Ионный перенос в системах с катионообменными мембранами МК-40 и растворами глицина, аланина и лейцина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Елисеев, Сергей Яковлевич

• Елисеев, Сергей Яковлевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Елисеев, Сергей Яковлевич

Содержание

Список обозначений и аббревиатур

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы разделения и концентрирования аминокислот

1.2. Электродиализ как метод разделения смесей

1.3. Электродиализная деминерализация неэлектролитов и амфолитов

1.4. Физико-химические свойства растворов аминокислот

1.5. Кондуктометрические исследования в электрохимии ионитов

1.6. Постановка задач исследования

ГЛАВА 2. ИССЛЕДУЕМЫЕ СИСТЕМЫ Й' МЕТОДЫ

ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Физико-химические характеристики аминокислот

2.2. Ионообменные мембраны

2.3. Разностный метод измерения удельной электропроводности мембран

2.4. количественное определение аминокислот методом бумажной хроматографии

2.5. Методы статистического моделирования в изучении и интерпретации результатов кондуктометрических измерений ЭМС

Глава 3. КОНДУКТОМЕТРИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИЗУЧАЕМЫХ АМИНОКИСЛОТ

3.1. Подвижности ионов глицина и аланина в водных растворах соляной кислоты при 25°С

3.1.1 Расчетная процедура

3.2. Электропроводность водных растворов индивидуальных аминокислот

3.3. Механизм электрической проводимости в водных растворах

аминокислот

3.4. Электропроводность двухкомпонентных смесей, содержащих

аминокислоты

3.4.1. Двухкомпонентные смеси водных растворов нейтральных аминокислот

3.4.2. Электропроводность смешанных двухкомпонентных растворов аминокислота-соляная кислота

Глава 4. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ КАТИОНИТОВЫХ МЕМБРАН МК-40 В ФОРМЕ АМИНОКИСЛОТ

4.1. Регрессионный анализ результатов эксперимента

4.2. Экстраполяция полученных регрессионных зависимостей на нулевую концентраци НС1

Глава 5. ЧИСЛА ПЕРЕНОСА КАТИОНОВ ГЛИЦИНА И АЛАНИНА В МЕМБРАНАХ МК-40

5.1.Оценка чисел переноса катионов аланина и глицина в катионообменной мембране МК-40 на основании кондуктометрических измерений

5.2. Модельные представления о миграционном переносе ионов аминокислот в электромембранных системах

ВЫВОДЫ

Литература

Список обозначений и аббревиатур

Латинские символы

А± - цвиттерионы, аминокислоты

А+ - катионы аминокислоты

А— анионы аминокислоты

В - эмпирическая константа

Ь - вектор оценок коэффициентов регрессии

С. - концентрация ьго компонента в растворе, М

- коэффициент диффузии 1-го компонента в мембране, см2/с с! - толщина мембраны, см Еа - энергия активации, кДж/моль г. - заряд 1-го компонента 1 - обобщенная термодинамическая сила Е -число Фарадея, Кл-моль"1. I - плотность тока, мА/см2.

Л". - поток ьго компонента в растворе, Моль-см^-с"1 Л. - поток 1-го компонента в мембране, Моль-см^-с"1 к , к , к3, к4 - микроскопические константы диссоциации аминокислоты

К , К2 - константы диссоциации карбоксильной и аминогруппы аминокислоты

N - число экспериментов в выборке

р! - изоэлектрическая точка аминокислоты

В, - электрическое сопротивление, Ом Б - среднеквадратическое отклонение значений 1-ой

концентрации в - площадь поверхности мембраны, см2 1 - число переноса 1-го противоиона в мембране 1 - число переноса 1-го противоиона в растворе Т - температура, К и. - подвижности ионов, см2 с^В-1

X. - кодированные значения концентраций компонентов в

смешанном растворе X - матрица входных значений факторов (ХТХ) - информационная матрица Фишера X - среднее значение концентрации 1-го компонента

- концентрация фиксированных ионов, М/см3 Греческие символы

Р - коэффициент эффективности электромембранного разделения смесей

X - молярная электропроводность раствора, Ом"1 см2 моль"1 е - случайные ошибки эксперимента К - удельная электропроводность мембраны, Ом^см"1 К - удельная электропроводность раствора, Ом^см"1 Верхние индексы

г - гидродинамический механизм проводимости п - прототропный механизм проводимости т - транспонирование матрицы э - экспериментальные величины

Нижние индексы

1 - 1-ый компонент раствора р - раствор т - мембрана Аббревиатуры

МНК - метод наименьших квадратов ЭМС - электромембранная система

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионный перенос в системах с катионообменными мембранами МК-40 и растворами глицина, аланина и лейцина»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Аминокислотам принадлежит важная роль в жизненных процессах, они являтся мономерами при синтезе белков. Дефицит белкового питания делает в настоящее время проблему получения аминокислот особенно актуальной. Современный химический, микробиологический, энзиматический синтез [1,2] аминокислот осуществляется в присутствии различных вспомогательных реактивов (солей, кислот, щелочей и др.), из-за чего получаемые целевые продукты содержат большое количество примесей. Важные технологические задачи по выделению аминокислот из смесей могут быть успешно решены при использовании электромембранных процессов, в частности - электродиализа [3-5]. Создание технологических процессов получения чистых аминокислот на установках высокой производительности требует знания основных кинетических закономерностей, протекающих при этом явлений.

