Закономерности формирования покрытий на основе эпоксиднофенольных композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Тузова, Светлана Юрьевна

• Тузова, Светлана Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тузова, Светлана Юрьевна

Введение

Принятые в работе сокращения и обозначения

1. Литературный обзор

1.1. Фенолформальдегидные олигомеры для эпоксиднофенольных 7 композиций

1.2. Диановые эпоксидные олигомеры для эпоксиднофенольных 13 композиций

1.3. Совмещение эпоксидных и фенолформальдегидных олигомеров

1.3.1 Условия проведения форконденсации

1.3.2 Роль растворителя при форконденсации

1.4. Отверждение эпоксиднофенольных композиций

2. Обоснование выбранного направления работы

3. Результаты экспериментов и их обсуждение

3.1. Влияние различных факторов на процессы структурообразования 32 композиций и формирование структуры покрытий

3.1.1. Влияние соотношения олигомеров и времени форконденсации

3.1.2. Влияние степени бутанолизации 55 дифенилолпропанформальдегидного олигомера

3.1.3. Влияние типа растворителей

3.1.4. Влияние типа катализаторов

3.1.5. Влияние режима отверждения

3.1.6. Структурные превращения эпоксиднофенольных композиций 83 при хранении

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности формирования покрытий на основе эпоксиднофенольных композиций»

Эпоксиднофенольные композиции являются одними из наиболее перспективных лакокрасочных материалов. Они объединяют в себе преимущества лаков, созданных на основе индивидуальных олигомеров. Так, эпоксиднофенольные покрытия сочетают в себе высокую адгезию и хорошие физико-механические свойства эпоксидных олигомеров с химической стойкостью фенолоформальдегидных олигомеров. Подобные покрытия применяют для внутренней защиты консервной тары, аэрозольных баллонов и для других ответственных целей, в частности в качестве пленкообразующей основы носителей информации жестких магнитных дисков.

Композиции на основе эпоксидных и фенолоформальдегидных олигомеров известны достаточно давно, однако, вне поля зрения оказались эпоксиднофенольные композиции, в которые бы вводились фенольные компоненты на основе ди-фенилолпропана. Работы, проведенные ранее на кафедре химии и технологии полимерных пленкообразующих материалов РХТУ им. Д.И. Менделеева, позволяют предположить, что эпоксифенольные композиции на основе фенолформальдегид-ного олигомера, полученного с использованитем дифенилолпропана, имеют рад преимуществ по сравнению с традиционными композициями, полученными на основе фенолформальдегидных компонентов из фенолов и крезолов. Фенолофор-мальдегидные олигомеры на основе дифенилолпропрана предполагают возможность получения эпоксиднофенольных покрытий с повышенными эластичностью и химстойкостью.

Специфической особенностью областей применения эпоксиднофенольных покрытий является их формирование в виде тонких (6-10 мкм) пленок на поверхности металлической подложки, результатом чего является особенно сильное влияние структурных особенностей на их эксплуатационные свойства.

Эпоксиднофенольные композиции подвергались многочисленным исследованиям, однако, следует отметить, что эти исследования носили несколько одно5 сторонний характер. Как правило, исследовалось либо влияние различных факторов на структурные образования в растворах композиций, либо характерные особенности трехмерной сетки отвержденных покрытий. Выявление взаимосвязи между структурообразованием в растворах эпоксиднофенольных композиций, строением трехмерных сеток и свойствами отвержденных пленок позволяет обнаружить специфические особенности каждого процесса и их закономерности, в конечном счете определяющих единую картину получения полимерных покрытий.

В связи с этим нами исследовались особенности структурообразования в растворах эпоксиднофенольных композиций и их влияние на структуру и свойства получаемых покрытий.

Следует отметить, что изучение структурных особенностей эпоксиднофенольных систем представляет не только исследовательскую ценность, но и практическую значимость, поскольку управление процессами структурообразования позволяет получать полимерные пленки с высокими защитными характеристиками, необходимыми в особенно ответственных покрытиях, когда требуется универсальная химическая стойкость, высокая адгезионная прочность и эластичность получаемого покрытия.

ПРИНЯТЫЕ В РАБОТЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

ЭФК -эпоксидно-фенольная композиция

ФФО - фенолформальдегидный олигомер

ЭО - эпоксидный олигомер

БДФО - бутанолизированный дифенилолпропанформальдегидный олигомер

ДФП - дифенилолпропан п-ТСК - пара-толуолсульфокислота

БГЭ - бутилглицидиловый эфир

ДМФА - диметилформамид

Тс - температура стеклования

G - содержание гель-фракции

Мс - молекулярная масса отрезка цепи между узлами сшивки покрытия пЭф - число эффективных цепей в единице объема т - время

Е - модуль упругости

Goo - равновесный модуль в высокоэластическом состоянии ар - разрушающее напряжение

8Р - предельное удлинение при разрыве

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Эпоксиднофенольные композиции широко используются в различных отраслях промышленности, в частности, в пищевой, благодаря комплексу высоких защитных характеристик (хорошей химстойкости в средах различного характера, отличной адгезионной прочности и др.), а также хорошим физико-механическим свойствам.

