Влияние состава и дефектов нестехиометрии на электромагнитные свойства перовскитоподобных манганитов системы La1-cSrcMn1-x-yNixTiyO3+γ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Мусаева, Замира Растямовна

• Мусаева, Замира Растямовна
• кандидат физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Мусаева, Замира Растямовна

Введение.

Глава 1. Анализ современных представлений о зависимости структурных, магнитных и электрических характеристик манганитов от состояния ионов и концентрации дефектов нестехиометрии.

1.1. Основные характеристики перовскитоподобных манганитов.

1.2. Отклонения от стехиометрии, состояние ионов, точечные дефекты и неоднородности в манганитах.

1.3. Влияние замещений марганца никелем и титаном на структуру и свойства манганитов.

1.4. Выводы по главе.

Глава 2. Экспериментальные образцы и методы их исследования.

2.1. Выбор и приготовление объектов исследования.

2.1.1. Базовый состав и электронная конфигурация замещающих марганец ионов.

2.1.2. Керамическая технология изготовления образцов и горячее прессование.

2.1.3. Обработки в окислительно-восстановительных средах.

2.1.4. Приготовление шлифов.

2.2. Химический анализ.

2.3. Рентгеноструктурный анализ.

2.4. Растровая электронная микроскопия, электронно-зондовый микроанализ и сканирующая зондовая микроскопия.

2.5. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия.

2.6. Магнитооптические методы исследования.

2.7. Измерение магнитных и электрических характеристик.

Глава 3. Внутреннее состояние и структурные характеристики манганитов в зависимости от состава и условий синтеза.

3.1. Параметры кристаллической структуры и валентное состояние ионов марганца.

3.2. Характеристики микроструктуры и влияние давления при спекании на свойства манганитов.

3.3. Структурная самоорганизация в изученных твердых растворах

Глава 4. Закономерности и механизмы влияния содержания кислорода и дефектов нестехиометрии на электромагнитные свойства манганитов.

4.1. Влияние окислительно-восстановительных процессов на магнитные параметры манганитов.

4.2. Зависимость типа проводимости и электрических характеристик манганитов от содержания кислорода.

4.3. Механизмы зарядовой компенсации в синтезированных твердых растворах и интерпретация их свойств.

4.3.1. Вклад катионных и анионных вакансий в межионные расстояния с учетом изменений валентного состояния катионов.

4.3.2. Структурные формулы манганитов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние состава и дефектов нестехиометрии на электромагнитные свойства перовскитоподобных манганитов системы La1-cSrcMn1-x-yNixTiyO3+γ»

Актуальность работы.

В настоящее время во всем мире проводятся интенсивные исследования и разработки новых функциональных сред для устройств магнитной и спиновой электроники, использующих явление колоссального магнитосопротивления (KMC), о чем свидетельствуют программы ряда международных конференций и семинаров [1-4]. Эффектом KMC обладают, в частности, перовскитоподобные материалы на основе манганита лантана с замещениями в различных подрешетках, структура и свойства которых существенно зависят от концентрации разновалентных ионов, их локализации и радиусов, наличия катионных и анионных вакансий [5-16]. Магнитные и электрические свойства манганитов определяются вероятностью переноса её-электронов между позициями соседних разновалентных ионов (Мп3+ и Мп4+). Путем замещений лантана и марганца другими катионами, а также с помощью изменения содержания кислорода, можно в широких пределах регулировать соотношение между ферромагнитным и антиферромагнитным обменными взаимодействиями, ширину зоны проводимости, а также управлять фазовыми переходами в манганитах [6-13]. Особый интерес вызывает исследование твердых растворов манганитов, компоненты которых обусловливают допирование различного типа -электронное и дырочное. В зависимости от вида и концентрации иновалентной примеси в указанных материалах действуют различные механизмы зарядовой компенсации и, соответственно, проявляются различные механизмы проводимости и типы магнитного упорядочения.

В последние годы интенсивное развитие получает новое направление -синтез нанокристаллических материалов и структур [17-24], что открывает совершенно уникальные возможности для создания перспективных приборов и устройств электронной техники [20,22-24], однако требует разработки физических основ соответствующих технологических процессов. Монокристаллы, обладающие, как правило, высокими характеристиками, весьма дороги, а их применение в ряде случаев затрудняется получением изделий требуемой формы. В этом отношении более практичными представляются керамические материалы, причем их свойства при переходе в нанокристаллическое состояние существенно или даже принципиально изменяются [20,21,24,25].

Влияние отклонений содержания кислорода от стехиометрического на физические свойства замещенных манганитов со структурой перовскита изучено пока что весьма фрагментарно для отдельных соединений и твердых растворов [25-37]. Достаточно адекватные представления о природе и роли дефектов нестехиометрии не сформированы, а данные об изменении кристаллофизических характеристик при окислительно-восстановительных процессах, особенно в наноструктурированном состоянии манганитов [20, 21,25], порой противоречивы. Расчет влияния нестехиометрии по кислороду на свойства представляет собой сложную и деликатную задачу [38-40], что затрудняет интерпретацию экспериментальных данных и прогнозирование характеристик новых материалов.

