Физико-химические характеристики сорбции и хроматомасс-спектрометрия производных 1,1-диметилгидразина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Парамонов, Сергей Александрович

• Парамонов, Сергей Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Парамонов, Сергей Александрович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ:.

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Свойства несимметричного диметилгидразина.

2.1.1. Физические и химические свойства НДМГ.

2.1.2. Реакции трансформации 1,1-диметилгидразина.

2.2. Токсичность НДМГ и продуктов его трансформации.

2.3. Молекулярно-статистический метод определения термодинамических характеристик адсорбции.

2.4. Методы определения НДМГ.

2.4.1. Спектрофотометрические методы.26 <

2.4.2. Хроматографические методы.

2.4.2.1. Газовая хроматография.

2.4.2.2. Жидкостная хроматография.34*

2.5. Масс-спектрометрия МАЛДИи ее применение к анализу низкомолекулярных соединений.

2.5.1. Выбор матрицы.

2.5.2. Пробоподготовка.

2.5.3. Качественный анализ.

2.5.4. Количественный анализ.

2.5.5. Методы разделения веществ и МАЛДИ-МС.

3. ЭКПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Материалы.:.

3.2. Оборудование.

3.3. Молекулярно-статистический расчет.

3.4. Дериватизация НДМГ в углеводородных топливах изотиоцианатами

3.5. Дериватизация 1,1-диметилгидразина изотиоцианатами.

3.6. Подготовка образцов к масс-спектрометрическому исследованю с индуцированной поверхностью лазерной десорбцией/ионизацией.

3.7. Подготовка образцов к масс-спектроме-фическому исследованию с: матрично активированной лазерной десорбцией/ионизацией.

3.8. Методика исследования дегидрирования 1,1-R1,R2-4-R-тиосемикарбазидов 2,3-дициано-5,6-дихлорбензохиноном (ДДБ).53'

3.9. Синтез 2-фениламино-4-метил-1,3,4-тиадиазолий 4-гидрокси-2,3-дициано-5,6-дихлорфенолята.

3.10. Методика анализа'примесей,в НДМГ.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1. Синтез производных НДМГ с изотиоцианатамии ацетоном

4.2. Хроматографическое поведение: производных НДМГ с изотиоцианатами

4.2.1. Газовая хроматография;(ГХ) „.Ц.

4.2.21 Нормально-фазовая высокоэффективная жидкостная хроматография; нфвэжх).;.бз

4.2.3. Обращенно-фазовая;высокоэффективная жидкостная хроматография

ОФ ВЭЖХ).

4.2.3:1. Молекулярно-статистические расчеты термодинамических характеристик адсорбции на углеродном сорбенте производных 3 а-ж

4.2.3 ;2. Влияние:типа сорбента на удерживание.

4.2.3.3. Влияние состава подвижной фазы на удерживание.i.

4.2.3.4. Влияние температуры на удерживание.

4.3. Масс-спектрометрия МАЛДИ производных НДМГ и его гомологов с изотиоцианатами:.

4.3; 1. Масс-спектрометрия-с:лазерной десорбцией/ионизацией 1,1 -R1 ,R2-4-Rтиосемикарбазидов.;.!.

4.3:2. Влияние матрицы на масс-спектральные характеристики ТС.

4.3.3. Масс-спектрометрия распада протонированных молекулярных ионов тиосемикарбазидов после ионного источника.

4.4. Определение примеси НДМГ в*образцах углеводородных горючих. 108 4.4.1. Идентификация примеси НДМГ в УГ методом ГХ-МС.

4.4.2. Анализ НДМГ в горючем «Нафтил» методом ОФ ВЭЖХ- МАЛДИ-МС

4.5. Разработка аналитической методики определения примесей в НДМГ.

4.5.1. Дериватизация НДМГ.

4.5.2. Анализ контрольного образца.

4.5.3. Ориентировочная оценка массовой концентрации обнаруженных примесей.

4.5.4. Анализ градуировочных растворов.