Для успешного решения задач отделения аминокислот от минеральных и органических компонентов, а также разделения смесей аминокислот, необходимо ответить на вопросы, связанные с поглощением и миграцией аминокислот в ионообменных мембранах.

Значительное количество работ обзорного характера, свидетельствует о том интересе, который проявляется в настоящее время к теоретическим проблемам обменных и межмолекулярных взаимодействий в системе ионообменная мембрана-аминокислота. Большинство исследований посвящено влиянию рН на равновесие сорбции цвиттерлитов ионитами [6-8], кинетике сорбции аминокислот ионитами [8], электромембранному разделению смесей аминокислот

[9-21]. Тогда как механизм электротранспорта различных форм аминокислот практически остается неисследованным.

Отсутствие полных данных о механизме переноса аминокислот в ионообменных мембранах, строгого количественного описания отдельных стадий и процессов в целом препятствует разработке теоретических основ электродиализного разделения в системах аминокислота-аминокислота, аминокислота-минеральный ион и аминокислота-органическое вещество. Это определяет актуальность исследования физико-химических систем с участием цвиттерлитов и ионообменных мембран.

Взаимодействие цвиттерионов аминокислот в растворе с ионами водорода или гидроксила приводит к образованию соответственно катионов или анионов аминокислот. В результате, даже в простейшем случае водного раствора индивидуальной аминокислоты, образуется сложная многоионная смесь. Изменение ионного состава раствора аминокислоты возможно при добавлении доноров (акцепторов) протонов. Это приводит к появлению в смеси дополнительных ионных компонентов. Важнейшей особенностью электрохимического поведения аминокислот является взаимное влияние всех компонентов системы друг на друга, что значительно затрудняет интерпретацию экспериментальных результатов при определении физико-химических параметров процессов переноса и сорбции аминокислот в электромембранных системах. Именно поэтому в настоящее время нет систематизированных количественных оценок коэффициентов переноса моноионных форм аминокислот в растворах и в фазе мембраны, а имеющиеся сведения представляются противоречивыми.

Для выяснения механизма процессов ионного транспорта аминокислот в электромембранной системе и выявления химического

взаимодействия цвиттерионов аминокислот с ионами среды, целесообразна разработка методов анализа и интерпретации результатов измерения электропроводящих свойств этих систем на основе многомерного статистического анализа.

Цель работы состоит в изучении механизмов ионного транспорта аминокислот (глицина, аланина, лейцина) в электромембранных системах с катионитовой мембраной МК-40.

Научная новизна и практическая значимость работы состоит в том, что впервые проведено систематическое изучение электропроводящих свойств растворов аминокислот с близкими изоэлектрическими точками (глицина, аланина, лейцина). В результате показано, что водные растворы глицина и аланина обладают различными механизмами переноса ионов. Раствор глицина проводит электрический ток за счет прототропного механизма ионов водорода. Доля ионной проводимости за счет катионов глицина мала, тогда как аланин и лейцин снижают долю прототропной водородной проводимости, увеличивая собственный ионный вклад. Оценены ионные подвижности катионов глицина и аланина в солянокислых водных растворах. Подвижность аланина находится на уровне катионов щелочных металлов, тогда как подвижность катионов глицина составляет величину в два раза меньшую.

С использованием методов многомерного статистического анализа кондуктометрических свойств электромембранных систем установлена взаимосвязь между электропроводностью мембраны МК-40 и концентрацией аминокислоты (глицина, лейцина и аланина) в равновесном растворе. Оценены коэффициенты диффузии катионов этих аминокислот в

фазе мембраны. Показано, что подвижность катионов глицина в два раза ниже, чем аланина и лейцина. Это означает, что в фазе мембраны поведение изучаемых аминокислот сопряжено с их поведением в свободном водном растворе.

На основании кондуктометрических данных получены значения миграционных чисел переноса катионов глицина и аланина в мембране МК-40, находящейся в равновесии с солянокислыми растворами аминокислот. Число переноса катионов аланина достигает 0,45, что свидетельствует о конкурентном механизме ионного транспорта в системе МК-40 - аланин - HCl. В случае глицина, основная доля тока в ЭМС переносится ионами водорода.

Полученные численные оценки основных кинетических параметров (подвижности, коэффициенты диффузии, миграционные числа переноса) процессов ионного транспорта в исследуемых ЭМС позволяют делать прогнозы относительно организации новых процессов разделения аминокислот с близкими изоэлектрическими точками.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Описание и экспериментальное подтверждение физико-химической модели переноса нейтральной аминокислоты в электромембранной системе с катионообменной мембраной, основанной на конкурентном переносе ионов водорода и катионов аминокислоты в растворе и мембране с учетом реакций протонирования цвиттерионной формы аминокислоты в фазе раствора и мембраны.

