Закономерности равновесной сорбции паров воды и органических растворителей аморфно-кристаллическими полимерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Чулкова, Юлия Сергеевна

• Чулкова, Юлия Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чулкова, Юлия Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Структура и свойства полимеров.

1.2 Свойства сорбатов.

1.3 Современное состояние теории сорбции паров полимерами.

1.3.1 Особенности сорбции в полимерных системах.

1.3.2 Классификация изотерм абсорбции паров полимерами.

1.3.3 Уравнение Флори-Хаггинса и его модификации.

1.3.4 Теория Брунауэра, Эммета и Теллера.

1.3.5. Метод групповых вкладов Ван Кревелена.

1.3.6. Метод «двойной» (бимодальной) сорбции.

1.3.7. Квазихимическая теория сорбции.

1.3.8 Теоретико-вероятностная теория абсорбции.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Измерение равновесной сорбции паров полимерами.

2.2 Измерение объемных изменений полимера в процессе сорбции.

2.3 Исследование процессов протонной магнитной релаксации.

2.4 Обработка результатов экспериментальных исследований.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Коэффициенты активности в сорбционных растворах полимеров.

3.2 Предельная величина сорбции и степень кристалличности полимера.

3.3 Характеристическая энергия сорбции паров полимерными материалами.

3.4 Термический коэффициент сорбции паров полимерными материалами.

3.5 Термодинамические функции компонентов сорбционного раствора в полимерных системах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности равновесной сорбции паров воды и органических растворителей аморфно-кристаллическими полимерами»

Актуальность темы. Полимеры получают и эксплуатируют в средах, оказывающих активное влияние на их физико-химические и физико-механические свойства. Это в первую очередь вода в паровой и жидкой фазах, сорбция которой изменяет физико-механические свойства, технических и текстильных полимерных материалов. Кроме-того полимеры> применяют в виде конструкционных и композиционных материалов,, работающих в средах различных низкомолекулярных веществ, которые; вызывая ограниченное набухание полимера, изменяют механические свойства материала. В этих случаях предрасчет сорбционных и физико-механических свойств полимеров на стадии проектирования может повысить надежность и долговечность конструкций. Большое значение прогнозирование сорбционных свойств полимеров приобретает при создании полимерных мембран, которые работают в широком диапазоне температур.

Ряд полимерных материалов и композитов* получают через стадию растворов и технологический процесс включает окончательную сушку изделий, здесь требуются данные по влиянию температуры на сорбцию растворителей и расчет теплоты десорбции.

В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал по сорбции паров полимерами. Теоретические обобщения в этой области физической химии связаны с именами В.А. Каргина, П. Флори, М. Хаггинса, С.П. Папкова, A.A. Тагер, А.Е. Чалых, Ю.С. Липатова, К. Роджерса и ряда других ученых. В этих работах сорбция обычно использовалась как инструмент для исследования- структуры полимеров, термодинамической устойчивости полимерных систем. Значительно меньше работ посвящено вопросам термовлажностной обработке материалов, технологическим процессам сушки и другим вопросам температурной зависимости сорбции.

В связи с этим актуальными являются вопросы развития физико-химического формализма для расчета сорбции паров полимерами в широком интервале концентраций и температур на основании справочных данных или минимального экспериментального материала.

Данная работа выполнялась в рамках Координационного плана Научного совета РАН по адсорбции и хроматографии'тема 2.15.1.Т и< при финансовой поддержке Федерального агентства по науке и инновациям (ГК№02.740.11.0271):

Цель и задачи работы. Целью работы являлось комплексное исследование закономерной сорбции паров в набухающих полимерных системах с использованием теоретико-вероятностного уравнения сорбции. Для этого решались следующие задачи:

- расчет коэффициентов активности в сорбционных растворах полимерных систем;

- зависимость термического коэффициента сорбции от температуры и активности сорбата;

- методы априорного расчета предельной величины сорбции;

- связь термического коэффициента и характеристической энергии сорбции со структурой полимера;

- возможность теоретического расчета величины сорбции при» минимальном экспериментальномматериале;

- методы расчета парциальных величин термодинамических функций сорбата и полимера и термодинамики- процесса смешения - образования сорбционного раствора.

Научная новизна работы:

- исследованы общие закономерности абсорбции паров полимерами, которые позволяют прогнозировать изменение сорбционных свойств в широком интервале температур и концентраций абсорбата, упростить расчеты термодинамических параметров процесса;

- показано, что предложенное ранее термическое уравнение сорбции ТВМ достаточно точно описывает широкий круг абсорбционных взаимодействий в полимерных системах; анализ бимодальной теории сорбции, данных ЯМР при различных величинах сорбции показал, что коэффициент активности сорбата должен изменяться вдоль изотермы сорбции. Получены уравнения связи коэффициентов активности и осмотических коэффициентов сорбата с величиной сорбции, показана взаимосвязь, сорбционной объемной деформации, релаксационных процессов и осмотических явлений с изменением осмотического коэффициента; проанализирована связь предельной величины сорбции со степенью кристалличности полимера, что позволяет прогнозировать в случае сорбции водяного пара предельную величину сорбции, а также решать обратную задачу - определять степень кристалличности полимера из сорбционных данных. Дополнены справочные данные Д. Ван Кревелена. в случае жесткоцепных полимеров; показано, что характеристическую энергию сорбции водяного пара стеклообразными^ полимерами можно рассчитать исходя из молекулярной структуры полимера. Для эластомеров-характеристическая энергия сорбции мало зависит от природы полимера и сорбата; исследован термический коэффициент сорбции, передающий температурную зависимость в полимерных системах. Показано, что-термический коэффициент сорбции сохраняет постоянную величину практически во всем интервале концентраций сорбата. В случае сорбции водяного пара он может быть предрассчитан на основании молекулярной» структуры полимера; показано, что термическое уравнение сорбции позволяет упростить процедуры расчета термодинамических функций полимера и сорбата.

