Простейшие кремнийорганические соединения в синтезе N-замещенных лактамов, амидов и родственных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Шипов, Александр Геннадьевич

• Шипов, Александр Геннадьевич
• доктор химических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор химических наук Шипов, Александр Геннадьевич

Общая характеристика работы.

Глава I. "Силильный" вариант ]Ч-алкилирования лактамов.

1.1. Пространственное строение пяти-, шести- и семичленных лактамов и их кислотно-основные свойства.

1.2 Строение триметилсилильных производных лактамов.

1.3 Реакции алкилдесилилирования ]Ч-триметилсилиллактамов.

1.4 Синтезы потенциально биологически активных соединений на основе ]Ч-алкилированных лактамов.

Глава II. Силильные варианты реакции 14- и С-а-амидоалкилирования с участием лактамов, сульфонамидов и производных а-аци л аминокислот.

П.1. Синтез амидоалкирирующих средств на основе производных лактамов, амидов, сульфонамидов и а-ациламинокислот.

11.1.1. Галогенсиланы в синтезе 1Ч-галогенметильных производных.

П.1.2. Галогенсиланы в синтезе потенциальных амидоалкилирующих средств на основе производных амино- и гидроксикислот.

11.1.3. Галогенсиланы в синтезе ]Ч-изобутениллактамов, изобутенилалкиловых эфиров и изобутенилсульфидов.

11.1.4. Синтез ГЧ-триметилсилоксиметильных и ГЧ-а-(триметилсилокси)-алкильных прозводных лактамов в качестве потенциальных амидоалкилирующих средств.

11.2.1. Реакции ]Ч-амидометилирования 1Ч-ТМС-производных лактамов и родственных соединений №-хлорметиллактамами.

П.2.2. Реакции ]Ч-амидометилирования ]\-ТМС-производных лактамов и имидов ]Ч-хлорметилимидами.

П.2.3. Реакции ]Ч-амидометилирования с участием

1Ч-триметилсилоксиметильных производных лактамов.

Н.2.4. 1Ч-Амидоалкилирование с участием 1Ч-а-(триметилсилокси) алкильных и 1Ч-а-хлоралкильных производных лактамов.

П.2.5. Реакции 14-амидометилирования с участием 5-оксазолидинонов.

П.3.1. Реакции С-амидометилирования с участием 1Ч-хлорметильных производных лактамов.

П.3.2. Реакции С-сульфонамидометилирования с участием

Ч-хлорметильных производных сульфонамидов.

П.З.З. Реакции С-амидометилирования с участием ГЧ-триметилсилоксиметильных производных лактамов и эфиров а-ациламинокислот. .85 П.3.4. С-Амидоалкилирование с участием ]Ч-а-(триметилсилокси)алкильных и 14-а-хлоралкильных производных лактамов.

11.3.5. Реакции С-амидометилирования с участием 5-оксазолидинонов.

11.3.6. Реакции восстановительного алкилирования лактамов карбонильными соединениями.

11.4.1. Аммонолиз продуктов N- и С-а-амидоалкилирования, содержащих сложноэфирные группы.

11.4.2. Синтез производных у-пантоина на основе продуктов а-С-амидоалкилирования изомасляного альдегида.

Глава III. Реакции N-силил-, N-гермил- и N-станнилметилирования лактамов, амидов и родственных соединений. Органические соединения пента-и гексакоординированных Si, Ge и Sn с амидометильными С,0-хелатирующими лигандами.

III.1.1. Взаимодействие N-триметилсилильных производных лактамов, амидов и родственных соединений с диметилхлорметил хлорсиланом, -германом и -станнаном. Строение конечных продуктов.

Ш.1.2.Методы прямого N-силил- и -гермилметилирования лактамов и амидов. Взаимодействие лактамов и амидов с диметилхлор-метилхлорсиланом и диметилхлорметилхлоргерманом.

III.1.3. Общая схема реакции взаимодействия N-триметилсилильных производных лактамов и амидов с диметилхлорметилхлорсиланом, -германом и -станнаном.

III.2. Взаимодействие N-триметилсилиллактамов с бифункциональными силанами XCH^SiMeiY.

Ш.З. Реакции замещения атома хлора в ^(диметилхлорсилилметил)-лактамах с помощью триметилсилилгалогенидов и триметилсилиловых эфиров кислот, фенолов, спиртов, енолов.

111.4. Получение №-(диметилалкокси, -фенокси, -ацилоксисилилметил)-лактамов и тетраметил-1,3-бис(лактамометил)дисилоксанов однореакторным синтезом с участием оснований.

111.5. Строение Si-замещенных №-(диметилсилилметнл)лактамов.

111.6. Квантово-химическое исследование ^(диметилхлорсилилметил)-лактамов.

III.6.1. Изучение особенностей конформационного строения ^(диметилхлорсилилметил)лактамов квантово-химическим методом.

111.7. Реакционная способность Si-замещенных ^(диметилсисилилметил)лактамов.

III.7.1. Реакционная способность №-(диметилгалогенсилилметил)лактамов в реакциях образования О-силилзамещенных енолов.

III.7.2.Реакционная способность ]У-[диметилхлорсилил(гермил)метил]лактамов в реакциях с реактивами Гриньяра.

IIL7.3. Реакционная способность N- [диметил а л коксисил и л мети л] лактамов в реакциях с электрофильными и нуклеофильными реагентами.

IIL7.4. Реакционная способность 1,1,3,3-тетраметил-1,3-бис(лактамометил)~ 1,3-дисилоксанов в реакциях с электрофильными реагентами.

111.8. Синтез 2,2,6,6-тетраметил-4-ацил-2,6-дисиламорфолинов и 2,2,6,6-тетраметил-4-ацетил-2,6-дисилапиперазина и их реакции с электрофильными реагентами.

111.9. Синтез и реакционная способность 1-окса-4-аза-2-силацикланов.

III.9.1. Синтез и реакционная способность 2-сила-5-морфолинонов и

2-сил а-4-ацилморфолинов.

IIL9.2. Синтез и реакционная способность семичленных

1-окса-4-аза-2-силацикланов.

ШЛО. Получение и изучение особенностей строения N-силилметильных производных лактамов и амидов, содержащих у атома кремния два или три акцепторных заместителя.

111.11. Взаимодействие N-триметилсилиллактамов и -амидов с бис(хлорметил)дихлорсиланом, -германом и -станнаном.

Глава IV. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Простейшие кремнийорганические соединения в синтезе N-замещенных лактамов, амидов и родственных соединений»

Актуальность темы. Простейшие кремнийорганические соединения — продукты прямого синтеза и их последующего хлорирования — служат основой для получения важнейших кремнийсодержащих полимерных материалов различного назначения, силоксановых жидкостей, модифицирующих средств, сорбентов и биологически активных препаратов. Интенсивно развивающимся в последние годы направлением синтетической органической химии является использование крайне удобных кремнийсодержащих синтонов — промежуточных веществ, содержащих фрагмент целевой молекулы, связанный с легко удаляемой синильной группой. Кроме этого, в практику органического синтеза прочно вошли кремнийорганические вспомогательные соединения, такие как триметилиодсилан, триметилбромсилан, триметилсилилтрифлат, триметилсилилцианид, триметилсилилазид, гексаметилдисилазан и другие. По нашему мнению, на фоне этого обилия кремнийсодержащих реагентов простейшие исходные силилхлориды незаслуженно стали уходить в прошлое. Новый виток интереса к последним вызван появившимися в последнее время сообщениями об удобных синтетических системах на их основе, которые позволяли получать "in situ" дорогостоящие вспомогательные реагенты. Примером может служить система триметилхлорсилан — иодид натрия как эквивалент триметилиодсилана.

С другой стороны, используемые кремнийорганические реагенты часто отличаются повышенной реакционной способностью в реакциях нуклеофильного замещения у атома кремния, что может быть следствием образования интермедиатов с расширением его координационного числа до пяти или шести. В качестве лигандов при образовании промежуточных соединений гипервалентного Si могут выступать органические основания, различные анионы и карбонильные соединения, в том числе, амиды и лактамы. Последние, в свою очередь, служат основой для синтеза многих биологически активных препаратов, полимеров, растворителей и промежуточных веществ. Например, широко u u iC 't') /СС используемыи в медицинскои практике ноотропныи препарат ноотропил ( пирацетам ), заменитель плазмы крови — раствор поли-1-винил-2-пирролидона и т.д. Заметим, что получение большинства полезных веществ связано с первичным алкилированием лактамов и амидов по атому азота функционально замещенными галогеналканами, что часто вызывает определенные трудности. Поэтому разработка общих методов М-алкили-рования лактамов, амидов и родственных соединений с использованием простейших кремнийорганических веществ и дешевых синтетических систем, а также получение, изучение строения и свойств высокоактивных, но стабильных рядов производных гипервалентного кремния и родственных элементов на основе лактамов и амидов является весьма актуальной задачей. Ее решение позволит создать экспериментальные и теоретические основы использования простейших кремнийорганических реагентов в синтезе И-замещенных лактамов, амидов и родственных соединений; получить данные об особенностях строения, реакционной способности, возможностях синтетического использования соединений гипервалентного кремния, германия и олова, а также осуществить синтез новых веществ, обладающих полезными биологическими свойствами.

Цель работы. Создание нового концептуального подхода к синтезу М-алкили-рованных лактамов и родственных веществ, в первую очередь амидов, сульфонамидов, производных а-аминокислот, а также сила- и дисилацикланов, содержащих фрагмент ЗЮНЬЖХО), с использованием простейших кремнийсодержащих соединений. Систематическое изучение взаимного влияния донорной способности амидного фрагмента и электрофильного центра в 1Ч-заместителе на строение и реакционную способность продуктов М-алкилирования, М-силил, Ы-гермил- и ]М-станнилметилирования.

Научная новизна и практическая ценность работы. Разработан метод Ы-алкилирования лактамов конденсацией их 1Ч-ТМС-производных и органобромидов или органохлоридов с выделением триметилгалогенсиланов. Установлено, что процесс носит автокаталитический характер, причем катализаторами служат электрофильные силаны. Выяснено влияния размера лактамного цикла (донорной способности амидного фрагмента) и строения алкилирующего реагента на направление реакции и выход продуктов И-ал кэширования. В реакцию удалось вовлечь ]\Г-хлорацетильные производные а-аминокислот, простые и активированные эфиры хлоруксусной кислоты. Аминированием продуктов конденсации получен ряд топологических аналогов препарата "ноотропил", в том числе лактамсодержащие пептиды.

Создан общий подход к синтезу различных амидоалкилирующих средств на основе лактамов, амидов, сульфонамидов, а-ациламинокислот с использованием оригинальной синтетической системы "триметилхлорсилан — карбонильное соединение". Изучены возможности новой системы в реакциях со спиртами, тиолами и реакциях гетеро-циклизации производных а-гидрокси- и а-аминокислот, а также салициловой кислоты.

