Вольтамперометрическое определение диоксибензолов на твердых механически обновляемых IN SITU индикаторных электродах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Карунина, Оксана Владимировна

• Карунина, Оксана Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Карунина, Оксана Владимировна

Список условных обозначений и сокращений

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие свойства диоксибензолов

1.2. Методы количественного анализа диоксибензолов

1.3. Электроды в вольтамперометрии и способы их предварительной 15 обработки

1.4. Электрохимическое поведение и вольтамперометрия диоксибензо- 23 лов на различных твёрдых электродах

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Аппаратура

2.2. Электроды

2.2.1. Графито-эпоксидные и металлические электроды

2.2.2. Графито-хингидронные электроды

2.3. Методика вольтамперометрических измерений

2.4. Приготовление и анализ растворов

3. ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ДИОКСИБЕНЗОЛОВ НА ТВЁРДЫХ ОБНОВЛЯЕМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ В УСЛОВИЯХ ИХ ПРЯМОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

3.1. Изучение возможностей использования металлических электродов для определения диоксибензолов

3.1.1. Исследования на никелевом электроде

3.1.2. Исследования на медном электроде

3.1.3. Исследования на серебряном электроде

3.2. Изучение электрохимического поведения диоксибензолов на гра-фито-эпоксидном электроде

3.2.1. Электроокисление диоксибензолов в индивидуальных растворах на пассивном и активированном электроде

3.2.2. Влияние рН и буферной ёмкости растворов на протекание ред-окс реакций гидрохинона/и-бензохинона и пирокатехи- 78 на/о-бензохинона

3.2.3. Влияние состояния поверхности электрода и скорости развёртки потенциала на токи и потенциалы пиков диоксибен- 82 золов

4. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИОКСИБЕНЗОЛОВ НА ГРАФИТО-ЭПОКСИДНОМ ЭЛЕКТРОДЕ

4.1. Определение диоксибензолов в индивидуальных растворах

4.2. Совместное присутствие изомеров диоксибензола в растворе

4.2.1. Селективное определение гидрохинона и пирокатехина в бинарных растворах

4.2.2. Селективное определение пирокатехина и резорцина в бинарных растворах

4.2.3.Селективное определение гидрохинона и пирокатехина в бинарных растворах

4.3. Определение гидрохинона в модельных проявляющих фоторастворах

4.3.1. Электрохимическое поведение гидрохинона в разных фоновых растворах

4.3.2. Изучение влияние компонентов проявляющих фоторастворов на аналитический сигнал гидрохинона

4.3.3. Методика определения гидрохинона

5. ГРАФИТО-ХИНГИДРОННЫЙ ЭЛЕКТРОД

5.1. Введение

5.2. Пастовый графито-хингидронный электрод

5.2.1. Принцип работы

5.2.2. Изучение рН-функции

5.2.3. Определение рН в модельных растворах 121 5.3. Твёрдый механически обновляемый графито-хингидронный электрод

5.3.1. Принцип работы

5.3.2. Изучение рН-функции

5.3.3. Определение рН в модельных растворах 130 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 132 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список условных обозначений и сокращений

ЦВА — циклическая вольтамперограмма; АС - аналитический сигнал; Р - передний угол заточки ножа; а - задний угол заточки ножа;

Ь - толщина срезаемого слоя с рабочей поверхности электрода, мкм;

1П - максимальный ток пика, мкА;

1а, 1к - ток анодного и катодного пиков, мкА;

Еп - потенциал пика, В;

АЕП — разность потенциалов анодного и катодного пиков, В;

Е° - стандартный потенциал электрода, В;

Е1/2 - потенциал полуволны, В;

Еа, Ек - потенциал анодного и катодного пиков, В;

Ен - начальный потенциал развёртки, В; с - объёмная концентрация реагирующих веществ, моль-дм";

8 - видимая площадь поверхности электрода, см2,

Б - коэффициент диффузии, см -с" ; п - число электронов, участвующих в электрохимической реакции; М - молярная масса вещества, г-моль"1; Б - число Фарадея, Кл-моль"1;

Я - универсальная газовая постоянная, Дж-моль"'-К"1; Т - абсолютная температура, К; 5 - толщина диффузионного слоя, см; t - время контакта электрода с раствором, с; и — скорость развёртки потенциала, В-с"1;

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрическое определение диоксибензолов на твердых механически обновляемых IN SITU индикаторных электродах»

г

Актуальность темы.

