Фторсодержащие лакокрасочные композиции и покрытия на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, доктор технических наук Квасников, Михаил Юрьевич

• Квасников, Михаил Юрьевич
• доктор технических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор технических наук Квасников, Михаил Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ .„„,„„„.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Фтор и его соединения.

1.2. Поверхностная энергия, смачивание, адсорбция и адгезия.

1.3. Модификация полимеров. Полимерные композиции. Полимеры как наноструктурные системы.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

Глава 3. .ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Модификация плёнкообразующих олигомеров фторсодержащими олигомерами, фторуглеродными соединениями и фторполимерами.

3.1.1. Фторсодержащие эпоксидные олигомеры на основе

4,4'-ди-(п-оксифенил) -гексафторпропана.

3.1.2. Модификация олигомеров поликонденсационного вида (эпоксидных, меламиноалкидных и меламиноформальдегидных) перфторкислотами.

3.1.3. Модификация эпоксидных, меламиноалкидных и ме л амино ф ормаль дегидных п л ёнко о бр азу ющих олигомеров полифторированными спиртами-теломерами.

3.1.4. Модификация эпоксидных олигомеров органо-растворимыми фторполимерами (фторопластами).

3.1.5. Композиции водорастворимых аминосодержащих олигомерных пленкообразователей с водными дисперсиями фторопласта.

3.2. Поверхностная активность и послойная неоднородность фторсодержащих лакокрасочных покрытий.

Глава 4. ПРАКТИЧЕСКАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ И ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ СИСТЕМ.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фторсодержащие лакокрасочные композиции и покрытия на их основе»

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ. Наибольшее применение для защиты поверхности и придания ей декоративного вида принадлежит лакокрасочным покрытиям. В отличие от других полимерных материалов лакокрасочные покрытия представляют собой тонкие полимерные плёнки, адгезионно связанные с подложкой.

Фторполимерные материалы представляют значительный интерес для защиты металлов от коррозии благодаря своей уникальной стойкости к различным воздействиям. Весьма привлекательной является задача использования их в лакокрасочных композициях для получения покрытий различного назначения: защитных, химстойких, с повышеннрй долговечностью и со специальными свойствами (гидрофобные, износостойкие, электроизоляционные и др.). Однако их применение с этой целью весьма ограничено. Это связано с большой стоимостью исходных фторсодержащих компонентов, сложной технологией их переработки в покрытия, а главное, с их адгезионной инактивностью к металлическим поверхностям. Анализ литературных данных показывает, что, несмотря на возросший в последние десятилетия интерес [1,2], информация в этой области весьма ограничена и носит, в основном, патентный характер.

Повысить адгезионное взаимодействие покрытий с подложкой можно не только специальной подготовкой окрашиваемой поверхности, но и путём получения олигомеров с определёнными функциональными группами, молекулярной и 4 надмолекулярной структурой. Это также достигается физической и химической модификацией, в том числе и за счёт использования малых добавок, что может привести к получению значительно более дешёвых покрытий с ценным комплексом свойств. Эти методы должны быть эффективны применительно и к фторсодержащим покрытиям.

Таким образом, получение фторсодержащих недорогих однослойных лакокрасочных покрытий, адгезионно прочных к различным подложкам, представляет собой важную в научном и практическом отношении задачу.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ состоит в разработке научных принципов получения фторсодержащих лакокрасочных композиций и адгезионно прочных покрытий различного назначения, получении таких композиций и разработке технологии их применения.

Для решения этой проблемы необходимо было на базе систематических исследований решить следующие задачи:

1. За счёт химической модификации известных плёнкообразующих олигомеров ввести в их состав фторсодержащие фрагменты, изучить процесс плёнкообразования при получении из них покрытий, найти оптимальные условия образования адгезионного контакта их с подложкой и исследовать свойства разрабатываемых покрытий.

2. Используя композиционный смесевой принцип получения полимерных материалов, создать лакокрасочные композиции и покрытия на основе традиционных 5 лакокрасочных плёнкообразователей, вводя в систему фтор содержащие продукты.

3. Создать композиты на основе известных фторполимеров и лакокрасочных плёнкообразователей для переработки их в покрытия известными промышленными методами. Изучить научные и технологические аспекты подобной модификации.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

1. Разработаны научные основы технологии создания фторсодержащих лакокрасочных композиций для получения покрытий, адгезионно высокопрочных к различным подложкам. Предпосылкой для реализации такого решения является послойная неоднородность по толщине покрытий, полученных из фторсодержащих композиций.

2. Установлено, что характер перестройки структуры покрытия при образовании фторсодержащих композиционных покрытий обусловлен энергетическими взаимодействиями в системе покрытие/подложка и покрытие/воздух. На границе с неполярной средой (воздух, пластик) всегда концентрируется фторсодержащий компонент. На высокоэнергетических подложках (сталь, стекло) всегда находится олигомерный плёнкообразователь с полярными фрагментами макроцепей.

3. Созданы новые фтор содержащие олигомер-олигомерные композиции на основе диановых эпоксидных олигомеров б

ЭО) и фторсодержащих олигомеров (ФО) на основе 4,4'-ди-(п-оксифенил) гексафтор-изопропана и олигомеров, полученных по реакции циклоприсоединения эфиров перфторкислот (ПФК) к оксирановым кольцам ЭО, содержащие 1,3-диоксалановые циклы. Изучены процессы отверждения фторсодержащих эпоксидных композиций аминными отвердителями и свойства образующихся покрытий.