Практическая значимость работы:

Полученные результаты позволяют предрассчитать сорбцию водяного пара в широком интервале температур на основании молекулярной структуры полимера, что необходимо для проектирования технологии получения полимерных изделий и термовлажностной обработки их. Полученные 5 уравнения для расчета термодинамических функций позволяют упростить процедуру расчета совместимости в системах полимер - растворитель и полимер - полимер.

Достоверность полученных* результатов основывается на использовании современных методов исследования, широким привлечением литературных данных, получении результатов, не противоречащих современным научным представлениям и закономерностям, применении методов прикладной математики и статистики.

Апробация работы: Результаты работы обсуждены на Всероссийском семинаре «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции» (Иваново, 2006); на Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва, 2008); на Всероссийской конференции «Структура и динамика полимерных систем» (Москва, 2008); на Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и- адсорбционной селективности» (Москва, 2010).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 10 работ, из которых в изданиях перечня ВАК РФ — 4 статьи.

Структура и объем.диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (172 наименования). Работа изложена на 105 страницах машинописного текста, проиллюстрирована 48* рисунками и содержит 21 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Чулкова, Юлия Сергеевна

выводы

1. Исследованы общие закономерности абсорбции паров полимерами, которые позволяют прогнозировать изменение сорбционных свойств в широком интервале температур и концентраций абсорбата, упростить расчеты термодинамических параметров процесса.

2. Показано, что предложенное" ранее термическое уравнение сорбции ТВМ достаточно точно описывает широкий круг абсорбционных взаимодействий в полимерных системах.

3. Анализ бимодальной теории сорбции, данных ЯМР при различных величинах сорбции показал, что коэффициент активности сорбата должен изменяться вдоль изотермы сорбции. Получены уравнения связи коэффициентов активности и осмотических коэффициентов сорбата с величиной сорбции, показана взаимосвязь сорбционной объемной деформации, релаксационных процессов и осмотических явлений с изменением осмотическогокоэффициента.

4. Проанализирована связь предельной величины сорбции со степенью кристалличности полимера, что позволяет прогнозировать в случае сорбции водяного пара предельную величину сорбции, а также решать обратную задачу - определять степень кристалличности полимера из сорбционных данных. Дополнены справочные данные Д. Ван Кревелена в случае жесткоцепных полимеров.

5. Показано, что характеристическую, энергию сорбции водяного пара стеклообразными полимерами можно рассчитать исходя из молекулярной структуры полимера. Для эластомеров характеристическая энергия сорбции мало зависит от природы полимера и сорбата.

6. Исследован термический коэффициент сорбции, передающий температурную зависимость в полимерных системах. Показано, что термический • коэффициент сорбции сохраняет постоянную величину практически во всем интервале концентраций, сорбата. В случае сорбции водяного пара он может быть предрассчитан на основании молекулярной структуры полимера.

7. Показано, что термическое уравнение сорбции позволяет упростить процедуры расчета термодинамических функций полимера и сорбата.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чулкова, Юлия Сергеевна, 2010 год

1. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров. 4-е изд., переработанное и доп. М., Научный Мир, 2007. 576с.

2. Чалых, А. Е. Фазовые равновесия и фазовая структура смесей полимеров / А. Е.Чалых, В. К. Герасимов — Успехи химии. — 2004. Т. 73, №1 — С.63-78.

3. Чалых, А. Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987. -312с.

4. Папков, С. П. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой / С. П. Папков, Э. З.Файнберг М.: Химия. - 1976. - 232с.

5. Заиков, Г. Е. Диффузия электролитов в полимерах / Г. Е. Заиков, А. Л. Иорданский, В. А. Маркин -М.: Химия. 1984. - 210с.

6. Рейтлингер, С. А. Проницаемость полимерных материалов. — М.: Химия. 1974. - 272с.

7. Вода в полимерах / Под ред. С. Роуленда. Пер. с англ. Под ред. Г.Е. Заикова М.: Мир. - 1984. - 60с.

8. Платэ, Н. Д. Терминология и номенклатура полимеров / Н. Д. Платэ, И. М. Паписов, Т. Л. Ренард // ИЖВХО им. Д. И. Менделеева. -1983. -Т. 28, №3, С.61 —70.

9. Папков, С. П. Классификация систем полимер — низкомолекулярная жидкость по их физическому состоянию / С. П. Папков, М. М. Иовлева // Высокомол. соед. 1974. - Сер. А. Т. 16, № 3. - С.534 - 537.

10. Перепелкин, К. Е. Химические волокна: развитие производства, методы получения, перспективы. — Спб.: РИО СПБГУТД. — 2008. -354с.

11. Кынин, А. Т. Математические модели сорбции паров низкомолекулярных веществ полимерными материалами / А. Т. Кынин,

12. С. Ф. Гребенников, Е. И. Зайцева // Вестник СПБГУТД. 2006. - №12. -С.106-110.

13. Пайков, С. П. Классификация полимеров по фазовому состоянию // Высокомол. соед. 1982. Сер. А. Т. 24, №8. - С. 1701 - 1709.