Подобные композиции представляют собой форконденсаты из высокомолекулярных диановых эпоксидных олигомеров и этерифицированных н-бутанолом резольных фенолформальдегидных олигомеров.

Как известно, условия совмещения растворов эпоксидного и фенолофор-мальдегидного олигомеров и состав исходных компонентов определяют структуру, а, следовательно, и свойства покрытий на их основе.

Процессы структурообразования в растворах эпоксидных и фенолоформаль-дегидных олигомеров как в исходном состоянии, так и при их совмещении, тесно связаны с закономерностями формирования структуры покрытий и конечными свойствами пленок на основе таких олигомеров.

Изучение проблемы структурообразования позволяет разработать теоретически обоснованный подход к составлению композиций с оптимальными свойствами.

В данном литературном обзоре рассмотрены вопросы, касающиеся получения фенолоформальдегидных олигомеров, создания на их основе эпоксиднофенольных композиций, а также структурообразования как в растворах индивидуальных олигомеров (эпоксидного и фенолоформальдегидного), так и при их совмещении и формировании полимерных покрытий.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Тузова, Светлана Юрьевна

5. Выводы

1. Методами гель-проникающей хроматографии, ИК-, ПМР-епектроскопии, светорассеяния, электронной микроскопии, определением молекулярной массы между узлами сшивки по деформационно-прочностным характеристикам, был исследован процесс формирования трехмерной сетки полимерных пленок и влияния на него структурообразования в растворах эпоксиднофенольных композиций на основе дифенилолпропанформальдегидных олигомеров в зависимости от различных факторов (наличия и времени форконденсации, соотношения компонентов, их характеристик, присутствия различных катализаторов, растворителей, срока хранения), а так же режимов отверждения. Найдены пути управления физико-химическими процессами формирования трехмерных сеток, обеспечивающие высокие защитные характеристики эпоксиднофенольных покрытий.

2. Установлен оптимальный режим форконденсации, способствующий повышению структурной однородности растворов композиций и обеспечивающий формирование покрытий однородной структуры.

3. Найдено оптимальное соотношение компонентов смеси, позволяющее получать наиболее упорядоченную структуру трехмерной сетки.

4. Установлено, что высокобутанолизированные дифенилолпропанформальде-гидные олигомеры позволяют не только улучшить свойства эпоксиднофенольных покрытий, но и повышают стабильность при хранении композиций.

5. Показано, что ассоциативная структура растворов форконденсатов, отражающаяся в структуре трехмерной сетки, зависит от термодинамического качества растворителя Э-05К, в котором он вводится в композицию. Определено, что наилучшим растворителем Э-05К является этилцеллозольв, обеспечивающий наиболее однородную структуру трехмерной сетки эпоксиднофенольных покрытий.

6. Выявлена взаимосвязь самопроизвольного структурообразования в растворах эпоксиднофенольных композиций при хранении со свойствами покрытий на их основе.

151

7. Предложен новый катализатор отверждения эпоксиднофенольных систем латентного типа, позволяющий повысить стабильность композиций при хранении. Показана принципиальная возможность его введения на стадии форконденсации, поскольку в отличие от о-фосфорной кислоты, применяемой в промышленности, он не вступает в химические реакции с олигомерами ни на стадии форконденсации, ни при длительном хранении композиций.

8. Установлен оптимальный режим отверждения эпоксиднофенольных покрытий.

9. Разработаны методы постадийного контроля синтеза бутанолизированных ди-фенилолпропанфоромальдегидных олигомеров, позволяющие в промышленных условиях получать продукты с заранее заданными характеристиками и обеспечивающие воспроизводимость свойств эпоксиднофенольных композиций и покрытий на их основе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тузова, Светлана Юрьевна, 2003 год

1. Подшивалова В.Г., Жебровский В.В., Якубович С.В., Гуревич Т.Н. Быстросохнущие эпокси-фенольные лаки//Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1985, №2, -С. 17-18

2. Wheeler R.N. //Phenol-formaldehyde System. Jorn.Paint Technol. -1954. -V.18, №207.-P.131-135

3. Жебровский B.B., Еселев А.Д., Лысенкова А.П., Цыба Г.А. Лакокрасочные материалы для защиты металлической консервной тары. -М. Изд-во Химия. -1987, 110С.

4. Malhotra Н.С., Tyagi -V.-P. Alkali catalyzed 2,3-xylenol formaldehyde reaction -its kinetics and mechanism//Journ. Proc. Indian natn. Sci., Acad. -1980. -V.46A, №2. -P.131-139

5. Рябухин А.Г. Кинетика взаимодействия фенола с формальдегидом в различных средах//Журн. Высокомолек. соед. -1969. 11А. -С.256-2570

6. Силинг М.И. Физико-химические основы синтеза фенолформальдегидных ре-зольных полимеров. Автореф. докт. хим. наук.- М. -1978. 16С.