4. Впервые изучено влияние добавок полифторированных спиртов (ПФС) и ПФК на свойства меламино-алкидных, меламино-формальдегидных и эпоксидных лакокрасочных композиций и покрытий. Обнаружено, что ПФС оказывают пластифицирующее действие на отверждённые покрытия. Установлено, что ПФК вступают в химическое взаимодействие с меламино-формальдегидными олигомерами в процессе формирования покрытий с образованием сложно-эфирных связей. Отмечено увеличение скорости отверждения алкидных олигомеров, что связано с кислотным катализом.

5. Исследовано формирование, морфология и свойства покрытий, полученных из композиций органорастворимых фторопластов на основе сополимеров винилиденфторида с тетрафторэтиленом (Ф-42Л) и гексафторпропиленом (Ф-62Л), и низкомолекулярных диановых олигомеров ЭД-20 и Э-40, отверждаемых аминными отвердителями. Установлено, что 7 оптимальные по свойствам покрытия формируются из общего растворителя в области существования однофазного раствора. Отверждённые покрытия представляют собой гетерогенную систему, непрерывной матрицей которой является фторопласт, а включением -отверждённый эпоксидный олигомер. Покрытия, полученные на стали, градиентны по составу. При этом верхний слой представляет собой фторопласт, нижний -отверждённый эпоксидный олигомер.

6. Созданы новые композиции из водных дисперсий фторопласта Ф-4Д и Ф-40Д, стабилизированных неионогенным ПАВ (ОП-7), и водорастворимых олигомерных электролитов на основе модифицированных эпоксиаминных аддуктов, для нанесения на металлическую поверхность методом катодного электроосаждения. Для стабилизации таких композиций использовался принцип коллоиднохимической модификации. Установлены две области устойчивости таких композиций, пригодных для электроосаждения: разбавленные растворы олигомера

1-1,5%) с преобладанием электростатического фактора устойчивости и растворы с концентрацией олигомера свыше 10%, в которых существенная роль принадлежит неэлектростатическому структурно-механическому фактору устойчивости. Из первых систем формируются покрытия с полимерной матрицей на основе фторопласта, в которых отверждённый олигомер играет роль 8 усиливающего наполнителя в виде малой добавки, обеспечивающей адгезию покрытия к металлической подложке. Во втором случае полимерная матрица построена на основе олигомера, при этом фторопласт является малой модифицирующей добавкой. В обоих случаях на границе с подложкой сосредотачивается олигомер, отвечающий за их адгезионное взаимодействие. Установлено, что механизм формирования такой послойной неоднородности покрытий в этом случае связан со спецификой процесса электроосаждения 7. Разработана технология получения покрытий различного назначения из созданных лакокрасочных композиций.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ. На основе полученных результатов созданы и прошли успешное промышленное внедрение:

• лакокрасочная композиция для получения антифрикционных и химстойких покрытий методом электроосаждения на катоде на основе фторопласта Ф-40Д и эпоксиаминного аддукта диэтиламинопропиламина (смола В-ЭП-041), защищенная патентом РФ; внедрение на предприятиях ОАО «Концерна Лесмаш» и ООО «Технотрейдинг» для получения покрытий на вращательных валах бензопил взамен твёрдой смазки (выдержало 29 циклов испытаний против 6) и покрытий на внутренней поверхности гальванических ванн. Внедрение подтверждено актами. композиция для получения гидрофобных покрытий методом катодного электроосаждения на основе водной дисперсии фторопласта Ф-4 и эпоксиаминного аддукта диэтиламинопропиламина (олигомер В-ЭП-041), защищенная патентом РФ; внедрено на предприятиях ОАО «Концерна Лесмаш» и ООО «Технотрейдинг», для получения тонкого покрытия, обеспечивающего капельную конденсацию пара на конденсаторных пластинах теплообменного аппарата. Внедрение подтверждено актами. водостойкая эпоксидная композиция на основе олигомера ЭД-20 и фторсодержащего олигомера на основе 4,4'-ди-(п-оксифенил)-гексафторпропана, защищенная патентом РФ; внедрение на ООО «Альфастон», для получения защитного покрытия на поверхности металлических деталей, используемых в конструкции искусственных бассейнов и криофобных покрытий на поверхности кабелей в антиобледенительных системах. Внедрение подтверждено актом.

Ускоритель сушки покрытий «Серии К» (ТУ 01-2941723595) на основе перфторкислот для меламиноалкидных лакокрасочных композиций, взамен применяемого ранее ускорителя сушки на основе дибутилфосфорных кислот, защищенный патентом РФ; внедрение на ООО «Экотехком», ЧП «Лидия» и ряде станций техобслуживания автомобилей для снижения температуры отверждения авторемонтных меламино-алкидных эмалей. Внедрение подтверждено актами.

Антикратерная добавка для розлива» на основе полифторированного спирта-теломера п=3 для эпоксидных лакокрасочных систем (на основе олигомера ЭД-20), разработка защищена патентом РФ; внедрение на ООО «Экотехлак» для получения бездефектного покрытия на малоразмерных изделиях. Внедрение подтверждено актом.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Квасников, Михаил Юрьевич

5. ВЫВОДЫ

1. На широком круге фторсодержащих композиций, полученных с использованием фторуглеводородов, фторсодержащих олигомеров и фторполимеров различного строения, установлена возможность получения композиций, обладающих высокими техническими характеристиками. Технологической основой их создания явился механизм формирования послойно-неоднородной структуры покрытия на подложках с различной энергией поверхности, обусловленный межфазными энергетическими взаимодействиями в системе покрытие\подложка и покрытие\воздух. Найденный эффект открывает широкие возможности для формирования многокомпонентных покрытий, обеспечивающих заданные свойства.