14. Чалых, Т. И. Структура и влагообменные свойства пористых полимерных материалов. Дисс. на соиск. уч. ст. докт. хим. наук. Моск. гос. академия тонкой хим. технологии им. М. В. Ломоносова. М. 2000.- 307 с.

15. Бартенев, Г. М. Физика полимеров / Г. М. Бартенев, С. Д. Френкель- Л.: Химия. 1990. - 432с. .

16. Бреслер, С. Е. Физика и химия макромолекул / С. Е. Бреслер, Б. Л. Ерусалимский М.: Наука. — 1965. — 512с.

17. Дашевский, В. Р. Конформационный анализ макромолекул. — М.: Наука. 1987. - 288 с.

18. Марихин, В. А. Надмолекулярная структура полимеров / В. А. Марихин, Л. П. Масникова Л.: Химия: - 1977. - 240 с.

19. Соколов, Л. Б. Термостойкие ароматические полиамиды / Л. Б.Соколов, В. Д. Герасимов, В. М.Савинов, В. К. Беляков. М.: Химия.- 1975. —256с.

20. Завадский, А. Е. Особенности тонкой структуры арамидных волокон / А. Е. Завадский, И. М. Захарова, 3. Н. Жукова // Хим. волокна. 1998: -№1.-С. 7-11.

21. Степаньян, А. Е. Конформационные и структурные особенности линейных полиариленов / А. Е. Степаньян, И. Г. Халатур // Высокомол. соед. 1980. - Сер. А. Т. 22, №2. - С. 376 - 384.

22. Краснов, Е. П. Структурно-кинетическая модель полимеров ароматического строения / Е. П. Краснов, А. Е. Степаньян, Ю. И. Митченко, Ю. А. Толкачев, Н. В. Лукашева // Высокомол. соед. — 1977.- Сер. А. Т. 19, № 7. С. 1566 - 1575.

23. Блиничева, И. Б. Физика и химия волокнообразующих полимеров/ И. Б. Блиничева, JI. Н. Мизеровский, Л. В. Шарнина. Под ред. Б. Н. Мельникова — Иваново: Ивановский гос. хим.-техн. ун-т. 2005. — 376с.

24. Бирштейн, Т. М. Конформации макромолекул / Т. М. Бирштейн, О. Б. Птицын // М.: Наука. 1964. - 392 с.

25. Tadokoro, Н.! Structure of Crystalline Polymers // New York London, John Wiley a. Sons. - 1979. - 465p.

26. Вундерлих, Б. Физика макромолекул. Пер. с англ. М.: Мир. — 1976. -Т. 1.-624 с.

27. Гильдербранд, Д. Растворимость неэлектролитов. Пер. с англ./ Под ред. М. И. Темкина-М.: ГОНГИ. 1938. - 166с.

28. Gardon, J. L. In: Encyclopedia of Polymer Science and Technology. N.Y., John Wiley a. Sons, Inc., 1965. - Vol. 3. - p. 853.

29. Fedors, R. F. Method for Estimating both Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids // Polymer Eng. a. Sci. 1974. - vol. 14. - p. 147 -151.

30. Аскадский, А. А. Химическое строение и физические свойства полимеров / А. А. Аскадский, Ю. И. Матвеев — М.: Химия. — 1983. -248с.

31. Аскадский, А. А. Компьютерное материаловедение полимеров. Т.1. Атомно-молекулярный уровень /А. А. Аскадский, В. И. Кондращенко — М.: Научный мир. 1999. - 544 с.

32. Китайгородский, А. И. Органическая кристаллохимия. — М.: Изд-во АН СССР.-1955.-559с.

33. Аскадский, А. А. Об оценки плотности энергии когезии низкомолекулярных жидкостей и полимеров / А. А. Аскадский, Л. К. Колмакова, А. А. Тагер, Г. Л. Слонимский, В. В. Коршак // Высокомол. соед. 1977. - Сер.А. Т.19, № 5. - С. 1004 - 1013.

34. Перепелкин, К. Е. Структура и свойства волокон. — М.: Химия, 1985. -208с.

35. Кулезнев, В. Н. Химия и физика полимеров / В. Н. Кулезнев, В. А. Шершнев М.: Высш. школа. - 1988. — 312с.

36. Козлов, П. В. Физико-химические основы пластификации полимеров / П. В. Козлов, С. П. Папков М.: Химия. - 1982. - 224с.

37. Пакшвер, Э. А. Карбоцепные синтетические волокна / Э. А. Пакшвер, К. Е. Перепелкин, В. Д. Фихман и др. Под ред. К. Е. Перепелкина. М. — Химия. 1973. - 598с.

38. Зябицкий, А. Теоретические основы формования волокон. Пер. с англ. М., Химия. - 1979. - 504с.

39. Аким, Э. Л. Воздействие пластифицирующих сред на температуру стеклования целлюлозных материалов / Э. Л. Аким, Н. И. Наймарк, Б.В. Васильев, Б. А. Фоменко, Э. В. Игнатьева, Н. Н. Жегалова // Высокомол. соед. 1971. - Сер. А. Т. 13., № 1. С. 2244 - 2250.

40. Иоелович, М. Я. Изучение температурных переходов целлюлозы в жидких средах /М. Я. Иоелович, И. Ф. Кайминь // Высокомол. соед. -1979. Сер. Б. Т. 21., № 8. - С. 621 - 625.