7. Кноп Л., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. -М., Химия. -1983,280 С.

8. Жебровский В.В., Лисовская Н.М., Пархомовская А.Д. Лаки на основе эпоксидных смол, модифицированных фенолформальдегидными смолами// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1963. №4. -С.2-4

9. Орлова О.В., Фомичева Т.Н., Окунчикова А.З., Курский Г.Ф. Технология лаков и красок. -М., Химия. -1980. 392С.

10. Пархомовская А.Д. Автореферат канд. хим. наук. -М. -1966. 22 С.

11. Barry G.C. //Jorn. Disc. Faraday Soc. -1970. -V.49. -P.121

12. Patra Sushant K.//Jorn. Chem. Age. India. -1968. -V.19, №1. -P.45-48

13. Кардашов Д.А. В кн.: Труды 1 Всесоюзной конференции по клеям и технологии склеивания. Таллин, изд-во ТГУ. -1966. -С.5-11

14. Жебровский В.В., Подшивалова В.Г., Якубович С.В. Разработка фенолфор-мальдегидных смол для эпоксиднофенольных лаков//Деп. В ОНИИТЕХим, -Черкасск. -1975, №807776

15. Гасымалиев М.Г. Бутоксилированные дифенилолпропанформальдегидные олигомеры для эпоксифенольных лаковых композиций. Автореферат канд. хим. наук. -М. РХТУ им. Д.И.Менделеева. -1998. 16 С.

16. Сорокин М.Ф., Куликовский О.И. Покрытия на основе эпоксидных смол, отвержденных смолами из замещенных фенолов./ Журн.Лакокрасочные материалы и их применени. -1968. №5. -С. 15-17

17. Абрамина (Беляева) С.П., Кочнова З.А. Фенолформальдегидные олигомеры с повышенной термостойкостью//Тез. докл. XX научно-технич. Конф. Молодых ученых-специалистов НПО «Спектр». -М., ГИПИ ЛКП НПО «Спектр». -1988. -С. 21

18. Абрамина (Беляева) С.П., Кочнова З.А. Фенолформальдегидные олигомеры с повышенной термостойкостью//Лакокрасочные материалы и их применение.-1989. №6. -С.117

19. Кочнова З.А., Абрамина (Беляева) С.П. О-Алкилированные фенолформальдегидные олигомеры//Моск. Химико-технол. Институт. -М. 1990, ЮС. Деп. В ВИНИТИ, №1145

20. Кочнова З.А., Абрамина (Беляева) С.П. О-Алкилированные фенолформальдегидные олигомеры//Проблемы химии и технологии прогрессивных лакокрасочных материалов. Тез. докл. И-го Всесоюзн. Совещания. -Ярославль. -1990. -С. 148

21. Бахман А., Мюллер К. Фенопласты. -М., Химия. -1978, 288С.

22. Honel НУ/Angew. Сет. -1953, T.65. -P.327

23. Wilgel Z. Einbrennlack// Farbe world Jack. -1964. -V.70, T.3. -P.179-183

24. Сорокин М.Ф., Кочнова 3.A., Шодэ Л.Г. Химия и технология пленкообразующих веществ. -М. -1981. 445 С.

25. Локшин Я.Ю., Жебровский В.В., Муравин Я.М. Лакокрасочные покрытия тары в пищевой промышленности. -М. -1968, 224С.

26. Гасымалиев М.Г., Кочнова З.А. Модифицированные дифенилолпропанфор-мальдегидные олигомеры// МКХТ-95 в сб. Успехи в химии и химической технологии: Тез. Докл. IX Междунар. конф. -М. -1995. -С.117

27. Благонравова А.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. -М., Химия. -1970, 248С.

28. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. -М. Энергия. -1973.415С.

29. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М. Химия. - 1982. - 232С.

30. Александров В.Н. Структура и свойства эпоксиднорезольных полимеров и покрытий на их основе. Автореферат канд. хим. наук. -М. ГИЛИ ЛКП. -1986. 23С.

31. Бутба Л.П., Цыба Г.А., Александров В.Н., Розенберг Б.А. Влияние молекулярной массы эпоксидных олигомеров на защитные свойств эпоксиднофенольных покрытий// Журн.Лакокрасочные материалы и их примене-ни. -1987. №4. -С.24-25

32. Задымов В.В., Лущик В.И., Уваров А.В. Оценка влияния молекулярно-массового состава и функциональности эпоксидных олигомеров на защитные свойства эпоксифенольных покрытий//Журн.Лакокрасочные материалы и их применение, -1987, №2. -С.28-30

33. Сухарева Л.А., Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Светлакова Т.Н. Влияние условий проведения форконденсации на свойства покрытий из эпоксифенольных композиций//Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1982, №1. -С.10-11.

