Высокочувствительное сорбционно-жидкостно-хроматографическое определение замещенных гидразинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Чернобровкина (Затираха), Алла Валерьевна

• Чернобровкина (Затираха), Алла Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чернобровкина (Затираха), Алла Валерьевна

Список используемых сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Реагенты для дериватизации аминогруппы

1.1.1. Реагенты для спектрофотометрического детектирования 10 1.1.2. Реагенты для спектрофотометрического и флуориметрического детектирования

1.2. Методы определения гидразинов

1.2.1. Спектрофотометрические, флуориметрические и проточно-инжекционные методы

1.2.2. Хроматографические методы

1.3. Концентрирование полярных азотсодержащих соединений

1.3.1. Экстракционное концентрирование •

1.3.2. Сорбционное концентрирование

1.3.3. Другие методы концентрирования

Глава 2. Исходные вещества, аппаратура, методики эксперимента

2.1. Исходные реактивы и растворы

2.2. Аппаратура, сорбенты и подвижные фазы

2.3. Методика ионохроматографического определения НДМГ с динамическим сорбционным on-line концентрированием

2.4. Методика щелочной дистилляции НДМГ

2.5. Методика хроматографического эксперимента

2.6. Методика дериватизации НДМГ п-нитробепзальдегдом

2.7. Методика дериватизации НДМГ 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном

Глава 3. Ионохроматографическое определение гидразинов с динамическим сорбционным on-line концентрированием

3.1. Сорбенты и колонки для концентрирования

3.2. Выбор фонового состава пробы

3.3. Выбор условий количественной десорбции

3.4. Оптимизация условий сорбционно-ионохроматографического определения НДМГ на уровне ПДК для вод рыбо-хозяйственного назначения

3.5. Изучение мешающего влияния матрицы пробы

3.6. Разработка сорбционно-ионохроматографического способа для определения НДМГ на ориентировочно-допустимом уровне для вод хозяйственнобытового назначения

3.7. Подходы к устранению влияния катионов

Глава 4. Реакционная жидкостная хроматография гидразинов

4.1. Сорбционно-хроматографическое определение НДМГ в виде производного п-НБА

4.1.1. Условия образования гидразона

4.1.2. Выбор условий хроматографического определения

4.1.3. Сорбционное концентрирование гидразона и-НБА

4.2. Дериватизация и определение НДМГ с коричным альдегидом

4.2.1. Выбор условий проведения дериватизации

4.2.2. Оптимизация условий хроматографического определения

4.3. Дериватизация и определение НДМГ с л-диметиламинокоричным альдегидом

4.3.1. Выбор условий проведения дериватизации

4.3.2. Оптимизация условий хроматографического определения

4.4. Применение о-фталевого альдегида для хроматографического определения гидразинов

4.4.1. Дериватизация гидразинов с о-фталевым альдегидом

4.4.2. Выбор условий хроматографического определения

4.5. Применение 2,3-нафталиндикарбоксальдегида для сорбционно-хроматографического определения гидразинов

4.5.1. Предколоночная дериватизация замещенных гидразинов с НДА

4.5.2. Выбор условий хроматографического определения

4.5.3. Сорбционное концентрирование НДА-гидразинов

4.5.4. Анализ реальных объектов

4.6. Дансил хлорид как модификатор для определения гидразинов методом ВЭЖХ

4.6.1. Выбор условий образования производных гидразинов

4.6.2. Выбор условий хроматографического определения

4.7. Использование флуорогенного модификатора 4-хлор-7-нитробензофуразана для хроматографического определения метилгидразина и 1,1 -диметилгидразина

4.7.1. Выбор условий проведения дериватизации

4.7.2. Выбор оптимальных условий хроматографического определения

4.7.3. Сорбционное концентрирование

4.7.4. Ограничения подхода

4.8. Сорбционно-хроматографическое определение НДМГ в виде производного 4-хлор-5,7-динитробензофуразана

4.8.1. Условия хроматографического определения НДМГ

4.8.2. Выбор условий сорбционного концентрирования

4.8.3. Устранение ограничений

4.8.4. Проверка правильности

Глава 5. Наиболее перспективные подходы хроматографического определения гидразинов, предложенные в работе

5.1. Методика ионохроматографического определения НДМГ с динамическим сорбционным on-line концентрированием

5.2. Методика хроматографического определения НДМГ с и-нитробензальдегидом

5.3. Методика одновременного хроматографического определения гидразинов с 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом

5.4. Методика одновременного сорбционно-хроматографического определения гидразинов с 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом

5.5. Методика хроматографического определения гидразина с 2,3-нафталинди-карбоксальдегидом

5.6. Методика хроматографического определения НДМГ с 4-хлор-5,7-динитро-бензофуразаном

5.7. Методика сорбционно-хроматографического определения НДМГ с 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высокочувствительное сорбционно-жидкостно-хроматографическое определение замещенных гидразинов»

Актуальность темы. Гидразин и его алкилзамещенные гомологи используются в самых различных областях деятельности человека. Они являются наиболее эффективными высокоэнергетическими ракетными топливами, используются в синтезе полимеров и пластмасс, медицинских препаратов, регуляторов роста растений и ингибиторов коррозии. В то же время они сильно токсичны и являются опасными канцерогенами, поэтому

О Q необходимы высокочувствительные подходы для их определения на уровне 10" - 10" %, в частности в объектах окружающей среды. Определение следовых количеств веществ на фоне сложных матриц природных объектов всегда является сложной задачей, требующей выбора селективного и чувствительного подхода, зачастую сочетающего в себе несколько этапов. Как правило, такие задачи удается решить совмещением подходящего способа пробоподготовки и концентрирования с методом разделения и определения. Наиболее подходящим методом для решения этой задачи является жидкостная хроматография, которая, в отличие от газовой хроматографии, позволяет проводить концентрирование в on-line режиме и обеспечивает дополнительное повышение чувствительности за счет полного использования всего концентрата в ходе определения.