41. Гребенников, С. Ф. Деформация химических волокон в сорбционно-активных средах / С. Ф. Гребенников, А. Т. Кынин, В. Г. Тиранов // Изв. вузов: Сер. «Химия и хим. технол.» 1985 - Т. 28., №12. — С. 101 — 104.

42. Чалых, А. Е. Диффузия и термодинамика смешения в системе поливинилпирролидон — вода / А. Е. Чалых, Д. Ф. Байрамов, В. К. Герасимов, А. А. Чалых, М. М Фельдштейн // Высокомолек. соед. —2003. Сер.А. Т. 45., № 11. - С.1856 - 1861.

43. Чалых, А. Е. Сорбция и диффузия воды в поливинилпирролидоне / А.Е. Чалых, В.К. Герасимов, В. К. Герасимов, А. А. Щербина, Г. С. Кулагина, Р. Р. Хасбиуллин // Высокомолек. соед. — 2008. — Сер. А. Т. 50., № 6. — С.977 — 988.i з

44. Михеев, Ю. А. О механизме абсорбции воды полимерами / Ю. А. Михеев, Г. Е. Заиков // Высокомолек. соед. 1999. - Сер. А. Т.41., №5. -С. 852-863.

45. Тагер, А. А. Термодинамика смешения полимеров / А. А. Тагер, Т. И. Шолохович, И. М. Шарова, JI. В. Адамова, Ю. С. Бессонов // Высокомол. соед. 1975. - Сер. А. Т. 17., №12. - С.2766 - 2773.

46. Иовлева, М. М. Структурные особенности полимеров, выявляемые методом сорбции паров воды / М. М. Иовлева, JI. Я. Коновалова, Г. С. Негодяева, А. Н. Сокира, С. П. Папков // Высокомол. соед. — 1983. — Сер. Б. Т.25., №10, С.776 777.

47. Суворова, А. И. Термодинамика смешения кристаллического ПЭО с аморфными полиакрилатами и полиметакрилатами / А. И. Суворова, И. С. Тюкова, А. X. Хасанова // Высокомолек. соед. — 2001. Сер. А. Т.43., № 12.-С. 2135-2140.

48. Липатов, Ю. С. Исследование физико-химических свойств взаимопроникающих сеток на основе полиуретана / Ю. С. Липатов, А.

49. B. Карабанова, Т. С. Храмова, Л. М. Сергеева // Высокомол. соед. -1978. Сер.А. Т.20:, №1. - С.46 - 54.

50. Сафронов, А. П. Термодинамика взаимодействия полиакриловой кислоты с водой / А. П. Сафронов, А. А. Тагер, Е. С. Клюжин, А. В. Адамова // Высокомол. соед. 1993. - Т.35., №6. - С.700 - 704.

51. Липатов, Ю. С. Термодинамическое исследование набухания наполненных взаимопроникающих полимерных сеток / Ю. С. Липатов, А. В. Карабанова, Л. М. Сергеева // Высокомол. соед. — 1977., №5. —1. C.1073 —1081.

52. Дринберг, С. А. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочное пособие / С. А. Дринберг, Э. Ф. Ицко — 2-е изд., Л.: Химия. 1986.-208с.

53. Гамаюнов, Н. И. Сорбция в гидрофильных материалах / Н. И. Гамаюнов, С. Н. Гамаюнов // Тверь: ТГТУ. — 1997. — 160с.

54. Чалых, А. Е. Диаграммы фазового состояния полимерных систем / А. Е. Чалых, В. К. Герасимов, Ю. М. Михаилов М.: Юнус К. - 1998. -216с.

55. Беринг, Б. П. Проблема инертности адсобентов / Б. П. Беринг, А. Майерс, В. В. Серпинский // Докл. АН СССР. 1970. - Т. 193., № 1. - с. 119-122.

56. Серпинский, В. В. Что такое теория объемного заполнения микропор? / В. В. Серпинский, Т. С. Якубов // Журн. физ. химии. -1991. Т. 65., № 9. - С. 1718 - 1721.

57. Race, R. J. Model of Sorption of Simple Molecules in Polymers. / R. J. Race, A. Datyner / J. Polym. Sei.: Polym. Phys. Ed. 1980. - V. 18, No. 5. -P. 1103-1124.

58. Гребенников, С. Ф. Гигроскопические свойства химических волокон. Обзор, инф.: Сер. Пром-сть хим. Волокон / С. Ф. Гребенников, К. Е. Перепелкин, А. Т. Кынин М.: НИИТЭХИМ. -1989.-87с.

59. Михайлов, Н. В. Исследование структуры синтетических полиамидных волокон. III. Дифференциальные теплоты сорбции водыкапроновым волокном / Н. В. Михайлов, Э. 3. Файнберг // Коллоидн.журн. 1954. - Т. 16., № 2. - С.120 - 128.

60. Merdas, I. Humid aging of polyetherimide. П. Consequences of water absorption on thermomechanical properties / I. Merdas, F. Thominette, J. Verdu // J. Appl. Polym. Sei. 2000. - V. 77., № 7. - P. 1445 - 1451.

61. Клюев, JI. E. Описание кластерообразования в полимерах в рамках * модели Зимма-Ландберга и квазихимической модели сорбции / JI. Е.

62. Клюев, С. Ф. Гребенников // Журн. физ. химии. 1999. - Т.73., №9. -С.1700 —1702.

63. Brunauer, S. On a Theory of the van der Waals Adsorption of Gases. / S. Brunauer, L.S. Deming, W.E. Deming, E. Teller // J. Amer. Chem. Soc., 1940. V.62, No. 7. - P. 1723 - 1732.