34. Маркевич М.А., Прут Э.В., Потапов В.В., Шевченко В.Г., Пономаренко А.Т. Механические и диэлектрические свойства отвержденных эпокси-диановых фенолформальдегидных олигомеров//Журн. Высокомолек. соед. -1985. -Т.27А, №4. -С.849-856

35. Тополкараев В.А., Павлова А.К., Старцев В.М., Берлин А.А., Прут Э.В., Зе-ленецкий А.Н., Огарев В.А., Ениколопян Н.С// Журн. Высокомолек. соед. -1979. -Т.21А, №2. -С.299

36. Маркевич М.А., Саламатина О.Б. Определение температуры стеклования полимеров консольным методов.//Журн. Высокомолек. соед. -1985. -Т.27Б, №11. -С.842-845

37. Кулезнев В.Н., Крохина JI.C., Оганесов Ю.Г. Влияние молекулярного веса на взаимную растворимость полимеров. //Коллоид, журн. -1971. -Т.ЗЗ, №1. -С.98-105

38. Lasoski S.W., Kraus G. Polymer to Metal Adhesion. //Journ. Polymer Sci. -1955. -V.18, №89. -P.359

39. Кардашов Д.А. Эпоксидные клеи. -M. Химия. -1973. -191С.

40. Красев А.Н., Андреева И.Н., Домарова Н.М. Связь механических свойств полиэтилена высокой плотности с молекулярно-весовым распределением// Журн. Высокомолек. соед. -1970. -Т.12А, №5. -С.1127-1137

41. Бухгалтер В.И., Мещерова Ф.Ф. Влияние МВР на реологические характеристики и перерабатываемость полиэтилена высокой плотности//Пласт. массы. -1972, №2. -С.38-39

42. Гурвич Л.Г. К вопросу о зависимости разрывной прочности полимерных волокон от формы ММР. // Журн. Высокомолек. соед. -1961. -Т.З, №7. -С. 10621064

43. Маркевич М.А., Сахоненко J1.C., Берлин А.А., Брусиловский М.Г. Побоные реакции на глубоких стадиях при синтезе диановых эпоксидных олигомеров// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1981, №4. -С. 13-14

44. Курмакова И.Н., Губина Л.Н., Амфитеатрова Т.В., Кабанов Н.М. Влияние особенностей структурообразования в растворах эпоксидного олигомера на свойства эпоксифенольных покрытий// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1985, №4, -С.43-44

45. Курмакова И.Н., Огарев В.А. Влияние ассоциатов структуры раствора эпоксидного олигомера на свойства эпоксифенольных покрытий// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1986, №4. -С.7-8

46. Курмакова И.Н., Амфитеатрова Т.А., Кабанов Н.М., Тарасова А.И., Морозова Н.И., Огарев В.А. Структурообразование в растворах эпоксидных олигомеров//Журн. Высокомолек. соед. -1985. -Т.27Б, №12. -С.906

47. Сухарева Л.А., Сорокин М.Ф., Светлакова Т.Н., Кочнова З.А., Никаноров Л.П. Влияние структурообразования в растворах эпоксифенольных композиций на структуру и свойства покрытий// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1982, №4. -С.30-31.

48. Прокофьева Т.А., Майорова Н.В., Тарасов А.И., Конторин А.П., Чалых А.Е. Влияние природы подложки на структуру и свойства эпоксифенольных покрытий для консервной тары// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1987, №3. -С.23-25

49. Тарасов А.И., Макарова Е.А., Цыба Г.А., Черницова Л.А., Амфитеатрова Т.А. Некоторые свойства эпоксифенодной композиции в процессе форконденсации// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1983, №3. -С.15-17

50. Курмакова И.Н., Новиков Н.А. Структурные особенности фракции эпоксидного олигомера Э-05К// Лакокрасочные материалы и их применение.-1985, №5. -С.11-13

51. Александров В.Н., Тарасов А.И., Розенберг Б.А. Кинетические закономерности отверждения эпоксирезольных композиций// Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1986, №2. -С.16-19

52. Маркевич М.А., Кузаева А.И., Владимиров А.В. и др. Получение и свойства свободных пленок на основе эпоксидированных и фенолформальдегидных олигомеров// Журн. Высокомолек. соед. -1985. Т.27А, №5. -С. 10001007

53. Тагер А.А. Термодинамическая устойчивость систем полимер-растворитель и полимер-полимер//Журн. Высокомолек. соед. -1972. -Т.14А, №12. -С.2690

54. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. -М. Химия. -1980. 304С.

