Закономерности действия органических катализаторов в неводных средах при переносе ацильных групп тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Олейник, Николай Максимович

• Олейник, Николай Максимович
• доктор химических наук
• 1984

Оглавление диссертации доктор химических наук Олейник, Николай Максимович

Введение

Глава 1. Современные представления о механизмах ацильного переноса с участием производных карбоновых кислот литературный обзор)

1.1. Механизмы некаталитических реакций.

1.1.1. Ацилирование галогенангидридами

1Л.2. Ацилирование ангидридами.

1.1.3. Ацилирование сложными эфирами.

1.1.3.1. Реакции в водной среде.

1.1.3.2. Реакции в неводных (апротонных) средах

1.2. Кислотно-основный катализ

1.2.1. Кислотно-основный катализ в воде

1.2.2. Основный катализ в апротонных средах

1.3. Бифункциональный катализ.

1.3.1. Общие вопросы

1.3.2. Типы бифункциональных катализаторов

1.3.2.1. Таутомерные катализаторы

1.3.2.2. Ковалентные бифункциональные катализаторы

1.3.2.3. Сольватационные бифункциональные ка-лизаторы.

1.4. Нуклеофильный катализ

1;4Л. Общие представления.

1.4.2. Границы существования основного и нуклеофильного катализа в протоинертной среде. Проблема идентификации механизмов катализа

Глава 2. Влияние среды на скорость химических реакций (литературный обзор).

Глава 3. Общие вопросы кинетики некаталитических и каталитических реакций аминолиза производных карбоновых кислот.

3.1. Реакции галогенангидридов карбоновых кислот и их тиоаналогов.

3.1.1. Некаталитические процессы

3.1.2. Катализ карбоновыми кислотами . ПО

3.1.3. Катализ пиридином реакции бензоилхлорида с N-алкиланилинами

3.2. Реакции ангидридов и тиоангидридов карбоновых кислот с ариламинами в апротонных (протоинертных) растворителях.П

3.2.1. Некаталитические реакции ангидридов карбоновых кислот с ариламинами.

3.2.2. Некаталитические реакции тиоангидридов карбоновых кислот.

3.2.3. Некаталитическая реакция уксусного ангидрида с имидазолом и бензимидазолом.

3.2.4. Катализируемые карбоновыми кислотами реакции ангидридов и тиоангидридов карбоновых кислот 131 3.3. Реакции сложных эфиров и их тиоаналогов с аминами 142 3.3.1. Реакции с участием ароматических и алкилароматических аминов в отсутствие добавок ка-лизаторов.

3.3.1.1. Реакции 2,4-динитрофенилацетата с анилином и его N-алкилпроизводными

3.3.1.2. Реакции замещенных фенилтиоацетатов с ариламинами

3.3.1.3. Реакции эфиров и тиоэфиров с алифатическими аминами.

3.3.2. Катализ карбоновыми кислотами реакций эфиров и тиоэфиров карбоновых кислот с аминами

3.3.2.1. Реакции с алифатическими аминами

3.3.2.2. Реакции с ароматическими аминами

3.3.3. Катализ пиразолом и имидазолом реакции пеп-тидообразования в бензоле

Глава 4. Механизм некаталитических реакций переноса ацильных групп в протоинертных средах

4.1. Реакции галогенангидридов карбоновых кислот и их тиоаналогов.

4.2. Реакции ангидридов карбоновых кислот и их тиоаналогов

4.2.1. Реакции ангидридов

4.2.2. Реакции тиоангидридов.

4.3. Реакции сложных эфиров и тиоэфиров

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности действия органических катализаторов в неводных средах при переносе ацильных групп»

Настоящая работа посвящена изучению общих основ механизма действия органических катализаторов. Рассмотрены катализаторы следующих типов: бифункциональные (карбоновые кислоты и азолы), металлоорганические (соединения свинца и олова), основные или нуклеофильные (первичные, вторичные и третичные амины, гетероциклические азотистые основания, кислородные основания). Модельной реакцией служил ацильный перенос с участием таких субстратов как галогенангидриды, ангидриды и сложные эфиры карбо-новых кислот, а также тиоаналоги указанных соединений в различных растворителях. Параллельно исследованы механизмы соответствующих некаталитических реакций. В качестве нуклеофильных реагентов, на которые переносятся ацильные группы, использованы различные первичные и вторичные амины: ароматические, алифатические и алкилароматические, а также некоторые азолы.

Исследования проводились главным образом в таких растворителях, в которых подавляющую роль играет неспецифическая сольватация: гексан, циклогексан, четыреххлористый углерод и другие галогенпроизводные предельных углеводородов, хлорбензол, нитробензол. Кроме указанных неспецифических растворителей применялись и некоторые специфические: ацетонитрил, бензонит-рил, диоксан, в том числе и слабо специфический бензол.

В качестве основных путей достижения поставленных целей исследования применены: а) кинетические измерения, б) оценка полярности переходных состояний посредством количественного изучения влияния природы среды на скорость некаталитических и каталитических реакций, в) выявление зависимости эффективности катализа от свойств среды, г) измерение дейтериевых кинетических изотопных эффектов, д) изучение влияния на скорость процесса замены атома кислорода в ацилирущем агенте и катализаторе атомом серы (эффект элемента серы). Помимо химических методов анализа и исследования в работе применялись также и физические методы: УФ, ИК и ЯМР.

Актуальность рассматриваемых в работе проблем. Огромные успехи синтетической органической химии во многом обусловлены применением каталитических методов, особенно в промышленном синтезе. Однако используемые химиками-органиками катализаторы намного уступают по своей эффективности и избирательности действия ферментам, которые живая природа использует для регуляции химических процессов в организмах животных и растений. Обладая исключительными каталитическими свойствами, ферменты имеют также и существенные недостатки с точки зрения химической технологии -сложность структуры, чрезвычайно высокую нестабильность и вытекающие из этих свойств трудности применения их в широком масштабе в химическом производстве.

Задача науки о катализе как раз и заключается в том, чтобы создать каталитические системы, которые, будучи сравнительно простыми в эксплуатации благодаря их несложной структуре и доступности, приближались бы по своим каталитическим свойствам к природным катализаторам. Вот как сформулировал эту задачу лауреат Нобелевской премии Д.Бартон Д/: "Нам предстоит еще создать молекулы, которые могли бы имитировать действие энзимов. В целом, проблема состоит в том, научимся ли мы когда-нибудь синтезировать относительно маленькие молекулы, которые имели бы такую же активность, как ферменты".

По мнению Д.Бартона, одной из основных, фундаментальных проблем в органической химии является исследование механизма синтеза с участием ферментов. Несомненно, такое же значение имеет и изучение механизмов действия простых органических катализаторов. Без знания законов, которые управляют катализом в зависимости от сложности структуры катализатора в широком диапазоне, начиная от простейших типа уксусной кислоты или пиридина и кончая ферментами, невозможно решить указанную выше задачу.

Исходя из сказанного выше, предпринятые в настоящей работе систематические исследования влияния структуры реагентов и катализаторов (в особенности для наиболее интересного в теоретическом отношении бифункционального типа) с целью выявления наиболее эффективных каталитических систем являются необходимыми и актуальными. Проблемы бифункционального катализа сравнительно простыми молекулами в настоящее время все более тесно связываются с проблемами полифункционального катализа сложными веществами (полимерный катализ, мицеллярный катализ, ферментативный катализ). Естественно полагать, что все катализаторы подобного рода объединены определенными общими свойствами, выяснение которых на примере простых систем позволяет понимать закономерности, проявляющиеся в более сложных системах. Иными словами, низкомолекулярный бифункциональный катализатор можно в определенной мере рассматривать в качестве простейшей модели фермента, что неоднократно отмечалось в литературе (см., например,/2-57). При этом, как уже указывалось, особый интерес представляет исследование влияния усложнения структуры полифункционального катализатора (например, изменение геометрии и увеличение числа групп, участвующих в катализе, возрастание количества структурных фрагментов в остове, к которому прикреплены эти группы) на те изменения механизма катализа, которые при этом возникают.

Открытие явления бифункционального катализа, познание его природы, расширение области применения, количественная обработка результатов представляется нам одним из самых важных событий второй половины XX века в теории гомогенного катализа. Автор надеется, что и его работа вносит определенный вклад в решение этой проблемы.

В данное время для объяснения некоторых аспектов ферментативного катализа используется гипотеза /6/, согласно которой гидрофобные участки фермента создают вокруг каталитических групп в его активном центре неполярную неводную среду, обеспечивающую самые благоприятные условия для осуществления каталитического действия этих групп. По этой причине исследования влияния природы среды на эффективность катализа веществами бифункциональной и основной природы имеет важный теоретический аспект. Кроме того, они дают возможность подбирать оптимальную среду для проведения реакций в каталитических условиях, что имеет уже практическое значение.

С каждым годом возрастает интерес химиков к катализу ме-таллоорганическими соединениями в различных органических реакциях, так как именно здесь, по-видимому, кроются практически неограниченные возможности для поиска новых эффективных каталитических систем /7/. С этой точки зрения является актуальным изучение механизма катализа металлоорганическими соединениями свинца и олова, проведенное в настоящей работе. Кроме того, исследований механизмов такого катализа в неводных растворителях пока еще очень мало, а роль среды здесь практически не изучена, так что и с этой стороны отмеченные исследования должны представлять для химиков значительный интерес.

Цель работы. Целью настоящей работы является установление механизмов бифункционального, основного (нуклеофильного) и ме-таллоорганического катализа в реакциях ацильного переноса и исследование влияния природы среды и структуры реагентов на указанные каталитические процессы. Эти исследования необходимы для дальнейшего целенаправленного поиска наиболее эффективных каталитических систем и подбора оптимальных условий для проявления их каталитической активности. Поскольку для понимания химизма катализа необходимо знание механизма некаталитических реакций, в работе также исследованы и соответствующие некаталитические реакционные серии.

Научная новизна работы. Впервые детально и широко изучено влияние структуры реагентов и катализаторов на механизмы некаталитических и каталитических процессов ацильного переноса с участием ацилирующих агентов типа Р - С^ , где Z - 0 или S , X - уходящая группа различной природы. Причем, осуществлено последовательное изучение воздействия всевозможных структурных изменений не только в ацилирующем агенте, но и в нуклеофильном реагенте НУ, а также в нуклеофильно-основном катализаторе В и бифункциональном катализаторе HL-Q = M, где L и М - атомы 0,S и N, Q -обычно атом углерода (но могут быть также S, Р и др.) или группа атомов углерода, входящих в цепочку связей в молекуле катализатора.

Всесторонне изучен механизм бифункционального катализа кар-боновыми кислотами на примере реакций аминолиза галогенангидри-дов, ангидридов и сложных эфиров карбоновых кислот, исследовано влияние природы среды, геометрии ацилируемых аминов, структуры ацилирующих агентов, замены атомов кислорода в карбоновой кислоте атомами серы на эффективность бифункционального катализа.

Изучено влияние структуры реагентов и катализаторов на скорость пептидообразования и аминолиза сложных эфиров, катализируемых олово- и свинецорганическими катализаторами. Методом ЯМР впервые на примере модельных систем показано, что ацилируемый амин, ацилирующий сложный эфир и металлоорганический катализатор образуют тройной ассоциат, который, судя по кинетическим данным, предшествует переходному состоянию каталитического процесса.

- 14

Отличительной стороной настоящего исследования является то обстоятельство, что главные результаты получены не на основе какой-то узкой серии реакций или специально подобранной модели, а на примере широко используемых в химической практике и промышленности процессов.

Практическая ценность работы. В настоящей работе с единых общих позиций поставлен И всесторонне исследован вопрос о специфике протекания каталитических реакций основного и особенно бифункционального типов в неводных средах. Данная диссертация в той ее части, где показано, что каталитическая активность бифункциональных и основных катализаторов в неводных средах в реакциях переноса ацильных групп определяется в первую очередь способностью катализаторов и реагентов к образованию водородных связей, имеет, на наш взгляд,глубокое значение, ибо вытекающие из нее выводы приложимы к очень большому количеству органических реакций и, несомненно, будут использованы не только специалистами-теоретиками, но и химиками, работающими в прикладных областях, например, в органическом синтезе. Данная работа во многом проясняет различие каталитических реакций в воде и неводных средах. Важным результатом является также экспериментальное доказательство образования тройных ассоциатов, предшествующих переходным состояниям бимолекулярных реакций ацильного переноса, катализируемых металлоорганическими соединениями.

В диссертации систематически на уровне последних достижений проанализирован вопрос о роли циклических переходных состояний в каталитических реакциях. Проведена научная систематизация бифункциональных катализаторов.

Выполненные в диссертации исследования механизмов бифункционального, основного (нуклеофильного) и металлоорганического катализа являются,по нашему мнению, шагом вперед в учении о механизмах действия органических катализаторов. На основании полученных наш и другими исследователями данных сформулированы структурные требования к бифункциональным катализаторам, позволяющие вести целенаправленный поиск новых эффективных катализаторов, т.е. решать упомянутую Бартоном проблему создания сравнительно простых молекул, которые бы по своей активности приближались к ферментам. Представленные в диссертации сведения до некоторой степени восполняют недостающие знания в той промежуточной области, которая располагается между знаниями о механизмах действия сравнительно простых неорганических катализаторов (металлов, их оксидов, солей и т.п.) и таких сложных систем, как ферменты. Указанные сведения имеют значение не только с практической точки зрения в целях поиска новых катализаторов, но также и для понимания механизмов ферментативного катализа.

В данной работе широко исследовано влияние полярности и специфической природы растворителя на некаталитические и каталитические процессы. С одной стороны, эти исследования служат инструментом для оценки полярности, а следовательно, и структуры переходных состояний, а с другой - позволяют подбирать оптимальные условия для проявления высокой активности катализаторов.

Таким образом, настоящая диссертация является теоретическим обобщением обширного материала по механизмам двух важнейших типов катализа - бифункционального и основного (нуклеофильного), позволяющим определить направления дальнейшего поиска новых эффективных катализаторов. Кроме того, дальнейшие работы по определению роли водородных связей в процессах комплексообразования и в каталитических реакциях в неполярных неводных растворителях помогут решить проблему нуклеофильности и основности органических оснований в этих средах, суть которой заключается в поисках достаточно универсальных параметров, характеризующих нуклеофиль-ность и основность в таких условиях.