4.5.5. Количественный анализ микропримесей в НДМГ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические характеристики сорбции и хроматомасс-спектрометрия производных 1,1-диметилгидразина»

Несимметричный диметилгидразин (1,1-диметилгидразин, НДМГ) -весьма реакционноспособное соединение. НДМГ и продукты его трансформации обладают высокой токсичностью. НДМГ широко используется в тонком органическом синтезе, производстве лекарственных средств и полупроводников. Основное свое применение НДМГ находит в ракетно-космической отрасли, являясь компонентом ракетных топлив (КРТ).

Развитие программ по запускам ракетоносителей в нашей стране приводит к интенсификации использования ракетных горючих различных типов. В процессе хранения и эксплуатации на объектах ракетно-космической отрасли возможны деструкция; и загрязнение ракетных топлив. Актуальной проблемой является контроль- за загрязнением объектов космической инфраструктуры и полей падения ступеней ракетоносителей различными КРТ.

Существующие физико-химические методы анализа, такие как спектральные и хроматографические, основаны на переводе НДМГ в более, удобную аналитическую форму посредством дериватизирующих реагентов и имеют ряд недостатков: проведение дериватизации при повышенной температуре; применение значительного избытка реагента; недостаточно эффективное хроматографическое разделение пары реагент-продукт; низкая информативность получаемой спектральной информации, не позволяющая надежно идентифицировать НДМГ.

В связи с этим важной задачей является разработка методов, повышающих надежность определения НДМГ при производстве и применении, при оценке его чистоты и определении примесей.

Цель работы:

Цель диссертационной работы являлась расчетное и экспериментальное определение термодинамических характеристик адсорбции производных несимметричного диметилгидразина на сорбентах различного типа методами газовой и жидкостной хроматографии. Изучение хроматографического и масс-спектрометрического поведения производных НДМГ в различных условиях проведения эксперимента. Разработать методики определения НДМГ в углеводородных горючих и микропримесей в нем.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- подобрать классы дериватизиругощих реагентов для анализа НДМГ методами газовой и жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием;

- определить термодинамические характеристики сорбции производных НДМГ с дериватизирующими реагентами на различных сорбентах;

- исследовать масс-спектры производных НДМГ и ряда других гидразинов в условиях различных типов ионизации.

Научная новизна:

1. Впервые изучено хроматографическое поведение производных НДМГ с дериватизирующими реагентами - изотиоцианатами и ацетоном в условиях определения микропримесей в НДМГ и его как микропримеси в различных вариантах хроматографии.

2. Получены значения термодинамических характеристик сорбции (факторы удерживания, значения термодинамических функций АС3, ДН°, ДБ0) исследованных соединений на различных сорбентах в зависимости от изменения параметров хроматографической системы.

3. Впервые проведено исследование масс-спектрального поведения производных НДМГ в условиях матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ), в том числе изучены масс-спектры фрагментации родительских ионов производных НДМГ и его гомологов в условиях ионизации МАЛДИ.

Практическая значимость работы: Разработаны физико-химические основы анализа методом обращено-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ-ВЭЖХ) с детектированием МАЛДИ-МС примеси НДМГ в виде его производного с изотиоцианатами в углеводородных горючих. Разработана и метрологически аттестована аналитическая методика определения микропримесей в НДМГ, основанная на его предколоночной дериватизации ацетоном и последующим анализом методом капиллярной газовой хроматографии - масс-спектрометрии (ГХ-МС) с ионизацией электронами (свидетельство № 242/94 - 2008 от 28 ноября 2008 г. ФГУП ВНИИМ им. Д. И. Менделеева).

На защиту выносятся следующие положения:

1. Термодинамические характеристики сорбции (факторы удерживания, значения ряда термодинамических функций) производных НДМГ на различных сорбентах.

2. Масс-спектры производных НДМГ и ряда его гомологов, зарегистрированных в различных режимах ионизации.

3. Физико-химические основы методик идентификации и количественного анализа микропримеси НДМГ в виде его производных с изотиоцианатами методами ГХ-МС и ВЭЖХ с разделенным во времени МАЛДИ-МС детектированием.

4. Методика определения микропримесей в НДМГ методом ГХ-МС.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Парамонов, Сергей Александрович

выводы

1. Определены термодинамические характеристики сорбции производных НДМГ с изотиоцианатаим (АС5, АН0, А8°) в различных условиях на углеродном сорбенте и на сорбентах на основе силикагелей с привитыми цианопропильными и октадецильными группами.