55. Кулезнев В.Н., Крохина Л.С., Лякин Ю.Л., Догадкин Б.А. Исследование структуры растворов смесей полимеров методом светорассеяния//Коллоид. журн. -1964. -Т.26, №4. -С.475

56. Разинская И.Н., Штаркман Б.П. О повышении температуры стеклования ПММА в смеси с ПВХ. // Журн. Высокомолек. соед. -1977. -Т.19Б. -С.765

57. Кулезнев В.Н., Андреева В.М. Рассеяние света растворами смесей полимеров. // Журн. Высокомолек. соед. -1962. -Т.4, № 12. -С. 1851 -1857

58. Тагер А.А., Шолохович Т.И., Цилипоткина М.Б. Оценка термодинамической устойчивости системы полимер-полимер. // Журн. Высокомолек. соед. -1972. -Т.14А. -С.1423-1424

59. Многокомпонентные полимерные системы. Под ред. Р.Голда. -М. Химия. -1974, -540С.

60. Гуль В.Е., Пенская Е.А., Кулезнев В.А. Об оценке совместимости полимеров. Докл. АН СССР. -1965. -Т.160. -С.154

61. Беспалов Ю.А., Коноваленко Н.Г. Многокомпонентные системы на основе полимеров.-Л. Химия.-1981, 88С.

62. Bruin -Р// Kunstoffe. -1955, -V.45,№ 9, -P. 383-386

63. Бабаевский Б.Г. В кн.: Термопласты конструкционного назначения. -М. Химия. -1975.-С.141-186

64. Гуль В.Е. Прочность полимеров. -М. Химия. -1964, 387С.

65. Чалых А.Е., Смехов Ф.М., Санжаровский А.Т. О применении метода травления к исследованию надмолекулярной структуры линейных и пространственно-сшитых полимеров. //Журн. Высокомолек. соед. -1974. -Т.16А, №8. -С. 1748-1754

66. Сухарева JI.A., Иванова С.С., Зубов П.И. Исследование механизма структуро-образования при формировании эпоксидных покрытий. // Журн. Высокомолек. соед. -1973. -Т. 15А, №11. -С.2506-2511

67. Курмакова И.Н. Структура растворов эпоксидных олигомеров, полученных методом прямого синтеза, и ее влияние на свойства эпоксидно-фенольных покрытий Дис. канд. хим. наук. -М. ГИПИ ЛКП. -1986. 157С.

68. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. -Киев. Наук, думка. -1980. 259С.

69. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. -М. Химия. -1978, -544 С.

70. Scott R., Magat М. The thermodynamic of mixing of solvents and polymers of Heterogeneous distribution//J. Chem. Phus. -1945. -V.13. -P.172

71. Воюцкий С.С., Каменский А.П., Фодиман Н.М. Механика полимеров. -М. -1966. №3. -С.446

72. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С. О "локальной диффузии" и "сегментальной растворимости" полимеров//Коллоид. журн. -1973. -Т.35, №1. -С.40

73. Воюцкий С.С. В кн.: Гетерофазные полимерные материалы. -Киев, Наук, думка. -1973. -С.З

74. Смеси и сплавы полимеров. -Киев. Наук, думка. -1978. -11С.

75. Липатов Ю.С., Безрук Л.И., Ивченко И.К. Морфологическая оценка изменения надкристаллической структуры двухкомпонентных полимерных смесей, полученных из расплавов//Журн. Высокомолек. соед. -1975. -Т. 17А. -С. 1862

76. Малинский Ю.М. О влиянии твердой поверхности на процессы релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров. //Журн. Усп. химии. -1970. -Т.39. -С.1511

77. Chen, Y. С.; Chiu, W. Y. The structural properties of imidazole cured epoxy-phenol resinsW Journ.Polymer, -2001, -V. 42, № ER12. -P. 5439-5448

78. Chen, Y.-C.; Chiu, W.-Y.; Lin, K.-F. Kinetics Study of Imidazole-Cured Epoxy-Phenol Resins.\\ Journ. of polymer science. Part A, Polymer ch. -1999. -V. 37, № 16. P. 3233

79. Han S., Yoon H.G., Moon T.J. Cure Kinetics of Biphenyl Epoxy-Phenol Novolac Resin System using Triphenylphosphine as Catalyst//Journ of polymer science. Part A, Polymer ch. -1999. -V. 37, №6. -P.713

80. Bruin -P. //Prakondensation von Epoxyharzen. Kunstoffe. -1955. -Bd.45, №9. -P.383-386

81. Петрова Л.П. Исследование влияния различных факторов на процессы форконденсации и отверждения ЭФК. Автореферат канд. хим. наук. -М. -1980. 16С.

82. Маркевич М.А., Кузаева А.И., Владимиров А.В. и др//В сб. Кинетика и механизм макромолекулярных реакций. -Черноголовка, ОИХФ АН СССР,1983. -С.45.