2. Для обеспечения адгезии тонкопленочных фторсодержащих композиционных покрытий на различных энергетических подложках необходимо создать композиционную систему, сочетающую фторсодержащий компонент и пленкообразующий олигомер, содержащий полярные группы, причем их исходный раствор в общем растворителе должен образовывать однофазную систему.

3. Созданы лакокрасочные композиции на основе промышленных марок эпоксидных олигомеров (ЭД-20, Э-40) и фторэпоксидных олигомеров для получения покрытий, которые сочетают хорошее адгезионное взаимодействие с металлической подложкой и повышенную гидрофобность, износостойкость, влагостойкость, обусловленные

200 поверхностным слоем, обогащенным фторсодержащим компонентом.

4. Впервые получены композиции меламино-алкидных, меламино-формальдегидных и эпоксидных олигомеров с полифторированными спиртами-теломерами и обнаружено отсутствие их химического взаимодействия в широком концентрационном и температурном интервалах. После отверждения покрытий полифторированные спирты-теломеры остаются в композиции, выполняя функцию пластификатора. В отличие от известных внутриструктурных пластификаторов они, не являясь антипластификаторами, увеличивают твёрдость и износостойкость покрытий.

5. Установлено, что перфторкислоты в тех же условиях вступают в химическое взаимодействие с указанными олигомерами. Одновременно эти кислоты являются катализаторами отверждения, понижая температуру отверждения меламино-формальдегидных олигомеров со 130°С до 60°С. При этом улучшается ряд технических характеристик продукта.

6. Исследовано формирование покрытий, их морфология и свойства из композиций органорастворимых фторопластов на основе сополимеров винилиденфторида с тетрафторэтиленом (Ф-42Л) и гексафторпропиленом (Ф-62Л) и низкомолекулярных диановых олигомеров ЭД-20 и Э-40, отверждаемых аминными отвердителями. Отверждённые покрытия градиентны по составу с выраженной границей

раздела. При этом верхний слой - фторопласт, нижний слой

201 эпоксид. Такое расслоение обеспечивает адгезионное взаимодействие с энергетическими подложками и хорошие защитные, водоотталкивающие и антифрикционные свойства покрытий.

7. Созданы новые композиции на основе водных дисперсий фторопласта Ф-4Д и Ф-40 Д, стабилизированные неионогенным ПАВ (ОП-7), и водорастворимых олигомерных электролитов на основе эпоксиаминных аддуктов, модифицированных диэтилмалонатом или изоцианатами, наносимые на металлические подложки методом катодного электроосаждения. Установлено, что покрытия имеют олигомерный подслой, а поверхностный слой обогащен фторопластом, что положительно сказывается на свойствах покрытий. В этом случае механизм формирования такой послойной неоднородности связан со спецификой механизма электроосаждения.

8. Все созданные композиции запатентованы, разработана технология их применения. Покрытия, получаемые их созданных композиций, нашли широкое практическое применение.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ

Резюмируя вышеизложенное, необходимо отметить, что фторсодержащие полимерные материалы, обладая в силу своей химической природы рядом уникальных свойств, представляют значительный интерес для формирования покрытий на металлах, прежде всего получаемых традиционными методами окраски. Однако, являясь адсобционно- инактивными по отношению к металлам, они не могут образовывать с ними прочного адгезионного

63 соединения. При сильно развитой поверхности покрытий межфазные взаимодействия должны играть существенную роль в формировании их структуры и свойств, что проявляется для ряда полимерных систем в различии по толщине слоя. Чрезвычайно низкую поверхностную энергию фтор-содержащих полимерных веществ, придающую покрытиям новыеценные свойства, такие как гидрофобность, износостойкость, грязеотталкивание, огнестойкость и т.п., можно было бы использовать для создания покрытий с хорошей адгезией к металлам. Подобные покрытия можно получить на основе фторсодержащих полимеров и олигомеров в композиции с адгезионно-активными плёнкообразователями, а также модификацией традиционных лакокрасочных плёнкообразователей фторсодержащими углеводородами.

Чрезвычайно интересным также для технологии покрытий было бы создание водоразбавляем'ых фторсодержащих композиций для нанесения методом катодного электр о о сажд ения.

Как следует из литературного обзора, работы в указанных направлениях практически отсутствуют или носят ограниченный, разрозненный и, в основном, патентный характер.

Цель данной работы - состоит в разработке научных принципов получения фторсодержащих лакокрасочных композиций и адгезионно прочных покрытий различного назначения, получении таких композиций и разработке технологии их применения.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования 2.1.1. Использовали широко распространённые олигомерные плёнкообразователи, являющиеся связующими промышленных лакокрасочных материалов, и материалы на их основе. Все они выпускаются отечественной промышленностью. 1) Диановые органорастворимые эпоксидные олигомеры [17, 116, ТбО -162]: ЭД-20 и Э-40 [ГОСТ 10587-5]. Ниже приведены их характеристики:

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Квасников, Михаил Юрьевич, 2008 год

1. Верхоланцев В.В. Лакокрасочные материалы 21-го века// Лакокрасочные материалы и их применение. 2005. № 7 -8. С.72 75

2. Stadler R., Maier А. Farbe und Lack// 2003. Bd.109. № 2. s. 37-41

3. Мацуо M., Отоси С. Соединения фтора М. Мир. 1990. 405с.