Традиционно для определения гидразинов наибольшее предпочтение отдается ионной хроматографии (ИХ) с амперометрическим детектированием как прямому, а значит, наиболее удобному и экспрессному методу их определения. Высокую селективность определения веществ в природных объектах может обеспечить и метод обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), также характеризующийся высокой чувствительностью при выборе подходящего типа детектирования, например, флуориметрического. Этот метод предполагает определение высокополярных соединений в виде их гидрофобных производных, следовательно, требует поиска эффективных дериватизующих реагентов для модифицирования гидразинов.

Цель работы состояла в разработке высокочувствительных подходов для сорбционно-жидкостно-хроматографического определения гидразинов.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач:

• Установление условий ионообменного концентрирования несимметричного диметилгидрзина (НДМГ), совместная оптимизация условий проточного on-line концентрирования и ионохроматографического определения, оценка перспектив применения предложенного подхода.

• Выбор наиболее перспективных дериватизующих реагентов для получения гидрофобных флуоресцирующих или интенсивно поглощающих производных гидразинов, подходящих для определения гидразинов методом реакционной жидкостной хроматографии.

• Установление условий предколоночной дериватизации НДМГ и сопутствующих гидразинов с коричным (КА), «-диметиламинокоричным (и-ДМАКА), о-фталевым (ОФА) альдегидами, 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом (НДА), дансил хлоридом и 4-хлор-7-нитробензофуразаном (БФЗ).

• Выбор оптимальных условий разделения и детектирования для всех гидрофобных производных гидразинов с 8 дериватизующими реагентами, включая п-нитробензальдегид (н-НБА), 4-хлор-5,7-динитробензофуразан (дБФЗ), в варианте обращенно-фазовой ВЭЖХ.

• Разработка процедуры сорбционного концентрирования производных гидразинов, обеспечивающих наименьшие пределы обнаружения при их хроматографическом определении.

• Разработка методик проточного сорбционно-жидкостно-хроматографического определения гидразина и несимметричного диметилгидразина в природных водах. Научная новизна. Впервые использованы для хроматографического определения гидразинов в виде производных коричный альдегид, я-ДМАКА, ОФА, НДА, дансил хлорид и БФЗ, установлены условия получения производных с гидразинами и их хроматографическое поведение. Выбраны оптимальные условия их определения и детектирования методом обращенно-фазовой ВЭЖХ, на основании которых предложены новые способы определения гидразинов. Оценены метрологические характеристики разработанных подходов.

Выбраны условия динамического сорбционного концентрирования гидрофобных производных гидразинов с НДА и дБФЗ и сочетания с ВЭЖХ определением, на основании которых впервые достигнуты рекордно низкие пределы обнаружения гидразина (Ги), метилгидразина (МГ) и НДМГ, составляющие 2 нг/л для каждого гидразина.

Предложено сочетание катионообменного концентрирования гидразинов с ионохроматографическим определением в проточном on-line режиме, на основании которого разработан экспрессный и чувствительный подход для определения НДМГ.

Практическая значимость. Разработана методика определения гидразина в виде производного НДА в воде водоемов рыбо-хозяйственного назначения методом реакционной ВЭЖХ с флуориметрическим детектированием.

Предложена методика определения НДМГ в воде водоемов рыбо-хозяйственного назначения, заключающаяся в щелочной дистилляции пробы с последующим динамическим сорбционным концентрированием on-line с ионохроматографическим определением.

Предложены две методики высокочувствительного сорбционно-жидкостно-хроматографического определения НДМГ на уровне ОДУ для вод хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования с предколоночной дериватизацией НДА и 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном.

Предложен способ одновременного высокочувствительного сорбционно-жидкостно-хроматографического определения НДМГ и продуктов его разложения -гидразина и метилгидразина — в объектах окружающей среды в виде НДА-производных.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Результаты изучения условий катионообменного концентрирования гидразинов и on-line сочетания с ионохроматографическим определением.

2. Совокупность данных о влиянии различных факторов на протекание дериватизации гидразинов с коричным альдегидом, и-ДМАКА, ОФА, НДА, дансил хлоридом и БФЗ и их соответствии теоретическим представлениям о механизмах реакций.

3. Результаты исследования закономерностей хроматографического поведения гидрофобных производных гидразинов в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ со спектрофотометрическим и флуориметрическим детектированием.

4. Условия динамического сорбционного концентрирования НДА и дБФЗ производных гидразинов и сочетания в режимах off-line и on-line с реакционно-хроматографическим определением.

5. Методики высокочувствительного определения гидразина и НДМГ в водоемах рыбо-хозяйственного назначения и культурно-бытового водопользования и результаты их практического применения.

Апробация работы. Основное содержание работы изложено в 11 публикациях. Результаты исследований докладывались на II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (2005, Краснодар), XIII Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006» (2006, Москва), Международном Конгрессе по Аналитическим Наукам (2006, Москва), Всероссийском симпозиуме "Хроматография и хромато-масс-спектрометрия", (2008, Москва), Международной конференции «27th International Symposium on Chromatography» (2008, Мюнстер, Германия), XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009». (2009, Москва), VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «ЭКОАНАЛИТИКА-2009» (2009, Йошкар-Ола), III Всероссийской конференции "Аналитика России" с международным участием (2009, Краснодар).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 2 статьи и 9 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Чернобровкина (Затираха), Алла Валерьевна

выводы

1. Предложено использовать динамическое сорбционное on-line концентрирование для повышения чувствительности ионохроматографического определения гидразинов. Найдены условия проточного катионообменного концентрирования гидразинов, осуществлена совместная оптимизация условий проточного on-line концентрирования и ионохроматографического определения. Показано, что эффективное концентрирование гидразинов осуществляется на катионообменнике Nucleosil 10SA в присутствии 10 мМ уксусной кислоты в составе пробы.