Разработаны различные способы синильного варианта реакций амидоалкили-рования, в том числе впервые с использованием конденсации Ы-хлорметильных, Ы-триметилсилоксиметильных и К-а-(триметилсилил)алкильных производных лактамов с кремнийсодержащими И- и С-нуклеофилами, осуществлены реакции а-С-сульфон-амидометилирования с участием ]Ч-хлорметилсульфонамидов и реакции С- и >Т-а-амидо-метилирования с участием 5-оксазолидинонов — циклических производных а-ациламинокислот. В качестве кремнийсодержащих нуклеофилов использованы И-ТМС-производные лактамов, амидов, имидов, эфиров а-ациламинокислот, сульфонамидов, азолов, 0,0'-бис(силил)урацилы, О-силиленолы, О-силилкетенацетали, О-силил-Ы-ацил-лактамы, триметилсилилцианид, аллилтриметилсилан, триметилвинилсилан. Найдены катализаторы (электрофильные силаны) и условия проведения этих реакций.

Впервые получены продукты электрофильного присоединения И-хлорметильных производных лактамов, сульфонамидов и уретанов к 1-алкокси-2-метилпропенам, изучено их строение и реакционная способность в реакциях с изоцианидами, О-силиленолами, Ме38ЮК и (МегШ^О, а также термического разложения, гидролиза и алкоголиза. Установлено, что наличие внутримолекулярного взаимодействия амидного фрагмента с электрофильным центром Ы-заместителя затрудняет проведение реакций. Аналогичный вывод сделан для продуктов гидролиза рассматриваемых аддуктов — 2,2-диметил-З-лактамо-пропаналей, в которых на основании данных РСА (рентгеноструктурного анализа) производного 8-капролактама предполагается слабое взаимодействие >ГС(0)-»СН(0).

На основе продуктов амидоалкилирования и аддуктов 1Ч-хлорметильных производных с 1-алкокси-2-метилпропенами получен ряд потенциально биологически активных соединений с фармакофорными и биогенными фрагментами, в том числе производные у-пантоина.

Установлена общая схема взаимодействия К-ТМС-производных лактамов с диметилхлорметилхлорсиланом, -германом и -станнаном, включающая в общем случае три стадии: стадию переметаллирования; изомеризацию в кинетически контролируемые продукты О-алкилирования; завершающую изомеризацию в термодинамически стабильные продукты 1чГ-алкилирования. Для последних на основании данных ИК, ЯМР спектроскопии и РСА установлено (О—М)-хелатное строение (М = 81, ве, 8п) с внутримолекулярной координационной связью О—

Разработаны методы синтеза и получен широкий круг различного типа Зьзамещен-ных №силилметиллактамов, -амидов и родственных соединений и их Ое-аналогов, в том числе однореакторный вариант получения К-(диметилхлорсилилметил)лактамов и -амидов, служивших далее в качестве исходных веществ, из соответствующих МН-соеди-нений с использованием системы диметилхлорметилхлорсилан— гексаметилдисилазан. Проведено комплексное изучение полученных соединений методами ИК, ЯМР спектроскопии, кондуктометрии, РСА и квантовой химии. Выяснено влияние природы координирующего атома и электроотрицательного вь или Ое-заместителя и строения амидного фрагмента на степень координационного связывания 0-»М в этих соединениях. Установлено, что координационное взаимодействие усиливается с увеличением способности заместителя проявлять нуклеофугные свойства, при переходе от соединений 8п к соединениям йе и далее соединениям а также с увеличением донорной способности амидного фрагмента.

Изучена реакционная способность 1Ч-(диметилхлорсилилметил)лактамов в реакциях со "слабыми" нуклеофильными реагентами (силилгалогениды, -алкоксиды, -ацилаты, -сульфонаты) и в реакциях образования О-силиленолов из енолизующихся кетонов в присутствии триэтиламина. Выяснено влияние степени координационного взаимодействия в исходном хлориде и конечном продукте на условия протекания реакций. Показано, что с усилением координационного взаимодействия в исходном хлориде замещение затрудняется, а в продукте реакции — облегчается. Для более "сильных" нуклеофильных реагентов (реактивы Гриньяра) выявлено увеличение реакционной способности с усилением степени О—»81 связывания в исходных хлоридах, т. е. с ростом заряда на атоме 81. Установлено, что Ое-аналоги хлоридов пентакоординированного кремния в реакциях с реактивами Гриньяра проявляют несколько большую активность по сравнению с соответствующими Зьпроизводными. Однако, и те и другие в реакциях замещения активнее обычных тетракоординированных триметилхлорсилана и триметилхлоргермана соответственно.

Найдено, что №(диметилалкоксисилилметил)лактамы и 1,1,3,3-тетраметил-1,3-бис(лактамометил)-1,3-дисилоксаны проявляют близкую реакционную способность в реакциях с электрофильными реагентами, причем реакции проходят тем легче, чем более прочное взаимодействие О—»81 реализуется в продуктах реакций.

Разработан общий подход и осуществлен синтез практически неизвестных ранее 1-окса-4-аза-2-силацикланов (4-ацил-2,5-дисиламорфолинов, 2-сила-5-морфолинонов, 4-ацил-2-силаморфолинов, 1-окса-4-аза-2-силагептанов и 1-окса-4-аза-2-силабензоцикло-гептан-5-онов) с использованием системы диметилхлорметилхлорсилан — гексаметил-дисилазан и монзамещенных и незамещенных амидов молочной и миндальной кислоты, Ы-ацилколамидов, 3-ацетиламинапропанола, амидов салициловой кислоты. Изучено взаимодействие полученных силацикланов с электрофильными реагентами, приводящее к продуктам раскрытия цикла с пентакоординированными атомомами кремния.

Разработаны и осуществлены различные варианты, в том числе однореакторные, синтезов 1Ч-(диметилалкоксисилилметил)-, Ы-(метилдиалкоксисилилметил) и 1Ч-(три-алкоксисилилметил)лактамов и на их основе соединений с двумя и тремя атомами хлора у кремния. На основании данных рентгеноструктурных исследований хлоридов пентакоординированного 81 с координационными узлами БЮзСЮ, 81С2С120, 81СС1зО, 81СС1202 выяснено влияние строения координационного узла на его жесткость и степень координационного связывания О—>81, которые увеличиваются с ростом числа атомов хлора.

Установлено, что взаимодействие И-ТМС-лактамов с бис(хлорметил)дихлор-силаном, -германом и -станнаном приводит к бис(0—М)-хелатным бис(лактамометил)-дихлорсиланам, -германам и -станнанам. Последние были получены также прямым синтезом из металлического олова и ]Ч-(хлорметил)лактамов. На основании ИК спектров полученных соединений и данных РСА для производных Ое и 8п сделано заключение о гексакоординации центральных атомов и цис-расположении в них атомов хлора.

Показано, что попытка замещения атомов хлора в бис(лактамометил)дихлорсиланах на легко уходящие группы сопровождается частичным гидролизом, приводящим к катион-анионным комплексам, состоящим из дисилоксановых дикатионов, стабилизированных двумя координационными связями (О—>81) у атомов кремния, в которых атомы 81 имеют пятерную координацию, и ненуклеофильных анионов (ОТГ, Н§2С162-, НзО+ • С1з3). В свою очередь, замещение избытком иодида лития или триметилсилилтрифлатом атомов хлора в бис(лактамометил)дихлоргерманах приводит к продуктам монозамещения с транс-расположением хлора и вошедшей группы. Гексакоординация атома Ое в продуктах сильна искажена в сторону тригональной бипирамиды с остаточной координацией с атомами I или 0(Т1). Образующийся в реакции с AgBF4 бис(лактамометил)фторидтетра-фторборат германия, на основании данных РСА имеет чисто ионное строение с пентакоординацией атома Ое и координационным узлом ОеСгРОг. Бис(лактамометил)-дихлорстаннаны при действии 1Л1 легко замещают оба атома хлора на атомы иода с сохранением цис-кофигурации исходных соединений. Полученные результаты свидетельствуют о существования стабильных силицениевых и гермацениевых ионов, стабилизированных внутриионными координационными взаимодействиями.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены и докладывались на международных и отечественных конференциях и симпозиумах, в том числе Ш Всесоюзном и V Всероссийском симпозиумах "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1985, 1996), VI Всесоюзной конференции по химии и применению кремнийорганических соединений, (Рига, 1986), Всесоюзной конференции по химии непредельных соединений (Казань, 1986), Научно-техническом совещании по химическим реактивам (Уфа, 1986), 6-ом Совещании по химии и практическому применению кремнийорганических соединений (Ленинград, 1988), ХУП Всесоюзной конференции по синтезу и реакционной способности органических соединений серы (Тбилиси, 1989), V Всесоюзном симпозиуме по органическому синтезу,

Москва, 1988), V Всесоюзной конференции по металлоорганической химии (Рига, 1991), X Международном симпозиуме по химии органических соединений кремния (Польша, Познань, 1993), Первом кремнийорганическом микросимпозиуме (Москва, 1994), VI Всероссийской конференции по металоорганической химии (Нижний Новгород, 1995), VIII Международной конференции по металлоорганической химии (Япония, 1995), VI Всероссийской конференции "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов" (Саратов, 1996), ХП Европейской конференции по металлоорганической химии (Чешская Республика, Прага, 1997).

Публикации. Теме диссертации посвящено 72 публикации в отечественных и зарубежных журналах, в том числе 1 статья обзорного характера, и 20 тезисов докладов в сборниках научных конференций.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы. Диссертация изложена на 343 страницах, содержит 44 таблиц и 25 рисунков. Библиография насчитывает 300 наименований. К диссертации имеется Приложение, объемом 79 страниц, которое включает 20 таблиц с константами синтезированных веществ и их спектральными характеристиками, 37 дополнительных рисунка структур.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шипов, Александр Геннадьевич

ВЫВОДЫ

Проведено систематическое исследование в области синтеза и исследования реакционной способности органических и элементоорганических (81, Ое, 8п) производных ]Ч-замещенных лактамов и родственных соединений, в результате которого создано новое направление в органическом синтезе — простейшие кремнийорганические соединения в синтезе К-замещенных лактамов и родственных соединений с повышенной реакционной способностью.

Разработаны новые синтетические подходы и синтетические системы для модельного поиска органических и элементоорганических производных Ы-замещенных лактамов и родственных соединений с повышенной реакционной способностью, которая обусловлена или эффектом содействия электродонорного атома кислорода амидного фрагмента в реакциях замещения, или внутримолекулярной координационной связью между этим атомом кислорода и электрофильным центром в молекуле, имитирующим переходное состояние. Получен широкий спектр соединений, представляющих интерес как с точки зрения их потенциальной биологической активности, так и имеющих теоретическое значение как модели возможных переходных состояний для пента- и гексакоординированных атомов кремния, германия или олова.

1. Изучено взаимодействие Ы-ТМС-лактамов и амидов с активными органическими и элементорганическими галогенидами (эфиры хлор- и бромуксусной кислоты, бензилхлорид, хлорацетонитрил, производные хлорацетамида, триметоксихлорметил-силан), приводящее к И-замещенным лактамам. Найдены условия проведения реакций, каталитический эффект электрофильных силанов. Установлено, что взаимодействие И-ТМС-лактамов с эфирами а-бромкарбоновых кислот проходит по двум направлениям: 1Ч-алкилирование и элиминирование с образованием лактама, Мез81Вг и эфира а,(3-непредельной кислоты. Выяснено влияние размера лактамного цикла (электронодонорных свойств амидного атома О) и строения алкилирующего реагента на выход продуктов Ы-акилирования и элиминирования.