Результаты настоящей работы служили основой при написании трех монографий автора в сотрудничестве с Л.М.Литвиненко: /8/, "Механизмы действия органических катализаторов. Основный и нукле-офильный катализ" (Киев, Наукова думка, 20 п.л., сдана в печать, план издания 1984 г.) и "Органические катализаторы. Бифункциональный и металлоорганический катализ" (готовится к изданию , план издания 1986 г., 25 п.л.). Материалы монографии /8/, как и диссертации в целом, используются в спецкурсах, читаемых на кафедре органической химии Донецкого государственного университета. Наши исследования цитируются в зарубежной ( 60 раз ) и отечественной ( 80 раз ) литературе. В приложении приведен список работ, в которых даны ссылки на наши исследования.

Структура диссертации. Диссертация содержит девять глав. Первые две посвящены обзору литературы. При обсуждении литературных данных оригинальный материал нами критически переработан, причем в ряде случаев высказаны точки зрения, не совпадающие со взглядами авторов работ. В частности, нами предложена новая классификация растворителей /В/, проведена классификация бифункциональных катализаторов, высказаны новые взгляды на механизм нук-леофильного катализа в тех случаях, когда образование промежуточных ацилониевых солей экспериментально не доказано. Преимущественно на основе литературных данных разработан упомянутый выше кинетический метод идентификации нуклеофильного и основного механизмов катализа в таких условиях.

В третьей главе приведены кинетические уравнения и описаны закономерности, которые были обнаружены при исследовании и использованы для обработки экспериментальных результатов. В четвертой главе обсуждены данные по некаталитическим реакциям амино-лиза галогенангидридов, ангидридов и сложных эфиров карбоновых кислот. Пятая, шестая и седьмая главы посвящены механизмам бифункционального, металлоорганического и основного катализа. Восьмая глава содержит описание методик кинетических измерений и физических исследований. В девятой главе дана оценка практической значимости результатов изложенных в диссертации исследований.

Для четкого разграничения наших собственных результатов и литературных данных в главах, описывающих нашу работу, ссылки на наши публикации приведены в названиях соответствующих подразделов, тогда как ссылки на используемые при обсуждении литературные источники даны в тексте.

На защиту выносится:

1. Кинетические закономерности действия бифункциональных, металлоорганических и основных катализаторов в реакциях ацильно-го переноса с участием галогенангидридов, ангидридов и сложных эфиров карбоновых кислот в неводных средах и представления о механизмах их протекания.

2. Количественные зависимости, описывающие влияние структуры реагентов, катализаторов и свойств среды на скорость каталитических процессов и сформулированные на этой основе требования, необходимые для проявления оптимальной каталитической активности.

3. Тесты для идентификации основного и нуклеофнльного типов катализа в неполярных растворителях в условиях стационарной кинетики.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Олейник, Николай Максимович

- 402 -ВЫВОДЫ

1. Разработан информативный способ установления механизмов некаталитических и каталитических реакций ацильного переноса, основанный на сравнительном изучении влияния замены кислорода в ацилирующем агенте(галогенангидриде, ангидриде, сложном эфире) или катализаторе(карбоновой кислоте) на серу(эффект элемента) и варьирования свойств среды на скорость исследованных процессов.

2. Найдено, что механизм некаталитического ацилирования в протоинертной среде изменяется в зависимости от природы ацилиру-ющего субстрата от согласованного (для галогенангидридов) до стадийного с образованием тетраэдрических продуктов присоединения (для ангидридов). Реакции с участием сложных эфиров занимают промежуточную область.

3. На основании сравнения эффективности различных бифункциональных (таутомерных и металлоорганических) и монофункциональных (основных и нуклеофильных) катализаторов реакций нуклеофиль-ного замещения у карбонильного углерода в неводных растворителях сформулированы следующие положения теории гомогенного катализа в протоинертной среде: а) Основным фактором, определяющим эффективность катализа в реакциях с переносом протона, является способность катализаторов и реагентов к образованию водородных связей. б) Термодинамически более выгодно образование незаряженных циклических переходных состояний, а не промежуточных продуктов цвиттерионного строения. в) Наиболее выгодны реакции, в циклических переходных состояниях которых осуществляется согласованный перенос электронов и протонов. г) Сольватирующие растворители(полярные и специфические) препятствуют проявлению катализа в реакциях с переносом протона.

- 403

4. Эффективность бифункционального катализатора возрастает при уменьшении способности уходящей группы в ацилируго-щем агенте к отщеплению, по мере уменьшения полярности и способности среды к специфической сольватации, при увеличении способности реагентов и катализаторов к образованию Н-связи.

5. Эффект элемента серы при замещении ангидридного кислорода в реакции аминолиза ангидридов карбоновых кислот практически себя не проявляет, тогда как при замещении эфирного кислорода атомом серы эффективность бифункционального катализа понижается примерно на порядок. Понижение каталитической активности карбоновой кислоты при переходе от эфиров к тиоэфирам объясняется значительно более худшей способностью атома серы в отличие от атома кислорода образовывать Н-связь при возникновении циклических переходных состояний. Отсутствие эффекта элемента серы в случае каталитического аминолиза ангидрида указывает на неучастие ангидридного атома серы в образовании Н-связи при возникновении циклических переходных состояний, а это возможно, если последние имеют десятичленную структуру.

6. Низкие энергии активации и постоянство энтропии активации катализируемых карбоновой кислотой реакций ацильного переноса при изменении структуры реагентов и свойств среды позволяют сделать заключение, что механизм бифункционального катализа качественно не зависит от структуры реагентов и природы среды.

7. Установлены требования к структуре реагентов и бифункциональных катализаторов, в соответствии с которыми для проявления наибольшей каталитической активности необходимо, чтобы ацилирующий агент содержал трудно отщепляемую группу, процесс осуществлялся в протоинертном неполярном растворителе, а ката

- 404 лизатор имел бы следующие свойства: обладал высокой способностью к образованию водородной связи, к таутомерному превращению, был комплементарен с реакционным комплексом и давал с последним восьмичленные или десятичленные циклические переходные состояния.

8. На примере модельной системы, составленной из металло-органического соединения (дибензоатдибутилолова), аминокомпонента (бензиламина) и нереакционноспособного эфира (этилацета-та), методом ПМР показано существование тройного ассоциата, в котором амин своим азотом соединен с атомом металла донорно-акцепторной связью, а эфир образует с кислым протоном аминогруппы амина водородную связь. Указанный комплекс в соответствии со сложной зависимостью скорости реакции от концентрации катализатора и аминокомпонента может содержать несколько молекул аминокомпонента и подвергаться атаке еще одной молекулой последнего.

9. Металлоорганические соединения олова(1У) и свинца(1У), содержащие способные к образованию водородной связи электро-ноакцепторные группы, в комплексе с аминокомпонентом являются эффективными сольватационными бифункциональными катализаторами реакций аминолиза сложных эфиров и пептидообразования.

10. Предложена общая схема каталитических механизмов с участием органических оснований, включающая основный и нуклео-фильный типы катализа в качестве предельных (граничных) случаев. В промежуточной области (стационарные условия) реализуется либо основный катализ с нуклеофильным содействием, либо нуклео-фильный катализ с основным содействием.

11. Впервые обнаружено, что способность катализатора основной природы к образованию водородной связи в протоинертной

- 405 неполярной среде является одним из основных факторов, определяющих его каталитическую эффективность в таких условиях.

12. Независимо от механизма катализа эффективность оснований в реакциях ацильного переноса в стационарных условиях определяется следующими факторами: способностью к образованию водо1 родной связи, степенью переноса протона на катализатор, стери-ческой доступностью реакционного центра катализатора и реагентов, сопряжением заместителей в азотистом основании с электро-нодефицитным центром переходного состояния каталитического процесса. Различные реакционные серии отличаются между собой только величиной влияния указанных факторов на скорость каталитических реакций.

13. Предложен тест для идентификации основного и нуклеофильного типов катализа в стационарных условиях, основанный на данных по формальной кинетике, влиянию температуры и свойств среды.

7.3. Заключение

Рассмотренные в настоящей главе данные, как и материал раздела 1.4, позволяют нам предложить единую общую схему, описывающую механизмы катализа основаниями различной природы для всех рассмотренных серий реакций: В+НУ

Pi RC0X

О X

4.ху1 У

7.У1

R\ .-Ч

СГ ^B-Xr,Sj

7.13)

РСОУ +

В* * *НХ (или

ВН+---Х~)

1.ХХХП

7.УП

Согласно этой схеме строго основный и строго нуклеофильный механизмы являются частными, предельными случаями общего механизма катализа веществами основной природы.

Нуклеофильный катализ по пути Г осуществляется П-метили-мидазолом и 4-Н,Н-диметиламинопиридином в реакции аминолиза хлорангидридов карбоновых кислот (раздел 1.4). Основный катализ по пути А, очевидно, осуществляется при аминолизе сложных эфиров с трудноотщепляемыми уходящими группами, например, в случае п-нитрофенилацетата в протоинертной среде. Во всех остальных ситуациях, в том числе, возможно, при катализе 4-Н,Н-ди-метиламинопиридином реакции аминолиза 2,4-динитрофенилацетата, а также пиридином в реакции бензоилхлорида с ариламинами в бензоле, вероятно, осуществляется промежуточный механизм (пути Б и В). Причем, оба пути, по-видимому, равноправны, ибо в любом случае образуется одно и то же переходное состояние. Путь В мы вынуждены признать, чтобы объяснить одновременно отсутствие признаков образования ацилпиридиниевой соли в смесях пиридина с хлорангидридом карбоновой кислоты (спектральные наблюдения /406,407/)» наличие кинетики нуклеофильного типа, а также большую отрицательную величину энергии активации реакции бензоилхлорида с м-хлоранилином в бензоле (табл. 7.6). При этом большое отрицательное значение дН^ в зависимости (7.9) относится к равновесной стадии образования промежуточного продукта присоединения катализатора к RC0X типа 7.Щ.

Возникает вопрос, почему такой ТПП может образовываться в каталитическом процессе в протоинертной среде и не образуется в некаталитической реакции (раздел 4.4), когда мы были вынуждены допустить механизм, при котором в одну стадию образуется переходное состояние I.XI. Здесь, видимо, нет противоречия, так как при атаке нуклеофильного реагента НУ на RC0X (где X - галоген) промежуточный продукт 1.Щ вследствие наличия целых противоположных зарядов в протоинертной среде менее стабилен, чем переходное состояние 1.XI, -и поэтому не лежит на координате реакции (не образуется). Что же касается соли типа 1.ХХХП, то она по причине большего расстояния между зарядами более поляр-на, чем адцукт 7.Щ, и поэтому в протоинертной среде должна быть термодинамически еще менее выгодной, чем этот адцукт.

Прямых подтверждений образования ТПП типа 7.Щ пока нет, однако имеется ряд косвенных доказательств, описанных в литературе /228,408/. Главные из них следующие.

1. Понижение в 25 раз скорости реакции аминолиза фторанги-дрида при добавлении десятикратного избытка Шфидина /228/ в бензоле нельзя объяснить иначе, кроме как образованием нереак-ционноспособного ТПП типа 7.Ж, который вследствие высокой прочности связи C-F не в состоянии ни подвергаться атаке нуклеофиль-ного реагента, ни превращаться в соль.

2. В растворителях типа ацетонитрила и диметилсульфоксида в присутствии краун-эфира, связывающего катион натрия, в реакции ацетата натрия с производными p-HOg-CgH^-OCO-CgH^-CHgy наблюдается внутримолекулярный катализ четвертичными аммонийными группами, который объясняется следующим механизмом /408/: * ее"**

С=0 + СНоСОО -К с=о п к I

О «-1 о >4. о о=с V ?=°

L Я02 СНо

СН3 3

7.Ш

Каталитический эффект связан со стабилизацией промежуточного анионного ТПП типа 7.УШ.

Ключевой проблемой при обсуждении схемы (7.13) является вопрос об образовании переходного состояния 7 .У1 с пентакоорди-национным атомом углерода. Возможность образования таких переходных состояний предполагается в реакциях алкоголиза бензоилхлорида в диоксане и тетрахлорэтилене в присутствии третичных аминов /409-411/. Более того, возможность существования пента-координационного атома углерода подтверждена на модельной системе 7.IX, представляющей собой реально существующее соединение чит образованию переходных состояний типа 7.У1,где, несомненно, должны возникать дополнительные стерические отталкивания по сравнению с некаталитическими реакциями.

Главное достоинство схемы (7.13) заключается в том, что с её помощью можно объяснить, почему каталитическая эффективность катализаторов в рассмотренных сериях реакций независимо от типа механизма катализа (нуклеофильного или основного) в условиях стационарности определяется одним и тем же набором факторов: способностью основания к образованию Н-связи, переносом протона, стерическим отталкиванием и эффектом сопряжения типа 7.П (раздел 7.1.2). Это понятно, если основный катализ осуществляется по пути А (основный катализ) или по пути Б (основный катализ с нуклеофильным содействием), а нуклеофильный - по пути В (нуклеофильный катализ с основным содействием), ибо для кинетики не имеет значения, каким образом (по пути Б или В) образуется переходное состояние 7.У1. В условиях же, когда соль типа 1.ХХХП по ходу процесса образуется в больших количествах, кинетические закономерности совсем другие /206-208,413/, хотя и здесь не поX

X (соль)/412/, выводы о структуре которого сделаны на основании

7. IX данных, полученных методом ЯМР. Неизменность или даже некоторый рост величин S (табл. 4.9,4.20 и 7.13) при переходе от некаталитических реакций к катализируемым пиридином не противореследнюю роль играют те же факторы, в частности, способность к образованию Н-связи и перенос протона (раздел I.4.I). Наконец, нам хотелось бы подчеркнуть те различия в кинетических данных, которые позволяют отличить (идентифицировать) основный и такой нуклеофильный механизм катализа, когда ацилам-мониевая соль не обнаруживается спектральными методами.

I. Для основного катализа должна быть характерна кинетика основного типа (уравнение (1.49)), тогда как для нуклеофильного катализа - кинетика нуклеофильного типа (уравнение (1.48)). Однако, здесь возможно возникновение некоторой неопределенности. С одной стороны, внутрикомплексный катализ анионом в переходном состоянии 1.ХХХШ в случае слабоосновных азотистых нуклеофильных реагентов может обеспечить наличие только потока с m (кинетика основного типа) при нуклеофильном механизме катализа. Такая ситуация, очевидно, имеет место при катализе пиридином реакции бензоилхлорида с п-нитроанилином, когда катализ второй молекулой пиридина обнаруживается только при очень большой концентрации последнего (0,5 моль/л)/414/. Но с другой стороны, поскольку реакционные способности соли 1.ХХХП и исходного ацилирующего агента для карбонильных производных не слишком сильно различаются (всего в 40 раз в самом благоприятном случае, см. табл. 1.8), не исключена ситуация, что поток с m обусловлен атакой ассоциа-та 4Л на ацилирующий агент (основный катализ), а поток с м2-атакой того же ассоциата на соль (нуклеофильный катализ).