64. Роджерс К. Растворимость и диффузия. / Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений: Пер. с англ. — М.: Мир, 1968.-С.229-328.

65. Якубов, Т. С. Дополнительный критерий термодинамической корректности уравнений сорбционного равновесия паров / Т. С. Якубов, JI. Е. Клюев, С. Ф. Гребенников // Журн. физ. химии. — 1997. — Т.71.,№4.-С. 706-708.

66. Тихонова, Н. И. Влияние воды на механические свойства полиарилата Ф-2 / Н. И. Тихонова, В. В. Казанцева, Г. Тойес-Анунья, Т. Е. Рудакова, А. А. Аскадский // Высокомолек. соед. — 1978, Сер. А. Т.20., №7. С. 1543 - 1549.

67. Flory, P. J. Thermodynamics of High Polymer Solutions. // J. Chem. Phys. 1941. - V.9., No.8. - P.660 - 661.

68. Flory, P. J. Thermodynamics of High Polymer Solutions. // J. Chem. Phys. 1942. - V.10., No.L-P.51 - 61.

69. Huggins, M. L. Solutions of Long Chain Compounds. // J. Chem. Phys. — 1941. -V.9., No.5. — P.440.

70. Huggins, M. L. Some Properties of Solutions of Long Chain Compounds. //J. Chem. Phys. 1942. - V.46., No. 1. -P.151 - 158.

71. Чалых, A. E. О бимодальной сорбции газов и паров стеклообразными полимерами / А. Е. Чалых, В. Э. Краков // Высокомолек. соед. 1988. - Сер. А. Т.30., №9. - С. 1896 - 1901.

72. Mannheimer, Н. Oxygen-Alcohol Test for Insulating Materials / H. Mannheimer, A. Shibley // Plastec Rep. №2, Dover, N. J., Picatinny Arsenal. 1960.

73. Manos, W. Thermal Protection of Structural, Propulsion and Temperature-Sensitive Materials for Hypersonic and Space Flight / W.

74. Manos, D. Taylor, A. Tuzzolino // WADC Tech. Rep. № 59-366, part 2, Wright-Patterson AFB, Ohio, Aeronautical Systems Division. 1960.

75. Иржак, В. И. Сетчатые полимеры / В. И. Иржак, Б. А. Розенберг, Н. С. Ениколопян // М:: Наука. 1979. - 248 с.

76. Myers, Н. Energy Transfer Processes in Decomposing Polymeric Systems/ H. Myers, D. Harmon // Eng. Paper. № 1020, Santa Monica, Calif., Douglas AircraftCo., Inc. — 1961.

77. Marolo, S. Microstructure of Ablative Plastics Chars, WADD Tech: Rep. №60-856, Wright-Patterson AFB, Ohio, Aeronautical Systems Division — 1961.

78. Тагер, А. А. Сорбция паров диоксана эластомерными и стеклообразными сетчатыми полиуретанами! и термодинамика этого процесса / А. А. Тагер, JI. Д. Дульцева // Высокомол. соед. 1976. -Сер.А. Т. 18., №4. - С.853 - 859.

79. Wang, P. Sorption and diffusion of organic vapors in two fluoroelastomers. / P. Wang, S. Nathaniel, Schneider, Nak-Ho Sung. // J. of Appl. Polym. Sci. 1999. - V.71., №9: -P.1525 - 1535.

80. Макарова, В. В. Диффузионное и фазовое поведение системыгидроксипропилцеллюлоза — полиэтиленгликоль / В. В. Макарова, В. К.

81. Герасимов, А. К. Терешин, А. Е. Чалых, В. Г. Куличихин // Высокомол.соед. 2007. - Сер: А. Т.49., № 4. - С.663 - 673.155

82. Герасимов, В. К. Комбинаториальиая энтропия смешения» бинарной системы с элементами, различающимися по объему // В кн. Структура и динамика молекулярных систем: сб. статей XV Всерос. конф. -Йошкар-Ола: МГТУ. 2008. - Т.2 - С.94 - 98.

83. Карнаухов, А. П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. — Новосибирск: Наука. — 1999. — 470 с.

84. Бардина, И. А. Адсорбция Н20 и Б20 пористыми полистирольными адсорбентами / И. А. Бардина, О. С. Жукова, Н. В. Ковалева, С. Н. Ланин // Журн. физ. химии. 2007. - Т.81., №9. - С. 1712 - 1718.

85. Гребенников, С. Ф. Пористая1 структура композиционных материалов / С. Ф. Гребенников, Т. В. Смотрина, Т. А. Ананьева, А. Ю. Кузнецов // Журн. прикл. химии. 2005. - Т.78., № 6 - С. 1006 - 1009.

86. Гребенников, С. Ф. Межмолекулярные взаимодействия в системе пористый сверхвысокомолекулярный полиэтилен — вода / С. Ф. Гребенников, Т. В. Смотрина, А. Ю. Кузнецов, Т. А. Ананьева / Коллоидн. журн. 2005. - Т. 67, № 5. - С.599 - 604.

87. Назарова, Е. В. Пористая структура пленочных материалов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена / Е. В. Назарова, Т. А. Ананьева, С. Ф. Гребенников // Журн. прикл. химии. — 2002. — Т.75, № 2-С. 325-328.

88. Азизов, Ш. А. Свойства растворов поливинилового спирта в воде / Ш.А. Азизов, Р. X. Махмудов, М. А. Магрупов // Высокомол. соед. -1991. — Т.ЗЗ., № 10. — С.752 —755.

