Халькогенсодержащие органические соединения для преобразователей энергии и информации. Выбор вида, свойства, способы и технология их получения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, доктор технических наук Дмитриенко, Татьяна Геннадьевна

• Дмитриенко, Татьяна Геннадьевна
• доктор технических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор технических наук Дмитриенко, Татьяна Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ И ОБОСНОВАНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Обзор электрохимических методов синтеза Э- и 8е- органических соединений и их окислительно-восстановительных свойств.

1.2. Изучение электрохимического поведения селенсодержащих органических соединений методом вольтамперометрии.

1.3. Электрохимическое поведение соединений селена и теллура.

1.4. Электрохимическое поведение серосодержащих органических соединений.

1.5. Особенности получения, строения и свойств халькогенсодержащих гетероциклов.

1.6. Особенности реакций фотохимического получения некоторых тио(селено)органических соединений.

1.7. Перспективы использования ион-органических солей в качестве катодных материалов твердофазных химических источников тока.

1.8. Прикладные аспекты применения халькогенсодержащих гетероциклов в качестве сенсибилизаторов и оптических сенсоров.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика веществ, применяемых в исследовании.

2.2. Электрохимические методы исследования.

2.2.1. Электроды.

2.2.2. Методика электрохимического синтеза.

2.2.3. Методика проведения вольтамперометрических измерений.

2.2.4. Изучение электропроводности солей селенопирилия.

2.2.5. Методика электрохимических измерений на границе с твердым электролитом.

2.2.6. Методика вращающегося дискового электрода с кольцом.

2.2.7. Методика определения концентрации гидроксокомплексов кадмия в межэлектродном зазоре аккумулятора методом хроноамперометрии с помощью твердого микроэлектрода.

2.2.8. Методика получения комбинированных покрытий с использованием селенсодержащего органического полимера.

2.2.9. Методика по изучению влияния ПАВ на процесс электроосаждения металлов и сплавов системы Си-Сс1.

2.3. Методики идентификации строения веществ, полученных в ходе электрохимического и фотохимического синтезов (тио)селеноорганических соединений.

2.3. Методика парамагнитного резонанса.

2.4. Реакции фотохимического окисления селеноорганических соединений 95 2.4.1. Методика фотохимического окисления 9Я - Симм. - октагидрохалько-геноксантенов.

2.4.2. Методика фотохимического окисления халькогенациклогексанов.96 2.5. Методика адсорбционных исследований.

2.5.1. Методика адсорбционных исследований в системе ДАФС - 25 -растворитель - сорбент.

2.5.2. Методика изучения адсорбционных равновесий в системе полимер -растворитель — волокно.

3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ СЕЛЕНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

3.1. Электрохимические синтезы селеноорганических соединений.

3.2. Фотохимические процессы и получение гетероциклических селеноорганических соединений.

3.2.1. Фотохимическое окисление 9 -фенил- Симм. - октагидрохалькогено-ксантенов.

3.2.2. Фотохимическое окисление 2,4,6 - арилселена(тиа)циклогексанов

3.2.3. Кинетика реакции окисления 9 -Симм. - октагидрохалькогено-ксантенов бромом.

3.3. Электрохимические свойства и электрохимическое поведение солей селенопирил ия.

3.3.1. Электрохимическое поведение солей селенопирилия.

3.3.2. Электропроводность солей селенопирилия.

4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В СИСТЕМАХ ИОН-ОРГАНИЧЕСКАЯ СОЛЬ - ЩЕЛОЧНОЙ МЕТАЛЛ, В ЯЧЕЙКАХ С ТВЕРДЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ.

4.1. Термодинамика адсорбции в системах 1,5 - дикетон - растворитель -сорбент.

4.2. Электрохимическое поведение 4-метил-2-фенил -5,6 - тетраметилен-тиопирилия.

4.3. Электрохимическая активность солей 9R - Симм. — октагидротиоксантилия и 9R- Симм. - октагидроксантилия.

4.3.1. Электрохимическое поведение солей тиохромилия на границе с твердым электролитом.

5. ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ПРИМЕНЕНИЯ ХАЛЬКОГЕНСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ ЭНЕРГИИ И ИНФОРМАЦИИ.

5.1. Технология электрохимического синтеза.

5.2. Поверхностная активность селенсодержащих гетероароматических соединений в реакциях катодного выделения — анодного растворения кадмия и его сплавов на медном электроде.

5.3. Технология электрохимического способа получения комбинированных покрытий и их применение в щелочных аккумуляторах.

5.3.1. Адсорбционные свойства систем полимер-растворитель - наполнитель и термодинамические аспекты адсорбции.

5.3.2. Электрофоретическое получение комбинированных покрытий с использованием селенсодержащего полимера.

5.4. Технологические рекомендации.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Халькогенсодержащие органические соединения для преобразователей энергии и информации. Выбор вида, свойства, способы и технология их получения»

Актуальность работы. Развитие квантовой электроники, опто-электроники и нелинейной оптики приводит к необходимости поиска новых материалов с целью создания оптических и электронных устройств, обладающих более совершенными характеристиками, чем традиционные. В связи с этим большой интерес исследователей привлекают органические материалы. Халькогеноорганические соединения (ХОС) являются модельными системами как для фундаментальных, так и для прикладных исследований ввиду разнообразия валентных состояний атомов халькогенов. Серо- и селено-органические соединения нашли широкое применение в производстве лекарственных веществ, красителей, антикоррозионных добавок, полупроводниковых материалов, резин, полимеров, оптических материалов, жидкокристаллических систем [1-10]. Электроактивные органические материалы на их основе могут использоваться в качестве проводников, полупроводников, сверхпроводников, аккумуляторов солнечной энергии, транзисторов, сенсоров, светоизлучательных диодов, электрохромных и светочувствительных материалов, электропроводящих полимеров, преобразователей энергии и информации, что имеет большое коммерческое значение [11-13]. Так, получены полимеры на основе бис(2-тиенил)сульфида [14], обладающие свойствами высокоомных органических полупроводников с электропроводностью 6,4-10"12н-1,4-10"11 См- см"1, применение которых в качестве катодного материала в перезаряжаемых литиевых источниках тока обеспечивает их устойчивое циклирование с разрядной емкостью 200 - 620 мА- ч/г.

ХОС обладают широкой биологической активностью, антиоксидант-ными, цитотоксическими свойствами [15-20]. В организме человека содержится глутатионпероксидаза - селенсодержащий фермент, катализирующий реакцию глутатиона с перекисными соединениями. Селенооргани-ческие препараты применяются в медицине для лечения рака и лейкозов, аллергических и сердечно-сосудистых заболеваний [20-22]. Так, препарат

Эбселен (2-фенил-1,2-бензоселе-назол-2(2Н)-он), обладающий нетоксичным действием, успешно применяется при лечении ишемического инсульта. Селенаминокислоты замедляют старение кожи. Известны исследования по созданию препаратов противовоспалительного, ранозаживляющего, антимикробного, анальгезирующего действия.

Применение ХОС в преобразователях энергии и информации требует систематических исследований, направленных на расширение и совершенствование методов их синтеза, в частности, электрохимическим путем, изучение их электрохимических и физико-химических свойств.

Преимущества использования электрохимических методов синтеза халькогенсодержащих гетероциклов обусловлены возможностью формирования широкого круга электронно-избыточных, электронно-дефицитных и смешанных систем с учетом целевого назначения в зависимости от их электронных и электрических свойств. В частности, известно, что стабильность катионов селепопирилия, селенохромилия и селеноксантилия уменьшается в следующем ряду:

Причем серосодержащие катионы более стабильны, чем кислород- и селеносодержащие:

В ряду пирилий - тиопирилий - селенопирилий — теллуропирилий происходит увеличение электроноакцепторной способности катионов, что сказывается на их электрохимических свойствах. Характер электронных спектров подтверждает наличие внутримолекулярного переноса заряда в этих соединениях.

Особенности распределения электронной плотности гетероатома по кольцевой системе остальных атомов в соединениях этого типа и кристаллического строения стимулируют перемещение не только электронов, но и ионов. Активная роль гетероатома в ароматическом кольце обусловлена наличием у него неподеленных электронных пар. Соли халькогенопирилия являются типичными представителями органических полупроводников и могут относиться к комплексам с переносом заряда (КПЗ), которые могут играть роль как доноров, так и акцепторов электронов. КПЗ на основе селено-органических гетероциклов обладают свойствами органических металлов, что позволяет рассматривать их как перспективные катодные материалы для преобразователей энергии и информации. Специфичность органических КПЗ и ион-радикальных солей (ИРС) заключается в том, что при контакте со щелочными и щелочно-земельными металлами на межфазной границе возникают ионопроводящий слой (слой твердого электролита) и э.д.с., в результате система может функционировать как источник энергии. Введение в такой материал электронно-проводящего компонента (например, графита) и предполагаемого продукта разряда (соль щелочного металла) положительно влияет на электрохимическую емкость таких систем, связанную преимущественно с протеканием химической реакции в объеме полупроводника и в меньшей степени - со стадией переноса заряда.

Существующие химические методы синтеза халькогенсодержащих гетероциклических соединений (ХГС) позволяют получать смесь различных продуктов с незначительными выходами и связаны с применением газообразного селеноводорода, использованием агрессивных сред, при этом реакции осложняются образованием неидентифицированных органических соединений и элементарного селена, что затрудняет выделение основных продуктов реакции. Так, известен способ получения 4Н — селенопиранов и солей селенопирилия [24] как промежуточных продуктов реакции путем взаимодействия 1,5-дикетонов с газообразным селеноводородом, который получают при растворении селенида цинка в смеси уксусной кислоты, бромистого водорода и диэтилового эфира. Известен способ синтеза 4Н-селенопиранов и хлоридов селенопирилия [25] из арилалифитических 1,5-дикетонов в среде ледяной уксусной кислоты с селеноводородом в присутствии хлористого водорода, которые подаются через газоподводящую систему в реакционную смесь. Реакция осложняется образованием неидентифицированных органических соединений и элементарного селена, который образуется в результате окисления Н28е кислородом воздуха, что приводит к большому расходу Н28е и затрудняет выделение основных продуктов реакции.

В связи с этим разработка теоретических основ электрохимических способов синтеза такого класса соединений, исследование электрохимической активности продуктов синтеза, выбор вида продукта с прогнозируемым набором электрохимических свойств и способов их получения для разработки технологических рекомендаций с учетом последующего целенаправленного применения разработанного электрохимически активного продукта являются актуальными. Электрохимические методы позволяют получать чистые продукты с высокими выходами, с точки зрения промышленной реализации обеспечивают мягкие условия синтеза, высокие скорости, селективность процесса, не требуют дополнительных реагентов, позволяют проводить реакцию в практически замкнутой системе с минимальным количеством реагентов, достигая высокой селективности и выхода целевых продуктов, отвечают требованиям высокой чистоты, а также позволяют контролировать процесс с помощью таких параметров, как плотность тока и потенциал, поэтому электрохимические процессы легко автоматизировать.

Среди современных методов электрохимического органического синтеза «медиаторное» восстановление и окисление органических соединений, при котором образование и регенерация редокс-реагентов происходит на электроде, имеет большое значение и позволяет осуществлять разнообразные превращения органических соединений. Данная область электросинтеза органических соединений, является малоизученной, но представляет несомненный интерес.

Разработка электрохимических методов синтеза ХОС и создание материалов для преобразователей энергии и информации требует исследований по их электропроводности и электрохимическому поведению в жидкой и твердой фазах.

Цель настоящего исследования — установление теоретических основ выбора вида, строения и структуры халькогенсодержащих органических соединений, а также разработка способов и технологии их синтеза с целью формирования электроактивных соединений с априорно заданными электро- -химическими характеристиками для использования в качестве электроактивных материалов в хемотронных устройствах - преобразователях энергии и информации.

Для достижения данной цели были поставлены и решены следующие задачи:

- разработка теоретических основ электрохимического способа синтеза халькогеноорганических гетероциклических соединений, обоснование параметров электролиза, обеспечивающих получение чистых веществ с высокими выходами по току;

- обоснование механизма электрохимического синтеза и возможных направлений процессов электрохимического получения селеноорганических соединений;

- изучение электрохимических свойств продуктов электросинтеза, в частности их электропроводности в водных и неводных средах, адсорбционной и фотохимической активностей в зависимости от природы растворителя, концентрации раствора, температуры;

- исследование электрохимического поведения солей тиопирилия, 911 -Симм.- октагидрохалькогеноксантилия при катодной и анодной поляризации в твердой фазе и их электропроводности в процессе электрохимических превращений;

- изучение адсорбции модельных соединений (1,5-дифенил-З-селенапентан-диона-1,5) на адсорбентах различной химической природы с помощью термодинамического метода;

- изучение поверхностной активности тио- и селенсодержащих гетероциклических соединений и ее влияния на кинетику катодного выделения — анодного растворения кадмия и его сплавов на медном электроде, разработка технологических рекомендаций по использованию указанных веществ в качестве выравнивающих и блескообразующих добавок при электроосаждении металлов для обеспечения получения равномерных, мелкокристаллических покрытий, обладающих хорошей адгезией и защитной способностью;

- изучение окислительно - восстановительных процессов в композитных электродах на основе 9Я - Симм. - октагидрохалькогеноксантенов и разработка технологических рекомендаций по их изготовлению;

- разработка технологических рекомендаций по использованию селенсодер-жащих гетероциклических соединений в качестве ПАВ в электролиты при электроосаждении металлов и их сплавов;

- оптимизация параметров электрофоретического способа получения композиционных материалов для сепараторов ХИТ на основе введения в электролит селеноорганических полимеров.

Достоверность полученных результатов определяется:

Научные результаты работы подтверждаются достаточным количеством согласующихся экспериментальных данных, непротиворечивостью полученных различными методами результатов и их соответствием современным научным представлениям и эмпирическим данным, использованием электрохимических, спектроскопических, хроматографических и других физико - химических методов исследования. Результаты работы статистически обработаны.