Изомеры диоксибензола (гидрохинон, пирокатехин, резорцин) находят применение в производстве красителей, синтетических гормонов, эфиров, в качестве проявляющих веществ в фотографии, антиоксидантов для каучуков, полимеров и пр. В силу высокой антиоксидантной активности они привлекают особое внимание исследователей как перспективные вещества для получения биологически активных препаратов, лекарственных и косметических средств. Очевидно, что столь широкое использование диоксибензолов требует экспрессных и надёжных методов их определения. Контроль содержания диоксибензолов необходим на самых разных уровнях — от макроконцентраций до содержания их, например, в чистой воде на уровне 0.1 мг-дм"3.

Большинство известных физико-химических методов определения изомеров диоксибензола (спектрофотометрические, колориметрические, хроматогра-фические, капиллярный электрофорез) недостаточно селективны, трудоёмки или выполняются на сложных и дорогостоящих приборах. Некоторые из них требуют применения токсичных реагентов, например, предлагаемые варианты потенциометрического и амперометрического титрования, либо дополнительных приёмов разделения диоксибензолов методами экстракции или хроматографии. В противоположность им вольтамперометрический метод, благодаря высокой чувствительности, низкой себестоимости, возможности автоматизации процесса анализа в водных и неводных средах, является перспективным для экспрессного и надёжного определения диоксибензолов.

Селективное вольтамперометрическое определение диоксибензолов при совместном присутствии в растворах в литературе освещено недостаточно. Одна из причин этой проблемы связана с принадлежностью изомеров к одному классу органических соединений, для которых присущи однотипные химические и электрохимические реакции, вследствие чего потенциалы пиков их окисления-восстановления близки. Таким образом, разработка приёмов, направленных на достижение достаточного разделения сигналов диоксибензолов для аналитической практики представляет как научный, так и практический интерес.

Цель работы - изучить особенности электроокисления изомеров диокси-бензола на ряде твёрдых индикаторных электродов и на этой основе разработать вольтамперометрическую методику их определения, как в индивидуальных растворах, так и при совместном присутствии.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- исследовать зависимость окислительно-восстановительных процессов в системах диоксибензолы/бензохиноны от материала электрода и состояния его поверхности, выбрать наиболее пригодный электрод и способ его подготовки к измерениям;

- изучить влияние различных факторов (рН среды, состава фонового электролита и режима поляризации индикаторного электрода) на токи и потенциалы пиков окисления-восстановления диоксибензолов/бензохинонов;

- разработать вольтамперометрическую методику определения диоксибензолов при совместном присутствии в бинарных растворах.

Научная новизна.

Впервые изучено электрохимическое поведение диоксибензолов на обновляемых механическим срезанием металлических электродах: никелевом — в щелочных, нейтральных и кислых фоновых растворах, на медном и серебряном электродах - в щелочных электролитах.

Вольтамперометрическим методом изучены процессы окисления-восстановления систем диоксибензолы/бензохиноны на обновляемом механическим срезанием графито-эпоксидном электроде. Показано, что механический срез тонких слоев in situ способствует образованию электроактивной поверхности электрода, на которой реакции окисления гидрохинона и пирокатехина в кислых, нейтральных и слабощелочных средах становятся обратимыми.

Найдены оптимальные условия получения аналитических сигналов диок-сибензолов (пиков окисления или восстановления) и определены условия электролиза, позволяющие осуществить их вольтамперометрическое определение на механически обновляемом графито-эпоксидном электроде в бинарных смесях гидрохинон-пирокатехин, гидрохинон-резорцин и пирокатехин-резорцин.

Исследована зависимость потенциалов пастового и твёрдого графито-хингидронных электродов от состава и рН растворов при фиксированном значении времени после их обновления. Установлена линейная зависимость между потенциалами таких электродов и рН растворов в широком интервале рН 0.2 — 13.9 с изломом при рН = 7. Дано предположительное объяснение расширения области измерения рН такими электродами до 13.9.

Практическая значимость. Разработана методика экспрессного вольтамперометрического определения изомеров диоксибензола на механически обновляемом in situ графито-эпоксидном электроде в фоновом электролите 0.1 М НС1 в бинарных растворах с разным соотношением компонентов.

Предложена методика вольтамперометрического определения гидрохинона в модельных проявляющих фоторастворах.

Предложены способы изготовления пастового и твёрдого хингидронных электродов для потенциометрического измерения рН растворов в интервале от 0.2 до 13.9.

Результаты и положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследования электрохимического поведения изомеров диоксибензола на никелевом, медном и серебряном электродах, свидетельствующие о возможности их использования для определения диоксибензолов в индивидуальных растворах.

