Изучение взаимодействия полифторхлор- и полихлораренов, полифторполихлоралициклических соединений с восстановительными системами на основе хлорида никеля, 2,2-бипиридила и цинка тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Трухин, Дмитрий Владимирович

• Трухин, Дмитрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Трухин, Дмитрий Владимирович

Список сокращений.

Введение.

1. Гидродехлорирование замещенных хлораренов с использованием соединений переходных металлов.

1.1. Реакции с использованием соединений палладия.

1.1.1. Гетерогенный катализ соединениями палладия.

1.1.2. Гомогенный катализ соединениями палладия.

1.2. Реакции с использованием соединений никеля.

1.3. Реакции с использованием переходных металлов, отличных от палладия и никеля. :.

1.4. Механизм реакций гидродехлорирования хлораренов.

2. Гидродехлорирование хлорароматических соединений, протекающее под действием системы NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) -гп-ДМФ-Н20.

2.1. Взаимодействие фторхлораренов с системой NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМФ - Н20.

2.2. Взаимодействие полихлораренов с системой NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМФ - Н20.

2.3. Региоселективное орто-гидродехлорирование пентахлорбензойной и тетрахлорфталевой кислот.

3. Поиск новых восстановительных систем на основе комплексов никеля с 2,2'-бипиридилом (или 1,10-фенантролином).

3.1. Взаимодействие фторхлораренов с системой NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМФ - NH4OH.

3.2. Взаимодействие фторхлораренов с системой №СЬ - 2,2'-бипиридил (или 1 ДО-фенантролин) - Zn - С2Н5ОН - NH4OH.

3.3. Взаимодействие полихлораренов с системой NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1 ДО-фенантролин) - Zn - С2Н5ОН - NH4OH.

4. Дегалогенирование полифторполихлоралициклических соединений.

4.1. Взаимодействие полифторполихлоралициклических соединений с восстановительной системой NiCl2 - 2,2'-бипиридил (1 ДО-фенантролин) - Zn -ДМФ(ДМА).

4.2. Взаимодействие полифторполихлоралициклических соединений с активированным цинком.

5. Экспериментальная часть.

5.1. Инструментальные методы анализа.

5.2. Использовавшиеся в работе реактивы и растворители.

5.3. Гидродехлорирование полифторхлораренов.

5.4. Гидродехлорирование полихлораренов.

5.5. Гидродехлорирование пентахлорбензойной и тетрахлорфталевой кислот.

5.6. Дегалогенирование полифторполихлоралициклических соединений.

5.7. Характеристики полученных продуктов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение взаимодействия полифторхлор- и полихлораренов, полифторполихлоралициклических соединений с восстановительными системами на основе хлорида никеля, 2,2-бипиридила и цинка»

Данная работа относится к области органической химии, связанной с использованием металлокомплексного катализа. Эта область в последнее время интенсивно развивается, ведется поиск новых реакций и способов получения органических соединений. Особое место в этом ряду занимают гомогенные катализаторы на основе комплексных соединений переходных металлов благодаря тому, что их использование позволяет проводить органические реакции высокоселективно, в мягких условиях и с высокими выходами целевых продуктов. Однако, гомогенным катализаторам присущи, наряду с упомянутыми достоинствами, и некоторые недостатки - они относительно неустойчивы, зачастую сложны в приготовлении, их использование обычно требует более сложной, по сравнению с применением гетерогенных катализаторов, процедуры выделения продуктов реакции. Таким образом, поиск новых способов проведения реакций с использованием гомогенного катализа комплексами переходных металлов является актуальной задачей современной органической химии. В таких способах должны сочетаться легкость приготовления in situ активной формы каталитического комплекса из доступных и недорогих компонентов, стабильность образующегося комплексного соединения переходного металла, высокая эффективность использования такого соединения в качестве катализатора реакции, высокие выходы целевых продуктов и легкость их выделения из реакционной смеси.