Научная новизна:

- разработаны теоретические основы нового электрохимического способа синтеза селеноорганических гетероциклических соединений - 4Н-селенопи-ранов, селенациклогексанов и солей селенопирилия из 1,5— дикетонов, основанного на использовании селеновых катодов; доказана возможность получе ния продуктов электросинтеза с высокими выходами по току (65 - 82 %) и управления процессом на различных стадиях по плотностям тока и потенциалам;

- показано, что электрохимическая реакция на халькогеновом (селеновом) катоде протекает по механизму разряда материала катода с образованием халькогенид-ионов (НЭе", Бе ") и участием последних в гетерогенной химии-ческой реакции с ионами водорода и молекулами дикетона в адсорбционном слое с дальнейшей димеризацией интермедиата и его участием в реакциях полимеризации;

- впервые получены данные по электропроводности водных и неводных электролитных систем на основе селенопирилиевых солей различного строения; рассчитаны термодинамические характеристики (константы диссоциации, энтальпия, энтропия) процессов диссоциации; установлено, что воздействие УФ- излучения на растворы солей селенопирилия приводит к возрастанию их электропроводности; методом электропроводности определены константы скорости реакций фотохимического окисления солей селенопирилия;

- изучено электрохимическое поведение солей селенопирилия и установлено, что процесс электровосстановления протекает по многостадийному механизму, некоторые стадии являются обратимыми, на основании чего предложен механизм электродных процессов и доказано, что электропревращению подвергается гетероароматический катион;

- изучение катодного поведения селенопирилиевых солей в твердой фазе со щелочным анодом и твердым электролитом показало, что наибольшая скорость электрохимических превращений наблюдается на исследуемом электроде при содержании в его составе сажи в количестве 50 масс. %; введение сажи в состав катодного материала облегчает процесс внедрения ионов щелочного металла в структуру активного вещества и способствует ускорению электрохимических превращений на границе твердый электролит| ион-органическая соль;

- фотохимическим путем изучены механизмы свободно - радикальных процессов образования 4Н- селенопиранов при окислении замещенных селена(тиа)циклогексанов в присутствии СВг4 и изучены свойства коротко-живущих частиц, также образующихся и в электрохимических процессах;

- показано, что разработанный нами новый способ получения селено-(тио)пиранов и солей селено(тио)пирилия путем фотохимического окисления 9Я - Симм. - октагидрохалысогеноксантенов в присутствии СВг4 происходит до получения бромидов соответствующих гетероароматических катионов, реакции протекают по цепному свободно-радикальному механизму; однако способ получения данного класса соединений не имеет преимуществ по сравнению с электрохимическим;

- изучена адсорбция 1,5 - дифенил-3-селенапентандиона -1,5 на адсорбентах различной химической природы; рассчитаны энергии Гиббса и химические потенциалы сорбентов; показано, что химическая природа сорбентов оказывает сильное влияние на термодинамические характеристики процесса адсорбции;

- показано, что поверхностная активность гетероароматических соединений пирилиевого и хромилиевого рядов оказывает влияние на механизм электроосаждения металлов и сплавов; установлено, что в стационарных условиях адсорбирующиеся на электроде катион-радикалы селенопирилия участвуют в реакции катодного внедрения кадмия и встраиваются в структуру медного электрода с образованием сплава типа Сс1х8еуСи2;

- установлены блескообразующие свойства солей 9-Симм.-октагидротио-ксантилия: перхлората, иодида, тетрахлорферриата и их влияние на выход по току, скорость наращивания слоя меди и его толщину при различных плотностях тока и длительности электролиза и показано, что соли 9-Симм. — октагидротиоксантилия являются эффективными ингибиторами процесса электроосаждения меди из сернокислых электролитов.

Совокупность полученных результатов можно рассматривать как новое научное направление — теоретические основы электрохимии и электрохимической технологии халькогенсодержащих органических соединений.

Практическая значимость.

Разработан новый электрохимический способ синтеза 4Н — селенопиранов, селенациклогексанов и солей селенопирилия, обеспечивающий получение данного класса веществ с высокими выходами по току (68 -82 %) без использования дополнительных реагентов и насыщения неводных растворов газообразными хлороводородом и селеноводородом. Технология электросинтеза позволяет проводить реакции в замкнутой системе с минимальным количеством исходных дикетонов и с высокой селективностью процесса, возможностью его контроля и управления на различных стадиях по плотностям тока и потенциалам, что имеет существенные преимущества перед известными химическими способами с использованием газообразного селеноводорода. Впервые предложено применять разработанные конструкции селеновых электродов в качестве катодов в электрохимическом синтезе селеноорганических соединений, на которых происходят образование и регенерация редокс-реагентов, позволяющая не применять высокотоксичные вещества и обеспечить экологическую безопасность процессов.

Показана возможность получения фотохимическим путем бромидов гетероароматических катионов - 9- фенил-Симм.- октагидрохалькогено-ксантенов, проявляющих антиоксидантные и радиопротекторные свойства и возможность инициирования электрохимических процессов УФ - облучением. В результате изучения новых фотохимических реакций халько-генациклогексанов различного строения предложено использовать их в качестве сенсибилизаторов при фотохимическом окислении. Предложен новый способ получения 4Н- селено(тио)пиранов и солей селено(тио)пирилия в результате фотохимического окисления халькогенациклогексанов для их использования в качестве компонентов оптических записывающих сред, фотогальванических элементов, фотоматериалов, инициаторов фотополимеризации, электрофотографии, материалов для быстрорелаксирующих пассивных затворов лазеров, перспективных соединений для медицины и ветеринарии.

По результатам изучения термодинамики адсорбции селенсодержащих 1,5 - дикетонов на адсорбентах различной химической природы предложен энтеросорбент, позволяющий увеличить пролонгированное действие препарата ДАФС - 25.

Результаты по изучению электрохимического поведения солей селенопирилия позволили разработать методику их вольтамперометричес-кого определения в водных средах по потенциалам окисления-восстановления, что используется при проведении электросинтеза селенсодержащих препаратов с заданными свойствами.

Разработаны режимы переработки различных композиций для получения веществ с необходимым комплексом физико-механических и эксплуатационных свойств. Показана возможность использования закономерностей адсорбции анилинофенолоформальдегидного олигомера поверхностью дисперсных ферромагнитных наполнителей для выбора модифицирующих добавок и прогнозирования физико-механических и эксплуатационных характеристик магнитопластов.

Электрофоретическим путем с использованием халькогенсодержащих полиэлектролитов получены перспективные комбинированные сепараторы для щелочных аккумуляторов, позволяющие увеличить их срок службы.

Отработана технология их электрофоретического получения. Получаемые сепараторы имеют регулируемую толщину и пористость, щелочестойки и термостойки, по щелочеудержанию и щелочевпитываемости в 1,5 — 2 раза превосходят сепараторы на основе синтетических волокон. Для повышения барьерных свойств сепараторов по отношению к миграции соединений кадмия предложено модифицировать его введением оксидов ряда металлов. Проведенные испытания аккумуляторов показали, что использование модифицированных сепараторов по сравнению с контрольными образцами в 10-15 раз снижает загрязнение кадмием оксидно-никелевого электрода при длительном циклировании.

Предложено применение 4Н - селенопиранов, бромидов и перхлоратов селенопирилия в качестве ПАВ в реакциях катодного выделения — анодного растворения кадмия и его сплавов на медном электроде. Разработаны составы электролитов для процессов электроосаждения металлов и сплавов, содержащих в качестве ПАВ соли тиопирилия и 9-Симм. - октагидротио-ксантилия и показана возможность их использования в качестве выравнивающих и блескообразующих добавок при электроосаждении металлов, вследствие чего обеспечивается получение равномерных, мелкокристаллических покрытий, обладающих хорошей адгезией и защитной способностью.

Разработаны технологические рекомендации по изготовлению органических электродов на основе солей тиопирилия, проводящих по катионам натрия, и проведены испытания на опытно-лабораторных стендах ХИТ. Показана способность катодных материалов разряжаться плотностями тока до 2,0 мА/см , восстанавливать свою электрохимическую активность при хранении, обеспечивать ЭДС 2,9 - 3,2 В и разрядное напряжение 2,1 В при плотности тока 0,40 мА/см , перезаряжаться.

Полученные данные могут служить основой новой электрохимической технологии синтеза электроактивных соединений с априорно заданными электрохимическими свойствами с целью их использования в преобразователях энергии и информации.

На защиту выносятся результаты исследований по:

- электрохимическому синтезу селеноорганических соединений из 1,5 -дикетонов различного строения; рекомендации по выбору параметров электролиза и электродов;

- электропроводности замещенных солей селенопирилия в водных и неводных средах;

- электрохимическому поведению солей селенопирилия в водных растворах;

- электрохимическому поведению солей, обладающих свойствами органических полупроводников, в системах с твердым электролитом;

- установлению структуры и строения продуктов электросинтеза различными физико-химическими методами;

- влиянию селенсодержащих гетероароматических соединений на'процессы ч катодного выделения - анодного растворения кадмия и его сплавов на медном электроде;

- технологии электрофоретического получения материалов функционального \ s \ назначения;

- технологическим рекомендациям по созданию катодных материалов на основе халысогенсодержащих гетероциклов.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международной конференции Украинского электрохимического съезда «Электрохимические покрытия» (Киев, 1995); VII Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики» совместно с X Международной конференцией «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах» (Саратов, 1999, 2008); VIII Международной конференции по теоретическим вопросам адсорбции «Теория и практика адсорбционных процессов» (Москва, 1997); Международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы» (Саратов, 1998, 1999, 2004); Международной конференции «Актуальные проблемы адсорбции, модифицирования поверхности и разделения веществ» (Саратов, 2002); Всероссийской конференции «Актуальные проблемы электрохимической технологии» (Саратов, 2000, 2008); IX Международной конференции «Современное состояние и перспективы развития теории адсорбции» (Москва, 2001); Международной конференции молодых ученых «Актуальные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2003); Международном симпозиуме восточно-азиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям «Композиты XXI века» (Саратов, 2005); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии «Достижения и перспективы химической науки» (Москва, 2007); Международной конференции «Композит - 2007. Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология» (Саратов, 2007); XVII Международной конференции по химической термодинамике в России ЫССТ 2009 (Казань, 2009); Всероссийской конференции «Электрохимия и экология» (Новочеркасск, 2008); юбилейной научно - технической конференции «Современные электрохимические технологии СЭХТ' 96 (Саратов, 1996); научном семинаре «Электрохимические технологии и проблемы экологии» (Саратов, 1997); Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы адсорбции, модифицирования поверхности и разделения веществ» (Москва, 2000); III национальном симпозиуме «Теоретические основы сорбционных процессов» (Москва, 1997); IV Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы адсорбционных процессов» (Москва, 1998); Всероссийской конференции «ЭХМ - 99. Электрохимия мембран и процессы в тонких ионопро-водящих пленках на электродах» (Саратов, 1999); VI Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы теории адсорбции и синтеза адсорбентов» (Москва, 2000); VII Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы теории адсорбции» (Москва, 2002); Всероссийских конференциях молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1997, 2003); 4-й Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Экологические проблемы промышленных городов» (Саратов, 2009); научном семинаре кафедры физической химии Саратовского государственного университета; научных семинарах кафедр химии СГТУ и «Технология электрохимических производств» Энгельсского технологического института (филиала) СГТУ.

Публикации. Основные положения диссертационной работы докладывались на 25 Международных и Российских конференциях в 1995 — 2009 годах и изложены более чем в 100 йубликациях, 17 статьях в журналах, рекомендованных ВАК, 1 монографии, 3 учебных пособиях, основные из которых приведены в автореферате.

Личный вклад автора заключается в выборе и теоретическом обосновании проблемы, постановке и решении основных задач исследования, разработке теоретического подхода к выполнению работ по электрохимическому синтезу ХОС и проведении экспериментов на всех этапах исследования, обработке и интерпретации экспериментальных данных. Автор выражает благодарность студентам, аспирантам, а также соавторам за консультации и участие в постановке и обсуждении работы.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 422 страницах, включая введение, 5 глав, выводы, список использованной литературы из 352 наименований, 22 таблицы, 107 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Дмитриенко, Татьяна Геннадьевна

358 ВЫВОДЫ

1. Поставлена и решена задача по установлению теоретических основ выбора вида, строения и структуры халькогенсодержащих органических соединений, разработаны способы и технологии их синтеза с целью формирования электроактивных соединений с априорно заданными электрохимическими характеристиками для использования в качестве электроактивных материалов в хемотронных устройствах - преобразователях энергии и информации.

2. Разработаны новые электрохимические способы синтеза некоторых селеноорганических гетероциклических соединений из 1,5- дикетонов. Гетероароматические катионы селенопирилия электрохимически восстанавливаются с переносом электрона и образованием соответствующих радикалов, способных к димеризации. Образование селеноорганических соединений протекает по радикальному механизму за счет взаимодействия первоначально возникающего на катоде радикала с материалом электрода. Радикалы, возникающие в процессе электролиза, существуют не в виде кинетически независимых частиц, а находятся в состоянии переходного комплекса с материалом катода. Такой комплекс отрывает атом из кристалл-лической решетки катода, образуя селеноорганическое соединение.

3. Показано, что электрохимический синтез протекает через стадию катодного растворения селена с образованием адсорбированных ионов 8е "эд и их последующим взаимодействием с ионами водорода и молекулами 1,5-дике-тона в адсорбционном слое; установлена возможность димеризации и последующей полимеризации образующегося интермедиата.

4. На основе изучения электропроводности водных и неводных растворов селенопирилиевых солей различного строения определены термодинамические характеристики процесса диссоциации, показана роль растворителя, температуры, УФ - излучения на электрическую проводимость.

5. Установлено электрохимическое поведение солей селенопирилия и показано, что их электровосстановление протекает многостадийно, некоторые стадии обратимы, на основании чего предложен механизм электродных процессов и показано, что электропревращению подвергается гетероаромати-ческий катион.