2. Результаты исследования влияния состояния поверхности графито-эпоксидного электрода, состава фонового раствора, рН и его буферной ёмкости на протекание реакций окисления-восстановления систем диоксибензо-лы/бензохиноны, свидетельствующие о перспективности использования обновления in situ такого электрода срезом тонкого поверхностного слоя для получения электроактивной поверхности.

3. Методика вольтамперометрического определения изомеров диок-сибензола в бинарных смесях с использованием обновляемых in situ графито-эпоксидных электродов и режимов поляризации, обеспечивающих минимизацию взаимного влияния анализируемых веществ.

4. Способ изготовления и результаты изучения зависимости потенциалов пастового и твёрдого графито-хингидронных электродов от рН фонового электролита.

Апробация работы.

Результаты работы доложены и обсуждены на научно-практических конференциях регионального, всероссийского и международного уровней: VIII и IX Всероссийских научно-практических конференциях студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (г. Томск, 2007 и 2008 гг.); II Всероссийской конференции по наноматериалам (г. Новосибирск, 2007 г.); III Международном форуме «Актуальные проблемы современной науки» (г. Самара, 2007 г.); ежегодных научных конференциях ИХТТМ СО РАН.

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликовано 10 работ, из них: 5 статей в «Журнале аналитической химии» и 1 статья в «Журнале прикладной химии», тезисы 4 докладов в сборниках научных трудов международных и российских конференций.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Карунина, Оксана Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследована возможность использования каталитических свойств ряда металлов (Ni — на фоне КОН, Na2S04 или H2SO4, Си и Ag — в растворах КОН) для ослабления взаимного влияния процессов окисления диоксибензолов. Показано, что, несмотря на обновление поверхности, процессы окисления диоксибензолов на упомянутых металлах необратимы, расширить промежуток между областями потенциалов их окисления не удалось. Найдены условия, при которых эти электроды можно использовать для определения диоксибензолов в индивидуальных растворах.

2. Показано, что механическое обновление графито-эпоксидного электрода срезом in situ тонкого поверхностного слоя приводит к образованию активной поверхности, на которой окислительно-восстановительные реакции гидрохинона и пирокатехина в кислой, нейтральной и слабощелочной средах протекают обратимо. На активированном графито-эпоксидном электроде получены чёткие и хорошо воспроизводимые аналитические сигналы диоксибензо-лов/бензохинонов как в индивидуальных растворах, так и при их совместном присутствии. На пассивном электроде эти пики теряют чёткость и воспроизводимость, а пик резорцина полностью исчезает в повторных циклах поляризации.

3. Разработан подход к селективному определению диоксибензолов при их совместном присутствии с использованием активированных механическим срезом графито-эпоксидных электродов, обеспечивающий минимизацию взаимного влияния анализируемых веществ путём выбора начального потенциала для получения катодных пиков при определении о- и я-бензохинонов и анодных пиков - для резорцина, а также использования обоснованных в работе оптимальных режимов поляризации.

4. Разработаны методики вольтамперометрического определения гидрохинона и пирокатехина, пирокатехина и резорцина, гидрохинона и резорцина в бинарных смесях, а также методика определения содержания гидрохинона в модельных проявляющих фоторастворах.

5. Разработан способ изготовления и показана возможность применения пастового и твёрдого хингидронных электродов из смеси графита, хингид-рона и связующего (в первом случае вазелинового масла, во втором - эпоксидной смолы с отвердителем) для потенциометрического измерения рН растворов. Установлено, что потенциал, измеренный на таких электродах при фиксированном значении времени после их обновления, линейно меняется в интервале рН от 0.2 до 13.9, что позволяет использовать их для определения рН не только в кислой среде (как в случае традиционного хингидронного электрода), но и в щелочных растворах.

Заключение

Показана возможность изготовления пастового и твёрдого хингидронных электродов из смеси графита, хингидрона и связующего (в первом случае вазелинового масла, во втором — эпоксидной смолы с отвердителем) для потенцио-метрического измерения рН растворов. Обновление поверхности пастового электрода производилось трением о фильтровальную бумагу на воздухе, а твёрдого электрода — механическим срезанием тонкого слоя непосредственно в анализируемом растворе. Это обеспечивало поступление в раствор новой порции компонентов хингидрона перед каждым следующим измерением, а также удаление продуктов реакции после предыдущих измерений.

Потенциалы таких электродов при фиксированном значении времени после обновления в растворе линейно менялись в зависимости от рН раствора. Линейная зависимость Е1 - рН для обоих хингидронных электродов сохранялась вплоть до рН 13.9, что позволило использовать их для определения рН как в кислой, так и, что особенно важно, в сильнощелочной средах.