2. Представление о снижении доли прототропной проводимости

ионов водорода в водных растворах аланина и лейцина.

3. Целесообразность привлечения методов многомерного статистического анализа при исследовании кондуктометрических свойств электромембранных систем с химическими взаимодействиями.

4. Комплекс опытных и расчетных оценок параметров ионного транспорта аминокислот в электромембранных системах с катионитовыми мембранами МК-40.

Достоверность полученных результатов обеспечивается стандартным оборудованием для измерения электропроводностей растворов и мембран, а также оптимальным статистическим анализом данных. Выборка экспериментальных данных является представительной и информативной, а оценки параметров -состоятельными и несмещенными.

Аппробация работы. Основные результаты работы доложены на 4-ой и 5-ой региональных конференциях «Проблемы химии и химической технологии» (Воронеж, 1996; Липецк, 1997), на 8-ой Всероссийской конференции «Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов».

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 работ

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Елисеев, Сергей Яковлевич

выводы

1. Методом прямой кондуктометрии впервые систематически изучены электрохимические свойства водных растворов «нейтральных»аминокислот (глицина, аланина и лейцина) и их двухкомпонентных смесей. Показано, что молярная проводимость растворов глицина в несколько раз превышает проводимость аланина и лейцина.

Методом многомерного регрессионного анализа изучены электролитические подвижности катионов глицина и аланина в водных растворах. Подвижность катионов аланина составила 52,3 Ом"1см2/экв, а подвижность глицина - 25,1 Ом"1см2/экв.

2. На основании кондуктометрических измерений растворов аминокислот предложена гипотеза о различных механизмах проводимости в растворах аминокислот. В случае водного раствора глицина основную долю электричества переносят ионы гидроксония (Н30+) по прототропному механизму, тогда как для случая аланина и лейцина доля прототропной водородной проводимости заметно уменьшается, а увеличивается доля ионной проводимости аминокислот. Это приводит к значительному снижению электропроводности растворов аланина и лейцина по сравнению с раствором глицина.

3. Предложен метод определения электропроводности мембраны МК-40 в аминокислотной ионной форме, заключенный в экстраполяции регрессионных зависимостей электропроводности мембраны в смешанной аминокислотной-водородной форме на нулевую концентрацию минерального компонента в равновесном растворе. Экстраполяция проводилась с использованием метода множественного регрессионного анализа, что позволило корректно учитывать изменение ионного состава раствора и мембраны при изменении общего содержания минерального компонента в растворе.

4. С использованием кондуктометрических данных рассчитаны миграционные числа переноса катионов глицина и аланина в мембране МК-40 при их конкурентном переносе с ионами водорода. Полученные значения чисел переноса катионов аланина (0,45) показывают его значительный вклад в общий ионный поток через мембрану МК-40, тогда как катионы глицин (число переноса 0,25) не может конкурировать с ионами водорода.

5. На основании расчетных и экспериментальных данных предложена физико-химическая модель переноса ионов «нейтральных» аминокислот (глицина, аланина и лейцина) в электромембранных системах с катионитовыми мембранами МК-40. Показано, что гетерогенная химическая реакция протонирования цвиттерионной формы аминокислоты, приводит к увеличению миграционного потока катионов аминокислоты через катионитовую мембрану. Миграционные потоки катионов аминокислот через катионообменную мембрану втрое превышают миграционные потоки катионов аминокислот в объеме раствора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Елисеев, Сергей Яковлевич, 1999 год

Литература

1. Беликов A.M. Аминокислоты, их химический синтез и применение// Вестник АН СССр. - 1973. - №8. - С.33-39.

2. Тюряев И.А., Помиленко Р.И. Состояние и перспективы промышленного производства аминокислот химическими методами// Разработка промышленных процессов получения аминокислот химическими методами. - «П., 1979. - С.6-10.

3. Kimura S. New trends in membrane separation technologies//Future opportunities in catalytic and separation processes. -Elsevier.-1990.-P.72-82.

4. Бобровник Л-Д., Загородний П.П. Электромембранные процессы в пищевой промышленности.-Киев: Выща школа, 1989.271 с.

5. Шапошник В. А.. Кинетика электродиализа. - Воронеж: ВГУ, 1989. - 176с.

6. Прохоренко В.А., Котов В.В., Стручалина Т.И., Сан В.В. Сорбция L - триптофана на катионообменной мембране МК-40 в статических условиях при различных pH// Изв. АН Кирг. Сер. Хим.-Технол. и биол. н. - 1990. - №3. - С.35-40.

7. Сорбция тирозина катионитом КУ-2-8/Селеменев В.Ф., Строителева Н.В., Загородний A.A. и др.// Изв. Вузов. Пищевая техн. - 1983. - №5. - С.39-42.

8. Селеменев В.Ф. Обменные процессы и межмолекулярные взаимодействия в системе ионит-вода-аминокислота: дисс. ... докт.

хим. наук. - Воронеж, 1993. - 653 с.

9. Войтович И.М., Шапошник В.А., Котов В.В. К вопросу об электродиализной очистке маннита// Теория и практика сорбционных процессов.-Воронеж: ВГУ. 1976. -№11.-С.106-109.