Следовательно, наличие кинетики того или иного типа еще не позволяет сделать однозначное окончательное заключение о типе катализа. Данные по формальной кинетике должны быть подтверждены другими фактами.

2. Таким фактором, указывающим на наличие нуклеофильного механизма катализа в случае катализируемой пиридином реакции бензоилхлорида с м-хлоранилином в бензоле /2297, является большое отрицательное значение энергии активации (табл. 7.6), которое не может быть обеспечено только ассоциацией за счет Н-связи. При основном типе катализа такие большие отрицательные значения энергий активации ожидать нельзя.

3. Влияние среды также позволяет до некоторой степени дать информацию о механизме катализа. Так, при нуклеофильном катализе полярность переходного состояния, характеризуемая, например, величиной j, в уравнении (2.1), мало отличается от таковой для некаталитического процесса О, табл. 7.7, см. также /415, 416/). При основном же типе катализа слабоосновным, но обладающим высокой способностью к образованию Н-связи катализатором, величины у < 0 .Однако в случае катализа сравнительно сильным основанием типа пиридина, когда в реакцию значительный вклад вносит процесс переноса протона, такое четкое различие во влиянии среды на основный и нуклеофильный типы катализа, очевидно, не имеет места, хотя оно может быть все же заметным. Несомненно, что только на основании различия во влиянии среды в такой ситуации однозначный вывод о механизме катализа сделать нельзя.

Принципиальных же различий в воздействии структурных факторов (влияние структуры катализатора и реагентов, за исключением, возможно, влияния природы уходящей группы) на рассматриваемые типы катализа не наблюдается, так как активность катализаторов независимо от механизма катализа определяется одним и тем же набором факторов. По этой причине по крайней мере пока нет никаких оснований искать в данной области информацию для идентификации рассматриваемых в настоящей главе типов катализа. Однако здесь, по нашему глубокому убеждению, необходимо проводить дальнейшие исследования для количественного описания каталитической эффективности оснований с целью решения проблемы

- 384 нуклеофильности и основности этих соединений в протоинертной среде. Не исключено, что попутно можно будет получить новую информацию также и о механизмах катализа.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Олейник, Николай Максимович, 1984 год

1. Диалог. Лауреат Нобелевской премии Д.Бартон:"Я нахожу большое наслаждение, делая что-либо изящно, элегантно.".- Химия и жизнь, 1970, № 12, с. 32-35.

2. Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии.-М.: Мир,1972. -467с.

3. Бендер М. Механизмы катализа нуклеофильных реакций производных карбоновых кислот. М.: Мир, 1964. - 192с.

4. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций.- М.: Мир, 1966. 507с.

5. Бернхард С. Структура и функция ферментов.- М.: Мир,1971.-334с.

6. Menger P.M., Vitale А.С. Anion-catalyzed ester aminolyses in a hydrocarbon solvent.- J.Amer.Chem.Soc.,1973, vol.95, N 15,p. 4931-4934.

7. Накамура А., Цуцуи M. Принципы и применение гомогенного катализа. М.: Мир, 1983. - 231с.

8. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. Киев: Наукова думка, 1981. - 259с.

9. Satterthwait A.C.,Jencks W.P.The mechanism of the aminolysis of acetate esters.- J.Amer.Chem.Soc., 1974, vol.96,Ы 22,p.7018-7031.

10. Днепровский С.А. Границы применимости постулата Хэммонда и родственных концепций в органической химии.- В сб.: Реакц. способность и механизмы реакций орган.соединений. Л.: Иэд-во

11. ЛГУ, 1974, вып.2, с. 3-73.

12. Hine J.Hydrogen-T>onded intermediates and stepwise mechanism forreactionspro t on-exchange^be twe en oxygen atoms in hydroxylic solvents.-J.Amer.Chem.Soc., 1972, vol.94, N 16, p.5766-5771.

13. Eley D.D.,Pawcett A.S.,Hey M.J.Protolysis kinetics of some ami-no-acids stadied by the nuclear magnetic resonance spin echo- 407 technique.-J.Chem.Soc.Faraday Trans.Pt II,1973,И 2,p.399-415.

14. Grunwald E., Meiboom S. Kinetics of proton transfer in methanol for a series of carboxylic acids of varying strength.-J. Amer.Chem.Soc.,1963, vol.85, N 14, p.2047-2050.

15. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций.-2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1977.- 359с.

16. Литвиненко Л.М., Попов А.Ф. К вопросу о количественной оценке влияния уходящей группы X в реакциях нуклеофильного замещения R-X + :N-^R-H + :Х. Peaкц.способность орган.соединений,1965, т.2, вып. 2, с.44-56.

17. Gravitz Я.,Jencks W.P.The mechanism of formation and breakdown of amine tetrahedral addition compounds of a phthalimi-dium cation. The relative leaving group abilities of amines and alkoxyde ions.-J.Amer.Chem.Soc. ,1974 ,vol.96 2,p.499-506.

18. Энтелис С.Г.,Тигер P.П. Кинетика реакций в жидкой фазе: Количественный учет влияния среды. М.: Химия, 1973.- 416с.

19. Хадсон Р.Ф. Простая интерпретация нуклеофильной реакционной способности. -Успехи химии, 1966, т.35,1° 8, с. 1448-1476.

20. Воробьев Н.К., Курицын Л.В. К кинетике реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом в неводных средах. I.- Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1963, т.6, № 4, с.591-596.

21. Воробьев Н.К., Курицын Л.В. К кинетике реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом в неводных средах .Д.- Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1964, т.7, № I, с.34-40.

22. Курицын Л.В., Воробьев Н.К. К кинетике реакции ацилирования- 408 анилина бензолсульфохлоридом в неводных средах.Ш.- Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1964, т. 7, № 4, с.400-405.

23. Воробьев Н.К., Курицын Л.В. К кинетике реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом в неводных средах.1У.- Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1964, т.7, № 6, с.930-934.

24. Воробьев Н.К., Курицын Л.В., Варенкова O.K. Теплоты смешения анилина и бензоилхлорида с некоторыми органическими растворителями.- Изв. вузов. Химия и хим.технология, 1965, т. 8,4, с.592-596.

25. Воробьев Н.К., Курицын Л.В., Варенкова O.K. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах .У. Изв.вузов. Химия и хим.технология,1966, т.9, № I, с.53-57.

26. Воробьев Н.К., Курицын Л.В. К кинетике реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом в неводных средах.- Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1968, т. И, № 3, с.274-278.

27. Kevill D.N., Wang W.F.K. Leaving-group effects upon the me-thanolyses of benzoyl halides In acetonitrile.-Chem. Communs, 1967, Ы 22, p.1178.

28. Satchell D.P.N. An introduction to mechanism and catalysis in acylation.- Chem. and Ind., 1974, N 17, p.683-687.

29. Ugi I., Beck P. Solvolyse von CarbonsSurederivaten.1«Reaction CarbonsSurehalogeniden mit Wasser und Aminen.- Chem.Ber., 1961, Jg.94, N 7, S.1839-1850.

30. Hudson R.P., Moss G.The mechanism of hydrolysis of acid chlorides.Part X.Salt effects.-J.Chem.Soc.,1964,Sept.,p.2982-2985.

31. Briody J.M., Satchell D.P.N. The mechanism of bimolecular acylation.- Proc.Chem.Soc., 1964, Aug., p.268;

32. Haberfield P., Trattner R.B. Synchronous displacement versus an addition-elimination mechanism in the nucleophilic displacement reaction of acyl halides.— Chem.Communs, 1971, N 22,p.1481-1482.

33. Heidbuchel P.W. Ethanolysis of ortho-, meta-, and parasubsti-tuted phenylacetyl chlorides.- Bull.Soc.chim.belg.,1968,vol. 77, N 3-4, p. 149-152.

34. Elliott J.J., Mason S.P. Kinetic isotope effects in the benzo-ylation of aniline.-Chem.and Ind.,1959,N 15,p. 488-489.

35. Kivinen A. The kinetics of the solvolysis of acid chlorides. Ill. The influence of solvent composition on reaction rate , with special reference to the solvolysis of ethyl chlorofor-mate.- Acta chem.scand., 1965, vol.19,N 4, p.845-870.

36. Euranto E.K., Leirau R.S. Kinetics of the alcoholysis of acetyl chloride in ethanol.- Acta chem.scand.,1966, vol.20, N 8,p.2028-2034.

37. Minato H. The solvolysis of acid chlorides. A presentation of the problem and a proposal for the mechanism.- Bull.Chem.Soc» Jap.,1964, vol.37, N 3, p. 316-323.

38. Branch G.E.K., Nixon A.C. The rates of alcoholysis acyl chlorides.- J.Amer.Chem.Soc., 1936,vol.58, N 12, p.2499-2504.

39. Brown D.A.i Hudson R.F. The mechanism of hydrolysis of acid chlorides. Part Ж . The effect of p-substituents in 95% aqueous acetone.- J.Chem.Soc.,1953, Mar., p.883-887.

40. Hudson R.P., Wardill J.E. The mechanism of hydrolysis of acid chlorides. Part 1. The effect of hydroxy1 ions, temperature,and substituents on the rate of hydrolysis of benzoyl chloride.- J.Chem.Soc., 1950, Juli, p.1729-1733.

41. Grunden E.W., Hudson R.F. The mechanism of hydrolysis of acid chlorides. Part У1. Formolysis of para-substituted bensoyl chlorides.- J.Chem.Soc.,1956, Mar., p.501-507.

42. Zimmerman G., Yuan C. The kinetics of hydrolysis of acetyl chloride in acetone-water mixtures.-J.Amer.Chem.Soc.,1955, vol. 77, N 2, p. 332-333.

43. Cairus E.J., Prausnitz J.M. Kinetics of the hydrolysis of acetyl chloride. J.Chem.Phys.,1960, vol.32,N 1, p.169-175.

44. Hall H.K., Jr., Lueck C.H. The ionization mechanism for the hydrolysis of acyl chlorides.- J.Org.Chem., 1963, vol.28,1. N 10, p.2818-2825.

45. Bender M.L., Chen M.C. Acylium ion formations of carboxylic acid derivatives.1X1. The hydrolysis of 4-substituted-2,6-di-methylbenzoyl chlorides.- J.Amer.Chem.Soc.,1963, vol.85, N 1, p.30-36.

46. Ross S.D. Evidence for hydrogen-bonded transition states in the rate-determining step of the reaction of benzoyl chlorides with ethanol in acetone and chloroform.- J.Amer/Chem.Soc., 1970, vol.92, N 20, p.5998-6002.

47. Kevill D.N., Foss F.D. A revised mechanism for third order al-coholyses of acid chlorides in aprotic solvents.- Tetrahedron Lett., 1967, N 29, p.2837-2840.

48. Bunton C.A., Lewis T.A., Llewellyn D.R. The mechanism of hydrolysis at carbonyl carbon.- Chem. and Ind.,1954, N 38,p.1154-1155.

49. Bunton C.A.; Lewis T.A. The hydrolysis of some aromatic acid chlorides.- Chem. and Ind., 1956, N 11, p.180.

50. Брюс Т., Бенкович С. Механизмы биоорганических реакций.- М.: Мир, 1970. 392с.

51. O'Ferrall R.A.M.,Koeppl G.W., Kresge A.J. Solvent isotope effects upon proton transfer from the hydronium ion.- J.Amer. Chem.Soc., 1971, vol.93, N 1, p.9-20.

52. Семенюк Г.В., Разумова Н.Г. Кинетика реакции бутирилхлорида с I-бутанолом и 2-метил-1-пропанолом в толуоле.- Журн. орган, химии, 1979, т.15, № 4, с.683-686.

53. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Курченко Л.П. К вопросу о механизме ацилирования ариламинов ангидридами и тиоангидридами карбоновых кислот в бензоле.- Реакц.способность орган.соединений, 1969, т. 6, вып.З, с.832-853.

54. Bender M.L., Jones J.M. Nucleophilic reactions of morpholine with the benzoyl halides. The presence of an element effect.

55. J.Org.Chem., 1962, vol.27,N 11, p.3771-3774.

56. Семенюк Г.В., Олейник Н.М., Литвиненко Л.М. Изучение кинетики реакции бензоилирования ариламинов галоидангидридами бензойной кислоты.- Реакц.способность орган.соединений, 1967, т. 4, вып. 4, с.760-777.

57. Литвиненко Л.М., Семенюк Г.В. Кинетика некаталитического и катализируемого уксусной кислотой бензоилирования ариламина галоидангидридами бензойной кислоты.- Реакц.способность орган, соединений, 1970,т. 7,вып. 4, с Л083-1092.

58. Johnson S.L. General base and nucleophylic catalysis of es- 412 ter hydrolysis and related reactions.- Adv.Phys.Org.Chem., 1967, vol.5, p. 237-330.

59. Литвиненко Л.М., Олейник H.M. Бифункциональный катализ. Успехи химии, 1978, т.47, № 5, с.777-803.

60. Энтелис С.Г., Нестеров О.В. К вопросу о кинетике взаимодействия хлорангидридов кислот с аминами. Докл. АН СССР, 1963, т.148, № 6, с.1323-1326.

61. Энтелис С.Г., Бехли Е.Ю., Нестеров О.В. Многостадийность в сверхбыстрых реакциях аминов с хлорангидридами. Кинетика и катализ, 1965, т.6, № 2, с.331-332.

62. Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Роль комплексов с переносом заряда в реакциях ацилирования. Журн.Всес.хим.о-ва, 1975,т.20, № I, с.14-19.

63. Шпанько И.В., Гончаров А.Н., Литвиненко Л.М. Перекрестное влияние заместителей на скорость реакций ароилхлоридов с первичными ариламинами в хлорбензоле и нитробензоле. Журн. орган.химии, 1977, т.13, № 4, с.761-766.

64. Шпанько И.В., Литвиненко Л.М., Гончаров А.Н. Количественный учет перекрестного влияния структуры первичных ариламинов и полярности среды в реакциях ацилирования.- Журн.орган.химии,1978, т. 14,№ 3, с.574-578.

65. Гончаров А.Н.,Шпанько И.В.,Литвиненко Л.М.Перекрестное влияние структуры реагентов и полярности среды в реакциях ароилхлоридов с анилином.-Журн.орган.химии,£978,тЛ4,№ 9,сЛ836-1841.