По сравнению с «традиционным» хингидронным электродом преимущества обновляемых пастового и твёрдого хингидронных электродов заключаются в расширении области определяемых значений рН. По сравнению со стеклянным - эти электроды более просты в эксплуатации, менее хрупки, при длительном использовании их показатели не изменяются и, в частности, твёрдый хингидронный электрод проще эксплуатировать в автоматическом режиме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Карунина, Оксана Владимировна, 2011 год

1. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды. / Под ред. Т. В. Гусевой. М.: Форум, - 2007. - 192 с.

2. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Мир, - 1974. - 751 с.

3. Степаненко Б. Н. Органическая химия. М.: МедГИЗ, - 1957. - 319 с.

4. Афхами А., Хатами X. А. Косвенное кинетико-спектрофотометрическое определение резорцина, пирокатехина и гидрохинона // Журн. аналит. химии. 2001. - Т. 56. - № 5. - С. 487-490.

5. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. Т. 2. — М.: Мир, — 1978.-888 с.

6. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. Кн. 2. — М.: Химия, 1974. - 744 с.

7. Райд К. Курс физической органический химии. М.: Мир, - 1972. - 576 с.

8. Харлампович Г. Д., Чуркин Ю. В. Фенолы. М.: Химия, - 1974. - 376 с.

9. Реутов О. А. Теоретические основы органической химии. М.: Изд-во Моск. Унив-та, - 1964. - 700 с.

10. Майрановский С. Г., Страдынь Я. П., Безуглый В. Д. Полярография в органической химии. JL: Химия, - 1975. - С. 152-156.

11. Beg M. M., Usmani Q. S., Shukla I. C. Spectrophotometry determination of pyrocatechol, resorcinol and phloroglucinol with potassium iodate in dilute nitric acid // Analyst. Short papers. 1977. - Vol. 102. - № 1213. - P. 306-307.

12. Ратовский Г. В., Белых JI. И., Тимофеева С. С., Панов А. М., Стом Д. И. Спектрофотометрическое определение пирокатехина, гидрохинона и продуктов их окисления хинонов при совместном присутствии // Журн. аналит. химии. - 1977. - Т. 32.-№ 1.-С. 133-135.

13. Стом Д. И., Слабшис О. А., Тимофеева С. С. Хроматографическое обнаружение орто- и пара-хинонов при их совместном присутствии в воде. — Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - Т. 64. - С. 204-209.

14. Pal A. Spectrophotometry method for the selective determination of catechol // Indian Journal of Chemistry. 1997. - Vol. 36B. -№ 2. - P. 146-149.

15. Хоменко А. Н., Гончарова И. А., Жук И. П. Определение резорцина, пирокатехина и гидрохинона в воде методом хроматографии в тонком слое. В сб.: Методы определения загрязняющих веществ в поверхностных водах. Д.: Гидрометеоиздат. - 1976. - С. 110-114.

16. Seki Т. Chromatographic separation of dihydroxybenzenes on a column of Merckogel PGM 2000 // Journal of Chromatography. 1975. - Vol. 115. - № 1.-P. 262-263.

17. Kulkina K., Getchev V., Pavlova M. Spectrophotometric and gaschromato-graphic method for separative determination of dioxybenzenes // Chimie analytique. 1995. - T. 48. - № 11-12. - P. 43-46.

18. Чикрызова E. Г., Хоменко В. А. Потенциометрическое определение пирокатехина в резорцине с использованием поляризованного электрода // Журн. аналит. химии. 1975. - Т. 30. - № 5. - С. 993-995.

19. Ashworth М. R. F., Lazik G. Titration of phenols with iodine // Analytica Chimica Acta. 1972. - Vol. 60. - № 2. - P. 464-467.

20. Крюкова Т. А., Синякова С. И., Арефьева Т. В. Полярографический анализ.-М.: ГХИ, 1959. - С. 571-572

21. Бонд А. М. Полярографические методы в аналитической химии / Под ред. С. И. Жданова. М.: Химия, - 1983. - 328 с.

22. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. М.: Мир, - 1985. -496 с.

23. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, - 1965. - 560 с.

24. Брайнина X. 3., Нейман Е. Я., Слепушкин В. В. Инверсионные электроаналитические методы. М.: Химия, - 1988. - 239 с.

25. Электрохимия органических соединений / Под ред. А.П. Томилова. М.: Мир, - 1976.-731 с.

26. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. -М.: Мир,-1980.-278 с.

27. Брайнина X. 3., Нейман Е. Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, - 1982. - 264 с.