2. Разработана методика определения несимметричного диметилгидразина в воде водоемов рыбо-хозяйственного назначения в диапазоне 0.5 - 20 мкг/л, заключающаяся в щелочной дистилляции пробы с последующими динамическим сорбционным концентрированием on-line и ионохроматографическим определением. Предел обнаружения методики при использовании амперометрического детектирования и объеме вводимой пробы 10 мл составил 0.1 мкг/л.

3. Показана возможность применения сочетания ионной хроматографии и динамического on-line концентрирования для определения 1,1-диметилгидразина в диапазоне 0.05 - 2.0 мкг/л. Установлены ограничения этого подхода: присутствие более 1 мМ катионов щелочных и щелочно-земельных металлов препятствует количественной сорбции НДМГ.

4. Найдены условия предколоночной дериватизации несимметричного диметилгидразина и сопутствующих гидразинов с коричным, л-диметиламинокоричным, о-фталевым альдегидами, 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом, дансил хлоридом, 4-хлор-7-нитробензофуразаном.

5. Установлены оптимальные условия разделения и детектирования для всех полученных гидрофобных производных гидразинов и дериватизующих реагентов в варианте обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии со спектрофотометрическим и флуориметрическим детектированием. Показано, что наиболее перспективными реагентами для определения гидразинов являются 2,3-нафталиндикарбоксальдегид и 4-хлор-5,7-динитробензофуразан, обеспечивающие наименьшие пределы обнаружения среди рассмотренных модификаторов.

6. Разработана методика определения гидразина в воде водоемов рыбо-хозяйственного назначения в диапазоне 0.1 - 50 мкг/л в виде производного 2,3-нафталиндикарбоксальдегида методом реакционной ВЭЖХ с флуориметрическим детектированием.

7. Выбраны условия сорбционного концентрирования гидразинов в виде производных с 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом и 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном. Показано, что при степени концентрирования 100 количественная сорбция и десорбция производных с 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом и 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном в off-line режиме обеспечивается при использовании сорбентов Strata SDB-L и Strata С18Е соответственно.

8. Найдены условия проточного сорбционного концентрирования 1,1-диметилгидразина в виде производного 4-хлор-5,7-динитробензофуразана, что позволило в сочетании с жидкостно-хроматографическим определением снизить предел обнаружения комбинированного метода в тысячу раз.

9. Разработан способ одновременного высокочувствительного сорбционно-хроматографического определения несимметричного диметилгидразина и продуктов его разложения - гидразина и метилгидразина - в объектах окружающей среды в виде производных 2,3-нафталиндикарбоксальдегида. Пределы обнаружения гидразина и метилгидразина составили 2 нг/л с флуориметрическим детектированием, несимметричного диметилгидразина - 50 нг/л со спектрофотометрическим детектированием.

10. Предложены две методики высокочувствительного сорбционно-хроматографического определения 1,1 -диметилгидразина на ориентировочно-допустимом уровне для вод хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования (0.06 мкг/л) с предколоночной дериватизацией 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом и 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном. Пределы -обнаружения диметилгидразина со спектрофотометричесикм детектированием составили 50 и 2 нг/л, соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чернобровкина (Затираха), Алла Валерьевна, 2009 год

1. К. Н. Зеленин "Гидразин" (http://www.issep.rssi.ru/pdi79805059.pdf), Военно-медицинская академия, Санкт-Петербург, 1998г.

2. Toyo'oka Т. Modern derivatization methods for separation sciences. 1999 John Wiley & Sons Ltd. School of Pharmaceutical Sciences, University of Shizuoka, Japan. 298 pp.

3. Okuyama Т., Satake K. On the preparation and properties of 2,4,6-trinitrophenyl-amino acids and -peptides. // J. Biochem. I960. V. 47. № 4. P. 454-466.

4. Caudill W.L., Wightman R.M. Trinitrobenzenesulfonic acid: a chromophore, electrophore and pre-column derivatizing agent for high-performance liquid chromatography of alkylamines.// Anal. Chim. Acta. 1982. V. 141. P. 269-278.

5. Kabra P.M., Bhatnager P.K., Nelson M.A. Liquid chromatographic determination of amikacin in serum with spectrophotometric detection.// J Chromatogr. 1984. V.307. № 1. P. 224-229.

6. Spragg B.P., Hutchings A.D. High performance liquid chromatographic determination of putrescine, spermidine and spermine after derivatisation with 4-fluoro-3-nitrobenzotrifluoride.// J. Chromatogr. Biomed. Appl. 1983. V. 258. P. 289-291.

7. Barends D.M., Blauw J.S., Smits M.H., Hulshoff A. Determination of amikacin in serum by high-performance liquid chromatography with ultra-violet detection.// J. Chromatogr. 1983. V. 276. P. 385-394.

8. Jackson G.E.D., Young N.M. The dinitrophenyl group as a selective label in highperformance liquid chromatography of peptides.// Anal. Biochem. 1987. V. 162. P. 251-256.

9. Saurina J., Hernandez-Cassou S. Determination of amino acids by ion-pair liquid chromatography with post-column derivatization using 1,2-naphthoquinone-4-sulfonate.// J. Chromatogr. A. 1994. V. 676. №2. P. 311-319.

