Закономерности распределения меди и никеля между продуктами обеднительной плавки в восстановительных условиях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Ладыго, Екатерина Алексеевна

• Ладыго, Екатерина Алексеевна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ладыго, Екатерина Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1.1. Развитие и перспективы процессов плавки медного и никелевого сульфидного сырья.

1.2. Способы обеднения шлаков цветной металлургии.

1.3. Поведение цветных металлов в шлако-штейновых и шлако-металлических системах.

1.4. Моделирование металлургических систем.

1.5. Выводы и постановка задачи исследований.

2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССА ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ОБЕДНЕНИЯ БОГАТЫХ ПО МЕДИ И НИКЕЛЮ ШЛАКОВ.

Введение.

2.1. Разработка методики термодинамических расчетов.

2.2. Результаты расчетов и их анализ.

Выводы по главе 2.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОВЕДЕНИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ В УСЛОВИЯХ ГЛУБОКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ.

Введение.

3.1. Растворимость меди в шлаках.

3.2. Восстановление твердым углеродом шлаков, богатых по меди и никелю. 71 Выводы по главе 3.

4. РАЗРАБОТКА МАТЕМАТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ОБЕДНЕНИЯ ШЛАКОВ В ПЕЧИ ВАНЮКОВА.

4.1. Выбор методики моделирования.

4.2. Описание структуры математической модели восстановительного обеднения шлаков в ПВ.

4.3. Результаты расчетов и анализ параметров восстановительного обеднения шлаков в ПВ.

Выводы по главе 4.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности распределения меди и никеля между продуктами обеднительной плавки в восстановительных условиях»

Возрастающие экологические требования к металлургическим технологиям, необходимость повышения комплексности использования сырья, энерго- и ресурсосбережения предопределяют дальнейшее расширение использования и совершенствование автогенных процессов в пирометаллургии сульфидного медного и медно-никелевого сырья. В развитии автогенных процессов преобладает тенденция получения все более богатых штейнов, что ведет к получению богатых по цветным металлам шлаков, требующих дополнительной обеднительной обработки.

Для обеднения шлаков естественно необходимы дополнительные капитальные и эксплуатационные затраты. В настоящее время для обеднения богатых по цветным металлам шлаков автогенных процессов используют в основном электропечной или флотационный способ, затраты на осуществление которых довольно высоки. В связи с этим разработка новых, более дешевых и эффективных способов обеднения шлаков является актуальной задачей.

Весьма привлекательным с этой точки зрения является барботажное обеднение шлаков с использованием дешевых твердых или газообразных восстановителей. В качестве аппарата для осуществления барботажного восстановительного обеднения может быть использована печь Ванюкова (ПВ), возможность длительной работы которой в условиях интенсивного перемешивания шлакового расплава доказана практикой эксплуатации промышленных печей Ванюкова для плавки сульфидного сырья на штейн на заводах России и Казахстана (НГМК, СУМЗ, «Казахмыс»).

Для разработки технологических решений по организации процесса восстановительного барботажного обеднения богатых по цветным металлам шлаков, безусловно, требуется его всестороннее исследование и анализ с учетом конкретных задач и условий. Важными, например, для практической реализации процесса обеднения является не только остаточные концентрации цветных металлов в шлаке, но и характеристики донного продукта, отходящих газов (знание которых необходимо для выбора технологии их дальнейшей переработки), затраты топлива и восстановителя и т.д.

Настоящая работа посвящена изучению особенностей поведения меди и никеля в системе металл-шлак в восстановительных условиях, характерных для обеднения малосернистых (бессернистых) шлаков от плавки на маложелезитые штейны и черновую медь без применения сульфидизаторов.

Проведен термодинамический анализ и экспериментальные исследования процесса восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков на сплав. Рассмотрены особенности и возможности организации обеднения на сплав в зависимости от состава исходного шлака. Разработана математическая модель процесса восстановительного обеднения шлаков в ПВ, позволяющая прогнозировать показатели процесса в зависимости от изменения различных условий.

Полученные в работе данные позволят обосновано и квалифицировано сформулировать принципы и требования к организации технологии обеднения, условия его возможного осуществления, прогнозировать важнейшие технико-экономические показатели как собственно процесса восстановительного обеднения, так и дальнейшей переработки шлаков.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Ладыго, Екатерина Алексеевна

Выводы по главе 4

В четвертой главе работы с использованием результатов предыдущих разделов и известных из литературных источников данных по физико-химии процесса Ванюкова и его расчетам разработана математическая модель процесса

Влияние удельного брызговыноса расплава в зону дожигания на некоторые тепловые характеристики процесса при постоянстве температуры расплава в печи

1350 °С)

1600

1550

160

-Температура газов после дожигания -Температура пленки расплава о-- Удельный теплосъем кессонами в зоне дожигания -- 140