89. Смотрина, Т. В. Спин-решеточная релаксация в биополимерныхсорбентах в присутствии воды / Т. В. Смотрина, А. К. Смирнов, Т. В.156

90. Попова, Н. В. Щеглова // Журн. физ. химии. — 2008. Т.82, №6. - С. 1045-1048.

91. Ирклей, В. М. О взаимодействии целлюлозы и целлюлозных материалов с водой / В. М. Ирклей, О. С. Вавринюк, Ю. Я. Кпейнер // XiMinHa промисловють Укршни. 1999. - №11. - С.24 - 28.

92. Угрозов, В. В. О математическом описании изотермы сорбции паров воды в зернах различных злаковых культур / В. В. Угрозов, А. Н. Филиппов, Ю. И. Сидоренко // Журн. физ. химии. — 2007. Т.81, №3. -С. 458-461.

93. Романкевич, О. В. Адсорбция паров низкомолекулярных веществ набухающими аморфными полимерами // Современные волокнистые материалы, перспективы получения и использования. — СПб.: СПГУТД. 2007. С.89 - 93.

94. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство / Под ред. Акад. Б. П. Никольского. — Л.: Химия. — 1987. — 880с.

95. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Т.1. Физическая адсорбция. — М.: Издатинлит. 1948. - 781с.

96. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг- М.: Мир. 1984 - 306 С.

97. Роджерс, С. Е. Проницаемость и химическая стойкость. / В кн. Конструкционные свойства пластмасс. М.: Химия. — 1967 — С. 193 — 273.

98. Jonquie'res, A. Modified BET Models for Modeling Water Vapor Sorption in Hydrophilic Glassy Polymers and Systems Deviating Strongly From Ideality. / A. Jonquie'res, A. Fane // J. of Appl. Polym. Sci. — 1998. -V. 67.-P. 1415-г 1430.

99. Van Krevelen D. W. Properties of polymers. Amsterdam. Elsevier. 1997. 887 p.

100. Кулагина, Г. С. Сорбция воды поливиниловым спиртом / Г. С. Кулагина, А. Е. Чалых, В. К. Герасимов, К. А. Чалых, Т. П. Пуряева // Высокомол. соед. 2007. Т. 49, № 4. - С. 654 - 662.

101. Герасимов, В. К. Термодинамические потенциалы смешения' в системе поливинилпирролидон полиэтиленгликоль / В.К. Герасимов, А. А. Чалых, А. Е. Чалых, В. М. Разговорова, М. М. Фельдштейн // Высокомол. соед.- 2001. - Сер.А. Т. 43., № 12. - С.2141 - 2146.

102. Laatikanen; М. General Sorption Isotherm for Swelling Materials / M. Laatikanen, M. Lindström // Acta Polytechh. Scand. Chem. Technol. and Met. Ser. 1987. - No. 178. - P. 105 - 116.

103. Клюев, JI. E. Термодинамические закономерности квазихимической модели сорбции паров набухающими полимерами / Л. Е. Клюев, С. Ф. Гребенников // Журн. физ. химии. — 1998. — Т.72., №3. С. 534 - 537.

104. Клюеву Л. Е. Квазихимическая модель сорбционного равновесия в системах с набухающими полимерными сорбентами / Л. Е. Клюев, С. Ф. Гребенников // Журн. физ. химии. 1996. - Т.70, №11. - С. 2053 -2058.

105. Гребенников, С. Ф. Механизм сорбции водяного пара и гигроскопичность текстильных материалов / С. Ф. Гребенников, А. Т.

106. Кынин // Хим. волокна. 2003. - №5, С. 38 - 41.i

107. Гордеев, М. Е. Взаимодействие воды с целлюлозой^ по данным адсорбции и -ЯМР релаксации / М. Е. Гордеев, И. Г. Тымбаева, М. А. Лебедева // Коллоидн. журн. 2000. - Т. 62, № 2. - С.170 - 174.

108. Смотрина, Т. В. Влияние термообработки на тонкую структуру целлюлозных материалов / Т. В. Смотрина, А. Т. Кынин, С. Ф. Гребенников // Журн. прикл. химии. 2004. - Т.77, № 3 - С. 487 - 489.

109. ИЗ. Серпинский, В. В. Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: Фан. — 1979. С. 37 — 41.

110. Гребенников, С. Ф. Сорбция паров ориентированными и неориентированными полимерами: Дисс. . докт. хим. наук. — JI: ЛИТЛП им. С.М. Кирова. 1985. - 418с.

111. Weibull; W. A Statistical Theory of the Strength of Materials. Stockholm: General alstabens. — 1939. — 45p.

112. Гребенников, С. Ф. Сорбционные свойства химических волокон и полимеров / С. Ф. Гребенников, А. Т. Кынин // Журн. прикл. химии. — 1982. Т.55, № 10 - С. 2299 - 2303.

113. Беринг, Б. П. Термодинамические закономерности адсорбции / Б. П. Беринг, В. В. Серпинский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971, №4 -с.847 — 852.

114. Кынин, А. Т. Влияние влагосодержания полиамидных волокон на их ползучесть при растяжении: Дисс. . канд. тех. наук. — JI: ЛИТЛП им. С.М. Кирова. 1986. - 203с.