28. Основы аналитической химии. Кн. 2. Методы химического анализа / Под ред. Ю. А. Золотова. М.: Высш. шк., - 1999. - 494 с.

29. Herschenhart Е., Мс. Creery R. L., Knight R. D. In situ cleaning and activation of solid electrode surfaces by pulset laser light // Anal. Chem. 1984. — V. 56.-№ 12.-P. 2256-2257.

30. Miwa Т., Mizuike A. Determination of Trages of Chlorine in Tantalum Metal by Catodic Stripping Voltammetry // Mikrochim. Acta. 1970. - V. 3. - P. 452-456.

31. Томашов H. Д., Струков H. M., Вершинина JT. П. Применение метода непрерывного обновления поверхности металла под раствором для изучения электродных процессов // Электрохимия. 1969. - Т. 5. - № 1. - С. 26-31.

32. Stock J.T., Sapio J.P. The drum activated graphite ribbon electrode // J. Elec-trochem. Soc. 1973.-V. 120. -№ 10.-P. 1331-1332.

33. Раннев Г. Г., Салин А. А., Эпельбейм М. И., Коголь И. М. Электродная станция с вращающимся угольным электродом. В. кн. Автоматический контроль при обогащении и гидрометаллургии цветных металлов. — Ташкент. 1967. - С. 62-64.

34. Stock J. Т. Submerged drum activated Platinum Voltammetric Microelectrode // Anal. Chem. 1971. - V. 43. - P. 289-291.

35. Водзинский Ю. Б., Скворцов И. П., Козин К. Н. Получение воспроизводимых поляризационных кривых с графитовым электродом // Заводская лаборатория. 1967. - Т. 33. - № 8. - С. 936.

36. Havel A., Hrabankova Е., Dolezal J. A study of the oxidation nickel (II), cobalt (II) and iron (II) by cathodic stripping voltammetry // Chem. anal. 1972. -V. 17.-№3.-P. 623-629.

37. Araki S., Suzuki S. Kuwabara T. Determination of Tellurium (IV) and Selenium (IV) by Anodic Stripping Voltammetry using Co-Deposition with Copper // Bunseki kogaku. 1974. - V. 22. - P. 700-708.

38. Чмиленко Ф. А., Бакланов A. H, Сидорова Л. П., Пискун Ю. М. Использование ультразвука в химическом анализе // Журн. аналит. химии. -1994. Т. 49. - № 6. - С. 550-556.

39. Зелинский А. Г., Бек Р. Ю. Твёрдый электрод с обновляемой путём среза поверхностью // Электрохимия. 1985. - Т. 21. - № 1. — С. 66-70.

40. Клетеник Ю. Б., Полякин Л. Ю. Датчик с обновляемыми металлическими электродами для автоматического электроанализа растворов. III. Выборподходящих режущих материалов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1985. - № 5. - Вып. 2. - С. 58-63.

41. Бек Р. Ю., Лаврова Т. А. Исследование кинетики электроосаждения золота и серебра их тиомочевинных и роданистых электролитов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1971. - № 14.-Вып. 6.-С. 102-106.

42. Клетеник Ю. Б., Полякин Л. Ю., Тарасова В. А., Певницкая М. В., Сит-никова Л.Л. Электролиз на обновляемых твёрдых электродах. I. Обновляемый графитовый электрод // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1985.-№5.-Вып. 2.-С. 63-67.

43. Бек Р. Ю., Клетеник Ю. Б., Зелинский А. Г., Замятин А. П. Твёрдый электрод с обновляемой срезом поверхностью // Известия СО АН СССР. -Сер. хим. наук. 1986. - № 17. - Вып. 6. - С. 8 - 14.

44. Бек Р. Ю., Брянский Б. Я. О природе потенциала свежеобновлённого цинка в щелочных цинкатных растворах // Изв. СО АН СССР. — Сер. хим. наук. 1988. - № 5. - Вып. 4. - С. 59-62.

45. Клетеник Ю. Б., Тарасова В. А. Электролиз на обновляемых твёрдых электродах. IV Вольтамперометрия меди // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1986. - № 5. - Вып. 2. - С. 84-87.

46. Тарасова В. А., Клетеник Ю. Б. Инверсионная вольтамперометрия меди на обновляемом графитовом электроде // Заводская лаборатория. — 1997. -Т. 63.-№8.-С. 7-9.

47. Тарасова В. А., Копылова Н. С., Клетеник Ю. Б. Вольтамперометриче-ское определение олова (IV) во фторсодержащих растворах на обновляемом графитовом электроде // Гальванотехника и обработка поверхности.- 1996. Т. 4. - № 2. - С. 42-45.