Удельный (на 1 м3 дутья) брызговынос в зону дожигания, кг/м3

Рис. 4.15

Влияние удельного брызговыноса расплава в зону дожигания на возврат тепла от дожигания в ванну и на необходимый расход угля при постоянстве температуры расплава в печи (1350 °С) 1 Т -

V ' О Л ] . .^. ; •—-•—•— #—---1- •

1 —®—Расходугля --©--■% возврата тепла от дожигания в печь

42 40

38 36 34 32 30 28 26 I- 24 л У ф с о

§ X га 5 о ч н о га с; с и> н н га о. ш м о т ю

20

30

40

50

60

Удельный (на 1 м3 дутья) брызговынос в зону дожигания, кг/м3

Рис. 4.16

Влияние удельного брызговыноса расплава в зону дожигания на температуру расплава, шлаковой пленки и отходящих газов после дожигания при постоянном расходе угля (4,544 т/ч)

Температура газов после дожигания Температура пленки расплава Температура плавки г

I—

15

I— 20

5 10 15 20 25

Удельный (на 1 м3 дутья) брызговынос в зону дожигания, кг/м3

30

Рис. 4.17

Влияние удельного брызговыноса расплава в зону дожигания на тепловую нагрузку на кессоны в зоне дожигания и эффективность возврата тепла от дожигания в ванну при постоянном расходе угля (4,544 т/ч)

140 ф х о п а

5 2 о га л х т о N о о

0) *

0) о о с;

130 $■120 £

1С о

110 ф 5 *• *

5 о 2 < X л с; ф ^

100

90 -О.©—

-©.©--

45

40 § ф с п к 5

35 я о ч Iо га к с

О)

-- 30 25 га а ш и о ш

- Удельный теплосъем кессонами в зоне дожигания возврата тепла от дожигания в печь 20

10

15

20

25

30

Удельный (на 1 м3 дутья) брызговынос в зону дожигания, кг/м3

Рис. 4.18 восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков на металлический сплав в ПВ. Были проанализированы существующие подходы к моделированию процесса Ванюкова и показано, что на сегодняшний день наиболее эффективными являются модели равновесного выхода фаз. Для разработки математической модели восстановительного обеднения шлаков в ПВ был также выбран равновесный подход.

В процессе разработки модели по данным глав 2 и 3 были получены регрессионные зависимости распределения кобальта между шлаком и сплавом Си-№-Ре, зависимость температуры ликвидус сплава от его состава. Проанализированы тепловые процессы при дожигании горючих компонентов газовой фазы в надслоевом пространстве печи и разработана локальная модель теплопереноса в зоне дожигания. Корректность использованных при разработке модели зоны дожигания данных оценивалась по данным для процесса жидкофазного восстановления железорудного сырья Ромелт.

С использованием разработанной модели проведен многофакторный анализ влияния на показатели процесса восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков важнейших входных параметров. В результате проведенного анализа оценена величина коэффициента избытка кислорода в дутье, которую необходимо поддерживать для обеспечения эффективного извлечения из шлаков цветных металлов. Показано, что при восстановительном обеднении на сплав шлаков от плавки сульфидного сырья на маложелезистые штейны из-за недостаточного количества образующегося сплава извлечение кобальта из шлаков относительно невысоко (как правило, не превышает 50 %).

Установлено, что в отличие от процессов окислительной плавки в ПВ для восстановительного процесса важнейшее значение имеет организация технологии дожигания горючих компонентов в надслоевом пространстве печи. Выбор режимов и условий дожигания оказывает влияние на температуру расплава в печи и температуру газов в зоне дожигания, расходы топлива и дутья, составы продуктов плавки. Этот результат необходимо учитывать не только при управлении процессом, но и при проектировании печи для обеднения шлаков, в частности, важным является выбор уровня расположения фурм для дожигания.

Разработанная математическая модель процесса восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков может быть весьма полезной для анализа и выбора режимов процесса, при проектировании печи ПВ для обеднения, при организации и управлении технологическими режимами промышленной печи, в автоматизированной системе управления процессом.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Опыт технологии Ванюкова показывает, что она может быть использована не только для осуществления окислительных процессов, но и для глубокой восстановительной обработки металлургического сырья (процесс Ромелт). Высокие технико-экономические показатели ПВ, в частности, высокая производительность и возможность использования дешевых видов топлива, делают привлекательным его применение для восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков.

В работе проведен термодинамический анализ процесса восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков с выделением цветных металлов в жидкий металлический сплав. Рассчитаны диаграммы состояния системы Cu-Ni-Fe при температурах 1300, 1350 и 1400 °С. При температурах 1300, 1350 °С медно-никелевые сплавы имеют ограниченную растворимость железа, снижающуюся по мере увеличения концентрации никеля. При превышении пределов растворимости Fe и Ni из жидкой фазы выделяется твердый Cu-Ni-Fe раствор, концентрация железа в котором снижается по мере увеличения концентрации никеля в жидком сплаве. Показано, что область гомогенности жидкого раствора с увеличением температуры закономерно расширяется от медного угла в сторону больших концентраций по никелю и железу. Рассчитано положение линий изоактивности твердого железа.