6. На основе разработанных новых подходов к исследованию серосодержащих гетероциклов в твердой фазе исследована зависимость плотности тока электрохимического восстановления солей тиопирилия и 9-Симм. — октагидрохалькогеноксантилия от потенциала, скорости и длительности катодной поляризации, содержания сажи в составе электрода. Изготовленные согласно разработанным технологическим рекомендациям органические электроды на основе солей тиопирилия при испытаниях в твердофазных макетах ХИТ показали способность разряжаться плотностями тока до 2,0 мА/см и восстанавливать свою электрохимическую активность при хранении. В качестве электрохимически активного материала катода наилучшую электрохимическую активность показали соли Я - тетраметилентио-пирилия.

7. Изучена электропроводность серосодержащих гетероциклов в твердофазных ячейках и показано влияние температуры на электрохимическое поведение перхлората 4-метил-2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия на границе с твердым электролитом методами хроновольтамперометрии с линейной разверткой потенциала, потенциодинамическим методом, рассчитаны энергии активации, проведен анализ зависимости емкости от температуры.

8. Впервые изучена адсорбция селенсодержащего препарата ДАФС - 25 с целью создания комбинированных энтеросорбентов на адсорбентах различной химической природы и проведена термодинамическая интерпретация экспериментальных данных по методу избыточных величин Гиббса, проанализированы концентрационные зависимости изменения химического потенциала АФ и свободной энергии Гиббса АО изученных систем.

9. Изучение поверхностной активности гетероароматических соединений пирилиевого и хромилиевого рядов в реакциях электроосаждения металлов позволило установить, что в стационарных условиях адсорбирующиеся на электроде катион-радикалы селенопирилия участвуют в реакции катодного внедрения кадмия и встраиваются в структуру медного электрода с образованием сплава типа Сс1х8еуСи2.

10. Использование селенсодержащих гетероциклических соединений в качестве ПАВ в электролит кадмирования позволяет получить следующий технико-экономический эффект: повысить выравнивающий эффект электролита и плотность осадков, снизить саморазряд электродов; варьируя содержание ПАВ в электролите, формировать осадки с планируемой системой пор (структурой, извилистостью, диаметром пор); повысить стабильность разрядных характеристик.

11. Разработана технология получения химически стойких сепараторов для высоко-ресурсных авиационных щелочных аккумуляторных батарей электрофоретическим путем с использованием гетерогенной ионообменной мембраны МК-40. Исследовано влияние технологических параметров изготовления и химического состава на структуру, механическую прочность и электропроводность сепараторов.

12. Оптимизирован процесс электрофоретического получения комбинированных сепараторов с использованием органических добавок, изучены электроповерхностные свойства частиц в асбестовых суспензиях и гетеро-суспензиях - электрокинетические потенциалы и электрофоретические подвижности.

13. Разработанные методы синтеза халькогенсодержащих органических соединений позволят улучшить электротехнические характеристики источников тока, датчиков для использования в качестве электроактивных материалов в хемотронных устройствах - преобразователях энергии и информации.

361

Использование метода потенциодинамических кривых позволило сделать предварительное заключение о наличии областей потенциалов электрохимического разложения вещества с образованием продуктов различной природы, кроме того, по форме кривой были сделаны предположительные выводы о соотношении скоростей отдельных стадий процесса: диффузии, переноса заряда, стадии образования зародышей новой фазы.

Обнаруженное постоянство плотности тока при выбранных условиях эксперимента может быть связано с замедленностью стадии диффузии катионов 1чГа+ вглубь вещества исследуемого электрода.

Димер склонен к реакции протонизации с образованием дикатиона, в данном случае роль протонов могут играть катионы 1Ча+. В этом случае натрий внедряется в молекулу димера. Образующийся дикатион также, как и дикатион соли способен вступать в реакцию разряда и превращаться в катион-радикал и бирадикал. Дальнейшие исследования были проведены на электродах, содержащих различные весовые добавки сажи. Циклические ПДК для соли и димера в зависимости от содержания сажи в составе электрода приведены на рис. 4.3.1.7. Из хода ПДК (рис.4.3.1.7) следует, что. при смещении потенциала в катодную сторону измеримые возрастания плотности тока фиксируются при потенциале отрицательнее 1,8 В. В области потенциала 1,2 В кривая образует слабо выраженный максимум, последующее небольшое снижение плотности тока, сопровождается возрастанием величины г при потенциале 1 В. При потенциале 0,8 В на кривой наблюдается излом, и затем плотность тока монотонно возрастает, вплоть до потенциала, равного 0, когда производимый реверс тока поворачивал ПДК в анодную сторону. При обратном ходе кривой максимум тока в области Е = 1,2 В зафиксировать не удалось. При переходе в анодную область потенциалов кривая также проходит через максимум в области 2,8 В.

Последующий минимум тока отвечает потенциалу 3,2 В. Интересно отметить тот факт, что при реверсе тока в катодной области величина тока возрастает в полтора, два раза. Напротив, в области анодных потенциалов реверс тока (при Е = 4,0 В) сопровождается снижением величины плотности тока и в области потенциалов 2,5 - 3,0 В плотность тока на электроде не превышает 0,1 А/м , т.е. ток снижается более, чем на порядок. Наличие максимумов на кривой как в области катодных, так ив области анодных потенциалов указывает, что вещество электрода способно к обратимому переносу электронов, что согласуется с литературными данными.

Аналогичный ход кривых характерен и для димера. Тот факт, что при реверсе катодного тока его величина во всей области катодных потенциалов оказывается выше, чем в случае прямого хода кривой как для соли, так и для димера, указывает на одинаковую природу электрохимических превращений этих соединений в данной области потенциалов.

Обнаруженный факт может быть связан с каталитическим влиянием сажи, присутствующей в составе электрода. В области анодных потенциалов обнаруженную гистерезисную петлю можно объяснить с позиции представлений о реакциях протонизации органических соединений с цепочкой сопряженных двойных связей.

Более низкие токи при обратном ходе анодной ветви кривой можно объяснить экранированием поверхности продуктами анодной реакции, накопившимися на поверхности электрода до момента реверса тока. При увеличении скорости развертки потенциала наблюдалось возрастание скорости процесса как при катодной, так и при анодной поляризации.

Наиболее сильные изменения плотности тока или скорости процесса при изменении ур нами было обнаружено для электрода, содержащего в своем составе 10 % сажи. При увеличении ур от 2 мВ/с до 80 мВ/с плотность тока, например, при Е = 1,2 В возрастала от 0,06 до 2,5 А/м .

Рис. 4.3.1.7. ЦПДК для электрода из соли X (30 масс. %) на границе с (5 А1203 при 20°С (давление прессования 150 МПа,ур = 2 мВ/с, масса электрода 20 мг

Для всех других случаев можно отметить общую тенденцию снижения влияния изменения vp на величину тока. При содержании сажи 30 % ПДК идут настолько близко друг к другу, что влиянием vp можно в этом случае пренебречь. Если провести сравнение между поведением димера и соли, можно отметить более сильное влияние vp на величину тока, в случае димера. Вместе с тем, необходимо учесть, что скорость превращения димера как в катодной реакции, так и в анодной реакции примерно в 10-20 раз ниже по сравнению с величинами токов, наблюдаемых при электрохимических превращениях соли в идентичных условиях. То есть, ионное состояние органической составляющей благоприятствует протеканию электрохимических процессов на электродах исследуемого типа. Отмеченные различия в кинетике электрохимического поведения димера и соли можно объяснить тем, что димер на одной из начальных стадий должен перейти в заряженное состояние, например, протолитическому механизму, за счет диффузии катионов Ыа+ и приобрести более высокую реакционную активность. С другой стороны, сопоставление величин токов электрохимического превращения как димера, так и соли с величинами токов на чистом сажевом электроде, показало, что процесс взаимодействия сажевого электрода с катионами Ыа+ протекает со скоростью, близкой по величине к плотностям тока, наблюдавшимся для соли, например, при содержании в составе электрода 30 % сажи или 10 %. Снижение содержания сажи в составе электрода до 5 % привело к снижению плотности тока до значений, которые наблюдались для димера. Отлично от других вел себя электрод, содержащий 20 % сажи: в этом случае при увеличении катодных потенциалов ток восстановления соли до бирадикала в 2-3 раза превышал скорость катодного процесса на чистом сажевом электроде. Аналогичное соотношение скоростей характерно и для анодного процесса на чистом сажевом электроде и для анодного окисления соли.

Таким образом, отсутствие ярко выраженной зависимости скорости процессов на электроде как в случае димера, так и в случае соли может быть обусловлено тем, что процесс протекает в режиме смешанной кинетики, т.е. стадии переноса заряда и стадии диффузии катионов протекают с соизмеримыми скоростями. Наличие положительного заряда на органической компоненте активного вещества электрода облегчает протекание электрохимических процессов на электроде. Добавки сажи оказывают значительное влияние на скорость как катодного, так и анодного процессов. В условиях, приближенным к стационарным (ур = 2 мВ/с) с наибольшей скоростью катодный процесс протекает на электродах, содержащих 20 % сажи. В случае соли X ПДК для этого электрода лежит выше кривой для сажевого электрода. При увеличении ур влияние количества сажи в электроде в интервале 20 - 50 % примерно одинаково: в области потенциалов от 2 до

1,2 В ПДК в катодной области идут близко друг к другу и к кривой для чистого сажевого электрода. Таким образом, при увеличении ур преобладающее влияние на кинетику процесса оказывает сажа в составе электрода. При содержании сажи более 50 % и менее 10 % начинает преобладать влияние самой органической соли, в отличие от соли димер оказывает влияние на содержание сажи в электроде только в области анодных потенциалов. Сравнение зависимостей тока от потенциала в сравнении с таковыми для органических электродов и сажевого электрода позволяет сказать, что сажа в составе органического электрода является не просто механической примесью, а вступает во взаимодействия с органическим соединением, облегчает электрохимические превращения, причем влияние сажи в анодной области потенциала проявляется более сильно, например, при содержании сажи 20 — 50 % в составе органического электрода, анодный ток возрастает в несколько раз по сравнению с анодным током на чистом сажевом электроде. Такой эффект проявляется в случае анодного окисления соли не только при незначительных скоростях развертки (ур = 2 мВ/с), но и при высоких, вплоть до 80 мВ/с.

С целью выявления замедленной стадии процессов катодного восстановления исследуемых соединений и изучения влияния потенциала и концентрации добавки сажи на скорость процесса снимались потенцио-статические кривые (ПДК).

Зависимость тока от времени при заданном потенциале как катодной, так и анодной поляризации имеет один и тот же вид. В момент замыкания цепи наблюдается резкое возрастание тока, затем в какой - то момент времени, не превышающий 1 с, кривая 1 — 1 проходит через максимум и спустя 2-3 с на электроде устанавливается стационарное, не изменяющееся во времени значение силы тока. Величина максимума тока растет при увеличении катодного потенциала. В соответствии с потенциодина-мическими измерениями этот максимум характеризует реакцию превращения катиона радикала в бирадикал. При идентифицировании закона образования и роста новой фазы учитывалось, что она является полупроводником, поэтому, наиболее вероятно, происходит двумерный рост катодного слоя фазы. Это должно привести к постепенному уменьшению рабочей площади электрода и его пассивации. В этом случае в потенциостатических условиях при мгновенном образовании N центров кристаллизации ток i зависит от времени t: i = 27cqN0v2exp(-7uN0v2t2) (4.3.1.1) где q — заряд, необходимый для полного покрытия поверхности электрода новой фазой; v - линейная скорость движения фронта новой фазы вдоль поверхности электрода.

При прогрессирующем образовании центров кристаллизации: i = 7cqAv2t2exp(-7tAv2t3/3) (4.3.1.2) где А - скорость образования центров кристаллизации.

Аналогичное влияние величины потенциала наблюдалось и при изучении анодного поведения соли на границе с ß - А120з. Результаты потенциостатических измерений подтвердили, что катодная реакция протекает со значительно более высокими скоростями, чем реакция анодного окисления исследуемых нами соединений. Кроме того, необходимо подчеркнуть, что и в потенциостатическом режиме димер проявил свойства менее реакционноспособного вещества.

Влияние добавки сажи на кинетику изучаемых катодных процессов можно проследить при сопоставлении кривых, представленных на рис.4.3.1.7 и 4.3.1.8. Из полученных данных видно, что скорость катодного восстановления соли в начальный момент времени сильно зависит от количества сажи в составе электрода, например, при t = 0,5 с максимальная величина тока, равная 0,45 мА, была зарегистрирована для электрода, содержащего 10 % сажи. При содержании сажи в составе электрода 50 % ток в этот момент времени составляет всего 0,005 мА. При добавке 30 % сажи 1мах = 0,1 мА. При длительности поляризации более двух секунд скорость процесса стабилизируется и практически не зависит от содержания сажи в составе электрода, все кривые лежат в области значений тока 0,03 - 0,04 мА, исключение составляет электрод с добавкой 5 % сажи, на котором регистрировался ток 0,3 мА.

В случае димера максимальный ток регистрировался на электроде, содержащем 30 % сажи, однако, как уже отмечалось выше, величина тока оставалась на порядок ниже, чем в случае восстановления соли. / ^

Анализ кривых в координатах ^ — -г3 показал, что в области

V У максимальной зависимости тока от времени кривые имеют линейный характер. Следовательно, скорости исследуемых реакций образования димера при катодном восстановлении соли и катодном восстановлении самого димера при участии катионов натрия (предположительно по механизму катодного внедрения) так же, как и реакции их анодного окисления, определяются спонтанным образованием центров кристалл-лизации новой фазы и лимитируются разрастанием зародышей новой фазы на поверхности электрода по двумерному механизму.

Количество электричества, соответствующее максимуму на катодных

I- X кривых составляет величину, колеблющуюся в зависимости от условий

2 ^ эксперимента примерно от 0,1 мКл/см до 1,5 мКл/см~. Это позволяет говорить, что за время эксперимента на электроде при катодной поляризации успевает образоваться слой продуктов реакции, толщина которого достигает 10 и более монослоев. По величине углового коэффициента наклона зависимости \ -г* можно судить о скорости образования центров

V У кристаллизации при различных потенциалах поляризации, так как скорость движения фронта образующейся фазы при различных потенциалах может быть найдена по наклону начальных участков потенциостатических I -Ч кривых, если известно количество центров кристаллизации.

