ЯМР 1H и квантово-химическое исследование кристаллических аминокислот и протонированных комплексов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Дребущак, Ирина Валерьевна

• Дребущак, Ирина Валерьевна
• кандидат физико-математических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Дребущак, Ирина Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ПРОТОННЫЕ СИСТЕМЫ В ТВЁРДЫХ ТЕЛАХ.

1.1 Водородная связь. Основные понятия.

1.1.1 Геометрия водородной связи.

1.1.2 Энергия водородных связей.

1.2 Ионные водородные связи.

1.2.1 Водородная связь в комплексе Н502+.

1.2.1 Водородные связи в комплексе Н9О41".

1.3 Системы водородных связей в кристаллах аминокислот.

1.3.1 Неаддитивные эффекты в системах водородных связей.

1.4.2 Полиморфные модификации глицина.

1.4.3 Алании и (3-аланин.

Выводы к главе 1.

ГЛАВА II. ВОЗМОЖНОСТИ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР *Н ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОТОННЫХ СИСТЕМ В ТВЕРДЫХ

ТЕЛАХ.

II. 1 Основные понятия и характеристики спектров ЯМР.

II. 1.1 Релаксация ядерных спинов.

И. 1.2 Форма и ширина линии спектра ЯМР в твердом теле.

II. 1.3 Метод моментов.

II. 1.4 Химический сдвиг.

II. 1.5 Вращение образца под магическим углом.

11.2 Внутренняя подвижность в твердом теле по данным ЯМР спектроскопии.

11.3 Экспериментальные методы, использовавшиеся в данной работе.

Выводы к главе II.

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕЖАТОМНЫХ

ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ МЕТОДАМИ КВАНТОВОЙ ХИМИИ.

III. 1 Расчеты из первых принципов {аЪ initio) и теория функционала плотности.

III.2 Проблема выделения атомов в молекулах.

III.2.1. Теория «атомы в молекулах» Р. Бейдера (AIM).

111.2.2 Функция локализации электронов (ELF).

111.2.3 Анализ натуральных орбиталей.

111.2.4 Другие способы выделения атомов в молекулах.

III.3 Квантово-химические методы, использовавшиеся в данной работе.

Выводы к главе III.

ГЛАВА IV. ВОДОРОДНОСВЯЗАННЫЕ ПРОТОНИРОВАННЫЕ КОМПЛЕКСЫ.

IV.1 Молекулы OPPh3, ОРН3, ONH3 и Н20 в качестве акцепторов протона.

IV.2 Катион H30(0PPh3)3+.

IV.2.1 Исследование методом спектроскопии ЯМР кластерного соединения [H30(Ph3PO)3]2[Mo6Cli4].

IV.2.2 Квантово-химическое исследование комплексов Н30+.

IV.3 ЯМР }Н и квантово-химическое исследование катиона H(OPPh3)2+.

IV.3.1 Спектры ЯМР 'Н соединения [H(Ph3PO)2]2[Re6S6Br8].

IV.3.2 Квантово-химическое исследование катиона [(OPPh3)2H]+.

Выводы к главе IV.

ГЛАВА V. КРИСТАЛЛЫ АМИНОКИСЛОТ.

V.1 Аминокислоты. Кристаллы, кластеры и отдельные молекулы.

V.2 Полиморфные модификации глицина.

V.2.1 Подвижность протонов в кристаллах глицина.

V.2.2 Топологическое исследование водородных связей в кристаллах глицина.

V.3 Геометрия водородных связей в кристаллах L-a-аланина и р-аланина.100'

V.4 Механическая активация индометацина.ЮГ

Выводы к главе V.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ЯМР 1H и квантово-химическое исследование кристаллических аминокислот и протонированных комплексов»

Проблема межатомных взаимодействий с участием атомов водорода привлекает внимание исследователей на протяжении последнего столетия. В первую очередь это связано с тем, что водород рассматривается как универсальный, высокоэффективный, экономичный и чистый источник энергии. Отсюда возникает проблема его хранения [1]. Не менее важной проблемой является определение механизмов возникновения водородной связи, как в биологических, так и неорганических системах. Особые свойства этого вида взаимодействия определяют структуру нуклеиновых кислот и ДНК, механизмы молекулярного копирования и чтения наследственной и иной информации на наномасштабном уровне. В твердых телах влияние водородной связи распространяется на широкий круг явлений, включая формирование ближнего и дальнего порядка, фазовые превращения, диэлектрические, пьезоэлектрические, адсорбционные и каталитические свойства, ионный и молекулярный перенос.