Важное место в использовании комплексов переходных металлов в органических реакциях занимают процессы, протекающие при взаимодействии этих соединений с полигалогензамещенными соединениями. Такие реакции в восстановительных условиях могут приводить к продуктам гид-родегалогенирования (например, в случае использования в качестве исходного соединения хлорарена) и дегалогенирования с образованием арилгалогенида (если исходное соединение - полигалогеналициклическое). Первая реакция имеет большое самостоятельное значение как способ синтеза ценных продуктов в промышленном или препаративном масштабе, и, кроме того, используется для полного или частичного гидродехлорирования высокотоксичных полихлорароматических соединений. Вторая реакция используется в синтезе перфтор- и полифторхлораренов из перхлора-роматических соединений по схеме: перхлорарен —» полифторполихлора-лициклическое соединение —> перфтор- (или полифторхлор)арен.

В связи с вышеизложенным, целью данной работы является поиск восстановительных систем на основе комплексов никеля с 2,2'-бипиридилом (или 1,10-фенантролином) для проведения реакций гидродехлорирования полифторхлорбензолов и полихлорароматических соединений, а также дегалогенирования полифторполихлоралициклических соединений с образованием перфтор- и полифторхлораренов.

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, трех глав обсуждения результатов, экспериментальной части и списка цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Трухин, Дмитрий Владимирович

Выводы

1. Проведено систематическое изучение реакций гидродехлорирования фторхлораренов и полихлораренов под действием восстановительных систем на основе хлорида никеля, 2,2'-бипиридила и цинка. Предложены удобные способы получения ряда неполностью фторированных бензолов.

2. Показано, что взаимодействие полифторхлорбензолов с системой NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМФ - Н20 протекает в мягких условиях и приводит к образованию соответствующих неполностью фторированных бензолов с высокими выходами, а полихлорарены реагируют с этой системой с заменой от двух (гексахлорбензол) до четырех (октахлорнафталин) атомов хлора на атомы водорода.

3. Установлено, что гидродехлорирование пентахлорбензойной и тетра-хлорфталевой кислот при взаимодействии с восстановительной системой №С12 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМФ - Н20 протекает с высокой региоселективностью. Найдены условия гидродехлорирования пентахлорбензойной и тетрахлорфталевой кислот с образованием 3,4,5-трихлорбензойной и 4,5-дихлорфталевой кислот, соответственно.

4. Обнаружено, что под действием системы NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМФ - NH4OH полифторхлорбензолы гидро-дехлорируются при комнатной температуре с образованием соответствующих неполностью фторированных бензолов с высокими выходами.

5. Установлено, что взаимодействие полифторхлорбензолов с системой NiCl2 - 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - С2Н5ОН - NH4OH протекает при комнатной температуре и приводит к образованию соответствующих неполностью фторированных бензолов за небольшие промежутки времени (15мин - 1 час), а полихлорарены реагируют с этой системой с образованием продуктов гидродехлорирования с заменой от четырех (гексахлорбензол) до восьми (октахлорнафталин) атомов хлора на водород.

6. Показано, что полифторполихлоралициклические соединения (гексаф-торгексахлорциклогексан, пентафтортетрахлор-1-азациклогексен и ок-тафтороктахлорбицикло[4.4.0]децен) под действием системы NiCl2 -2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМА дегалогенируются с образованием соответствующих перфтор- и полифторхлораренов в мягких условиях и с высокими выходами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Трухин, Дмитрий Владимирович, 2002 год

1.Н., Аверьянов В.А. Полихлорбифенилы: проблемы загрязнения окружающей среды и технологические методы обезвреживания. // Успехи химии. 1998. Т. 67. № 8. С. 788-800.

2. Занавескин Л.Н., Аверьянов В.А., Трегер Ю.А. Перспективы развития методов переработки галогенорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогенсодержащих соединений. // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 7. С. 667-675.

3. Pinder A.R. The hydrogenolysis of organic halides // Synthesis. 1980. No. 6. P. 425-452.

4. Методы обезвреживания хлорорганических соединений. Аннотированный указатель. Новосибирск. 1996.

5. Лунин В.В., Локтева Е.С. Каталитическое гидродегалогенирование органических соединений. // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. № 7. С. 16091624.

6. Grushin V. V., Alper Н. Transformation of chloroarenes, catalyzed by transition metal complexes. // Chem. Rev. 1994. Vol. 94. P. 1047-1062.

7. Колмен Дж., Хигедас Л., Нортон Дж., Финке Р. Металлоорганиче-ская химия переходных металлов. Основы и применения: В 2-х частях. Ч. 1,2 Пер. с англ. М.: Мир. 1989.