2. Исследовано масс-спектрометрическое поведение производных НДМГ в условиях электронной ионизации и МАЛДИ, рассмотрены процессы фрагментации родительских ионов в методе МАЛДИ-МС. Выяснено, что в масс-спектрах присутствуют характеристические ионы, позволяющие идентифицировать исследуемые соединения.

3. Созданы физико-химические основы метода анализа примеси НДМГ в углеводородных горючих «Синтин» и «Децилин» методом ГХ-МС.

4. Разработаны физико-химические основы методики определения примеси НДМГ в углеводородном горючем «Нафтил» методом жидкостной хроматографии с разделенным во времени МАЛДИ-МС детектированием.

5. Разработана и метрологически аттестована методика анализа примесей в НДМГ методом газовой хромато-масс-спектрометрии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Парамонов, Сергей Александрович, 2010 год

1. Eckart W. Schmidt. Hydrazine and its derivatives. Preparation, properties, applications. Rocket Research Company. Redmond, Washington. 1980. P. 289-290.

2. Братков A.A., Серегин Е.П., Горенков А.Ф. и др. Химмотология ракетных и реактивных топлив. М.: Химия, 1997. 302 с.

3. Budavari S, O'Neil MJ, Smith A, et al. The Merck index: An encyclopedia of chemicals, drugs, and biologicals. 11th ed. Rahway, NJ: Merck and Co., Inc., 1989,512.

4. Цуцуран В.И., Петрухин H.B., Гусев C.A. Военно-технический анализ состояния и перспективы развития ракетных топлив. М.: МО РФ, 1999. С.332.

5. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны. -М.: Наука, 1974. 416 с.

6. Ronald R., Sauers A., Susan D. Van Arnum. 1,4-Conjugate Additions of Methoxyamine and 1,1-Dimethylhydrazine to Hex-3-yne-2-one: A Facile Synthesis of Functionalized Isoxazole and Pyrazole Precursors // Synth. Commun. 2005. V. 35. P. 2033-2038.

7. Savel'ev Yu. V., Khranovskii V. A., Veselov V. Ya., Grekov A. P., Savel'eva O. A. Specificity of the Reaction of 1,1-Dimethylhydrazine with Phenyl Isocyanate // Russian Journal of Organic Chemistry. 2003. V. 39. No. l.P. 96-98.

8. Jakobsen P. Copper (I) catalysed reactions between hydrazines and isocyanides // Acta Chem. Scand. 1976. V. 30. P. 847-852.

9. Елизарова Г.JI., Матвиенко Л.Г., Пестунова О.П., Бабушкин Д.Э., Пармон В .Hf. Каталитическое окисление 1,1-диметилгидразина кислородом воздуха в разбавленных водных растворах // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39. № 1. С. 49-55.

10. Попов О.В., Маныпев Д.А., Островская В.М., Буряк А.К., Ульянов А.В. Каталитически активный мембранный сорбент шунгит для очистки грунта от гептила // Сер. Критические технологии. Мембраны. 2005. № 1 (25). С. 12-17.

11. Буряк А.К., Татаурова О.Г., Ульянов А.В. Исследование продуктов трансформации несимметричного диметилгидразина на модельных сорбентах методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии // Масс-спектрометрия. 2004. № 1 (2). С. 147-152.

12. Родин И.А., Москвин Д.Н., Смоленков А.Д., Шпигун О.А. Превращение несимметричного диметилгидразина в почвах // Журн. физич. химии. 2008. Т. 82. № 6. С. 1039-1045.

13. Емельянова Г.И., Атякшева Л.Ф., Сорочинский В.В. Некоторые закономерности окисления 1,1-диметилгидразина озоном // Вестн. моек, ун-та. Сер. 2. Химия. 1983. Т. 24. № 4. С. 364-368.

14. Carter W.P.L. Gas Phase Reaction of UDMH with ozone and NOx in simulated atmospheres. Facile formation of N-nitrosodimetylamine // ASC Symp. Ser., N-Nitroso Compounds. 1981. V. 174. P. 117-131.