Экспериментальные и теоретические методы описания систем, содержащих атомы водорода, встречают ряд принципиальных проблем. Например, маленькая масса атома водорода приводит к его значительным тепловым колебаниям, поэтому локализация протонов при комнатной температуре различными экспериментальными методами затруднена. Кроме того, малая рассеивающая способность атомов водорода для рентгеновских лучей ограничивает применение рентгеноструктурного анализа для локализации протонов, по этому основными методами решения этой задачи в настоящее время являются метод нейтронной дифракции и спектроскопия ЯМР 'Н. Методы спектроскопии ЯМР *Н дают ценную информацию о протонной подвижности (протон — катион атома водорода), которая играет ключевую роль во многих химических и биологических процессах, таких как химия кислот и оснований в растворах, протонная проводимость, протонный транспорт в мембранах, механизм работы ферментов [2-5].

Теоретическое описание водородсодержащих систем также встречает трудности. Например, из-за того, что атом водорода не имеет внутренних электронов, а только один валентный электрон, описание взаимодействий с участием атомов водорода топологическими методами квантовой химии, предназначенными для исследования межатомных взаимодействий (теория «атомы в молекулах» Р. Бейдера и анализ функции локализации электронов), требует отдельного рассмотрения. Развитие применения этих методов к системам с атомами водорода важно, например, для поиска и характеризации водородных связей в сложных супрамолекулярных системах.

В качестве моделей для изучения межатомных взаимодействий с участием атомов водорода часто рассматриваются протонированные комплексы, под которыми понимаются водородносвязанные комплексы с участием протониро-ванных форм молекул. Большинство исследований таких систем посвящено комплексам с молекулами воды. Однако, исследование протонированных комплексов с участием других молекул не менее важно для понимания многих химических и биологических процессов, связанных с переносом протонов [6; 7]. В Институте неорганической химии СО РАН был получен ряд новых кластерных соединений, содержащих катионы, где молекулы трифенилфосфиноксида с помощью водородных связей координируются к протону или иону гидроксония. Ряд вопросов, связанных с локализацией атомов водорода, их подвижности, характеризации водородных связей, а также роль таких комплексов в формировании физико-химических свойств новых соединений с кластерными группировками атомов переходных металлов детально не изучены.

В системах с большим числом водородных связей появляются эффекты, связанные с их взаимным влиянием. Примером молекулярных кристаллов, свойства которых определяются организацией межмолекулярных водородных связей, являются кристаллы аминокислот. Эти соединения привлекают внимание исследователей, так как составляют основу живых организмов и участвуют во многих важных биологических процессах. Кристаллы аминокислот в виде порошков применяются как лекарственных средств (глицин, таурин, лейцин и т.д.). Кристаллам аминокислот свойственен полиморфизм, когда одно и то же вещество кристаллизуется с образованием различных кристаллических структур, которые могут иметь существенно различные физические и химические свойства, а также иметь разный медицинский эффект [8-10] Таким образом, особенно в случае с лекарственными веществами, исследование свойств и устойчивости их полиморфных модификаций является важной практической задачей. Полиморфные модификации кристаллов аминокислот часто отличаются друг от друга организацией систем межмолекулярных водородных связей, что приводит к изменению свойств протонной системы кристалла. Таким образом, на примере аминокислот возможно изучение проблемы взаимосвязи структуры и свойств кристаллов. Для объяснения всех особенностей проявления физико-химических свойств аминокислот требуется детальное исследование этих объектов различными физико-химическими методами, а также построение теоретических моделей, описывающих свойства аминокислот, и проверки этих моделей на других классах соединений.

Целью данной работы исследование межатомных взаимодействий с участием атома водорода в кристаллах аминокислот и протонированных комплексах методами спектроскопии ЯМР 'Н и квантовой химии. Развитие подходов к изучению взаимодействий с участием атома водорода топологическими квантово-химическими методами (теории «атомы в молекулах» Р. Бейдера и теории функции локализации-электронов).

Для этого необходимо было решить следующие задачи: • экспериментальное определение положений протонов и исследование протонной подвижности методами ЯМР в кластерных соединениях [НзО(ОРРЬз)з]2[Мо6С114] и [H(OPPh3)2]2[Re6S6Br8], а также в полиморфных модификациях глицина; оптимизация геометрии, расчет энергетических характеристик и колебательных частот для протонированных комплексов трифенилфос-финоксида, фосфиноксида и воды; исследование применимости топологических методов теории «атомы в молекулах» и функции локализации электронов (ELF) к описанию водородных связей в исследуемых системах; описание межатомных взаимодействий в протонированных комплексах с помощью топологических методов квантовой химии; разработка адекватной модели для расчета геометрии аминогруппы в кристаллах аминокислот на примере полиморфных модификаций глицина и описания систем водородных связей в этих кристаллах; исследование применимости развиваемых экспериментальных и теоретических подходов к другим системам с водородными связями, в которых возможно образование цвиттер-ионов (кристаллы L-a-аланина, (3-аланина и. индометацина). Научная новизна работы:

Методами ЯМР 'Н впервые были определены положения протонов, участвующих в водородных связях, в новых комплексных соединениях [Н30(РЬзРО)з]2[МобС114] и [H(Ph3PO)2]2[Re6S6Br8], а также охарактеризована подвижность протонов в этих соединениях.