10. Saurina J., Hernandez-Cassou S. Continuous-flow spectrophotometric determination of amino acids with 1,2-naphthoquinone-4-sulphonate reagent.// Anal. Chim. Acta. 1993. V. 283. №1. P. 414-420.

11. Krause I., Bockhardt A., Neckermann H., Henle Т., Klostermeyer H. Simultaneous determination of amino acid and biogenic amines by reversed-phase high-performance liquid chromatography.// J. Chromatogr. A. 1995. V. 715. №1. P. 67-79.

12. Molnar-Perl I. Quantitation of amino acids and amines in the same matrix by highperformance liquid chromatography, either simultaneously or separately.// J. Chromatogr. A.2003. V. 987. №1-2. P. 291-309.

13. Drnevich D., Vary T. Analysis of physiological amino acids using dabsyl derivatization and reversed-phase liquid chromatography.// J. Chromatogr. 1993. V. 613. №1. P. 137-144.

14. Китаев IO. П., Бузыкин Б. В. Гидразоны. М.: Наука, 1974. 415 с.

15. Bailey L.C., Medwick Т. Spectrophotometry determination of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine, separately or in admixtures.// Anal. Chim. Acta. 1966. V. 35. P. 330-336.

16. Amlathe S., Gupta V.K. Spectrophotometric determination of trace amounts of hydrazine in polluted water. // Analyst. 1988. V. 113. P. 1481-1483.

17. Dambrauskas Т., Herbert H.C. A modified spectrophotometric method for the determination of hydrazine.// Amer. Ind. Hygiene Assoc. J. 1962. V. 23.1. 2. P. 151-156.

18. George M., Nagaraja K.S., Balasubramanian N. Spectrophotometric determination of hydrazine.//Talanta. 2008. V. 75. P. 27-31.

19. Davidson A.G. Assay of hydrazine in isoniazid and its formulations by difference spectrophotometry. //Analyst. 1982. V. 107. P. 422-427.

20. Струков В.Ю. Спектроскопическое определение несимметричного диметилгидразина в объектах окружающей среды. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Краснодар: Кубанский государственный университет, 2006. 22 с.

21. Доронин С.Ю., Чернова Р.К., Гусакова Н.Н. п-Диметиламинокоричный альдегид как фотометрический реагент на первичные ароматические амины.// Журн. аналит. химии.2004. Т. 59. № 4. С. 377-387.

22. Доронин С.Ю., Чернова Р.К., Гусакова Н.Н. Аналитические возможности реакций первичных ароматических аминов с п-диметиламинокоричным альдегидом в присутствии ионов и мицелл ПАВ.//Журн. аналит. химии. 2005. Т. 60. № 5. С. 471^178.

23. El-Brashy A.M., El-hussein L.A. Colorimetric determination of some important hydrazine derivatives.// Anal. Lett. 1997. V. 30. № 3. P. 609-622.

24. Manes J.C., Font G., Martre H., Prognon P. Extraction-spectrophotometric determination of hydrazine with 2-hydroxy-1-naphthaldehyde.// Analyst. 1987. V. 112. P. 1183-1184.

25. Евгеньев М.И., Евгеньева И.И. Влияние природы растворителя на реакцию 4-хлор-5,7-динитробензофуразана с гидразин-гидратом. // Известия ВУЗов. Химии и химическая технология. 1994. Т. 37. №2. С. 72-77.

26. Mei Y.-H., A sensitive and fast method for the determination of polyamines in biological samples. Benzoyl chloride pre-column derivatization high-performance liquid chromatography.// J. Liquid Chromatogr. 1994. V. 17. P. 2413-2418.

27. Verdu-Andres J., Campins-Falco P., Herraez-Hemandes R. Determination of aliphatic amines in water by liquid chromatography using solid-phase extraction cartridges for preconcentration and derivatization. // Analyst. 2001. V. 126. P. 1683-1688.

28. Ishida J., Abe K., Nakamura M., Yamaguchi M. Evaluation of Bovine Serum Albumin as a Fluorescence Enhancement Reagent in Liquid Chromatography.// Anal. Sci. 1995. V. 11. № 5. P. 743-748.

29. Faist V., Drusch S., Kiesner C. Determination of lysinoalanine in foods containing milk protein by high-performance liquid chromatography after derivatization with dansyl chloride.// Int. Dairy J. 2000. V. 10. № 5-6. P. 339-346.

30. Lloret S. M., Legua C.M., Campins-Falco P. Preconcentration and dansylation of aliphatic amines using CI 8 solid-phase packings. Application to the screening analysis in environmental water samples.// J. Chromatogr. A. 2002. V. 978. P. 59-69.

31. Cobo M., Silva M. Continuous solid- phase extraction and dansylation of low- molecular-mass amines coupled on- line with liguid chromatography and peroxyoxalate chemiluminescence- based detection.// J. Chromatogr. A. 1999. V.848. P. 105-112.

32. Sanz M.A., Gastillo G., Hernandez A. Isocratic high-performance liquid chromatographic method for quantitative determination of lysine, histidine and tyrosine in foods.// J. Chromatogr. A. 1996. V. 719. P. 195-201.

33. Gros G., Labouesse B. Study of dansylation reaction of amino acids, peptides and proteins.// European J. Biochem. 1969. V. 7. №4. P. 463-470.

34. Садовский А.П., Олькин C.E. Особенности поведения гептила в районах падения частей ракет-носителей.// Химия в интересах устойчивого развития. Новосибирск. 2001. Т. 9. С. 759-771.

35. Остерман JI.A. Хроматография белков и нуклеиновых кислот. М.: Наука, 1985. 536 с.

36. Bayer E., Grom E., Kaltenegger B. Separation of amino acids by high-performance liquid chromatography.// Anal. Chem. 1976. V. 48. №8. P. 1106-1109.