115. Гребенников, С. Ф. Сорбция влаги рассасывающимися хирургическими нитями в широком интервале температуре / С. Ф; Гребенников, В. А. Жуковский, А. Н. Чуфаровский // Хим. волокна. — 2007, №5-С. 44-45.

116. Перепелкин, К. Е. Сорбция водяных паров высокопрочными параарамидными нитями / К. Е. Перепелкин, С. Ф. Гребенников, Н. П. Лебедева // Хим. волокна. 2007, №5, С. 50 - 52.

117. Гребенников, С. Ф. О некоторых свойствах уравнения теорииобъемного заполнения микропор при низких значениях159характеристической энергии адсорбции / С. Ф. Гребенников, В. В. Серпинский // Сорбция и хроматография. 1979. - С. 5 - 8.

118. Гребенников, С. Ф. Молекулярная структура полимерных материалов и сорбция водяного пара / С. Ф. Гребенников, А. Т. Кынин, Е. И; Зайцева, Ю. С. Чулкова // Журн. прикл. химии. — 2007. — Т.80, № 12-С. 2035-2040:

119. Гребенников, С. Ф. О механизме объемного заполнения микропор углеродных адсорбентов / С. Ф. Гребенников, В. В. Серпинский, Ю. И: Пахомов, Т. С. Якубов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - №3. - С. 498-503.

120. Гребенников, С. Ф. Гистерезисные явления при сорбции паров полимерами / С. Ф. Гребенников; А. Т. Кынин, О. Д. Гребенникова // Журн. прикл. химии. 1984. - Т.57, № 11 - С. 2459 - 2463.

121. Zhou, S. The Effect of Plasticization on the transport of Gases in and Through Glassy Polymers / S. Zhou, S.A. Stern // J: Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1989. - V.27, No.2. - P. 205 - 222.

122. Твардовский, А. В. Сорбция пара воды набухающими природными высокомолекулярными соединениями: Дисс. . канд. физ.-мат. наук. — Калинин: КИИ. 1983. - 208с:.

123. Iordanskii, . A. L. Immobilization influence on. the water sorption and diffusion in poly(3-hydroxybutyrate). / A. L. Iordanskii, P. P. Kamaev, G. E. Zaikov // J. of Appl. Polym. Sci. 1999. - V. 73., No. 6. - P. 981 - 985l

124. Oliveira, N. S. Carbon dioxide, ethylene and water vapor sorption in poly(lactic acid). / N. S. Oliveira, С. M. Gon9alves, J; A. P. Coutinho, A. Ferreira, J. Dorgan, I. M. Marrucho // Fluid Phase Equilibria. 2006. - V. 250.-P. 116-124.

125. Feng, H. Modeling of vapor sorption in glassy polymers using a new dual mode sorption model based on. multilayer sorption theory. // Polymer. -2007. V.48., No. 10. - P. 2988 - 3002.

126. Гребенников, С. Ф. О применении уравнения ТОЗМ к сорбции паров на набухающих полимерах / С. Ф. Гребенников, О. Д. Гребенникова, В: В. Серпинский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. -№2. С. 453-456.

127. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. Под ред. А. В. Киселева и В. П. Древинга. М.: Изд. МГУ. - 1973.-448с.

128. Фаррар, Т. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР / Т. Фаррар, Э. Беккер // М.: Мир. 1973. - 164с.

129. Справочник по прикладной статистике/ Под ред. Э. Лойда, У.Ледермана/ Пер. с англ. — С.А. Айвазян — М.: Фин. и стат. — 1990. -392с.

130. Ахназарова, С. П. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии / С. П. Ахназарова, В. В. Кафаров // М.: Высш. школа. — 1985-327с.

131. Гребенников, С. Ф. Термодинамика и механизм сорбции водяного пара пленками на основе желатина / С. Ф. Гребенников, Л. Б. Брайнин, Н. Н. Грачева, А. В. Мурзинов // Журн. физ. химии. — 1991. Т. 65. - С. 1422 - 1425.

132. Твардовский А. В. Моделирование сорбционных процессов на основе феноменологической термодинамики./ А. В. Твардовский, В. Ю. Яковлев // Инженерно-физический журнал. — 2002. Т.75., №3. - С. 122-127.

133. Шустер, М. Н. Изменение молекулярной подвижности и структурыв армирующих арамидных волокнах под влиянием внешнихвоздействий: Дисс. . канд. хим. наук. Л. — 1990. — 177 с.161

134. Герасимов, Я. И. Термодинамика растворов / Я. И. Герасимов, В. А. Гейдрих // М.: Изд. МГУ. 1980. - 184с.

135. Дубинин, М. М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ. - 1972. 127с.

136. Герасимов, Я. И. и др. Курс физической химии, т.1. — М.: Химия. — 1969. 592 с.

137. Беринг, Б. П. Дальнейшее развитие осмотической» теории адсорбционного равновесия / Б. П. Беринг, В. В. Серпинский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. -№8. - С. 1732 - 1739.

138. Якубов, Т. С. Абсорбционное равновесие и осмотическая теория адсорбции./ В кн. Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН. 1979. - С. 41 - 49.

139. Тагер, А. А. О соотношении процессов адсорбции и растворения при взаимодействии полимера с низкомолекулярными жидкостями / А. А. Тагер, М. В. Цилипоткина, Д. А. Решетько // Высокомол. соед. — 1975. Сер. А. Т. 17., №11, С.2566 - 2576.

140. Сурдутович, Л. И. Исследование давления набухания пространственных полимеров / Л. И. Сурдутович, А. А. Тагер, Г. П. Овчинникова, Н. И. Хомякова, Я. А. Сафонов // Высокомол. соед. — 1972. Сер. А. Т.Н., №2, С.324 - 330.