Проведен термодинамический анализ влияния состава жидкого сплава и температуры на растворимость меди и никеля в шлаках. Показано, что существенное влияние на растворимость меди и никеля в шлаке постоянного состава (по основным шлакообразующим компонентам) помимо концентрации железа в сплаве играет содержание в нем никеля. Показано, что при 1300 °С только при невысокой концентрации Ni в сплаве можно проводить восстановительное обеднение на сплав, т.е. для шлаков от плавки чисто медных или медных никельсодержащих материалов. Для медно-никелевых шлаков (от плавки медно-никелевого сырья) с отношением Ni/Cu более -0,3 необходимы более высокие температуры сплава, потребующие при промышленной реализации процесса повышенных энергетических затрат.

С использованием модернизированной (с применением барботажа) проточной методики проведены исследования растворимости меди в шлаках при температуре 1200°С и Ро2 в пределах от (4-^5)* 10"4 Па до (2^4)* 10"7 Па. Наиболее значимо на растворимость меди в шлаках традиционно влияет парциальное давление кислорода. Растворимость меди в шлаках в области низких значений Ро2 ((2-н4)*10~7 Па), соответствующих условиям восстановительного обеднения, составляет 0,3-0,4 %. При этом содержание железа в меди составляет 2,5-3 % при его предельной растворимости в меди при 1200 °С около 6 %. Дальнейшее снижение парциального давления мало влияет на растворимость меди в шлаках, но увеличивает концентрацию железа в меди и вероятность выделения твердого сплава на основе Fe.

Установлено, что при восстановительном обеднении богатых по меди и никелю шлаков (отношение Cu/Ni« 1) твердым графитом происходит эффективное извлечение из них Cu, Ni и Со в металлический сплав. Исследования показали также, что образующийся сплав при температурах опытов 1300 и 1350 °С был явно непроплав-ленным и представлял собой бесформенную спеченную металлическую массу, значительная часть которой, очевидно, в условиях опыта была в твердом виде. Этот результат согласуется с термодинамическими данными для системы Cu-Ni-Fe (см. главу 2), согласно которым температура ликвидус Cu-Ni-Fe сплавов с отношением Cu/Ni менее ~2 и концентрации железа выше 10-20 % достаточно высока и составляет не менее 1350-1400°С. Таким образом, при восстановительном обеднении на металлический сплав богатых по меди и никелю шлаков (с высокой долей никеля) для получения жидкого гомогенного металлического сплава потребуются температуры выше 1400 °С.

Разработана математическая модель процесса восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков на металлический сплав в ПВ. Проанализированы существующие подходы к моделированию процесса Ванюкова и показано, что на сегодняшний день наиболее эффективными являются модели равновесного выхода фаз.

Получены регрессионные зависимости распределения кобальта между шлаком и сплавом Си-ТчЛ-Бе, зависимость температуры ликвидус сплава от его состава. Проанализированы тепловые процессы при дожигании горючих компонентов газовой фазы в надслоевом пространстве печи и разработана локальная модель теплопе-реноса в зоне дожигания. Корректность использованных при разработке модели зоны дожигания данных оценивалась по данным для процесса жидкофазного восстановления железорудного сырья Ромелт.

С использованием разработанной модели проведен многофакторный анализ влияния на показатели процесса восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков важнейших входных параметров. В результате проведенного анализа оценена величина коэффициента избытка кислорода в дутье, которую необходимо поддерживать для обеспечения эффективного извлечения из шлаков цветных металлов. Показано, что при восстановительном обеднении на сплав шлаков от плавки сульфидного сырья на маложелезистые штейны из-за недостаточного количества образующегося сплава извлечение кобальта из шлаков относительно невысоко (как правило, не превышает 50 %). Получены количественные оценки влияния на показатели процесса коэффициента избытка кислорода в дутье, степени дожигания горючих компонентов в надслоевом пространстве печи, обогащения дутья на дожигание и других факторов.

Установлено, что в отличие от процессов окислительной плавки в ПВ для восстановительного процесса важнейшее значение имеет организация технологии дожигания горючих компонентов в надслоевом пространстве печи. Выбор режимов и условий дожигания оказывает влияние на температуру расплава в печи и температуру газов в зоне дожигания, расходы топлива и дутья, составы продуктов плавки.

Разработанная математическая модель процесса восстановительного обеднения богатых по меди и никелю шлаков может быть весьма полезной для анализа и выбора режимов процесса, при проектировании печи ПВ для обеднения, при организации и управлении технологическими режимами промышленной печи, в автоматизированной системе управления процессом.