Впервые рассчитаны топологические характеристики водородных связей в ряде протонированных комплексов трифенилфосфиноксида, фосфиноксида и воды.

Впервые методами ЯМР измерена энергия активации и характерное время корреляции для процесса реориентации аминогруппы в метастабильной (3-форме глицина.

Показано, что фазовый переход в Р-глицине при температуре 252 К, который еще не получил объяснения, не связан с разупорядочением реориентации аминогруппы.

• Предложена модель для расчета геометрии аминогруппы в кристаллах аминокислот и последующего описания водородных связей в этих кристаллах топологическими методами.

• Впервые определены топологические характеристики водородных связей в полиморфных модификациях глицина, а также в кристаллах Р-аланина и L-а-аланина

• Впервые зарегистрированы изменения в протонной системе у-индометацина при его механической обработке.

Практическая значимость работы. Экспериментальные данные ЯМР 'Н о положениях протонов на водородных связях и о подвижности протонов в комплексных соединениях [Н30(РЬзР0)з]2[М0бС114] и [H(Ph3PO)2]2[Re6S6Br8], а также в различных полиморфных модификациях глицина важны для понимания взаимосвязи свойств исследуемых веществ с их кристаллической структурой.

Предложенные модельные приближения и результаты анализа топологии распределения электронной плотности и функции локализации электронов в протонированных комплексах и кристаллах аминокислот могут быть использованы в анализе водородных связей в широком классе органических и неорг ганических соединений.

Результаты исследования порошков индометацина до и после механической активации важны для понимания влияния механической активации на лекарственные вещества

На защиту выносятся следующие положения:

• данные по положениям протонов, участвующих в образовании водородных' связей, в структуре комплексных соединений [Н30(0РРЬз)з]2[М0бС114] и [H(OPPh3)2]2[Re6S6Br8], а также сведения о протонной подвижности в этих соединениях;

• результаты расчетов оптимальной геометрии, энергетических и колебательных характеристик протонированных комплексов трифенилфосфиноксида, фосфиноксида и воды;

• данные о подвижности протонов в трех полиморфных модификациях глицина;

• модель для расчета геометрии аминогруппы в кристаллах аминокислот;

• данные по топологии распределения электронной плотности и функции локализации электронов в протонированных комплексах трифенилфосфинок-сида, фосфиноксида и воды, а также в полиморфных модификациях глицина, кристаллах L-аланина и (З-аланина;

• результаты исследования спектров ЯМР 'Н в порошке у-индометацина до и после механической активации;

• результаты расчетов возможных цвиттер-ионных конфигураций молекулы индометацина.

Апробация работы. По результатам данной работы были опубликованы 13 печатных работ: 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, из них в отечественных журналах — 2, в зарубежных - 2; 9 работ в материалах конференций всероссийского и международного уровня.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы. Первая глава содержит обзор литературы, посвященной исследуемым соединениям и описанию водородных связей в таких системах, вторая глава содержит описание методов ядерного магнитного резонанса и их применению к изучению протонных систем в твёрдых телах, третья глава содержит описание методов квантовой химии и возможностей их применения к исследованию межатомных взаимодействий с участием атомов водорода, в четвёртой главе изложены результаты ЯМР 'Н и квантово-химического исследования протонированных комплексов трифенилфосфиноксида, фосфиноксида и воды, пятая глава содержит результаты ЯМР ]Н и квантово-химического исследова-• ния кристаллов аминокислот. Диссертация содержит 22 таблицы и 31 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дребущак, Ирина Валерьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Методами спектроскопии ЯМР 'Н определены положения протонов, участвующих в водородных связях в новых комплексных соединениях [НзО(РЬзРО)з]2[Мо6С114] и [H(Ph3PO)2]2[Re6S6Br8], содержащих протонирован-ные комплексы с молекулами трифенилфосфиноксида. Полученные расстояния О-Н свидетельствуют об образовании сильных водородных связей.