8. Колхаун Х.М., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. Пер. с англ. М.: Химия. 1989.

9. Шульпин Г.П. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. М.: Наука. 1988.

10. Гейлорд Н. Восстановление комплексными гидридами металлов. Пер. с англ. М. Изд. Ин. Лит., 1959.

11. Pri-Bar I., Buchman O. Homogeneous, Palladium Catalyzed, Selective Hydrogenolysis of Organohalides. // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. № 4. P. 734-736.

12. Semmelhack M.F., Helquist P., Keller L., Mendelson L., Ryono L.S., Ki J.G., Stauffer R.D. Reaction or Aryl and Vinyl Halides with Zerovalent Nickel Preparative Aspects and Synthesis of Alnusone. // J. Am. Chem. Soc. 1981. Vol. 103. № 21. P. 6460-6470.

13. Lorenz D.H., Shapiro P., Stern A., Becker E.I. Hydrogenolysis of Aromatic Halides with Triaryltin Hydrides. // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. P. 2332-2335.

14. Qian C., Zhu D ., Gu Y. Catalytic Dehalogenation of Aryl and Vinyl Halides by Tricyclopentadienyllanthanum. // J. Mol. Catal. 1990. Vol. 63. L1-L3.

15. Bacon R.G.R., Hill H.A.O. Metal Ions and Complexes in Organic Reactions. Part III. Reduction of 1-Bromonaphthalene in Some Reaction Systems Containing Copper (I). //J. Chem. Soc. 1964. P. 1112-1113.

16. Пат. 2540740 (1976). ФРГ // C.A. 1975. Vol. 84. 1644376n.

17. Helquist P. Palladium Hydrides in Organic Synthesis. Reduction of Aryl Bromides by Sodium Formiate Catalyzed by

18. Tetrakis(Triphenyiphosphine)-palladium. // Tetrahedron Lett. 1978. № 22. P. 1913-1314.

19. Huffman J. W. A new synthetic route to methoxytetralone II J. Org. Chem. 1959. Vol. 24. No. P. 1759.

20. Marques C.A., Selva M., Tundo P. Hydrodehalogenation of Polychlorinated Aromatic Halides by Hypophosphite with Pd/C Catalyst under Multiphase Conditions. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1993. P. 529533.

21. Citron J.D., Lyons J.E., Sommer L.H. Palladium-Catalysed Reaction of Triorganosilicon Hydrides with Halocarbons. // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. № 3. P. 638-640.

22. Pollak A., Stanovnik В., Tisler M. Synthesis Pyridazine derivatives. XII. Friedel-Crafts Reaction with 3,6-Dichloropyridazine. // J. Org. Chem. 1966. Vol. 31. P. 4297-4298.

23. Marques C.A., Selva M., Tundo P. Facile Hydrodehalogenation with Hydrogenand Pd/C Catalyst under Multiphase Conditions. // J. Org. Chem. 1993. Vol. 58. № 3. P. 529-533.

24. Pews R.S., Gall J.A. Aromatic fluorine chemistry. Part 5. Preparation of 2,6-difluoroaniline and 1,2-difluorobenzene. // J. Fluorine Chem. 1991. Vol. 53. №3. P. 379-386.

25. Parcham W.E., Daverport R.W., Biasotti J.B. 1,3-Bridged Aromatic System. IV. Synthesis of Quinolines. // Tetrahedron Lett. 1969. № 7. P. 557-560.

26. Якобсон ГГ., Штейнгарц В.Д., Ворожцов-мл. Н.Н. Получение октафторнафталина и декафтордифенила. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. №8. С. 1551.

27. Якобсон Г.Г., Штейнгарц В.Д., Миронова Н.Е., Ворожцов-мл. Н.Н. Ароматические фторпроизводные. XIX. Восстановительное дегалоидирование полифторгалоидбензолов. //ЖОХ. 1966. Т. 36. Вып 1. С. 145-147.

28. Carfagna С., Musco A., Pontellini R. MgH2 as a Reducing Agent. Part II. Reduction of Organic Halides in Presence of Ni(0) andPd(O) Complexes. // J. Mol. Catal. 1989. Vol. 54. L23-L26.