15. Mayer S.W., Taylor D., Schieler L. Preignition predicts from storable propellants in simulated high altitude conditions. Aerospace Corp. TR-0158 (9210-02)-1, SAMSO-TR-68-67. 1967. 46 p.

16. Miron Y., Perlee H:E. The hard start phenomena in hypergolic engines. V. 4. The chemistry of hydrazine fuels and nitrogen tetroxide propellant systems. U.S., Bureau of Mines. BM-IR-1646, NASA-CR-140360, Interim Report. 1974. 85 p.

17. Tuazon E.C. Gas phase reaction of 1,1-dimethylhydrazine with nitrogen dioxide. UG Riverside // J. Phys. Chem. 1983. V. 87. P. 1600-1605.

18. Mathur М., Sisler Н. Oxidation of 1,1-dimethylhydrazine by oxygen // Inorg. Chem. 1981. V. 20. P. 426-429.

19. Lunne G., Sansone E. Oxidation of 1,1-dimethylhydrazine in aqueous solution with air and hydrogen peroxide // Chemosphere. 1994. V. 29. № 7. P. 1577-1590.

20. Banerjee S., Pack I., Sikka H., Kelly C. Kinetics of oxidation of methylhydrazine in water. Factors controlling the formation of 1,1-nitrosamine // Chemosphere. 1984. V. 13. № 4. P. 549-559.

21. Junghoon C., Valentine R.L. Formation of N-nitrosodimethylamine (NDMA) from reaction of monochloramine: a new disinfection by-product // Water Research. 2002. V. 33. P. 817-824.

22. McBride W.R., Kruse H.W. Preparation of tetraalkyltetrazenes. // U.S. Dept. Navy, U.S. Pat. 3135800 (8 Apr 1957/ 2 Jun 1964). CA 61, 4215f.

23. Singh S.N., Prasad R.K. Oxidation of unsymmetrical dimethylhydrazine by basic iodine // J. Indian Chem.Soc. 1992. V. 69. P. 648-650.

24. IARC. Monographs on the Evaluation of the Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. Geneva: World Health Organization, International Agency for Research on Cancer. 1974. V. 4. 139 p.

25. Lewis R.J. Hawley's Condensed Chemical Dictionary. 12th ed. New York, NY.: Van Nostrand Reinhold Co. 1991. P. 417.

26. Braun B.A., Zirrolli J.A. Fate of Hydrazine Fuels in Aqueous and Soil Environ. Air Force Report № ESL-TR-82-45, NTIS AD-A125813. 1983. 219 p.

27. Ушакова В.Г., Шпигун O.A., Старыгин О.И. Особенности химических превращений НДМГ и его поведение в объектах окружающей среды // Ползуновский вестник. 2004. № 4. С. 177-184.I

28. Касимов Н.С., Кречетов П.П., Королева Т.В. Экспериментальное изучение поведения ракетного топлива в почвах // ДАН. 2006. Т. 408. №5. С.1-3.

29. Кречетов П.П., Королева Т.В., Черницова О.В., Неронов В.В. Ракетно-космическая ¡деятельность как источник воздействия на окружающую среду // Проблемы региональной экологии. 2008. № 6. С. 47-58.

30. Кречетов П.П., Королева Т.В., Дианова Т.М., Черницова О.В. Параметры контроля состояния почв в районах падения отделяющихся частей ракет-носителей // Сборник трудов СИП РИА. 2007. Вып. 17. С. 50-54.

31. Инструкция по нейтрализации технических средств после работы со специальными топливами. — М.: Воениздат, 1993 г. 104 с.

32. Гидразин. Гигиенические критерии» состояния окружающей среды 68. ВОЗ. Женева, 1991. 83 с.

33. Гадаскина И:Д., Фирсов В.А. Превращение и распределение промышленных органических ядов в организме.* М.: Медицина, 1971г. 303 с.

34. Справочник по токсикологии и гигиеническим нормативам (ПДК) потенциально опасных химических веществ. Под ред. канд. мед. наук Кушневой В:С. и канд. мед. наук Горшковой Р.Б. - М.: ИздАт, 1999,272 с.