2. Методами спектроскопии ЯМР ]Н была охарактеризована протонная подвижность в трех полиморфных модификациях глицина. Для метастабильного р-глицина впервые определены энергия активации и характерное время корреляции для процесса реориентации аминогруппы. Показано, что развитие протонной подвижности в р-глицине впервые определены энергия активации (44 кДж/моль) и характерное время корреляции реориентации аминогруппы (тс = 0,77-10-13 е.). Показано, что фазовый переход в Р-глицине при 252 К, в области которого наблюдается развитие протонной подвижности, не может быть связан с реориентационной разупорядоченностью аминогруппы.

3. Квантово-химическое исследование комплексных катионов [(0PPh3)3H30]+ и [(OPPh3)2H]+ показало, что водородные связи в них близки по свойствам к связям в аналогичных комплексах с молекулами воды и фосфиноксида. Применение функции локализации электронов позволило объяснить наблюдаемый разброс углов ZP=0--0.

4. Для квантово-химического исследования протонных систем в кристаллических аминокислотах предложена модель, в рамках которой определена геометрия аминогруппы для трёх полиморфных модификаций глицина. Анализ водородных связей в кристаллах глицина позволил объяснить в них различие значений барьеров реориентации аминогрупп.

5. Применение развитых на примере глицинов теоретических подходов позволило рассчитать геометрию аминогрупп в кристаллах L-a-аланина и (3-аланина. Показано, что в (3-аланине вокруг аминогруппы образуются более сильные водородные связи, чем в L-a-аланине.

6. Механическая активация порошка у-индометацина приводит к изменению формы и ширины линии спектров ЯМР 1Н. Для объяснения этого явления на основании применения развиваемых подходов для анализа спектров ЯМР и квантово-химических расчётов предложены вероятные модели.

7. Показано, что распределение функции локализации электронов для акцептора протона позволяет предсказать возможные варианты координации протона. Предлагаемые в литературе способы оценки энергии водородной связи по изменению свойств неподеленных пар электронов акцептора протона для исследуемых систем показывают неудовлетворительные результаты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Дребущак, Ирина Валерьевна, 2010 год

1. . Водород в металлах// Алефельд Г,Фёлышь И (ред.)- Москва. "Мир",— 1981.

2. Garczarek F , Gerwert К. Functional waters in intraprotein proton transfer monitored by FTIR difference spectroscopy// Nature.—2006.—V. 439.—P. 109112.

3. DeCoursey T. Voltage-Gated Proton Channels and Other Proton Transfer Pathways//Physiol. Rev.—2003.—'V. 83(2).—P. 475-579.

4. Luecke H, Richter H, Lanyi J. Proton transfer pathways in bacteriorhodopsin at 2.3 angstrom resolution// Science—1998.—V. 280.—P. 1934-1937.

5. Cleland W, Kreevoy M. Low-barrier hydrogen bonds and enzymic catalysis// Science.—1994.—V. 264.—P. 1887-1890.

6. Roscioli J, McCunn L , Johnson M. Quantum Structure of the Intermolecular Proton Bond//Science.—2007.—V. 316.—P. 249-254.

7. Hynes J. The Peripatetic Proton// Nature—2007—V. 446.—P. 270-272.

8. Leonidov N, Obukhova L, Okladnova О, Romanenko E. Effect of polymorphic forms of methyluracil on the development and lifespan of drosophila melanogaster// Bulletin of Experimental Biology and Medicine—1999.—V. 127(6).—P. 603-606.

9. Леонидов и др. Строение и бионеэквивалентность полиморфных форм метилурацила//ЖОХ.—1994.—V. 67(12).—Р. 2464-2468.

10. Леонидов НБ, Зоркий TIM,, Масунов АЭ, Гладких ОП, Вельский ВП, Дзяб-ченко АВ , Иванов СА. Свойства растворов полиморфных модификаций метилурацила//Ж физ Химии.—1993.—Т. 67(12).—С. 2464-2468.

11. Brunner Е, Sternberg U. Solid-state NMR investigations on the nature of hydrogen bonds// J. of Progress inNuc. Magn. Reson.—1998.—V. 32.—P. 21-57.

12. Steiner Т. The Hydrogen Bond in Solid State// Angew Chemlnt Ed.—2002.—V. 41,—P. 48-76.

13. Ichikawa M. Hydrogen-bond geometry and its isotope effect in crystals with OHO bonds—revisited// Journal of Molecular Structure.—2000.—V. 552,—P. 6370.

14. Steiner T, Saenger W. Lengthening of the Covalent 0--H Bond in 0mH"-0 Hydrogen Bonds Re-examined from Low-Temperature Neutron Diffraction Data of Organic Compounds// Acta Cryst В.—1994.—V. B50.—P. 348-357.

15. Пиментел Д , Мак-клеллан О. Водородная связь// М: Издательство "Мир",—1964.