29. Lassova L., Lee H.K., Hor T.S.A. Catalytic Dechlorination of Highly Chlorinated Benzenes and Aroclors Using PdCl2(dppf) and NaBH4: Efficiency, Selectivity, and Base Support. // J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. № 11. P. 3538-3543.

30. Ben-David Y., Gozin M., Portnoy M., Milstein D. Reductive dechlorination of aryl chlorides catalyzed by palladium complexes containing basic chelating phosphines. // J. Mol. Catal. 1992. Vol. 73. P. 173-180.

31. Akita Y., Inoue A., Mori Y., Ohta A. Dechlorination of chloropyrazine N-oxides. //Heterocycles. 1986. Vol. 24. № 8. P. 2093-2098.

32. Guillaument G., Mordeni L., Cauber P. Activation reducing agents: sodium hydride -containing «complex reducing agents» // J. Organomet. Chem. 1975. Vol. 92. № 1. P. 43-50.

33. Lin S.-T., Roth J.A. Nickel (0) Catalyzed Sodium Borohydride Hydrogenolysis of Aromatic Bromides. // J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. № 2. P. 309-310.

34. Ashby E.C., Lin J.J. Transition Metal Catalyzed Reactions of Lithium Aluminium Hydride with Alkyl and Aryl Halides. // J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. №6. P. 1263-1265.

35. Tabai S.-M.H., Pittman C.U. Dehalogenation of Organic Compounds. 41. Dechlorination of Pentachlorophenol and 1,2,4-Trichlorobenzene with Transition Metal-Promoted Alkoxyborohydrides. // Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. № 20. P. 3263-3266.

36. Tabai S.-M.H., Pittman C.U., Mead K.T. Dehalogenation of Organic Compounds. 3. Dechlorination of Poly chlorinated Biphenyls, 4-Chlorobiphenyl, and Chloro-p-xylene with alkoxyborohydrides // J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. №> 24. P. 6669-6671.

37. Stiles M. Nickel Complexes as Soluble Catalysts for Reductive

38. Dehalogenation of Aromatic Halides // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. № 18. P. 5381-5385.

39. Alonso F., Radivoy G., Yus M. Dehalogenation of Organic Halides using the NiCl2-2H20 Li - DTBB (cat.) Combination. // Tetrahedron. 1999. Vol. 55. P. 4441-4444.

40. Colon I. Reduction of Organic Halides by Water and Zinc Effected by Nickel // J. Org. Chem. 1982. Vol. 47. № 13. P. 2622-2625.

41. Пат. 4400566 (1982). США. // C.A. 1983. Vol. 100. 82947k.

42. Colon I., Kelsey D. Coupling of Aryl Halides by Nickel and Reducing Metals. // J.Org.Chem. 1986. Vol. 51. P.2627-2637.

43. Uchino M., Yamamoto A., Ikeda S. Preparation of phenyl-nickel complex, phenyl(dipiridyl)nickel chloride, an olefin dimerization catalyst. //J. Organomet. Chem. 1970. Vol. 24. C63-C64.

44. Marques C.A., Selva M., Tundo P. Hydrodechlorination of polyhalogenated aromatics under multiphase conditions with H2 and metal catalyst: kinetics and selectivity // Gazz. Chim. Ital. 1996. Vol. 126. №6. P. 317-328.

45. Sakai M., Lee M-S., Yamaguchi K., Kawai Y., Sasaki K., Sakakibara Y. Metallic Nickel-Catalyzed Reduction of Aryl Halides with Zinc PowderandEthanol. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992. Vol. 65. P. 1739-1740.

46. Selva M., Tundo P., Perosa A. Hydrodehalogenation of Halogenated Aryl Ketones under Multiphase Conditions. 5. Chemoselectivity toward Aryl Alcohols over aPt/C Catalyst. //J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. № 10. P. 3266-3271.

47. Grushin V.V., Alper H. Transformation of chloroarenes, catalyzed by transition metal complexes. // Organometallics. 1991. Vol. 10. P. 16201625.

48. Hara R., Sato K., Sun W-H., Talcahashi T. Catalytic dechlorination of aromatic chlorides using Grignard reagents in the presence of (C5H5)2TiCl2. // Chem. Commun. 1999. P. 845-846.