35. Haun С.С., KinkeadE.R., Yemot Е.Н:, et al. Chronic inhalation toxicity of unsymmetrical dimethylhydrazine: Oncogenic effects. AFAMRL-TR-85-020. 1984. P: 45.

36. Roe F.J., Grant G.A., Millican D.M. Carcinogenicity of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine for mouse lung // Nature. 1967. V. 216. P. 375-376.

37. Островская^ B.M., Манынев Д.А., Давидовский H.B'. Оперативное тестовое определение 1,1-диметилгидразина в поверхностных водах и грунтах // Аналитика и контроль. 2000. Т.4. №2. С. 198- 201.

38. Хоффман Р. Такой'одинаковый и разный мир. Пер. с англ. канд. физ.-мат. наукХачояна, под ред. Данилова Ю.А. М.: Мир. 2001. С. 229-231.

39. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия. 1975. 384 с.

40. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа. 1986. 360 с.

41. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия. 1986. 272 с.

42. Буряк А.К. Применение молекулярно-статистических методов расчета термодинамических характеристик адсорбции при хромато-масс-спектрометрической идентификации органических соединений // Успехи химии. 2002. Т. 71. № 8. С. 788 -800.

43. Буряк А.К. Метод введения поправок в параметры атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия, используемых для расчетов термодинамических характеристик адсорбции // Изв. АН. Сер. Химическая. 2000. № 4. С. 681-687.

44. Киселев A.B., Маркосян Д.Д. Определение параметров потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия гидроксильной группы с атомом углерода графита из газо-хроматографических данных // Арм. Хим. ж. 1985. Т. 38. № 1. С. 29-37.

45. Gonnord М., Vidal-Madjar С., Guiochon G. Prediction of retention data in gas-solid chromatography methyl and polymethylbenzenes and naphtalenes on graphitized carbon black H J. Chromatogr. Sci. 1974. V.12. N.12. P.839-844.

46. Vidal-Madjar C., Guiochon' G., Dondi F. Prediction of retention data of polychlorbenzenes and naphtalenes on graphitized carbon black // J. Chrom. 1984. V.291. N.l. P.l-12.

47. Vidal-Madjar C., Bekassy-Molnar E. Molecular statistical theory of adsorption for hydrocarbons on graphite. Effect of polarizability anisotropy in adsorption potential calculation // J. Phys. Chem. 1984. V. 88. P. 232-238.

48. Буряк А.К., Пошкус Д.П. Экспериментальное и молекулярно-статистическое исследование адсорбции галогенпроизводных бензола на графитированной саже. // Изв.АН СССР. Сер. Химическая. 1989. № 1. С. 12-16.

49. Бобылева М.З., Дементьева Л.А., Киселев A.B., Куликов Н.С. Молекулярно-статистический расчет констант Генри для адсорбции ароматических аминов на графитированной термической саже // ДАН. 1985. Т. 283. № 6. С. 1390-1393.

50. Яшкин С.Н., Григорьева 0.Б., Буряк А.К. Экспериментальное и молекулярно-статистическое исследование адсорбции аминоадамантанов на графитированной термической,саже // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 6. С. 938-943.

51. Киселев A.B., Даллакян П.Б. Сравнительное изучение адсорбции S- и Se- содержащих органических соединений на графитированной термической саже //ЖФХ. 1985. Т. 59. № 5. С. 1278-1280.

52. Горина Ю.В;, Сергеева Г.В. Определение гидразина в питьевой воде с использованием молибдо-фосфорной кислоты // Энергетик. 1978. №'2. С. 36-37.

53. Pinkerton MlK., Lauer J.M., Diamond P., Tamas A.A. A colorimetric determination for 1,1-dimethylhydrazine in air, blood and water // Amer. Ind. Hyg. Assoc. J. 1963. V. 24. P. 239.

54. Методы определения КЖРТ и их производных в объектах производственной и окружающей среды. (Под ред. Разбитной Л.М.). М.: Ин-т биофизики, 1988. 338 с.

55. Preussmann R., Henry H., Hodenberg A. A new photometric analysis method- for 1,1-dialkylhydrazines // Anal. Chem. Acta. 1968: V. 42. P. 95-99.