2. Реализованы новые стратегии синтеза лактамсодержащих пептидов на основе последовательного 1Ч-алкилирования 14-ТМС-лактамов и получения "активированных" карбэтоксиметиловых) эфиров лактамоуксусных кислот или 3-(лактамо)ацетил-4-11-5-оксазолидинонов с последующим их взаимодействием с эфирами аминокислот.

3. Установлено, что оригинальная система триметилхлорсилан — параформ является универсальным средством для получения разнообразных амидоалкилирующих реагентов и может быть успешно использована для И-хлорметилирования лактамов, амидов и сульфонамидов, О-хлорметилирования спиртов и Б-хлорметилирования тиолов. На нескольких примерах показана возможность замены Ме381С1 на Ме281С12 или Ме^Вг. В реакциях с дифункциональными соединениями (а-гидроксикислоты и их амиды, а-ацил-аминокислоты, салициламиды) параформ может быть заменен на паральдегид или ацетон. В результате взаимодействия с системой триметилхлорсилан — карбонильное соединение удается получать продукты циклизации дифункциональных соединений в гетероциклические.

4. Разработаны методы синтеза М-триметилсилоксиметильных и 1Ч-а-триметилси-локсиалкильных производных лактамов, амидов и имидов, и на их основе соответствующих галогеналкильных производных. Обсуждено возможное участие силоксипроизводных в схеме образования И-хлорметильных производных с участием системы триметилхлорсилан—карбонильное соединение.

5. Изучены различные варианты И-амидоалкилирования Ы-ТМС-производных лактамов, амидов, имидов и аминов И-хлорметильными, М-триметилсилоксиметильными и М-а-триметилсилоксиалкильными производными лактамов, приводящие к симметричным и несимметричным продуктам М-амидоалкилирования. Найдены катализаторы (электрофильные силаны, кислоты Льюиса) этих процессов. Лучшим каталитическим эффектом обладает триметилсилилтрифлат, который катализировал и взаимодействие силильных производных лактамов, амидов, сульфонамидов, имидов, гетероциклических соединений с З-ацил-5-оксазолидинонами, в результате реакций были получены продукты И-амидометилирования соответствующих соединений а-ацил аминокислотами.

6. Результатом взаимодействия 0,0'-бис(триметилсилил)урацилов с 1-хлорметил-2-пирролидоном явились продукты исключительно 1,3-бис амидоалкилирования урацилов, при использовании 1-(1-хлор-1-этоксикарбонилметил)-2-пирролидона удается получить как продукты 1-моно-, так и 1,3-бис-замещения производных урацилов.

7. Разработаны различные варианты реакций а-С-амидоалкилирования с участием Ы-хлорметиллактамов, К-триметилсилоксиметиллактамов, 1чГ-(а-триметилсилоксиалкил)-2-пирролидона, 1-(1-хлор-1-этоксикарбонилметил)-2-пирролидона, З-ацил-5-оксазолиди-нонов. В качестве кремнийсодержащих С-нуклеофилов бьши использованы: О-силилзамещенные енолы, О-силилкетенацетали, МезБЮМ, Мез8ЮН2СН=СН2. Найдены условия проведения синтезов и необходимые катализаторы. Впервые изучены реакции а-С-сульфонамидоалкилирования К-хлорметилсульфонамидами и 3-(п-тозил)-5-оксазолидинонами О-силиленолов, Ме381СЫ, Мез81СН2СН=СН2, Мез81СН=СН2 и циклогексилизоцианида.

8. Впервые получены аддукты К-хлорметиллактамов, Ы-хлорметилсульфонамидов и К-хлорметилуретанов с 1-алкокси-2-метилпропенами. Установлено их строение и исследована реакционная способность в реакциях с изоцианидами, О-силиленолами, Мез81СК и (МегШОгО, а также термического разложения, гидролиза и алкоголиза. Выяснено, что наличие внутримолекулярного взаимодействия амидного фрагмента с электрофильным центром 1М-заместителя затрудняет проведение реакций. Аналогичный вывод сделан для продуктов гидролиза рассматриваемых аддуктов — 2,2-диметил-З-(лактамо)пропаналей, в которых на основании РСА для производного £-капролактама обнаружено слабое внутримолекулярное взаимодействие 1ЧС(0)->СН(0). Получен ряд производных исследованных аддуктов — потенциально биологически активных соединений с фармакофорными и биогенными фрагментами, в том числе производные у-пантоина.

9. Установлена схема реакции 1Ч-ТМС-лактамов с диметилхлорметилхлорсиланом, -германом или -станнаном, включающая стадии переметаллирования, образования продукта О-алкилирования лактама и изомеризации последнего в термодинамически стабильный продукт Ы-алкопирования. На основании данных ПК, ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурных исследований продукты Ы-силил-, -гермил- или -станнилметилирования имеют (О—М)-хелатное строение (М = 81, Ое, 8п) с внутримолекулярной О—>М координационной связью.

10. Разработаны методы получения широкого круга 81-замещенных М-(диметил-силилметил)лактамов, амидов и родственных соединений, а также их Ое-аналогов, включающие однореакторный метод синтеза исходных Ы-диметилхлорсилилметильных производных из соответствующих ЫН-соединений и оригинальной синтетической системы С1СН281Ме2С1 — (МезЗ^КН. Получен широкий круг соединений с различным N0(0) фрагментом и заместителем при атомах 81 и Ое. Проведено их комплексное изучение методами ИК, ЯМР спектроскопии и кондуктометрии, выполнены рентгеноструктурные исследования и квантово-химические расчеты. Установлено влияние природы координирующего атома, природы электроотрицательного заместителя при нем и строения амидного фрагмента на степень О—>М координационного связывания в этих соединениях. Выяснено, что при переходе от соединений 8п к соединениям Ое и далее соединениям 81 координационное взаимодействие усиливается, аналогичное влияние оказывает увеличение способности заместителя проявлять нуклеофугные свойства, а также увеличение донорной способности амидного фрагмента с увеличением размера лактамного цикла и переходе к ациклическим амидам.

11. Обнаружена повышенная реакционная способность Ы-(диметилхлорсилилметил)-лактамов в реакциях замещения с нуклеофильными реагентами (силилгалогениды, силил-алкоксиды, силилфеноксиды, силилацилаты, силилсульфонаты) и в реакциях образования О-силиленолов из енолизующихся кетонов в присутствии триэтиламина по сравнению с обычными тетракоординированными силилхлоридами. Выяснено влияние степени координационного взаимодействия в исходном хлориде и конечном продукте на условия протекания реакций. Показано, что усиление координационного взаимодействия в исходном хлориде затрудняет замещение, а в продукте реакции его облегчает. В реакциях с реактивами Гриньяра выявлено увеличение реакционной способности пентакоординированных хлоридов с усилением степени О—>81 связывания в них, т. е. с ростом заряда на атоме 81. Установлено, что Ое-аналоги хлоридов пентакоординированного кремния в реакциях с реактивами Гриньяра проявляют несколько большую, а в реакциях со "слабыми" нуклеофильными реагентами — значительно меньшую активность по сравнению с соответствующими 81-производными. Тетракоординированные МезБЮ и Ме3ОеС1 в изученных реакциях уступают в реакционной способности пентакоординированным хлоридам.

12. Установлено, что реакционная способность М-(диметилалкоксисилилметил)-лактамов и 1,1,3,3-тетраметил-1,3-бис(лактамометил)-1,3-дисилоксанов в реакциях с электрофильными реагентами выше чем у обычных алкоксисиланов и силоксанов, причем реакции проходят тем легче, чем более прочное О—>31 взаимодействие реализуется в продуктах реакций.

13. Реализована новая стратегия синтеза практически неизвестных ранее 1-окса-4-аза-2-силацикланов — 2,2,5,5-тетраметил-4-ацил-2,5-дисиламорфолинов, 2,2-диметил-2-сила-5-морфолинонов, 2,2-диметил-4-ацил-2-силаморфолинов, 2,2-диметил-1 -окса-4-аза

2-силагептанов и 2,2,-диметил-1-окса-4-аза-2-силабензоциклогептан-5-онов с учетом повышенной реакционной способности пентакоординированных производных кремния с

С(6)ЫСН^1Ме2С1 фрагментом в молекуле. Показано преимущество использования системы

С1СН281Ме2С1 — (МезЗ^ИН над поэтапным синтезом при циклизациях монозамещенных и незамещенных амидов молочной и миндальной кислоты, Ы-ацилколамидов,

3-ацетиламинопропанола, амидов салициловой кислоты в силагетероциклы. Изучено взаимодействие полученных силацикланов с электрофильными реагентами, приводящее к продуктам раскрытия цикла с пентакоординированными атомами 81

14. Разработаны подходы и проведен синтез модельных соединений с двумя и тремя электроноакцепторными заместителями у атома пентакоординированного кремния в М-(силилметил)лактамах и -амидах. На основании данных РСА хлоридов пентакоординированного кремния с координационными узлами 8ЮзСЮ, 81С2С120, 8ЮС1зО выяснено влияние строения координационного узла на его жесткость и степень координационного связывания 0-»81, которые увеличиваются с ростом числа атомов хлора.

15. Осуществлен новый однореакторный синтез ]Ч-(триметоксисилилметил)лактамов и родственных соединений, и на их основе функционально замещенных силатранов с С(0)КСН281 фрагментом.

16. Установлено, что И-ТМС-лактамы вступают в реакцию с бис(хлорметил) дихлор-силаном, -германом или -станнаном с образованием соответственно бис(0—М)-хелатных бис(лактамометил)дихлорсиланов, -терманов или -станнанов. Для производных Ое выделены также промежуточные бис(лактимо-0-метил)дихлоргерманы — продукты О-гермил-метилирования. Бис(лактамометил)дихлорстаннаны удалось получить также прямым синтезом из олова и высокоактивных Ы-хлорметиллактамов. На основании ИК спектров полученных соединений и рентгеноструктурных данных для производных германия и олова сделано заключение о гексакоординации центральных атомов с цис-расположением в координационном узле двух атомов С1, двух атомов О и транс-расположением атомов углерода.

17. Замещение атомов хлора в бис(лактамометил)дихлорсиланах сопровождается гидролизом с получением катион-анионным комплексов, состоящих из дисилоксановых дикатионов, стабилизированных двумя координационными связями (О—>81) у каждого атома кремния, в которых атомы кремния имеют пентакоординацию, и простых или комплексных анионов (ОТГ", ЩгС1б2, НзО+С133). Реакционная способность гексакоординированных дихлоридов Ое в реакциях нуклеофильного замещения несколько меньше. Так, замещение избытком Ы1 или Мез8ЮТ1? атомов хлора в бис(лактамометил)дихлоргерманах приводит к продуктам лишь монозамещения с трансрасположением хлора и вошедшей группы. Гексакоординация атома Ое в продуктах сильно искажена в сторону тригональной бипирамиды с остаточной координацией с атомами I или О ОТ£-группы. Замещение сразу двух атомов С1 удалось только в реакции с AgBF4, что привело к получению бис(лактамометил)фторидтетрафторборату германия, который на основании рентгеноструктурных данных имеет чисто ионное строение с пентакоординацией атома Ое и координационным узлом ОеСгРОг- Эти результаты свидетельствуют о реальности существования стабильных силицениевых и гермацениевых ионов, стабилизированных координационными взаимодействиями.