Рис. 4.3.1.7. Влияние добавки сажи на ход потенциостатических кривых при потенциале 0,8 В, давлении прессования 150 МПа для электрода из соли X

Было установлено, что величина скорости движения скорости фаз и скорости образования центров кристаллизации зависит от содержания сажи в электроде: наиболее высокая скорость движения фронта новой фазы вдоль поверхности электрода должна имела место при содержании в составе электрода 50 % сажи.

Рис. 4.3.1.8. Влияние добавки сажи на ход потенциостатических кривых при потенциале 0,8 В, давлении прессования 150 МПа для электрода из соли XI

В случае восстановления димера наиболее высокая скорость движения фронта соответствует 40 % сажи в составе электрода. Такой характер влияния состава электрода на скорость катодного восстановления соли и димера согласуется с результатами исследований в потенциодинамическом режиме.

Исследование электрохимического поведения диперхлората и его димера в потенциостатическом режиме позволило установить, что как при катодном восстановлении, так и при анодном окислении соли и димера, электрохимические реакции лимитируются скоростью образования новой фазы по двумерному механизму при спонтанном образовании центров кристаллизации, количество новой фазы на электроде возрастает с увеличением потенциала и зависит от содержания сажи в составе электрода.

Нами впервые показано, что скорость образования центров кристалл-лизации и скорость продвижения фронта фазы максимальна при содержании сажи 5 % для соли и 40 % для димера, эти концентрации добавок могут быть рекомендованы для дальнейшей технологической проработки составов разрабатываемых электродов.

Также было исследовано катодное поведение органических электродов на границе [3 — А120з в гальваностатическом режиме.

Для обоих электродов с различным содержанием сажи снимались гальваностатические кривые Е - I, в диапазоне плотностей тока 0,25 10~3

•у

0,125 мА/см . Как видно из рис. 4.3.1.9, с увеличением плотности поляризующего тока скорость изменения потенциала во времени возрастает, и потенциал электрода смещается в область более высоких катодных значений. По истечении 10 - 12 с на электроде устанавливается стационарное состояние и потенциал перестает изменяться. При этом более сильное поляризующее действие тока обнаружено нами для димера, например, при / = 0,02

•у мА/см". Стационарный потенциал электровосстановления соли составляет 1,4 В относительно КаЛМа+. В случае димера в тех же условиях стационарный потенциал снижается до 1,15 В. При увеличении плотности тока до 0,125

2 ' мА/см стационарный потенциал восстановления соли и димера составляет соответственно 0,55 и 0,36 В. При анализе влияния состава нами установлено, что наименьшее поляризующее действие тока на процесс восстановления соли имеет место при содержании сажи в составе электрода 50 и 10 % (рис.4.3.1.10). В случае димера кривые Е - I для электродов, содержащих 50 и 30 % идут рядом и показывают наиболее низкую поляризацию электрода, т.е. указанное содержание сажи в электроде способствует наиболее благоприятному протеканию процесса на электроде.

По результатам гальваностатических измерений были построены поляризационные кривые Е - которые представлены на рис. 4.3.1.11 - для соли и на рис. 4.3.1.12 - для димера. Как видно из этих рисунков, в случае электровосстановления соли более резко выражен участок перехода процесса из области тафелевской зависимости в область предельного тока. Для димера этот переход осуществляется более плавно. Угловые коэффициенты наклона тафелевских участков Е — кривых представлены в таблице 4.3.1.3.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Дмитриенко, Татьяна Геннадьевна, 2009 год

1. Kuthan S. Development in the chemistry of thiopyranes, selenopyranes and telluropyranes/ S. Kuthan, P. Sebek, S. Bohm// Adv. Heterocycl. Chem. - 1994. -, Vol. 59. - P.179 - 224.

2. Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds// Chichester e.a.: John Wiley and Sons. 1986,- Vol.1.- 939 P. (P.399-516).

3. Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds// Chichester e.a. .: John Wiley and Sons. 1987.- Vol.2.- 895 P.

4. Fox J.M. Selenium : nutritional implications and prospects for therapeutic medicine/ J.M. Fox// Methods Find. Exp. Clin. Pharmacol. 1992. - Vol.14, №. 4.-P.275-287.

5. Sindelar K. Neurotropic and psychotropic agents XXXVII. Derivativesof selenoxanten/ K. Sindelar, E. Svatek, J. Metysova, J. Metys, M. Protiva// Collect. Gzech. Chem. Commun.- 1969,- Vol.34. P.3792 - 3800.

6. Pat. 146235, Gzech. Zpusob pripravy sekundarneho aminu selenoxanthenove rady / Protiva M., Sindelar K., Metys J., Metysova J. / РЖ Хим.-1976.- 1016П.

7. Ganther H.E., Goudie C., Sunde M.L., Kopecky M.J. Selenium: relation to decreased toxicity of methylmercury added to diets contaning tuna// Sciense.-1972.- Vol. 175. P.l 122 - 1124.

8. Pat. 145850, Gzech. Zpusob pripravy noveho olefinilkych terciarnich aminu advozenych od selenoxanthenu / Protiva M., Sindelar K., Metys J., Metysova J. / РЖ Хим.-1978.- 2014П.

9. Pat. 126308. D.D.R. Verfahren zur herstellung von N-unsubstituierten -2-amino-6-aryl-selenopyrylium salzen /LiebscherJ., Hartmann H.- РЖ Хим.- 1978.-10Н234П.

10. Neve J. Selenium/ J. Neve, P. Therond / Oligoelem. Med. Biol. 1991.- P.425-457.

11. Nobumasa I. Possible mechanism of detoxifying effect of selenium and the toxicity of mercury compounds/ I. Nobumasa, A. Naganuma// Adv. Mercury. Toxical.- 1990 (Pub. 1991). P. 275 - 278.

12. Breccia A. Chemical radioprotection by organic selenium compounds in vivo/ A. Breccia, R. Badiello, A. Trendoi, M .Matty// Rediat. Res. 1969. - Vol.- 38.-P.483-492.

13. Badiello R. Radioluminescene of xanten, thioxanten and selenoxanten following pulse irradiation/ R. Badiello, E.M. Fielden, S.C. Lillicrap//Int. J. Radiat. Phys. Chem.- 1973.- Vol. 5. P. 173 - 181.

14. Pat. 03.34.137(1991), Japan. Optical recordiny medium./ Santo Takeshi, Tamura Miki, Sugata Hiroyuki/ Chem. Abst. 1992.- Vol.l 16. - 72388u.

15. Pat. 62.159.359(1987), Japan. Optical recording and readout systems /Nakagiri Takashi, Nishimura Yukio, Kimura Toshiaki, Egushi Takeshi, Fomita Yoshinori, Matsuda I-Iiroshi/ Chem.Abst. 1988,- Vol.108.- 85360р.

16. Pat. 63.185.682(1988), Japan. Optical recording medium containing oganic dye / Sato Tsutomu, Sacaida Tatsuya, Ichinose Keico./ Chem.Abst. 1989.- Vol.l 10.-105179h.

17. Pat. 63.135.943(1988), Japan. Photosensitive composition containing methine dyes / Kato Iskii, Iskii Kasuo / Chem.Abst. 1989. - Vol. 110. - 125299a.

18. Pat. 62.163.050(1987), Japan. Optical recording on diacetilene derivative containing media/ Kimura Toshiaki, Egushi Takeshi, Fomita Yoshinori, Matsuda Hiroshi, Nakagiri Takashi, Nishimura Yukio/ Chem. Abst. 1988. - Vol. 108.-177300x.

19. Pat. 62.132.690 (1987), Japan. Optical information recording medium / Oquchi Yoshihiro, Takasu Yoshio / Chem.Abst.- 1988,- Vol.108. 29515 f.

20. Боряев Г.И. Оценка антиоксидантной активности селенорганических соединений/ Г.И. Боряев, О.И. Жуков, Б.И. Древко, А.Ф. Блинохватов //Сб. Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов. Саратов. - 1996. - С. 199.

21. Pat. 0023988 (1981), ЕР. Electron beam sensitive resist composition, and method of forming positive fndd nagative resist images/ Engler E.M., Kuptsis J.D., Secel R.G., Tomkiewiez Y. / Chem. Abst. 1981. - Vol. 95. - 16007 c.

22. Pat. 002238 (1978), EP. Electrophotographieelements forming a photo-conductive layr on a conducting / Perlstien S.H., Reynolds G.A., Van Allan James A., Clare Suz. / Chem.Abst. -1980. 92. - 102297h.

23. Pat. 3.738.638 (1988) Ger.offen. Photoconductive compositions for electrophotodraphy containing dye spectral sensitisers / KatoEiichi, Ishii Kasuo / Chem. Abst. 1989. - Vol.110.- 163530 b.

24. Pat. 3.320.674. (1983) Ger.offen. Radiation sensitive thin films form electrophotography and laser optical recording /Katagiri Kazahari, Oguchi Yoshihiro, Tacasu Yoshio / Chem. Abst. - 1984. - Vol.101. - 31122 z.

25. Арутюнянц, А.А. Электрохимическое исследование шестичленных О-, S-, Se-, Те- содержащих гетероциклических моно- и поликатионов: автореф. канд. хим.наук: 02.00.05/ Арутюнянц Александр Анатольевич. Ростов, 2000. - 20 с.

26. Алекперов А.И. Электрохимия селена и теллура/ А.И. Алекперов// Успехи химии. 1974. - T. XLIII, Вып. 4. - С. 585 - 611.

27. Будникова, Ю.Г. Электросинтез органических соединений. Экологически чистые процессы и дизайн новых синтетических методов/ Ю.Г. Будникова// Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева. 2005. -T. XLIX, № 5. — С. 81-92.

28. Томилов, А.П. Развитие отечественной электрохимии органических соединений (1940 2002 гг.)/ А.П. Томилов// Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделе-ева. - 2005. - T. XLIX, № 5. - С. 4 -16.

29. Томилов, А.П. Развитие электрохимического синтеза органических веществ в России в XX веке/ А.П. Томилов// Химическая промышленность. — 2002, № 10. С.23 — 31.

30. Янилкин, В.В. Подходы к созданию энантиоселективных электрохимических сенсоров/ В.В. Янилкин, Н.В. Настапова, А.В. Торопчина// Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева. 2005. -T. XLIX, № 5. - С. 29-39.

31. Ludvic, J. Electrochemistry and metal complex formation of organic diselenides/ J. Ludvic, B. Nygard// J. Electroanalytical Chemistry. 1997.- Vol. 423.-P. 1 -11.

32. Bryce, D.W. Flow injection anodic stripping voltammetry at a gold electrode for selenium (IV) determination/ D.W. Bryce, A. Izquierdo, M.D. Luque de Castro// Analytica Chimica Acta. - 1995. - Vol. 308. - P. 96 - 101.

33. Elleouet, C. Determination of inorganic and organic selenium species in natural waters by cathodic stripping voltammetry/ C. Elleouet, F. Quentel and C. Mades// Wat. Res. 1996. - Vol. 30, No. 4. - P. 909 - 914.

34. Берберова, H.T. Электрохимическое исследование механизма окислительного дегидрирования 2,4,6 трифенил — 4Н — пирана/ Н.Т. Берберова, А.А. Бумбер, М.В. Нехорошев, В.Б. Панов, О.Ю.Охлобыстин// Доклады АН СССР. - 1979.-Т. 246, № 1.-С. 108-111.

35. Охлобыстин, О.Ю. Влияние гетероатома на окислительно восстановительные свойства гетероциклических соединений/ О.Ю. Охлобыстин, Н.Т. Берберова// Химия гетероциклических соединений. - 1987. - Т. 6, Вып. 11. - С. 314 - 316.

36. Васильев, Ю.Б. Закономерности адсорбции и электрохимическое поведение некоторых органических соединений/ Ю.Б. Васильев, Х.А.

37. Максимов, JT.T. Горохова// Электрохимия. 1986. - Т. 53, Вып. 3 - С. 123 — 127.

38. Берберова, Н.Т. Электрохимическая активация неорганических и простейших элементоорганических соединений в органическом синтезе/ Н.Т. Берберова// Электрохимия. 2000. - Т. 36, № 2. - С. 194 - 202.

39. Летичевская, Н.Н. Катион радикал сероводорода в роли сверхкислоты/ Н.Н. Летичевская, Е.В. Шинкарь, Н.Т. Берберова, О.Ю. Охлобыстин // Журнал общей химии. - 1996. - Т. 66, Вып. 11. - С. 1785 - 1787.

40. Мамедов Э.Ш., Курбанов С.В., Мешиев Р.Д., Шахтинский Т.Н. Новый метод синтеза селенофена и селенациклогексана // ЖОрХ.- 1979.- т. 15.-С.1554-1555.

41. Tomimatsu К. Chemistry of cis- and trans-9-phenylselenoxanthen-N-(arylsulfonyl)selenilimines/ К. Tomimatsu, Т. Kataoka, H .Shimizu, M. Hori //Phosh. Sulfur.- 1983.- Vol.16. P.97 - 110.

42. Щаранин Ю.А. Синтез и превращения 6-амино-4-арил-3,5-дициано-2(1Н)пиридинселенонов/ Ю.А. Щаранин, В.Д. Дьяченко// Укр. хим. журн.-1990.- Т.56, №3. С.287 - 291.

43. Abelman М.М. Preparation and cycloaddition chemistry of thio- and seleno-carbonyls derived from reaction of elemental sulfur and selenium with stabilized halo anions/ M.M. Abelman// Tetrahedron Lett. 1991.- Vol.32, № 50.- P.7389-7392.

44. Харченко В.Г. Особенности реакции 1,5-дикетонов с селеноводородом в присутствии трифторуксусной кислоты/ В.Г. Харченко, Б.И. Древко// Химия гетероциклических соединений. 1984. - №12. - С.1634 -1637.