66. Гончаров А.Н., Шпанько И.В., Литвиненко Л.М. Взаимодействие первичных ариламинов с бензоилхлоридом в низкополярных средах. Перекрестная корреляция структура-среда.- Журн.орган.химии,1979, т. 15, №8, с.1654-1661.

67. Шпанько И.В., Гончаров А.Н., Литвиненко Л.М. Взаимодействие- 413 ароилхлоридов с 3-фторанилином в средах различной полярности. Перекрестные корреляции структура-среда.- Журн.орган.химии, 1979, т.15, № 8, с.1648-1654.

68. Литвиненко Л.М., Савелова В.А., Дрижд Л.П. Аминолиз активированных эфиров К-защищенных аминокислот в апротонных растворителях. Влияние уходящей в электрофильном реагенте группы. Журн.орган.химии,1975, т. И,№ 9, с.1841-1847.

69. Литвиненко Л.М., Савелова В.А., Дрижд Л.П. Аминолиз активированных эфиров N-защищенных аминокислот в апротонных растворителях . Влияние боковой группы аминокислоты и природы аци-лируемого амина.-Журн.орган.химии,1975,т.II,№ 9,с.1848-1852.

70. Koskikallio J. Kinetics of the reaction between acetic anhydride and aniline.-Suomen kem.,1959,vol.32,N 5-6,p.B133-B137.

71. Koskikallio J., Koivula K. Effect of hydrogen bonding on the kinetics of alcoholysis of acetic anhydride in cyclohexane.-Suomen kem., 1967, vol.40, N 7-8, p.B138-B147.

72. Jencks W.P., Gilchrist M. Nonlinear structure-reactivity correlations. The reactivity of nucleophilic reagents toward esters.- J.Amer.Chem.Soc.,1968,vol.90,N 10,p.2622-2637.

73. Blacburn G.M., Jencks W.P.The mechanism of the aminolysis of methyl formate.- J.Amer.Chem.Soc.,1968,vol.90,N 10,p.2638-2645.

74. Persht A.R.,Jencks W.P.Reactions of nucleophilic reagents with acylating agents of extreme reactivity and unreactivity. Correlation of ji values for attacking and leaving group variation.- J.Amer.Chem.Soc.,1970,vol.92,N 18, p.5442-5452.

75. Page M.I.,Jencks W.P.The uncatalyzed aminolysis of acetylimi-dazole.A limiting product-like transition state for acyl transfer.- J.Amer.Chem.Soc.,1972,vol.94,N 9, p.3263-3264.

76. Sawyer C.B., Kirsch J.P. Kinetic isotope effects for reac18 Itions of methyl format e-methoxyl- О,- J .Amer.Chem.Soc., I1973, vol.95, Ж 22, p.7375-7381. I

77. Satterthwait A.C.,Jencks W.P.The mechanism of partitioning I of the intermediates formed in the hydrolysis of phenyl imi- I dates.- J.Amer.Chem.Soe. ,1974-,vol.96,H 22, p.7031-7044. I

78. Smith V.F.,Jr.,Schmir G.L.Hydrolysis of H,ET-disubatituted I imidate esters.-J.Amer.Chem.Soc.,1975,vol.97,Ж 11,p.3171- I 3177. I

79. Pletcher T.C., Koehler S., Cordee S.H. Concerning to meeha-nism of hydrolysis of N-methylacetimidate esters. J.Amer. Chem.Soc.,1968,vol. 90,Ж 25, p.7072-7076.

80. Shawali A.S., Biechler S.S. Aminolysis of esters.I.Kinetics and mechanism in anhydrous dioxane.- J.Amer.Chem.Soc.,1967, vol.89, Ж 12, p.3020-3026.

81. Anderson H.,Su С.-W.,Watson J.W.Aminolys^is reactions.J.Mechanism of aminolysis and ami&inolysis of p-nitrophenyl acetate in ehlorobenzene.-J.Amer.Chem.Soc.,1969,vol.91,Ж 2,p.482-484.

82. Satchell D.P.N., Secemski I.I. Acylation.Part XXIX. The mechanism of ester aminolysis in nonhydrozylic media and the effeet of nitrogen-containing leaving groups.- J.Chem.Soc.B, 1969, Ж 2, p.130-137.

83. Rivetti P., Tonellato U.Kinetics of ester imidazolysis inbenzene.-J.Chem.Soc. Perkin Trans.Pt II,1977,Ж 9,p.1176-1179.

84. Олейник H.M., Гаркуша-Божко И.П. Литвиненко Л.М. Катализ- 415 имидазолом в реакции образования пептидов.- Журн.орган.химии, 1977, т.13, с.354-361.

85. Дмитриева М.Г. Хургин Ю.И. Кинетика реакции аминолиза р-нит-рофениловых эфиров ацилированных^-аминокислот в диоксане.-Изв. АН СССР. Сер.хим., 1965,№ 7, С.Н74-И80.

86. В.В.Космынин, Ю.А.Шаранин, Л.М.Литвиненко, В.А.Савелова.-Ре-акц.способность орган.соединений,1972,т.9,вып.4,с.977-998.

87. Савелова В.А., Дрижд Л.П., Литвиненко Л.М. Аминолиз активированных эфиров Ы-защищенных аминокислот в апротонных раство-телях при катализе первичными и третичными аминами.- Укр. хим.журн., 1976, т. 42, № 9, с.950-955.

88. Satchell D.P.N., Secemski I.I. Acylation. Part XXXI.Preferred transition states for ester aminolysis in non-hydroxylic solvens.- J.Chem.Soc.B, 1970, N 5, p.1013-1015.

89. Menger P.M., Smith J.H. Rate-determining collapse of a tetrahedral intermediate in ester aminolyses in aprotic solvents.-Tetrahedron Lett.,1970, N 48, р.41бЗ-41б8.

90. Menger P.M., Smith J.H.Mechanism of ester aminolyses in aprotic solvents.-J.Amer.Chem.Soc. ,1972,vol.94,N 11,p.3824-3829.

91. Furuya Y., Itoho K. The kinetics of the aminolysis of phenil phenoxyacetates with benzylamine in dioxane.- Bull.Chem.Soc. Jap., 1970, vol.43, N 5, p.1403-1407.

92. Lee G.-N., Schmir G.L. Concurrent general and general base catalysis in the hydrolysis of an imidate ester. 2. Bifuno-tional catalysis.- J.Amer.Chem.Soc., 1979, vol.101, N 11,p.3026-3035.

93. Cox M.M., Jencks W.P. General acid catalysis of the aminoly-sis of phenyl acetate by a preassciation mechanism.- J. Amer.Chem.Soc.,1978, vol.100,N 18, p.5956-5957.

94. Сох M.M., Jencks W.P. Catalysis of the methoxyaminolysis of phenyl acetate by a preassociation mechanism with a solvent isotope effect maximum.- J.Amer.Chem.Soc.,1981,vol.103,N 3, p.572-580.

95. Сох M.M., Jencks W.P. Concerted bifunctional proton transfer and general-base catalysis in the methoxyaminolysis of phenil acetate.- J.Amer.Chem.Soc.,1981,vol.103,N 3, p.580-587.

96. Jencks W.P., Sayer J.M. Structure and mechanism in complex general acid-base catalyzed reactions.- Faraday Symp.Chem. Soc.,1975,N 10, p.4-1-49. Discuss., p.50-59.

97. Barnett R.E., Jencks W.P. Rate-limiting diffusion-controlled proton transfer in an aoetyl transfer reaction.- J.Amer. Chem.Soc.,1968, vol.90, N 15, p.4199-4200.

98. Barnett R.E., Jencks W.P. Diffusion-controlled proton transfer in intramolecular tiol ester aminolysis and thiazoline hydrolysis.-J.Amer.Chem.Soc.,1969,vol.91fH 9,p.2358-2369.

99. Gilbert H.P., Jencks W.P. Mechanisms for enforced general acid catalysis of the addition of thiol anions to acetalde-hyde.- J.Amer.Chem.Soc.,1977,vol.9924, p.7931-7947.

100. Boopsingh В., Satchell D.P.N. Acylation.Part XXXVI.The kinetics and mechanism of the alkaline hydrolysis and the n-but-aminolysis of ethyl thiolbenzoate in aqueous solution.- J. Chem.Soc. Perkin Trans. Pt II,1972,N 12, p.1702-1706.

101. Chem., 1974, vol.39, N 16, p.2469-2470.

102. Бурштейн К.Я., Хургин Ю.И. Квантовохимическое исследование стабильности промежуточных продуктов присоединения в реакциях ацильного переноса.-Изв.АН СССР.Сер.хим.,1974,№ 3,с.579-584.

103. Бурштейн К.Я., Хургин Ю.И. Механизм протонизаци карбонильного атома кислорода в нуклеофильных реакциях карбонильных соединений. -Изв. АН СССР.Сер.хим.,1975,№ 10,с.2365-2366.

104. McClelland R.A. АА12 hydrolysis of 2,6-dimethylbenzimidateesters in sulfuric acid solutions.- J.Amer.Chem.Soc.,1975, vol.97, N 11, p.3177-3181.

105. Gandour R.D. Structural requirements for intramolecular proton transfer.- Tetrahedron Lett.,1974, N 3,p.295-298.

106. Bruice P.Y., Bruice T.C. Aminolysis of substituted phenyl quinoline-8- and -6-carboxylates with primary and secondary amines. Involvement of proton-slide catalysis.- J.Amer.Chem. Soc., 1974, vol.96, N 17, p.5533-5542.

107. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций.- М.: Мир, 1977.- 658с.

108. ИЗ.Ингольд К. Теоретические основы органической химии.- М.: Мир, 1973.- 1055с.

109. Singh T.D., Taft R.W. Nowel activation parameters and catalytic constants in the aminolysis and methanolysis of p-nit-rophenyl trifluoroacetate.- J.Amer.Chem.Soc., 1975,vol.97,1. N 13, p.3867-3869.

110. Murthy A.S.N., Rao C.N.R. Spectroscopic studies of the hydrogen bond.- Appl.Spectrosc.Revs,1969, vol.2, p.69-191.

111. Lowry T.M.Studies of dynamic isomerism.25.The mechanism ofcatalysis by acids and bases.-J.Chem.Soc.,1927,pt. II, p.2554-2565.

112. Шилов E.A. Передаточные механизмы органических реакций.

113. Сыркин Я.К. Шестичленные активные комплексы в органической химии.- Изв. АН СССР. Сер.хим.,1959, № 2, с.238-246.

114. Сыркин Я.К. Пяти- и семичленные циклические активные комплексы в органической химии.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1959,№ 3, с.389-400.

115. Сыркин Я.К. Механизмы молекулярных группировок, этерификации и реакций альдегидов в свете теории циклических активных комплексов.- Изв. АН СССР. Сер.хим.,1959, № 3, с.401-411.

116. Сыркин Я.К. Механизмы молекулярных и кислотно-основных ката-талитических реакций в органической химии.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1959, №4, с.600-610.

117. Rony P.R., Neff R.O. Polyfunctional catalysis. IV.Oxy acid catalysis of the mutarotation of tetramethyl-D-glucose in benzene.- J.Amer.Chem.Soc.,1973,vol.95, N 9, p.2896-2905.

118. Gold H.J. A Huckel molecular orbital study of electronic coupling in bifunctional catalysis.- J.Amer.Chem.Soc.,1968, vol.90, N 13, p.3402-3404*

119. Gold H.J. Molecular orbital studies on bifunctional catalysis of glucose mutarotation. The hydrogen bond with 2-pyri-done.- J.Amer.Chem.Soc., 1971, vol.93,N 24, p.6387-6392.

120. Kergomard A., Renard M. Mutarotation du tetramethylglucose en solution.- Tetrahedron,1968, vol.24, N 22, p.6643-6651.

121. Kergomard A., Renard M. Catalyse de la mutarotation due tet-ramethyl-glucose par des paires d'ions.- Tetrahedron Lett., 1968, N 7, p.769-772.

122. Ясников А.А., МатковскиЙ К.И., Гайворонская Е.М. Каталитическое действие аминов и аминокислот.У1. Кинетика и механизм кротоновой конденсации масляного альдегида в присутствии гли-кокола.- Укр.хим.журн., 1962, т.28,№ I, с.88-94.

123. Мельниченко И.В., Ясников А.А. Каталитическое действие аминокислот и аминов в органической химии.12. Каталитическое действие имидазола в енолизации ацетона. Укр.хим.журн.,1964, т.30, № 7, с.723-728.

124. Мельниченко И.В., Шилов Е.А., Ясников А.А. Каталитическое действие аминокислот и аминов.XI. Кинетика енолизации ацетона в присудствии аминокислот различной структуры.- Укр.хим.журн.,- 420 1964, т.30, № 6, с.599-608.

125. Мельниченко И.В., Ясников А.А. Каталитическое действие аминокислот и аминов.13. Специфическое действие гистидина и гиста-мина в альдольной конденсации масляного альдегида.- Укр.хим. журн., 1964, т.30, № 8, с. 838-847.

126. Ясников А.А., Шилов Е.А., Волкова Н.В. Каталитическое действие аминокислот и аминов в органических реакциях. 15. Кинетика и механизм енолизации ацетолфосфата в присутствии глико-кола.-Укр.хим.журн,, 1964, т. 30 ,№ 12, с.1313-1318.

127. Волкова Н.В., Ясн1ков 0.0. К1нетика та механ1зм йодування ацетолфосфату в присутност1 ам1н1в та ам1нокислот.- Допов1д1 АН УРСР, 1965, № 7, с.901-903.

128. Волкова Н.В., Шилов Е.А., Ясников А.А. Каталитическое действие аминокислот и аминов в реакциях карбонильных соединений. ХУ1. Кинетика и механизм йодирования ацетолфосфата в присутствии этилендиамина.- Укр.хим.журн.,1965, т.31, № I,с.56-66.

129. Волкова Н.В., Мельниченко И.В., Ясников А.А. Каталитическое действие аминокислот и аминов в реакциях карбоксильных соединений. 17. Каталитическое действие лизина в реакции йодирования ацетолфосфата и ацетона.- Укр. хим.журн., 1965, т.31,9, с.936-942.

130. Волкова Н.В., Кошечкина Л.П., Ясников А.А. Каталитические свойства диаминов в реакции иодирования ацетолфосфата.- Укр. хим.журн., 1968, т.34, №4, с. 370-372.

131. Л.С.Мушкетик, Н.В.Волкова, Е.А.Шилов, А.А.Ясников.- Укр.хим. журн.,1972, т.38, №7, с.685-689.

132. Кошечкина Л.П., Мельниченко И.В.,Ясников А.А.О механизме образования енаминов в реакции иодирования ацетона, катализируемой соединениями имидазола и пиридина, содержащими первичную аминогруппу.- Укр.хим.журн.,1972, т.38,№ 12, с.1248-1253.

