Особенности электрохимического поведения системы медь-раствор гидроксида калия в области температур 295...320 К тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шарлай, Екатерина Валерьевна

• Шарлай, Екатерина Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шарлай, Екатерина Валерьевна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Общая характеристика методов исследования структуры растворов, сведения о температурных изменениях структуры воды и водных электролитов в объеме и на границе раздела фаз.

1.1.1. Современные методы исследования структуры растворов.

1.1.2. Температурные изменения структуры воды и водных растворов электролитов в объеме раствора и на твердой поверхности. И

1.2. Общая характеристика электрохимического поведения меди.

1.2.1. Анодное поведение меди в кислых и нейтральных электролитах.

1.2.2. Анодное поведение меди в щелочных электролитах.

1.3. Метод вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала на твердых электродах.

1.3.1. Особенности вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала.

1.3.2. Требования, предъявляемые к твердым электродам в электрохимических исследованиях.

1.3.3. Миллиметровые электроды и микроэлектроды.

2. Методика вольтамперометрического исследования электрохимического окисления меди.

2.1. Разработка конструкции, изготовление и апробация кольцевого микроэлектрода.

2.1.1. Растворы, реактивы и материалы.

2.1.2. Разработка и процедура изготовления кольцевого микроэлектрода на основе гальванической фольги. 2.1.3. Методика снятия вольтамперограмм.

2.1.4. Методика статистической обработки результатов.

2.1.5. Исследование поведения кольцевого микроэлектрода в модельном растворе 0,1М Сс1804 + 0,5 М НС1 + 0,5М КС1.

2.1.6. Исследование поведения кольцевого микроэлектрода в модельном растворе 0,1 М Си804 + 0,25 М Н2804 + 0,25 М К2804.

2.1.7. Применение кольцевого микроэлектрода в электроанализе.

2.2. Методика проведения эксперимента по окислению меди в щелочном растворе.

2.2.1. Оборудование, реактивы и приготовление растворов.

2.2.2. Методика снятия вольтамперограмм.

3. Результаты исследования анодного окисления меди в щелочном электролите и их обсуждение.

3.1. Особенности получаемых вольтамперограмм.

3.2. Кинетика анодного растворения меди в щелочном электролите.

3.2.1. Определение лимитирующей стадии процесса при потенциале максимума вольтамперограммы.

3.2.2. Определение природы осадка, образующегося на аноде при потенциале максимума вольтамперограммы.

3.2.3. Нахождение числа электронов, участвующих в процессе анодного окисления меди.

3.3. Температурные зависимости электрохимических характеристик анодного максимума окисления меди.

3.3.1. Описание температурных зависимостей силы тока и потенциала максимума.

3.3.2. Характеристика количества электричества, прошедшего через систему.

3.3.3. Изучение стабильности продуктов анодного окисления меди в щелочном электролите.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности электрохимического поведения системы медь-раствор гидроксида калия в области температур 295...320 К»

Значительную часть технологических процессов в настоящее время осуществляют в водных растворах. Сделан огромный шаг в направлении установления структуры растворов (в объеме и вблизи раздела фаз жидкость/твердое тело, в частности, в двойном электрическом слое) в зависимости от температуры, концентрации растворенных веществ, воздействия различных физических полей. Изучается влияние структуры растворов на химические процессы, осуществляемые в них, поскольку управляя составом и внешними условиями можно оптимизировать технологические параметры осуществляемых процессов [1].

При этом огромную практическую значимость имеют анодные процессы, про"Ч ходящие на поверхности металлов, в связи со все более возрастающей долей электрохимических технологий в промышленности: гальванотехнике, гидрометаллургии, электрохимической размерной обработке (ЭХРО), изготовлении химических источников тока (ХИТ), конденсаторов и т.д. При изготовлении последних используют, в частности, медь. В ряду металлов медь выделяется высокой электро-и теплопроводностью, пластичностью, а также хорошей коррозионной стойкостью ко многим агрессивным средам, при этом она гораздо дешевле благородных металлов, что обусловило ее широкое применение не только в промышленности, но и в научных, в том числе электрохимических, исследованиях [2]. В методе вольтамперометрии используются медные электроды различных конструкций, наиболее перспективными из которых являются микроэлектроды, характеризующиеся быстрым установлением стационарного двойного электрического слоя и другими преимуществами перед обычными электродами [3].

Кроме того, стремительно развиваются микроэлектроника, хемотроника, оп-тоэлектроника, акустоэлектроника, СВЧ - те научные направления, которые тесным образом связаны с получением, использованием и исследованием тонких металлических деталей (микро- и наноразмеров), что делает актуальной задачу изучения в том числе особенностей электрохимического поведения подобных объектов.