16. Jeffrey G. An introduction to hydrogen bonding// Oxford University Press, Inc—1997.

17. Соколов НД. Водородная связь// Успехи физ наук.—1955.—Т. LVII(2).—С. 205-278.

18. Новиков АН, Бачериков В А, Шапиро ЮЕ , Грень АИ. Изучение кооперативных водородных связей в каликс4]- и калике[6]аренах методами ab initio и функционала плотности// ЖСХ—2006.—Т. 47(6).—С. 1015-1027.

19. Katrusiak A. Modeling Hydrogen-bonded Structures at Thermo dynamical Transformations// Crystal Engineering: From Molecules and Crystals to Materials—1999.—V. .—P. 389-406.

20. Sternberg U , Brunner Е. The influence of short-range geometry on the chemical shift of protons in hydrogen bonds// Magn Reson A.—1994.—V. 108.—P. 142-150.

21. Юхневич ГВ. Соотношение между длинами связей в мостике О-Н' О// Кристаллография.—2009.—Т. 54(2).—С. 212-217.

22. Isaacs ED, Shukla A, Platzman P, Hamann D, Barbiellini В , Tulk C. Cova-lency of the Hydrogen Bond in Ice: A Direct X-Ray Measurement// Phys Rev Lett.—1999.—V. 82(3).—P. 600-603.

23. Nakamoto K, Margolis M, Rundel R. Stretching Frequencies as a Function of Distances in Hydrogen Bonds// J Am Chem Soc.—1955.—V. 77(24).—P. 64806486.

24. Novak A. Hydrogen bonding in solids. Correlation of spectroscopic and crys-tallographic data// In: Structure and Bonding Springer, Berlin.—1974.—V. 18.—P. 177-212.

25. Morokuma K. Molecular orbital studies of hydrogen bonds. III. C=0 H-0 Hydrogen bond in H2C0"H20 and H2C0"2H20// J Phys Chem.—1971.—V. 55(3).—P. 1236-1244.

26. Umeyama H, Morokuma K. The origin of hydrogen bonding. An energy decomposition study// J. Am. Chem. Soc.—1977.—V. 99.—P. 1316-1332.

27. Meot-Ner M. The Ionic Hydrogen Bond// Chem Rev—2005.—V. 105.—P. 213-284.

28. Zundel G, Metzger H. Energiebander der tunnelnden UberschuB-Protonen in fliissigen Sauren. Eine IR-spektroskopische Untersuchung der Natur der Gruppierun-genH5027/Z. Phys. Chem.—1968.—V. 58.—P. 225-245.

29. Wicke E, Eigen M, Ackerman T. Uber den Zustand des Protons (Hydroniumi-ons) inwaBrigerLosung//Z. Phys. Chem.—1954—V. 1.—P. 340-364.

30. Muguet F. MCSCF vibrational spectra of the symmetric and asymmetric dihy-droniumications// J Mol Struct (Theochem).—1996.—V. 368—P. 173-196.

31. Amir- W, Gallot G, Hache F, Bratos S, Leicknam J, Vuilleumier R. Time-resolved observation of the Eigen cation in liquid water// J Chem Phys.—2007.—V. 126(3).—P. 034511.

32. Xie Z, Bau R , Reed C. A Crystalline H904]+ Hydronium Ion Salt with a Weakly Coordinating Anion// Inorg Chem.—1995.—V. 34.—P. 5403 5404.

33. Юхневич ГВ, Тараканова ЕГ, Петров АВ. Взаимное влияние водородных связей в комплексах В1 Н-0-Н "В2// ДАН.—1999.—Т. 367(6).—С. 784-787.

34. Чернобай ГБ, Чесалов ЮА, Бургина ЕБ, Дребущак ТН, Болдырева ЕВ. Исследование влияния температуры на ИК спектры кристаллических аминокислот, дипептидов и полиаминокислот. I. Глицин// ЖСХ.—2007.—Т. 48(2).—С. 339-347.

35. Kolesov В, Boldyreva Е. Self-trapped NH vibrational states in the polymorphs of glycine, L- and DL-alanine // Journal of Raman Spectroscopy. http://dx.doi.org/10.1002/jrs.2490.

36. Boldyreva E, Drebushchak V, Drebushchak T, Paukov I, Kovalevskaya Y, Shutova E. POLYMORPHISM OF GLYCINE Thermodynamic aspects. Part I: Relative stability of the polymorphs// J Thermal Analysis and Calorymetry.—2003.—V. 73.—P. 409-418.

37. Drebushchak V, Boldyreva E, Kovalevskaya Y, Paukov I, Drebushchak T. ow-temperature heat capacity of (3-glycine and a phase transition at 252 К// J Thermal Analysis and Calorymetry—2005.—V. 79—P. 65-70.