37. Heimbecher, S., Lee, Y.C., Tabibi, S.E. and Yalkowsky, S.H. Derivatization and highperformance liquid chromatographic analysis of pentaazapentacosane pentahydrochloride.// J. Chromatogr. B. 1997. V. 691. № 1. P. 173-178.

38. Zhou J., Lunte S.M. Membrane-based on-column mixer for capillary electrophoresis/electrochemistry.// Anal. Chem. 1995. V. 67. №1. P. 13-18.

39. Gros G., Laboucsse B. Study of dansylation reaction of amino acids, peptides and proteins.// European J. Biochem. 1969. V. 7. №4. P. 463-470.

40. Campins-Falco P., Hcrraez-Hernandez R., Sevillano-Cabeza A., Trumpler I. Derivatization of amines in solid-phase extraction supports with 9-fluorenylmethyl chloroformate for liquid chromatography. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 344. P. 125-136.

41. Carratu В., Boniglia C., Bellomonte G. Optimization of the determination of amino acids with fluorenylmethyl chloroformate.// J. Chromatogr. A. 1995. V. 703. P. 203-208.

42. Mao J., Zhang H., Luo J., Li L., Zhao R., Zhang R., Liu G. New method for HPLC separation and fluorescence detection of malonaldehyde in normal human plasma.// J. Chromatogr. B. Analyt. Technol. Biomed. Life. Sci. 2006. 17. V. 832. № 1. P. 103-108.

43. I.Molnar-Perl. Quantification of amino acids and amines by chromatography. Elsevier: 2005. 668 p.

44. Liu H.J. Determination of amino acids by precolumn derivatization with 6-aminoquinolyl-N-hydroxysuccinimidyl carbamate and high-performance liquid chromatography with ultraviolet detection.// J. Chromatogr. A. 1994. V. 670. № 1-2. P. 59-66.

45. Antonis K.D., Brown P.R., Cohen S.A. High-performance liquid chromatographic analysis of synthetic peptides using derivatization with 6-Aminoquinolyl-N-hydroxysuccinimidyl carbamate.// Anal. Biochem. 1994. V 223. №2. P. 191-197.

46. Bjorkqvist B. Separation and determination of aliphatic and aromatic amines by highperformance liquid chromatography with ultraviolet detection.// J. Chromatogr. 1981. V. 204. P. 109-114.

47. Neidle A., Banay-Schwartz M., Sacks S., Dunlop D.S. Amino acid analysis using 1-naphthylisocyanate as a precolumn high performance liquid chromatography derivatization reagent.// Anal. Biochem. 1989. V. 180. P. 291-297.

48. Callul M., Marce R., Fabregas J., Borull F. A method for the determination of histamine in wine by HPLC with precolumn derivatization with phenylisothiocyanate.// Chromatographia. 1991. V. 31. P. 133-136. ,

49. Chen X., Xiang Y., Li Z., Tong A. Sensitive and selective fluorescent determination of trace hydrazine in aqueous solution utilizing 5-chlorosalicylaldehyde.// Anal. Chim. Acta. 2008. V. 625. P. 41-46.

50. Темердашев 3.A., Киселева H.B., Струков В.Ю. Флуориметрическое определение несимметричного димстилгидразина.// Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2007. Т. 73. №3. С. 3-6.

51. Vickers S., Stuart Е.К. Simple, sensitive spectrophotofluorometric method for hydrazine in plasma.//Anal. Chem. 1974. V. 46. № 1. P. 138-139.

52. Danielson N.D., Conroy C.M. Fluorometric determination of hydrazine and ammonia separately or in mixtures.// Talanta. 1982. V. 29. №. 5. P. 401-404.

53. Collins G.E., Rose-Pehrsson S.L. Sensitive, fluorescent detection of hydrazine via derivatization with 2,3-naphthalene dicarboxaldehyde.// Anal. Chim. Acta. 1993. V. 284. P. 207-215.

54. Collins G.E., Rose-Pehrsson S.L. Fluorescent detection of hydrazine, monomethylhydrazine and 1,1-dimethylhydrazine by derivatization with aromatic dicarboxaldehydes.// Analyst. 1994. V. 119. P. 1907-1913.

55. Montigny P., Stobaugh J.F., Givens R.S. Naphthalene-2,3-dicarboxaldehyde/cyanide ion: a rationally designed fluorogenic reagent for primary amines.// Anal. Chem. 1987. V. 59. P. 1096-1101.

56. Udenfriend S., Stein S., Bohlen P., Dairman W., Leimgruber W., Wieble M. Fluorescamine: a reagent for assay of amino acids, peptides, proteins, and primary amines in the picomole range.// Science. 1972. V. 78. P. 871-872.

57. Samejima K. Separation of fluorescamine derivatives of aliphatic diamines and polymines by high-speed liquid chromatography.//J. Chromatogr. 1974. V. 96. P. 250-254.

58. Weeks R.W., Yasuda S.K., Dean B.J. Fluorescent detection of hydrazines via fluorescamine and isomeric phthalaldehydes.// Anal. Chem. 1976. V. 48. № 1. P.159-161.

59. El-Khoury A.E. Methods for investigation of amino acid and protein metabolism. CLC Press: 1999. 259 p.

60. Santa T, Fukushima T, Ichibangase T, Imai K. Recent progress in the development of derivatization reagents having a benzofurazan structure.// Biomed Chromatogr. 2008. V. 4. P. 343-353.

61. Al-Majed A. A., Al-Zehouri J. Use of 7-fluoro-4-nitrobenzo-2-oxo-l,3-diazole (NBD-F) for the determination of ramipril in tablets and spiked human plasma.// II Farmaco. 2001. V. 56. №4, P. 291-296 .