10. Astrup Т., Stage A. Electrolytic desalting of aminoacid with electronegative and electropositive membranes and the conversion of arginine in to ornithine// Acta Chem.Scand. - 1952. - Vol.5. -P.1302-1303.

11. Peers A.M. Déminéralisation of solutions containing aminoacids//J.Appl.Chem. - 1958. - V0I.8.-NI.- P.59-67.

12. Исследование процесса глубокой очистки аминокислот от минеральных примесей электродиализом с ионообменными мембранами/Заболоцкий В.И, Гнусин Н.П., Ельникова Л.Ф. и др. // Журн .прикл.химии. - 1986. -Т.59, N1. - С. 140-145.

13. Хлебородова Р.Т., Рязанов А.И. Исследование процессов миграции молекул L- лизина через катионообменну мембрану// Журн. прикл. химии. - 1969. - Т.42, N5. - С. 1053-1058.

14. Рязанов А.И., Хлебородова Р.Т. Исследование миграционного переноса аминокислот// Труды ВНИИ хим. реактивов и особо чистых хим. веществ. - М.:1971. - Вып.ЗЗ. - С. 129-133.

15. Хлебородова Р.Т., Рязанов А.И. Исследование влияния минеральных примесей и обратного градиента концентрации на миграции L-лизина через катионообменную мембрану// Иониты и ионный обмен. - Л.:Наука, 1975. - С.117-120.

16. Буторина JI.M., Рязанов А.И. Диффузионный перенос молекул аминокислот через ионообменные мембраны. //Труды ВНИИ хим. реактивов и особо чистых хим. веществ. М.: 1969. -Вып.31. - С.443-449.

17. Electrotransport of alanine through ion-exchange membranes/ Martinez D..Sandeaux R..Sandeaux G.et al.// J.Membr.Sci.-i992. - Vol.69, N3. - P.273-281.

18. Rumeau M., Monfort M. Separation and purification of aminoacids & electrodialysis // Analusis.-1988.-Vol.16, N4.- P.221-226.

19. Шапошник В.А., Селеменев В.Ф., Полянская-Хельдт H.H. Разделение валина, лизина и глутаминовой кислоты рлектродиалом с ионообменными мембранами// Журн. прикл. химии. - 1990.-Т.63,№1. - С. 206-209.

20. Шапошник В.А., Селеменев В.Ф., Орос Г.Ю. Разделение аминокислот с использованием катионо- и анионообменных мембран// Прим. хроматографии в пищ., микробиол. и мед. промышленности: Матер. Всес. конф. Геленджик, 1990. - .С.62.

21. Tichy S., Vasic-Racki D. Electrodialysis as an integrated downstream process in amino acid production// Chem. Eng.Quart.-1990.-Vol.4.-N3.-P.127-135.

22. Основы биохимии/ Под ред. А. А. Анисимова. - М.: Высш. шк, 1986. - 687 с.

23. Ленинджер А. Биохимия - М.:Мир, 1976.-957с.

24. Муравьев Д.Н., Обрезков О.Н. Исследование

сверхрквивалентной сорбции цвиттерлитов// Журн. физ. химии. -1986. - Т.6, №2. - С.396-401.

25. Самсонов Г.В., Тростянская Е.Б., Елькин Г.Р. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. - Л.: Наука, 1969. - 336 с.

26. Kitakawa A., Yonemoto Т., Tadaki Т. Mathematical Model for Separation of Amino Acid using Ion Exhange Chromatography // Trans. Inst. Chem. Eng., Part C. - 1994. - V.72. - P201-210.

27. Melis S., Marcos J., Cao G., Morbidelli M. Separation between Amino Acids and Inorganic Ions through Ion Exchange: Development of a Lumped Model. // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996.-V.35. - P.3629-3636.

28. Melis S., Cao G., Morbidelli M. Ion Exchange Equilibria of Amino Acids on a Strong Acid Resin // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996.

- V.35. - P.1912-1920.

29. Yu Q., Yang J., Wang N. Multicomponent Ion-exchange Chromatography for Separating Amino Acids Mixtures // React. Polym.

- 1987. - V.6. - P.33-44.

30. Dye S., De Carli J., Carta G. Equilibrium Sorption of Amino Acids by a Cation Exchange Resin. // Ind. Eng. Chem. Res. - 1990. -V.29. - P. 840-857.

31. Gones J., Gatta G.. Ion-exchange of amino-acids and di peptides on Cation resins with varying degree of cross-liking. 1. Equilibrium //Jnd. End. Chem. Res. - 1993. - V.32. - P.107-117.

32. Kikuchi, Miyata S., Takahashi H., Gonon Т., Sugawara Т., Dranoff Т. Сорбция аминокислот ионообменными мембранами //

J. Chem. Eng. Jap., - 1994. - V.27, №3. - P.391-398.

33. Saunders M., Vierow J., Carta G. Uptake of Phenilalanine and Tyrosin by a Strong Acid Cation Exchange // AICHE. J. - 1989.

- V.35, №1. - P.53-68.