56. Sutton N.V. Spectrophotometric determination of UDMH using chromotropic acid//Anal. Chem. 1964. V. 36. P. 2120-2121.

57. Темердашев 3.A., Киселева H.B., Струков В.Ю. Флуориметрическое определение несимметричного диметилгидразина // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. 2007. №2. С. 44-48.

58. Темердашев 3.А., Киселева Н.В., Струков В.Ю., Коншин В.В. Влияние свойств альдегидов« на аналитические характеристики- определения НДМГ в форме, его гидразонов // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2006. №10. С. 34-42.

59. Dee L.A., Webb А.К. Gas chromatographic separation' of hydrazine mixtures and water using a stationary phase that is chemically similar to hydrazine // Anal. Chem. 1967. V. 39. № 10. PI 1165-1T67.

60. Newsome W.H., Collins P. An proved method for determination of 1,1-dimethylhydrazine in apple and cherry products // Intern. J. Anal. Chem. 1988. V. 34. P. 155-166.

61. Rutschmann M.A., Buser H.R. Determination of daminozide and dimethylhydrazine residues in swiss apple juice concentrates using gas chromatography mass-spectrometry // J. Agric. Food. Chem. 1991. V. 39. P. 176-181.

62. Wright D. New method for the determination" of 1,1-dimethylhydrazine residues in apples and peaches // J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1987. V. 70.№ 4 P. 718-720:

63. Brinkman G.H.W., Dijk A.G., Wagenaar R. Determination of daminozide residues in apples using gas chromatography with nitrogen-phosphorus detection//J. Chromatogr. A. 1996. V. 723. P. 355-360:

64. Самсонов Д.П., Борновалова Г.В., Первунина Р.И. Хромато масс-спектрометрическое определение ^№диметилгидразина в почве // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 21 С. 191-194.

65. Савчук С.А., Бродский Е.С., Формановский А.А., Руденко Б.А. Применение капиллярной газовой хроматографии с селективным детектированием для определения несимметричного диметилгидразина в почве // Журн. аналит. химии. 1998, Т. 53. № 7. С. 759-763.

66. Сотников Е.Е., Московкин А.С. Газохроматографическое определение 1,1-диметилгидразина в воде // Журн. аналит. химии. 2006. Т. 61. № 2. С. 139-142.

67. Faughman Т., Woodruff М.А. Modified gas chromatographic/mass-spectrometric method for determination of daminozide in high protein food products // J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1991. V. 74. № 4. P. 682-692.

68. Буряк A.K., Татаурова О.Г., Ульянов A.B. Исследование продуктов трансформации несимметричного диметилгидразина на модельных сорбентах методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии // Масс-спектрометрия. 2004. Т. 1. № 2. С. 147-152.

69. Holtzclaw J.R., Rose S.L., Wyatt J.A. Simultaneous determination of hydrazine, methylhydrazine and 1,1-dimethylhydrazine in air by derivatization — gas chromatography // Anal. Chem. 1984. V. 56. №14. P. 2952-2956.

70. Davis W.E., Li Y. Analysis of hydrazine in drinking water by isotope dilution gas chromatography/tandem mass spectrometry with derivatization and liquid-liquid extraction // Anal. Chem. 2008. V. Ш P. 5449-5453.

71. Смоленков А.Д., Родин И.А., Шпигун O.A. Определение 1,1-диметилгидразина< в почвах методом нормально-фазовой ВЭЖХ // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. Т. 6. Вып. 5. С. 787-795.

72. Abdow Н.М., Medwick Т., Bailey L.C. Determination of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine, separately or in mixtures, by high-pressure liquid chromatography // Anal. Chim. Acta. 1977. V. 93. P. 221-226.

73. Kesler P.E., Danielson N.D; Determination! of hydrazine and? 1,1 -dimethylhydrazine as, salicilaldehyde derivatives by liquid' chromatography with electrochemical*detection // Chromatographia. 1984; V. 18. PI 125-128.

74. Ràvichandran K., Baldwin R.P: Liquid chromatographic determination; of hydrazines with1 electrochemically pretreated glassy carbon, electrodes // Anal. Ohem. 1983. V. 55. P. 1782-1788.