49. Smith W.T. Removal of Chlorine from Aromatic Nitrochloro Compound. Preparation of 1,3-Dinitronaphthalene. // J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71. P. 2855-2856.

50. Safe S., Moir R.Y. A Series of model compounds for the study of aromatic reaction. // Canad. J. Chem. 1965. Vol. 43. P. 337-342.

51. Мильцов С.А., Караван B.C., Никифоров В.А., Трибулович В.Г., Варенцов В.В. Селективное восстановление полихлорнафталинов цинком // ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 5. С. 724-727.

52. Краснов В.П., Платонов В.Е. Гидрогенолиза Сар0м F связей в полифторароматических соединениях под действием Zn(Cu). // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 5. С. 1078-1079.

53. Платонов В.Е., Краснов В.И. Синтетические аспекты гидрогенолизафторорганических соединений под действием Zn(Cu). // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 8. С. 1271-1275.

54. Yoshida Т., Negishi E. A Novel Copper-Containing Hydride Species and its Application to the Reduction of Organic Substances. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1974. № 3. P. 762-763.

55. Краснов В.И. Изучение превращений полифторароматических соединений под действием цинка или цинка в присутствии меди в водном диметилформамиде. Автореф. дис. хим. наук. Новосибирск. 1999.

56. Leav S.S., Shteingarts V.D. Reductive dehalogenation of polyfluoroarenes by zinc in aqueous ammonia. // J. Fluor. Chem. 1999. Vol. 96. P. 175-185.

57. Лаев С.С. Восстановительное дефторирование фторсодержащих бензойных кислот. Автореф. дис. хим. наук. Новосибирск. 1999.

58. Симакова И.Л., Семиколенов В.А. Изучение закономерностей реакции жидкофазного гидродехлорирования хлорорганических соединений на катализаторе Pd/C. // Химия и катализ. 1991. Т. 32. Вып. 4. С. 989-993.

59. Суздорф А.Р., Цыганова С.И., Аншиц Н.Н., Морозов СВ., А.Г. Ан-шиц. Гидродехлорирование хлорированных бензолов и фенолов на Pd/AbOa катализаторе. // Сиб. хим. журнал. 1992. Вып. 6. С. 131-134.

60. Tsou Т.Т., Kochi J.K. Mechanism of oxidative addition reaction of nickel(O) complexes with aromatic halides // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. №21. P. 6319-6330.

61. Tsou Т.Т., Kochi J.K. Mechanism of biaryl synthesis with nickel complexes // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. № 25. P. 7547-7550.

62. Ugo R. The coordinative reactivity of phosphine complexes of platinum(O), palladium(O) andnickel(O) // Coord. Chem. Rev. 1968. Vol. 3.P. 319-344.

63. Ворожцов-мл. H.H., Платонов B.E., Якобсон Г.Г. Получение гексаф-торбензола из гексахлорбензола. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1963. № 8. С. 1524.

64. Якобсон Г .Г., Платонов В.Е., Ворожцов-мл. Н.Н. Получение гексаф-торбензола и полифторхлорпроизводных бензола. // ЖОХ. 1965.1. Т.35. С. 1158-1161.

65. Ворожцов-мл. Н.Н., Дворникова КВ., Коллегов В.Ф., Платонов В.Е., Пушкина JI.H., Соколов С.В., Татауров Г.П., Якобсон Г.Г. Об образовании гептафторхлортолуолов при взаимодействии гексахлорбензола с фторидом калия. //ЖВХО. 1969. Т.14. №1. С.114.

66. Chambers R.D., Hutchinson J., Musgrave W.K.R. Polyfluorohetero-cyclic compounds. Parts I. The preparation of fluoro-, chlorofluoro-, and chlorofluorohydropyridines. // J. Chem. Soc. 1964. № 10. P. 3573-3576.

67. Трухин Д.В., Адонин Н.Ю., Стариченко В.Ф. Дехлорирование полифторхлорбензолов под действием восстановительной системы NiCl2 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) - Zn - ДМФ - Н20. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып 1. С. 143-144.

68. Trukhin D. V., Adonin N.Yu., Starichenlco V.F. Hydrodechlorination of chloropolyfluorobenzenes. // Second International Conference of Young Scholars "Modern Trends in Organic Synthesis on the Eve of new Era". S-Petersburg. 1999. P. 184.