34. Kitakawa A., Yamanishi Y., Yonemoto T. Complete Separation of Amino Acid Using Continuous Rotating Annular Ion Exchange Chromatography with Partial Recycle of Effluent // Ind. Eng. Chem. Res. - 1997. -V.36. - P.3809-3814.

35. Сойфер Р.Д. Мембранная технология в производстве биологически активных веществ // ЖВХО им. Д.И. Менделеева -1987. - Т.32, №6. - С.661-669.

36. Agosto М., Wang N., Wan Kat F. Aminoacid separation in a Multistage Fluidiced Ion Exchange Bed // Ind. Eng. Chem. Res. - 1993.

- V.32. - P.2058-2064.

37. Agosto M., Wang N., Wankat P. Moving Withdrawal Liquid Chromatography of Amino Acids // Ind. Eng. Chem.Res. - 1989. -V.28. - P. 1358-1364.

38. Rable H., Vera J. Extraction of Zwitterionic amino acids with Reverse Micelles in the Presence of Different Ions. // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - V.35. - P. 3665-3672.

39. Fendler J., Nome F. Nagyvany J. Extraction of Zwitterionic amino acids with Reverse Micelles // J. Mol. Evol. - 1975. - V.6. -P.216-226.

40. Ho Koh J., Wang N., Wan Kat F. Ion-exchange of Fhenylalanine in Fluidized / Expanded Beds // Ind. Eng. Chem. Res.

- 1995. - V.34. - Р.2700-2711.

41. Selemenev V.F., Zagorodni A. Infra Red Spectroscopy of Ion Exchange Resins. Determination of Amino Acids Ionic Form in the Resin Phase. //React. Polym. - 1997. - №12. - P.634-639.

42. Карбахаш M., Перль X. Мембранные процессы в медицине и биотехнологии //ЖВХО им. Д.И. Менделеева - 1987. - Т.32, №6.

- С.669-673.

43. Балавадзе Э.М., Бобрешова О.В., Кулинцов П.И. Концентрационная поляризация в процессе электродиализа и поляризационные характеристики ионселективных мембран// Успехи химии - 1988. - Т.57, №6. - С.1031-1041.

44. Цейтлин И.М., Балавадзе Э.М., Загрядская Н.Ф., Власова М.А. Основные научно-технические направления развития проблемы электродиализа в СССР и за рубежом. - НИИТЭХИМ. -1985. -№.1. -27с.

45. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В. Перенос ионов в мембранах. - М.: Наука, 1996. - С.198-203.

46. Гребенюк В.Д., Пономарев М.И. Электромембранное разделение смесей. - Киев: Наукова думка, 1992 - 185 с.

47. Морф Г. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. - М.: Мир, 1985. - 280 с.

48. Хванг С.-Т, Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. - М.: Химия, 1981. - 464 с.

49. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. - М.: Химия, 1980.-

232с.

50. Шапошник В.А., Рожкова М.В., Хамуд Абдулла. Фрикционная модель сопряженного транспорта ионов и молекул неэлектролита через ионообменную мембрану при электродиализе // Электрохимия. - 1997. - т.ЗЗ, №2. - С.159-162.

51. Pat. 2.723.229. USA, 1С С07с Electrolytic process for separation of ions of amphoteric and non-amphoteric metals/ Bodamer G. (USA). Pa. -N 325686; Apt. 12.12.52; Pat. 8.11.55.

52. Хамуд Абдулла. Перенос Сахаров из водно-солевых растворов через ионообменные мембраны при электродиализе. -Автореф. дисс.... канд. хим. наук, - Воронеж, 1997.

53. Di Benedetto A., Lightfoot Е. Ion fractionation by permselective membranes// Ind. Eng. Chem. - 1958. - V.50. - P.691-696.

54. Шапошник B.A., Елисеева T.B., Селеменев В.Ф. Транспорт глицина через ионообменные мембраны// Электрохимия, - 1993. - Т.29, №6. - С.794-795.

55. Eliseeva T.V., Shaposhnik V.A., Selemenev V.F., Zyablov

A.N. Separation of amino acids by electrodialysis with ion-exchange membranes// Abstr. of International conference on membrane electrochemistry. Anapa, - 1994. - P.222-224.

56. Барьерный эффект при электромиграции пролина и валина через ионообменные мембраны при электродиализе/ Шапошник

B.А., Селеменев В.Ф., Терентьева Н.П. и др.// Журн. прикл. химии,-1988.-Т.61,№5,- С 1185-1187.

57. Рязанов А.И., Доманова Е.Г., Добрынина JI.A. Селективность

ионообменных мембран МА-40 и МК-40 в растворах аминокислот // Журн. прикл. химии. - 1976. -T.49,N9- С.1966-1968.

58. Бобровник Л.Д., Волошаненко Г.П. Миграция некоторых аминокислот при электродиализе с ионообменными мембранами зеленого сиропа и меласс// Пищ. Промышл. - Киев. - 1972. - Т.15 -С.75-78.

59. Golubev V., Benamana S. Membrane techiniqu.es in the purification and separation of amino-acid // Ind. Aliment Agric - 1991. - V.108, №12. - P.1075-1085.