45. Харченко В.Г. Трифторацетаты тиопирилия и тиациклогексаны на основе 1,5-дикетонов/ В.Г. Харченко, М.Е. Станкевич, А.Р. Якорева, А.А. Рассудова, Н.М. Ярцева//ХГС,- 1972.- №7.- С.916 919.

46. Харченко В.Г. Способы получения 1,5- дикетонов/ В.Г. Харченко, Н.В. Пчелинцева. Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та, 1997. -108 с.

47. Древко Б.И. Халькогенсодержащие гетероциклические соединения на основе 1,5-дикетонов. Синтез, свойства и некоторые закономерности реакций.: Дисс . . . докт. хим. наук.- Саратов, 1997. 362 с.

48. Detty M.R. Telluropyrylium Dyes. The Electron-donating Properties of the Chalcogenopyrylium Nuclei and their Radical Dications, neutral Radicals, and Anions/ M.R. Detty, J.M. McColvey, H.R. Luss// Organometallics.- 1988.- № 7.-P.1131 1147.

49. Харченко В.Г., Чалая C.H. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения// Саратов: изд во Сарат. ун - та. - 1987. - 160 с.

50. Гордон Дж. Органическая химия растворов. М.: Мир, 1979.

51. Лупи А., Чубар Б. Солевые эффекты в органической и метал-лорганической химии. М.: Мир, 1991. - С. 376.

52. Clarenbean М. A novel method for the geminal dialkylathion of the carbonyl group of aromatic aldehydes and ketones/ M. Clarenbean, A. Krief // Tetrahedron Lett. 1986. - Vol. 27, №15. - P.1719 - 1722.

53. Шлык Ю.Н. Исследование в области элементорганических соединений V -VI групп периодической системы: Автореф. дис. канд. хим. наук. Л., 1989.

54. Kuthan J. Pyranes, thiopyranes and selenopyranes/ J. Kuthan// Advances. Heterocyclic, chemistry. 1983. - Vol.34. - P. 145 - 303.

55. Riech H.J. Organoselenium chemistry intra- and intermolecular trupping of selenenie asids formed by selenoxide elimination. Formation of a Selenium Ylide/ H.J. Riech, J.E. Trend// J. Org. Chem. 1976. - Vol.41. - P.2503 - 2504.

56. Блинохватов А.Ф. 9-К-Сим-Нонагидро-10-окса(халькогена)антрацены и соли 9-К-сим-октагидро-10-оксониа(халькогенониа)антрацена: Дисс . . . докт. хим. наук.- Саратов, 1993. -378 с.

57. Блинохватов А.Ф. Ионное гидрирование симм.-октагидро-селеноксантенов/ А.Ф. Блинохватов, О.В. Марковцева, H.A. Нефедова, В.Г. Харченко, З.Н. Парнес //Химия гетероциклических соединений. 1981, № 4. - С. 564.

58. Смирнова Н.С. Жидкофазная гидрогенизация бициклических сульфидов с тиопирановой структурой/ Н.С. Смирнова, С.К. Клименко, Н.Н.Бережная, Т.В. Столбова, В.Г. Харченко// ЖОХ. 1975.- Т.11, № 2.- С. 440 - 444.

59. Клименко С.К. Тиадекалины и конденсированные тиациклогексаны ряда 2-тиабицикло4.3.0.нонана/ С.К. Клименко, Т.В. Столбова// Успехи химии. -1985.- Т.54, № 5. С. 803-836.

60. Харченко В.Г. О взаимодействии полизамещенных 4Н-тиопиранов с трифторуксусной кислотой в реакциях солеобразования и ионного гидрирования/ В.Г. Харченко, Н.И. Кожевникова// ХГС.- 1983. № 2. - С. 200203.

61. Федотова О.В. Пропанонилтетралоны и родственные соединения в реакциях N, -О, -S гетероциклизации: Дисс . . . канд.хим.наук. - Саратов.-1978.

62. Митюрина КВ. Исследование химии 4-оксопропил-5-пиразолонов: Дисс. канд.хим.наук. Саратов. - 1981.

63. Щербаков A.A. Об особенностях превращений тиопиранов, их конденсированных и изоэлектронных, аналогов при действии кислот: Автореф. дисс. . . канд. хим. наук. Саратов, 1983.

64. Сосонкин И.М. Электрохимическое моделирование окислительного дегидрирования 4Н-тиопиранов/ И.М. Сосонкин, А.Н. Домарев, Н.И. Кожевникова, В.Г. Харченко// ХГС. 1984.- № 3. - С. 318 - 320.

65. Древко Б.И. Реакции 1,5-диарилпентандионов-1,5 и 1,5-диарил-3(тиа)селенапентандионов-1,5 с PCI5 / Б.И.Древко, О.И. Жуков, В.Г. Харченко// ЖОХ. 1995. - Т.31, Вып. 10. - С. 1548 - 1552.

66. Древко Б.И. Необычный характер превращения 1,5-дифенил-З-тиапентандионов с пентахлоридом фосфора/ Б.И. Древко, О.И. Жуков, В.Г. Харченко// Журн. орган, химии. 1995.- Т.31, Вып.8. - С. 1257.

67. Zhukov O.I., Drevko В.I., Kharchenko V.G. Peculiarities of 3-thia(selena)-pentandiones-1,5 reaction with PCI5. // The Fourth international conference on heteroatom chemistry. Seoul, Korea. - 1995.- Abstr. pape PB - 108.

68. Дарст Т. Общая органическая химия.- М.: Химия, 1983. Т.5.- С. 253 -299.

69. Древко Б.И. Ионное гидрирование арилзамещенных 4Н селенопиранов/ Б.И. Древко, А.Ф. Алмаева, И.Н. Исаев, В.Г. Мандыч, И.М. Учаева// ХГС. -2009. -№ 1.-С. 143- 144.

70. Древко Я.Б. Синтез первых представителей бензаннелированных дигидроселенохроменов/ Я.Б. Древко, О.В. Федотова// ХГС. 2006. - № 10. -С. 1586- 1587.

71. Алмаева А.Ф. Синтез и изучение окислительно-восстановительных реакций солей селенопирилия, селенопиранов и селенациклогексанов: автореф. канд. хим. наук: 02.00.03/ Алмаева Анна фяридовна. — Саратов, 2009. 20 с.

72. Древко Я.Б. Синтез и свойства бензодигидроселенохроменов и солей бензодигидроселенохромилия: автореф. канд. хим. наук: 02.00.03/ Древко Ярослав Борисович. Саратов, 2009. — 25 с.

73. Пчелинцева Н.В. Галогензамещенные пентен-, пентандионы, их конденсированные аналоги в синтезе N, О, S — содержащих гетероциклических соединений: автореф. докт. хим. наук: 02.00.03/ Пчелинцева Нина Васильевна. — Саратов, 2008. — 49 с.

74. Голиков А.Г. Синтез, стереохимия, реакции кросс- сопряженных диенонов, дикарбонильных соединений алициклического ряда и карбо-, гетероциклов на их основе: автореф. докт. хим. наук: 02.00.03/ Голиков Алексей Геннадьевич. Саратов, 2008. - 46 с.

75. Буров A.M. Электронные спектры поглощения солей пирилия и бензогдрохроменилия/ A.M. Буров, Н.В. Пчелинцева, О.В. Федотова// ХГС. -2008. № 8 (494). - С. 1152 - 1160.

76. Древко Б.И., Смушкин М.И., Харченко В.Г. Окисление 4Н-халькоге-нопиранов тетраацетатом свинца// Журн. орган, химии. 1995,- т.31, вып.9.1. C.1437-1438.

77. Харченко В.Г., Чалая С.Н., Коновалова Т.М. Тиопираны // Химия гетероцикл. соедин. 1974, № 9.- С. 1155-1170.

78. Берберова Н.Т. Окислительно восстановительные свойства октагидрохалькогеноксантилиевых ионов/ Н.Т. Берберова, А.Ф. Блинохватов, A.C. Арчегова, Е.С. Климов, А.Ф. Шпаков, О.Ю. Охлобыстин// ХГС.- 1991, №1.- С. 47-50.

79. Balaban А.Т. Pyrylium salts/ А.Т. Balaban, A. Dinnculescu, G.N. Dorofeenko,

80. D.W. Fischer, A.W. Koblic, V.V. Mezheritski, W. Schroth. Academic Press. -1982. - P. 405.

81. Панов В.Б. Цепной свободнорадикальный механизм дегидроарома-тизации 4Н-пиранов четыреххлористым углеродом/ В.Б. Панов, М.В. Нехорошев, О.Ю. Охлобыстин// ДАН СССР. 1979. - Т. 249, № 3. - С. 622 -624.

82. Древко Б.И. Фотохимическое окисление 4Н-селено(тио)пиранов/ Б.И. Древко, JI. А. Фоменко, М.А. Сучков, В. Г. Харченко // ХГС. 1999. - №. 6. - С. 749-751.

83. Дмитриенко Т.Г. Фотохимическое окисление халькогеносодержащих гетероциклов/ Т.Г. Дмитриенко, А.И. Горшков// Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. — Т.52, вып.8. - С. 88 — 94.

84. Б. И. Древко, Т. Г. Дмитриенко, А. Ф. Блинохватов, И. Д. Парман. Некоторые особенности механизма реакции фотохимического окисления 9-фенил-симм-октагидрохалькогеноксантенов // Сб. СВИРХБЗ. Саратов , 2002.-С.115-118 .

85. Дмитриенко Т.Г. Фотохимическое получение 4Н — селено(тио)пиранов и их солей/ Т.Г. Дмитриенко, Б.И. Древко// Журнал прикладной химии. 2008. -Т. 81, вып. 7.-С. 1124- 1129.

86. Берберова Н.Т. и др. Электрохимическое получение и изучение редокс-превращений 2,4 дифенил - 6Н- циклопентаЬ.тиопирана и перхлората 2,4 — дифенил - 6Н- циклопента[Ь]тиопирилия// Электрохимия. - 2003. - Т.39.- № 12.-С. 1437- 1443.

87. Ефанова В.В. Гетеропереходы в твердофазной электрохимической системе прямого контакта Li — анода с органическим полупроводником/ В.В. Ефанова, С.Г. Калашникова, A.M. Михайлова, В.В. Симаков // Электрохимия. 2003. - Т.39, № 5. - С. 646 - 650.

88. Ефанова В.В. Объемные и граничные эффекты в твердофазных электрохимических системах щелочной металл — органический полупроводник: автореф. докт. хим. наук.: 02.00.05/ Ефанова Вера Васильевна. -Саратов, 2007. 40 с.

89. Панкратов А.Н. Модель переходного слоя короткозамкнутой системы литий — органический полупроводник/ А.Н. Панкратов, В.В. Ефанова, Н.И. Васильченко, О.В. Федотова // Вестник СГТУ. 2006. - № 3 (14), Вып. 1. - С. 26-33.

90. Михайлова A.M. Твердотельная ионика в преобразователях энергии/

91. A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, В.В. Симаков// Электрохимия. 2007. - Т.43, № 6. - С.688 - 694.

92. Ефанова В.В. Исследование топоэлектрохимических процессов, протекающих на границе лития с органическим полупроводником на основе гексахлорстаннатов тиопирилия методом гальваностатического включения/

93. B.В. Ефанова, A.M. Михайлова// Электрохимическая энергетика. 2006. -Т.6, № 4. - С. 202 - 209.

94. Михайлова A.M. Гексахлорстаннаты тиопирилия в короткозамкнутых системах со щелочным металлом/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова// Электрохимия. 2007. - Т.43, № 6. - С. 680 - 687.

95. Михайлова A.M. Поведение короткозамкнутых систем щелочной металл органический полупроводник/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова// Электрохимия. - 1997. - Т.ЗЗ, № 5. - С. 501 - 508.

96. Михайлова A.M. Продукты катодных реакций в электрохимических системах щелочной металл органический полупроводник/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова// Электрохимия. - 2000. - Т.36, № 6. - С. 669 - 676.

97. Михайлова A.M. Исследования катодных реакций в электрохимических системах щелочной металл органический полупроводник/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова// Электрохимия. - 2000. - Т.36, № 6. - С. 669 - 676.

98. Михайлова A.M. Твердотельная ионика в преобразователях энергии/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, В.В. Симаков// Электрохимия. 2007. - Т.43, № 6. - С.688 - 694.

99. A.c. 880206, СССР. Твердый электролит химического источника тока и способ его получения/ A.M. Михайлова, В.В. Краснов, В.В. Ефанова. Зарег. в Гос. реестре изобретений 23.06.81.

100. A.c. 1074097, СССР. Гексахлорстаннаты тиопирилия в качестве твердых электролитов для электрохимических устройств/ A.M. Михайлова, И.Н. Клочкова, В.В. Ефанова, В.Г. Харченко. Зарег. в Гос. реестре изобретений 15.10.83.

101. A.c. 114958, СССР. Химический источник тока/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, И.Н. Клочкова, В.Г. Харченко. Зарег. в Гос. реестре изобретений СССР 26.12.84.

102. A.c. 1207355, СССР. Химический источник тока/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, Ю.И.Фабер, О.В. Федотова. Зарег. в Гос. реестре изобретений СССР 06.04.85.

103. A.c. 1282780, СССР. Химический источник тока/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, И.Л. Харина, О.В. Федотова., А.П. Кривенько. Зарег. в Гос. реестре изобретений 08.09.86.

104. Ефанова В.В. Особенности твердофазного электрохимического и химического синтеза органических полупроводников р — типа для преобразователей энергии и информации/ В.В. Ефанова, Н.И. Васильченко,

105. A.M. Михайлова// Интеллектуальный потенциал высшей школы железнодорожному транспорту: сб. науч. тр. под ред. проф. В.Т. Гуськова. — Саратов: Научная книга, 2006. Т.1. - С. 29 - 33.

106. Ефанова В.В. Влияние природы гетероатома и заместителей в солях бензогтдротиохромилия и пиридиния на их электрохимическую активность/

107. Михайлова A.M., Ефанова В.В. Твердые электролиты в анализе иодсодержащих сред// Твердые электролиты и их аналитическое применение: тез. докл. II Всесоюз. симпозиума. Свердловск, 1985. — С. 62.