48. Кирюшов В. Н., Шустова Л. И, Клетеник Ю. Б. Вольтамперометриче-ский способ определения серебра и свободного цианида в электролитах цианистого серебрения // Гальванотехника и обработка поверхности. — 1992. № 1-2.-С. 75-78.

49. Кирюшов В. Н., Клетеник Ю. Б., Обушенков А. Г., Галкин Г. А. Способ инверсионно-вольтамперометрического определения золота в технологических тиомочевинных растворах. — 1988. — Авторское свидетельство. — № 1306315.

50. Кирюшов В. Н., Клетеник Ю. Б. Экспрессное определение палладия в фосфатном электролите вольтамперометрическим методом на графитовом электроде // Заводская лаборатория. 1997. - Т. 63. -№ 2. - С. 1-4.

51. Клетеник Ю. Б., Захарова Н. М, Бек Р. Ю., Замятин А. П. Электролиз на обновляемых твёрдых электродах. III Вольтамперометрия щёлочи на электродах из различных металлов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук.- 1985.-№2.-Вып. 1.-С. 72-76.

52. Скворцова Л. И., Клетеник Ю. Б. Вольтамперометрия нитрит-иона на обновляемых твёрдых электродах // Заводская лаборатория. 1997. — № 2.-С. 4-5.

53. Кирюшов В. Н., Копылова Н. С., Клетеник Ю. Б. Экспрессный вольтам-перометрический метод определения роданида и ферроцианида калия в электролитах серебрения на обновляемом графитовом электроде // Заводская лаборатория. 1995. - № 12. - С. 8-12.

54. Александрова Т. П., Скворцова Л. И., Кирюшов В. Н. Электрохимическое поведение гидразина на механически обновляемых твёрдых электродах // Журн. аналит. химии. 2008. - Т.63. - № 10. - С. 1091-1096.

55. Скворцова Л. И. Александрова Т. П., Кирюшов В. Н. Возможности вольтамперометрии 2-бутин-1,4-диола на механически обновляемых твёрдых электродах // Журн. аналит. химии. 2005. - Т. 60. — № 5. — С. 499-503.

56. Скворцова Л. И., Александрова Т. П. Вольтамперометрия формальдегида на механически обновляемых твёрдых электродах // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59. - № 9. - С. 942-948.

57. Томилов А. П., Фиошин М. Я., Смирнов В. А. Электрохимический синтез органических веществ. Л.: Химия, — 1976. — 424 с.

58. Скобец Е. М., Атаманенко Н. Н. Применение твёрдых электродов в полярографии. Окисление органических соединений // Заводская лаборатория. 1949. - Т. 15.-№ 11.-С. 1291-1299.

59. Томилов Б. И., Лошкарев М. А. Влияние материала электрода на поляризацию при электрохимическом восстановлении бензохинона и окислении гидрохинона // Журн. физ. химии. 1962. - Т. 36. - № 9. - С. 1902-1908.

60. Sharma L. R., Sharma A., Singh G. Redox Behaviour of Hydroquinone in Aqueous and Non-aqueous Solutions // Indian. J. Chem. 1987. - V. 26A. — № 8.-P. 659-661.

61. White J. H., Soriaga M. P., Hubbard A. T. Reaction Mechanism of the benzo-quinone/hydroquinone couple at Platinum Electrodes in aqueous solutions // J. Electroanal. Chem. 1985. - Vol. 185. -№ 2. - P. 331-338.

62. Baiser M. M., Lund H. Органическая электрохимия. M.: Химия, - 1988. -С. 481.

63. Laviron Е. Electrochemical reactions with protonations at equilibrium. Part X. The kinetics of the p-benzoquinone/hydroquinone couple on a platinum electrode // J. Electroanal. Chem. 1984. - V. 164. - № 2. - P. 213-227.

64. Carrington A. Electron-Spin resonance spectra of aromatic radicals and radical-ions // Quarterly reviews. London: The Chem. Soc. 1963. - V. 17. - № 1. - P. 67-72.

65. Джеймс T. X. Теория фотографического процесса. — Л.: Химия, — 1980. — 672 с.

66. Gaylor V. F., Conrad A. L. Use of Wax-Impregnated Graphite Electrode in Polarography // Anal. Chem. 1957. - Vol. 29. - № 2. - P. 224-228.

67. Elving P. J., Krivis A. F. Voltammetric Studies with the Graphite Indicating Electrode//Anal. Chem. 1958.-Vol. 30.-№ 10.-P. 1645-1648.