60. Minagawa M., Tanioka A., Ramirez P., Mafe S. Amino Acid Transport through cation exchange membranes: Effects of pH on Interfacical transport //J. Colloid and Interface Sci. - 1997. - V.188. -P.176-182.

61. Denisov V, Kaluta N, Nikolaev V. Modeling the transport of ions and zwitter-ions through porous ions-exchange membranes // J. Membr. Sci. - 1993. - V.79. - P.211-226.

62. Chen D.-H., Wang S.-S., Huang T-C.. Separation of phenilacetic acid, 6 aminopenicillanic acid and penicillin G with electrodialysis under constant current // J. Chem. Technol. Biotechnol. - 1985. -V.64., №3. - P. 284-290.

63. Dontiel V., Garcia - Garcia V., Gonzalez - Garcia J., Carmona F., Aldaz A. Recovery by means of electrodialysis of on aromatic aminoacid from a solution with a high concentration of sulfates and phosphates // J. Membr. Sci. - 1998. - V. 140 - P. 243-250.

64. Пат.49-24048. Япония, МКИ 16B652; С 07С 101/20. Способ

выделения аминокислот кислотного характера из раствора/ Сакураи Йосио и др.; Нихон ронсуй К.К. - 3аявл.30.08.62.; 0публ.20.06.74.

65. Пат. 135573 Голландия, МКИ С 07С 99/12. Способ очистки нейтральных аминокислот/ Сумитомо К.К.; Заявл.14.01.66; Опубл.15.11.72.

66. Способ извлечения аминокислот из их солей со щелочными металлами/ Такахаси С дзи; Сева дрнко К.К.; Заявл. 26.06.80; Опубл. 09.02.87.

67. Пат. 57-13183. Япония, МКИ С07С 99/00. Регенерация аминокислоты и щелочи из щелочной соли аминокислоты/ Харада Хироюки и др.; Курорин рндзиниадзу К.К. - Заявл. 26.06.80; Опубл. 23.01.82. 40. Пат. 62-30742. Япония, МКИ С07С 99/00.

68. Le Goff J., Gavash С., Sandenax R., Sandeaux J. Separation of amino-acid mixture // PCT International, WO 9207818 Al, 1992.

69. Ochoa G., Sahta-Otalla G., de Diego Z., Martin R. Isolation and purification of iminodiacetic acid from its sodium salt by electrodial ysis //J. Appl. Electrochem. - 1993. - V. 23. - P. 56-59.

70. Bleda M., Pientka Z., Janousek V. Process for preparing high-purity L-lysin base, CZ 279309. B6, 1995.

71. Metayer M., Langevin D., Mahi В., Pinoche M. Facilitated extraction and facilitated transport of non-ionic permeants through ion-exchange membranes: influence of stability of permeant/car-rier complexes// J. Membr. Sci. - 1991.- V.61. - P.191-213.

72. Langevin D., Pinoche M., Selegny E. C02 facilitation trans-

port through function alized cation-exchange membranes //J. Membr. Sci. - 1993. - V. 82. - P. 51-63

73. Langevin D., Metayer M., Lable M., Pollet В., Hankaoui M., Selegny E., Roudesli S. Transport reaction through ion-exchange membranes// Desalination. - 1988. - V.68. - P. 131-148.

74. Perie M., Perie J., Chenla M., Camp J. Equilibrium and transport properties of boron specices in anionic membranes //J. Electroanal. Chem. - 1994. - V.365. - P. 107-118.

75. Metayer M., Langevin D., Roudesli S., Ouahid S. Facilitated transport of non-ionic species throug ion-exchange membrane// Abstr. Inter, conf. on membrane electrochem. - 1994. Анапа - P. 123126

76. Rogers J., Long R., Modelling hollow fiber membrane contactors using film theory, Voronoi tessellations, and facilitation factors for systems with interface reaction// J. Membr. Sci. - 1997. -V.134. - P. 1-17.

77. Leiber J., Nobble R., Way J., Bateman B. Mathematical modelling of facilitation liquid membrane transport systems contacting ionically charged species// Separation Science and technology. -

1985. - V.20, №4. - P.231-256.

78. Noble R., Way J., Powers L. Effect of external mass-transfer resistance on facilitation transport// Ind. Eng. Chem. Fundam. -

1986. - V. 25. - P.450-452.

79. Noble R. Optimal equilibrium contants for interfacial reactions used in liquid membrane transport// Separation Science and

Technology. - 1990. - V.24, №15. - P.1329-1336.

80. Бергельсон Л.Д. Мембраны, молекулы, клетки. - М.: Наука, 1974. - 181 с.

81. Овчинников Ю.А., Иванов В.Т., Шкроб A.M. Мембрано-активные комплексоны. - М.: Наука, 1974. - 463 с.

82. Маркин B.C., Чизмаджев Ю.А. Индуцированный ионный транспорт. - М.: Наука, 1974. -251 с.

83. Кагава Ясуо. Биомембраны. - М.: Высш. шк., 1985. - 303 с.

84. Котык А., Яначек К. Мембранный транспорт. - М.: Мир, 1980. - 341 с.