141. Сурдутович, Л: И. Набухание вулканизатов под давлением в условиях всестороннего сжатия / Л. И. Сурдутович, А. Е. Чалых // Каучук и резина. 1975. - №5, С.18 - 22.

142. Беринг, Б. П. Термодинамическая теория изменения размеров микропористых адсорбентов при адсорбции / Б. П Беринг, О. К. Красильникова, В. В. Серпинский // ДАН СССР. 1976. - Т. 231., № 2, С.373 —376.

143. Толмачев, А. М. Феноменологическая термодинамика сорбции // Усп. химии. 1981. - Т.50., №5 - С.769 - 791.

144. Берингу Б. П. Деформация гранул цеолита СаА при адсорбции криптона / Б. П. Беринг, О. К. Красильникова, В. В. Серпинский-// Изв. АН СССР, сер. хим. 1978. - №2. - С.2817 - 2819.

145. Tvardovcki, A. A. Histeresis Phenomena in the Study of Sorptive Deformation of Sorbents/ A. A. Tvardovcki, Y. I. Fomkin, Tarasevich // T. of Colli and'Interface Sci.- 1997. V.l 91, p. 117 - 119.

146. Tvardovcki, A. A. Adsorptive Deformation of Organo-Substituted Laminar Silicates/ A. A. Tvardovcki, Y. L Fomkin; Tarasevich. // J. of Coll. and Interface Sci. 1999. - V. 212, p. 426 - 430.

147. Tvardovcki, A. A. Sorptive Deformation of Organo-Substituted Laminar Silicates and* Hysteresis Phenomena/ A. A. Tvardovcki, Y. I. Fomkin, Tarasevich // J. of Coll. and Interface Sci. 2001. V. 241, p. 297 - 301.

148. Рафиков, С. P. Введение в физико-химию растворов полимеров / С. Р. Рафиков, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков М.: Наука. - 1978. - 328с:

149. Краков, В. Э. Сорбция и диффузия воды в жесткоцепных полимерах: Дисс. . канд. ф-м. наук. М.: ИФХАН СССР. - 1988. -168с.

150. Добровольская, И. П. Изменение надмолекулярной структуры волокон на основе поли-п-фенилен-1,3,4-оксадиазола в процессе пиролиза/ И. П. Добровольская, 3. Ю. Черейский, И. М. Старк // Высокомол. соед. 1981. Сер. А. Т. XXIII, №6, С.1261-1267.

151. Stacye, R. Transport of water and methanol vapors in alkil substituted poly(norbomene) / Stacye R., T. andM. Rezac. //Polymer. 2004: - V.45., №8. P. 2641- 2649.

152. Wang, P. Sorption and diffusion of organic vapors in TWO fluoelastomers / P. Wang, S. Schneider, N. Sung // J. of AppL Polymer Sci.- 1999:-V. 71. P.1525- 1533.

153. Твардовский, А. В. Моделирование ад- и абсорбционных процессов на основе феноменологической термодинамики / А. В. Твардовский, В. Ю. Яковлев // Инженерно-физический журнал. — 2002. — Т.75., №3. С. 122.

154. Дубинин, М. М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ. - 1972. -127с.

155. Тростянская, Е. Б. Процессы сорбции и диффузии воды в полиметиленфенолах сетчатого строения; / Е. Б. Тростянская, А. Р. Бельник, А. М. Пойманов, П: Г. Бабаевский // Высокомол. соед.— 1970.- Т. А12., №8. С. 1778.

156. Павлюченко, F. М. Влияние характерашадмолекулярных структур * и природы сорбата на сорбционную способность изотактического полипропилена / F. М. Павлюченко, Т. В. Гатовская, В. А. Каргин / Высокомол. соед. 1965. - Т. 7, №12, - С.2139- 2141.

157. Тихонова, Н. И:. Влияние воды на, механические свойства полиарилата / Н. И1 Тихонова, В. В. Казанцева, Г. Тойес-Акунья, Т. Е. Рудакова, А. А. Аскадскии / Высокомол: соед. 1978, Сер.А. Т. 20, №7.- С.1543 1549.

158. Порчидзе, А. Д. Ползучесть полиарилата в спиртах / А.Д. Порчидзе, Т. Е. Рудакова, Ю. В. Моисеев, А. А. Аскадский, В. В. Казанцева // Высокомол. соед. 1983. - Сер.Б. Т. 25., №10, С.778 - 780.

159. Тагер, А. А. Термодинамическая устойчивость систем полимер — растворитель и полимер — полимер // Высокомол. соед. 1972. - Сер. А. - Т. 14, №10, С.2690 - 2706.

160. Чалых, А. Е. Об использовании уравнения Гиббса-Дюгема в расчетах свободной энергии смешения полимерных растворов / А. Е. Чалых, В. К. Герасимов, В. Г. Чертков // Высокомол. соед. 1994. -Сер. Б. Т. 36, №12, С.2077 - 2080.

161. Двайт, Г. Б. Таблицы интегралов и другие математические формулы. М.: Наука. 1973. - 228с.

162. Сафронов, А. П. Термодинамика взаимодействия полиакриловой кислоты разной молекулярной массы с водой / А. П. Сафронов, А. А. Тагер, Е. С. Клюжин, Л. В. Адамова // Высокомол. соед. 1993. — Т.35, №6, С. 700 - 704.