62. Imai K., Uzu S., Toyo'oka T. Fluorogenic reagents, having benzofurazan structure, in liquid chromatography.// J. Pharm. Biomed Anal. 1989. V. 7. № 12. P. 1395-1403.

63. Uchiyama S., Santa T., Okiyama N., Fukushima T., Imai K. Fluorogenic and fluorescent labeling reagents with a benzofurazan skeleton.// Biomed. Chromatogr. 2001. V. 15. № 5. P. 295-318.

64. Al-Dirbashi O., Kuroda N. Characterization of the fluorescence properties of 4-fluoro-7-nitro- 2-oxa-l,3-diazole derivatives of some primary and secondary sympethominetic amines.// Anal. Chim. Acta. 1998. V. 365. P. 169-176.

65. Mank A.J.C., Molenaar E.J., Lingeman H., Gooijer C., Brinkman U.A.T., Veithorst N.H. Visible diode laser induced fluorescence detection in liquid chromatography after precolumn derivatization of thiols .//Anal. Chem. 1993. V. 65. P. 2197-2203.

66. Gao C.-X., Chou T.-Y., Colgan S.T., Krull I.S., Dorschel C., Bidlingmeyer B.A. New polymeric benzotriazole reagents for off-line derivatizations of amines and polyamines in HPLC. // J. Chromatogr. Sei. 1988. V. 26. № 9. P. 449-457.

67. Yu J.H., Li G.D., Krull I.S., Cohen S. Polymerie 6-aminoquinoline, an activated carbamate reagent for derivatization of amines and amino acids by high-performance liquid chromatography.// J. Chromatogr. B. 1994. V. 658. № 2. P. 249-260.

68. Afkhami A., Zarei A.R. Simultaneous kinetic-spectrophotometric determination of hydrazine and acetylhydrazine in micellar media using the H-point standard addition method.// Anal. Sci. 2004. V. 20. № 8. P. 1199-1203.

69. Amlathe S., Gupta V.K. Spectrophotometric determination of trace amounts of hydrazine in polluted water.//Analyst. 1988. V. 113. P. 1481-1483.

70. Dambrauskas Т., Herbert H.C. A modified spectrophotometric method for the determination of hydrazine.//Amer. Ind. Hyg. Assoc. J. 1962. V. 23.1. 2. P. 151-156.

71. A.K. Yatsimirsky, N.T. Yatsimirsky, S.B. Kashina. Micellar Catalysis and Product Stabilization in Hydrazone Formation Reactions and Micellar-Modlfled Determination of Hydrazine and Phenylhydrazine.// Anal. Chem. 1994. V. 66. № 14. P. 2232-2239.

72. Струков В.Ю. Спектроскопическое определение несимметричного диметилгидразина в объектах окружающей среды. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Краснодар: Кубанский государственный университет, 2006. 22 с.

73. El-Brashy A.M., El-hussein L.A. Colorimetric determination of some important hydrazine derivatives.//Anal. Lett. 1997. V. 30. I. 3. P. 609-622.

74. Kaveeshwar R., Gupta V.K. A new speetrophotometric method for the determination of hydrazine in environmental samples.// Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 344. № 3. P. 114-117.

75. J. Manes, M.J. Gimeno, J.C. Molto, G. Font. Fluorimetric determination of hydrazine in isoniazid formulations with 2-hydroxy-l-naphthaldehyde.// J. Pharm. Biomed. Anal. 1988. V.6. №6-8. P. 1023-1027.

76. Fan J., Kong J., Feng S. Kinetic fluorimetric determination of trace hydrazine in environmental waters.// Intern. J. Environ. Anal. Chem. 2006. V. 86. № 13. P. 995-1005.

77. Евгеньев М.И., Гармонов С.Ю., Евгеньева И.И., Угречич-Требинский В.В. Избирательное проточно-инжекционное определение гидразина.// Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 3. С. 272-277.

78. Евгеньев М.И., Евгеньева И.И., Горюнова С.М., Гармонов С.Ю., Газизуллина JI.HI. Избирательные проточно-инжекционные определения 1,1-диметилгидразина в смесях.// Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 6. С. 650-654.

79. Ensafi А.А., Naderi В. Flow injection spectrophotometric determination of hydrazine.// Microchemical J. 1997. V. 56. № 3. P. 269-275.

80. Ensafi A.A., Chamjangali M.A. Flow injection spectrophotometric determination of trace amounts of hydrazine by the inhibition of the pyrogallol red-iodate reaction.// J. Anal. Chem. 2004. V. 59. № 2. P. 129-133.

81. Lv J., Huang Y., Zhang Z. Determination of hydrazine by flow injection with chemiluminescence.// Anal. Lett. 2001. V. 34. № 8. P. 1323-1330.

82. Safavi A., Absalan G., Bamdad F. Effect of nanoparticle as a novel nanocatalyst on luminal-hydrazine chemiluminescence system and its analytical application.// Anal. Chim. Acta. 2008. V. 610. P. 243-248.

83. Li B.-X., Zhang Z.-J., Wu M.-L. Flow-injection chemiluminescence determination of hydrazine using on-line electrogenerated BrO- as the oxidant.// Chem. Anal. (Warsaw). 2000. V. 45. P. 709-717.

84. Zheng X., Zhang Z., Guo Z., Wang Q. Flow-injection electrogcnerated chemiluminescence detection of hydrazine based on its in-situ electrochemical modification at a pre-anodized platinum electrode.//Analyst. 2002. V. 127. P. 1375-1379.

85. Safavi A., Baezzat M.R. Flow injection chemiluminescence determination of hydrazine.// Anal. Chim. Acta. 1998. V. 358. P. 121-125.