85. Sikdar S. Amino Acid transport from aqueous solutions by a perfluorosulponic acid membran //J. Membr. Sci. - 1985. - V.24. -P.59-72.

86. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. - M.: ИЛ, 1962. - 600 с.

87. Май Л.А. Область существования амфолитов и цвиттерионов// Изв. АН Латв. ССР. - 1985. - №1. -С.70-72.

88. Зайонц В.И. Об условии существования цвиттерионов// Журн. орг. химии. - 1978. -Т.13, №2. - С.402-409.

89. Кууск А.Э. Расчет содержания ионных форм и изоэлектрических диапазонов аминокислот на основе кислотных констант диссоциации// Журн. орг. химии. - 1983. - Т.19, №3. -С.485-488.

90. Корыта И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. - М.: Мир, 1977. - 472 с.

91. Глесстон С. Введение в электрохимию. - М.: ИЛ, 1951. -

700 с.

92. Чанг Р. Физическая химия с приближающими к биологическим системам. - М.: Мир, 1980. - 662 с.

93. Доис Э. Количественные проблемы биохимии. - М.: Мир, 1983 - 373 с.

94. Худякова Т.А., Крешков А.П. Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического методов анализа. - М.: Наука, 1976. - 304 с.

95. Khoshkbarchi M., Vera J. Effect of NaCl and KC1 on the solubility of Amino Acids in Aqueous solutions at 298.2K: Measurements and Modeling // Ind. End. Che. Res. - 1997. - V.36 - P.2445-2451.

96. Khoshkbarchi M., Vera J. A Simplified perturbed Hard-Sphere Model for the Activity Coefficients of Amino Acids and peptides in aqueous solutions// Ind. End. Che. Res. - 1996. - V.35 - P.4319-4327.

97. Khoshkbarchi M., Vera J. Measurement of activity coefficients of amino acids in aqueous electrolyte solutions: Experimental data for the systems H20+NaCl+Glycine and H20+NaCl+DL-Alanine at 25°C// Ind. End. Che. Res. - 1996. - V.35 - P. 2735-2742.

98. Khoshkbarchi M., Vera J. A perturbed Hard-Sphere model with mean spherical approximation for the activity coefficients of amino acids in aqueous electrolyte solutions//Ind. End. Che. Res. -1996. - V.35 - P. 4755-4766.

99. Bower V., Robinson R. Thermodynamics of the ternary systems water Glycine potassium chloride at 25°C from vapor près-

sure mesuarements// J. Res. Nait. Bur. Stand. - 1965. - V.69, N4. -P.131-140.

100. Gupla R., Heidemann R. Activity coefficients of DL-valine in aqueous solutions of KC1 at 298.15 K. Measurement with ion selective electrodes and modeling// J. Solution Chem. - 1996. - V.25.

- P.863 - 870.

101. Kelley В., Lilley T. Aqueous Solutions containing amino acids and peptides. - V. Gibbs Free Energy of interection of glycine with some alkali metal chloride at 298.15 K// J. Solution Chem. -1997. - V.17. - P.2771-2778.

102. Phang S, Steel B. Activity coefficients from e.m.f. mesurements using cation-responsive glass electrodes NaCl-glycine-water at 273.15, 283.15 and 323.15 K// J. Chem. Thermodyn. - 1974.

- V.6 - P.537-544.

103. Rodriguez-Raposo R., Fernandes-Merida L., Elveso M. Activity coefficients in (Electrolyte-Amino acid) (aq). The dependence of ion zwitterion interections on the ionic strength and on the molality of amino acid analyzed in terms of Plizer s equations//J. Chem. Thermodyn. - 1994. - V.26. - P.l 121-1130.

104. Гнусин Н.П., Гребенюк В.Д. Электрохимия гранулированных ионитов. - Киев: Наук, думка, 1972. - 180 с.

105. Гнусин Н.П., Березина Н.П. Особенности электропроводности ионообменных материалов// Журн. физ. химии, 1995. - Т.69, №12. -С.2129-2137.

106. Гнусин Н.П., Березина Н.П., Демина О.А., Кононенко

H.A. Физико-химические принципы тестирования ионообменных мембран// Электрохимия, 1996. - Т.32, №2. - С.173-182.

107. Кулинцов П.И., Бобрешова О.В., Балавадзе Э.М. Амплитудный метод измерения электросопротивления мембран // Электрохимия - 1984. - Т.20, №4. - С.542-547.

108. Мешечков А.И., Демина O.A., Гнусин Н.П. Годограф импеданса ртутно-контактной ячейки с ионообменной мембраной // Электрохимия - 1987. - Т.23, №10. - С.1452-1454.

109. Березина Н.П. Взаимосвязь электрохимических и структурных свойств ионообменных мембран. Автореф. дисс. ...докт. хим. наук. - 1990. М. - 32 с.

110. Березина Н.П., Кононенко H.A., Демина O.A. Влияние природы противоиона на электрохимические и гидратационные свойства сульфокатионитовой мембраны МК-40// Электрохимия - 1993. - Т.29, №8. - С.955-959.