38. Boldyreva E, Drebushchak V, Drebushchak T, Paukov I, Kovalevskaya Y, Shutova E. POLYMORPHISM OF GLYCINE Thermodynamic aspects. Part II. Polymorphic transitions// J Thermal Analysis and Calorymetry.—2003.—V. 73.—V. 419-428.

39. Taylor R. 13C CP/MAS: Application to Glycine// Concepts Magn Reson A.—2004—V. 22A(2).—P. 79-89.

40. Boldyreva E, Drebushchak T, Shutova E. Structural distortion of the a, (3, and y-polymorphs of glycine on cooling// Z. Krist.—2003.—V. 218—P. 366-376.

41. Gu Z, Ebisawa К, McDermott A. Hydrogen bonding effects on amine rotation rates in crystalline amino acids// Solid State Nucl. Magn. Reson.—1996.—V. 7.—P. 161-172.

42. Kromhout R , Moulton W. Nuclear Magnetic Resonance: Structure of the Amino Group I// J Chem Phys—1955.—V. 23(9).—P. 1673.

43. Andrew E, Hinshaw W, Hutchins M, Sjoblom R. Proton magnetic relaxation and molecular motion in poly crystalline amino acids: I. Aspartic acid, cystine, glycine, histidine, serine, tryptophan and tyrosine// Mol Phys.—1976.—V. 31(5).—P. 1479-1488.

44. Kitchin S, Tutoveanu G, Steele M, Porter E, Harris K. Significantly Contrasting Solid State Dynamics of the Racemic and Enantiomerically Pure Crystalline Forms ofan Amino Acid//J Phys Chem В.—2005.—V. 109(48).—P. 22808-22813.

45. Peeters A, Van Aslenoy C, Lenstra A , Geise H. Solid model by ab initio crystal field methods. X. Structure of a-glycine, (3-glycine, and y-glycineusing 15-molecule cluster//J. Chem. Phys.—1995.—"V. 103 (15).—P. 6608-6616.

46. Simpson H , Marsh R. The crystal structure of L-alanine// Acta Crystal-logr.—1966.—V. 20—P. 550-555.

47. Papavinasam E, Natarajan S, Shivaprakash N. Reinvestigation of the crystal structure of p-alanine// IntJPeptProtein Res.—1986.—V. 28—P. 525-527.

48. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса// Москва, "Мир",— 1981.

49. Абрагам А. Ядерный магнетизм// Москава, Издательство иностранной литературы,—1963.

50. Габуда С, Земское С. Ядерный магнитный резонанс в комплексных соединениях// Новосибирск: "Наука",—1976.

51. Габуда С, Плетнев Р. Применение ЯМР в химии твердого тела// Екатеринбург,—1996.

52. Лёше А. Ядерная индукция// М: Издательство иностранной литературы,—1963.

53. Эмсли Д Финслей Д, Сатклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения т.1// М.: Изд-во "Мир",—1968.

54. Зорин BE, Лундин АГ. Ядерный магнитный резонанс как метод исследования структуры и динамики в конденсированных средах// Вестник РФФИ.—2007.—Т. 4(54).—С. 25-49.

55. Лундин АГ, Зорин BE. Ядерный магнитный резонанс в конденсированных средах// УФН.—2007.—Т. 177(10).—С. 1107-1132.

56. Габуда СП, Лундин АГ. Внутренняя подвижность в твёрдом теле// Фе-дин ЭИ (ред.). изд.-во "Наука", Сибирское отделение,—1986.

57. Block F. Nuclear Induction// Phys Rev.—1946.—V. 70.—P. 460-474.

58. Денисова ТА. Автореферат диссертации "Состояние протонсодержагцих групп в сорбентах на основе оксигидратных, гетерополиметаллатных и циано-ферратных фаз"// Екатеринбург,—2009.

59. Pake Е. Nuclear resonance absorbtion in hydrated crystals: fine structure of the proton line// J Chem Phys.—1948.—'V. 16(4).—P. 327-336.

60. Andrew E, Finch N. Nuclear magnetic resonance spectrum for isosceles triangular configurations of nuclei// Proc. Phys. Soc.—1957.—V. 70B.—P. 980-990.

61. Andrew E, Bersohn B. Nuclear Magnetic Resonance Line Shape for a Triangular Configuration of Nuclei//J Chem Phys—1950.—V. 18.;—P. 159-161.

62. Lamb W. Internal Diamagnetic Fields// Phys Rev.—1941.—V. 60(11).—P. 817-819.

63. Ramsay N. Magnetic shielding of nuclei in molecules// Phys Rev.—1950.—V. 78(6).—P. 699-1№.

64. McDermott A , Ridenour C. Encyclopedia of NMR// Wiley, Sussex, UK,— 1996.

65. Sternberg U , Brunner E. The influence of short-range geometry on the chemical shift of protons in hydrogen bonds// Magn. Reson. A.—1994.—V. 108.—P. 142-150.