69. Пат. 2152921 (2000). РФ //Б.И. 2000. N 20.

70. Трухин Д.В., Адонин Н.Ю., Стариченко В.Ф. Получение полифтори-рованных бензолов дехлорированием полифторхлорбензолов. // Тезисы докладов международной конференции "Современные проблемы органической химии". Новосибирск. 2001. С. 122.

71. Адонин Н.Ю., Рябинин В.А., Стариченко В.Ф. Удобная восстановительная сочетающая арилгалогениды система NiCl2-2,2'-бипиридил (или 1 Д0-фенантролин)^п-ДМФ (или ДМА) // ЖорХ. 1998. Т. 34. Вып. 2. С. 312-313.

72. Adonin N. Yu., Trukhin D.V., Starichenko V.F. Reducing coupling of fluorinated bromobenzenes catalyzed by nickel-complexes // The 6-Russian-Ukrainian-German Symposium of Fluorine Chemistry. Abstracts. Novosibirsk. 1996. P. 63

73. Трухин Д.В., Адонин Н.Ю., Стариченко В.Ф. Дехлорирование полихлорароматических соединений под действиемвосстановительной системы NiCb-2,2' -биииридил (или 1,10-фенагаролинУ-Zn. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып 8. С. 1261-1262.

74. Trukhin D.V., Adonin N.Yu., Starichenko V.F. Hydrodechlorination of polychloroaromatic compounds. // Second International Conference of Young Scholars "Modern Trends in Organic Synthesis on the Eve of new Era". Abstracts. S-Petersburg. 1999. P. 185.

75. Трухин Д.В., Адонин Н.Ю., Стариченко В.Ф. Дехлорирование поли-хлорбензолов. // Тезисы докладов международной конференции "Современные проблемы органической химии" Новосибирск. 2001. С. 121.

76. Пат. 07109245 (1996). Япония. // С.А. 1996. Vol. 123. 82947j.

77. Пат. 459819 (1992). Европа. // С.А. 1992. Vol. 116. 214524m.

78. Пат. 5481032 (1996). США. // С.А. 1996. Vol. 124. 145641у.

79. Пат. 3297771 (1967). США.// С.А. 1967. Vol. 66. 65270v.

80. Zweig A., Epstain М. 3-Chlorophthalic anhydride through chlorination of phthalic anhydride. // J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. N 19. P. 3690-3692.

81. O'Reilly N.J., Derwin W.S., Fertel L.B., Lin H.C. An Expedient Route to the Quinolone Antibacterial Intermediate, 2,4,5-Trifluorobenzoic acid. // Synlett. 1990. P. 609-610.

82. Трухин Д.В., Адонин Н.Ю., Стариченко В.Ф. Дехлорирование поли-хлорароматических кислот под действием восстановительной системы №С12-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)^п // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып 6. С. 942-943.

83. Adonin N. Yu., Starichenko V.F. Hydrogenolysis of C-F bonds in aromatic fluorocarbons catalyzed by low-valent nickel-complexes. // Mendeleev commun. 2000. Vol. 10. №2. P. 60-61.

84. R.P. Chambers, J. Hutchinson, W.K.R. Musgrave. Polyfluoroheterocyclic Compounds. Part III. 1 Hydroxy-derivatives of Pentafluoro- and Chlorofluoro-pyridines. //J. Chem. Soc. 1964. Suppl. №1. P. 5634-5640.

85. Синтез фторорганических соединений. Под ред. И.Л. Кнунянца и Г.Г. Якобсона. М. "Химия". 1973.

86. R. Chambers, J. Heyes, W. Musgrave. Hexafluoro- and perchlorofluoro-benzenes from perchlorofluorocyclohexanes and cyclohexenes. // Tetrahedron. 1963. Vol. 19. №6. P. 891-900.

87. G. Brooke, R. Chambers, J. Heyes, W. Musgrave // J. Chem. Soc. 1964. Vol. 2. P. 729-737.

88. Пат. 2586364 (1952). США. // C.A. 1952. Vol. 46. 867511.

89. Paprott G., Seppelt K. Perfluorocyclopentadienyl Anion, C5F5~ // J. Am. Chem. Soc. 1984. Vol. 106. № 14. P. 4060-4061.