83. Tomotica S.// Journ/ Proc. Роу. Soc. -London. -1935. Pt.A, -V.150. -P.322-347; Pt.A, -V.153, -P.302-318

84. Жебровский В.В., Носова Л.С., Мило Г.С., Бабаева Е.А. Эпоксифеноль-ные покрытия с повышенной эластичностью//Журн.лакокрасочные материалы и их применение. -1972. №4. -С.27-29

85. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Николаев П.В. Синтез и исследование пленкообразующих веществ и пигментов. //В сб. Химия и технология, -Ярославль. -1977. -С.27-29

86. Николаев П.В. Исследование реакций, протекающих в процессе форконденсации эпоксиднофенольных композиций. Дисс. канд. хим. наук. -М., МХТИ им. Д.И.Менделеева. -1977. 168 С.

87. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Николаев П.В., Петрова Л.П. Исследование реакций протекающих при форконденсации эпоксидных и фенолформальдегидных олигомеров в присутствии ортофосфорной кислоты//Труды МХТИ им Д.И.Менделеева. -1980. Вып. №110. -С.63-67

88. Shechter L., Wynstra Шоигп. Ind. Eng. Chem. -1956. -V.48. -P.86

89. Борисова Т.И., Чирков В.М. Исследование молекулярной и внутримолекулярной подвижности малых молекул, внедренных в полимерную матрицу// Журн. Высокомолек. соед. -1972. -Т.14А. -С.1240

90. Крохина JI.C., Кулезнев В.Н., Люсова Л.Р., Глаголева В.А. Влияние растворителя на взаимодействие полимеров в растворе и свойства получаемых пленок// Журн. Высокомолек. соед. -1976. -Т.18А, №3. -С.663

91. Пасынский А.Г//Коллоидн. журн. -1946. -Т.8. -С.53

92. Фрисман Э.В., Давиванян А.К., Дюжев Г.А. К вопросу об определении оптической анизотропии молекул//Докл. АН СССР. -1963. -Т. 153. -С. 1062

93. Marinesko N., Dielektrishe Solvatation disperser system//Kolloid. Z. -1932. Bd.58, -S.285

94. Подшивалова В.Г., Жебровский В.В., Якубович С.В., Гуревич Т.Н. Быстросохнущие эпокси-фенольные лаки//Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1975. №2. -С. 17

95. Тагер А.А., Древаль В.Е. Вязкость и теплоты активации концентрированных растворов полимеров//Докл. АН СССР. -1962. -Т.145. -С.136

96. Тагер А.А., Древаль В.Е., Курбаналиев М., Луцкий М.С. Влияние природы полимера и растворителя на реологическое поведение и структурообразование концентрированных растворов полимеров//Журн. Высокомолек. соед. -1968. -Т.10А. -С.2044

97. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. Пер. С англ., -М. Наука. -1967, 398С.

98. Зубов П.И., Сухарева JI.A. Структура и свойства полимерных покрытий. -М. Химия. -1982. -256 С.

99. Сухарева Л.А., Ященко Г.Н., Зубов П.И. Влияние теплового воздействия на структурные превращения и свойства олигомеров и сетчатых полимеров// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1973. -Т.15Б, №11. -С.829-832

100. Cuthrell R.E. Macrostructure and environment influenced surface layer in epoxy polymers. //Journ. Appl. Polymer Sci. -1967, -V.ll, №6, -P.949-952

101. Cuthrell R.E. Epoxy Polymers. 3 Factor affecting the cure. //Journ. Appl. Polymer Sci. -1968. -V.12, №4. -P.955-967

102. Сухарева Л.А., Коврижных Ю.П., Зубов П.И. Исследование процессов формирования надмолекулярной структуры при полимеризации ненасыщенных полиэфиров//Журн. Высокомолек. соед. -1969. -Т.11А, №9. -С.1888

103. Грозинская З.П., Виноградская М.В., Тарасов А.И. В сб.: Атмосферо-стойкие лакокрасочные материалы и прогнозирование сроков их службы. -М., Знание, МДНТП. -1982. -С.91-95

104. Турусов Р.А., Буба К.Т., Фрейдин А.С., Суляева С.П., Бабич В.Ф., Андреевская Г.Д. В кн.: Термодинамические и структурные свойства граничных слоев полимеров. -Киев. Наук, думка. -1976. -С.88

105. Малинский Ю.М. //Успехи химии. -1970. -Т.39, №8. -С.1511-1535

106. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. -Киев, Наук, думка. -1982.-194 -С.

107. Маркевич М.А., Владимиров Л.В., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. Исследование структуры и физико-механических свойств трехмерных полимеров на основе эпоксидных и фенолоформальдегидных олигомеров//Ж-л Механика композитных материалов. 1985. №1. -С.25-28

108. Хрисанова Т.А. Эпоксиднофенольные композиции для консервных лаков. Автореферат канд. хим. наук.-М. МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1989. 16С.

