макросетчатых изопористых полистирольных структур и ионообменных смол на их основе: автореферат диссертации . кандидата химических наук / ИНЭОС. Москва, 1974. 18 с.

129. Ролдугин В.И. Физикохимия поверхности. Долгопрудный: Издательский Дом "Интеллект", 2008. 568 с.

130. Раевский О.А. Дескрипторы молекулярной структуры в. компьютерном дизайне биологически активных веществ // Успехи химии. 1999. Т. 68, № 6. С. 555-576.

131. Соколов Н.Д. Тенденции развития и задачи современной квантовой химии // Успехи химии. 1988. Т. 57, № 2. С. 177-203.

132. Miller K.J. Additivity methods in molecular polarizability // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112, N 23. P. 8533-8542.

133. QSAR and molecular modeling. Concepts, computational tools and biological applications / Eds. by F. Sanz, J. Giraldo, F. Manaut. Barcelona: J.R. Prous Science Publisher, 1995. P. 222.

134. L. Li, Xie S., Cai H., Bai X., Xue Z. Quantitative structure property relationships for octanol - water partition coefficients of polybrominated di-phenyl ethers // Chemosphere. 2008. V. 72. P. 1602-1606.

135. Девятов Ф.В., Игнатьева K.A. Сольватное состояние L-гистидина в растворах вода диметилформамид и вода - ацетонитрил // Ученые записки Казанского гос. ун-та. Сер. естественные науки. 2006. Т. 148, № 2. С. 42-57.

136. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы в химии. JL: Химия, 1983. 350 с.

137. Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. Термохимия сольватации органических неэлектролитов // Успехи химии. 1991. Т. 60, № 1. С. 45-68.

138. Чуев Г.Н., Базилевский М.В. Молекулярные модели сольватации в полярных жидкостях // Успехи химии. 2003. Т. 72, № 9. С. 827-851.

139. Ranatunga R., Vitha M.F., Carr P.W. Mechanistic implications of the equality of compensation temperatures in chromatography // J. Chromatogr. A 2002. V. 946, N 1 -2. P. 47-49.

140. Киреев B.A. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1970. 520 с.

141. Snyder L.R., Рорре Н. Mechanism of solute retention in liquid-solid chromatography and the role of the mobile phase in affecting separation: competition versus "sorption" // J. Chromatogr. A 1980. V. 184, N 4. P. 363413.

142. McCormick R.M., Karger B.L. Distribution phenomena of mobile-phase components and determination of dead volume in reversed-phase liquid chromatography // Anal. Chem. 1980. V. 52, N 14. P. 2249-2257.

143. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Цирлина Г.А. Электрохимия. M.: КолосС, 2006. 672 с.

144. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. Т. 1. 567 с.

145. Эмсли Дж. Элементы. М.: Мир, 1993. 256 с.

146. Сумм "Б:Д7 ОсновиГ коллоидной'химии. M.i Издательский центр "Академия", 2006. 240 с.

147. Сычев К.С. Практическое руководство по жидкостной хроматографии. М.: Техносфера, 2010. 272 с.

148. Snyder L.R. Principles of adsorption chromatography. N.-Y.: Marcel Dekker, 1968. 413 p.