18. Замещение атомов хлора в бис(лактамометил)дихлорстаннанах при действии ЬП протекает легко с образованием соответствующих дииодидов и сохранением исходной цис- кофигурации в продуктах реакций. Отмечено заметное уменьшение относительных изменений геометрических характеристик при переходах от одного координационного узла к другому с ростом координирующей способности центрального атома, т.е. в ряду производные кремния, —» германия —> и олова.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шипов, Александр Геннадьевич, 1998 год

1. Klebe J.F. Silylation in organic synthesis. Adv. org. Chem. 1972. V. 8. P. 97-178.

2. Лукевиц Э.Я., Заболоцкая A.E. Силильный метод синтеза нуклеозидов. Рига. "Зина-гае". 1985.

3. Общая органическая химия. Т. 4. М. "Химия". 1983. С. 388-535.

4. Наумов В.А., Катаева О.Н. Молекулярное строение органических соединений кислорода и серы в газовой фазе. М. "Наука". 1990.

5. Winkler F.K., Dunitz J.D. Medium ring compound. XIX. Caprolactam. Structure Refinement. Acta Cryst. 1975. V. B31. P. 268-269.

6. Takayanagi H., Нага I., Goto M., Ogura H. The molecular structure of cis-4-aza-A-homo-tetrahydro-a-santonin and trans-4-aza-A-homo-tetrahydro-a-santonin related to the lactam rule. Croat, chem. acta. 1989. V. 62. N. 2A. P. 89-96.

7. KinoshitaH., OushiA. Synthesis, properties and crystal and molecular structure of diaquatetrakis(thiocyanato)cobalt(II)-mercuru(II)-2-pyrrolidone(l/2), CoHg(SCN)4(H20)2.^C4H7NO. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987. V. 60. N 5. P. 1933-1935.

8. DegeilhR., Marsh R.E. A referement of the crystal structure of diketopiperazine (2,5-piperazindion). Acta Cryst. 1959. V. 12. P. 1007-1014.

9. Вайнштейн Б.К. Электронографическое исследование дикетопиперазина. Ж. физ. химии. 1955. Т. 29. С. 327-344.

10. KitanoM., KushitsuK. Molecular structure of formamid as studied by gas electron diffraction. Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. V. 47. N. 1. P. 67-72.

11. KitanoM., FukuyamaT., KushitsuK. Molecular structure of N-methylacetamide as studied by gas electron diffraction. Bull. Chem. Soc. Japan. 1973. V. 46. N 2. P. 384-387.

12. KatzJ.L. Dissertation Abstr. 1957. V. 17. P. 2039. Цитировано no: The chemistry of amids. Sd. by Zabicky. Interscience. London. 1970.

13. Беспалова Г.В., Седавкина B.A., Пономарева Е.В., Шебалдова Н.Д., Лабунская В.И. Взаимодействие 2-тиопирролидонов с монохлоруксусной кислотой и ее метиловым эфиром. ХГС. 1986. N 12. С. 1690-1692.

14. HuisgenR., BradeH., WalsH., GloggerJ. Mittlere ringe VII. Die Eigenschaften aliphatischer Lactam und eis- trans-isomerie der Saureamidgruppe. Chem. Ber. 1957. Bd. 90. N. 7. S. 1437-1447.

15. Winkler F.K., Dunitz J.D. Medium-ring Compound. XX. Caprolactam Hydrochloride. Acta Cryst. 1975. V. В 31. Р. 269-270.

16. Кукаленко C.C., Фролов Р.И., ЛимИ.К., ПуцыкинаЕ.Б., Васильев А.Ф. Изучение строения и гидролиза п-пирролидон-2-илбензолсульфокислоты. ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 4. С. 1265-1270.

17. ТупицынИ.Ф., Попов A.C. Квантово-химический анализ СН-кислотности изомерных метилазуленов. ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 8. С. 1849-1858.

18. Klebe J.F. Silyl-Proton Exchange Reactions. Account Chem. Res. 1970. V. 3. N. 9. P. 299-305.

19. Matlin S.A., Sammes P.G., UptonR.M. Investigation of the strueture of trimethylsilylated secondary amides by 13C NMR spectroscopy. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1979. V. 10. P. 2478-2480.

20. Албанов А.И., Ларин М.Ф., Пестунович B.A., Воронков М.Г., Крамарова Е.П., Бау-ков Ю.И. К строению силилированных лактамов. ЖОХ. 1981. Т. 51. Вып. 2. С. 488.

21. Крамарова Е.П. Синтез и свойства некоторых кремнийсодержащих производных пирролидона-2 и родственных соединений. Автореф. дис. канд. хим. наук. ИрИОХ. Иркутск. 1979. 15 с.

22. Крамарова Е.П., Шипов А.Г., Анисимова H.A., Орлова H.A. Артамкина О.Б., БелавинИ.Ю., БауковЮ.И. Простые методы N-алкилирования лактамов. ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 5. С. 1093-1102.

23. ЖелтоноговаЕ.А., ОленеваГ.И., ШиповА.Г., БауковЮ.И. К синтезу N-циано-метиллактамов. ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 2. С. 474-475.

24. Орлова H.A., Желтоногова Е.А., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. N-Алкилирование N-триметилсилиллактамов 3-хлорацетил-4-изобутил-5-оксазолидиноном. ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 4. С. 968-969.

25. Желтоногова Е.А., Орлова H.A., Кобзарева В.П., Шипов А.Г., БауковЮ.И. Взаимодействие N-триметилсилиллактамов с N-замещенными производными хлорацетамида. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 10. С. 2254-2262.

26. Орлова H.A., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Взаимодействие N-силилированных лактамов с эфирами а-бромкарбоновых кислот. ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 10. С. 22772281.

27. Глушков Р.Г.,Граник В.Г. Химия О-алкилпроизводных лактамов. Успехи химии. 1969. Т. 38. Вып. 11. С. 1989-2015.

28. Olah G.A., Nasang S.C. Iodotrimethyl silane a versatile synthetic reagent. Tetrahedron. 1982. V. 38. N. 15. P. 2225-2277.

29. Rigo B. Studies on pyrrolidinons. Synthesis of methyl N-(4-nitrobenzyl)pyroglutamate. J. Heterocycl. Chem. 1985. V. 22. N. 1. P. 207-208.

30. Effenberger F., Muller W., IsakH. Zur reaction von Pyroglutaminsaure-Derivate mit Phosphorpentachlorid Darstellung chlorierter pyrrol-2-carbonsaure-derrivate. Chem. Ber. 1987. Bd.120. N. l.S. 45-54.

31. Патент N 2759033, ФРГ. 4-Hydroxypyrrolidin-2-on-l-alkylcarboxylic acid esters. Monguzei R„ Rifferi G. C.A. 1979. V. 90. 22797a.

32. BurkardU., Waltherl., Effenberger F. Untersuchungen zur synthese von L-sacharopin. Lieb. Ann. Chem. 1986. N. 6. S. 1030-1043.

33. Патент N 7607166. Япония. l-6-alkoxycarbonylhexen (or yn)yl.-5-acetoxymethyl-2-pyrrolidones. Yunichi H., Shigeyoshy S., Katsumiehi H., Masao W., Shoichi H., Osashi T. С .A. 1976. V. 85. 94221c.

34. Birkofer U., Dickopp H. Reaction N-silylierter secundaren carbonsaureamide mit Epoxiden undKetonen. Chem. Ber. 1969. Bd. 102. S. 14-22.

35. Анисимова H.A., Крамарова Е.П., Белавин И.Ю., Бауков Ю.И. Взаимодействие N-триметилсилиллактамов с эфирами хлоругольной кислоты и а-галогенэфирами. ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 8. С. 1845-1853.

36. Kricheldorf H.R., GreberG. Uber N-silylierte Aminosaure-N-carbonsaure-anhydride (Oxazolidindione-2.5). Chem. Ber. 1971. Bd. 104. N. 10. S. 3131-3145.

37. Micheel F., Thomas S. Eine neue peptid-synthese. Chem. Ber. 1957. Bd. 90. N. 12. S. 2906-2909.

38. Ben-Ishai D. Reaction of Acylamino Acids with Paraformaldehyde. J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. N. 5. P. 5736-5738.

39. Шипов А.Г., Орлова H.A., Савостьянова И.А., Артамкина О.Б., Бауков Ю.И. Кремнийсодержащие нуклеофилы в реакциях С- и N-амидометилирования с участием 5-оксазолидинонов. ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 5. С. 1084-1099.

40. Negwer М. Organic-chemical drugs and their synonyms. Berlin. V. 1, 2, 3. 1987.

41. Машковский М.Д., РощинаЛ.Ф., Полежаева И.А. Некоторые особенности фармакологического действия пирацетама. Фармакология и токсикология. 1977. N. 6. С. 676683.

42. Гудашева Т.А., Островская Р.У., Трофимов С.С., Косой М.Ю., ИенкинаФ.Б., Буров Ю.В., Сколдинов А.П. Пептидные аналоги пирацетама как лиганды предполагаемых ноотропных рецепторов. Хим.-фарм. ж. 1985. Т. 19. N. 11. С. 1322-1329.

43. Гудашева Т.А., Островская Р.У., Максимова Ф.В., Чуппин A.B., Трофимов С.С., Лезина В.П., Воронина Т.А., Сколдинов А.П. Топологические аналоги пирацетама на основе пролина и их ноотропная активность. Хим.-фарм. ж. 1989. N. 3. С. 276280.

44. Патент N 2747369. Германия. Pharmaceutical N-substituted lactams. Rodrigues L., Marchai L. C.A. 1978. V. 89. N. 59834p; Eur. Pat. Appl. EP 115473. Substituted pyrrolidinone derivatives. Bencze, William, Kamber, Brund. C.A. 1985. V. 102. N. 46254p.

45. Шипов А.Г., Крамарова Е.П, Калашникова H.A., Бесова Е.А., БауковЮ.И. Использование силильного варианта алкилирования лактамов в синтезе амидов лактамодипептидов. ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып. И.О. 1844-1849.

46. DavankovV., BochkovA., KurganovA., Ronnoliotis P., UngerK. Ligand exchange chromatography. 13. Separation of unmodified a-amino acid enantiomers by reverse phase HPLC. Chromatographic. 1980. V. 13. N. 11. P. 677-685.

47. Цаугг Г., Мартин В. Органические реакции. М.: Мир, 1967. Т. 14. С. 65-287.

48. ShonoT., MatsumutaY, TsubataK. A New Carbon-Carbon Bond Forming Reaction at the a-Position of Amines Utilising Anodic Oxidation as a Key Step. J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. No 5. P. 1172-1176.

49. ZauggH.G. a-Amidoalkylation at Carbon: Recent Advances—Parti. Synthesis. 1984. P. 85-110. Part П.—Ibid. 1984. P. 181-212.

50. Danishefsky S., Anigant A., Prisbylla N. Regiospecific ureidoalkylation of silyl enol ethers. Tetr. Lett. 1980. V. 21. P. 2033-2036.

51. Brounbridge P. Silyl enol ethers in Synthesis—Part I. Synthesis 1983. N.l. P. 1-28. Part П.—Ibid. 1983. N. 2. P. 85-104.

52. Bronowitz S., Lasovsky J. Synthesis. 1979. N 10. P. 810-813.

53. Шипов А.Г., Орлова H.A., БауковЮ.И. Одностадийный синтез N-хлорметил-лактамов с использованием системы параформ—триметилхлорсилан. ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 11. С. 2645-2646.