75. Zhou J.X., Wangf E.K. Electrocatalytic oxidatiom and' flow detection of hydrazine compounds in liquid chromatography at a vitamin В12, adsorbed glassy carbon electrode // Electroanálisis (N.-Y.). 1992. V. 4. № 4. P. 473479. ' ■•:".

76. Qi W., Zhu Y. Simultaneous determination of alkali metal ions, ammonium ion and hydrazine by ion chtomatography// Sepu; 1992. V. 10: № 2. P; 119120. Цит. no Anal. Abstr. № 3905P061.

77. Mori M., Tanaka K., Xu Q. High sensitive determination of hydrazine ion by ion-exclusion chromatography with ion-exchange enhancement of conductivity detection // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1039. P: 135-139.

78. Mori M., Itabashi H., Ikedo M. Ion-exclusion chromatography with the direct UV detection of non-adsorbing inorganic cations using an anion-exchange conversion column in iodide-form // Talanta. 2006. V. 70. P. 174177.

79. Karas M., Bahr U., Ingendoh A., Hillenkamp F. Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry of Proteins of Mass 100 000 to 250 000 Dalton // Angew.Chem. Intl. Ed. Engl. 1989. V. 28. P. 760.

80. Chan T-W.D, Golburn A.W, Derrick P. Matrix-assisted1 laser desorption/ionization using a liquid matrix: Formation of high-mass cluster ions from protein // J. Org. Mass Spectrom. 1992. V. 27. P. 53.

81. Mandal S. M:, Dey S., Mandal M., Sarkar S., Maria-Neto S., Franco O. L. Identification* and structural insights of three novel' antimicrobial peptides isolated from green'coconut water // Peptides. 2009 — V.30.— P. 633-637.

82. Danis P.O., Karr D.E., Mayer F., Holle A., Watson C.H. The analysis of water-soluble polymers by matrix-assisted laser desorption time-of-flight mass spectrometry // J. Org. Mass Spectrom. 1992. V. 27. P. 843.

83. Cohen L.H., Gusev A.I. Small molecule analysis by MALDI mass spectrometry//Anal.Bioanal.Chem. 2002. V. 373. P. 571-578:

84. Лебедев А.Т. Масс спектрометрия в органической химии. М.: Бином. 2003. 493 с.

85. Hillenkamp F. and Peter-Katalinic J. MALDI MS A Practical Guide to Instrumentation, Methods and Applications. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim. 346 p.

86. Hatsis P., Brombacher S., Corr J. Quantitative analysis of small pharmaceutical drugs using a high repetition rate laser matrix-assisted laser/desorption ionization source // Rapid Commun. Mass Spectrom. 2000. V. 17. P. 2303.

87. Goheen S., Wahl K., Canpbell W. Mass Spectrometry of Low Molecular Mass Solids by Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization // Mass Spectrom. 1997. V. 32. P. 820-828.

88. Meier M. A. R., Adams N., and Schubert Ul. S. Statistical approach to understand MALDI-TOF-MS matrices: discovery and evaluation of new MALDI matrices // Anal. Chem. 2007. 79. P. 863-8691

89. Sunner J., Dratz E., and Chen Yu-Chie. Graphite surface-assistedt laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry of peptides and proteins from liquid solutions // Anal. Chem. 1995. 67. № 23. P. 4335-4342.

90. Wei S., Buriak J. M. and Siuzdak G. Desorption-ionization, mass spectrometry on porous silicon // Letters to Nature. 1999. 399. P. 243-246.

91. Budimir N., Blais J.-Cl., Fournier F. and Tabet J.-Cl. The use of desorption/ionization on porous silicon mass spectrometry for the detection of negative ions for fatty acids // Rapid Commun. Mass Spectrom. 2006. 20. P. 680-684.

92. Dale M. J., Knochenmuss R1., and Zenobi R. Graphite/Liquid Mixed Matrices for Laser Desorption/Ionization Mass spectrometry. // J. Anal. Chem. 1996. 68. № 19 P. 3321-3329.

93. Kunumi T., Saisu T., Takayama M. Matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry using an inorganic particle matrix for small molecule analysis // J. Mass Spectrom. 2000, 35, 417-422.