4. Исикава Н., Кобаяси Ё. Фтор: химия и применение. М. Мир. 1982 276с.

5. Новое в технологии соединений фтора, ред.Исикава Н. М. Мир. 1984 591с.

6. Шеппард У., Шартс К. Органическая химия фтора. М. Мир. 1972. 480с.

7. Синтезы фтор органических соединений, под ред. Кнунянца И.Л. и Якобсона Г.Г. М. Химия. 1984. 251с.

8. Рахимов А.И. Химия и технология фторорганических соединений. М. Химия. 1986. 271с.

9. Ловлейс А., Роуч Д., Постельник И. Алифатические фторсодержащие соединения. М. ИЛ. 1961. 256с.

10. Уолл Л. Фторполимеры. М. Мир. 1975. 448с.

11. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская B.C. Фторполимеры. Л. Химия. 1978. 230с.

12. Пономаренко В.А., Круковский С.П., Алыбина А.П. Фторсодержащи гетероцепные полимеры. М. Наука 1973. 304с.

13. Маличенко Б.Ф. Фторсодержащие полиамиды и полиуретаны. Киев. Нак.думка. 1977. 231с.

14. Банкс P.E., Хасзельдин Р.Н. Фторсодержащие полимеры// Химия и технология полимеров. 1960.№3. С.98 -118.

15. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская B.C. Фторполимеры. JI. Химия. 1978. 230с.

16. Новицкая С.П., Кудельман З.Н., Донцов A.A. Фторэластомеры. М. 1988. 240с.

17. БлагонравоваА.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. М. Химия. 1970. 248с.

18. Гамбарян Н.П., Несмеянова Г.С., Кнунянц И.Л. Синтез бис-эпоксипропилового эфира 2,2-бис(п-оксифенил)-гексафторпропана и сополимера на его основе//Ж-л ВХО им. Д.И.Менделеева. 1962. №2. С.231.

19. Dammont F.R., Sharpe L.H., Schonhorn H.J. Fluorinated diepoxides// J. Polymer Science. Letters. Part B. 1965. v.3.p.l021 -1025.

20. Мышляковский Л.Н., Хомко E.B., Тонелли К. Синтез макродиизоцианатов на основе фторированных диолов// Лакокрасочные материалы и их применение. 2002. №4. С.8 -16.

21. Маядзаки Н., Тагаяки Н. Кёкапурастикку// 1986. т.32. №5. С.236-239.

22. Дринберг С.А. Долговечное фторполимерное " покрытие// Пластические массы. 2001. №8. С. 37.

23. Химическая энциклопедия. М. 1998. т.З.204

24. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М. Мир. 1979. 588с.

25. Сумм Б. Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивании и растекания. М. Химия. 1976. 416с.

26. Берлин A.A., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М. Химия. 1969. 319с.

27. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М. Химия. 1976. 416с.

28. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. М. Мир. 1991. 484с.

29. Повстугар В.И., Кодолов В.И., Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М. Химия. 1988. 189с.

30. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М., Лавыгин И. А. Поверхностные явления в полимерах. М. Химия. 1982. 198с.

31. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров. Киев. Наук. Думка. 1979. 195с.

32. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах, Киев. Наук. Думка. 1980. 259с.

33. Зимон А.Д. Адгезия плёнок и покрытий. М. Химия. 1974. 413с.

34. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М. 1982. 234с.

35. Исследование в области нерастворимых монослоев и тонких пленок на границе раздела фаз и закономерности смачивания поверхности твердых тел. //Диссертация докт.хим.наук. М. ИФХ РАН. 1975.205

36. Огарев В.А. Мономолекулярные пленки полидиметилсилоксана на жидких поверхностях// Коллоидный журнал. 1997.т.59. №5. С.676-685.

37. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М. Химия. 1989.464с.

38. Фролов Ю.Г. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. М. Химия. 1986. 54с.

39. Миссол В. Поверхностная энергия раздела фаз в металлах. М. Мир. 1978. 124с.

40. Аскадский A.A., Размадзе Т.Р. Универсальная расчётная схема для оценки поверхностной энергии органических жидкостей и полимеров// ВМС. 1991. Сер.А. т.ЗЗ. №5. С.1141 1148.

41. By С. Межфазная энергия, структура поверхности и адгезия между полимерами //в книге «Полимерные смеси» (под ред. Пола Д. и Ньюмена С.). М. Мир. 1981. т.1. С.282 -336.

42. Lee L.H.// J.Appl.Polymer Sei. 1968. v.12. p.719.

43. Нестеров A.E. Справочник по физической химии полимеров. Киев. Наук. Думка. 1984. 262с.

44. Новые методы исследования полимеров (под ред. Липатова Ю.С.). Киев. Наук. Думка. 1975. 200с.

45. Lipatov Y.S., Feinerman A.E.//What is the reason for adhesion and adhesive joint strength// J.Adhes. 1974. v.6. №1 -2. p.165 -167

46. Зубов П.И., Сухарева JI.A. Структура и свойства полимерных покрытий. М. Химия. 1982. 255с.

47. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М. Химия. 1982. 344с.

48. Tamai Y., Tanaka S. Contact angle characteristics and breaking strength if paint plastic film.// J. Appl. Polym.Sci. 1967. v.l 1. № 2. p.297-304.