В целом, полученные в работе экспериментальные и теоретические результаты позволили установить целый ряд принципиальных для процесса восстановления шлаков в ПВ закономерностей, которые позволяют более обосновано подойти к промышленной реализации технологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ладыго, Екатерина Алексеевна, 2003 год

1. Васкевич А.Д. Производство меди и никеля // Итоги науки и техники. Металлургия цветных металлов. ВИНИТИ. -1982. -Т. 14. С. 3-35.

2. Мечев В.В., Быстрое В.П., Тарасов А.В. и др Автогенные процессы в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1991.- 413 с.

3. Kellogg Н.Н. and Diaz С. Bath Smelting Process in non-ferrous Pyrometallurgy // Proceedings of Savard/Lee Intern. Symposium on Bath Smelting, ed. by J. K. Bri-macomber et. al. (Warrendale, PA: TMS, 1992). P. 39-63.

4. Nikkila К. Технология остается центральной задачей концерна Оутокумпу // Цветные металлы. -1996. № 10.- С. 30-31.

5. Binegar А. Н. Cyprus Isasmelt start-up and operation experience // Proceedings of Copper 95 Cobre 95 Intern. Conf., Vol. 4 - Pyrometallurgy of Copper, 1995. - P. 117132.

6. Hanniala P. Технология взвешенной плавки, разработанная фирмой Оутокумпу, как ответ на новые требования к выплавке меди // Цветные металлы 1996. № 10-С. 22-25.

7. George D.B., Gottling R.J., Newman С. J. Modernization of Kennecott Utah smelter // Proceedings of Copper 95 Cobre 95 Intern. Conf., Vol. 4 - Pyrometallurgy of Copper, 1995.-P. 41-52.

8. Landolt C.A., Fritz A., Marcuson S.W., Cowx R.B., Miszczak J. Copper making at Inco's Copper Cliff smelter // Proceedings of Copper 91 Cobre 91 Intern. Symp., Vol. 4, August 18-21, 1991, Ottawa, Ontario, Canada. - P. 15-29.

9. Mackey P. J., Harris C., Levac C. Continuous converting of matte in the Noranda converter: Part 1. Overview and metallurgical background // Proceedings of Copper 95 -Cobre 95 Intern. Conf., Vol. 4 Pyrometallurgy of Copper, 1995. - P. 337-349.

10. Newman C.J. and Stirey A.G. Productivity Improvements in the Kidd Creek Copper Smelter // Proceedings of Copper 87 Intern. Symp., Vol. 4: Pyrometallurgy of Copper, ed. C. Diaz et al (Santiago, Chile, 1988), P. 123-138.

11. Mounsey E.N. and Robilliard K.R. Sulfide Smelting Using Ausmelt Technology // JOM August 1994 - P.58-60.

12. Ванюков A.B., Быстров В.П., Васкевич А.Д., Бруэк В.Н. и др. Плавка в жидкой ванне М.: Металлургия, 1988.-208 с.

13. Ванюков А.В., Тарасов А.В., Гречко А.В. и др. Переработка способом ПЖВ различных видов сырья цветной металлургии. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1986.- 47 с.

14. Bystrov V.P., Fyodorov A.N., Komkov A. A., Sorokin M.L. The use of the Vanyukov Process for the smelting of various charges // Proceeding AusIMM Conference. Kal-goorlie, Western Australia. 1992. - P. 477-482.

15. Bystrov V., Komkov A., Fyodorov A. Application of Vanyukov Furnace in various Fields of Industry // Proc. of ICETS 2000-ISAM, Advanced Materials, V.2, October 11, 2000, Beijing, China. 2000. - Vol. 2. - P. 1118-1126.

16. Роменец B.A. Процесс жидкофазного восстановления железа: разработка и реализация // Сталь. -1990. № 8. С. 20-27.

17. Роменец В.А., Вегман Е.Ф., Сакир Н.Ф. Процесс жидкофазного восстановления // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия.-1993. №7.-С. 9-19.

18. Хагажеев Д.Т., Гулевич Б.Г., Бурухин А.Н. и др Разработка оптимальной стратегии развития предприятий АО «Норильский комбинат» на период до 2005 г. // Цветные металлы. 1998. № 10-11. - С. 20-25.

19. Мазурчук Э.Н., Макарова А.Н. Обеднение шлаков автогенных процессов и конвертерных шлаков за рубежом // Цветные металлы. 1984. № 2. - С. 32-36.

20. Купряков Ю. П. Шлаки медеплавильного производства и их переработка. М.Металлургия, 1988. 200 с.

21. Floyd J.M., Mackey В. Sc. Developments in the pyrometallurgical treatment of slag: a review of current technology and physical chemistry // Extraction Metallurgy. -1981.-Vol.81.- P. 345-377.