133. Кошечкина Л.П., Мельниченко И.В. Альдольная конденсация масляного альдегида в присутствии диаминосоединений.- Укр.хим. журн., 1974, т. 40, № 2, с.172-174.

134. Hine J., Rogers F.E., Notari R.E. Bifunctional catalysis of the dedeuteration of isobutyraldehyde-2-d by polyethylenimi-nes.-J.Amer.Chem.Soc.,1968,vol.90,N 12, p.3279-3280.

135. Hine J., CholodM.S., Jensen J.H. Bifunctional catalysis of the dedeuteretion of acetone-dg by 3-dimethylaminopropylamine and 2-(dimethylaminomethyl)cyclopentylamines.- J.Amer. Chem.Soc., 1971, vol.93, N 9, p.2321-2322.

136. Hine J., Sachs W.H. Possible bifunctional catalysis by 2-di-methylaminoethylamine in the dealdolization of diacetone alcohol.- J.Org.Chem.,1974,vol.39, N 13, p.1937-1942.

137. Hand E.S., Jencks W.P. Nonlinearity in buffer-rate relationships. The significance of carboxylate-acide complexes.-J.Amer.Chem.Soc., 1975, vol.97,К 21, p.6221-6230.

138. Hegarty A.P., Jencks W.P. Bifunctional catalysis of the eno-lization of acetone.- J.Amer.Chem.Soc.,1975, vol.97,И 24,p.7188-7189.

139. Tsang S.M., Paul A.P., Di Giaiaio M.P. The nitration of toluene with alkyl nitrates and polyphosphoric acid.- J.Org.

140. Chem.,1964,vol. 29, N 11, p.3387-3390.

141. Сергучев Ю.А., Шилов E.A. Кинетика и механизм гетеролитичес-кого присоединения хлора к ненасыщенным соединениям. П.Хло- 422 рирование в апротонных растворителях.- Укр.хим.журн.,1966, т. 32, № 1, с.34-47.

142. Menger F.M., Rhee Н.К., Rhee J.U. Proton exchange in benzyl alcohols. Acid, base, intramolecular, and bifunctional catalyses.- J.Amer.Chem.Soc.,1976,vol.98, N 3, p.792-797.

143. Bitter В., Zollinger H. Nucleophile Substitution aromati-scher Heterocyclen in unpolaren Losungsmitteln Reaction von Cyanurchlorid mit Aminen.- Angew.Chem.,1958, Jg.70, N 3,1. S.246-247.

144. Zollinger H. Chemismus der Reaktivfarbstoffe.- Angew.Chem., 1961, Jg.73, N 4, S.125-136, I, II.

145. Bitter В., Zollinger H. Uber nukleophile aromatische Substi-tutionsreactionen. Mitt. I. Die Kinetik der Reaction von Cyanurchlorid mit Anilin und Monomethylanilin in unpolaren Medium.- Helv.chim.acta, 1961, t.44, N 3, p.812-823.

146. Pietra P., Vitali D. Bifunctional catalysis in activated nucleophilic aromatic substitution.- Tetrahedron Lett., 1966, N 46, p.5701-5706.

147. Eriksson S.O., Hoist C. Hydrolysis of anilides. II.Hydrolysis of trifluoro- and trichloroacetanilide by hydroxyl ions and by some other catalysts.- Acta chem.scand., 1966,vol. 20,N 7, p.1892-1906.

148. Hibbert P., Satchell D.P.N. Асуlation.Part XXV. Reactions of acyl cyanides. The spontaneous and catalysed benzoylation of- 423 butylamine in ether solution.- J.Chem.Soc.B,1968, N 5, p. 568-573.

149. General aoide and general base catalysis for the methoxyami-nolysis of phenyl acetates/ L. do Amaral, K.Koechler, D.Bar-tenbach, T.Pletcher.- J.Amer.Chem.Soc., 1967, vol.89,К 14, p.3537-3545.

150. Beyerman H.C., Brink W.M. van den. The use of bifunctional catalysts in peptide and other syntheses.- Proc.Chem.Soc., 1963, Sept., p.266.

151. Nakamizo N. Catalysis in peptide synthesis with active esters. I. Bifunctional catalysis in the aminolysis of benzyl-oxycarbonyl-L-phenylalanine p-nitrophenyl ester in dioxane. Bull.Chem.Soc.Jap.,1969, vol.42, N 4, p.1071-1077.

152. Nakamizo N. Catalysis in peptide synthesis with active esters.II. Effects of concentrated carboxylic acids on the aminolysis of benzyloxycarbonyl-L-phenylalanine p-nitrophe-nyl ester in dioxane.- Bull.Chem.Soc.Jap.,1969,vol.42,N 4, p.1078-1082.

153. Каталитическое влияние карбоновых кислот на процесс образования пептидной связи/ Л.М.Литвиненко, В.В.Космынин, Ю.А. Шаранин, Л.П.Дрижд.- Реакц.способность орган.соединений, 1972,т. 9, вып. 4, с.999-1018.

154. Krackow M.H., Lee G.M., Mautner H.G. 2-Pyridone, 2-pyridthi-one, and 2-pyridselenone. Hydrogen-bonding ability as determined by dipole moment and molecular weight determination.-J.Amer.Chem.Soc., 1965, vol.87,3J 4, p.892-896.

155. Hammes G.G., Spivey H.O. A kinetic study of the hydrogen-bond dimerization of 2-pyridone.- J.Amer.Chem.Soc.,1Э66, vol.88, p.1621-1625.

156. Anderson B.M.W., Duncan J.L., Rossotti P.J.C. The hydrogen bonding of pyrazole in carbon tetrachloride solution.- J. Chem.Soc., 1961,Ж 1, p.140-145.1. I -j-a

157. H and G NMR study of tautomerism in azoles.I.Proton transfer in the absence of solvatioQ/ A.H.Uesmeyanow, E.B. Zavelovieh, Y.N.Balin, H.S.Kochetkova, E.I.Fedin.- Tetrahedron, 1975, vol.31, N 11/12, p. 1461-1462.- 425

158. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М., Пилюк Н.И. Среда и реакционная способность Л.Влияние кислотных добавок на кинетику реакции между ароматическими аминами и бензоилхлоридом в инертном растворителе.-Укр.хим.журн.,1959,т.25,№ 1,с.81-94.

159. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Кинетика ацилирования ароматических аминов уксусным и бензойным ангидридами в нитробензоле и его смесях с уксусной кислотой.- Укр.хим.журн., 1966,т. 32,№ 2, с.174-186.

160. Franzen V. Bifunktionelle Katalyse der Esterhydrolyse.- An-gew.Chem., 1960, Jg.72, N 4, S.139.

161. Schonbaun G.R., Bender M.L. The hydrolysis of p-nitrophenyl acetate catalyzed by o-mercaptobenzoicacid.- J.Amer.Chem. Soc., 1960,vol.82, N 7-8, p.1900-1904.

162. SchStzle E., Rottenberg M., Thtirkauf M. Cholinesterase-Mo-delle.- Helv.chim.acta, 1959, t.42, N 5, p.1708-1725.

163. Яковлев В.А., Розенгарт E.B. Моделирование эстеразного действия.- Докл. АН СССР, 1961, т. 137, № 6, с.1467-1469.

164. Organoboron compounds. XIV. Polyfunctional catalysis by 8-quinolineboronic acid/ R.L.Letsinger, S.Dandegaonker,

165. W.J.Vullo, J.D.Morrison.- J.Amer.Chem.Soc., 1963,vol.85, N 15, p.2223-2227.

166. Letsinger R.L., Morrison J.D. Organoboron compounds.XV. Stereochemistry of the reaction of 8-quinolineboronic acid with chloroalcohols.- J.Amer.Chem.Soc., 1963, vol.85,N 15, p.2227-2229.

167. Козлова Н.Я., Мельниченко И.В., Ясников А.А. Гидролиз фосфорного эфира глицеринового альдегида в присутствии аминокислот.- Укр.хим.журн., 1968, т. 34,№ 11, с.1145-1148.

168. Hine J., Cholod M.S., King R.A. Bifunctional catalysis of the dedeuteration of acetone-dg by 3-dimethylaminopropyla- 426 mine, 2-(diinethylaminomethyl)cyclopentylamines and polye-thy1enimines•-J.Amer•Chem.Soc»,1974,vol.96,N 3,p.835-845.

169. Hine J., Li W.-S. Bifunctional catalysis of the dedeutera-tion of acetone-dg by conformationally constrained derivatives of W,N-dimethyl-1,3-propanediamine.- J.Amer.Chem. Soc*, 1976, vol.98, H 11, p.3287-3294.

170. Полторак O.M., Чухрай E.C. Физико-химические основы ферментативного катализа.- М.: Высш.школа, 1971.- 311с.

171. Briody J.M., Narinesingh D. Bifunctional catalysis by amides and ureas in the reaction of amines with phenylisocya-nate.- Tetrahedron Lett.,1971,N 44, p.4143-4146.

172. Pracejus H., Samtleben R. Sfiureamide als bifunktionelle Katalysatoren fUr Acylierungen mit Ketenen.- Tetrahedron Lett., 1970, N 25, p.2189-2194.

173. Литвиненко Л.М., Тицкий Г.Д., Кудырбаева М.К. Аммонийные ионные пары катализаторы реакции ацилирования.- Докл. АН СССР, 1977, т.233,№ 5, с.907-919.

174. Okamoto К., Shingu Н. Kinetic studies of solvolysis.VI.Kinetic evidence of the distinct role of the hydrogen atom of hydroxylic solvent molecules as an attacking center at the first ionization stage. Bull.Chem.Soc.Jap., 1961,vol.34, N 8, p.1131-1136.

175. Haleem M.A. Kinetics of the decarboxylation of malonic acid in catechol. Collect.Czech.Chem.Communs, 1970, vol. 35,1. N 9, p.2854-2857.

176. Haleem M.A., Hakeem M.A. The kinetics of the decarboxylation ofp -resorcylic acid in catechol.- Austral.J.Chem., 1976, vol.29, N 2, p.443-446.

177. Koshland D.E., Jr. Effect of catalysts on the hydrolysis of acetyl phosphate. Nucleophilic displacement mechanisms in- 427 enzymatic reactions.- J.Amer.Chem.Soc., 1952,vol.74,N 9, p. 2286-2292.

178. Bafnajs.L. ,Gold V.The hydrolysis of acetic anhydride.Part II. Catalysis by pyridine.-J.Chem.Soc.,1953, May,p.1406-1409.

179. Gold V., Jefferson E.G. The hydrolysis of acetic anhydride. Part III. The catalytic efficiency of a series of tertiary amines.- J.Chem.Soc., 1953, May, p.1409-1415.

180. Bunton C.A., Fendler J.H. The hydrolysis of acetyl fluoride.» J.Org.Chera., 1966,vol.31, N 7, p.2307-2312.

181. Bruice T.C.,Lapinski R.Imidazole catalysis.IV.The reaction of general bases with p-nitrophenyl acetate in aqueous solution.-J.Amer.Chem.Soc. ,1958,vol.80,N 9, p.2265-2267.

182. Bender M.L., Tutnquest B.W. General basic catalysis of ester hydrolysis and its relationship to enzymatic hydrolysis.- J.Amer.Chem.Soc., 1957, vol.79,N 7, p.1656-1662.

183. Bruice T.C.,Schmir G.L.Imidazole catalysis.III.The reaction of substituted imidazoles with phenyl acetates in aqueous solution.-J.Amer.Chem.Soc.,1958,vol.80,N 1,p.148-156.

184. Sacher E., Laidler K.J. Kinetics of the catalyzed hydrolysis of p-nitrophenyl acetate.- Can.J.Chem.,1964,vol.42,1. N 11, p.2404-2409.

185. Johnson S.L. Solvent isotope effects in catalyzed hydrolysis of carboxylic acid derivatives.- J.Amer.Chem.Soc.,1962, vol. 84, N 9, p.1729-1734.

186. Исследование кинетики взаимодействия ацетилгалогенидов с ароматическими аминами в присутствии Ы-метилимидазола/С.А. Лапшин, В.А.Дадали, Ю.С.Симаненко, Л.М.Литвиненко.- Журн. орган.химии, 1977, тЛЗ, №3, с.586-594.

187. Дадали В.А., Симаненко Ю.С., Литвиненко Л.М. Каталитический эффект П-метилимидазола в реакции бензоилирования ароматических аминов бензоилхлоридом в бензоле.- Журн.орган.химии, 1973, т. 9, № 1, с.102-109.

188. Литвиненко Л.М., Кириченко А.И. Роль основности и стереоспе-цифичности при нуклеофильном катализе третичными аминами.-Докл. АН СССР,1967, т. 176, № 1, с.97-100.

189. Каталитическое влияние алкилпиридинов на реакцию бензоили-рования м-хлоранилина/ Л.М.Литвиненко, А.И.Кириченко, В.Д.Берестецкая, И.В.Шпанько.- Журн.орган.химии,1968,т. 4, № 3, с.462-469.

190. Su C.-W., Watson J.W. Aminolysis reactions.II. Catalysis of ester aminolysis in chlorobenzene. Correlation with hydrogen-bonding ability of catalysts.- J.Amer.Chem.Soc., 1974, vol.96, IT 6, p. 1854-1857.

191. Исследование влияния солей на кинетику аминолиза ацетилхло-рида в хлористом метилене/ В.А.Дадали, С.А.Лапшин, Л.М.Литвиненко, Ю.С.Симаненко.- Журн.орган.химии,1978, т.14,№ II, с.2244-2252.

192. Bonner T.G., McUamara P. The pyridine-catalyzed acetylation of phenols and alcohols by acetic anhydride.- J.Chem.Soc.B, 1968, N 7, p.795-797.

193. Bonner T.G., Gabb E.G. Acyl trifluoroacetates.Part I. The reaction of acetyl trifluoroacetate with phenols in carbon tetrachloride.- J.Chem.Soc., 1963, June, p.3291-3295.

194. Bonner T.G., Gabb E.G., McNamara P.M. Acyl trifluoroacetates.Part III. Trifluoroacetylation of hydroxygroups with acetyl trifluoroacetate.-J.Chem.Soc. B,1968,N 1,p.72-75.

195. Bonner T.G.,McNamara P.M.,Smethurst B.Acyl trifluoroacetates.Part IV.Trifluoroacetylation of hydroxycompounds with trifluoroacetic anhydride.-J.Chem.Soc.,B,1968,N 2,p.114-118.