68. Будников Г. К., Майстренко В. H., Муринов Ю. И. Вольтамперометрия с модифицированными и ультрамикроэлектродами. М.: Наука, - 1994. -С. 239.

69. Zak J., Kuwana T. Electrooxidative Catalysis Using Dispersed Alumina on Glassy Carbon Surfaces // J. Am. Chem. Soc. 1982. - Vol. 104. - № 20. - P. 5514-5515.

70. Gunasingham H., Fleet B. Comparative Study of Glassy Carbon as an Electrode Material // Analyst. 1982. - Vol. 107. - № 1277. - P. 896-902.

71. Engstrom R. C. Electrochemical Pretreatment of Glassy Carbon Electrodes // Anal. Chem. 1982. - Vol. 54. - № 13. - P. 2310-2314.

72. Cabaniss G. E., Diamantis A. A., Murphy W. R., Linton R. W., Meter T. J. Electrocatalysis of Proton-Coupled Electron-Transfer Reactions at Glassy Carbon Electrodes//J. Am. Chem. Soc. 1985.-Vol. 107.-P. 1845-1853.

73. Rodriguez M. C., Rivas G. A. Glassy Carbon paste electrodes modified with polyphenol oxidase. Analytical application // Anal. Chim. Acta. 2002. - Vol. 459.-P. 43-51.

74. Albertus F., Llerene A., Alpizar J., Cerda V., Luque M., Rios A., Valcarcel M. A PVC-graphite composite electrode for electroanalytical use. Preparation and some applications // Anal. Chim. Acta. 1997. - Vol. 355. - P. 23-32.

75. Рябухин А. Г. Электрохимические и коррозионные свойства пористых электродов. III Коррозия пористых электродов и их защита. Челябинск. - 1976.-132 с.

76. Овечкина Т. Г, Шуб Д. М., Шеберстов В. И. Окисление N-монометил-п-аминофенола и гидрохинона на серебряном электроде // Журн. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр. 1972. - Т. 17. — № 6. - С. 461-463.

77. Овечкина Т. Г, Сиднин А. И., Шеберстов В. И., Шешуков А.Н. Исследование эффекта супераддитивности при окислении фенидона и резорцина на серебряном электроде // Ж. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр. — 1976. Т. 21. -№ 4. - С. 290-291.

78. Каргина О. Ю., Ведерникова Е. Ю., Лабуда Я., Будников Г. К., Волкова Электрохимическое поведение замещённых гидрохинонов на платиновом электроде, модифицированном полипирролом // Журн. аналит. химии. — 1992.-Т. 47.-Вып. 10-11.-С. 1883-1888.

79. Haimerl А., Merz A. Catalysis of quinone-hydroquinone redox reactions at polypyrrole benzenesulphonate-coated platinum electrodes // J. Electroanal. Chem. 1987. - Vol. 220. - № 1. - P. 55-65.

80. Шайдарова Л. Г., Гедмина А. В., Будников Г. К. Вольтамперометрия ре-докс-пары бензохинон/гидрохинон на электроде, модифицированном поливинилпиридиновой плёнкой с фталоцианином кобальта // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58. - № 2. - С. 193-198.

81. Клетеник Ю. Б., Александрова Т. П. Субмикронная регенерация поверхности твёрдых индикаторных электродов. Графитовый электрод // Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 52. - № 3. - С. 280-284.

82. Клетеник Ю. Б., Александрова Т. П. Субмикронная регенерация поверхности твёрдых индикаторных электродов. Металлические электроды // Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 52. - № 7. - С. 752-755.

83. Скворцова JI. И., Александрова Т. П., Тарасова В.А., Кирюшов В.Н., Замятин А. П. Обновление in situ рабочей поверхности твёрдых индикаторных электродов и их применение в электроанализе // Журн. аналит. химии. 2005. - Т. 60. - № 12. - С. 1284-1296.

84. Александрова Т. П., Клетеник Ю. Б. Инверсионная вольтамперометрия хлорид-иона на обновляемом серебряном электроде // Журнал аналит. химии. 1994. - Т. 49. - № 6. - С. 615-619.

85. Клетеник Ю. Б., Замятин А. П., Бек Р. Ю., Кирюшов В. Н., Айдашкина О. А., Родин В. В, Полякин Л. Ю. Способ изготовления твёрдого индикаторного электрода для электрохимических измерений. 1988. - Авторское свидетельство. - № 1374116.

86. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналит. химии. — М.: Химия, 1979. - 480 с.

87. Бейтс Р. Определение рН. Л.: Химия, - 1972. - 398 с.