Таким образом, исследования природы и условий формирования электромагнитных и структурных свойств поликристаллических манганитов лантана с замещениями марганца разновалентными ионами и отклонениями от стехиометрии по кислороду являются актуальными как в плане развития соответствующих методов и представлений физики конденсированного состояния, так и в связи с потребностями создания новых перспективных материалов и управления их характеристиками.

Технологии создания и обработки керамических материалов входят в перечень критических технологий, утвержденный Президентом РФ 21 мая 2006г. (Пр-842).

Работа выполнялась в рамках аналитической ведомственной целевой программы "Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 годы)" Федерального агентства по образованию (проект РНП.2.1.1.7605).

Цель и основные задачи работы:

Целью работы явилось изучение влияния замещений ионов марганца катионами 3<1-металлов с различной электронной конфигурацией, их валентного и спинового состояния на структуру и электромагнитные характеристики лантан-стронциевых манганитов.

Достижение цели исследования потребовало решения следующих задач: синтез поликристаллических образцов манганитов лантана с неизовалентными замещениями марганца системы Lai.cSrcMni.x.yNixTiy03+Y методами обычных твердофазных реакций и горячего прессования;

- изучение структурных, магнитных, электрических характеристик манганитов в зависимости от катионного состава;

- изучение влияния окислительно-восстановительных обработок на структурные и электромагнитные свойства манганитов указанной системы;

- определение влияния валентного и спинового состояния ионов, дефектов нестехиометрии на межионные расстояния, тип магнитного упорядочения и и характер проводимости.

Научная новизна работы.

- впервые синтезирован и изучен ряд составов лантан-стронциевых манганитов с замещениями марганца никелем и титаном;

- впервые установлено влияние давления при спекании на свойства манганитов изученной системы;

- впервые определены свойства соединения LaNio^Tio^Cb, полученного методом горячего прессования;

- показано, что замещение никеля немагнитным титаном при определенной концентрации приводит к увеличению намагниченности в поле 5,6 кЭ при отжиге в вакууме, а в результате отжига манганита Lao^sSro^MnojsTio^sCb в кислороде намагниченность возрастает в несколько раз, что сопряжено с повышением точки Кюри и возникновением металлоподобного состояния;

- в манганитах Lao^Sro^Mno^NiojsCb и Lao^sSro^Mno^Nio.isTVisOg обнаружены и исследованы модулированные структуры, в том числе новых типов - кольцевые и спиральные;

- получены формулы, определяющие вклад анионных и катионных вакансий в межионные расстояния в манганитах изученных систем;

- дано качественное объяснение влияния катионных и анионных вакансий, спинового состояния ионов на магнитные и электрические свойства ряда составов манганитов.

Практическая ценность.

Установлено, что свойства составов, содержащих равное количество никеля и титана, устойчивы к окислительно-восстановительным обработкам.

Полученные результаты могут быть использованы для управления технологическими процессами синтеза новых материалов с заданными свойствами и повышения их воспризводимости. Ряд синтезированных составов обладает повышенным в несколько раз магниторезистивным эффектом (до 17%), что позволяет использовать их в эффективных датчиках магнитного поля.

Отдельные положения, развитые в диссертации, и некоторые результаты нашли применение в программах учебных курсах «Кристаллофизика» и «Материаловедение», в тематике бакалаврских работ и магистерских, диссертаций студентов, обучающихся по направлению «Материаловедение и технология новых материалов».

На защиту выносятся:

- установленные закономерности влияния режимов отжига и обработки в окислительно-восстановительных средах на структурные, магнитные, электрические характеристики поликристаллических манганитов лантана с замещениями марганца титаном и никелем;

- представления о природе и механизмах формирования неоднородностей различного масштаба и искажений кристаллической решетки исследуемых образцов, связанных с кулоновскими и упругими взаимодействиями и локализацией дефектов нестехиометрии;

- представления о влиянии давления на свойства соединения LaNio^Nio^Cb;

- способ расчета межионных расстояний в изученных системах;

- представления о механизмах зарядовой компенсации в манганитах, связанных с изменениями валентного состояния ионов марганца, никеля и титана, а также с возникновением точечных дефектов нестехиометрии (катионных и анионных вакансий);

- интерпретация валентного и спинового состояния ионов на фазовое расслоение, электрические, магнитные свойства исследованных манганитов с использованием выведенных структурных формул.

Апробация работы и публикации.

Материалы диссертации были представлены и обсуждены на Научно-практической конференции «Функциональная нанокерамика» (Нижний Новгород, октябрь 2006), VI Международном семинаре «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении» (Астрахань, ноябрь 2006), Международной конференции «Современные тенденции развития нанотехнологий и наноматериалов» (Астрахань, май

2007), V Российско-Японском семинаре «Оборудование, технологии и аналитические системы для материаловедения, микро- и наноэлектроники» (Саратов, июнь 2007), IX Российско-Китайском симпозиуме «Новые материалы и технологии» (Астрахань, сентябрь 2007).

По теме диссертации опубликовано 9 печатных работ.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка цитированной литературы из 133 наименований, двух приложений. Работа содержит 130 страниц, включая 55 рисунков и 8 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Мусаева, Замира Растямовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлены зависимости структурных, магнитных и электрических характеристик манганитов выбранной системы от состава, условий синтеза методами обычной керамической технологии и высокотемпературного деформирования, а также последующих обработок на воздухе, в кислороде и вакууме. Всего исследовано 62 партии синтезированных образцов.