22. Востриков Г.В., Зорий 3.B., Ампилов B.H. Электропечное обеднение шлаков взвешенной плавки на Надежденском металлургическом заводе. // Цветные металлы. 1992. № 10. - С. 7-10.

23. Kucharski М. Effect of thermodynamic and phisical properties of flash smelting slags on copper losses during slag cleaning in an electric furnace // Archives of Met. -1987.-Vol.32,- № 2,- P. 307-327.

24. Купряков Ю. П. Автогенная плавка медных концентратов во взвешенном состоянии. М.: Металлургия, 1979. - 232 с.

25. ВаЪа К. The Toyo Copper Smelter of Sumitomo Metal Mining // JOM. 1997. October. -P. 41-43.

26. Hamabe N., Kawakita S., Oshima E. Recent Operation at Naoshima Smelter and Refinery. // Met. Rev. MMIJ -1985.- Vol.2.-№ 1. P. 102-117.

27. Sibata T. Energy recovery and substitute fuel technology in the flash smelting furnace with electrodes (FSFE) at Tamano smelter // Met. Rev. MMIJ.-1990.-Vol.7. № 2. -P. 1-23.

28. Espeleta A.K. Three years operation experience at the Pasar smelter // Met. Rev. MMIJ.-1986.-Vol.3.-№ 3,- P.101-112.

29. Комков A.A., Васкевич А.Д., Панфилов В.П., Гершман JI.C. Исследование возможности обеднения шлаков в печи Ванюкова // Цветные металлы. 1991. № 2. -С. 18-20.

30. Комков А.А., Баранова Н.В., Быстрое В.П. Исследование восстановительного обеднения высокоокисленных шлаков в условиях барботажа // Цветные металлы. 1994. № 12.-С. 26-30.

31. Фомичев В.Б., Князев М.В., Рюмин А.А. и др. Исследование процесса обеднения шлаков продувкой газовыми смесями с различным парциальным давлением кислорода // Цветные металлы. 2002. № 9. - С. 32-36.

32. Mori Y., Kimura T. Cleaning of Copper Converter Slag by Coal Injection // Met. Rev. of MMIJ -1986.- V.3.- № 3. P. 141-154.

33. Гречко A.B., Сырова 3.H., Мейерович E.B. и др. Совершенствование техники и технологии металлургической переработки полиметаллического сырья: Сб. науч. тр./Гинцветмет.-М., 1981.-114 с.

34. Nagamori М. Metal loss to slag: Part I. Sulfidic and oxidic dissolution of copper in fayalite slag from low grade matte // Met. Trans. 1974. - Vol. 5. - P. 531-538.

35. Shimpo R., Goto S., Ogawa O. and Asakura J. A study on equilibrium between copper matte and slag // Can. Met. Quart. 1986. - Vol. 25. - № 2. - P. 113-121.

36. Васкевич А.Д., Сорокин М.Л., Каплан В.А. Общая термодинамическая модель растворимости меди в шлаках // Цветные металлы. 1982. № 10. - С. 22-26.

37. Yazawa A. Thermodynamic considerations of copper smelting. // Can. Met. Quart.-1974.- Vol. 13.- № 3.- P. 443-453.

38. Быстров В.П., Манцевич H.M., Ступин B.A., Цесарский B.C. Физико-химические характеристики богатых медных штейнов, получаемых в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 1993. № 5. - С. 4-8.

39. Tavera F.J. and Davenport W.G. Equilibration of copper matte and fayalite slag under controlled parial pressures of S02 // Met. Trans. 1979. -Vol. 10 B. - P. 237-241.

40. Зайцев В.Я., Дабаев А.И., Сорокин М.Л., Зайонц Я.Я. Растворимость меди и кобальта в железо-силикатных шлаках // Цветные металлы. -1991.- № 3,- С. 13-15.

41. Yazawa A., Oida M., Nishikawa Y. // Nippon Kogyo Kaishi. -1982. -Vol. 98. P. 963968.

42. Shimpo R., Goto S., Asakura J. // 23-rd Annual Conference of Metallurgists. Quebec, Canada, 1984. August.- P. 1-24.

43. Font J. M., Hino M., Itagaki K. Dissolution of copper and nickel in Fe0x-Si02 base slag equilibrated with copper-nickel-iron matte under high partial pressures of S02 // Proc. of Copper99 Cobre99 Int. Conf., 1999. - Vol. 4,- P. 523-537.

44. Yazawa A. Distribution of various elements between copper, matte and slag . // Erzmetall -1980. -Vol.33. -Nr. 7/8. -P. 377-382.

45. Ruddle R.W., Taylor В., Bates A.P. The solubility of copper in iron silicate slags // Trans. IMM. 1966. - Vol. 75C. - P. 1-12.

46. Altman R., Kellogg H.H. Solubility of copper in silica-saturated iron silicate slag // Trans. IMM. 1972. - Vol. 81C. - P. 163-175.