Актуальность работы. Для изучения изменений в структуре растворов, обусловленных внешними физическими факторами, наиболее часто используют спектральные методы с различными диапазонами длин волн. Однако данные методы имеют свои ограничения, связанные с усредненностью получаемой информации по объему раствора, тогда как структура исследуемых объектов преобразуется при изменении условий опыта практически мгновенно. Кроме того, применяемая в этих методах аппаратура весьма сложна и дорога. Следовательно, актуальна проблема разработки более простых способов индикации структурных переходов в растворах.

Электрохимические методы, в частности, различные модификации вольтампе-рометрии, базируются на получении информации о процессах непосредственно на границе раздела фаз и характеризуются простотой и высокой чувствительностью. Следовательно, можно полагать их перспективность в изучении структурных переходов в приэлектродном слое раствора, обусловленных как гидратационными процессами (увеличение/уменьшение концентрации растворенного вещества), так и изменением внешних условий (температура) и воздействием физических полей.

С другой стороны, хотя электрохимические процессы на меди достаточно глубоко изучены в кислых и нейтральных растворах, ее поведение в щелочных электролитах остается малоизученным. В особенности это касается температурных изменений поверхностных фаз, влияния на них смены структуры водного каркаса электролита и, как отражения, варьирования кинетических параметров вольтам-перных кривых. Для частичного заполнения этого пробела необходимо электрохимическое исследование анодного окисления меди в щелочном электролите в достаточно широком диапазоне применяющихся на практике температур с малым температурным шагом.

При этом обоснованно применение рабочего электрода с легко обновляемой микроповерхностью, обеспечивающей лучшее соотношение «сигнал/шум» и вы6 сокую воспроизводимость получаемых данных. Отсюда, актуален поиск разрешения проблем, связанных с разработкой и конструированием микроэлектродов как на этапе выбора геометрии электрода, способа достижения воспроизводимой рабочей поверхности, так и при подготовке металлических поверхностей, нанесении изоляции и т.д.

В данной работе в качестве объектов исследования были выбраны: кольцевая конструкция медного микроэлектрода и электролит состава 4 М КОН.

Научная новизна. Разработана простая в изготовлении и обслуживании кольцевая конструкция микроэлектрода на основе медной гальванической фольги.

Подтверждена на трех модельных электролитах ее применимость в качестве рабочего электрода для исследования различных объектов методом вольтамперо-метрии с линейной разверткой потенциала.

В диссертационной работе впервые систематически изучено поведение меди в концентрированном щелочном электролите в широком диапазоне температур с шагом 1-2 градуса потенциодинамическим методом. Установлены особенности анодного окисления меди при потенциалах от стационарного до выделения- кислорода с варьированием развертки накладываемого потенциала, в частности, тип анодной поляризации и природа образующихся фаз на границе раздела.

Обнаружено сложное экстремальное поведение температурных зависимостей силы тока, потенциала максимумов вольтамперограмм и количества электричества, прошедшего через систему к потенциалу максимума, для объяснения предложена гипотеза, базирующаяся на влиянии структурных переходов в водном каркасе электролита на строение двойного электрического слоя и, следовательно, на энергетику электрохимического процесса. На основе обнаруженных специфических температурных зависимостей показана возможность применения величины тока и потенциала процесса для индикации структурных переходов в растворе.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шарлай, Екатерина Валерьевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. По усовершенствованной методике вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала на разработанном кольцевом микроэлектроде изучено поведение меди в щелочном растворе при различных температурах (22.48 °С) с малым температурным шагом (1-2 градуса).

2. Процесс при потенциалах восходящей ветви и максимуме анодной вольтамперограммы контролируется при всех температурах смешанно (диффузионно-кинетически). Установлено, что осадок имеет фазовую природу в интервале температур 22.48 °С, кроме 30, 33.37, 40.43, 45 °С где образуется адсорбционный осадок.

3. Полученные зависимости силы тока и потенциала от температуры для любой точки вольтамперограммы и каждой использованной скорости наложения потенциала имеют сложный синусоидальный характер. Температурная зависимость суммарного количество электричества, прошедшего через систему к потенциалу максимума аналогична. Установлена перспективность применения метода вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала на микроэлектроде для индикации структурных температурных переходов в электролите.

4. В соответствии с расчетом числа электронов, участвующих в реакции при потенциалах восходящей ветви вольтамперограммы выявлено, что процесс окисления меди проходит через одноэлектронные стадии.

5. Исследование химической стабильности анодного осадка, образующегося при потенциале максимума кривой показало, что при температурах 28.30 и 35 °С константа скорости химического распада осадка и степень заполнения рабочей поверхности электрода минимальны, а толщина осадка имеет максимальные значения порядка 0,7 мкм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шарлай, Екатерина Валерьевна, 2008 год

1. Железняк, Н.И. Сольватация и межмолекулярные взаимодействия в растворах органических гетерофункциональных соединений: автореферат дис. .докт. хим. наук / Н.И. Железняк. Иваново, 2006. - 38 с.http://www.isc-ras.ru/dissert/avtoreferats/Geleznyak.pdf

2. Подчайнова, В.Н. Медь / В.Н. Подчайнова, JI.H. Симонова. М.: Наука, 1990.-280 с.