2. Выяснены физическая сущность и основные закономерности формирования в манганитах сложной иерархической структуры неоднородностей, связанных с образованием кластеров, обогащенных дефектами нестехиометрии. Неоднородности имеют размеры от десятков нанометров до десятков микрометров.

3. Целенаправленный поиск упругих концентрационных доменов в нестехиометрических твердых растворах манганитов привел к обнаружению модулированных структур в виде кольцевых и спиральных образований, одномерной, двумерной и вторично модулированной (трехмерной) структуры.

4. Установлено влияние давления при спекании на свойства манганитов изученной системы. Физическими причинами этого эффекта являются уменьшение концентрации анионных вакансий и изменение параметров микроструктуры. Показан существенный вклад межкристаллитных границ в величину электросопротивления.

5. Определены свойства соединения ЬаМо^Т^Оз, полученного методом высокотемпературного деформирования.

6. Найдено, что замещение никеля диамагнитным титаном при определенной концентрации приводит к увеличению намагниченности (в поле 5,6 кЭ) при отжиге в вакууме. Составы, содержащие равное количество никеля и титана, устойчивы к окислительно-восстановительным обработкам (параметр решетки и намагниченность практически не изменяются при отжиге на воздухе, в кислороде и в вакууме). Отжиг манганитов Lao,esSro^sMnojsNio,250347 и La0,65Sr0,35Mn0)75Ti0525O3+7 в кислороде приводит к увеличению намагниченности при температуре 80 К в 3-3,4 раза, а также к возникновению фазового перехода «полупроводник-металл» в определенном диапазоне температур, зависящем от состава.

7. Получены выражения для расчета вклада анионных вакансий в среднее межионное расстояние в октаэдрической подрешетке изученных манганитов, с учетом изменения валентного состояния ионов марганца. Это позволило вывести структурные формулы манганитов по экспериментальным данным о межионных расстояниях и содержании ионов Мп4+ , определяющие механизмы зарядовой компенсации.

8. С использованием выведенных формул показано, что закономерности формирования структурных, магнитных и электрических характеристик манганитов связаны с влиянием изменений концентрации ионов, обладающих различным валентным и спиновым состоянием, а также дефектности, на обменные взаимодействия между ионами и переходы «полупроводник - металл», «антиферромагнетик - ферромагнетик». В частности, найдено, что переход в металлоподобное состояние осуществляется только при отсутствии анионных вакансий.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полученные в диссертации результаты и разработанные методы исследования, по нашему мнению, ставят ряд новых проблем и задач в установлении связей «внутреннее состояние — магнитная и электронная структура —магнитные и электрические свойства манганитов». К этим проблемам можно отнести:

- уточнение критериев распределения катионных вакансий по подрешеткам в структуре манганитов, возникновения низкоспинового состояния ионов и фазового перехода «полупроводник-металл»;

- установление механизмов перемагничивания в слабых полях;

- изучение соотношения внутрикристаллитного и межкристаллитного вкладов в магниторезистивный эффект в манганитах с субмикронными размерами зерен;

- установление локальных свойств неоднородностей различного масштаба, связанных с отклонениями от стехиометрии.

Полученные результаты частично могут быть распространены на близкие системы манганитов.

Автор благодарен за оказанную помощь при выполнении настоящей работы многим коллегам по Астраханскому государственному университету, в особенности Н.А.Выборнову, А.М.Смирнову, А.Г.Баделину. Большое влияние на квалификацию автора и качество работы оказало общение с

B.Ф.Балакиревым, А.А.Щепеткиным, А.МЛнкиным, С.Г.Титовой,

C.Х.Эстемировой (ИМЕТ УрО РАН), Л.С.Успенской (ИФТТ РАН). Неоценима помощь в осуществлении окислительно-восстановительных обжигов и в проведении исследований с помощью уникальных методов, оказанная автору А.М.Янкиным, С.Г.Титовой, С.Х.Эстемировой, С.И.Божко (ИФТТ РАН), А.М.Ионовым (ИФТТ РАН), А.А.Панкратовым (ИЭХ УрО РАН).

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Мусаева, Замира Растямовна, 2007 год

1. Advance Program of the 1.EE International Magnetic Conference. - San Diego, California: May 8-12, 2006. - 203 p.

2. XX Школа-семинар «Новые магнитные материалы микроэлектроники». Москва, МГУ: 12-16 июня 2006. Сб. трудов. - 1164 с.

3. Program of the III Joint European Magnetic Symposia, JEMS'06. San Sebastian, Spain: 26-30 June, 2006.

4. Современные тенденции развития нанотехнологий и наноматериалов: Сб. трудов международной конференции. Астрахань: 23-24 мая 2007. - Изд. дом «Астраханский университет», 2007. — 130 с.

5. S. Bhmdell. Magnetism in condensed Matter. Oxford: Oxford University Press, 2003. - 238 c.

6. Д. Гуденаф. Магнетизм и химическая связь. М.: Металлургия, 1968. - 328 с.