47. Kim H.G., Sohn H.Y. Effects of CaO, A1203 and MgO additions on the copper solubility, ferric/ferrous ratio and minor-element behavior of iron-silicate slags // Met. Trans. 1998. -Vol. 29B. -P. 583-590.

48. Elliot B.J., See J.B. Effect of slag composition on copper losses to silica-saturated iron silicate slag // Trans. IMM. 1978. - Vol. 87. - P. 211-214.

49. Mackey P.J. The physical chemistry of copper smelting slags a review // Can. Met. Quart. - 1982. - Vol. 21. - P. 221-260.

50. Altman R. Influence of А120з and CaO on solubility of copper in silica-saturated iron silicate slags // Trans. IMM. 1975. - Vol. 84. - P. 18-24.

51. Nagamori M., Mackey P.J., Tarassoff P. // Met. Trans. 1975. - Vol. 6B. - P. 295-301.

52. Зайцев В.Я., Цесарский B.C., Васкевич А.Д. и др. Растворимость меди в железосиликатных расплавах: Научные труды МИСиС. Сб. № 91. М.: Металлургия, 1976,-С. 17-28.

53. Зайцев В.Я., Цесарский B.C., Сагимбеков Б.М. и др. Термодинамическое исследование системы Fe-Cu-S-O-Si: Научные труды МИСиС. Сб. № 111.- М.: Металлургия, 1978,-С. 34-45.

54. Досмухамедов Н.К. Исследование равновесного распределения никеля, кобальта и меди при плавке на штейн с целью совершенствования процесса плавки в жидкой ванне: дисс. канд. техн. наук. М.: МИСиС. 1984.-209 с.

55. Wang S.S., Kurtis A.J., Toguri J.M. Distribution of copper-nickel and copper-cobalt between copper-nickel and copper-cobalt alloys and silica saturated fayalite slags. // Can. Met. Quart. 1973. - Vol. 12. - P. 383-389.

56. Wang S.S., Santander N.H., Toguri J.M. The solubility of nickel and cobalt in iron silicate slags. // Met. Trans. 1974. - Vol. 5. - P. 261-265.

57. Toguri M., Santander N.M. Solubility of copper in fayalite slag at 1300 °C. // Met. Trans. 1969. -Vol. 8. -P. 167-171.

58. Toguri M., Santander N.M. Distribution of copper between Cu-Au alloys and silica-saturated fayalite slag. // Met. Trans. 1972. - Vol. 3. - P. 586-588.

59. Кубашевски О. Диаграммы состояния двойных систем на основе железа. М.: Металлургия, 1985. 183 с.

60. Двойные и многокомпонентные системы на основе меди: Справочник / Под ред. М.Е. Дриц, Н.Р. Бочвар, J1.C. Гузей и др. М.: Наука, 1979.

61. Kellogg Н.Н. Thermochemical modelling of molten sulfides // Physical Chemistry in Metallurgy, Momoville PA. 1976. - P. 49-68.

62. Goel R.P., Kellogg H.H., Larrain J. Mathematical Description of the Thermodynamic Properties of Systems Fe-0 and Fe-0-Si02 // Met. Trans. 1980. - Vol. 11B. - № 1. -P. 107-117.

63. Chuang Y.Y., Chang Y.A Extension of the associated solution model to ternary metal-sulfur melts:Cu-Ni-S // Met. Trans. 1982. - Vol. 13B. - № 9. - P. 379-385.

64. Hsieh K.C., Chang Y.A Thermochemical description of the ternary iron-nickel-sulfur system // Can. Met. Quart. 1987. - Vol. 26. - № 4. - P. 311-327.

65. Kellogg H.H. Thermochemestry of nikel-matte converting // Can. Met. Quart. 1987. -Vol. 26. - № 4. - P. 285-298.

66. Белявский M.A., Дьячков A.A., Мейерович A.C., Меретуков М.А. и др. Расчет диаграмм равновесия на ЭВМ применительно к комплексной переработке минерального сырья / // Компл. исполь. минер, сырья. 1985. № 8. - С. 23-28.

67. Сорокин M.JI., Быстров В.П., Николаев А.Г., Комков А.А. Потенциальные диаграммы системы Ni-Fe-S-0-Si02 // Цветные металлы. 1994. № 4. - С. 22-26.

68. Сорокин М.Л., Комков А.А., Николаев А.Г. Термодинамика конвертирования никелевых штейнов // Цветные металлы. 1994. №4. - С. 13-18

69. Сорокин М.Л., Николаев А.Г., Быстров В.П. Термодинамика системы Co-Fe-S // Цветные металлы. 1994. № 12. - С. 17-21.

70. Bjorkman В., Eriksson G. Quantative equilibrium calculations on conventional copper smelting and converting // Can. Met. Quart. 1982. - Vol. 21. - P. 329-337.