94. Dally J.E., Gornian J. Quantitation.of Underivatized Free Amino Acids in Mammalian Cell' Culture Media Using Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time-of-Flight Mass Spectrometry // Anal. Chem. 2003. 75. № 19. P. 5046-5053.

95. Wei J., Buriak J., Siuzdak. Desorption-ionization mass spectrometry on porous silicon //Nature. 1999.' V. 399. P. 243-246.

96. Tholey A1., Wittman C., Kang M. Derivatization of small biomolecules for optimized" matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry. // J. Mass Spectrom. 2002. V. 37. P. 963-973.

97. Guo Z., Zhang Q:, Zou H. A Method for the Analysis of Low-Mass Molecul by MALDI-TOF Mass Spectrometry // Anal. Chem. 2002. V. 74. P. 1637-1641.

98. McCombie G., Knochenmuss R. Small-Molecule MALDP Using the Matrix Suppression Effect To Reduce or Eliminate Matrix Background Interferences // Anal. Chem. 2004. V. 76. P. 4990-4997.

99. Yu-Chie C. In Situ Determination of Organic Reaction Products by Combining Thin Layer Chromatography with Surface-assisted Laser Desorption/ionization Time-of-flight Mass Spectrometry //Rapid Commun. Mass Spectrom. 1999.-V. 13.-P. 821-825.

100. Cytrynska M., Мак P., Zdybicka-Barabas A., Suder P., Jakubowicz T. Purification and characterization of eight peptides from Galleria mellonella immune hemolymph // Peptides Rev. 2007 V. 285 - P. 33-546.

101. Hilarie P., Cipolla L., Tedebark. Analysis of Organic Reactions by Thin Layer Chromatography with Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization Time-of-flight//Mass Spectrometry. Rapid Commun. Mass Spectrom. 1998. V. 12. P. 1475-1484.

102. Jensen K.A., Antoni U., Kagi В., Larsen C., Pedersen C.T. Studies of thioacids and their derivatives. IX Thiosemicarbazides // Acta Chem. Scand. 1968. V. 22. P. 1-50.

103. Киселев А. В., Пошкус Д. П., Афреймович А. Я. Статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции этана на графите с учетом внутреннего вращения молекул // ЖФХ. 1968. Т. 42. № 10. С. 2553-2555.

104. Иоффе Б.В. Рефрактрометрические методы химии. JL: Химия. 1974. С. 400.

105. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. Равделя А.А., Пономаревой A.M. С.-П.: Специальная литература. 1999. 232с.

106. Свойства органических соединений. Справочник. / Под ред. Потехиной А.А. Л.: Химия. 1984. 520 с.

107. Хмельницкий Р.А., Бродский Г.С. Хромато-масс-спектрометрия. М.: Химия. 1984. 216 с.

108. Knox J.H., Kaur В. High performance Liquid chromatography. N.-Y.: Wiley. 1989. P. 86-121.

109. Forgacs E. Retention characteristics and practical applications of carbon sorbents //Journal of Chromatography. A. 2002. V. 975. P. 229-243.

110. Ланин C.H. Адсорбционные модели удерживания в жидкостной хроматографии. В кн. 100 лет хроматографии. Ред. Б.А. Руденко. М.: Наука. 2003. С. 407- 438.

111. Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. 1988. 390 с.

112. Frankevich V.E., Juan Zhang, Friess S.D., Dashtiev M., Zenobi R. Role of Electrons in Laser Desorption/ionization Mass Spectrometry // Anal. Chem. 2003. V. 75. P. 6063-6067.

113. Walker D., Hiebert J.D. 2,3-Dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone and its reactions // Chem. Rev. 1967. V. 67. Iss. 2. P. 153-195.

114. Геккелер K.E., Экштайн X. Аналитические и препаративные лабораторные методы. М: Справ. Изд. 1994. 416 с.

115. Гармаш А.В., Сорокина Н.М. Метрологические основы аналитической химии. Методическое пособие для студентов 2 курса. Изд. 2-е, испр. и доп. М.: МГУ, ВХК РАН. 2005. 41 с.