49. Бакли Д. Поверхностные явления при адгезии и фракционном взаимодействии. М. Машиностроение. 1986. 359с.50; Шабанова И.Н, //Известия АН СССР. Серия Физическая химия. 1985. т.49. №8 . С.1541 -1544.

50. Японская заявка 51-40206 (фирма «Дайкин»). 1976.

51. Японская заявка 49-93870 (фирма «Дайкин»). 1974.

52. Патент Японии 3215570. 1991.

53. Патент Японии 665889. 1991

54. J.O.C.C.A., 1993, v.46, № 3, р.122 125

55. Японская заявка 58-172245 (фирма «Асахигласс»).1992.57. Патент США 3629255.1995.58. Патент США 3510455.1994.

56. Белый В.А., Егоренков В.И., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам. Минск. Наука и техника. 1971. 286с.

57. Зимон А.Д. Адгезия пыли и порошков. М. Химия. 1976. 431с.

58. Зимон А.Д. Адгезия жидкостей и смачивание. М. Химия. 413с.

59. Вакула B.JL, Притыкин JI.M. Физическая химия адгезии полимеров. М. Химия. 1984. 222с.

60. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Смилга В.П. Адгезия твёрдых тел. М. Наука. 1973 .278с.

61. Бикерман Я.О. //Успехи химии. 1972. т.41.№8. С.1431 -1464.

62. Поверхность раздела в полимерных композициях (под ред. Плюедемана Е.М.). М. Мир. 1978. 294с.66^ Воюцкий С.С. Аутогезия и^ адгезия высокополимеров. М. Ростехиздат. 1960. 244с.

63. Mittal K.L.// Polym. eng. Science. 1977. v.17. p.467 -473.

64. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Мулл ер В.М. Поверхностные силы. М. Наука. 1985. 398с.

65. Кузнецова Е.В. //Коллоидно-химические закономерности формирования адгезионных систем на основе сополимеров винилиденфторида. дисс. к.х.н. М.1991. ИФХ РАН.

66. Липатов Ю.С. Поверхностные явления в полимерах. Киев. Наук. Думка. 1970. 179с.

67. Лакокрасочные покрытия. Технология и оборудование (под ред. Елисаветского A.M.). М. Химия.1992. 254с.

68. Авт. свид. №295944,03.06.1966. Способ получения химстойкого покрытия на металлах. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №17/69.

69. Авт. свид. №272546,13.09.1965. Композиция для получения антифрикционного материала. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №19/70.

70. Авт. свид. №274350,05.10.1965. Композиция для изготовления антифрикционных изделий. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №21/70.

71. Малкевич С.Г., Черешкин JI.B., Наумова З.К. Новые марки плавких фторлонов// Пласт. Массы. 1970. №5. С. 13 -17.

72. Колесниченко В.В. Разработка технологии получения покрытий из сополимеров тетрафторэтилена с повышенной адгезионной прочностью. Дисс.к.т.н. ЛТИ им. Ленсовета. 1984.

73. Мулин Ю.А., Паншин Ю.А., Бугоркова H.A., Язвина Н.Е. Защитные покрытия и футеровки на основе термопластов. Л. Химия. 1984. 171с.

74. Плисов В.Г., Раскин Я.Л., Зеленев Ю.В. Обработка фторлака//Пластические массы. 1976. №1. С.70.

75. Гриневич В.И., Максимов А.И. Применение низкотемпературной плазмы в химии (под ред. Полака Л.С.). М. Наука. 1981. 169с.

76. Соболевский М.В., Музовская O.A., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганическихпродуктов. М. Химия. 1975. 296с.209

77. Негматов С.С., Нишанов И.Д., Исмаилова Т.Ю. Особенности формирования структуры эпоксисилановых полимеров и покрытий на их основе// Докл. АН Уз. ССР. 1989. №3. С.39 41.

78. Беляев A.B., Кочнова З.А., Цейтлин Г.М. Пути использования кремнийорганических промоторов адгезии в полимерных покрытиях// Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. №6. С.71 78.

79. Кочнова З.А., Беляев A.B., Цейтлин Г.М. Отверждение эпоксидных олигомеров с участием- аминопропилсилоксанов //Лакокрасочные^материалы и их применение. 1990. №31. С. 24 27.

80. Верхоланцев В.В., Крылова В.В. Послойно-неоднородные покрытия из смесей эпоксиполимера и полиметилфенилсилоксана в бинарных растворителях // ВМС. 1986. т.ХХХ. №8. С. 153 166.

81. Allen K.W., Hansram А.К., Wake W. С.// The structure and properties of films of silixane coupling agents. J.Adhes. 1981. v.12. №13. p.199-219.

82. Кузнецова E.B., Липсон А.Г., Саков Д.М., Морозова Н.И. О механизме взаимодействия в системе сополимер винилиденфторида — аминоалкоксисилан-металл //ВМС. 1991. Сер. А. т.ЗЗ. №2. С. 304-310.

83. Авт свид. СССР № 990780. 1983. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №3/83

84. Авт свид. СССР №1251519. 1985. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №37-38/93

85. Энциклопедия полимеров. М. Советская энциклопедия. 1976. т.2. С. 1032; т.З. С.1150.

86. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. JI. Химия. 1984. 186с.

87. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М. Химия. 1980. 224с.

88. Полимерные смеси (под ред. Пола М. и Ньюмена С.М.). М. Мир. 1981. 550с.

89. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М. Химия. 1977. 136с.

90. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения, М. Высшая школа. 1992.

91. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М. Химия. 1987. 544с.

92. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М. Химия. 1982. 223с.