196. Дадали В.А., Цупило И.А., Литвиненко Л.М. Изучение влияния структуры катализаторов на кинетику ацилирования ароматических аминов бензойным тиоангидридом в бензоле.- Журн.орган, химии, 1977, т. 13, № 10 C.2III-2II8.

197. Литвиненко Л.М., Кириченко А.И., Савченко А.С. Кинетика некаталитического и катализируемого пиридином ацилирования ариламинов п-фенилтиобензойным ангидридом.- Укр.хим. журн., 1972,т. 38, № II, C.II36-II4I.

198. Кинетика ацилирования ариламинов некоторыми ангидридами в присутствии пиридина и Ы,К-диметиламинопиридина/ Л.М.Литвиненко, А.С.Савченко, А.И.Кириченко, Л.Я.Галушко.- Реакц. способность орган.соединений,1971,т. 8,вып. 2,с.523-537.- 431

199. Кинетика катализируемого пиридином ацилирования ариламинов галоидангидридами п-фенилбензойной кислоты/ Л.М.Литвиненко, А.И.Кириченко, А.С.Савченко, Л.Я.Галушко.- Реакц.способность орган.соединений, 1969, т. 6, вып. 4, с.981-999.

200. Литвиненко Л.М., Кириченко А.И. Влияние температуры на каталитическое бензоилирование м-хлоранилина.- Укр.хим.журн., 1968, т.34, № 10, с.1030-1036.

201. Кириченко А.И. Влияние третичных аминов на реакции амидооб-разования: Автореф.дисс.канд.хим.наук.-Донецк,1971.- 26с.

202. Литвиненко Л.М., Кириченко А.И. Каталитические свойства третичных аминов при бензоилировании производных анилина.-В кн.: Тр.конф. по пробл. применения корреляц. уравнений в орган.химии.Тарту: Изд-во Тартуск.ун-та,1962,т.1,с.151-164.

203. Литвиненко Л.М., Тицкий Г.Д., Шпанько И.В. Кислород-нуклео-фильный катализ. Кинетика катализируемых N-окисью пиридина реакций бензоилирования анилина различными бензоилгалогени-дами.- Журн.орган.химии, 1972,т. 8,№ 5, с.1007-1011.

204. Литвиненко Л.М., Тицкий Г.Д., Шпанько И.В. О-Нуклеофильный катализ. Каталитическое влияние N-окиси пиридина на реакцию бензоилхлорида с первичными ароматическими аминами в бензоле.- Журн.орган.химии,1971, т.7,№ 1, с.107-114.

205. Основный и нуклеофильный катализ третичными аминами в реакциях амидообразования/ А.И.Кириченко, Л.М.Литвиненко, И.Н.Доценко, Н.Г.Котенко, Э.Никкельсен, В.Д.Берестецкая.-Докл. АН СССР, 1979, т.244, № 5, с.1125-1129.

206. Кириченко А.И., Литвиненко Л.М., Бондаренко Л.И. Сопоставление каталитического влияния пиридиновых оснований на бензоилирование спиртов и ариламинов.- Докл. АН СССР, 1980,т.254, № I, с.151-156.

207. Роль структуры пиридиновых катализаторов при бензоилирова- 432 нии спиртов/ Л.И.Бондаренко, А.И.Кириченко, Л.М.Литвиненко, И.Н.Дмитренко, В.Д.Кобец.- Журн.орган.химии, 1981,т. 17, № 12, с.2588-2594.

208. Изучение ассоциации фенолов с производными пиридина в бензоле/ Р.Г.Семенова, А.И.Кириченко, Е.В.Титов, В.И.Рыбачен-ко.-Донецк,1979.- 15с.-Рукопись предст.Ин-том физико-орга-нич.химии и углехимии АН УССР.Деп. в ВИНИТИ 4 окт. 1979,3484-79.

209. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов.- М.: Химия,1976. -488с.

210. Фиалков Ю.А., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов.- Л.: Химия, 1973.- 376с.

211. Davis М.М. Acid-base behavior in aprotic organic solvents.-Nat.Bur.Stand. U.S.Monogr., 1968, N 105, p.1-144.

212. Райхардт X. Растворители в органической химии.- Л.: Химия, 1973.- 150с.

213. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.- М.: Мир, 1968.- 328с.

214. Kirkwood J.G. Theory of solutions of molecules containing widely separated charges with special application to zwit-terions.- J.Chem.Phys., 1934, vol. 2,N 7, p.351-361.

215. Коппель И.А., Пальм В.А. Общее уравнение для учета сольва-тационных эффектов.- Peaкц.способность орган.соединений, 1971, т. 8, вып. I, с.291-301.

216. Koppel I.A., Palm V.A. The influence of the solvent on organic reactivity.- In: Advances in linear free energy relationships. London, New York: Plenum Press,1972,p.203-280.

217. Литвиненко Л.М., Олейник H.M. Кинетика реакций бензоилхлорида с первичными ароматическими аминами в нитробензоле.-Журн.общ.химии, 1962, т.32, № 7, с.2290-2298.- 433

218. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Бифункциональный катализ карбоновыми кислотами при ацилировании ароматических аминов хлорангидридами органических кислот в нитробензольном растворе. Журн.общ.химии, 1963, т.33, № 7, с.2287-2298.

219. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Сравнение каталитической активности карбоновых кислот и их серусодержащих аналогов в реакциях ацилирования ароматических аминов в бензоле.- В сб.: Катализ и катализаторы.Киев: Наукова думка,1965,с.120-130.

220. Литвиненко Л.М., Семенюк Г.В., Олейник Н.М. К вопросу о роли водородной связи в механизме ацилирования ариламинов, катализируемого карбоновой кислотой.- Докл. АН СССР, 1967, т. 176, № 5, С.И07-ПЮ.

221. Семенюк Г.В., Олейник Н.М., Литвиненко Л.М. Бифункциональный катализ в реакциях ацилирования ариламина различными производными бензоилхлорида в бензоле.- Журн.общ.химии, 1968, т.38, № 9,с.2009-2015.

222. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Семенюк Г.В. Кинетика катализируемых карбоновой кислотой реакций бензоилирования ариламинов различными бензоилгалогенидами.- Укр.хим.журн.,1969, т. 35, № 3, с.278-284.

223. Литвиненко Л.М., Семенюк Г.В., Олейник Н.М. Дейтериевый изотопный эффект при катализируемом карбоновой кислотой ацилировании п-хлоранилина бензоилхлоридом в толуоле.-Журн.орган.химии,т. 1970, т. 6, № 12, с.2539-2545.- 434

224. Олейник Н.М., Литвиненко Л.М., Курченко Л.П. Катализ уксусной кислотой в реакции тиобензоилхлорида с анилином в бензоле.- Журн.орган.химии, 1972, т. 8, № 8, с. 1632-1637.

225. Олейник Н.М., Литвиненко Л.М., Сорокин М.Н. Дейтериевый кинетический изотопный эффект в катализируемой уксусной кислотой реакции бензоилгалогенидов с ариламинами.- Журн.орган, химии, 1973, т. 9, № 8, сЛ693-1697.

226. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М., Жилинская А.А. Среда и реакционная способность. Ш. Кинетика реакции бензоицирования анилина бензойным ангидридом в бензоле и в смесях бензола с бензойной кислотой.-Укр.хим.журн.,1960,т.26,№ 4,с.476-489.

227. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М. Среда и реакционная способность. УП. Кинетика реакции ароматических аминов с бензо-илхлоридом в смеси бензола с уксусной кислотой.- Укр.хим. журн., 1961, т.27, №4, с.487-494.

228. Справочник химика/ Б.П.Никольский, О.Н.Григоров, М.Е.Позин и др.- 2-е изд., перераб. и доп. Т. 3. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы.- М.; Л.: Химия, 1964.- 1008с.

229. Harris J.Т., Hobbs М.Е. A study of the association of some organic acids by infrared absorption measurements.- J.Amer. Chem.Soc., 1954, vol.76, N 5, p.1419-1422.

230. The distribution of the lower fatty acids between water and a variety of solvents/ M.Davies, P.Jones, D.Patnaik, E.Mo-elwyn-Hughes.- J.Chem.Soc., 1951, May, p.1249-1252.

231. Литвиненко Л.М., Рудаков E.C., Кириченко А.И. Кинетика реакции м-хлоранилина с бензоилхлоридом в смесях бензола с пиридином.- Кинетика и катализ, 1962, т. 3, № 5,с.651-660.

232. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Роль стерических факторов при некаталитическом и каталитическом ацилировании вторичных- 435 жирноароматических аминов. Реакц.способность орган.соединений, 1965, т. 5, вып.2, с.57-76.

233. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Замечания к статье Луше и Бандере "Взаимодействие ариламинов с ангидридами кислот. Изучение кинетики". Укр.хим.журн., 1964, т.30, № И,с Л200-1203.

234. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Кинетика бензоилирования ароматических аминов тиобензойным ангидридом.- Журн.орган, химии, 1966, т. 2, № 9, сЛ671-1680.

235. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Сорокин М.Н. Влияние среды на некаталитическое и каталитическое ацилирование аминов.-Укр.хим.журн., 1968, т.34, №4, с.357-368.

236. Олейник Н.М., Сорокин М.Н., Литвиненко Л.М. Влияние растворителя на кинетику ацилирования ариламинов уксусным ангидридом.- Укр.хим.журн., 1972,т.38, № 4, с.343-352.

237. Сорокин М.Н., Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Ацилирование ароматических аминов тиоуксусным ангидридом в различных растворителях. Реакц.способность орган.соединений,1972, т.9, выл Л, с .105-118.

238. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Сорокин М.Н. Дейтериевый кинетический изотопный эффект при некаталитическом и катализируемом уксусной кислотой взаимодействии уксусного ангидрида с ариламинами. -Журн.орган.химии, 1974, т. 10,№ 4, с.770-774.

239. Олейник Н.М., Сорокин М.Н., Литвиненко Л.М. Влияние специфической сольватации на кинетику ацилирования ариламинов уксусным ангидридом в диоксане. Укр.хим.журн., 1977,т. 43, № I, с.46-53.

240. Олейник Н.М., Литвиненко Л.М., Радченко Н.Д. Кинетика взаимодействия уксусного ангидрида с имидазолом и бензимидазо-лом в различных средах. Укр.хим.журн., 1981, т. 47,№ 12, с.1266-1276.

241. Олейник Н.М., Литвиненко Л.М., Радченко Н.Д. Бифункциональный катализ уксусной кислотой в реакции уксусного ангидрида с имидазолом и бензимидазолом в различных растворителях. Укр.хим.журн., 1982, т. 48,№ 2, с.188-194.

242. Barrow G.M. The nature of hydrogen bonded ion-pairs: The reaction of pyridine and carbozylic acids in chloroform.-J.Amer.Chem.Soc., 1956, vol.78, К 22, p.5802-5806.

243. Шека И.А. Диэлектрические свойства систем уксусная кислота пиридин (анилин) в бензоле. - Шурн.общ.химии, 1957,т. 27, № 4, с.848-856.

244. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М. Среда и реакционная способность. 1У. Кинетика реакции между анилином и пикрил-хлоридом в смесях бензола с карбоновыми кислотами и о-нит-рофенолом. Укр.хим.журн., 1960, т.26, № 5, с.621-625.

245. Литвиненко Л.М., Попов А.Ф., Токарев В.И. Исследование ки- 437 нетики реакций, осложненных автокатализом. Кинетика и катализ, 1965, т. 6, № 3, с.510-521.

246. Бифункциональный катализ уксусной кислотой при ацилирова-нии анилина фенилтиоацетатом и его 2,4-динитропроизводным в бензоле/ Л.М.Литвиненко, Н.М.Олейник, Л.П.Курченко, В.К.Юшко.- Укр.хим.журн, 1972, т.38, № 12, с.1235-1244.

247. Кинетика взаимодействия 2,4-динитрофенилацетата с анилином в бензоле и диоксане/ Л.М.Литвиненко, Н.М.Олейник, Ю.С.Садовский , А.Н.Дараган. Журн.орган.химии, 1973, т. 9,№ 2, с.363-369.

248. Влияние температуры на каталитическую активность оснований в реакции 2,4-динитрофенилацетата с анилином в бензоле/ Н.М.Олейник, Ю.С.Садовский, Л.М.Литвиненко, Л.Я.Ткачева.-Журн.орган.химии, 1974, т. 10, № 12, с.2553-2559.

249. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Гаркуша-Божко И.П. Бифункциональный катализ пиразолом при пептидообразовании в бензоле.- Журн.орган.химии, 1975, т. II, № I, с.86-91.

250. Бифункциональное каталитическое действие карбоновых кислот в реакции 2,4-динитрофенилацетата с анилином/ Л.М.Литвиненко, Н.М.Олейник, Ю.С.Садовский, Л.Т.Головань.- Журн.орган.химии, 1975, т. II, № 2, с.359-366.

251. Кинетика взаимодействия производных фенилтиоацетата с аминами в бензоле/ Н.М.Олейник, Л.М.Литвиненко, Л.П.Курченко, Н.Д.Радченко, Г.К.Геллер. Укр.хим.журн., 1975, т. 41,9, с.918-927.

252. Влияние среды на кинетику аминолиза фенилацетата и фенилтиоацетата жирными аминами/ Н.М.Олейник, Л.М.Литвиненко, Л.П.Курченко, С.Е.Терехова, Ж.П.Гельбина. Журн.орган.химии, 1976, т. 12, № II, с.2374-2381.- 438

253. Бифункциональный катализ карбоновой кислотой при аминолизе тиоэфиров алкил- и ариламинами в бензоле/ Н.М.Олейник, Л.М.Литвиненко, Л.П.Курченко, Н.Л.Василенко. Укр.хим. журн., 1976, т. 42, № I, с.53-60.

254. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Тицкий Г.Д. К вопросу о направленном поиске новых бифункциональных катализаторов.-Докл. АН СССР, 1964, т.157, № 5, с.1153-1155.

255. Влияние среды на скорость катализируемой уксусной кислотой реакции аминолиза сложных эфиров и тиоэфиров/ Н.М.Олейник, Л.П.Курченко, Ю.С.Садовский, Л.М.Литвиненко.- Журн.орган, химии, 1977, т. 13, № 10, с.2118-2124.

256. Влияние структуры аминов на скорость реакций аминолиза производных фенилацетата в различных средах/ Н.М.Олейник, Л.М.Литвиненко, Ю.С.Садовский, Ж.П.Пискунова, А.Ф.Попов.-Журн.орган.химии, 1980, т. 16, № 7, с.1469-1476.