54. Шипов А.Г., Артамкина О.Б., Ливанцова Л.И., Бауков Ю.И. Взаимодействие О-силилзамещенных енолов с Жметил-Ы-хлорметилметансульфонамидом. ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 61. С. 1429-1430.

55. Орлова H.A., Шипов А.Г., Савостьянова H.A., Бауков Ю.И. Галогенсиланы в синтезе N-галогенметильных производных лактамов, N-метиламидов карбоновых кислот и имидов. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 9. С. 2024-2031.

56. Пат. 3073843. США Preparation of N-hydroxymethyl pyrrolidone. Buc Saul R. РЖХим. 1964. 20Н/3/.

57. Козюков B.A., Козюков Вик.П., Миронов В.Ф. Взаимодействие кремний-органических соединений, содержащих связи Si-N с формальдегидом. ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 6. С. 1386-1394.

58. Орлова H.A., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. К синтезу N-галогенметильных производных лактамов и имидов. ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 6. С. 1437-1438.

59. Козюков В.П., Козюков Вик.П., Орлов Г.И., Миронов В.Ф. Триметилсилиловые эфи-рьШ(а-оксиалкил)Ч^,^-триалкилмочевин. ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 1. С. 230-232.

60. Козюков В,П, Козюков Вик.П., Миронов В.Ф. Реакция дедисилоксанирования (элиминирования дисилоксана) при взаимодействии N-силоксиметильных производных аминов и амидов с хлор-, ацилокси- и аминосиланами. ЖОХ. 1983. Т.53. Вып. 1. С. 119-126.

61. Rochin С., Babot О., Dunogues J., Duboudin F. A new convenient synthesis of dialkyl(methylene)ammonium chloride. Synthesis. 1986. N 3. P. 228-229.

62. Schmidt H. Bromotrimethylsilane and Iodotrimethylsilane—Versatile Reagents for Organic Synthesis. Aldrichimica Acta. 1981. V. 14. N 2. P. 31-38.

63. Поконова Ю.В. Галоидэфиры. M.; Jl.: Химия, 1966. С. 340.

64. Поконова Ю.В. Галоидсульфиды. Л.: Изд. ЛГУ, 1977. С. 278.

65. Шипов А.Г., Савостьянова И.А., Бауков Ю.И. К синтезу алкилхлорметиловых эфиров. ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 5. С. 1204-1205.

66. Турчанинова Л.П., Корчевин Л.А. Шипов А.Г., Дерягина Э.Н., Бауков Ю.И., Воронков М.Г. Новый метод синтеза хлорметилсульфидов. ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 3. С. 722-723.

67. Турчанинова Л.П., Введенский В.Ю., Шипов А.Г., Дерягина Э.Н., Бауков Ю.И., Воронков М.Г. Взаимодействие тиофенолов и 2-тиофентиола с системой параформ—триметилхлорсилан. ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 8. С. 1928-1929.

68. Brook M.A., Chan Т.Н. A Simple procedure for the Esterification of Carboxylic Acids. Synthesis. 1983. N 3. P. 201-203.

69. Chan Т.Н., Brook M.A., ChalyT. A Simple procedure for the Acetalisation of Carbonyl Compounds. Synthesis. 1983. N 3. P. 203-205.

70. Мусавиров P.C., Недогрей Е.П., Ларионов В.И., Злотский С.С., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Применение кремнийорганических соединений в синтезе циклических ацеталей. ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 6. С. 1394-1401.

71. KuBonshul, Oh Dong Young. Tetrachlorosilane catalyzed dithioacetalization. Synth. Commun. 1989. V. 19. N 3-4. P. 433-438.

72. Завьялов С.И., Дорофеева O.B., Румянцева E.E. Триметилхлорсилан реагент для кротоновой конденсации. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. № 10. С. 2351-2352.

73. Завьялов С.И., Дорофеева О.В., Таганова O.K. Триметилхлорсилан—новый реагент для кротоновой конденсациию Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 2. С. 495-496.

74. Fischer H.O.L., Dangschat G., Stettiner H. Fcetonation of amides of a-hydroxy acides or О—phenolcarboxylic acids. Chem. Ber. 1932. Bd. 65. S. 1032-1037.

75. Шипов А.Г., Орлова Н.А. Новикова О.П., Бауков Ю.И. Система триметилхлорсилан—карбонильное соединение в синтезе оксазолидинонов и бензо2Н.-1,3-оксазин-4-онов. ЖОХ. 1985. Т. 55. Вып. 4. С. 943-944.

76. MisheelF., Thomas S. Eine neue peptid-synthese. Chem. Ber. 1957. Bd. 90. N11. S. 2906-2909.

77. Polonski T. Optical activity of lactones and lactams-Ш / Circular dichroism spectra of 5—oxazolidinones. Tetrahedron. 1985. V. 41. N 3. P. 603-609.

78. Турчанинова Л.П., Шипов А.Г., Корчевин Н.А., Дерягина Э.Н., Бауков Ю.И., Воронков М.Г. К синтезу 2-метил-1-пропенилсульфидов и их кислородных и азотистых аналогов. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 9. С. 2039-2043.

79. Zezza Charles S., Shith Michael B. Stereoselective synthesis of N-alkenyllactams. Synth. Commun. 1987. V. 17. N 6. P. 729-740.

80. БелавинИ.Ю., КрохинаН.Ф., Бауков Ю.И., Жарковская T.A. Катализируемое триметилхлорсиланом присоединение производных азолов к 1-винилпирролидону-2 и фармакологическая активность образующихся продуктов. Хим.-фарм. ж. 1992. N 910. С. 74-76.

81. Organometalic Compounds of the group IV Elements. The Bond to Carbon. Part I.—Bd. by MacDiarmid A.J. New York, 1972.

82. Birkofer L., Dickopp H. Addition von N-silylierten sekundären Carbonsaureamiden an Aldehyde. Angew. Chem. 1964. B. 76. S. 648.

83. Birkofer L., Dickopp H. N-(a-Trimethylsiloxy-alkyl)- und N-(a-tert.-Butyloxy-alkyl)-carbonsaureamide. Chem. Ber. 1968. B. 10. Nll.S. 3579-3586.

84. Козюков B.A., Козюков Вик.П., Миронов В.Ф. Взаимодействие N-силилированных аминов, амидов и уретанов с газообразным формальдегидом. Синтез силилирован-ных метилоламинов и -амидов. ЖОХ. 1983. Т. 53. Вып. 9. С. 2091-2097.

85. Шипов А .Г., Желтоногова Е.А., Кобзарева В.П., Орлова H.A., Бауков Ю.И. N-Замещенные производные 2-пирролидона в силильном методе С- и N-амидоалкилирования. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 10. С. 2308-2317.

86. Alks V., Sufrin J.R. Improved synthesis of the biologically active methionine analog, L-2-amino-4-methoxy-cic-but-3-enoic acide (L-cis-AMB) using an electrophilic glycinate synthon. Synth. Commun. 1989. V. 19. N 9-10. P. 1479-1486.

87. Анисимова H.A., Белавин И.Ю., Орлова H.A., Сергеев B.H., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Синильный вариант реакции N-амидоалкилирования. ЖОХ. 1983. Т. 53. Вып. 5. С. 1198-1199.

88. ЖелтоноговаЕ.А., ОленеваГ.И., ШаповаленкоЕ.П., БелавинИ.Ю., ШиповА.Г., Бауков Ю.И. Силильный вариант амидоалкилирования 5-замещенных урацилов производными 2-пирролидона. ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 6. С. 1390-1395.

89. Жук З.А., Лудзиша A.C., Костяновский Р.Г. Пиримидиновые аналоги нуклеозидов. 2D аминометилирование 5—фторурацила и тимина. ХГС. 1987. N. 1. С. 90-93.

90. Сергеев В.Н., Шаповаленко Е.П., Бауков Ю.И. Силильный метод синтеза Ы-(суль-фониламидометил)лактамов и -имидов. ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 6. С. 1315-1321.

91. Козюков В.А., Козюков Вик.П., Миронов В.Ф. Взаимодействие силиловых эфиров диалкиламинометанолов с изоцианатами. ЖОХ. 1983. Т. 53. Вып. 4. С. 947-948.

92. Козюков В.А., Козюков Вик.П., КисинА.В., Никишина И.С., Бочкарев В.Н., Вернадский А.А, Миронов В.Ф. Взаимодействие силиловых эфиров метилоламинов и -амидов с изоцианатами. ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 3. С. 635-640.

93. Орлова Н.А., Белавин И.Ю., Сергеев В.Н., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Триметилси-лильные производные N-метилольных соединений как N-амидо- и N-аминомети-лирующие агенты. ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 3. С. 717-718.

94. Козюков Вик.П. Синтез и свойства силиловых эфиров метилоламинов и -амидов. Автореф. дис. канд.хим.наук., М. 1984. ГНИИХТЭОС. С. 23.

95. YoshidaCh., Hori Т., MomonoiK., TanakaK., Kishimoto S., SaikawaJ. Synthesis of 4-substituted monocyclic p-lactams bu a Lewis acid-mediated reaction. Arg. and Biol. Chem. 1986. V. 50. N4. P. 839-846.

96. Nishitani Т., NorikawaN., Ywasakit., MatsumotoK., InoueJ., Miyoshi M. Synthesis of 5-fluorouracil derivatives having N-acylazacycloalkanes and lactams. J. Org. Chem. 1982. V. 47. N9. P. 1706-1712.

97. Easton Ch.J., PittM.G. Exocuclic bromination of N-substituted 3- and y-lactams. Tetrahedron Lett. 1990. V. 31. N 24. P. 3471-3474.

98. ХутоваБ.М., Ключко C.B., Приказчикова Л.П., Драч B.C. Амидоалкилирование урацилов и его аналогов. Докл. АН УССР. Сер. Б. 1989. № 12. С. 42-45.

99. Herbert A., Sober P.D. Handbook of Biochemistry. Selected date for molekular biology. USA. 1968. P. 6-17.

100. Nishitani Т., IwasakiT., MushicaY., Miyoshi M. Synthesis of 2-(pyrimidin-l-yl)- and 2-(pyrin-9-yl)-2-amino acides. J. Org. Chem. 1979. V. 44. N 12. P. 2019-2023.

101. Пат. Германии 2755588. Piesch S., WilleH. N-Substituted s-caprolactam compounds. Chem. Abstr. 1979. V. 91. 125210d.

102. Habeck D., Houlihan W.J. Reaction of N,N-methylendilactsms from cyclic iminochlorides and dimethylsulfoxide. J. Heterocycl. Chem. 1976. V. 13. N 4. P. 897-898.

103. Breitenbach J.W., Wolf E. Zur Kenntnis der Reaction zwishcen Pyrrolidon und Aldehyden. Monatschem. 1956. B. 87. V. 2. S. 367-368.

104. Ravey M. Mixed bis-lactams. A highly polar stationary fase for the gas chromatography of low molecular weight hydrocarbons. J. Chrom. Sci. 1978. N 2. P. 79-81.

105. Freidinger R.H., HinkleJ.S., PerlowD.S., ArisonB.H. Synthesis of 9-Fluorenylmethyl-oxycarbonyl-Protected N-Alkyl Amino Acids by Reduction of Oxasolidinones. J. Org. Chem. 1983. V. 48. P. 77-81.