93. Логунов Г.И. и др. Диэлектрические свойства эпоксидных покрытий, пластифицированных олигоэфиракрилатами // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. №5. С. 21-23.

94. Барштейн P.C., Кириллович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М. Химия. 1982. 197с.

95. Чернин И.З. и др. Эпоксидные олигомеры и компаунды. М. Химия. 1982. 230с.

96. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида. М. Химия. 1975. 248с.

97. Сорокин Г. А. Термографическое исследование пластифицированных систем. О влиянии вида и количества пластификатора на температуру стеклования полимера//ВМС. 1971. с.А. т.13. С.2577.

98. Н.Я.Грибкова. Пластификация плёнкообразующих полимеров//Лакокрасочные материалы и их применение. 1987. №5. С. 87-91.

99. Хозин В.Г., Фаррахов А.Г., Воскресенский В.А. Закономерности и механизм антипластификации эпоксидных олигомеров // FCTA полимерика. 1983. №8. С.508-513.

100. Кулезнёв В.Н. Полимерные смеси. М. Химия. 1988. 383с.

101. Симонов-Емельянов Е.Д. Основы создания композиционных материалов. М. МИХМ. 1986. 132с.

102. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев. Наук.Думка. 1979. 159с.

103. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. М. Химия. 382с.

104. Чалых А.Е., Сапожникова И.Н. // Высокомолекулярные соединения. 1981. с.Б. т.23. №3. С.169-173.

105. Стрекачинская Л.С., Викторова Т.Н., Верхоланцев В.В. // Высокомолекулчярные соединения. 1984. с.Б. т.23. №10. С.770-773.

106. Шевердяев О.Н. Антистатические полимерныематериалы. М.Химия. 1983. 175с.212

107. Алиев A.A, Леднева O.A., Попов A.A. Структура и электрические свойства смесей композиционных полимеров // Пластические массы. 2005. №12. С.12-21.

108. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев. Наук. Думка. 1984. 344с.

109. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М. Янус-К. 1998. 121с.

110. Шилов В.В., Липатов Ю.С. Физическая химия многокомпонентных полимерных систем//Полимерные смеси и сплавы. 1986. т.2. С. 25 73.

111. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы исследования. М. Химия. 1979. 234с.

112. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология плёнкообразующих веществ. Л. Химия. 1978. 332с.

113. Сорокин М.В., Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. Химия и технология плёнкообразующих веществ. М. Химия. 1989. 477с.

114. Verkholantsev V.V. // Progress in Organic Coatings, 1985. v.13. p. 71-96.

115. Verkholantsev V.V. Self-stratifying cjatings for industrial application // Pigment@ Resin Technology. V.32, #5. 2003. p. 300-306.

116. Vercholantsev V.V. Exploiting self-stratification//Europian Coat Jornal. 2005. #1-2. p.20-23.

117. Funke W. //J.Oil Colour Chem. Ass. 1976. v.59. p.398-401.

118. Funke W., Schmitthener M. //Deutche Farben Zeitsehr. 1976. bd.30. p.506 — 511.

119. Reichert K., Murase H.// Deutsche Farben Zeitsehr., 1975. v.29. №6. p.254-255.

120. Murase H., Funke W. // 11 FATIPEK Congress. Congress book. 1980. v.2. p.387-412.

121. Верхоланцев B.B., Крылова B.B. Лакокрасочные материалы на основе полимер-полимерных композитов // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. №5. С.13-16.

122. Авт. свид.СССР №1219624. 1986. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №17/86.

123. Верхоланцев В.В. и др. Фазовая структура покрытий из смесей эпоксиолигомера с перхлорвиниловым полимером//Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. №3. С.54-56.

124. Чалых А.Е., Коган И.В., Чертков В.Г., Глазер Е.А., Назаренко З.П. //Лакокрасочные материалы и их применение. 1986. №6. С. 17 -18.

125. Кухарь В.П. Модифицирование свойств полиэпоксида каучуками и низкомолекулярными соединениями, дисс.к.х.н. М. ГИПИ ЛКП. 1984.

126. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Чалых А.Е., Матвеев В.В., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. О механизмеформирования структуры эпоксидно-каучуковой композиции // ДАН. 1980. т.252. №2. С.402-405.

127. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Джавадян Э.А., Заспинок Г.С., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Кинетический подход к формированию фазовой структуры полимерных композиций//ДАН. 1986. т.290. №3. С.630 -634.

128. Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем// Успехи химии. 1982. т.51. №10. С.1733 -1752.

129. Чалых А.Е., Каган-И.В.,Глазер Е.А., Бабаевский П.Г., Герасимов В.К. Структура покрытий на основе модифицированного поливинилхлорида//Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. №1. С.27-31.

130. Бабаянц В.Д., Колесниченко В .В., Санников С.Г.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1981. №6. С.26 -28.• 135. Пат. США 2777783 (1957г.); 2904528 (1959г.); 3172921(1991г.)

131. Авт. свид.СССР №492530, 1972. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №43/75

132. Авт свид. СССР №648589,1979. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №7/79

133. В.Л.Тризно, Е.М.Бляхман, И.Н.Бенина, Ю.А.Паншин, С.Г.Малкевич. Новые материалы на основе фторлонов, модифицированных эпоксидными смолами// Пластические массы. 1974. №8. С.35-36.

134. Крылова И.А., Коган Н.Д., Ратников В.Н. Окраска электроосаждением. М. Химия. 1982. 248с.