108. Ефанова В.В., Харченко В.Г., Федотова О.В. Твердофазные реакции с участием солей тиопирилия// Тез. докл. IX Всесоюз. совещ. по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле. Алма-Ата, 1986. - С.55.

109. Mikhailova A., Efanova W., Bukun and Goffman В. Electochemical behavior of solid-state short-circuite systems alkaline metalorganic semiconductor// 12- th International conference on solid state ionics (SSI 12). Patras, Greece, 1999. - P. 654.

110. Mikhailova А.М, Efanova W.V., Kalashnikova S.G. Synthesis, structure and electrochemical properties of polyacrylonitrile/dimetylformamid LiC104// G. Regional Seminar on Solid state onics. Latvia: Jurmala, 2001. P. 36.

111. Михайлова A.M., Ефанова В.В. и др. Твердотельные сенсоры для экологического мониторинга// Экологизация подгоовки специалистов в вузах. Утилизация и переработка отходов: сб. науч. трудов. Саратов: СГТУ, 2001.-С. 90-92.

112. Mikhailova А.М, Efanova W.V., Kalashnikova S.G. Synthesis, structure and electrochemical properties of polyacrylonitrile/dimetylformamid LiC104// 6- th International Symposium Systems with Fast Ionic Transport. Cracow, Poland, 2001.-IV. -P. 1.

113. Goffman V., Mikhailova A., Efanova W. et. al. Sensor for 12 Based on Ag — Conducting solid electrolytes// 6-th International Symposium Systems with Fast Ionic Transport Cracow, Poland, 2001. VI. - P. 7.

114. Mikhailova A.M, Efanova W.V. All- solid-state short-circuit Li-ion Batteries //6-th International Symposium Systems with Fast Ionic Transport Cracow, Poland, 2001.-II.-P. 6.

115. Ефанова В.В., Калашникова С.Г., Михайлова A.M. // ЭХОС 2002: Электрохимия органических соединений: сб. науч. трудов Всесоюз. науч. -практ. конф. Астрахань: АГТУ, 2002. - С. 117 - 118.

116. Efanova W.V., Mikhailova A.M, Simakov V. All Solid-State Short— Circuit Li - ion Batteris// 54- th Annual Meeting of the International society of Electrochemistry. Sao. Pedro, Brazil, 2003. — P. 528.

117. Simakov V., Efanova W.V., Mikhailova A.M. Current- voltage characteristics of solid-phase electrochemical systems with Li — anode// 14 — th Interntional Conference on Solid. Monterey, California, USA, 2003. II - P.33.

118. Simakov V., Mikhailova A.M., Efanova W.V.Conductivelithim Solid-State Electrolytes based on thio-perilium salts// 15- th International Conference on Solid State Ionics. Baden-Baden, Germany, 2005. P. 480.

119. Лазеры на красителях. Под ред. Шефера В.П. // Москва,"Мир".- 1976.

120. Древко Б.И. Соли селенопирилия в реакциях с метилатом натрия/ Б.И. Древко, С.Н. Петраков, Л.А. Фоменко и др. // ЖОрХ.- 1994. Т.30, Вып.1,-С.115-117.

121. Петраков С.Н., Древко Б.И., Фоменко Л.А. Соли селенопирилия в реакциях с метилатанионом //сб. Карбонильные соединения в синтезе гетероцик-лов. Саратов. - 1992. - 4.2. - С.28.

122. A.c. 1447824 (СССР) Способ получения 2,6-ди-(п-метоксифенил)-4-арилпирилия (тиопирилия, селенопирилия) со слабыми органическими кислотами. / Древко Б.И., Юдович Л.М., Харченко В.Г. / Опубл.- Б.И.-1988.-№48.

123. Харченко, В.Г. Об особенностях реакции окислительного дегидрирования полизамещенных 4Н тиопиранов/ В.Г. Харченко, Н.И. Кожевникова// Химия гетероциклических соединений. - 1983, № 12. - С. 1689- 1690.

124. Харченко, В.Г. Особенности реакции 1,5 — дикетонов с селеноводородом в присутствии трифторуксусной кислоты// Химия гетероциклических соединений. 1984, № 12. - С. 1634 - 1637.

125. Древко, Б.И. Халькогенсодержащие гетероциклические соединения на основе 1,5 — дикетонов. Синтез, свойства и некоторые закономерности реакций: дис. . д-ра хим. наук: 02.00.03/ Древко Борис Иванович. -Саратов, 1997.-387 с.

126. Тутельян, В. Селен в организме человека: метаболизм. Антиоксидантные свойства, роль в канцерогенезе/ В. Тутельян, В. Княжев, С. Хотимченко. М.: РАМН, 2002. - 224 с.

127. Дарст, Т. Общая органическая химия/ Т. Дарст.- М.: Химия, 1983. Т.5. - С. 253 - 299.

128. Томилов А.П. Электрохимический синтез органических веществ/ А.П. Томилов, М.Я. Фиошин, В.А.Смирнов. М.: Мир, 1976. - С. 243.

129. Muller, R. Electrochemical oxidation of selenanthrene in acetonitrile at conventional electro-des and microelectrodes/ R. Muller, L. Lamberts, M. Evers// Electrochimica Acta. 1994. - Vol.39, No. 17. - P. 2507 - 2516.

130. Drevko, B.I. New rearrangement of 2,4,6- triarylthio(seleno)pyrylium salts/ B.I. Drevko, E.V. Suchkova, G.A. Baranchikova, V.G. Mandych. Russian Chemical Bulletin, Internetional Edition. 2006. - Vol. 55, No. 10. - P. 1867 -1868.

131. Drevko, B.I. HNMR Study on the Isomerization of 2,4,6- Triphenil-4H-seleno(thio)py-rans/B.I. Drevko, M.I. Smuhskin, V.G. Kharchenko// Phosphorus, Sulfur and Silicon and Related elements. 1998. -Vol. 136 - 138. - P. 621 - 624.

132. Древко, Б.И. Новая термическая перегруппировка солей 2,4,6 — трифенил(тио)-селенопирилия/ Б.И. Древко, Е.В. Сучкова, Г.А. Баранчикова, В.Г. Мандыч // Известия академии наук. Сер. химическая. 2006, № 10. - С. 1800- 1801.

133. Pat. 62.163.050(1987), Japan. Optical recording on diacetilene derivative containing media/ Kimura Toshiaki, Egushi Takeshi, Fomita Yoshinori, Matsuda Hiroshi, Nakagiri Takashi, Nishimura Yukio. / Chem.Abst. -1988.- Vol.108.-177300 x.

134. Pat. 4281053 (1981), US. Multilayer organic photovoltaic elements / Tang Ching Wan /Chem. Abst.- 1981.- Vol. 95.- 172702h.

135. Pat. 4164431 (1979), US. Multilayer organic photovoltaic elements / Tang Ching Wan /Chem. Abst.- 1979.- Vol.91. 178148w.

136. Wan Tang Ching. Multilayer organic photovoltaic elements/ Tang Ching Wan/ Res. Disel.- 1977,-Vol.162. P.71 - 73.

137. Pat. 3671251 (1972), US. Sensitiged pyrylium photobliachible dye in gelitin / Haule CourndG., Masset Thomos J. / РЖ Хим.- 1973.- 8H.- 583м.

138. Pat. 62.113.150 (1987), Japan. Photosensitive composition / Horie Seiji, Makino Naonari, Watarai Osumi / Chem. Abst.- 1988.- Vol. 107.- 225953г.

139. Pat. 02.157.760 (1990), Japan. Photopolymererizable compositions / Imahasi Satoshi, Nakamura Satoshi / Chem. Abst.- 1991.- Vol.114.- 218098y.

140. Pat. 897694 (1984) Belgium. Photopolymerisation initiator with high sensitivity / Yamaoca Tsuguo, Kosehi Kenichi, Goto Yoshitaka / Chem. Abst.-1984.- Vol.100.- 192538j.

141. Pat. 59.142.205 (1984) Japan. Highly sensitive photoinitiator composition / Chtm. Abst.- 1985.- vol.102.- 7259z.

142. Pat. 57.169.751 (1982), Japan. Electrophotographic plates / Tokkyo Koho / Chem. Abst.- 1984,- Vol.- 100.- 43023.

143. Pat. 0032431 (1981), EP. Hterogeneous photoconductive composition and electro-photographie materials containing ther / Contois Lawrence E. / Chem. Abst.- 1982.- Vol.- 96,- 13648z.

144. Pat. 002238 (1978), EP. Electrophotographieelements forming a photoconductive layr on a conducting / Perlstien S.H., Reynolds G.A., Van Allan James A., Clare Suz. / Chem. Abst.-1980.- 92.- 102297h.

145. Pat. 3.738.638 (1988) Ger.offen. Photoconductive compositions for electrophotodraphy containing dye spectral sensitisers/ KatoEiichi, Ishii Kasuo / Chem. Abst.- 1989.- Vol.110.- 163530 b.

146. Pat. 3.320.674. (1983) Ger.offen. Radiation- sensitive thin films form electrophotography and laser optical recording / Katagiri Kazahari, Oguchi Yoshihiro, Tacasu Yoshio / Chem. Abst.- 1984.- Vol.101.- 31122z.

147. Pat. 63.115.172. (1985) Japan. Dye-sensitised photoconductor composition for electropho-tography / Kato Eiichi, Ishii Kasuo // Chem. Abst.- 1989.- Vol.110.-31349 q.

148. Pat. 63.141.068. (1985) Japan. Photosensetive matirial for electrophotography photoconductors and optical recording media / Kato Eiichi, Ishii Kasuo // Chem. Abst.- 1989.- Vol.110.- 125301v.

149. Pat. 59.146.063. (1984) Japan. Electrofotography photoreseptor / Cannon K.K. // Chem. Abst. -1985.- Vol.102.- 70156d.

150. Pat. 01.126.655. (1989) Japan. Photosensitive composition for electrophotography photo-conductor and optical recording media / Kato Eiichi, Ishii Kasuo // Chem. Abst.- 1989.- Vol. 112.- 66671g.

151. Pat. 61.39.049. (1986) Japan. Photoconductive films and electrophotoreceptors containing the films / Jshikawa Shozo, Mabushi Minora, Koyama Takashi // Chem. Abst.-1986. Vol.105.- 143510р.

152. Бабенко, B.A. Новые соединения для пассивных затворов лазеров ближнего ИК-диапазона/ В.А. Бабенко, Г.Г. Дядюша, М.А. Кудинова, В.И. Малышев, Ю.Л. Сломинский, А.А. Сычев, А.И. Толмачев// Квантовая электроника,- 1980.- Т.7.- С. 1796 1802.

153. Martens, J. Photo chemistry of orgenic Selenium and Tellurium compounds/ J. Martens, K. Praefke// J. Organometall. Chem.- 1980.- Vol.198, № 3.- P.321 -351.

154. Панов, В.Б. Цепной свободнорадикальный механизм дегидро-ароматизации 4Н-пиранов четыреххлористым углеродом/ В.Б. Панов, М.В. Нехорошев, О.Ю. Охлобыстин// ДАН СССР. 1979 .- Т.249, №3. - С.622 -624.

155. Акимов, И.А. Перспективы и возможности несеребряной фотографии/ И.А. Акимов, В.А. Барачевский, Ю.Л. Гущак и др. Л.: Химия, 1988.- 204 с.

156. Martens, J. Photochemistry of organic Selenium and Tellurium compounds/ J. Martens, K. Praefke // J.Organometall.Chem.- 1980.- Vol.198, № 3.- P.321-351.

157. Акимов, И.А. Сенсибилизированный фотоэффект/ И.А. Акимов, Ю.А. Черкесов, М.Н. Черкашин,- М. :Наука, 1980.- 245 с.

158. Беккер, Г.О. Введение в фотохимию органических соединений/ Г.О. Беккер, X. Бетхер и др. Л.: Химия, 1976.- 379 с.

159. Дмитриенко Т.Г. Изучение процессов фотохимического окисления 2,4,6 — трифенилтиациклогексана и 2,6 диметоксифенил-4-фенилселенацикло-гексана/ Т.Г. Дмитриенко, В.Н. Платонов, Б.И. Древко, С.С. Попова, О.Л.

160. Соболева// Деп. ВИНИТИ 24.05.06. № 700 В 2006// Депонированные научные работы. — 2006. - № 7. - б.о. 50.

161. Дмитриенко, Т.Г. Фотохимическое окисление 9 — фенил-симм.октагидроселеноксантенов/ Т.Г.Дмитриенко, Б.И. Древко// Сб. научн. тр. «Актуальные проблемы электрохимической технологии. Сборник статей молодых ученых». Саратов, СГТУ. - 2008. - С. 389 - 393.

162. Блинохватов, А.Ф. 9-К-Сим-Нонагидро-10-окса(халькогена)антрацены и соли 9-К-сим-октагидро-10-оксониа(халькагенониа)антрацена: Дисс. докт. хим. наук. Саратов, 1993. - 378 с.

163. Блинохватов, А.Ф. Химия 9Я- симм. нонагидро - 10 -халькогенаантраценов/ А.Ф. Блинохватов//Сб.: Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов. — Саратов. — 1989. - С. 15 — 17.

164. Дмитриенко Т.Г. Фотохимическое окисление халькогеносодержащих гетероциклов/ Т.Г. Дмитриенко, А.И. Горшков// Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. - Т.52, вып.8. - С. 88 - 94.

165. Блинохватов А.Ф. Ионное гидрирование симм.-октагидроселено-ксантенов/ А.Ф. Блинохватов, О.В. Марковцева, Н.А.Нефедова, В.Г. Харченко, З.Н. Парнес // ХГС.- 1981. №4. - С.564.

166. Дмитриенко, Т.Г. Реакция фотохимического окисления 2,4,6 — трифенилтиа(селена)циклогексанов в присутствии СВг4/ Т.Г.Дмитриенко, Е.В.Сучкова, Ю.В.Егерева, В.Н.Платонов, Б.И.Древко // // Сборник научн. ст. СВИРХБЗ. 2003. - С.65 - 68.