7. Э.Л. Нагаев. Физика магнитных полупроводников. М.: Наука, 1979. - 532 с.

8. К.П.Белов. Электронные процессы в ферритах. М.: МГУ, 1996. - 104 с.

9. A.Urushibara, Y.Moritomo, T.Arima, A.Asamitsu, G.Kido, Y.Tokura. Insulator-metal transition and giant magnetoresistance in LaixSrxMn03// Phys.Rev. B. -1995. V.51. -No.20. - Pp. 14103-14109.

10. E.Dagotto, T.Hotta, A.Moreo. Colossal magnetoresistant materials: the key role of phase separation// Physics reports. 2001. - V.344. - Pp. 1-153.

11. M.B.Salamon, M.Jaime. The physics of manganites: Structure and transport//Rev. Mod. Phys. 2001. - V.73. -No.3. - Pp.583-628.

12. Я.М.Муковский. Получение и свойства материалов с колоссальным магнетосопротивлением //Рос. хим. ж. 2001. - T.XLV. - №5-6. - С.32-41.

13. G.-L.Liu, J.-S.Zhou, J.B.Goodenough. Interplay between charge, orbital and magnetic ordering in La!xSrxMn03 // Phys.Rev. B. 2001. - V.64. - 144414 -Pp. 1 - 7.

14. J.Topfer, J.B.Goodenough. Charge transport and magnetic properties in perovskites of the system La-Mn-0 // Solid State Ionics. 1997. - V.101-103. -Pp. 1215 - 1220.

15. В.П.Пащенко, С.И.Харцев, О.П.Черенков. Нестехиометрия, дефектность структуры и свойства манганит-лантановых магниторезистивных материалов Lai.xMni+x03±g// Неорганические материалы. 1999. - Т. 35. - № 12. - С. 15091516.

16. Ю.Д.Третьяков. Нелинейные процессы и самоорганизация в технологии наноматериалов//Тезисы докладов VI международного семинара «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении». -Астрахань, 2006. С. 4-5.

17. А.И.Гусев. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физматлит, 2005. - 416 с.

18. А.И.Гусев, А.А.Ремпель. Нанокристаллические материалы. М.: Физматлит, 2000. - 224 с.

19. И.П.Суздалев. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. М.: КомКнига, 2006. -592 с.

20. А.Е.Теплых, С.Г.Богданов, Э.З.Валиев и др. Размерный эффект в нанокристаллических манганитах Lai.xAxMn03 (A=Ag,Sr) // Физика твердого тела. 2003. - Т.45. - Вып. 12. - С.2222 - 2226.

21. В.Б .Яковлев, В.М.Рощин. Нанокомпозиты и нанокерамика как основа функциональной электроники //В кн.: Нанотехнологии в электронике. М.: Техносфера, 2005. - С. 323 - 360.

22. В.К.Карпасюк. Некоторые проблемы дизайна и синтеза нанокерамических магнитных материалов//Сб. трудов международной конференции

23. Современные тенденции развития нанотехнологий и наноматериалов. -Астрахань: изд. дом «Астраханский университет», 2007. С. 38-45

24. Ч. Пул, Ф. Оуэне. Нанотехнологии. М.: Техносфера, 2005. - 336 с.

25. L.E. Hueso, F. Rivadulla, R.D. Sanchez et al. Influence of grain size and oxygen stoichiometry on magnetic and transport properties of polycrystalline La0,67Sr0,33MnO3±5 perovskites // J. Magn. Magn. Mater. 1998. - V.189. -Pp. 321-328.

26. С.В.Труханов. Особенности магнитного состояния в системе La0,7Sr0,3MnO3.Y (0<у<0,25) // ЖЭТФ. 2005. - Т.127. - Вып. 1. - С. 107-119.

27. С.В.Труханов, И.О.Троянчук, А.В.Труханов и др. Магнитные свойства анион-дефицитного манганита La0.70Sr0.30MnO2.85 в условиях гидростатического давления // Письма в ЖЭТФ. 2006. - Т.83. - Вып. 1. - С. 36-40.

28. С.В.Труханов, И.О.Троянчук, А.В.Труханов и др. Концентрационный структурный переход в системе Ьао,7о8го,зоМпОз5//Письма в ЖЭТФ. 2006. -Т.84. - Вып.5. - С.310-314.

29. С.В.Труханов, М.В.Бушинский, И.О.Троянчук. Магнитное упорядочение в анион-дефицитных манганитах LaixSrxMn03x/2 // ЖЭТФ. 2004. - Т. 126. -Вып. 4(10). - С. 874-886.

30. И.О.Троянчук, С.В.Труханов, Е.Ф.Шаповалова, В.А.Хомченко. Влияние вакансий кислорода на магнитное состояние Lao.5oDo.5oMn03.r (D=Ca,Sr) манганитов //ЖЭТФ. 2003. - Т.123.- Вып.6.- С. 1200-1211.

31. И.О. Троянчук, О.С. Мантыцкая, А.Н. Чобот, Г. Шимчак. Переход из антиферромагнитного состояния в ферромагнитное в системах LaMnOUy и1.xxSrx{Мпхх!2Nbxп)Оъ И ЖЭТФ. 2002. - Т. 122. - Вып. 2(8). - С. 347-355.