106. SeebachD., Fadel A. O-acetals from pivalaldehyde and amino acids for the a-alkylation with self reproduction of the center of chiralitu. Enolates of 3-benzoyl-2-(tert-butyl)-l,3-oxasolidin-5-ones. Helv. chim. acta. 1985. V. 68. N. 5. P. 1243-1250.

107. SimchenG., KoberW. Silylierung von Carbonylverbindungen mit Trifluoromethan-sulfonsaeretrimethylsilylester. Synthesis 1976. N. 4. P. 259-261.

108. Bassindale A.R., Stout T. Interaction of N—(trimethylsilyl)imidazole with electrophilic trimethylsilyl compounds. Part I. Characterization of silylimidozolium salts. J. Chem. Soc., Perkin Trans. П. 1986. V. 104. N. 2. P. 221-225.

109. TajimaY., YoshidaA., TakedaN., OidaS. Reaction of acetoxyazetidinones with trimethylsilylacetyl thiolesters: preparati on of azetidinone thiolester precursors to carbapenems. Tetrahedron Lett. 1985. V. 6. P. 673-676.

110. Liao Zeng-Kun., KohnH. Synthesis of substituted 2-imidazolidinones and annelated hidantoins via amidoalkylation transformations. J. Org. Chem. 1984. V. 49.N. 25. P. 47454752.

111. Gramain J.-C., RemusonR. Cyclisation d'allylsilanes. Une voie d'acces efficace aux squelettes indolizidine et quinolizidine. Tetrahedron Lett. 1985. V. 26. N. 3. P. 327-330.

112. DondoniA., DairOccoT., Fantin G., Fagagnolo M., Medici M. Regioselective carboncarbon bond formation at С2 of 1,3-thiazole by reaction of N-ethoxycarbonylthiazolium chloride with C-nucleophiles. Tetrahedron Lett. 1984. V. 25. N. 33. P. 3633-3636.

113. Dondoni A., DairOcco Т., Galliani G., Mastellari A., Medici M. Addition of 2-silylazoles to heteroaryl cations. Synthesis of unsymmetrical azadiaryle. Tetrahedron Lett. 1984. V. 25. P. 3637-3640.

114. Kant J., PoppF.D., JoshiB.L., UffB.C. An improved synthesis of the pyridine Reissert analogue and its utilisation in the regiospecific preparation of 2-substituted pyridines. Chem. Ind. 1985. N 4. P. 125-126.

115. Крамарова E.П., Шипов А.Г., Артамкина О.Б., Бауков Ю.И. О-Триметилсилильные производные N-трифторацетиллактамов в синтезе а-замещенных лактамов. ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 8. С. 1921-1922.

116. Шипов А.Г., Бауков Ю.И. К синтезу гомоаллильных производных лактамов. ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 1. С. 214.

117. Ikeda К., Morimoto Т., Schija М. N-Alkylamidomethylation at electron-rich carbons in the l,3,5-trialkylhexahydro-l,3,5-triazine—acetyl chloride system. Chem. Pharm. Bull. 1980. V. 28.N4.P 1178-1182.

118. Шипов А.Г., Желтоногова E.A. Кобзарева В.П., Мачарашвили A.A., ШкловерВ.Е., Стручков Ю.Т., Бауков Ю.И. Строение и свойства продуктов присоединения N-хлорметиллактамов к 1-алкокси-2-метил-1-пропенам. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 12. С.2743-2760.

119. DremeM., Brunei S., PerchecP.L., Garapon J., SilionB. A new alkylamidation reaction. Regiospecific condensation of carbanions on cyclo 1,3-oxoimminium salts. Tetrahedron. 1984. V. 40. N 23. P. 4947-4953.

120. Csampai A., Kormendy K., Sohar., Ruff F. Bromoalkylphtalazinones and isomeric oxazoli-nium salts as intermediates and synthons. Teyrahedron. 1989. V. 45. N 17. P. 5539-5548.

121. Boyd R. J. Phys. 1977. V. 10. P. 2283.

122. Gundersen Lise-Lotte, Benneche Tore, Undheim Kjell. Chloromethoxysilanes as protecting reagents for sterically Hidered alcohols. Acta Chem. Scand. 1989. V. 43. N 7. P. 706-709.

123. Danishefsky S., KitaharaT., McKeeR., SchudaP.F. Reactionen of sisyl enol ether and lactone enolates with dimethyl(metylene)ammonium iodide. The bis-a-methylenation of prevernolepin and Pre Vernomenin. J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. P. 6715-6717.

124. Белами JI. Спектры сложных молекул. М. ИЛ. 1963. С. 189-193.

125. DahnH., Schlunke H.-P., TemlerJ. Chemische verchiebungen bei O-NMR und hydratations-geschwindigkeiten von cyclischen ketonen mit transannularer wechselwirkung. Helv. Chim. Acta. 1972. V. 55. N 3. P. 907-916.

126. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13. М. Мир. 1975. С. 145.

127. Bondi AJ. Van der Waals volumes and radii. Phys. Chem. 1964. V. 68. N 3. P. 441-443.

128. Dunitz J.D. X-Ray analysis and structure of organic molecular. University Press Ithaca & London. 1979. P. 513.

129. Allen F. H., KennardO., Watson D. G., Brammer L., OrpenA. G., Taylor R. Tables of Bond lengths determined by X-ray and neutron Diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds. J. Chem. Soc. Perkin Trans. П. 1987. Vol. 2. N 12. P. S1-S19.

130. Фурманова Н.Г., КомпанО.Е. В сб. Проблемы кристаллохимии. М. Наука. 1985. С. 1590.

131. Савостьянова И.А., ОленеваГ.И., Шипов А.Г., БауковЮ.И. Присоединение N-хлорметилуретанов к р,(3-дизамещенным винилалкиловым эфирам. ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 8. С. 1919-1920.

132. KahnN., Chen В. Methodology for the synthesis of mimetics of peptide (3-turns. Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. N 15. P. 1623-1626.

133. MertenR., MullerG. Reactionen acylierter aldehydaminale mit ungesattingten kohlenwasserstoffen. Angew. Chem. 1962. J. 74. N 21. S. 866-871.

134. Шипов А.Г., Артамкина О.Б., Бауков Ю.И. Взаимодействие 1ч-метил-.ч[-хлорметил-сульфонамидов с кремнийсодержащими С-нуклеофилами и циклогексилизоциани-дом. ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 8. С. 1824-1828.

135. ShonoT., MatsumuraY., TsubataK. Electroorganic chemistry. 52. A new synthetic method of a—amino acids from a—methoxyurethanes. Tetrahedron Lett. 1981. V. 22. N. 25. P. 2411-2412.

136. Шипов А.Г., Желтоногова E.A., Бауков Ю.И. Реакционная способность продуктов присоединения Жхлорметил^-метилметансульфонамида к 1-алкокси-2-метил-1-пропену. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 10. С. 2317-2323.

137. Анисимова Н.А., Орлова Н.А., Шипов А.Г., Белавин И.Ю., Бауков Ю.И. а-С-Амидо-алкилирование О-силилзамещенных енолов N-хлорметильными и N-силокси-метильными производными лактамов. ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 6. С. 1433-1434.

138. McClureN.L., Dai G.-Y., MosherH.S. Exo, endo-3-(Dimethylamino)methyl.-d-camphor: d-campphor Mannich product. J. Org. Chem. 1988. V. 53. N 11. P. 2617-2620.

139. Агабабян А.Г., Геворгян Г.А., Мнджоян O.Jl. Аминокислоты в качестве аминного компонента в реакции Манниха. Усп. хим. Т. 51. Вып. 4. С. 678-695.

140. Шипов А.Г., Крамарова Е.П., АртамкинаО.Б., Бауков Ю.И. N-Метилирование лактамов с использованием кремнийсодержащих реагентов. ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 11. С. 2629-2630.

141. ErmertP., Meyer J., Stucki С., Schneebeli J., ObrechtJ.-P. A stereoselective synthesis of N—tetrbutoxycarbonyl a—amino alcohols and a—amino acids. Tetrahedron Lett. 1988. V. 29. N 11. P. 1265-1268.

142. Машковский М.Д. Лекарственные средства. M. "Медицина". 1993. Т. 1, 2. С. 731. С. 685.

143. Копелевич В.М., Буланова Л.Н., ГунарВ.И. Синтез у-амино-(3,(3-диметил-а-оксимасляной кислоты. ЖОХ. 1976. Т. 46. Вып. 11. С. 2623.

144. ВацуроК.В., Мищенко Г.Jl. Именные реакции в органической химии. М. "Химия". 1976. С.307.

145. Eur. Pat. Appl. EP 115473. C.A. 1985. V. 102. N. 46254p.

146. Воронков М.Г., Дьяков B.M. Силатраны. Новосибирск: Наука, 1978. 206 С.

147. Гар Т. К., Миронов В. Ф. Герматраны и их аналоги. Металлоорг. хим. 1988. Т. 1. № 2. С. 260-276.

148. Voronkov M.G., Daryshok V.P., Metallatranes. J. Organometal. Chem. 1982. V. 239. P. 199-249.

149. CorrinR. J. P. Hypervalent species of sillicon: structure and reactivity. J. Organometal. Chem. 1990. V. 400. P. 81-106.

150. Jastrzebski J.T.B.H., Van Koten G. Intramolecular coordination in organotin chemistry. Adv. Organometal. Chem., 1993. Vol. 35. P. 241-294.

151. Сидоркин В.Ф., Пестунович B.A., БалахчиГ.Я., Воронков М.Г. Соотношение порядков связей М<—N (М = Si, Ge) в силатранах и гарматранах. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 3. С. 622-,

152. БауковЮ.И., Крамарова Е.П., Шипов А.Г., ОленеваГ.И., Артамкина О.Б., Алба-нов А.И., Воронков М.Г., Пестунович В.А. Синтез и некоторые свойства Si-замещен-ных Ж(диметилсилилметил)лактамов. ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 1. С. 127-145.

153. ШиповА.Г., КрамароваЕ.П., БауковЮ.И. Однореакторный синтез Ж(диметил-хлорсилилметил)амидов и -лактамов. ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 7. С. 1220-1221.

154. Kowalski J., Lasocki Z. N,N-Bis(Halomethyldimethylsilyl)-acetamides and their reactions. J. Organometal. Chem. 1976. V. 116, N. 1. P. 75-82.

155. Hillard R.W., Ryan C.M., YoderC.H. The structures of some amides obtained from chloromethyldimethylchlorosilane. J. Organometal. Chem. 1978. V. 153, N. 3. P. 369-377.

156. Шелудяков В.Д., Кирилина Н.И., Кузнецова М.Г., Кисин A.B., Кирилин АД. Синтез карбофункциональных кремнийорганических соединений. Кремнийсодержащие формамиды. ЖОХ. 1981. Т. 51., Вып. 8. С. 1824-1829.

157. Шелудяков В.Д., ПаушкинЯ.М., Кирилина Н.И., Кирилин А.Д. Синтез карбофункциональных кремнийсодержащих уретанов и амидов кислот. Докл. АН СССР. 1979. Т. 246, N. 5.С. 1152-1155.