66. Emmler T, Gieschler S, Limbach H, Buntkowsky G. A simple method for the characterization of OHO-hydrogen bonds by 'H-solid state NMR spectroscopy// J. Mol. Struct.—2004.—V. 700.—P. 29-38.

67. Detering C. NMR Studies of Strong H-Bonds in Complexes involving Phosphoric Acids in Solution, PhD Thesis, FU Berlin, Department of Chemistry, 2001.

68. Schah-Mohammedi P. Studies on the Geometry of Low Barrier Hydrogen Bonds in Acid Base Complexes// PhD Thesis, FU Berlin, Department of Chemistry, 2001.

69. Alcorta I, Elguero J. Theoretical Study of Strong Hydrogen Bonds between Neutral Molecules: The Case of Amine Oxides and Phosphine Oxides as Hydrogen Bond Acceptors// J Phys Chem A—1999.—V. 103.—P. 272-279.

70. Andrew E. Magic Angle Spinning in Solid State n.m.r. Spectroscopy// Phil Trans R Soc London.—1981.—V. 299A.—P. 505-520.

71. Lowe I. Free Induction Decays of Rotating Solids// Phys. Rev. Lett.—1959.—V. 2.—P. 285-287.

72. Andrew E, Bradbury A , Eades R. Nuclear Magnetic Resonance Spectra from a Crystal rotated at High Speed// Nature.—1958—V. 182.—P. 1659.

73. Bloembergen N, Purcell E , Pound R. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorbtion// Phys Rev.—1948.—V. 73(7).—P. 679-712.

74. Kubo R , Tomita K. General theory of magnetic resonance absorption// J Phys Soc Jpn.—1954.—V. 9(6).—P. 888-919.

75. Jensen F. Introduction to Computational Chemistry// John Wiley & Sons,— 1999.

76. Грицан НИ. Квантовая химия// Новосиб. гос. ун-т,—2001.

77. Степанов НФ. Кантовая механика и квантовая химия// Москва. "Мир",—2001.

78. Бейдер Р. Атомы в молекулах: Квантовая теория// Москва, "Мир",— 2001.

79. Веске А , Edgecombe К. A simple measure of electron localization in atomic and molecular systems// J Chem Phys.—1990.—V. 92.—P. 5397-5403.

80. Savin A, Jepsen O, Flad J, Andersen O, Preuss H, von Schnering H. Electron localization in solid-state structures of the elements — the diamond structure// Ange-wandte Chemie-International Edition in English—1992.—V. 31 .—P. 187-188.

81. Vignale G , Rasolt M. Density-functional theory in strong magnetic fields// Phys. Rev. Lett.—1987.—V. 59(20).—P. 2360-2363.

82. Татевский В. Атомы в молекулах и квантовомеханическая интерпретация понятий классической теории химического строения// Вестн. моек, ун-та. сер.2.химия.—1999.—Т. 40 (2).—С. 75-79.

83. Koch U, Popelier P. Characterization of C-H-0 Hydrogen Bonds on the Basis of the Charge Density// J PhysChem.—1995.—V. 99.—P. 9747-9754.

84. Espinosa E, Molins E, Lecomte C. Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities// Chem Phys Lett.—1998.—V. 285.—P. 170-173.

85. Kato T. On the eigenfunctions of many-particle systems in quantum mechanics//Commun Pure Appl Math.—1957.—V. 10.—P. 151-177.

86. Weinhold F , Landis C. Natural Bond- Orbitals and Extensions of Localized Bonding Concepts// Chemistry Education: Research and Practice in Europe.—2001 —V. 2(2).—P. 91-104.

87. Glendening E , Weinhold F. Natural resonance theory: I. General formalism// J. Comput. Chem.—1997.—V. 19(6).—P. 593-609.

88. Hirshfeld F. Bonded-atom fragments for describing molecular charge densities // Theor. Chim. Acta.—1977.—V. 44,—P. 129-138.

89. Mulliken R. Electronic Population Analysis on LCAO-MO Molecular Wave Functions. I// J. Chem. Phys.—1955.—V. 23.—P. 1833-1840.

90. ADF SCM. Theoretical Chemistry. —Netherlands Vrije Universiteit AH. .

91. Vosko S, Wilk L , Nusair M. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis// Canadian Journal of Physics.—1980.—"V. 58.—P. 1200-1211.