32. С.В. Труханов, И.О. Троянчук, Н.В. Пушкарев, Г. Шимчак. Влияние дефицита кислорода на магнитные и электрические свойства манганита Еа0)7Вао,зМпОзу(0<у<0.30) со структурой перовскита // ЖЭТФ. 2002. - Т. 122. -Вып. 2(8). - С. 356-365.

33. H.LJu, J.Gopalakrishnan, J.L.Peng et al. Dependence of giant magnetoresistance on oxygen stoichiometry and magnetization in polycrystalline Lao,67Bao,33MnOz // Phys.Rev. B. 1995. - V.51. -No.9. - Pp. 6143-6146.

34. J.Mizusaki, N.Mori, H.Takai et al. Oxygen nonstoichiometry and defect equilibrium in the perovskite-type oxides Lai.xSrxMn03+d // Solid State Ionics. -2000.-V. 129.-Pp. 163-177.

35. Ю.М.Байков, Е.И.Никулин, Б.Т.Мелех, В.М.Егоров. Проводимость, магнетосопротивление теплоемкость кислород-дефицитного Lao,67Sro,33Mn03a (0<a<0,16) //ФТТ. 2004. - Т.46. - Вып.11.- С.2018 - 2024.

36. А.К.М. Akther Hossain, L.F.Cohen, F.Damay et al. Influence of grain size on magnetoresistance properties of bulk La0567Sr0;33MnO3s // J. Magn. Magn. Mater.-1999.-V. 192.- Pp. 263-270.

37. A.K.M. Akther Hossain, L.F.Cohen, T.Kodenkandeth et al. Influence of oxygen vacancies on magnetoresistance properties of bulk La0,67Sr0;33MnO3.s// J- Magn. Magn. Mater. 1999.- V.195. - Pp. 31-36.

38. Ю.П.Воробьев, А.Н.Мень, В.Б.Фетисов. Расчет и прогнозирование свойств оксидов. М.: Наука, 1983. - 288 с.

39. В.К.Карпасюк. «Структурные микронеоднородности и междоменное взаимодействие в оксидных ферримагнитных средах»: Дисс.доктора физико-математических наук. М.: МИСиС, 1998. - 355 с.

40. М.Ф.Булатов. Влияние состояния ионов и дефектов нестехиометрии на электромагнитные явления в ферримагнитных полупроводниках: Автореферат дисс. доктора физ.-мат. наук. М: МИСиС, 2005. - 48 с.

41. С.Крупичка. Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. М.: Мир., 1976.-Т.1.- 353 с.

42. Я.М.Муковский. Получение и свойства материалов с колоссальным магнитосопротивлением: Препринт. М.: МИСиС, 2001. - 14 с.

43. W.Zhang, M.Zhuang, K.Xia, N.Ming. A simple model of the giant magnetoresistance in doped LaMn03 perovskite//Phys. Letters.A. 1997. - V.237. -Pp. 90-94.

44. J.B.Goodenough. Localized-itinerant electronic transition in oxides and sulfides//J.of Alloys and Compounds. 1997. - V.262-263. -Pp.1-9.

45. M.V.Lobanov, A.M.Balagurov, V.Ju.Pomjakushin et al. Structural and magnetic properties of the colossal magnitoresistance perovskite Lao.ssCao.isMnOs // Phys.Rev. B. 2000. - V.61. - P.8941-8949.

46. A.B.Lidiard. Atomistic calculations of defects in ionic solids — their development and their significance//J.Phys.: Condens. Matter. 1993. - V.5B. - Pp.137-148.

47. W.C.Mackrodt. Defect calculations for ionic materials // Lect. Notes Phys. 1982. -V.166. -Pp.175-194.

48. A.J.G.Ellison, A.Navrotsky. Stoichiometry and local atomic arrangements in crystals// J.Solid State Chemistry. 1991. - V.94. - Pp. 130-148.

49. П.В. Ковтуненко Физическая химия твердого тела. Кристаллы с дефектами. -М.: Высшая школа, 1993. 352 с.

50. А.В.Кнотько, И.А.Пресняков, Ю.Д.Третьяков. Химия твердого тела. М.: Академия, 2006. - 304 с.

51. В.Ф.Балакирев, В.П.Бархатов, Ю.В.Голиков, С.Г.Майзель. Манганиты: равновесные и нестабильные состояния. Екатеринбург: УрО РАН, 2000. -398 с.

52. А.И.Гусев. Нестехиометрия, беспорядок, ближний и дальний порядок в твердом теле. М.: Физматлит, 2007. - 856 с.

53. Р.Коллонг. Нестехиометрия. М.: Мир, 1974. - 288 с.

54. А.Г.Хачатурян Теория фазовых превращений и структура твердых растворов. М.: Наука, 1974. - 384 с.

55. Б.Я.Любов. Диффузионные изменения дефектной структуры твердых тел. -М.: Металлургия, 1985. 207 с.

56. Д.П.Козленко, С.В.Труханов, Е.В.Лукин и др. Влияние дефицита кислорода и высокого давления на магнитную и кристаллическую сруктуры манганитов Ьа0,7о8го,зоМпОз-5//Письма в ЖЭТФ. 2006. - Т.85. - Вып.2. - С. 123-127.