3. Будников, Г.К. Вольтамперометрия с модифицированными и ультра-микроэлектродами / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, Ю.И. Муринов. М.: Наука, 1994.-239 с.

4. Эйзенберг, Д. Структура и свойства воды / Д. Эйзенберг, В. Кауцман. -JI: Гидрометеоиздат, 1975. 279 с.

5. Семихина, Л.П. Низкочастотная диэлькометрия жидкостей в слабых вихревых электрических полях: автореферат дис. .докт. физ.-мат. наук / Л.П. Семихина. Тюмень, 2006. - 33 с.http://213.170.69.26/avtoreferatsemihina.doc

6. Третьяков, Ю.М. Структура воды и теплофизические параметры / Ю.М. Третьяков. Москва-Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2006. -114 с.

7. Глебов, А.Н. Структурно-динамические свойства водных растворовэлектролитов / А.Н. Глебов, А.Р. Буданов // Соросовский образовательныйжурнал. -1996.-№. 9.

8. Смирнов, А.Н. Супранадмолекулярные комплексы воды / А.Н. Смирнов, В.Б. Лапшин, A.B. Балышев, И.М. Лебедев, A.B. Сыроешкин // Электронный журнал «Исследовано в России».http://www.ebiblioteka.lt/resursai/Uzsienio%201eidiniai/MFTI/2004/Q38.pdf

9. Классен, В.И. Вода и магнит / В.И. Классен. М.: Изд-во «Наука», 1973.-112 с.

10. Самойлов, О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов / О .Я. Самойлов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - 182 с.

11. Родникова, М.Н. О пространственной сетке водородных связей в жидкостях и растворах / М.Н. Родникова, H.A. Чумаевский // Журнал структурной химии. Приложение. 2006. - Т. 47. - С. 154-161.

12. Маленков, Г.Г. Структура и динамика жидкой воды / Г.Г. Маленков // Журнал структурной химии. Приложение. 2006. - Т. 47. - С. 5-35.

13. Зацепина, Г.Н. Свойства и структура воды / Г.Н. Зацепина. М: Изд-во московского ун-та, 1974. - 168 с.

14. Селвуд, П. Магнетохимия / П. Селвуд. М: Изд-во иностр. лит-ры, 1958. - 458 с.http://www.pereplet.nl/nauka/Soros/pdf/9609072.pdf

15. Зеленин, Ю.М. Двухкомпонентная модель структуры воды / Ю.М. Зеленин // Электронный журнал «Исследовано в России»http://www.ebiblioteka.lt/resursai/Uzsienio%201eidiniai/MFTI/2005/110.pdf

16. Наберухин, Ю.И. Загадки воды / Ю.И. Наберухин // Соросовский образовательный журнал. 1996.-№. 5. - С. 41-48.

17. Волошин, В.П. Структуры сеток водородных связей и динамика молекул воды в конденсированных водных системах / В.П. Волошин, Е.А. Жели-говская, Г.Г. Маленков, Ю.И. Наберухин, Д.Л. Тытик //Российский химический журнал. 2001. - Т. XLV. -№. 3. - С. 31-37.

18. Семихина, Л.П. Анализ состояния воды в биологических объектах методом низкочастотной диэлькометрии / Л.П. Семихина // Сб. трудов Второй Российской Конференции «Физика в биологии и медицине».http://www.eunnet.net/conferences/phbm/win/039.html

19. Микин, В.М. Изменение ИК-спектра воды при изменении температуры / В.М. Микин, A.B. Каргаполов.http://www.irikar.narod.ru/Articles/Our/ir4temperature.htm

20. Смирнов, А.Н. Супранадмолекулярные комплексы воды / А.Н. Смирнов / А.Н. Смирнов, A.B. Сыроешкин // Российский химический журнал. -2004.- Т. XLVIII-№. 2. С. 125-135.

21. Ефимов, Ю.Я. Асимметрия молекул Н20 в жидкой фазе и ее следствия / Ю.Я. Ефимов // Журнал структурной химии. 2001. - Т. 42. -№ 6. -С. 1122-1132.

22. Влаев, Л.Т. Концентрационная зависимость энергии активации удельной электропроводности водных растворов селенита натрия и теллурита калия / Л.Т. Влаев, С.Д. Гениева, М.П. Тавлиева // Журнал структурной химии. 2003. - Т. 44. -№ 5. - С. 1078-1084.

23. Назмутдинов, P.P. Квантово-химическое исследование взаимодействия молекул воды с поверхностью металлических электродов / P.P. Назмут103динов, C.B. Борисевич // Электрохимия. 1999 - Т. 35. - №. 10. - С. 12491259.

24. Кузнецов, A.M. Адсорбция воды на металлических поверхностях / A.M. Кузнецов // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6. -№.5. -С. 45-51.

25. Каргаполов, A.B. Состояние воды в биологических системах / A.B. Каргаполов, Г.М. Зубарева.