86. Hou W., Ji H., Wang E. Amperometric flow-injection analysis of hydrazine by electrocatalytic oxidation at cobalt tetraphenylporphyrin modified electrodc with heat treatment.// Talanta. 1992. V. 39. № 1. P. 45-50.

87. Prabakar S.J., Narayanan S.S. Amperometric determination of hydrazine using a surface modified nickel hcxacyanoferrate electrode fabricated following a new approach.// J. Electroanal. Chem. 2008. V. 617. P. 111-120.

88. Prasad V.A., Wang J. Electrocatalysis and measurements of hydrazine compounds at glassy carbon electrodes coated with electropolymerized 3,4-dihydroxybenzaldehyde films.// Electroanalysis. 1996. V. 8. № 3. P. 244-247.

89. Rutschmann M.A., Buser H. Determination of daminozide and dimethylhydrazine residues in swiss apple juice concentrates using gas chromatography-mass spectrometry.// J. Agric. Food Chem. 1991. V. 39. P. 176-181.

90. Preece N.E., Forrow S., Ghatineh S. Determination of hydrazine in biofluids by capillary gas chromatography with nitrogen-sensitive or mass spectrometric detection.// J. Chromatogr. B. 1992. V. 573.1. 2. P. 227-234.

91. Садовский А.П., Олькин C.E., Рапуто В.Ф., Зыков С.В., Резникова И.К. Особенности поведения гептила в районах падения отделяющихся частей ракет-носителей.// Химия в интересах устойчивого развития. 2001. № 9. С. 759-771.

92. Newsome W.H., Collins P. An improved method for the determination of 1,1-dimethylhydrazine in apple and cherry products.// Int. J. Environ. Anal. Chem. 1988. V. 34. № 2. P.155-166.

93. Newsome W.H. Determination of daminozide residues on food and its degradation to 1,1-dimethylhydrazine by cooking.// J. Agric. Food Chem. 1980. V. 28. P. 319-321.

94. Mozayani A., Coutts R.T. Gas chromatographic analysis of monoalkylhydrazines.// J. Chromatogr. B. 1987. V. 423. P. 131-137.

95. Сотников E.E., Московкин A.C. Газохроматографическое определение несимметричного диметилгидразина в воде.// Журн. аналит. химии. 2006. Т. 61. № 2. С.139-142.

96. Wright D. New method for the determination of 1,1-dimethylhydrazine residues in apples and peaches.// J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1987. V. 70. № 4. P. 718-720.

97. Madjumdar Т.К., Geno P.W., Yau A. Determination of daminozide residues at very low levels in fruits by gas chromatography/mass spectrometry.// J. Agric. Food Chem. 1995. V. 43. №6. P. 1421-1423.

98. Самсонов Д.П., Первунина Г.И., Борновалова Г.В., Жирюхина Н.П. Хромато-масс-спектрометрическое определение ^^диметилгидразина в почве.// Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. №2. С. 191-194.

99. Савчук С.А., Бродский Е.С., Формановский А.А. Применение капиллярной газовой хроматографии с селективным детектированием для определения несимметричного диметилгидразина в почве.// Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 7. С. 759-763.

100. Sun М., Bai L., Liu D.Q. Generic approach for the determination of trace hydrazine in drug substances using in situ derivatization-headspace GC-MS.// J. Pharm. Biomed. Anal. 2009. V. 49. P.529-533.

101. Holtzclaw J.R., Rose S.L., Wyatt J.R. Simultaneous determination of hydrazine, methylhydrazine and 1,1-dimethylhydrazine in air by derivatization/gas chromatography.// Anal. Chem. 1984. V. 56. P. 2952-2956.

102. Davis W.E., Li Y. Analysis of hydrazine in drinking water by isotope dilution gas chromatography/tandem mass spectrometry with derivatization and liquid-liquid extraction.// Anal. Chem. 2008. V. 80. P. 5449-5453.

103. Шатц В.Д., Сахартова O.B. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зипатне, 1988. 390 с.

104. Fiala E.S., Kulakis С. Separation of hydrazine, monomethylhydrazine, 1,1-dimethylhydrazine and 1,2-dimethylhydrazine by high-performance liquid chromatography with electrochemical detection.//J. Chromatogr. A. 1981. V. 214. P. 229-233.

105. Jagota N.K., Chetram A.J., Nair J.B. Determination of trace levels of hydrazine in the penultimate intermediate of a novel anti-infective agent // J. Pharm. Biomed. Anal. 1998. V. 16. P. 1083-1087.

106. Smolenkov A., Pirogov A., Shpigun O. Separation of hydrazine and its methylderivatives by ion chromatography with amperometric detection.// Anal. Sci. 2001. V. 17. P. i769-i772.

107. Пономаренко С. А., Смоленков А. Д., Шпигун О. А. Определение 1,1-диметилгидразина и продуктов его разложения методом ион-парной хроматографии.// Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2009. Т. 50. № 3. С. 185-192.

108. Mori М., Tanaka К., Xu Q., Ikedo М. Highly sensitive determination of hydrazine ion by ion-exclusion chromatography with ion-exchange enhancement of conductivity detection.// J. Chromatogr. A. 2004. V. 1039. P. 135-139.

109. Mori M., Itabashi H., Ikedo M., Tanaka K. Ion-exclusion chromatography with the direct UV detection of non-absorbing inorganic cations using an anion-exchange conversion column in the iodide-form.// Talanta. 2006. V. 70. I. 1. P. 174-177.

110. Смоленков А.Д., Родин И.А., Шпигун О.А. Определение 1,1-диметилгидразина методом нормально-фазовой хроматографии.// Сорбц. хромат, процессы. 2006. Т. 6. № 5. С. 787-795.