135. Krylova I.A., Zubov P.I. Formations and properties of coatings prodused by electrodepositions of paints// Progr. in Organic Coat. 1984. v.32 p.l -13.

136. Krylova I.A. Painting by electrodeposition on the eve of the 21st centure // Progr.in Org. Coat. 2001.V.42. p.120-131.

137. Авт. Свид.СССР №883120; 883121; 883122; все 1983. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №3/85.

138. Панкина Л.Д., Уткина И.Ф., Крылова И.А. и др.// Защита металлов. 1984. №3. С.444-448.

139. Королёва И.А., Крылова И.А., Панкина Л.Д.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1987. №6. С.27-30.

140. Кумачёва Е.Э., Панкина И.А., Крылова И.А. //Коллоидный журнал. 1983. т.44. С.1193-1196.

141. Krylova I.A., Sazonova S.V., Morozova N.I. Composite coatings from aqueos polimer-oligomeric dispersions by electrodeposition// Progr. In Organic Coat. 1992. v.21. p. 1 -15.

142. Авт. свид.СССР № 670137,1980. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №23/79.

143. Авт.свид.СССР №637467,1979. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №17/69.

144. Иванчёв С.С., Озерин А.Н. Наноструктуры в полимерных системах// ВМС. с.А. 2006. т.48. №8. С.1-14.

145. Нанотехнология в ближайшем десятилетии (Под ред. Роко М.К., Уильямса P.C., Аливисатоса П.М.) М. Мир. 2002. 327с.

146. Бучаченко A.JI. Нанохимия прямой путь к высоким технологиям// Успехи химии. 2003. т.72. №5. С.419 - 423.

147. Сумм Б. Д.,Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанотехнологии//Успехи химии. 2000. т.69. №11. С.995 1008.

148. Помогайло А. Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М. Химия. 2000. 671с.

149. Андриевский P.A. Наноматериалы на основе тугоплавких карбидов, нитратов, боридов//Успехи химии. 2005. т. 74. №12. С.1163 1175.

150. Раков Э.Г. Методы получения металлооксидных нанотрубок // Успехи химии. 2000. т.69. №1. С.41 59.

151. Дикий В.В., Каба Г.Я. Термодинамические свойства фурилленов С60 и С70 //Успехи химии. 2000. т.69. №2. С.107- 117.

152. Ролдугин В.И. Кванторазмерне металлические коллоидные системы// Успехи химии. 2000. т.69. №10. С.899 923.

153. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты//Успехи химии. 2000. т.69. №1. С. 60 -89.

154. Бронштейн JI.M., Сидоров С.Н., Валецкий П.М. Наноструктурные полимерные системы как нанореакторыдля формирования наночастиц // Успехи химии, т.73. №5. С.542 558.

155. Гольдберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М. 1972. 382с.

156. Ли Г. Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М. Энергия. 1973. 415с.

157. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л. Госхимиздат. 1962. 963с.

158. Веденяпина Н.С., Кузнецова В.В., Иванов В.В., Зеленецкий А.Н., Ракова Г.А., Плохицкая Л.А., Шевченко ВтГ., Ениколопян Н.С. // Известия АН СССР. Сер. химич. 1976. 1956 с.

159. Соломон Д.Г. Химия органических плёнко-образователей. М. Химия. 1971. 319с.

160. Паттон Т.К. Технология алкидных смол. Составление рецептур и расчёты. М. Химия. 1970. 127с.

161. Шампетье Г., Рабатэ Г. Химия лаков, красок и пигментов. М. Госхимиздат. 1960. 584с.

162. Энциклопедия полимеров, т.1 М. 1972 С.71 -86.

163. В.А.Шабельский, В.А.Мышленникова. Окрашивание методом электроосаждения. Л. Химия. 1983. 142с.

164. Кролевец A.A. Химия алифатических фтор содержащих спиртов//Итоги науки и техники. М. 1985. Органическая химия, т.6.

165. Фтор содержащие соединения. Рекламный каталог НИИТЭХИМ. Черкассы. 1992. 28с.

166. Справочник по пластмассам. Под ред. Катаева В.М., Попова В.А., СажинаБ.И, М.Химия. 1975. т.1. 568с.

167. Гоц В. Л., Ратников В.Н., Гисин П.Г. Методы окраски промышленных изделий. М. Химия. 1975. 263с.

168. В.Н.Ратников, В.А.Спасов, И.А.Крылова, Гисин П.Г. Окраска промышленных изделий методом электроосаждения. М. НИИТЭХИМ. 1971. 53с.

169. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л. Химия. 1990. 256с.

170. Казицына Л.А., Куплетская Н.В. Применение УФ-, ИК, ЯМР- и масс- спектроскопии в органической химии. М. МГУ. 1979.156с.

171. Смит А. Прикладная спектроскопия. М. Мир. 1982. 372с.

172. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. Л. Химия. 1986. 251с.

173. Драковская И.Г. и др. Химическая промышленность по производству удобрений // Серия «Методы анализа и контроля производства». М. НИИТЭХИМ. вып.11. 1985.

174. Терентьев А.П. Органический анализ. Избранные труды. М. МГУ. 1966. 408с.

175. Препаративная жидкостная хроматография (под ред. Бидлингмейера Б.), пер. с англ. М.1990. 456с.

176. Беленький Б.Г., Виленчик Л.З. Хроматография полимеров. М. 1978. 345с.

177. Чалых А.Е., АлиевА.Д., Рубцов А.Е. Электронно-зондовый микроанализ в исследовании полимеров. М. Наука. 1990. 192с.