26. Назмутдинов, P.P. Некоторые особенности структуры воды в плотной части двойного электрического слоя на ртутном электроде /P.P. Назмутдинов, C.B. Борисевич // Электрохимия. 1999. - Т. 35. - №. 10. - С. 1241-1248.

27. Санкин, Г.Н. Инерционность изменения электропроводности воды вслабых постоянных магнитных полях / Г.Н. Санкин, B.C. Тесленко // Журналтехнической физики. 2000. - Т. 70. - №. 3. - С. 64-65.

28. Акимова, Г.П. Изучение анодных процессов в условиях интенсивной вынужденной конвекции: дис. . .канд. хим. наук / Г.П. Акимова. М., 1969. -148 с.

29. Робинсон, Р. Растворы электролитов / Р. Робинсон, Р. Стоке. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. С. 412.

30. Рябухин, А.Г. Электрохимическая термодинамика и кинетика: монография / А.Г. Рябухин. Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2001. - 91 с.

31. Окроян, Г.Р. Спин-спиновая релаксация ядер 170 в спектрах ЯМР водных кластеров Na+ и К+ / Г.Р. Окроян, Д.Ф. Кушнарев, Г.А. Калабин, А.Г. Пройдаков // Журнал структурной химии. 2002. - Т. 43. - № 2. - С. 263-266.

32. Бутырская, Е.В. Квантово-химический расчет гидратации солей щелочным металлов / Е.В. Бутырская, В.А. Шапошник, A.M. Бутырский, А.Г.104

33. Рожкова // Журнал структурной химии. Приложение. 2006. - Т. 47. - С. 8993.

34. Ионная сольватация / Г.А. Крестов, Н.П. Новоселов, И.С. Перелыгин и др.; отв. ред. Г.А. Крестов. М.: «Наука», 1987. - 320 с.

35. Афанасьев В.Н. Особенности структурного состояния растворителя в растворах электролитов / В.Н. Афанасьев, A.A. Зайцев // Журнал структурной химии. 2006. - Т. 47. - № 1. - С. 94-101.

36. Карякин A.B. Состояние воды в органических и неорганических соединениях (по инфракрасным молекулярным спектрам поглощения). / A.B. Карякин, Г.А. Кривенцова. М.: Изд-во «Наука», 1973. - 176 с.

37. Логинова, Д.В. Гидрофобная и гидрофильная гидратация в водных растворах электролитов по данным СВЧ-диэлектрической спектроскопии / Д.В. Логинова: автореферат дис. . .канд. хим. наук. М., 2007. - 24 с.http.V/www.ionh.ru/refl.doc

38. Лобышев, В.И. Вода как сенсор слабых воздействий физической и химической природы / В.И. Лобышев //Российский химический журнал. -2007. Т. LI. - №. 1.-С. 107-114.

39. Семихина, Л.П. Влияние состояния воды на жизнедеятельность биологических объектов / Л.П. Семихина, С.И. Матаев, A.C. Матаев // Вторая Российская Конференция «Физика в биологии и медицине»: сб. тр.http://www.eunnet.net/conferences/phbm/win/040.html

40. Привалов, П.Л. Вода и ее роль в биологических системах / П.Л. Привалов // Биофизика. 1968. - Т. 13. -№. 1. - С. 163-177.

41. Ускова, H.H. Изучение влияния состава водных растворов и внешних полей на ток заряжения ртутно-пленочного электрода / H.H. Ускова: автореферат дис. . .канд. хим. наук. Барнаул, 2007. - 23 с.

42. Атанасянц, А.Г. Анодное поведение металлов / А.Г. Атанасянц. М.: Металлургия, 1989. -150 с.

43. Новые проблемы современной электрохимии / под ред. Дж. Бокриса. -М.: Мир, 1962.-462 с.

44. Кудрявцев, Н.Т. Электролитические покрытия металлами / Н.Т. Кудрявцев. М.: Химия, 1979. - 352 с.

45. Зосимович, Д.П. Образование поверхностных сплавов и сцепление металлов / Д.П. Зосимович // Электродные процессы при электроосаждении и растворении металлов. 1978. - С. 58-61.

46. Современные проблемы электрохимии / под ред. Дж. Бокриса. М.: Мир, 1971.-450 с.

47. Скорчеллетти, В.В. Теоретическая электрохимия / В.В. Скорчеллетти.- Л.: Химия, 1974. 568 с.

48. Ваграмян, А.Т. Физико-механические свойства электролитических осадков / А.Т. Ваграмян, Ю.С. Петрова. М.: Изд-во акад. наук СССР, 1960. -206 с.

49. Современные аспекты электрохимии / под ред. Дж. Бокриса. М.: Мир, 1967.-509 с.

50. Ваграмян, А.Т. Методы исследования электроосаждения металлов / А.Т. Ваграмян, З.А. Соловьева. М.: Изд-во акад. наук СССР, 1960. - 448 с.