167. Дмитриенко Т.Г. Электрохимические, фотохимические и адсорбционные свойства тио- и селенсодержащих гетероциклов (монография)// 2009. 201 с. Деп. в ВИНИТИ 10.03.09, № 121 - В2009.

168. Drevko B.I. Dependence of seleno-(Thio)pyrylium salts. Synthesis and properties on heteroatom nature/ B.I. Drevko, L.A. Fomenko, V.G. Kharchenko //The Fourth inter-national conference on heteroatom chemistry.-Seoul, Korea.-1995,-Abstr. pape PA-106.

169. Древко, Б.И. Реакции 1,5-диарилпентандионов-1,5 и 1,5-диарил-3(тиа)селенапентандионов-1,5 с РС15/ Б.И Древко, О.И. Жуков, В.Г. Харченко//ЖОрХ, 1995,- Т. 31, Вып. 10.-С. 1548-1552.

170. Фоменко, JI.A. Соли селенопирилия, селенопираны и их изоэлектронные аналоги. Синтез и превращения: дис.канд. хим. наук: 02.00.03/ Фоменко Любовь Афанасьевна. Саратов, 1996. - 115 с.

171. А.с. 1703649 (СССР) С 07 D 335/02. Способ получения солей тиопирилия / Древко Б.И., Фоменко Л.А., Петраков С.Н., Харченко В.Г., Бойко И.И. / Опублик. Б.И. 1992. - № 1. - С. 98.

172. Martens, J. Photochemistry of organic Selenium and Tellurium compaunds./ J. Martens, К Pracfke // Organometall. Chem.- 1980.- Vol. 198, № 3. P. 321 -351.

173. Dakova, B.Electrochemical behavior of selenoorganic compounds. Part 2. Benzo(b)-selenophene and dibenzo(b,d)-selenophene/ B. Dakova, A. Walkarius, L. Lamberts, M. Evers// Electrochimica Acta. - 1992. - V. 37, No. 8. - P. 1453 - 1456.

174. Mattsson, G. Determination of selenium in fresh waters by cathodic stripping voltammetry after UV irradiation/ G. Mattsson, L. Nyholm, A. Olin, U. Ornemark// Talanta. 1995. - Vol. 42. - P. 817 - 821.

175. Morenoa, M.A. Trace element levels in whole blood samples from residents of the city Badajoz, Spain/ M.A. Morenoa, U.C. Marina, F. Vinagrea, P. Ostapczukb// The Sci. of the Total Environment. 1999. - Vol. 229. - P.209 - 215.

176. Ferri, T. Determination of selenium speciation in river waters by adsorbtion on iron (III) Chelex-100 resin and differential pulse cathodic stripping voltammetry/ T. Ferri, P. Sangiorgio - Anal. Chim. Acta. - 1996. - Vol. 321. -P. 185 - 193.

177. Zuman, P. Polarographic and voltammetric behavior of selenious acid and its use in analysis/ P. Zuman, G. Somer // Talanta. 2000. - Vol. 51. - P. 645 - 665.

178. Riveros, G. Electrochemical study concerning the deposition of copper on selenium covered gold electrodes/ G. Riveros, R. Henryquez, R. Cordova // J. Electroanal. Chem. 2001. - Vol. 504. - P. 160 - 165.

179. Conor, R. Selenium: a new entrant in to the functional food arena/ R. Conor// Trends in Food Science and Technology. 1998. - Vol.19. - P. 114-118.

180. Navarro, M. Essentiality of selenium in the human body: relationship with different diseases/ M. Navarro, M.C. Alarcon, Lopez-Martinez // The Sci. of the Total Environment, 2000. Vol. 249. P. 347 - 371.

181. Hall, R.J. Determination of selenium in foods and other biological materials by fluorimetry/ R.J. Hall, P.J. Peterson// Environ. Carcinogens Selec. Meth. Anal. 1986.-Vol. 8.-P. 409 -419.

182. A1 Daher, I.M. 2 Mercaptobenzoic acid as a reagent for the direct potentiometric titration of selenium, tellurium, and zinc/ I.M. A1 Daher, F.A. Fattah, K.A. Nairn// Analyst. - 1990. - Vol. 115. - P. 645 - 647.

183. Ekmekci, G. A new selenite selective membrane electrode and its application/ G. Ekmekci, G. Somer// Talanta. 1999. - Vol. 49. - P. 83 - 89.

184. Ekmekci, G. Preparation and properties of solid state selenite ion selective electrodes and their applications/ G. Ekmekci, G. Somer// Talanta. 1999. - Vol. 49.-P. 91 -98.

185. Eslsson, H. Reductive stripping chronopotentiometry for selenium in biological materials with a flow system/ H. Eslsson, C. Haraldsson//Anal. Chim. Acta. 1987. - Vol. 198. - P.231-237.

186. Ahmed, H. Polarographic behavior and determination of selenite and tellurite in simple solutions or in a binary mixture/ H. Ahmed// Monatsh. Chem. 1991. -Vol. 8-9.-P. 605 -616.

187. Azab, H.A. Polarographic and amperometric determination of selenite and selenate in simple solutions of in a binary mixture/ H.A. Azab, H. Ahmed, R.M. Hassan// Chem. scr. 1987. - Vol.3. - P. 363 - 365.

188. Qiantao, C. Tao.zpH cio3C5io xyacioa cioaSao/ C. Qiantao, S. Wenzhao// Chem. J. Chin. Univ. 1988. - Vol. 9. - P.287 - 289.

189. Qiantao, C. Xya^Kyi-i Hyncio3ioaHL> cioaGao/ C. Qiantao, S. Wenzhao// Chem. J. Chin. Univ. 1989.-Vol.17. - P.125 - 131.

190. Profumo, A. Sequential extraction procedure for speciation of inorganic selenium in emissions and working areas/ A. Profumo, G. Spini, L. Cucca, B. Mannucci// Talanta. 2001.- Vol. 55.-P. 155-161.

191. Bryce, D.V. Frow-injection anodic stripping voltammetry at a gold electrode for selenium (IV) determination/ D.V. Bryce, A. Izquiedo, M.D. Castro// Anal. Chim. Acta. 1995. - Vol. 308. - P. 96 - 101.

192. Inam, R. Determination of selenium in garlic by cathodic stripping voltammetry/ R. Inam, G.E. Somer// Food Chem. 1999. - Vol. 66. - P. 381 - 385.

193. Locatelliu, C. Cathodic and anodic stripping voltammetry: simultaneous determination of As-Se and Cu-Pb-Cd-Zn in the case of very high concentration ratios/ C. Locatelliu, G. Torsi Talanta. - 1999. - Vol. 50. - P. 1079 - 1088.

194. Locatelliu, C. Simultaneous voltammetric determination of toxic metals in sediments/ C. Locatelliu, G. Torsi// Talanta. 1998. - Vol. 46. - P. 623 - 629.

195. Morenoa, M.A. Trace element levels in whole blood samples from residents of the city Badajoz, Spain/ M.A. Morenoa, U.C. Marina, F. Vinagrea, P. Ostapczukb// The Sci. of the Total Environment. 1999. - Vol. 229. - P. 209 - 215.

196. Berg, C.G. Determination of selenium in sea water by adsorptive cathodic stripping voltammetry/ C.G. Berg, S.H. Khan// Anal. Chim. Acta. 1990. - Vol. 2. -P. 221 -229.

197. Raghunath, R. Selenium levels in biological matrices in adult population of Mumbai, India/ R. Raghunath, T R. M.ripathi, S. Mahapatra, S. Sadasivan// The Sci. of the Total Environment. 2002. - Vol. 285. - P. 21 - 27.

198. Elleuet, C. Determination of inorganic and organic selenium species in natural waters by cathodic stripping voltammetry/ C. Elleuet, F. Quentel, C. Madec// Wat. Res. 1996. - Vol.4. - P. 909 - 914.

199. Lange, В. Determination of selenium by catalytic cathodic stripping voltammetry/ B. Lange, C.M.G. Berg// Anal. Chim. Acta. 2000. - Vol. 418. - P. 33-42.

200. De Gregori, I. Selenium and its redox speciation in rainwater from sites of Valparaiso region in Chile, impacted by mining activities of copper ores/ I. De Gregori, M.G. Lobos, H. Pinochet// Wat. Res. 2002. - Vol. 36. - P. 115 - 122.

201. Mahapatra, S. Daily intake of Se by adult population of Mumbai, India/ S. Mahapatra, R.M. Tripathi, R. Raghunath, S. Sadasivan// The Sci. of the Total Environment. 2001.- Vol. 277. - P. 217 - 223.

202. Peerzada, N. Determination of selenium biological sample by cathodic stripping voltammetry/ N. Peerzada, M. Pessial// Anal. Lett. 1990. - Vol. 23. - P. 2027-2035.

203. Ferri, T. Voltammetric study of the interaction between Se (IV) and dissolved organic matter in environmental aqueous matrices/ T. Ferri, S. Rossi, P. Sangiorgio// Anal. Chim. Acta. 1999.- Vol. 385. - P. 337 - 343.

204. Mattsson, G. Determination of selenium in freshwaters by cathodic stripping voltammetry after UV irradiation/ G. Mattsson, L. Nyholm, A. Olin, U. Ornemark//Talanta. 1995.- Vol. 42. - P. 817 - 821.

205. Ayolin, H. Anodic stripping voltammetry of selenium in the presence of copper ion/ H. Ayolin, G. Somer// Anal. Sci. 1989. - Vol.1. - P. 89 - 93.

206. Лидоренко, Н.С. Новые источники тока на основе неводных электролитов/ Н.С. Лидоренко, И.А. Кедринский, В.Е. Дмитренко, И.И. Грудянов // Журн. Менделеевкого хим. общества. 1984. — С. 72 - 80.

207. Дмитриенко, Т.Г. Влияние УФ излучения на электропроводность солей селенопири-лия/Т.Г.Дмитриенко, С.С.Попова//Сб. научн. тр. «Актуальные проблемы электро-химической технологии. Сборник статей молодых ученых». - Саратов, СГТУ. - 2008. - С. 362 - 366.

208. Дмитриенко, Т.Г. Изучение электропроводности солей селено-пирилия/Т.Г.Дмитриенко, М.И. Зотов// Доклады академии военных наук. -2008, № 4 (33). С. 197 - 199.

209. Дмитриенко, Т.Г. Изучение электропроводности селенопирилиевых солей при УФ — излучении //Т.Г.Дмитриенко// Доклады академии военных наук,- 2008, № 4 (33).- С. 201 203.

210. Дмитриенко, Т.Г. Фотохимическое окисление 2,4,6-триарилселена(тиа)-циклогексанов/ Т.Г. Дмитриенко// Вестник Саратовского государственного университета, 2007. № 2 (25), Вып. 2. - С.89 - 94.

211. Даллакян, П.Б. Сравнительное изучение адсорбции S- и Se-содержащих органических соединений на графитированной термической саже. / П.Б. Даллакян, A.B. Киселев// Журн. физ. химии. 1985, № 5. - С. 1278 - 1279.

212. Вольцов, A.A. Изучение адсорбции сероорганических соединений цеолитами медной формы инфракрасной спектроскопией/ A.A. Вольцов, В.И. Лыгин, Н.К. Ляпина, А.Д. Улен-деева// Журнал физ. химии. 1983. - Т. 57, № 12. - С. 3022 - 3024.

213. Дмитриенко, Т.Г. Исследование адсорбционных равновесий в системах 1,5 дифенил - 3 — селенапентандион -1,5 — растворитель — сорбент/ Т.Г. Дмитриенко, И.С. Родзивилова// Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81, № 11.-С. 1796- 1801.

214. Дмитриенко, Т.Г. Исследование адсорбции 1,5 дифенил - 3-селенапентандиона — 1,5 из различных растворителей/ Т.Г. Дмитриенко// Деп. в ВИНИТИ 04.12.06. № 1494 - В2006// Депонированные научные работы. - 2007. - № 2. - б.о. 58.

215. Дмитриенко, Т.Г. Адсорбция препарата ДАФС 25 из разбавленных растворов на сорбентах различной химической природы/Т.Г.Дмитриенко, А.И.Горшков, И.С.Родзивилова//Сб. научн. тр. СВИРХБЗ. - 2007. - С. 60 -65.

216. Дмитриенко, Т.Г. Адсорбция препарата ДАФС — 25 из разбавленных растворов на сорбентах различной химической природы/Т.Г.Дмитриенко, А.И.Горшков, И.С.Родзивилова//Сб. научн. тр. СВ1ТРХБЗ. 2007. - С. 60 -65.

217. Дмитриенко, Т.Г. Термодинамические аспекты адсорбции системы ДАФС 25 - растворитель - сорбент/ Т.Г.Дмитриенко, А.И.Горшков, И.С.Родзивилова//Сб. научн. тр. СВИРХБЗ. - 2007. - С. 65 - 70.

218. Дмитриенко, Т.Г. Адсорбция диацетофенонилселенида из разбавленных растворов/ Т.Г.Дмитриенко, И.С. Родзивилова// Сб. научн. тр. «Актуальныепроблемы электрохимической технологии. Сборник статей молодых ученых». Саратов, СГТУ. - 2008. - С. 416 - 421.

219. Дмитриенко, Т.Г. Особенности электрохимического поведения солей тиопирилия на границе с твердым электролитом /Т.Г.Дмитриенко, С.С.Попова, А.В. Труханов// Доклады академии военных наук. 2008, № 4 (33).-С. 193- 197.

220. Singh Nalwa, Н. Handbook of organic conductive molecules and polymers/ H. Singh Nalwa. Wile. - 1997. - 253 c.

221. Bryce, M.R. Recent progress on conducting organic chard-transfer salts/ M.R. Bryce// Chem. Soc Rev. 1991. - Vol. 20. - P. 355.

222. Скундин A.M. Литий ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы/ A.M. Скундин// Электрохимическая энергетика. — 2001. -Т.1, № 1.-С. 5 -15.