109. Александров B.H., Розенберг Б.А. Исследование механизма отверждения эпоксиднофенольных композиций// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1987. №5.-С.44-45

110. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Петрова Л.П., Мягкова Н.К. Исследование химических реакций при отверждении эпоксидно-фенольных композиций// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1985. №2. -С.20-25

111. Силинг М.Н. В кн.: Итоги науки и техники. Химия и технология высокомо-лек. соед. -1977. -Т.П.-С.119

112. Лебедева Л.И. Формирование новых эпоксидных полимерных материалов на основе фосфатных отверждающихся систем. Автореферат канд. хим. наук. -Иваново.-1997. 16С.

113. Николаев П.В., Лебедева Л.Н. Новые фосфатные отвердители для эпоксидных композиционных материалов//Лакокрасочные материалы и их примене-ние-97: Тез докл. Региональной российской научно практической конференции. -М. 17-19 марта 1997. -С.56-57

114. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. Пер. с рум. Под ред. М.И.Кабачника. -М., Химия. -1972. 752 С.

115. Klemper D., Frisch H.L// Journ. Elastoplastics. -1971. -V.3. -P.2

116. D Agostino -V., Lee J. AFML-TR-72-13, Final Technical Report to Wright Patterson Air Force Base, Ohio, Section 2.6. -1972. -P.22

117. Мэнсон Д., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. Пер. с англ. -М. Химия. -1979. 440С.

118. Липатов Ю.Н. В кн.: Физическая химия наполненных полимеров. -М., Химия. -1977.-С.196-250

119. Карякина М.И. Физико-химические основы процессов формирования и старения покрытий. -М. Химия. -1980. 216С.

120. Александров В.Н., Тарасов А.И., Розенберг Б.А. Молекулярная структура эпоксифенольных полимеров//Журн. Лакокрасочные материалы и их применение.-1986. №3. -С. 11-12

121. Яковлев А.Д., Шитова Т.А., Евтюков Н.З. Исследование взаимодействия эпоксиолигомеров с поверхностью алюминия// Журн. Высокомолек. соед. -1982. -Т. 24Б,№11.-С.803

122. Fox Т. Unsolved Problems in Polymer Science. -London: Nation. Acad, of Sciences. -1962. -P.145

123. Лакокрасочные материалы для защиты консервной тары, под ред. Кирее-вой В.Г., -М. НИИТЭХИМ. -1985, 40С.

124. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Сухарева Л.А. и др. Пути регулирования структуры и свойств сетки эпоксиднофенольных полимеров./Синтез, структура и свойства сетчатых полимеров. Тез. докл. Всесоюзн. конф. -Звенигород. -1988. -С. 112

125. Кочнова З.А., Светлакова Т.Н., Сухарева Л.А. Модифицированные эпокси-фенольные лаки для защиты консервной тары//Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. -1988. Вып. 151. -С.75-84

126. Кочнова З.А., Баева В.В., Сорокин М.Ф. Эпоксидные олигомеры на основе полифенолов различного строения// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1985. №4. -С.27-31

127. Сорокин М.Ф., Гершанова Э.Л., Волкова Л.И., Гатинская Е.И. Эпоксидные олигомеры на основе бисфенолов с различными мостиковыми группами// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1984. №5. -С.2-5

128. Александров В.Н., Тарасов А.И., Розенберг Б.А. Влияние режимов отверждения на физико-механические свойства эпоксифенольных покрытий// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1985. №6. -С.35-38

129. Ларченко Г.А., Подшивалова В.Г., Волосков А.В. Эпоксиднофе-нольный лак ЭП-527Х для защиты хромированной жести// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1985. №3. -С.22

130. Красовский А.Н., Поляков Д.Н., Баранов В.Г., Мнацаканов С.С. Концентрационные зависимости вязкости и структура эпоксидиановых олигомеров в растворах//Журн. Высокомолек. соед. -1991. -Т.ЗЗА, №6. -С.1221-1227

131. Сорокин М.Ф., Сухарева А.А., Кочнова З.А., Светлакова Т.Н., Мендель Р.Б., Абросимов В .А., ТараскинаА. С. 1198941. МКИ с 09 d 5:08. Способ получения эпоксифенольной композиции.

132. Dobry A., Boyer-Kavenoki F. Phase Separation in Polymer Solution//Journ. Polymer Sci. -1947. -V.2. -P.90-100

133. Hirai N. The viscosites of concentrated Polymer Solutions// Journ. Polymer Sci. -1959, -V.39, -P.435

134. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. -М. Химия. -1982, 224С.

135. Берлент У., Хофман А. Привитые и блок-сополимеры. -М. Издатинлит. -1963. 230С.

136. Гурман И.М., Храмова Т.С., Акутин М., Солоним И .Я. Химическое модифицирование эпоксидных смол. //Журн. Пласт, массы. -1968, №5. -С.24-26

137. Bascom W.D., Cottington -P.L., Jones R.L., Peyser -P. The fracture of Epoxy-and Elastomer- Modified Epoxy Polymers in Bulk and as Adhesives. //Journ. Appl. Polym. Sci. -1975. -V.19. -P.2545-2562

138. Курбаналиев M.K., Дустов И.К., Малкин А .Я. Влияние предыстории формирования пленок из растворов на их долговечность. Журн. Высокомолек. соед. -1982. -Т.24А, №11. -С.2291-2297

139. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С .Я. Структура макромолекул в растворах. -М. Наука. -1964. 340С.