51. Ротинян, А.Л. Теоретическая электрохимия / А.Л. Ротинян, К.И. Тихонов, И.А. Шошина. Л.: Химия, 1981. - 424с.

52. Кинетика электрохимических реакций: конспект лекций / под ред. Абоимова A.M. М., 1969. - 27 с.

53. Федотов, Н.П. Прикладная электрохимия / Н.П. Федотьев, А.Ф. Алабышев, А.Л. Ротинян. Л.: Госхимиздат, 1962. - 640 с.

54. Плохов, В.А. Электрохимическая активность закиси меди в щелочных растворах / В.А. Плохов, В.Н. Флеров // Электрохимия. 1985 - Т. 21. - №. 5.- С. 1458-1462.

55. Ларин, В.И., Физико-химические закономерности химического и электрохимического растворения меди и ее сплавов в различных растворах /106

56. B.И. Ларин, Э.Б. Хоботова // Вюник Харювского национального университету. 2004.- Вип. 11 (34). - №. 626. - С. 155-178.http://www-chemistrv.univer.kharkov.ua/bulletin/pdfs/062612.pdf

57. Мансуров, Г.Н., Метод резистометрии и электрохимия тонких пленок/ Г.Н. Мансуров, O.A. Петрий, В.П. Недошивин, A.C. Блувштейн. ЦИОНТ ПИК ВИНИТИ №3. С. 62-110.

58. Пименова, A.M. Электрохимическое окисление меди, серебра и сплавов серебро-медь в электролитных системах на основе серной кислоты.: автореферат дис. .канд. техн. наук / A.M. Пименова. Иваново, 2006. - 17 с.

59. Юнь, A.A. Изучение природы анодной пассивности меди / A.A. Юнь, И.Б. Мурашова, A.B. Помосов // Электрохимия. 1973.- Т. 9. - №. 4.1. C. 465-469.

60. Валеев, А.Ш. О механизме анодного растворения меди в серной кислоте / А.Ш. Валеев, Л.В. Хлопотина, Л.В. Чугунова // Электрохимия. -1969.- Т. 5. -№. 11. С. 1377-1379.

61. Борщевский, A.M. Исследование окисленной поверхности металлов методом записи катодных кривых заряжения (медь и никель) / A.M. Борщевский, В.В. Скорчеллетти, Т.И. Михалева // Журнал практической химии. -1966.- Т. 39. -№. 6. С. 1427-1429.

62. Бяллозор, С. Г. О влиянии некоторых органических веществ ан анодное растворение металлов в нейтральных растворах. IV Анодное растворение меди / С.Г. Бяллозор // Электрохимия. 1966- Т. 2. -Вып. 5. - С. 572-576.

63. Горичев, И.Г. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов меди (II) / И.Г. Горичев, В.В. Батраков, М.В. Дорофеев // Электрохимия. 1995 - Т. 31. -№. 3. - С. 292-303.

64. Алтухов, В.К. Анодное поведение меди в сульфатных растворах / В.К. Алтухов, И. К. Маршаков, Е.С. Воронцов, Т.Н. Клепинина // Электрохимия. -1976.- Т. 12. -№. 1. С. 88-91.

65. Казанцев, A.A. К вопросу об анодном растворении меди в растворах галогенидов / A.A. Казанцев, В.А. Кузнецов // Электрохимия. 1983 - Т. 19. -№. 1.-С. 92-95.

66. Постников, B.C. Физико-химическое состояние поверхностных слоев меди при анодном растворении / B.C. Постников, В.В. Ткачев, В.П. Ковалевский // Электрохимия. 1988.- Т. 24. -№. 2. - С. 1546-1548.

67. Алтухов, B.K. Влияние хлорида на ионизацию и пассивацию меди /

68. B.К. Алтухов, Т.А. Моргунова // Защита металлов. 1981- Т. 17. -№. 5.1. C. 557-560.

69. Казанцев, A.A. О механизме анодного растворения меди в растворах галогенидов и роданидов / A.A. Казанцев, В.А. Кузнецов // Электрохимия. -1984.- Т. 20. -№. 7. С. 934-939.

70. Алтухов, В.К. Анодное окисление меди, серебра и свинца в растворах хлоридов / В.К. Алтухов, Е.С. Воронцов, И.К. Маршаков, Т.Н. Клепинина // Защита металлов. 1978.- Т. 14. -№. 4. - С. 477-480.

71. Осипова, Е.А. Вольтамперометрическое поведение ряда алифатических аминов на модифицированном медном и серебряном электродах / Е.А.108

72. Осипова, Т. Абиат, O.A. Шпигун // Вестник московского университета. -2005.- Т. 46. №. 6. - С. 400-405.http://www.chem.msu.su/rus/vmgu/056/400.pdf

73. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского. Л.: «Химия», 1965.-Т. 3.-505 с.