71. Bustos A.A. Converter simulation at Falconbridge Limited // Extr. Metallurgy of Nickel & Cobalt. Warrendale:TMS. 1988. - P. 335-354.

72. Goto S. The application of thermodynamic calculations to converter practice // Copper and Nickel Converters, Met. Soc. of AIME. 1979. - P. 33-55.

73. Goto S. Equilibrium calculations between matte, slag and gaseous phases // Copper Metallurgy Practice and Theory, Inst. Min. Met. London. - 1975. - P. 24-34.

74. Madelin В., Sanchez G., Rist A. Investigation and modelling of non-ferrous blast furnace of Metaleurop // Lead-Zinc" 90, Met. Soc. AIME. 1990. - P. 571-596.

75. Nagamori M., Mackey P.J. Thermodynamics of copper matte converting: Part I. Fundamentals of Noranda Process // Met. Trans. 1978. - Vol. 9B. - P. 255-265.

76. Shimpo R., Watanabe Y., Goto S., Ogawa O. An application of equilibrium calculations to the copper smelting operation // Advances in Sulfide Smelting. 1983. - Vol. 1,-P. 295-316.

77. Комков A.A., Рогачев М.Б., Быстров В.П. Прогнозирующая модель плавки сульфидного сырья в печи Ванюкова // Цветные металлы. 1994. № 1. - С. 14-19.

78. Васкевич А.Д., Манцевич Н.М., Ванюков А.В. Расчет балансов автогенной плавки при равновесии между штейном, шлаком и газовой фазой // Цветные металлы. 1986. № 1.-С. 15-17.

79. Сорокин М.Л., Васкевич А.Д. Равновесная модель процесса фьюмингования шлаков: Физико-химия и технология свинца. Алма-Ата: Наука, 1984. - С. 190192.

80. Багрова Т.А. Поведение меди и сопутствующих элементов в процессах автогенной плавки и пути повышения комплексности использования сырья : дисс. канд. техн. наук. М.: Гинцветмет., 1987.-124 с.

81. Chaubal Р.С., Sohn H.Y., George D.B., Bailey L.K. The Mathematical Modelling of Minor Element Behaviour in Flash Smelting of Copper Concentrates and Flash Converting of Copper Mattes // Met. Trans. 1989. - Vol. 20b. - P. 39-51.

82. Kubaschewski O., Smith J., Bailey D // Z. Metallkde. 1977. Vol. 68. P. 495-501.

83. Kubaschewski O., Geiger K-H., Hack K. The Thermochemical Properties of Iron-Nickel Alloys // Z. Metallkde. 1977. - Vol. 68. - P. 337-341.

84. Rammensee W., Fraser D.G // Ber.Bunsenges. Phys. Chem. 1981. - Vol. 85. - P. 588.

85. Conard B.R., McAneney T.B., Sridhar R // Met. Trans. 1978. - Vol. 9B. - P. 463.

86. Selected Values of the Thermodynamic Properties of Binary Alloys / Hultgren R., De-sai P.D., Hawkins D.T., Gleiser M. et. al. American Society for Metals, Metals Park, OH, 1973. - 847 p.

87. Диаграммы состояния металлических систем за 1985 г. Часть 2: Справочник / Под ред. Л.А. Петровой. М.: Изд-во ВИНИТИ, 1986,- 742 с.

88. Пригожин И.Р., Дэфэй Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966.-509 с.

89. Пригожин И.Р. Молекулярная теория растворов М.: Металлургия, 1990.-359 с.

90. Sorokin M.L., Bystrov V.P., Nikolaev A.G., Komkov A. A. Thermodynamic of nickel matte converting // Converting, Fire refining and Casting. San Francisco, California. -1994. P. 59-69.

91. Sorokin M.L., Bystrov V.P., Nikolaev A.G., Komkov A.A. Thermodynamic of nickel matte converting // Converting, Fire refining and Casting. San Francisco, California. -1994.-P. 59-69

92. Сорокин М.Л., Николаев А.Г. Поведение кобальта при переработке никелевого сырья // Цветные металлы. 1994. № 12. - С. 21-25.

93. Larrain J., Kellogg Н.Н. Use of chemical species for correlation of solution properties // Proc. Conf. TMS-AIME. 1979. - P. 130-144.

94. Chuang Y.Y., Hsieh K.C., Chang Y.A A Thermodynamic analysis of the phase equilibria of the Fe-Ni system above 1200 К // Met. Trans. 1986. - Vol. 17A. - P. 13731380.

95. Chuang Y.Y., Schmid R., Chang Y.A Thermodynamic analysis of the iron-copper system. I:The stable and metastable phase equilibria // Met. Trans. 1984. - Vol. 15A. - P. 1921-1930.