92. Becke A. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior// Phys. Rev., A.—1988.—V. 38(6).—P. 3098-3100.

93. Perdew J. Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas// Phys Rev В—1986—V. 33(12).—P. 8822-8824.

94. Lee C, Yang W, Parr R. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density

95. Phys Rev В.—1988.—V. 37(2).—P. 785-789.

96. Ortiz J, Jane C. Xaim 1.0. Spain, Universitat Rovira i Virgili, Tarragona.

97. Stoyanov E, Kim К, Reed C. The nature of the H30+ hydronium ion in benzene and chlorinated hydrocarbon solvents. Conditions of existence and reinterpreta-tion of infrared data// J. Am. Chem. Soc.—2006.—V. 128.—P. 1948-1958.

98. Arnett E, Mitchel E, Murty T. Basicity. Comparison of hydrogen bonding and proton transfer to some Lewis bases// J. Am. Chem. Soc.—1974.—V. 96(12).—P. 3875-3891.

99. Arnett E, Joris L, Mitchel E, Murty T, Gorrie T, Scheleyer P. Hydrogen-bonded complex formation. III. Thermodynamics of complexing by infrared spectroscopy andcalorimetry// J. Am. Chem. Soc.—1970—V. 92(8).—P. 2365-2377.

100. Дребущак ИВ , Козлова СГ. Водородная связь в комплексе Н30(РЬзР0)з+. Особенности распределения электронной плотности// ЖСХ принято в печать.

101. Headrick J, Diken Е, Walters R, Hammer N, Christie R, Cui J, Myshakin E, Duncan M, Johnson M, Jordan K. Spectral Signatures of Hydrated Proton Vibrations in Water Clusters// Science.—2005 —V. 308(5729).—P. 1765-1769.

102. Schwarz H. Gas phase infrared spectra of oxonium hydrate ions from 2 to 5 p// J Chem Phys.—1977.—V. 67,—P. 5525-5527.

103. Gray T. Hexanuclear and Higher Nuclearity Clusters of the Groups 4-7 Metals with Stabilizing тс-Donor Ligands// Coord Chem Rev.—2003 —V. 243.—P. 213235.

104. Remko M, Rode B. Effect of metal ions (Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Ni2+, Cu2+, and Zn2+) and water coordination on the structure of glycine and zwitterionic glycine// The journal of physical chemistry. A.—2006.—V. 110(5).—P. 1960-1967.

105. Babur Z, Trevor J, Jabeen S, Withnall R. Vibrational Spectra of r-Amino Acids in the Zwitterionic State in Aqueous Solution and the Solid State: DFT Calculations and the Influence of Hydrogen Bonding// J Phys Chem A.—2008.—V. 112.—P. 10333-10347.

106. Drebushchak I, Kozlova S, Semenov A , Boldyreva E. Reorientation mobility of NH3-group in glycine crystals by means of !H NMR spectroscopy // Journal of Molecular Structure.—2008.—V. 885.—P. 176-178.

107. Baran J, Ratajczak H. Polarised vibrational studies of the a-glycine single crystal Part I. Polarised Raman spectra—the Problem of effective local Raman tensors for the glycine zwitterions// Vib Spectrosc.—2007.—V. 43.—P. 125-139.

108. Weissbuch I, Popovitz-Biro R, Lahav M, Leiserovitz L. П Angew. Chem. Int. Ed.—2005.—V. 11(10).—P. 3039-3048.

109. Dawson A, Allan D, Belmonte S, Clark S, David W, McGregor P, Parsons S, Pulham С , Sawyer L. Effect of High Pressure on the Crystal Structures of Polymorphs of Glycine// Cryst. Grouth Design—2005—V. 5(4).—P. 1415-1427.

110. Kvick A, Canning W, Koetzle T, Williams G. An experimental study of the influence of temperature on a hydrogen-bonded system: the crystal structure of y-glycine at 83 К and 298 К by neutron diffraction// Acta Crystallogr.—1980.—V. 36 (B).—P. 115-120.

111. Рыжиков MP, Козлова СГ, Габуда СП. Напряженные связи в кластерных комплексах Re4Q4Xi2]4" (Q=S, Se, Те; Х= F, CN") по данным AIM и ELF// ЖСХ.—2008.—Т. 49(4).—С. 587-594.

112. Михайленко МА, Шахтшнейдер ТП, Политое АА, Суров ЕВ, Дребущак ИВ, Болдырев ВВ. Механохромизм индометацина в смесях с полимерами// Химия в интересах устойчивого развития.—2009.—Т. 17(4).—С. .407-415.

113. Болдырев ВВ, Габуда СП, Дребущак ИВ, Михайленко МА , Шахтшнейдер ТП. Модификация электронного состояния индометацина при механической активации// ДАН Физ Химия—2009.—Т. 427(2).—С. 1-4.