223. Букун Н.Г. Импеданс электролитных систем (обзор)/ Н.Г. Букун, А.Е. Укше// Электрохимия. 2009. - Т. 45, № 1. - С. 13 - 27.

224. Распопова Г.А. Электрохимическая активность солей симм. -октагидротиоксантилия/ Г.А. Распопова, Т.И. Крупина, А.Л. Рассудова// Сб.: Нуклеофильные реакции органических соединений. Саратов: изд — во Саратовск. гос. ун - та, 1982. - С. 91 - 92.

225. Казилин Е.Е. Исследование коллоидных растворов селена, созданных по лазерной технологии/ Е.Е. Казилин и др. // Перспективные материалы. — 2008.-№2.-С. 60-63.

226. Багоцкий B.C. Проблемы в области литиевых источников тока/ B.C. Багоцкий, A.M. Скундин// Электрохимия. 1995. - Т.31. - № 4. - С.342 - 349.

227. Бикбаева Г.Г.Разрядные характеристики литиевых элементов с твердым серным катодом в системе сульфолан — перхлорат лития/ Г.Г. Бикбаева, A.A. Гаврилова, B.C. Колосницын// Электрохимия. 1993. - Т. 29, № 6. - С.716 -720.

228. Кулова T.JI. Снижение необратимой емкости графитовых анодов литий-ионных аккумуляторов: прямой контакт графита и металлического лития/ Т.Л. Кулова, A.M. Скундин //Электрохимия. 2002. - Т.38, № 12. - С. 14571465.

229. Кедринский И.А., Дмитренко В.Е., Поваров Ю.М., Грудянов И.И., Химические источники тока с литиевым электродом. Красноярск: Изд-во Краснояр. ун-та. 1983. - 247с.

230. Каневский Л.С. Проблемы в области использования литиевых источников тока /Л.С. Каневский, B.C. Багоцкий, Е.А. Нижнековский // Электрохимия. 1995. - Т. 31. - С. 376.

231. Нимон Е.С. Электродные процессы и совершенствование разработок в области автономных преобразователей энергии / Е.С. Нимон, А.И Широков., Ковынев Н.П., Львов АЛ. // Электрохимия. 1995. - Т. 31. - С. 355.

232. Нимон Е.С. Исследование влияния стационарного освещения на свойства границы литий неводный раствор / Е.С. Нимон, А.В Чуриков, А.А.Сенотов, А.Л. Львов // Электрохимия. - 1995. - Т. 31. - С. 350 - 354.

233. Харченко, В.Г. Тиоксантены, гидротиоксантены и их производные/ В.Г. Харченко, Т.И. Крупина, А.Ф. Блинохватов. Саратов: изд — во СГУ, 1979. -80 с.

234. Котов, А.И. Комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли на основе 2,3,7,8 тетраметокситиантрена и 5,6,11,12 - тетраселенантрацена:автореф. . канд. хим. наук: 02.00.03/ Котов Александр Иванович. -Черноголовка, 1982. 22 с.

235. Харченко, В.Г. Реакции 1,5 дикетонов с серо- и селеноводородом/ В.Г. Харченко, Н.И. Кожевникова, Б.И. Древко, А.Ф. Блинохватов //Химия дикарбонильных соединений. - Тез. докл. VI Всесоюзн.конф. - Рига. -1986. -С.40-41.

236. Распопова, Г.А. Твердые электролиты и их аналитическое применение/ Г.А. Распопо-ва, С.С. Попова, В.И. Клейменова, Г.В. Веселова. Свердловск.: УНЦ АН СССР, 1985.- С.166.

237. Распопова, Г.А. Нуклеофильные реакции карбонильных соединений/ Г.А. Распопова, Н.М. Ярцева, В.А. Хухров. Саратов: изд - во СГУ, 1985. -С. 40.

238. Попова, С.С. Электропроводящие композиционные материалы пленочного типа на основе ацетата целлюлозы и солей тиопирилия/ С.С.

239. Попова, Г.П. Денисова, Т.И. Крупина и др.// Современные электрохимические технологии: тез. докладов юбилейной научно-технич. конф. Саратов: изд- во СГТУ, 1996. С. 104-105.

240. Исследование электрохимического поведения перхлората 4- метил — 2 — фенил 5,6 - тетраметилентиопирилия на границе с ß — глиноземом/ Т.Г. Дмитриенко, С.С. Попова// Журнал прикладной химии. — 2009. —'Г.82, № 9. — С. 1459- 1463.

241. Крупина, Т.И. Сераорганические соединения на основе метилен — бис-(2,2- циклогексанона): дисс. . канд. хим. наук: Саратов, 1968. -223 с.

242. Власов, Е.Г., Марьясин И.Л., Бограчев А.И. Коррозия углеграфитовых материалов в химических производствах. — В обзорной информации НИИТЭХИМ. М.: НИИТЭХИМ. 1976, вып. 12 (102). - 34 с.

243. Кабанов, Б.Н., Астахов И.И., Киселева И.Г. Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и анодного растворения металлов. - В кн. : Кинетика сложных электрохимических реакций.-М.: Наука, 1981. С.200-239.

244. Миомандр Ф. Электрохимия/ Ф. Миомандр, С. Садки, П. Одебер, Р. Меалле Рено. - М.: Техносфера, 2008 . - 360 с.

245. Дамаскин, Б.Б. Электрохимия/ Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий, Г.А. Цирлина М.: Химия, КолосС, 2008. - 672 с.303. "Organic Selenium compounds: their chemistry and biology." / New York.-Wiley-interci.- 1973,- 1188.P.

246. Харченко В.Г., Чалая C.H. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения// Саратов: изд-во Сарат. ун-та.- 1987.-С.60.

247. Кривун С.В., Алферова О.Ф., Саяпина С.В. Реакции некоторых ароматических катионов .// Успехи химии.- 1984.- т.43.- С. 1739.-1762.

248. Balaban А.Т., Dinnculescu A., Dorofeenko G.N., Fischer D.W., Koblic A.W., Mezheritski V.V., Schroth W. Pyrylium salts: Academic Press.- 1982.- P.405.

249. Degani I., VincenziC. Cationi eteroaromatici. Nota IX. Sintezi di alcuni perchlorati di pirilio, thiapirilio e selenapirilio monoalchilsostituiti // Boll. Sci. Рас. chim. ind. Bologna.- 1967,Vol. 25.- P.51 60.

250. Харченко В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения // Саратов: изд-во Сарат. ун-та.- 1987.- С.60.

251. Харченко В.Г., Древко Б.И. Особенности реакции 1,5-дикетонов с селе-новодородом в присутствии трифторуксусной кислоты// Химия гетероциклических соединений. 1984, №12.- С.1634 -1637.

252. Харченко В.Г., Древко Б.И. О реакции 1,5-дикетонов с селеноводородом. //Журнал органической химии. 1982. - т. 18, Вып. 12.- С.2595 - 2597.

253. Кудинова М.А., Кривун C.B., Толмачев А.И. // Химия гетероциклических соединений .- 1973.- № 6,- С.857 — 858.

254. Родзивилова, И.С. Роль адсорбционных процессов в формировании структуры и свойств ПКМ / И.С., Родзивилова, С. Е Артеменко, Г.П. Овчинникова и др. // Хим. волокна. 1997. - №. 1. - С. 48 - 52.

255. Родзивилова, И.С. Применение ТОЗМ к адсорбции волокнами поливинилхлорида/ И.С. Родзивилова, Г.П. Овчинникова, H.H. Бух и др. // Ж. физ. химии. 1998, Вып. 5. - С. 946 - 947.

256. Родзивилова, И.С. Изучение адсорбционных равновесий в системе полимер растворитель — волокно/ И.С. Родзивилова, Г.П. Овчинникова, H.H. Бух и др.// Ж. прикл. химии. - 1999. - Вып. 1. - Т. 72. - С. 75- 78.

257. Родзивилова, И.С. Адсорбция поливинилхлорида и различных растворителей на твердой поверхности/ И.С. Родзивилова, Г.П. Овчинникова, H.H. Бух и др.//Ж. физ. химии. 1993.-Вып. 7.-Т. 67.-С. 1565- 1566.

258. Родзивилова, И.С. Адсорбция поливинилхлорида на волокнистых и дисперсных сорбентах в полимерных композициях/ И.С. Родзивилова, Г.П. Овчинникова, Н.Н.Бух и др. // Хим. волокна. 2000. - №.1- С. 59 - 60.

259. Липатов Ю. С. Межфазные явления в полимерах/ Ю. С. Липатов. — Киев: Наукова думка, 1980. 257 с.

260. Захарычев, В.П. Гетерогенные полимерные материалы / В.П. Захарычев, Т.С. Щелка-нова, П.И. Ермилов. Киев: Наукова думка, 1973. — С. 110—118.

261. Бух, H.H. Модификация термопластов для использования в изделиях дорожно- строительного назначения: дис. . канд. техн. наук: 02.00.16/ Бух Наталья Николаевна. -Саратов, 1997. 141 с.

262. Толмачев, A.M. Феноменологическая термодинамика сорбции// Успехи химии, 1981.-Т.50, Вып. 5. - С. 769 - 791.

263. Родзивилова, И.С. Изучение адсорбционных равновесий в системе полимер растворитель - волокно/ И.С. Родзивилова, Г.П. Овчинникова, С.Е. Артеменко, H.H. Бух, Т.Г. Дмитриенко// Журнал прикладной химии. — 1999. - Т.72, Вып. 1. - С. 75 - 78.

264. Гребенников, С.Ф. Сорбционные свойства химических волокон и полимеров/ С.Ф. Гребенников, А.Т. Кынин // Журнал прикладной химии. — 1982.-Т. 55, №. 10.- С. 2299-2303.

265. Дмитриенко Т.Г. Адсорбция поливинилхлорида из разбавленных растворов на твердой поверхности/ Г.П. Овчинникова, И.С. Родзивилова, H.H. Бух, Т.Г. Дмитриенко// Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72, №1. -С. 75-78.

266. Коновалова, Л.Я. Сорбционные исследования структуры исковых углеродных волокон/ Л.Я. Коновалова, Г.С. Негодяева, Е. Г. Монастырская// Хим. волокна. 1993, № 2. - С. 40 - 41.

267. Рахмуков, В.К. Адсорбция на микропористых адсорбентах вдоль линии равновесия жидкость пар/ В.К. Рахмуков, В.В. Серпинский // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1979, № 11. - С. 2419 - 2422.

268. Липатов, Ю.С. Физико- химические основы наполненных полимеров/ Ю.С. Липатов.- М.: Химия, 1991.-264 с.

269. Флир, Г. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел/ Г. Флир, Я. Ликлема. М. : Мир, 1986. - С. 182 - 260.

270. Дмитриенко, Т.Г. Исследование адсорбции некоторых полимерных смесей на наполнителе/ Т.Г. Дмитриенко, И.С. Родзивилова //Сб. научн. ст. СВИРХБЗ. 2005,- С.12 - 16.

271. Дмитриенко, Т.Г. Расчет термодинамических функций компонентов в бинарных растворах при адсорбции углеродных волокон/ Т.Г. Дмитриенко, И.С. Родзивилова // Сб. научн. ст. СВИРХБЗ. 2005,- С. 17 - 20.

272. Дмитриенко, Т.Г. Роль гидроксокомплексов кадмия в механизме шунтообразования №-Сс1 аккумуляторов: дис. . канд. хим. наук: 02.00.05/ Дмитриенко Татьяна Геннадьевна. Саратов, 1997. - 252 с.

273. Дмитриенко Т.Г. Электрофоретический способ получения неорганических сепараторов с добавками диоксидов титана и циркония/Т.Г. Дмитриенко, Н.Ф. Бурданова, Е.А. Хомская, Н.Ф. Горбачева // Деп. в ВИНИТИ. 1997. - 11.02.97. - № 442В97.

274. Теньковцев В.В., Надежина JI.C., Борисов Б.А. Исследование кинетики электродных процессов на кадмиевом электроде герметичного Ni-Cd аккумулятора.//Журн. прикл. химии. 1995. - т. 68, №7. - С. 1120-1125.

275. Теньковцев В.В., Борисов Б.А., Надежина JI.C. Кинетика прорастания сепарационных материалов Ni-Cd аккумуляторов соединениями кадмия.//Журн. прикл. химии. 1998. - т. 68, №7. - с. 1126-1131.

276. A.B. Дергилев, Т.М. Назарова. К вопросу о шунтообразовании в никель-кадмиевых аккумуляторах.//Журн. прикл. химии. 1992. - т. 65, №.8, - С. 1775- 1779.

277. Дмитриенко Т.Г. Мембрана МК 40 в электрофоретическом способе получения асбестовых сепараторов/ Т.Г. Дмитриенко, Е.А. Хомская, Н.Ф. Бурданова// Деп. в ВИНИТИ. - 1997. - 11.02.97. - № 441В97.1. СОГЛАСОВАНО1. УТВЕРЖДАЮ

278. Зав. кафедрой ХТ д.т.н., профессор

279. Устинова Т.П. « ^9 » АсфЛ^кл- 2009 г.

280. Зам. Директора по научной работе ЭТИ СГТУ, д. ф.-м. н., профессор1. Ю.В.¿¿7 » 2009 г.

281. СОГЛАСОВАНО Директор Энгельсского технологического

282. Зав. кафедрой ТЭП Зам. Директора по научной работед.т.н., профессор ЭТИ СГТУ, д. 6.-м. наук, профессор

283. Представ^щъ ОАО «Литий — элемент»1. Ковынев Н.П.

284. Представитель ЭТИ (филиал) СГТУ научный руководитель НИР, профессор, д.х.н.1. Попова С.С.1. Ответственный исполнитель

285. Технико-экономический эффект от использования добавок синтезированных селенсодержащих органических ПАВ составит .

286. Представитель ЭТИ (филиал) СГТУ Представитель ОАО ЗАИТнаучный руководитель НИР, профессор, д.х.н.1. Попова С.С.

287. Ответственный исполнитель Докторант кафедры ТЭП, доцент, к.х.н1. Дмитриенко Т.Г.