74. Наумов, В.И. Оксидные пленки и электрокапиллярное поведение окисленной меди в растворах КОН / В.И. Наумов, Н.В. Салина, И.В. Китаев, Е.А. Федорова // Электрохимия. -1993.- Т. 29. -№. 8. С. 1003-1007.

75. Abd El Haleem, S.M. Electrochemical behavior of copper in alkaline-sulfide solutions / S.M. Abd El Haleem, E.E. Abd El Aal // Corrosion. 2006.-V. 62. -№. 2. - P. 121-128.http://www.nace.org/nacestore/assets/CJAbstracts/0602Q121.pdf

76. Камкин, A.H. Исследование анодных оксидных пленок на Cu-Ni-сплавах / A.H. Камкин, А.Д. Давыдов, Цзу-Гу Дин, В.А. Маричев // Электрохимия. 1999. - Т. 35. - №. 5. - С. 587-596.

77. Панина, С .Я. О реакциях выделения водорода на медном катоде и анодном окислении меди в кислых и щелочных растворах / С .Я. Данина, З.А. Иофа // Электрохимия. 1969.- Т.5. -№. 5. - С. 359-362.

78. Акимов, А.Г. Продукты анодного окисления меди / А.Г. Акимов, А.Е. Городецкий, И.Л. Розенфельд, М.Г. Астафьев // Защита металлов. 1979. -Т. 15. -№. 6. - С. 720-722.

79. Ипатов, Ю.П. Изучение механизма образования и структуры оксидных покрытий на меди / Ю.П. Ипатов, Н.Я. Томенко // Электрохимия. -1986.- Т.22. -№. 4. С. 473-477.

80. Ланина, С.Я. О влиянии некоторых добавок на анодные и катодные реакции на медном электроде в щелочных растворах / С.Я. Ланина, З.А. Ио-фа // Электрохимия. 1969.- Т. 5. -№. 4. - С. 445-448.

81. Киселев, Ю.М. Проблема стабилизации состояний окисления и некоторые закономерности Периодической системы элементов / Ю.М. Киселев, Ю.Д. Третьяков // Успехи химии. 1999.- Т. 68. -№. 5. - С. 401-415.

82. Сурвилене, A.B. Хронопотенциометрическое исследование электроосаждения меди из триэтаноламиновых растворов / A.B. Сурвилене, С.А. Ли-хушина // Электрохимия. 1995.- Т. 31. -№. 11. - С. 1266-1270.

83. Рождественская, З.Б. Полярографическое исследование анодного растворения меди / З.Б. Рождественская, O.A. Сонгина, И.Х. Мулдагалиева // Электрохимия. 1968.- Т. 4. -Вып. 9. - С. 1063-1066.

84. Хоботова, Э.Б. Свойства пассивирующих слоев на меди в травильных растворах различного состава / Э.Б. Хоботова, А.П. Красноперова // Электрохимия. 1996.- Т. 32. -№. 5. - С. 610-615.

85. Брайнина, Х.З. Инверсионные электроаналитические методы / Х.З. Брайнина, Е.Я.Нейман, В.В.Слепушкин. М.: Химия, 1988. - 240 с.

86. Рейшахрит, Л.С. Электрохимические методы анализа / Л.С. Рейшах-рит. Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1970. - 200 с.

87. Вяселев, М.Р. Обобщенная теория вольтамперометрии / М.Р. Вяселев. Казань: Изд-во казанского ун-та, 1989. - 150 с.

88. Методы измерения в электрохимии / под ред Ю.А. Чизмаджева. М.: Мир, 1977.-Т.1. -588 с.

89. Корыта, И. Электрохимия / И. Корыта. М.: Мир, 1977. - 472 с.

90. Багоцкий, В. С. Основы электрохимии / B.C. Багоцкий. М.: Химия, 1988. - 400 с.

91. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия / Л.И. Антропов. М.: Высш. школа, 1975. - 560 с.

92. Бонд, A.M. Полярографические методы в аналитической химии / A.M. Бонд. М.: Химия, 1983- 328 с.

93. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа / 3. Га-люс. М.: Мир, 1974. - 552 с.

94. Лопатин, Б.А. Теоретические основы электрохимических методов анализа: учебное пособие для университетов / Б.А. Лопатин. М.: Высш. школа, 1975. - 295 с.

95. Плэмбек, Дж. Электрохимические методы анализа / Дж. Плэмбек. -М.: Мир, 1985.-496 с.

96. Дамаскин, Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций / Б.Б. Дамаскин. М.: Изд-во московского ун-та, 1965. -104 с.

97. Новосельский, И.М. Метод вольтамперометрии в исследовании многостадийного процесса пассивации металлов / И.М. Новосельский, Н.Р. Менглишева // Электрохимия. 1981.- Т. 17. -№. 11. - С. 1621-1627.

98. Концентрационные изменения в приэлектродных слоях в процессе электролиза. Киев: Наукова думка, 1978. - 212 с.