111. Ravichandran К., Baldwin R. P. Liquid chromatographic determination of hydrazines with electrochemically pretreated glassy carbon electrodes.// Anal. Chem. 1983. V. 55. P. 1782-1786.

112. Zhou J., Wang E. Electrocatalytic oxidation and flow detection of hydrazine compounds in liquid chromatography at a vitamin B12 adsorbed glassy carbon electrode.// Electroanalisis. 1992. V. 4. №4. P. 473-479.

113. Abdou H.M., Medwick Т., Bailey L.C. Determination of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine, separately or in mixtures, by high-pressure liquid chromatography.// Anal. Chim. Acta. 1977. V. 93. P. 221-226.

114. Kester P.E., Danielson N.D. Determination of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine as salicylaldehyde derivatives by liquid chromatography with electrochemical detection.// Chromatographia. 1984. V. 18. P. 125-128.

115. Elias G., Bauer W.F. Hydrazine determination in sludge samples by high-performance liquid chromatography. // J. Sep. Sci. 2006. V. 29. P. 460-464.

116. ICirchherr Н. Determination of hydrazine in human plasma by high-performance liquid chromatography.// J. Chromatogr. B. 1993. V. 617. I. 1. P. 157-162.

117. Seifart H.I., Gent W.L. Parkin D.P., Van Jaarsveld P.P., Donald P.R. High-performance liquid chromatographic determination of isoniazid, acetylisoniazid and hydrazine in biological fluids.// J. Chromatogr. B. 1995. V. 674. P. 269-275.

118. Bicchi C., Cordero C., Rubiolo P., Occelli A. Determination of daminozide residues in apple pulp using HPLC-DAD-UV.// J. Agric. Food Chem. 2001. V. 49. P. 3548-3552.

119. Евгсньев М.И., Евгеньсва И.И., Гармонов С.Ю. Экстракционно-хроматографическое определение 1,1-диметилгидразина в водах с диодно-матричным детектированием. // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. 2000. № 7. С. 14—16.

120. Thurman E.M., Mills M.S. Solid-Phase Extraction. N. Y.: Wiley-Interscience Publ., 1998. 344 p.

121. Олиферова JT.A., Статкус M.A., Цизин Г.И., Ван Д., Золотов Ю.А. Проточные сорбционно-жидкостно-хроматографические методы анализа.// Журн. аналит. химии. 2006. Т. 60. №5. С. 454-480.

122. Busto О., Guasch J., Borull F. Improvement of a solid-phase extraction method for determining biogenic amines in wines.// J. Chromatogr. A. 1995. V. 718. P. 309-317.

123. Haddad P.R., Doble P., Маска M. Developments in sample preparation and separation techniques for the determination of inorganic ions by ion chromatography and capillary electrophoresis.//J. Chromatogr. A. 1999. V. 856. P. 145-177.

124. Cavallaro A., Piangerelli V., Nerini F., Cavalli S., Reschiotto C. Selective determination of aromatic amines in water samples by capillary zone electrophoresis and solid-phase extraction.// J. Chromatogr. A. 1995. V. 709. P. 361-366.

125. Meseguer L.S., Molins L.C., Campins-Falco P. Preconcentration and dansylation of aliphatic amines using CI8 solid-phase packings. Application to the screening analysis in environmental water samples.// J. Chromatogr. A. 2002 V. 978. P. 59-69.

126. Richard J.J., Fritz J.S. Method for concentrating metal ions prior to analysis by ion chromatography or capillary electrophoresis.//J. Chromatogr. Sci. 1980. V. 18. P. 35-39.

127. Kaczvinsky J. R., Jr., Saitoh K., Fritz J. S. Determination of amines by solid-phase extraction and gas chromatography.//Anal. Chem. 1983. V. 55. P. 1210-1217.

128. Chung-Shin Lu, Shang-Da Huang. Trace determination of aromatic amines or phenolic compounds in dyestuffs by high-performance liquid chromatography with on-line preconcentration.// J. Chromatogr. A. 1995. V. 696. P. 201-208.

129. Herraez-Hernandez R, Chafer-Pericas C., Campins-Falco P. Analysis of methylamine by solid-phase microextraction and HPLC after on-fibre derivatization with 9-fluorenylmethyl chloroformate.// Anal. Chim. Acta. 2004. V. 513. № 2. P. 425-433.

130. Rosenfeld J.M., Brown G.M., Walker C.H., Shprung C. Gas-chromatographic determination of indole-amine metabolites and prostaglandin E2 in blood.// J. Chromatogr. 1985. V. 325. P. 309-316.

131. Ortega-Barrales P., Molina-Diaz A., Pascual-Reguera M.I., Capitan-Vallvey L.F. Solidphase spectrophotometric determination of trace amounts of hydrazine at sub-ng ml-1 level.// Anal. Chim. Acta. 1997. V. 353. P. 115-122.

132. Евгеньев М.И., Евгеньева И.И., Гармонов С.Ю., Исмаилова Р.Н., Белов П.Е. Сорбционно-хроматографическое определение гидразина и его замещенных в воздухе.// Журн. аналит. химии. 2006. Т. 61. № 5. С. 492-498.

133. Galceran M.T., Pais P., Puignou L. Isolation by solid-phase extraction and liquid chromatographic determination of mutagenic amines in beef extracts. // J. Chromatogr. A. 1996. V. 719. P. 203-212.

134. Lane L., Chow C. W. K., Davcy D. E., Mulcany D. E., McLeod S. Potentiometric determination of amines with preconcentration by microdistillation.// Analyst. 1997. V. 122. P. 1569-1576.

135. Китаев Ю. П., Бузыкин Б. В. Гидразоны. М.: Наука, 1974. 415 с.