140. Рафиков С.Р., Бутов В.П. Введение в физико-химию растворов полимеров. -М. Наука. -1978.-С. 185

141. Райхард X. Растворители в органической химии.-JI. Химия. -1973. 149 С.

142. Вайсбер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Туле Э. Органирческие растворители. Физические свойства и методы очистки (под ред. Я.М. Варшавского). -М. Иностр. Литер. -1958. 518С.

143. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. Перевод с англ. Под ред. И.Л. Кнунянца и Р.Г. Костяновского. М. Мир. -1971. -Т.4. -С.95

144. Кросс А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию. -М. Иностр. Литер. -1961. 112С.

145. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. -М. Мир. -1977. 590С.

146. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. -М. Химия.-1988, 272С.

147. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. -М. Химия. -1977. 437С.

148. Геллер А.А., Геллер Б.Э. Практическое руководство по физико-химии во-локнообразующих полимеров. -Л. Химия. -1972, -С.27

149. Шатенштейн А. И., Вырский Ю. П., Правикова Н. А., Алиханов П. П., Жданова К. И., Изюмников А. Л. Практическое руководство по определению мо-лекулрных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. -М. Изд-во «Химия». -1964. -С.87

150. Байбаева С.Т., Миркинд Л.А., Крылова Л.П., Навяжская Э.А., Салова А.С.

151. Методы анализа лакокрасочных материалов. -М. Химия. -1974. -468С.

152. Суханова Н.А., Шувалова Л.М. Экспресс-метод определения метилоль-ных групп в феноло- и амино-формальдегидных смолах// Журн. Лакокрасочные материалы и их применение. -1981. №4. -С.47-48

153. Сорокин М.Ф., Лялюшко К.А. Практикум по химии и технологии пленкообразующих веществ. -М., Химия. -1971. 264С.

154. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. -М. Высшая школа. -1986. -296С.

155. Гельман Н.Э., Шанина Т.М. Количественный анализ элементоорганических соединений. Микроопределение фосфора//Журн. Аналитич. химии. -1962. -Т. 17, №8. -С.998-1005

156. Комиссаренко В.П., Молот Л.А., Певцова Г.В. Анализ смеси алкилфосфатов, фосфорной и соляной кислот//Зав. лаб. -1971, №12. -С. 14251426

157. Терентьев А.П. Органический анализ. Изд-во МГУ. -1966. -С. 103

158. Крешков А.П. Основы аналитической химии. -М. Химия. -1976. -С. 194

159. Практическая растровая электронная микроскопия. Под ред. Дж. Гоулд-стейна, X. Яковица; пер. с англ. Под ред. В.И. Петрова. -М. Мир. -1978. -656С.

160. Карякина М.И. Лабораторный практикум по исследованию лакокрасочных материалов и покрытий. -М. Химия. -1977. -С.240

161. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. Ротационные приборы. Измерение вязкости и физико-механических характеристик материалов. -М., Машиностроение. -1967. 272С.

162. Курмакова И.Н., Амфитеатрова Т.А., Тарасов А.И., Кабанов М.Н., Морозова Н.И., Огарев В.А. Влияние природы растворителя на реологические свойства растворов эпоксидных олигомеров//Журн.Лакокрасочные материалы и их применение. -1984, №6, -С.66

163. Wirpsha Z.//Journ.Chem. Twong. -1969, №4. -P. 152-155

164. Tyberg C.S., Shih P., Verghese K.N.E., Loos A.C. Lesko J.J., Riffle J.S. Latent nucleophilic initiators for melt processing phenolic-epoxy matrix composites// Journ.Polymer. -2000. -V. 41. -P. 9033-9048

165. Нифантьев Э.Е. Химия фосфороорганических соединений. -М. МГУ. -1971.-452 С.167

166. Корбридж Д. Фосфор: Основы химии, биохимии, технологии. Пер. с англ. -М.-Мир.-1982.-680С.

167. Клабуновский Е.И. Стереоспецифический катализ. -М. -Наука. -1988. -305С.

168. Бончев П. Комплексообразование и каталитическая активность. -М. -Мир. -1975. 273С.

169. Лангенбек В. Органические катализаторы и их отношение к ферментам. -М. -Иностранная литература. -1961. -192С.

170. Иванский В.А. Катализ в органической химии. -Л. -Изд-во Ленинградского университетаю. -1985. -184С.

171. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. -М. -Мир. -1966. -508С.

172. Гейтс Б., Кейтцур Б. Шуйт Г. Химия каталитических процессов. -М. -Мир. -1981. -551С.