158. Шелудяков В.Д., ПаушкинЯ.М., Кирилина Н.И., Кирилин А.Д. Синтез карбо-функциональных кремнийорганических соединений. Кремнийсодержащие амиды и формамиды. Докл. АН СССР. 1980. Т. 254., N. 6. С. 1412-1416.

159. Шелудяков В.Д., Кирилина Н.И., Котрикадзе Э.Л., Кирилин А.Д., Чернышев В.А. Использование кремнийсодержащих формамидов и уретанов в синтезе новых гетероциклов. ЖОХ. 1982. Т. 52, Вып. 11. С. 2646-2647.

160. Шелудяков В.Д., Кирилина Н.И., Кирилин А.Д. Кремнийалкилирование силилурета-нов. Новый способ получения производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилацикло-декан-3,8-она. ЖОХ. 1983. Т. 53, Вып. 2. С. 469-473.

161. ShitaraK., Sato Y. Synthesis of heterocyclic conpounds containing germanium and nitrogen as hetero-atoms. П. J. Organometal. Chem. 1988. V. 346. N. 1. P. 1-6.

162. Орлова Н.А., Шипов А.Г., БауковЮ.И., Мозжухин А. О., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. Синтез и молекулярная структура Н-(С1Ме2МСН2)-производных (M=Si,Ge) 3-морфолинонов. Металлоорг. хим. 1992. Т. 5. N 3. С. 666-672.

163. Шипов А .Г., Крамарова Е.П., Артамкина О.Б., ОленеваГ.И., Бауков Ю.И. К синтезу биядерных Si-замещенных 1,4-бис(диметилсилилметил)-2,5-пиперазиндионов. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 8. С. 1914-1915.

164. Крамарова Е.П., ОленеваГ.И., Шипов А.Г., Хаустова Т.И., Зуева Т.Я., Бауков Ю.И. Синтез биядерных Ge-замещенных 1,4-бис(диметилгермилметил)-2,5-пиперазин-дионов. Металлоорг. хим. 1991. Т. 4. N 2. С. 468-470.

165. АлбановА.И. ЯМР новых типов соединений пентакоординированного кремния с внутримолекулярно связью Si<—О. Автореф. дис. канд. хим. наук. ИрИОХ. Иркутск. 1984. 19 с.

166. КалихманИ.Д. Молекулярный дизайн, ЯМР и строение новых соединений гипервалентного кремния — N- и О-силильных и -силилметильных производных амидов и гидразидов. Автореф. дис. докт. хим. наук. Иркутск. 1989. 40 с.

167. Пестунович В.А. ЯМР и строение органических соединений пентакоординированного кремния. Автореф. дис. докт. хим. наук. Иркутск. 1985. 43 с.

168. Белоусова Л.И, ГостевскийБ.А., КалихманИ.Д., ВязанкинаО.А., Банникова О.Б., Вязанкин Н.С., Пестунович В.А. Синтез кремнийфункциональных (О-S 1)диметил(М-ацетилацетамидометил)силанов. ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 2. С. 407-409.

169. Воронков М.Г., Пестунович А.Е., АлбановА.И., Власова Н.Н., Пестунович В.А. Синтез и ЯМР К,М-диалкил-№-(диметилхлорсилилметил)мочевины с внутримолекулярной связью Si<—О. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. № 12. С 2841-2843.

170. ШиповА.Г., КрамароваЕ.П., БауковЮ.И. Однореакторный синтез 1\-(диметил-хлорсилилметил)амидов и -лактамов. ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 7. С. 1220-1221.

171. БауковЮ.И., Шипов А.Г., Негребецкий Вад.В., Крамарова Е.П., Замышляева О.А. Синтез и межмолекулярные координационные взаимодействия в растворе М-(диметилхлорсилилметил)ацетамида. ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 12. С. 2064-2065.

172. Крамарова Е.П., Негребецкий Вад.В., Шипов А.Г., БауковЮ.И. Однореакторный синтез 2,2,6,6-тетраметил-4-ацил-2,6-дисиламорфолинов. ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 7. С. 1222-1223.

173. Benson R.E., Caims T.L. Chmical reactios of Caprolactam. J. Amer. Chem. Soc. 1948. V.70.N6. P. 2115-2118.

174. Eisch J, Chiu C. S., Pentacoordinate silicon intermediates in relay substitution reactions of organosilanes: successive nucleophilic attact at silicon and its adjacent carbon. J. Organometal. Chem. 1988. V. 358. P. C1-C5.

175. HeldtW.Z. Beckmann Rearrangement. I. Syntesis of Oxime p-Toluenesulfonates and Bechmann rearrengement in acetic acid, methyl alcohol and chloroform. J. Amer. Chem. Soc. 1958. V. 80. N 21. P. 5880-5885.

176. DewarM.J.S., Zoebisch E.G., HealyE.F., Stewart J.J.P. AMI: A new general purpose quantum mechanical molecular model. J. Am. Chem. Soc. 1985. Vol. 107 P. 3902-3909.

177. Dewar M.J.S., Jie C. AMI calculation for compounds containing silicon. Organometallics, 1987. Vol. 6. N 7. P. 1486-1490.

178. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G. Theochem, 1988. Vol. 180, P. 1.

179. Corey J.Y. The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Eds. by Patai S. and RappoportZ. Wiley. 1989. Pt. l.Ch. 1. P. 2-56.

180. Мачарашвили A.A., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Сергеев B.H., Пестунович С.В., Бауков Ю.И. Кристаллическая и молекулярная структура (N—81)-хелатного 2-(диметилхлорсилилметилтио)пирролина-1. Изв. АН. Сер. хим. 1993. N 1. С. 189-192.

181. Yoder С.Н., RyanC.M., Martin G.F., HoP.S. Reaction of the ambidentate substrate chloromethyldimethylchlorosilane wiht amines and amides. J. Organometal. Chem. 1980. Vol. 190. P. 1-7.

182. Шелудяков И.Д., Шелудякова C.B., КисинА.В., Кузнецова М.Г., Миронов М.Ф. ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 4. С. 871-874.

183. Артамкина О.Б., Крамарова Е.П., Шипов А.Г., Бауков Ю.И., Мачарашвили А.А., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т. М-(Диметилалкоксисилилметил)- и >Цдиметил-арилоксисилилметил)лактамы. ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 10. С. 2289-2301.

184. Шипов А.Г., Крамарова Е.П., Артамкина О.Б., ОленеваГ.И., Непомнящая Н.А., Бауков Ю.И. Реакционая способность К-(диметилгалогенсилилметил)лактамов в реакции образования О-силилзамещенных енолов. ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 2. С. 272280.

185. Альберт А., СержентЕ. Константы ионизации кислот и оснований. М. Химия, 1964, С. 179.

186. Артамкина О.Б., Шипов А.Г., Махамед Насим, Крутько Д.П., Зайцева Г.С., Бауков Ю.И. Взаимодействие К-(диметилхлорсилилметил)лактамов с триалкил-алкоксистаннанами. Металлоорган. хим. 1991. Т. 4. N 3. С. 694-696.

187. Андрианов А., Хананашвили М. АхобадзеШ. Копылов М., Джаниашвили К. А. с. 726099 (1980) Б. И. 1980. № 13.

188. Беллами JI. Новые данные по инфракрасным спектрам сложных молекул. М. Мир. 1971. С. 143-148, 163-165, 294-305.

189. Bassindale A.R., Borbaruah. Bis-halo N,N-bisdimethylsililmethylmethylacetamides as dynamic probes for the effect of coordination on reactivity at silicon. J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1993, P. 352-353.

190. Бауков Ю.И., Шипов А.Г., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т. Синтез, строение и химические свойства соединений гипервалентного германия — производных лактамов с фрагментом C(0)NCH2Ge. Изв. АН. Сер. хим. 1994. N 6. С. 982-993.

191. Sheldrick W.S. The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Eds. Patai S. and Rappoport Z, Wiley, Chichester. 1989. Pt. 1. Ch. 3, P. 227-303.

192. Мачарашвили А.А., Бауков Ю.И., Крамарова E.П., ОленеваГ.И., Пестунович B.A., Стручков Ю.Т., Шкловер В.Е. Кристаллическая структура кремнийорганическихсоединений. XLIV. 1-(бромдиметилсилилметил)-пиперидон-2. Ж. Структ. хим. 1987. Т. 28. N4. С. 107-112.

193. Macharashvili А.А., Shklover V.E., Antipin M.Yu., Struchkov Yu.T., BaukovYu.I., Kramarova E.P., OlenevaG.I. Crystal and molecular structure of l-(iododimethyl-silylmethyl)piperidone-2. J. Organometal. Chem. 1987. Vol. 327. P. 167-172.

194. Крамарова E.П., ОленеваГ.И., Шипов А.Г., Мачарашвили А.А., ШкловерВ.Е., Стручков Ю.Т., БауковЮ.И. Синтез и структура 1-(иоддиметилсилилметил)-пиперидона-2. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. N 9. С. 2156.

195. Corriu RJ.P., Poirier М., Royo G., Pentacoordinate silicon derivatives: relative apico-philicity of functional groups attached to a silicon atom. J. Organometal. Chem. 1982. Vol. 233. P. 165-168.

196. Воронков М.Г., ПестуновичB.A., БауковЮ.И. Пентакоординация кремния в производных амидов и гидразидов, содержащих группировку XMe2SiCH2N. Металлоорг. хим. 1991. Т. 4. Вып. 6. С. 1210-1227.

197. Shen Q., Hilderbrandt R.L. The Structure of methyl silatrane (l-methyl-2,8,9-trioxa-5-aza-l-silabicyclo(3.3.3)undecane) as determined by gas phase electron difraction. J. Mol. Struct. 1980. Vol. 64. P. 257-262.

198. Sidorkin V.F., Vladimirov V.V., Voronkov M.G., Pestunovich V.A. Modeling of the pathway of SN2 intramolecular substitution at the silicon(IV) atom. Journal of Molecular Structure (Theochem). 1991. Vol. 228. P. 1-9.

199. Родин О.Г., РедченкоB.B., БауковЮ.И., Шипов А.Г., ОленеваГ.И., ТравеньВ.Ф. Квантово-химическое исследование пространственного и электронного строения 1-диметилфтор- и 1-диметилхлорсилилметил-2-пирролидона. Металлоорг. хим. 1989. Т. 2. N 2. С. 382—384.

200. Chuit С., Corriu R.J.P., Reye С., Yuong J.C. Reactivity of Penta- and Hexacoordinate Silicon Compounds and Their Role as Reaction Intermediates. Chem. Rev. 1993. Vol. 93. N4. P. 1371-1448.

201. Rasmussen J.K. O-Sylulated Enolates — Versatile Intermediates for Organic Syntesis. Synthesis. 1977. N 2. P. 91-110.

202. House H.L, CzubaL.J., GallL, Olmstead H.D.The Chemistry of Carbanions. XVIII. Preparation of Trimethylsilil Enol Ethers. J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. P. 2324-2336.

203. Hensen Ё., Zengerly Th., Muller Th., Pickel P. Neue ionische festkorperstrukturen von 4-bzw. 5-fach koordiniertem silicium: Me3Si(NM)3.+Cr, [Me2HSi(NMI)2]+Cr, [Me2Si(NM)3]2+2Cr-NMI. Z. anorg. allg. Chem. 1988. Bd 558. S. 21-27.