57. И.О.Троянчук. Магнитные свойства катион-дефицитных манганитов Nd0,9MnOx//OTT. 2006. - Т.48. - Вып.5. - С.847.

58. R.A. De Souza, M.S. Islam, E. Ivers-Tiffee. Formation and migration of cation defects in the perovskite oxide LaMn03 // J.Mater. Chem. 1999. - V.9 - Pp. 1621-1627.

59. A.M. De Leon-Guevara, P. Berthet, J. Berthon et al. Influence of controlled oxygen vacancies on the magnetotransport and magnetostructural phenomena in Lao.ssSro.isMnOs-s single crystals// Phys.Rev. B. 1997.-V.56.-No.10. - Pp.60316035.

60. In-Bo Shim, Seung-Young Bae et al. Magnetic inhomogeneity in colossal magnetoresistive Lao.67Cao.33Mn035 perovskite ceramics// J.Solid State Ionics. -1998.-V.108.-Pp.241-247.

61. Э.Л.Нагаев. Манганиты лантана и другие магнитные проводники с гигантским магнитосопротивлением //УФН. 1996. - Т. 166. - №. 8. -С. 833-857.

62. А.В.Фетисов. Закономерности взаимодействия YBa2Cu306+§ с компонентами газовой фазы: Ог, Н20 //Автореферат дисс. . доктора хим. наук. -Екатеринбург: ИМЕТ УрО РАН, 2006. 35 с.

63. С.Тикадзуми. Физика ферромагнетизма. Магнитные свойства вещества. М.: Мир, 1983. 304 с. - Магнитные характеристики и практические применения. - М.: Мир, 1987. - 419 с.

64. Э.А.Завадский, В.И.Вальков. Магнитные фазовые переходы. Киев: Наукова думка, 1980.- 196 с.

65. О.З.Янчевский, О.И.Вьюнов, А.Г.Белоус, А.И. Товстолыткин, В.П.Кравчик. Синтез и свойства манганитов La0,7Sr0)3Mni.xTixO3 //ФТТ. 2006. - Т.48. -Вып.4. - С. 667-673.

66. Ю.П.Воробьев. Дефекты лазерных кристаллов и магнитной керамики. -Екатеринбург.: УрО РАН, 2006. 595 с.

67. Y .Endoh, K.Hirota, S.Ishibara et al. // Phys. Rev.Lett. 1999. - V. 82. - Pp.4328.

68. C.H.Chen, S.-W.Cheong, H.Y. Hwang. Charge-ordered stripes in Lai.xCaxMn03 with x>0.5 // J.Appl.Phys. 1997. - V.81. - Pp.4326-4330.

69. S.Mori, C.H.Chen, S.-W.Cheong. Pairing of charge-ordered stripes in (La, Ca) Mn03 // Nature. 1998. - V.392.- Pp.473-476.

70. O.I.Lebedev, G.Van Tendeloo, S.Amelinckx et al. Structure and microstructure of Lai.xCaxMn03 thin films prepared by pulsed laser deposition// Phys. Rev. B. 1998. -V.58.-Pp.8065.

71. M.Hervieu, G.Van Tendeloo, V.Caignaert et al. Monoclinic microdomains and clustering in the colossal magnetoresistance manganites Pr0.7Ca0.25Sr0.05MnO3 and Pr0.75Sr0.25MnO3// Phys.Rev. B. 1996. - V.53. - Pp. 14274-14284.

72. P.G.Radaelli, R.M.Ibberson, D.N.Argyriou et al. Mesoscopic and microscopic phase segregation in manganese perovskites // Phys.Rev. B. 2001. - V.63. -Pp.172419- 1-4.

73. P.B.Littlewood. Phases of resistance // Nature (London). 1999. - V.399. -Pp. 529-531.

74. А.Н.Пирогов, А.Е.Теплых, В.И.Воронин и др. Ферро- и антиферромагнитное упорядочение в LaMn03+6// ФТТ. 1999. - Т.41. - Вып.1. -С. 103-109.

75. А.М.Балагуров, И.А.Бобриков, В.Ю.Помякушин и др. Магнитно-структурное фазовое расслоение и гигантский изотопический эффект в Ro,5Sr0)5Mn03 // Письма в ЖЭТФ. 2005. - Т.82. - №.9. - С. 672 - 677.

76. Э.Л.Нагаев. Пик сопротивления и колоссальное магнитосопротивление вырожденных ферромагнитных полупроводников при произвольной спиновой поляризации // ФТТ. 1997. - Т.39. - №9. - С. 1589.

77. Н.В. Волков, Г.А. Петраковский, В.Н. Васильев, К.А. Саблина. Двухфазное парамагнитно-ферромагнитное состояние в монокристалле манганита лантана Ьао,7РЬо,зМпОз Н ФТТ. 2002. - Т. 44. Вып. 7. - С.

78. M.Garanin, M.F.Bulatov, V.K.Karpasyuk, D.I.Merculov. FMR study of LaixSrxMn03 manganites // Conf. On Advanced Magneto-Resistive Materials. Abstracts. Ekaterinburg, 2001. - C2-15.