88. Britton Н. Т. S. Hydrogen Ions. Their Determination and Importance in Pure and Industrial Chemistry. London: Cherman and Hall, - 1955. - Vol. 1. -4761. P

89. Справочник по электрохимии / Под ред. A. M. Сухотина. Л.: Химия, -1981.-485 с.

90. Karatani Н., Shizuki Т., Kojima М. Luminescence Resulting from Electroca-talytic Oxidation of Simple Hydroxy Compounds at a Nickel Anode in Alkaline Media Containing a Fluorescent Dye // Chemistry Letters. 1997. - № 7. -P. 585-586.

91. L. M. M. de Souza, Kong F. P., McLarnon F. R., Muller R. H. Spectroscopic ellipsometry study of nickel oxidation in alkaline solution // Electrochim. Acta. Vol. 42. - № 2. - P. 1253-1267.

92. Наумов В. И., Салина Н. В., Китаев И. В., Фёдорова Е. А. Оксидные плёнки и электрокапиллярное поведение окисленной меди в растворах КОН // Электрохимия. 1993. - Т. 29. - № 8. - С. 1003-1007.

93. Bughiu D., Buda М., Anicai L. Anodic behavior of silver electrode in KOH solutions. // Revue Roumaine de Chimie. 1997. - Vol. 42. - № 6. -P. 429434.

94. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. — М.: Мир, 1994. — 268 с.

95. Karweik D. Н., Ing-Feng Ни, Weng S., Kuwana Th. Catalyst Characterization Science: Surface and Solid State Chemistry. Washington.: Am. Chem. Soc, - 1985. - № 288. - P. 582-595.

96. Lindquist J. A study of seven different carbon paste electrodes // J. Elec-troanal. Chem. 1974. -V. 52. -№ 1. - P. 37-46.

97. Adams R. N. Electrochemistry of Solid Electrodes. N. Y.: Marcel Deklcer, Inc., - 1969.-402 p.

98. Тарасевич M. E. Электрохимия углеродных материалов. — M.: Наука, — 1984.-253 с.

99. Будников Г. К. Принципы и применение вольтамперной осциллографи-ческой полярографии. Казань: КГУ., - 1975. - 197 с.

100. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир,- 1974.-552 с.

101. Айказян Э. А., Плесков Ю. В. Электрохимическое окисление и восстановление некоторых органических соединений на вращающемся дисковом электроде // Журн. физич. химии 1957. - Т. 31. - Вып. 1. - С. 205213.

102. Рейшахрит JI. С., Сухобокова Н. С. Электрохимическое окисление некоторых органических восстановителей на вращающемся дисковом аноде // Вестник Ленингр. унив-та- 1964. №. 16. - С. 124-128.

103. Jameson R. F., Wilson М. F. Thermodinamics of the interactions of catechol with transition metals. Part II. Copper and nickel complexes of catechol // J. Chem Soc. Dalton Trans. 1972. - № 23. - P. 2614-2616.

104. Pizer R., Babcock L. Mechanism of the complexation of boron acids with catechol and substituted catechols // Inorg. Chem. 1977. - V. 16. - № 7. - P. 1677-1681.

105. Органическая химия / Под ред. Н.А. Тюкавкиной. М.: Медицина, -1989.-432 с.

106. Фоторецептурный справочник чёрно-белой и цветной обработки фотоматериалов. -М.: ЦБНТИ., 1991. -Вып. 1. - 96 с.

107. Уокер Дж. Ф. Формальдегид. М.: Гос. науч.-тех. изд-во химической литературы., - 1957. - 608 с.

108. Александрова Т. П., Кирюшов В. Н. Простые формулы расчёта определяемой концентрации при вольтамперометрическом анализе методом стандартной добавки // Зав. лаб. — 2001. — Т. 67. — JNe 2. — С. 20.

109. Корыта И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. М.: Мир, - 1977. - 472 с.

110. Hovorka F., Dearing W. С. The «Salt Error» and Normal Electrode Potential of the Quinhydrone Electrode at 25° // Journal of American Chem. Soc. — 1935.-V. 57.-№ 1-3.-P. 446-453.

111. Клетеник Ю. Б., Бек P. Ю., Замятин А. П., Матвеев В. Е., Полякин Л. Ю., Хлопцев Е. В., Тарасова В. А., Айдашкина О. А. Способ электрохимического анализа растворов и устройство для его осуществления. — 1986. Авторское свидетельство. - № 1208672.

112. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, - 1967. - 856 с.

113. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Цирлина Г. А. Электрохимия. Mv: Химия, - 2006. - 670 с.