204. Воронков М.Г., ДомнннаЕ.С., Байкалова Л.В., Ларин М.Ф., ПестуновичВ.А., Чернов Н.Ф. Строение комплексных соединений триэтилгалогенсиланов с 1-винил-и 1 -этилимидазолами. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 10. С. 2242-2244.

205. Cazeau P., Dubandin F., Moulines F., Babot О., Dunogues О. A new practical synthesis of silil enol ethers. I. Tetrahedron. 1987. Vol. 43. N 9. P. 2075-2088.

206. JungM.E., MossmanA.B., LysterM.A. Direct synthesis of dibenzocyclooctadienes via double ortho Friedel-Crafts alkylation by the use of Aldehyde-Trimethylsilil Iodide adducts. J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. N 19. P. 3698-3701.

207. ПестуновичВ.А., Петухов Л.П. Рахлин В.И., ШтеренбергБ.З., МирсковР.Г., Воронков М.Г. Реакция силатранирования. Взаимодействие 1-иодсилатрана с кислородсодержащими соединениями. Докл. АН СССР. 1982. Т. 263. Вып. 4. С. 904-906.

208. Hergott f.i., Simchen G. Reaktionfahigkeit von trimethylsilylierungs reagetien. Lieb. Ann. Chem. 1980. S. 1718-1721.

209. Калашникова H.A., Крамарова Е.П., Артамкина О.Б., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Одностадийный синтез 0-диметил(лактамо-Н-метил)силиленоловых эфиров. ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 5. С. 1193-1194.

210. Walkup R.D. Tetrahedron Lett. 1987. Vol. 28. N 5. P. 511-514.

211. Kaye P.O. Learmonth R.A. Synth. Commun. 1989. Vol. 19. N 13-14. P. 2337-2343.

212. Комаров H.B., Лисовин Е.Г. Взаимодействие органохлорсиланов с винилацетатом. ЖОХ. 1977. Т. 47. Вып. 8. С. 1919.

213. RathkeM.W., WeipertP.D. Synthesis of silicon functionalized dimethylsililenol ethers from ketones. Synth. Commun. 1991. Vol. 21. N 12-13. P. 1337-1351.

214. SogarD.Y., Famham W.B. Organosilicon and Bioorganosilicon Chemistry /Ed. H. Sakurai. Chichester: Ellis Horwood, 1985. P. 219-230.

215. ChuitN., Corriu R.J.P. ReyeN. On the nucleophilic activation of silil enol ethers and esters; a survey and mechanistic interpretation. J. Organometal. Chem. 1988. Vol. 358. N l.P. 57-66.

216. Bassindale A.R., LauJ.C.-J., Stout O., Taylor P.G. Part 2. Some exchange reactions involving bistrimethylsililimidazoliun salts. J. Chem. Soc., Perkin Trans. П. 1986. N 2. P. 227-231.

217. Булатов М.И., КалинкинИ.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1968. 384 с.

218. Крамарова Е.П., Хаустова Т.И., Зуева Г.Я., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. К синтезу изомерных N-триметилгермилметиллактамов и О-триметилгермилметиллактимных эфиров. ЖОХ. 1992. Т. 2. Вып. 9. С. 2156-2157.

219. Corriu R., CuerinC., HennerB., WongChi Man. Pentacoordinated silicon anions: reactivity toward strong nucleophiles. Organometallics. 1988. Vol. 7. N 1. P. 237-238.

220. Dewar M.J.C., HealyE. Why life exists. Organometallics. 1982. Vol. 1. N 12. P. 17051708.

221. Shklover V.E., BurgiH-B., RaselliA., ArmbrusterT. and Hummel W. Structure of 1,3-di(2-pyrrolidinon-1 -yl)methyl.-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane dihydrochloride. Acta Crystallogr., 1991, V. B47, P. 544-547.

222. Мамаева Е.А., Агафонова О.В., Негребецкий Вад.В., Шипов А.Г., Бауков Ю.И., Лосев А.С. Синтез и биологическая активность 2-сила-1-морфолинонов. Хим.-фарм. ж. 1994. Вып. 6. С. 26-28.

223. Шелудяков В.Д., Шукюров А.Х., Кирилина Н.И., Сокова Н.Б., Кирилин А.Д. Взаимодействие хлорсиланов с кремнийпроизводными аминоспиртов и О-силилуретанами. Синтез кремнийсодержащих гетероциклов. ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 1. С. 93-100.

224. Соколов В.И. Введение в теоретическую стереохимию. М. Наука. 1979. С. 50.

225. Средние азотсодержащие силацикланы. М. 1985. НИИТЭХИМ. С. 11-20.

226. Гар Т. К., Домброва О. А., Хромова Н. Ю., Миронов В. Ф. Герматраны. УШ. Синтез герматранов, содержащих азот в органическом радикале. Ж. общ. химии. 1984. Т. 54. Вып 11. С. 2590-2593.

227. Домброва О. А., Гар Т. К., Иващенко Д. А., Никитин В. С., Миронов В. Ф. N-Гермилметилзамещенные имиды, амиды и лактамы. Ж. общ. химии. 1987. Т. 57. Вып 2. С. 392-397.

228. Гуркова С. Н., Гусев А. И., Алексеев Н. В., Домброва О. А., Гар Т. К. Кристаллическая и молекулярная структура Ы-(трихлоргермил)метилкапролактама. Металлоорг. химия. 1991. Т. 4. № 3. С. 611-614.

229. КрамароваЕ.П., ШиповА.Г., БауковЮ.И. Синтез N-силатранилметиллактамов и -амидов карбоновых кислот. ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 11. С. 2559-2567.

230. Воронков М.Г., Барышок В.Н., Лазарева Н.Ф., Кузнецова Г.А., Бродская Э.И., Беляева В.В., Албанов А.И., Романенко Л.С. Si-Замещенные М-(силилалкил)- и N-(силатран-1-ил-алкил)амиды карбоновых кислот. Металлоорг. хим. 1992. Т. 5. № 6. С. 1323-1336.

231. ХананашвилиЛ.М., АхобадзеД.Ш., ДжашиашвилиЛ.К., БауковЮ.И., Крамарова Е.П. Синтез диметоксиметилсилил-Ы-метил и триметоксисилил-Ы-метиллактамов и их гидролитическая конденсация. ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 9. С. 2095-2097.

232. Крамарова Е.П., Мамаева Е.А., Шипов А.Г., БауковЮ.И. 1,1-Диметокси-1-сила-2-оксаазацикланы в синтезе функционально замещенных силатранов. ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 6. С. 1435-1436.

233. Шкловер В.Е., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Копылов В.М., Ковязина Т.Г., Воронков М.Г. Кристаллическая структура 1-1-(2-оксопергидроазепино)этил.-силатрана. Докл. АН СССР. 1985. Т. 284. Вып. 1. С. 131-135.

234. Carre F., Cerveau С., Chuit С., Corriu R., Nayyar N.K., Reye С. Hexacoordination at silicon: the case of silatranes. Organometallics. Chem. 1990. Vol. 9. N 7. P. 1989-1991.

235. Воронков М.Г., Бродская Э.И., Беляева B.B., Кашик Т.В., Барышок В.П., Ярош О.Г. Суперэлектронодонорный эффект силатранильной группы. ЖОХ . 1986. Т. 56. Вып. 3. С. 621-627.

236. Крамарова Е.П., Шипов А.Г., Негребецкий Вад.В, Бауков Ю.И. Однореакторный синтез К-(метилдигалогенсилилметил)амидов и -лактамов. ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып. 8. С. 1403-1404.

237. Шкловер В.Е., Стручков Ю.Т., Карпова И.В., ОдинецВ.А., Жданов А.А. Кристаллическая структура кремнийорганических соединений. XXXV. 1,3-Диокси-1,1,3,3-тетрафенилдисилоксан. ЖСХ. 1985. Т. 26. № 2. С. 125-133.

238. Chauhan М., Chuit С, Corriu R. J. P., Mehdi A., and Reye C. Study of silil cations bearing an aryldiamine pincer ligand. Organometallics, 1996, Vol. 15. N 20. P. 4326-4333.

239. LuckenbachR. Dynamic stereochmistry of pentacoordinated phosphorous and related elements. Stuttgart. Thieme verlag. 1973. 259 p.

240. Крамарова Е.П., ОленеваГ.И., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Синтез изомерных бис(лактимо-0-метил)дихлоргерманов и бис(лактимо-Ы-метил)дихлоргерманов. ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 8. С. 1918-1919.

241. Шипов А.Г., Быликин С.Ю., Негребецкий Вад.В., Бауков Ю.И. Прямой синтез бис(0—8п)-хелатных бис(лактамо-1Ч-метил)дихлорстаннанов. ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 12. С. 2066-2067.

242. Кочешков К.А., Землянский Н.Н, Шевердина Н.И., Панов Е.М., Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец. М.: Наука, 1968, 181-185.

243. YoshidaM., Ueki Т, YasuokaN., KasaiN., Kakudo М., OmaeL, Kikkawa S., and Matsuda S. The crystal and molecular structure of an isomer of bis-(l,2-diethoxycarbonyl-ethyl)tin dibromide. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. Vol. 41. P. 1113-1119.

244. Wrackmeier B. in Annual Reports on NMR Spectroscopy, Ed. by G.A. Webb, Academic Press, London, 1985, Vol. 16. P. 73-184.

245. Бацанов С.С. Экспериментальные основы структурной химии, М.: Изд-во стандартов. 1986. 240 С.

246. BazantV., Chvalovsky V., RathouaskyJ. Organosilicon Compounds. Praque. 1965. V. 6(1). P. 864.

247. BazantV., ChvalovskyV., RathouaskyJ. Organosilicon Compounds. Praque. 1965. V. 4(1). P. 619.

248. RuhlmanK., RuppertB. Silylierung von Lactamen und Dioxopiperazinen. Lieb. Ann. 1965. Bd. 686. S. 226-229.

249. BazantV., ChvalovskyV., RathouaskyJ. Organosilicon Compounds. Praque. 1965. V. 4(2). P. 728.

250. Danklmaier J., Honig H. Synthese diastereomerenreiner 2,5-disubstituitrten 3-Oxoperhydro-1,4-oxazine. Lieb. Ann. Chem. 1988. N. 9. S. 851-854.

251. BazantV., Chvalovsky V., RathouaskyJ. Organosilicon Compounds. Praque. 1965. V. 2. P. 79.

252. Dictionary of organic compounds. London. 1936. V.2. P.806.

253. Grave T.B. J. Attempts to prepare l-methyl-2-methoxypiperidine-hydrogenation of certain pyridine derivs. Am. Chem. Soc. 1924. V. 46. N 6. P. 1460-1470.

254. Bazant V., Chvalowky V., Rathousky J. Organosilicon Compounds. Prague, 1980. Vol. 8(1).P. 254-255.

255. Catalog Handbook of Fine Chemicals. Aldrich. 1990-1991. P. 863; 908; 914.

256. Киселева И.Н., Зобачева H.H., Перекалин B.B. ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 10. С. 22242225.

257. Bazant V., Chvalovsky V., Rathousky J. Organosilicon Compounds. Prague, 1965. Vol. 2(1). P. 306.

258. Петров А.Д., Чернышев Е.Л., Долгая M.E. ЖОХ. 1955 Т. 25. Вып. 13. С. 2469.1. N .