79. S.Budak, M.Ozdemir, B.Aktas. Temperature dependence of magnetic properties of Ьао.б7$Го.ззМпОз compound by ferromagnetic resonance technique // Physica B. -2003. V.339. - Pp. 45-50.

80. Н.А.Виглин, С.В.Наумов, Я.М.Муковский. Исследования манганитов LaixSrxMn03 методами магнитного резонанса//ФТТ. 2001. - Т.43. - Вып. 10. -С. 1855-1863.

81. Р.М.Еремина, И.В.Яцык, Я.М.Муковский, Х.А.Круг фон Нидда, А.Лоидл. Определение области существования ферромагнитных нанообразований в парафазе LaixBaxMn03 методом ЭПР // Письма в ЖЭТФ. 2007. - Т.85. -Вып. 1.-С.57- 60.

82. И.К.Камилов, А.Б.Батдалов, Ш.Б.Абдулвагидов, А.М.Алиев. Влияние магнитного поля на теплопроводность манганитов SmixSrxMn03 и LaixSrxMn03 // Fizika. 2007. - CILD XII. - № 1 -2. - С. 26 - 30.

83. N.Kallel, G.Dezanneau, J.Dhahri, M.Oumezzine, H.Vincent. Structure, magnetic and electrical behaviour of La0,7Sr03MnjxTixO3 with 0<x<0,3 // J.Magn.Magn.Materials. 2003. - V.261. - Pp. 56-65.

84. M.Sahana, K.Dorr, M.Doerr, D.Eckert et al. Magnetism of Ti4+ diluted manganites Lai.xPbxMniyTiy03 (y<x) //J. of Magnetism and Magnetic Materials.- 2000. V.213. -Pp. 253-261.

85. I.O.Troyanchuk, M.V.Bushinsky, H.Szymchak, et al. Magnetic interaction in Mg, Ti, Nb doped manganites //Eur. Phys. J. B. 2002. - V. 28. - Pp.75-80.

86. J.B.Goodenough, A.Wold, R.J.Arnott, N.Menyuk. Relationship between crystal symmetry and magnetic properties of ionic compounds containing Mn3+ // Phys.Rev. 1961. - V.124. - No.2. - Pp.373-384.

87. S.L.Young, Y.C.Chen, H.Z.Chen, L.Horng, J.F.Hsueh. Effect of the substitution of Ni3+, Co3+, and Fe3+ for Mn3+ on the ferromagnetic states of the La0,7Pb0(3MnO3 manganite // J.Appl.Phys. 2002. - V.91. - No.10. - Pp.8915-8917.

88. M.Rubinstein, T.M.Tritt, J.E. Synder. Transport and magnetism in La2/3Pbi/3(Mni.xNix)03 // J.Appl.Phys. 1997. - V.81. -No.8. - P.4974.

89. A.Yamamoto and K.Oda. The relation of the magnetoresistance and magnetic frustration among ferromagnetic clusters in La(Mni.xNix)03+5 // Rev. Adv. Mater. Sci. 2003. - V.5. - Pp. 343-347.

90. А.Н.Демина. Фазовая индивидуальность, структура, термические и электрические свойства легированных манганитов лантана LaixSrxMni-yMy03+5 (M=Ti,Fe,Ni): Автореферат дисс. . кандидата химических наук. Екатеринбург: УрГУ, 2006. - 26 с.

91. E.A.Kiselev, N.V.Proskurina, V.I.Voronin, V.A.Cherepanov. Phase equilibria and crystal structure of phases in the La-Fe-Ni-O system at 1370 К in air// Inorg. Materials. 2007. - V.43. - No.2. - Pp. 167-175.

92. R.D.Shannon, C.T.Prewitt. Revised values of effective ionic radii//Acta Crystallogr. 1970. - V.B26. Pt.7. - P. 1046-1048.

93. R.D. Shannon. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Cryst. 1976. - A32. - Pp. 751-767.

94. Л.М.Летюк, В.Г.Костишин, А.В.Гончар. Технология ферритовых материалов магнитоэлектроники. М.: МИСИС, 2005. - 352 с.

95. М.С.Ковальченко. Теоретические основы горячей обработки пористых материалов давлением. Киев: Наукова думка, 1980. - 238 с.

96. Р.А.Андриевский, А.В.Рагуля. Наноструктурные материалы. М.: Академия, 2005.- 192 с.

97. V.S.Urbanovich. Consolidation of nanocrystalline materials at high pressure//Nanostructured materials. Dordrecht: Kluwer Acad. Press, 1998.

98. Н.А.Выборнов, В.К.Карпасюк, А.М.Смирнов. Технология получения высокоплотной оксидной нанокерамики//Тезисы докладов конференции «Нанотехнологии производству». - Фрязино, 2006. - С. 104.

99. В.К.Карпасюк, М.Ф.Булатов, Н.А.Выборнов, З.Р.Мусаева, А.М.Смирнов. Процессы получения и свойства наноструктурированных высокоплотных манганитов // Материалы электронной техники. 2007. - №2. - С.64-67.

100. А.М.Янкин. «Фазовые равновесия в оксидных системах манганитов и купратов при переменных температуре и давлении кислорода»: Дисс. доктора хим. наук. Екатеринбург : ИМЕТ УрО РАН, 2005.- 415 с.