111. Гнусин Н.П., Заболоцкий В.И., Никоненко В.В., Мешечков А.И. Развитие принципа обобщенной проводимости к описанию явлений переноса в дисперсных системах// Журн. физ. химии - 1980. - Т.54, №6. - С.1518-1522.

112. Урусов К.Х., Федотов H.A., Астафьева В.И. Исследование зависимости электропроводности ионитовых мембран МК-40 и МА-40 от температуры. - В кн: Ионообменные мембраны в электродиализе. - JL: Химия, 1970. - С.75-78.

113. Хладик Д. Физика электролитов. Процессы переноса в твердых электролитах и электродах. - М.: Мир, 1978. - 554 с.

114. Певницкая М.В., Гнусин Н.П., Лаврова Т.А.// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. - 1965, вып.2. -С.13-18.

115. Рязанов А.И., Доманова Е.Г., Добрынина A.A. Электропроводность ионообменных мембран в растворах аминокислот// Журн. прикл. химии. -1976. -T.49,N5. -С. 1056-1060.

116. Батлер Д. Ионные равновесия. - М: Химия, 1973. - 446

с.

117. Справочник по электрохимии/ Под ред. Сухотина A.M. - Л. : Химия. , 1981. - 486 с.

118. Ионитовые мембраны. Грануляты. Порошки. Каталог. М.: НИИПМ, 1977. - 31 с.

119. Хроматография на бумаге/ Под ред. И.И.Хайса, И.К.Мацека.-М.: ИЛ, 1962. - 351с.

120. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Системный анализ процессов химической технологии. - М.: Наука, 1976. - 500 с.

121. Моисеев H.H. Математические задачи системного анализа. - М.: Наука, 1981 - 487 с.

122. Гэйн К., Сарсон Т. Структурный системный анализ: средства и методы. - М.: Эйпекс, 1993.

123. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. - М.: Химия, 1976. - 463 с.

124. Горский В.Г. Планирование кинетических экспериментов. М.: Наука, 1984. - 241 с.

125. Кафаров В.В., Глебов М.Е. Математическое моделирование основных процессов химических производств. -М.:

Высш. шк., 1991. - 400 с.

126. Линник Ю.В. Метод наименьших квадратов и основы теории обработки наблюдений. - М.: Физматгиз, 1962. - 350 с.

127. Федоров В.В. Теория оптимального экперимента. - М,: Наука, 1971. - 312 с.

128. Себер Д. Линейный регрессионный анализ. - М.: Мир, 1980. - 456 с.

129. Pao С. Линейные статистические методы и их применение. М.: Наука, 1968. - 548 с.

130. Дрейпер Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. М.: Статистика, 1973. - 392 с.

131. Вучков И. Прикладной линейный регрессионный анализ. - М.: Мир, 1987. - 238 с.

132. Хей Д. Введение в методы байесовского статистического вывода. - М.: Статистика, 1987. - 335 с.

133. Зельнер А. Байесовские методы в эконометрии. - М.: Статистика, 1980. - 440 с.

134. Эфрон Б. Нетрадиционные методы многомерного анализа. - М.: Финансы и статистика, 1988. - 261 с.

135. Клейнен Д. Статистические методы в имитационном моделировании. - т.1.- М.: Финансы и статистика, - 1978. - 221 с.

136. Налимов В.В., Чернова H.A. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. - М.: Наука, - 1965. - 340 с.

137. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в растворах

электролитов. - М.: Мир, 1975. -599 с.

138. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. - М.: Химия, 1976. - 488 с.

139. Практикум по электрохимии/ Под ред. Дамаскина Б.Б. - М.: Высш. шк, 1991. - 288 с.

140. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. - М.: Высш. шк., 1984. - 519 с.

141. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.

- М.: Высш. шк., 1984.-463 с.

142. Скорчеллетти В.В. теоретическая электрохимия. - Л.: ГНТИ, 1959. - 608 с.

143. Современные аспекты электрохимии/ Под ред. Бокриса Д. и Конуэя. - М.: Мир, 1967. - 509 с.

144. Nozaki Y., Tanford С. The solubility of amino acids and two glycine peptides in aqueous ethan and dioxane solution// J. Biol. Chem. - 1971. - V.246, N7. - P.2211-2217.

145. Карапетьянц M.X., Дракин С.И. Строение вещества. -М.: Высш. шк, 1974. - 304 с.

146. Фалькенгаген Г. Электролиты. - Л.: Химтеорет, 1935. -

468 с.

147. Угай Я.А. Общая химия. - М.: Высш. шк., 1984. - 440 с.

148. Боровиков В.П., Боровиков И.П. Statistica. Статистический анализ и обработка данных в среде Windows. - М.: Филинъ, 1997.

- 608 с.

149. Круг Г.К., Сосулин Ю.А., Фатуев В.А. Планирование

эксперимента в задачах идентификации и экстраполяции. - М.: Наука, 1977. -208 с.

150. Бобрешова О.В., Киселева О.Н., Елисеева Т.В., Елисеев С.Я. Коэффициенты диффузии аминокислот в ионообменных мембранах // Журн. физ. химии. - 1997. - Т.71, №9 - С.1714-1716.