178. Шиммель М. Методика электронной микроскопии. М. Мир. 1962. 300с.

179. Уэндландт У. Термические методы анализа. М. Мир. 1978. 526с.

180. Тростянская Е.Б., Бабаевский П.Г.// Успехи химии. 1971. №1. С.117-126.

181. Парамонов Ю.М., Артёмов В.Н., Клебанов М.С. Реакционно-способные олигомеры, полимеры и материалы-на их основе // в книге «Труды НПО «Пластик». М.1977. С.81-86.

182. Тризно М.С., Беляев Ю.П., Вашевко Д.С. и др. К методике определения плотности сшивки эпоксиполимеров термомехпническим методом // В сб. Химическая технология, свойства и применение пластмасс. JI. ЛТИ им.Ленсовета. 1979. С.92-97.

183. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М. 1974. 234с.

184. Пиккеринг У.Ф. Современная аналитическая химия. М. 1977. 567с.

185. Карякина М.И. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. М. Химия. 1988. 272с.

186. Григорьев О.Н.,Карпова И.Ф. и др. Руководство к практическим работам по коллоидой химии. М. Химия. 1964. 332с.

187. Практикум по коллоидной химии латексов и поверхностно-активных веществ. Под ред .Неймана Р.Э. М. Высшая школа. 1972. 176с.

188. Козлов П.Ф. Физико-химия эфиро-целлюлозных плёнок. М. Госкиноиздат. 1958. 480с.

189. Карякина М.И. Лабораторный практикум по техническому анализу и контролю производств лакокрасочных материалов и покрытий. М. Химия. 1989. 173с.

190. Крагельский И.В. Трение и износ. М. 1968. 480с.

191. Белый" В.А. Трение и~износ материалов на основе-полимеров. Минск. 1976. 245с.

192. Бартенев Г.М., Лаврентьев В.В. Трение и износ полимеров. Л. Химия. 1972. 240с.

193. Atsushi Kameyama, Yuji Hatakeyama Novel Суcloaddition of Perfluorocarboxylates Catalyzed by Quatery Onium Salts or Crown Ether Complexes// Tetrahedron letters. 1995. v.36. p. 2781-2782

194. Авт. свид. СССР 1409622. 1985. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №17/85.

195. Дж. Мак Оми (под ред.) Защитные группы в органической химии. М. Химия. 1976. 391с.

196. Holmberg К. J //Oil Col.Chem.Ass. 1978. v. 61. р.359-361.

197. Патент ФРГ 1805/96, СО 08G63/20, 1970г.

198. Авт свид. СССР №1693009. 1991г. Опубл. в «Бюлл. изобретений» №43/91.

199. Аскадский А.А., МатвеевЮ.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М. Химия. 1983. 248с.

200. Аскадский А.А. Структура и свойства теплостойких полимеров. М. Химия. 1987. 148с.

201. Карякина М.И. Физико-химические основы процессов формирования и старения покрытий. М. Химия. 1987. 216с.

202. Sickfeld J., Miecle W.// Progress in Organic Coatings. 1984. v.12. p. 27-49.

203. Fozabi H., Sancarter EM Adhesion. 1988. № 25. p.l85 209: Киселёв M.P., Сафонов M.B. //Пластическе массы.1992.№4, С.24-27.

204. Shaw S.J.,Tod D.A.,Griffith J.R.// Polym.Mater.Sci. Eng. 1987. v.56. p.209.

205. Maruno Т., Sasaki S., Nakamura K.// Nippon Setchaku Gakkaishi. 1994. v.9. p.3.

206. Atsushi Kamemyama e.a.// Tetrahedron letters. 1995. v.36. №16. p.2781-2783.

207. Авт. свид. ФРГ. Способ получения этилового эфира трифторуксусной кислоты. №1409622, С 07С67/08, С 07 С69/63.

208. Устинов М.В. Хиральные и C-2-симметричные лиганды диоксоланового ряда. Дисс. к.х.н. 2003. Иркутский ГУ.

209. Владимиров Л.А., Зеленецкий А.П., Олейник Э.Ф. Водородные связи в сшитых эпоксидных полимерныхсистемах// ВМС. сер.А. 1977. т.19. №9. С.2104 2108.222

210. Межиковский С.Н. и др.// ДАН СССР. 1976. т.229. №2. С.410-414.

211. Кумачёва Е.Э. и др.// Коллоидный ж. т.46. №5. С.1022 -1024.

212. Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р. Электрофоретические композиционные покрытия. М. Химия. 1986. 322с.

213. Киселёв М.Р, Плавник Г.М., Непомнящая Л.А. и др. Структура фторлонэпоксидной композиции// Пластические массы. 1986. №9. С. 18-20.

214. Яковалев А.Д. Порошковые краски. Л. Химия. 1987. 216с.

215. Русанов А.И. Фазовый и химический подход к термодинамике частиц//В книге «Современные проблемы физической химии». М. ИФХ РАН. 2005. С.58-78.7. БЛАГОДАРНОСТИ

216. Благодарю за помощь в проведении исследований: ~ к.х.н., ст.н.сотр. Киселёва Михаила Романовича, к.физ.-мат. наук, ст. н.сотр. Алиева Али Джаватовича, к.х.н. Кантерова Валерия Яковлевича.

217. Сердечно благодарю за участие в обсуждении результатов д.х.н., профессора Чалых Анатолия Евгеньевича и д.х.н., профессора Крылову Инну Александровну.