96. Сорокин M.JI., Андрюшечкин H.A., Николаев А.Г. Термодинамика системы Си-Fe//Изв. ВУЗов. Цвет, металлургия. 1996. №6. - С. 10-14.

97. Лоскутов Ф.М., Цейдлер А.А. Расчеты по металлургии тяжелых цветных металлов М.: Металлургиздат, 1963. - 592 с.

98. Диомидовский Д.А., Шалыгин Л.М., Гальнбек А.А., Южанинов И.А. Расчеты пиропроцессов и печей цветной металлургии. М.: Металлургиздат, 1963. -458 с.

99. Технологические расчеты в металлургии тяжелых цветных металлов / Под ред. Н.В. Гудимы. -М.: Металлургия, 1977.- 256 с.

100. Васкевич А.Д., Комков А.А., Колосова B.C. Компьютерная обработка текущей технологической информации и управление режимом плавки Ванюкова: Эффективность внедрения автогенных процессов в производстве тяжелых цветных металлов. М., 1988,- С. 63.

101. Каплан В.А., Багрова Т.А., Тарасов А.В. и др. // Цветные металлы. -1989. № 8. -С. 40-43.

102. Рогачев М.Б., Комков А.А., Быстров В.П. Экспериментальное исследование состава отходящих газов процесса Ванюкова при плавке медного сырья // Цветные металлы. -1993. № 10. С. 18-21.

103. Багров О.Н., Красиков Е.В., Петров В.К. // Цветные металлы. -1989. № 1. С. 33-34.

104. Nagamori М., Mackey P.J. Thermodynamics of Copper Matte Converting: Part 2 Distribution of AuAg PbZnNiSeTeBiSb&As Between Copper, Matte and Slag in No-randa Process // Met. Trans. 1978. - Vol. 9b. - P. 567-579.

105. Nagamori M., Chaubal P.C. Thermodynamics of Copper Matte Converting: Part 3. Steady-State Volatilization of AuAgPbZnNiSeTeBiSb&As from Slag, Matte & Metallic Copper// Met. Trans. 1982. - Vol. 13b. - P. 319-329.

106. Nagamori M., Chaubal P.C. Thermodynamics of Copper Matte Converting: Part 4. A Priori Predictions of Behavior of AuAgPbZnNiSeTeBiSb&As in the Noranda Process Reactor // Met. Trans. 1982. - Vol. 13b. - P. 331-338.

107. ПЗ.Валавин B.C., Похвиснев Ю.В., Вандарьев C.B., Чумарин Б.А., Малютин А.Н. Расчет материального и теплового балансов процесса жидкофазного восстановления Ромелт // Сталь. 1996. № 7. -С. 59-63.

108. Георгиевский С.А., Усачев А.Б., Баласанов А.В., Чургель В.О. Расчет угловых коэффициентов излучения для зоны дожигания печи Ромелт // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1999. № 5. - С. 12-16.

109. Усачев А.Б., Георгиевский С.А., Баласанов А.В., Чургель В.О. Решение задачи течения и теплообмена шлаковой пленки печи Ромелт с учетом зависимости теплофизических свойств шлака от температуры // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 2000. № 9. - С. 10-15.

110. Усачев А.Б., Лехерзак В.Е., Баласанов А.В. Восстановление железа в процессе Ромелт // Черные металлы. 2000. № 12. - С. 14-21.

111. Теоретические основы теплотехники. Теплотехнический эксперимент. Справочник / Под ред. Григорьева В.А., Зорина В.М. -М.: Энергоатомиздат, 1988.560 с.

112. Ашинянц Л.И., Ковалева А.П., Ребров А.И. Исследование некоторых зависимостей брызгоуноса на холодных моделях конвертеров с боковым отводом газа // Цветные металлы. 1981.№ 4. - С. 19-22.

113. Парецкий В.М., Мымрина Н.И., Волков В.А. Внутрипечной сепаратор расплавленного уноса для печей автогенной факельной плавки // Цветные металлы. -1990. №10.-С. 26-31

114. Николаенко Н.К., Сборщиков Г.С. Сепарация уноса в надслоевом пространстве печей барботажного типа // Цветные металлы. 1987. № 4. - С. 39-42.

115. Николаенко Н.К., Сборщиков Г.С. Изучение уноса в надслоевом пространстве печей типа фьюминговых // Цветные металлы. 1985. № 7. - С. 18-19.

116. Николаенко Н.К., Сборщиков Г.С. Математическая модель уноса жидкой фазы из барботажного слоя // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1985. № 7. - С. 3941.

117. Николаенко Н.К., Сборщиков Г.С. Поведение брызг в печи с барботажным слоем // Цветные металлы. 1990. № 9. - С. 40-45.

118. Николаенко Н.К. Усовершенствование конструкции и режима работы печи с барботажным слоем: дисс. канд. техн. наук. М.: МИСиС., 1986. - 226 с.