257. Литвиненко Л.М., Савелова В.А. 0 некоторых особенностях влияния полярности среды на реакции ацилирования. Реакц. способность орган.соединений, 1968,т. 5, вып. 3,с.838-861.

258. Осипов О.А., Минкин В.И. Справочник по дипольным моментам.-2-е изд., перераб и доп.- М.: Высш.школа, 1965.- 264с.

259. Об участии тиольной группы в образовании внутримолекулярных водородных связей/ А.Е.Луцкий, А.К.Кульчицкая, Е.М.Обухова, С.А.Волченок, Г.И.Шереметьева.- Журн.общ.химии, 1966, т. 36, № 9, с.1577-1584.

260. Гурьянова Е.Н. Изучение полярных свойств веществ с водородными связями методом диэлектрометрического титрования.- В кн.: Водородная связь. М: Наука, 1964, с.281-289.

261. Фиалков Ю.А., Пучковская Г.А., Ващинская В.В. Влияние растворителя на константу ассоциации уксусной кислоты.- Журн.- 439 общ.химии, 1973, т. 43, № 3, с.482-486.

262. Пакетт Л. Основы современной химии гетероциклических соединений. М.: Мир, 1971.- 352с.

263. Anderson D.M.W., Duncan J.L., Rossotti F.J.С. The hydrogen bonding of imidazole in carbon tetrachloride solution.- J. Chem.Soc., 1961, May, p.2165-2171.

264. Glockler G. Carbon-halogen bond energies and bond distances.- J.Phys.Chem., 1959, vol.63, N 6, p.828-832.

265. Campbell P., Lapinskas B.A. Aminolysis of thionesters.- J. Amer.Chem.Soc., 1977, vol.99, N 16, p.5378-5382.

266. Bruice Р.У., Mautner H.G. Intramolecular catalysis and the involvement of tetrahedral intermediate partitioning in the hydrolysis of benzoylcholine, benzoylthiocholine, and their dimethylamino analogs.- J.Amer.Chem.Soc., 1973, vol.955, p.1582-1586.

267. Scheithauer S., Mayer R. Schwefel Heterocyclen und Vorstu-fen.XLIV. Die Kinetik der Methanolyse aromatischer Thios&u-rechloride.- Chem.Ber., 1965, Jg.98, N 3, S.838-843.

268. Богатков С.В., Попов А.Ф., Литвиненко Л.М. Использование стерических констант Тафта для характеристики нуклеофильно-сти аминов.- Реакц.способность орган.соединений, 1969,т. 6, вып. 4, с.ЮН-1022.

269. Зуйка И.В., Банковский Ю.А. Водородная связь в серусодержа-щих соединениях.-Успехи химии,1973, т.42, № 1, с.39-64.

270. Mori N., Takahashi Y., Tsuzuki Y. Intramolecular hydrogen bonds. XI. The intramolecular hydrogen bonding ability of sulfur.- Bull.Chem.Soc. Jap.,1967,vol.40,N 11,p.2720-2721.

271. Vogel G.C., Drago R.S. Hydrogen bonding of sulfur donors with various phenols.-J.Amer.Chem.Soc.,1970,vol.92,Ы 18,p.5347-5351.- 440

272. Гинзбург И.М. Изучение образования водородной связи с эфира-ми и тиоэфирами по инфракрасным спектрам поглощения.- Оптика и спектроскопия, 1964, т. 17, № I, с.57-62.

273. Hydrogen bonding studies. IX. The thermodynamics of hydrogen bonding of phenol to ethers and related compounds/ R.West, D.L.Powell, M.K.T.Lee, L.S.Whatley.- J.Amer.Chem. Soc., 1964, vol.86, N 16, p.3227-3229.

274. McDaniel D.H., Evans W.G. Strong hydrogen bonds. III. Hydrogen sulfide-hydrosulfide anion interactions.- Inorg. Chem., 1966, vol.5, N 12, p.2180-2182.

275. Krueger P.J. Intramolecular NH»*»0 and UH«*«S hydrogen bonds in o-aminophenols and o-aminothiophenols.- Tetrahedron, 1970, vol.26, N 20, p.4753-4764.

276. Dudek E.P., Dudek G. The proton magnetic resonance spectra of thiocarboxamides.- J.Org.Chem., 1967, vol.32, N 3,p.823-824.

277. Snyder W.R., Schreiber H.D., Spencer J.N. Potential function model of hydrogen bonded sulfur systems.- Spectrochim. acta A, 1973, vol.29, N 7, p.1225-1232.

278. Оздровский E.H., Оздровская И.М., Визгерт Р.В. Влияние положения нитрогрупп и природы нуклеофила на реакционную способность динитрофенилбензолсульфонатов. Журн.орган.химии, 1973, т. 9, № 9, с.1948-1950.

279. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону: Справочник/ В.И.Веденеев, Л.В.Гурвич, В.Н.Кондратьев и др.- М.: Изд-во АН СССР, 1962.- 216с.

280. Mayer R., Scheithauer S. Schwefel-Heterocyclen und Vorstunifen.XLIII.Synthese efger aromatischer Thios&urechloride und Benzotrichloride.-Chem.Ber.,1965, Jg.98,N 3, S.829-837.

281. Ройтер В.А., Голодец Г.И. Введение в теорию кинетики и катализа.- Киев: Наукова думка, 1971.- 184с.

282. Малер Г., Кордес Ю. Основы биохимии. М.:Мир,1970.- 568с.

283. Coetzee J.F. Ionic reactions in acetonitrile.- Progr.Phys. Org.Chem., 1967, vol.4, p.45-92.

284. Ritchie C.D. Interactions in dipolar aprotic solvents.- Ins Solute-solvent interactions/ Ed. by J.P.Coetzee, C.D.Ritchie.- New York: Marcel Dekker, 1969, ch.4, p.219-300.

285. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М. Среда и реакционная способность. 2. Влияние добавок некоторых нитрофенолов на кинетику реакции между анилином и бензоилхлоридом в бензольном растворе.- Укр.хим.журн., I960, т.26, № И, с.66-68.

286. Литвиненко Л.М., Савелова В.А., Скрипка А.В. О механизме катализа 2-оксипиридинами при образовании амидной связи. -Докл. АН СССР, 1974, т.216, № 6, с.1327-1330.

287. Пиментел Дж.,Мак-Клеллан 0.Водородная связь.-М.:Мир,1964.-462с.

288. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул.- М.: ИЛ, 1963.- 590с.

289. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул.-М.: Мир, 1971.- 318с.323» Eigen М. Kinetics of the proton transfer processes.- Disc. Faraday Soc., 1965, N 39, p.7-15. Discuss., p.45-66.

290. Денисов Г.С., Казакова Э.М., Рыльцев Е.В. Измерение скорости изотопного обмена водорода между молекулами спирта и меркаптана методом ИК-спектроскопии.- Журн.прикл.спектро- 442 скопии, 1968, т. 8, № 4, с.690-692.

291. Ahrens M.-L., Maass G. Elementarschritte in der S&ure-Base-Katalyse. ProtonenUbertragungsreactionen in wassrigen LS-sungen.- Angew.Chem., 1968, Jg.80, H 20, S.848-849.

292. Литвиненко Л.М., Тицкий Г.Д., Степко О.П. Бифункциональный катализ фосфиновыми кислотами в реакциях бензоилфторида с первичными ариламинами.- Реакц.способность орган.соединений, 1973, т. 10, вып.4, с.1061-1069.

293. Шилов Е.А. Структура промежуточных и переходных комплексов в гетеролитических реакциях ненасыщенных соединений.- Журн. Всес.хим.о-ва, 1962, т. 7, № 4, с.419-426.

294. Березин И.В., Яцимирский А.К. Теоретическая трактовка отношения констант скоростей внутри- и межмолекулярных реакций.-Журн.физ.химии, 1980, т.54, № 7, с.1633-1655.

295. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Сорокин М.Н. Циклические переходные состояния в реакциях ацилирования.- В сб.: Вопросы стереохимии. Киев: Изд-во Киевск.ун-та,1971, вып.1,с.43-47.

296. Миклухин Г.П. Изотопы в органической химии.- Киев: Изд-во АН УССР, 1961.- 731с.

297. Gold H.J. Specific enhancement of proton tunneling; a possible factor in enzyme catalysis.- Int.J.Quant.Chem., 1971, Symp. N 4, p.353-354.

298. Gold H.J. Proton tunneling and enzyme catalysis.- Acta bio-theor., 1971, vol.20, N 1-2, p.29-40.

299. Luck W.A.P. Infrared studies of hydrogen bonding in pure- 443 liquids and solutions.- In: Water. Comprehensive treatige. Vol. 2. Water cristalline hydrates. Aqueous solutions simple nonelectrol. New York; London, 1973, p.235-321.

300. Тичи M. Определение внутримолекулярных водородных связей методом инфракрасной спектроскопии и его применение в стереохимии.-В кн.:Успехи орган.химии.М.:Мир,1968,т.5,сЛ17-314.

301. Bakke J.M., Lorentzen G.B. Intramolecular hydrogen bonding in aryl substituted aliphatic alcohols.- Acta chem.scand, B, 1974, vol.28, N 6, p.650-656.

302. Погорелый В.К. Слабые водородные связи.- Успехи химии, 1977, т.46, № 4, с.602-638.

303. Migazawa Т., Pitzer K.S. Low frequency vibrations, polari-zability and entropy of carboxylic acid dimers.- J.Amer. Chem.Soc., 1959, vol.81, N 1, p.74-79.

304. Allen P.W., Sutton L.E. Tables of interatomic distances and molecular configurations obtained by electron diffraction in the gasphase.- Acta crystallogr.,1950, vol.3, p.46-72.

305. Kinetics of bifunctional proton transfer. 2. Lysine and cysteine in aqueous solutions/ E.J.Grunwald, K.C.Chang, P.L.Skipper, V.K.Anderson.- J.Phys.Chem., 1976, vol.80, N 13, p.1425-1431.

306. Chang K.C., Grunwald E. Water participation in proton-transfer reactions of glicine and glicine methyl ester.-J.Phys.Chem., 1976, vol.80, N 13, p.1422-1425.

307. Hammes G.G., Lillford P.J. A kinetic and equilibrium study of the hydrogen bond dimerization of 2-pyridone in hydrogen bonding solvents.- J.Amer.Chem.Soc., 1970, vol.92, N 26,p.7578-7585.

308. Intramolecular nondissociative proton transfer in aqueous solutions of tautomeric heterocycles: a temperature-jump kinetic study/ O.Bensaude,M.Dreyfus, G.Dodin, J.E.Dubois.-J.Amer.Chem.Soc., 1977, vol.99, N 13, p.4438-4446.

309. Carbon-13 magnetic resonance study of solvent stabilized tautomerism in pyrazoles/ M.T.Chenon, C.Coupry, D.M.Grant, R.J.Pugmire.- J.Org.Chem., 1977, vol.42, N 4, p.659-661.

310. Angyal C.L., Werner R.L. The tautomerism of N-heteroaroma-tic amines. Part II. Infra-red spectroscopic evidence.

311. J.Chem.Soc., 1952, July, p.2911-2915.

312. Дриад JI.П. Количественные закономерности процесса образования пептидной связи в апротонных средах.Бифункциональный- 445 катализ:Автореф.дисс.канд.хим.наук.-Донецк,1975.- 24с.

313. Литвиненко Л.М., Тицкий Г.Д. Амидный катализ в реакциях нуклеофильного замещения при карбонильном атоме углерода.-Докл. АН СССР, 1966, тЛбб, № 2, с.366-369.

314. Гранберг И.И.Органическая химия.-М.:Высш.школа,1974.-416с.

315. Steric acceleration of lactonization reactions: an analysis of "stereopopulation control"/ C.Danforth, A.W.Nicholson, J.C.James, G.M.Loudon.- J.Amer.Chem.Soc., 1976, vol.98,1. N 14, p.4275-4281.

316. Critchlow J.E. Prediction of transition state configuration in concerted reactions from the energy requirements of the separate processes.- J.Chem.Soc. Faraday Trans. Pt.1, 1972, vol.68, N 9, p.1774-1792.

317. Cunningham B.A., Schmir G.L. Iminolactones. II. Catalytic effect on the nature of the products of hydrolysis.- J. Amer.Chem.Soc., 1966, vol.88, N 3, p.551-558.

318. Cunningham B.A., Schmir G.L. Hydroxyl group participation in amide hydrolysis. The influence of catalysts on the partitioning of tetrahedral intermediate.- J.Amer.Chem.Soc., 1967, vol.89, N 4, p.917-922.

319. Pocker Y., Meany J.E. The acid-base-catalyzed hydration of acetaldehyde. Buffer and metal ion catalysis.- J.Phys.Chem. 1967, vol.71, N 10, p.3113-3120.

320. Gibbson B.H., Edsall J.T. Rate of hydration of carbon dioxide and dehydration of carbonic acid at 25°• J.Biol. Chem., 1963, vol.238, N 10, p.3502-3507.

321. Glutz B.R., Zollinger H. Allgemeine SSure-Basen-Katalyse der Monomethylol-Bildung aus Hamstoff und Formaldehyd in Wasser.- Helv.chim.acta, 1969, vol.52, N 7, p.1976-1984.

322. Eugster P., Zollinger H. Bifunktionelle Katalyse und Mecha-tnisraus der Monomethylol-Bildung aus Harnstoff und Formade-hyd in Wasser.- Helv.chim.acta,1969,vol.52,N 7,p*1985-1996.

323. Robinson D.R., Jencks W.P. Mechanism and catalysis of hydrolysis of a formamidinium compound.- J.Amer.Chem.Soc., 1967, vol.89, N 26, p.7088-7098.

324. Chaturvedi R.K., Schmir G.L. The hydrolysis of N-substitu-ted acetimidate esters.- J.Amer.Chem.Soc., 1968, vol.90,1. N 16, p.4413-4420.

325. Okuyama Т., Sahn D.J., Schmir G.L. Hydrolysis of imidate esters dirived from weakly basic amines. II. The influence of general acid-base catalysis on the partitioning of tetra-hedral intermediates.- J.Amer.Chem.Soc., 1973, vol.95,1. N 7, p.2345-2352.

326. Hogg J.L., Jencks D.A., Jencks W.P. Catalysis of transimi-nation through trapping by acids and bases.- J.Amer.Chem. Soc., 1977, vol.99, N 14, p.4772-4778.

327. Satchell D.P.N., Satchell R.S. Kinetic studies of metal ion catalysis of heterolytic reactions.- Annu.Repts Progr. Chem., 1978, vol. A 75, p.25-48.