99. Делахей, П. Двойной слой и кинетика электродных процессов / П. Делахей.-М.: Мир, 1967.-351 с.

100. Фрейман, Л.И. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите / Л.И. Фрейман, В.А. Макаров, И.Е. Брыксин. Л.: Химия, 1972. - 240 с.

101. Сонгина, O.A. Вольтамперометрия на твердых электродах / O.A. Сонгина, В.А. Захаров // Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985. - С. 165-172.111

102. Каплан, Б.Я. Импульсная полярография / Б .Я. Каплан. М.: Химия, 1978.-240 с.

103. Каменев, А.И. Электрохимическое детектирование компонентов в потоке / А.И. Каменев // Успехи химии. 2002.- Т. 57. -№. 10. - С. 11041109.

104. Прохорова, Г.В. Электрохимический мониторинг биогенных микроэлементов / Г.В. Прохорова // Соросовский образовательный журнал. -2004.-Т. 8. -№. 1.-С. 51-56.http://window.edu.ru/windowcatalog/files/r21532/0401 051.pdf

105. Стромберг, А.Г. Современное состояние и перспективы развития инверсионной вольтамперометрии / А.Г. Стромберг // Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985. - С. 153-165.

106. Ханина, P.M. Электроды в инверсионной электроаналитической химии / P.M. Ханина, В.П. Татауров, Х.З. Брайнина // Заводская лаборатория. -1988.- Т. 54. -№. 2. С. 1-13.

107. Делимарский, Ю. К. Электродные процессы и методы исследования в полярографии / Ю.К. Делимарский, A.B. Городыский. Киев: Изд-во акад. наук УССР, 1960.-294с.

108. Основы аналитической химии: учеб. пособие: в 2 кн. / под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высш. школа, 1999 - Т. 2. - 494 с.

109. Брук, Б.С. Полярографические методы / Б.С. Брук. М.: Энергия, 1972.- 160 с.

110. Пнева, А.П. Моделирование процессов на ртутно-графитовом электроде в инверсионных электрохимических методах: дис. .канд. хим. наук /

111. A.П. Пнева. Тюмень, 1981. - 160 с.

112. Скоробогатов, В.А. Кинетика растворения и физико-химические характеристики микроосадков металлов и ионных соединений на твердых электродах в методе инверсионной вольтамперометрии: дис. .канд. хим. наук /

113. B.А. Скоробогатов. Тюмень, 1994. - 169 с.112

114. Выдра, Ф. Инверсионная вольтамперометрия / Ф. Выдра, К. Штулик, Э. Юлакова. М.: Мир, 1980. - 278 с.

115. Брайнина, Х.З. Твердофазные реакции в электроаналитической химии / Х.З. Брайнина, Е.Я. Нейман. М.: Химия, 1982. - 264 с.

116. Gosser, D.K. Cyclic voltammetry / D.K. Gosser. New-York: VCH, 1993. -155 p.

117. Китаев, Ю.П. Промежуточные продукты в электрохимических реакциях / Ю.П. Китаев, Т.В. Троепольская, Г.К. Будников. М.: Наука, 1982. -216 с.

118. Черненко, В.И. О динамических вольтамперных электродных характеристиках / В.И. Черненко, К.И. Литовченко // Электрохимия. 1967- Т.З. -№. 2. - С. 173-177.

119. Плесков Ю.В. Применение вращающегося дискового электрода в электроаналитической химии / Ю.В. Плесков // Полярография. Проблемы и перспективы. Рига: Изд-во Зинатне, 1977.113

120. Графов Б.М. Турбулентный диффузионный слой в электрохимических системах / Б.М. Графов, С.А. Мартемьянов, JI.H. Некрасов. М.: Наука, 1990.-293 с.

121. Wightman, R. Mark. Voltammetry with Microscopic Electrodes in New Domains / R. Mark Wightman // Science. 1988.- Vol. 240.- C. 415-419.

122. Делимарский, Ю.К. Полярография на твердых электродах / Ю.К. Де-лимарский, Е.М. Скобец. Киев: Техника, 1970. - 220 с.

123. Кноц, JI.JI. О воздействии внешних источников помех на электрохимическую ячейку при использовании быстродействующих электронных по-тенциостатов / J1.JI. Кноц, В.Н. Алексеев // Электрохимия. 1966 - Т.2. -№. 7. - С. 846-850.

124. Виноградова, E.H. Методы полярографического и амперометриче-ского анализа / E.H. Виноградова, З.А. Галлай, З.М. Финогенова. М: Изд-во московского ун-та, 1963. - 112 с.

125. Якименко, JI.M. Электродные материалы в прикладной электрохимии / JI.M. Якименко. М.: Химия, 1977. - 264 с.

126. Некрасов, JI.H. Применение вращающегося дискового электрода с кольцом для изучения кинетики сложных электрохимических реакций / JI.H. Некрасов // Электрохимия. 1966.- Т.2. -№. 4. - С. 438-445.