328. Энтелис С.Г., Нестеров О.В. Кинетика и механизм реакций изоцианатов с соединениями, содержащими "активный" водород. Успехи химии, 1966, т. 35, № 12, с.2178-2203.

329. Катализ реакции образования уретана при внутри- и внешнес-ферной координации реагентов триацетилацетонатом железа/ О.В.Нестеров, В.Н.Некипелов, Ю.Н.Чирков, А.Н.Китайгородский, С.Г.Энтелис.-Кинетика и катализ, 1980, т.21, № 5, с.1238-1245.

330. Забродин В.В., Нестеров О.В., Энтелис С.Г. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений. У1.- Кинетика и катализ, 1970, т. II, № I, С.Н4-И9.

331. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений. УШ./ Ю.Н.Чирков, В.Б.Забродин, О.В.Нестеров, С.Г.Энтелис.- Кинетика и катализ, 1972, т.13, № I, с.228-230.

332. Липатова Т.Э., Низельский Ю.Н. 0 механизме катализа хелата-ми меди реакции образования уреатов.- Журн.физ.химии, 1972, т. 46, № 9, с.2294-2297.

333. Н1зельський Ю.М., 1щенко С.С., Л1патова Т.Е. Досл1дження катал1тично1 активност1 координац1йних сполук м1д1 Cu(Il) в реакцП утворення уретан1в.- Допов1д1 АН УРСР, сер. Б, 1973, № 5, с.431-434.

334. Низельский Ю.Н., Липатова Т.Э., Ищенко С.С. Исследование влияния лигандов в координационных соединениях меди на их каталитическую активность в реакции образования уретанов.-Теоретич. и эксперим.химия, 1975, т.II, № 4, с.491-502.

335. Липатова Т.Э., Низельский Ю.Н. Комплексы в каталитических реакциях образования уретанов.- В кн.: Металлокомплексный катализ. Киев: Наукова думка, 1977, с.23-36.

336. Низельский Ю.Н., Ищенко С.С., Липатова Т.Э. Электронное- 448 строение уз -дикетонатов меди и их каталитическая активность в реакции образования уретанов.- В кн.: Строение, свойства и применение уз -дикетонатов металлов. М.: Наука, 1978, с.88-96.

337. Низельский Ю.Н., Ищенко С.С., Липатова Т.Э. Роль самоассоциации спирта в кинетике реакции образования уретанов, катализируемой уз-дикетонатами меди.- Журн.орган.химии, 1980, т. 16, № 3, с.495-505.

338. Липатова Т.Э., Низельский Ю.Н. Исследование процессов комплексообразования метилового спирта и фенилизоцианата с бис-ацетилацетонатом меди спектральными методами.- Теоретич. и эксперим.химия, 1968, т. 4, № 5, с.662-667.

339. Греков А.П., Отрошко Г.В. Катализ оловоорганическими соединениями реакции сульфгидразидов с изоцианатами.- В кн.: Всес.совещ. по пробл."Механизмы гетеролит.реакций": Краткие тезисы. Л., Наука, 1974, с.19-20.

340. Греков А.П., Отрошко Г.В. Строение и реакционная способность производных гидразина. ХХХ1У. Кинетика реакций толил-гидразина с фенилизоцианатом в присутствии оловоорганичес-ких соединений.- Журн.орган.химии,1974,т.!0,№ 9,с.1905-1908.

341. Олейник Н.М., Гаркуша-Божко И.П., Литвиненко Л.М. Соединения олова(1У) катализаторы реакции образования пептидной связи.- Журн.орган.химии, 1980, т.16, № 5, с.1094-1095.

342. Олейник Н.М., Гаркуша-Божко И.П., Литвиненко Л.М. Каталитическая активность соединений олова(1У) в реакции образования пептидной сявзи.-Укр.хим.журн.,1981,т.47,№ 7,с.723-728.

343. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Гаркуша-Божко И.П. Катализ соединениями олова(1У) и свинца(1У) в реакциях аминолиза активированных эфиров карбоновых и аминокислот в протоинертной среде.-Журн.орган.химии,1983,т.19,№ II, с.2353-2358.- 449

344. Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец/ К.А.Кочешков, Н.Н.Землянский, Н.И.Шевердина, Е.М.Панов.-М.: Наука, 1968.- 704с.

345. Соединения олова(1У) катализаторы реакции пептидообразо-вания. Влияние структуры катализаторов/ Л.М.Литвиненко, И.П.Гаркуша-Божко, Н.М.Олейник, М.С.Клебанов, Ю.А.Несте-ренко.- Журн.орган.химии, 1981, т.17, № 2, с.307-311.

346. Исследование строения соединений со станноксановой связью методами дипольных моментов и ИК-спектров/ Н.Н.Землянский, И.П.Гольдштейн, Е.Н.Гурьянова, Е.М.Панов, Н.А.Словохотова, К.А.Кочешков.- Докл. АН СССР, 1964, т.156,№ 1, с.131-134.

347. К вопросу об обмене функциональными группами в ряду олово-органических соединений/Н.Н.Землянский, И.П.Гольдштейн, Е.Н.Гурьянова, О.П.Сюткина, Е.М.Панов, Н.А.Словохотова,

348. К.А.Кочешков.- Изв. АН СССР. Сер.хим.,1967,№ 4, с.728-735.

349. Гаркуша-Божко И.П., Олейник Н.М., Литвиненко Л.М. Соединения олова(1У) катализаторы реакции пептидообразования. Влияние основности и концентрации аминокомпоненты.- Журн. орган.химии, 1982, т. 18, № II, с.2340-2350.

350. Гурьянова Е.Н., Годцштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцептор-ная связь.- М.: Химия, 1973.- 397с.

351. Криоскопическое исследование комплексообразования оловоор-ганических соединений/И.П.Гольдштейн, Е.Н.Гурьянова, Т.И. Перепелкова, Н.И.Шевердина, В.А.Черноплекова, В.С.Яковлева, К.А.Кочешков.- Изв. АН СССР, Сер.хим.,1971,№ 2, с.251-259.- 450

352. Мискиджьян С.П., Гарновский А.Д. Введение в современную теорию кислот и оснований.- Киев: Вища школа,1979.- 153с.

353. О механизме каталитического действия оснований в реакции 2,4-динитрофенилацетата с аминами/ Н.М.Олейник, Н.М.Литвиненко, Б.Г.Иголкина, А.А.Попкова, Ю.С.Садовский, С.Е.Терехова.- Докл. АН СССР, 1973, т.213, № 2, с.390-393.

354. Komives Т., Marton A., Dutka P. Thiol ester aminolysis in acetonitrile.- Z.Naturforsch.,1975, Bd ЗОЪ, N 1, p.138.

355. Studies of hydrogen-bonded complex formation with p-fluoro-phenol. V. Linear free energy relationships with OH reference acids/ R.W.Taft, D.Gurka, L.Joris, P.von R.Schleyer, J.W.Rakshys.- J.Amer.Chem.Soc.,1969,vol.91,N 17,p.4801-4808.

356. Joris L., Mitsky J., Taft R.W. The effects of polar aproticsolvents on linear free-energy relationships in hydrogen-bonded complex formation.- J.Amer.Chem.Soc., 1972, vol.94, N 10, p.3438-3442.

357. Греков А.П., Шандрук М.И., Янчук Н.И. Влияние растворителей на скорость и механизм реакции гидролиза дифенилфосфиновой кислоты с фенилизоцианатом. Докл. АН СССР, 1974, т.214,5, с.1077-1080.

358. Литвиненко Л.М., Тицкий Г.Д. Нуклеофильный катализ кислородным центром в реакциях ацилирования.- Докл. АН СССР, 1967,т.177, № I, с.127-130.

359. Тицкий Г.Д., Литвиненко Л.М. 0-НуклеофильныЙ катализ амидами карбоновых кислот и родственными -соединениями в реакциях ацилирования.- Журн.общ.химии,1970,т.40,№ 12,с.2680-2688.

360. Каталитическое влияние пиридина и t-диметиламинопиридина на реакцию аминолиза сложных эфиров/ Н.М.Олейник, Л.М.Литвиненко, С.Е.Терехова, И.Л.Зварич, X.-Ю.Вагнер.- Журн.орган.химии, 1976, т. 12, № 8, с.1732-1737.- 451

361. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.- 3-е изд., перераб. и доп.- М.: Высш.школа, 1974,- 400с.

362. Whetвel К.В., Lady J.Н.Infrared studies of amine complexes. III. Association of aniline and N-methylaniline with benzene, N,N-dimethylaniline, pyridine, and N,N-diraethylcyclohe-xylamine.- J.Phys.Chem.,1965, vol.69,N 5, p.1596-1602.

363. Abello L., Pannetier G. Contribution a 1'etude de la liaison hydrog^ne N-H*•*H. IX. Etude des energies de liaison dans l*autoassociation de 1»aniline et de la N-n^thylanili-ne.- Bull.Soc.chim. Prance, 1967, И 10, p.3756-3759.

364. Sneen R.A. Organic ion pair as inermediates in nucleophilic substitution and elimination reactions.- Accounts Chem. Res., 1973, vol.6, N 2, p.46-53.

365. Hammond G.S. A correlation of reaction rates.- J.Amer.Chem. Soc., 1955, vol. 77, N 2, p.334-338.

366. ИК-Спектры и строение некоторых N-ацилимидазолиевых солей/ . В.А.Дадали, Е.В.Титов, Ю.С.Симаненко, С.А.Лапшин, Р.Г.Семенова , В . И . Рыбаченко.-Укр.хим.журн.,1976,т.42,№ 6,с.598-603.

367. Богатков С.В., Головина З.П., Черкасова Е.М. О механизме реакции ацилирования спиртов в присутствии третичных аминов- 452 в неполярной среде.- Докл. АН СССР,1976,т.229,№ I, с.98-101.

368. Богатков С.В., Головина З.П., Черкасова Е.М. Влияние структуры алифатических спиртов на их реакционную способность. У1. Ацилирование спиртов бензоилгалогенидами в диоксане, роль триэтиламина.- Журн.орган.химии, 1977, т.13, № 4,с. 677-682.

369. Головина З.П. Исследование влияния третичных аминов на реакцию ацилирования спиртов: Автореф.дисс. .канд.хим.наук. М.: 1975.- 28с.

370. Forbus T.R.,Jr., Martin J.С. Quest for an observable model for the SN2 transition state. Pentavalent pentacoordinate carbon.- J.Amer.Chem.Soc.,1979,vol.101,N 17, p.5057-5059.

371. Роль аниона промежуточного продукта при нуклеофильном механизме катализа в реакциях ацильного переноса в неполярных средах/ В.А.Дадали, Т.М.Зубарева, Л.М.Литвиненко, Ю.С.Сима-ненко, В.В.Гладских.- Докл. АН СССР, 1981, т.257, № 5, с.1135-1139.

372. Литвиненко Л.М., Кириченко А.И. Каталитическое влияние пиридина на реакцию бензоилхлорида с первичными ароматическими аминами.- Укр.хим.журн., 1965, т.31, № 1, с.67-75.

373. Савелова В.А., Шатская В.А., Литвиненко Л.М., Никишина Н.И. Влияние полярности среды на каталитическое сульфамидообра-зование.- Журн.общ.химии, 1974, т.44, № 5, с.1124-1133.

374. Шатская В.А. Исследование влияния среды на катализируемую органическими основаниями реакцию образования арилсульфами-дов: Дисс. .канд.хим.наук.- Донецк, 1983.- 203с.

375. Литвиненко Л.М., Греков А.П. Микрометод определения первичных ароматических аминов потенциометрическим титрованием при помощи нитрита натрия.- Журн.аналит.химии, 1955, т.10, № 3, с.164-168.- 453

376. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. -414с.

377. Briody J.M.,Satchell D.P.N. Kinetics and mechanism of the reaction of diphenylketene with substituted anilinesin benzene solution. Tetrahedron, 1966, vol. 22, N 8, p.2649-2653.

378. Взаимное влияние заместителей в реакции ацилирования первичных ариламинов ароилхлоридами. Перекрестная корреляция/ Г.Д.Тицкий, И.В.Шпанько, Л.М.Литвиненко, В.М.Шулико.- Ре-акц.способность орган.соединений, 1971, т.8, выпЛ,с.39-48.

379. Гринштейн Дж., Виниц М., Химия аминокислот и пептидов.- М.: Мир, 1965. 705с.

380. Линник Ю.В. Метод наименьших квадратов и основы математико-статистической теории обработки наблюдений.- М.: Физматгиз, 1962.- 349с.

381. Синтез и исследование свойств самозатухающих жирноаромати-ческих блок-сополимеров/ А.К.Микитаев, В.В.Коршак, Г.Б.Шустов, В.З.Алоев.- Высокомолек. соединения. Сер.Б, 1982,т.24,3, с.174-177.

382. А.с. 857156 (СССР). Способ получения блок-сополимеров/ А.К.Микитаев, В.В.Коршак, Г.Б.Шустов, В.Н.Белоусов.-Опубл. в Б.И., 1981, № 31.

383. Пат. 2021101 (Великобритания). Process for the preparation of N-substituted -acrylamides and -methacrylamides/

384. Rohm GMBH.-Изобрет. в СССР и за рубежом, 1980, вып.55,№ 14.

385. Поликовденсация диаминов с дифторангидридами карбоновых кислот/ В.С.Наумов, Л.Б.Соколов, Д.Ф.Соколова, Н.В.Новожилова.- Высокомолек.соединения. Сер.А, 1969, т. 11, № 10, с.2141-2149.

386. Наумов B.C., Соколов Л.Б., Горелик Л.М. Некоторые особенности каталитического полиамидирования в растворе.-Высоко-молек.соединения. Сер.А, 1971, т.13, № 7, с.1522-1531.

387. Применение олигомеров с галоидангидридными концевыми группами для синтеза блок-сополимеров/ А.Я.Якубович, А.Н.Флерова, В.С.Якубович, Г.Ф.Шалыгин, В.С.Наумов, Л.Б.Соколов.-Высокомолек.соединения. Сер.А,1972,т. 14, № 8, с.1838-1842.

388. Логунова В.И., Соколов Л.Б., Савинов В.М. Поликонденсация дифторангидридов карбоновых кислот с диаминами в гомогенных водно-органических средах. Высокомолек.соединения. Сер.А, 1976, т. 18, № 2, с.450-460.

389. Каталитическая активность эфиров N-ациламинокислот в реакции образования пептидной связи/ В.В.Космынин, В.А.Савелова, Л.М.Литвиненко, М.Гертнер, О.В.Чернякова.- Реакц.способность орган.соединений, 1982, т.19, вып.1, с.39-52.