127. Козин, Л.Ф. Исследование анодного растворения металлов на дисковом вращающемся электроде с кольцом / Л.Ф. Козин // Кинетика и механизм электродных реакций. 1975. -С. 3-15.

128. Стожко, Н.Ю. Модифицированные графитсодержащие электроды в инверсионной вольтамперометрии: автореферат дис. .докт. хим. наук / Н.Ю. Стожко. Екатеринбург, 2006. - 50 с.

129. Сонгина, O.A. Амперометрическое титрование / O.A. Сонгина, В.А. Захаров. М.: Химия, 1997. - 304 с.

130. Wang, Joseph. Analytical electrochemistry / Joseph Wang. New-York: Wiley-VCH, 2001. - 222 p.

131. Соколков, С.В. Портативные электрохимические анализаторы / С.В. Соколков, П.Н. Загороднюк // Российский химический журнал. 2001Т. XLIV. -№. 5-6. - С. 78-82.http://www.chem.msu.su/rus/journals/jvho/2001-5-6/78.pdf

132. Будников, Т.К. Биосенсоры как новый тип аналитических устройств / Т.К. Будников // Соросовский образовательный журнал. 1996 - Т. 1. -№. 12. - С. 26-32.

133. Брайнина, Х.З. Сенсор для определения электроположительных элементов / Х.З. Брайнина, Н.Ю. Стожко, Ж.В. Шалыгина // Журнал аналитической химии. 2002.- Т.57. -№. 10. - С. 1116-1121.

134. Иванов, Е.И. Кольцевой микроэлектрод из медной гальванической фольги / Е.И. Иванов, А.Г. Рябухин, Е.В. Шарлай // Вестник ЮУрГУ. Серия «Математика, физика, химия». 2005. - Вып. 6. - № 6 (46). - С. 161-166.

135. Васильев, В.П. Аналитическая химия / В.П. Васильев. М.: Высшая школа, 1989.-Т. 1.-319 с.

136. Дерффель, К. Статистика в аналитической химии / К. Дерффель. — М.: Мир, 1994.-268 с.

137. Ризенкампф, А.И. Влияние хлоридных и сульфатных ионов на катодные предельные токи меди в кислых электролитах / А.И. Ризенкампф // Электрохимия. 1975.- Т. 11. -Вып. 3. - С. 374-377.

138. Молодов, А.И. К вопросу о наличии адатомов и медленных поверхностных процессов при электроосаждении меди / А.И. Молодов, Г.Н. Мар-косьян, JI.A. Янов, В.В. Лосев // Электрохимия. 1979 - Т. 15. -Вып. 3. -С. 315-320.

139. Птицына, Т.В. Кинетика электродных процессов на медном электроде в сернокислых растворах в интервале температур от +20 до -20°С / Т.В. Птицына, И.А. Шошина, И.В. Ченцова, А.Л. Ротинян // Электрохимия. -1978.- Т. 14. -Вып. 7. С. 1002-1006.

140. Антропов, Л.И. Исследование процесса электроосаждения меди из сернокислых растворов / Л.И. Антропов, Л.Е. Срибный, М.И. Донченко // Электрохимия. 1977.- Т. 13. -Вып. 6. - С. 788-793.

141. Крапивный, Н.Г. Стадийный разряд ионов меди (И) на монокристаллическом медном электроде из сернокислого электролита / Н.Г. Крапивный, Г.Ф. Афанасьев, В.И. Черненко // Электрохимия. 1977 — Т. 13. -Вып. 3. -С. 315-319.

142. Лежава, Т.И. Влияние концентрации водородных ионов на механизм электроосаждения меди из растворов «простых» солей / Т.И. Лежава, К.Г. Меладзе // Электрохимия. 1978.- Т. 14. -Вып. 11. - С. 1651-1656.

143. Березина, С.И. О механизме катодного восстановления аквакомплек-сов меди из кислых растворов / С.И. Березина, Н.В. Гудин, P.JI. Ахметова // Электрохимия. 1969. - Т. 5. -Вып. 12. - С. 1481-1484.

144. Мечинскас, П.Ф. Кинетика осаждения меди и состояние поверхности Cu-электрода / П.Ф. Мечинскас, Ю.П. Буткявичус // Электрохимия. 1996-Т. 32. -№. 8. - С. 1004-1005.

145. Беленький, М.А. Электроосаждение металлических покрытий / М.А. Беленький, А.Ф. Иванов. М: Металлургия, 1985. - 288 с.

146. Химическая энциклопедия. М.: Научн. изд-во «Большая Российская энциклопедия», 1998. - 844 с.

147. Иванцова, Г.В. Исследование процесса разложения воды на пористых никелевых электродах в концентрированных растворах гидроксида калия: дис. .канд. хим. наук / Г.В. Иванцова. Курган, 1976. - 115 с.

148. Киш, JI. Кинетика электрохимического растворения металлов / J1. Киш. М: Изд-во «Мир», 1990. - 272 с.