101. С.А.Салтыков. Стереометрическая металлография. М.: Металлургия, 1958. - 446с.

102. Л.В.Боровских, Г.А.Мазо, В.М.Иванов. Определение средней степени окисления марганца в сложных манганитах // Вестн. МГУ.-Сер.2: Химия.-1999. Т.40. - №6. - С. 373-374.

103. Я.С.Уманский, Ю.А.Скаков, А.Н.Иванов, Л.Н.Расторгуев. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982. - 632с.

104. Л.И.Миркин. Рентгеноструктурный анализ. Индицирование рентгенограмм. Справочное руководство. М.: Наука, Главная редакция физико-математической литературы, 1981. - 496 с.

105. Q.Huang, A.Santoro, J.W.Lynn, R.W.Erwin, J.A.Borchers, J.L.Peng, R.L. Greene. Structure and magnetic order in undoped lanthanum manganite // Phys. Rev. B. 1997. - V. 55. - No. 22. - Pp. 14987-14999.

106. Д.Гоулдстейн, Х.Яковиц. Практическая растровая электронная микроскопия. М.: Мир, 1978. - 656с.

107. С.Рид. Электронно-зондовый микроанализ. М.: Мир, 1979. - 424с.

108. В.С.Карташев, Л.С.Гельвих, В.К.Карпасюк, Г.Н.Орлов. Программа обработки данных количественного рентгеновского микроанализа многокомпонентных материалов // Вопросы радиоэлектроники. Сер. ЭВТ. -1983.-Вып. 12.-С.76-81.

109. Е.И.Пустыльник. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. -М.: Наука, 1968.-293с.

110. Т.А.Агекян. Основы теории ошибок для астрономов и физиков. М.: Наука, 1972.-172с.

111. В.Л.Миронов. Основы сканирующей зондовой микроскопии. М.: Техносфера, 2004. 144 с.

112. Н.С.Маслова, В.И.Панов. Сканирующая туннельная микроскопия атомной структуры, электронных свойств и поверхностных химических реакций// УФН. 1989. - Т. 157. - Вып.1. - С.185.

113. W.M. Raymund. Kwok XPS Peak Fitting Program for WIN95/98 XPSPEAK Version 4.1. 2000. - P. 630 -635.

114. A.Khapikov, L.Uspenskaya, I.Bdikin, Ya.Mukovskii, S.Karabashev, D.Shulyatev, A.Arsenov. Magnetic domains and twin structure of the La0,7Sr0,3MnO3 single crystal // Appl.Phys.Lett. 2000. - V.77. - No. 15. - Pp. 2376-2378.

115. L.E.Helseth. Theoretical model for magnetooptic imaging // Front for the arXiv. -27 Jan. 2002. Cond-mat/0201494vl. - Pp. 1-14. - http://front.math.ucdavis.edu.

116. G.Jung, M.Indenbom, V.Markovich, C.J. van der Beek, D.Mogilyansky and Ya.M.Mukovskii. Magneto-optics observation of spontaneous domain structure in ferromagnetic Ьао^Са^ггМпОз single crystal // J.Phys.: Condens. Matter. 2004. -V.16.-Pp. 5461-5468.

117. Н.А.Тулина, Л.С.Успенская, Д.А.Шулятев, Я.М.Муковский. Перколяционный переход в монокристаллах легированных манганитов: резистивные и магнитооптические исследования // Известия РАН. Сер.физ. -2006. Т.70. - №7. - С.1053-1055.

118. Л.П.Павлов. Методы измерения параметров полупроводниковых материалов. М.: Высшая школа, 1987. - 239с.

119. А.А.Щепеткин Физико-химический анализ оксидов на основе металлов переменной валентности. М.: Наука, 1987. - 169 с.

120. Landolt-Bornstein. Group III. V.7e. XVII. 1.1 Oxotitanates. - Nr. el241. -Springer-Verlag, 1977.

121. Г.Николис, И.Пригожин. Самоорганизация в неравновесных системах. -М: Мир, 1979.-545с.

122. R.Gross, L.Aleff, B.Bucher, B.H.Freitag et al. Physics of grain boundaries in the colossal magnetoresistance manganites//J.Magn.Magn.Materials. 2000. - V.211. -No.1-3. - Pp. 150-159

123. X.W.Li, A.Gupta, G.Xiao. Low-field magnetoresistive properties of poly crystalline and epitaxial perovskite manganite films//Appl.Phy s.Lett. 1997. -V.71. -No.8. - Pp. 1124-1126.

124. M.L.Wilson, J.M.Byers, P.C.Dorsey et al. Effects of defects on magnetoresistivity in Lao.vSrojMnOa // J.Appl. Phys. 1997. - V.81. - No.8. - Pp. 4971 - 4973.

125. П.Пуа. Соотношение между расстояниями анион—катион и параметрами решетки// В кн.: Химия твердого тела. М.: Металлургия, 1972. - С. 49-74.

126. Я.А. Кеслер. Межатомные расстояния в оксидах, сульфидах и селенидах с плотнейшей упаковкой // Неорганические материалы. 1993. - Т.29. - №2.-С.165-172.

127. Физические величины: Справочник/ Под ред. И.С.Григорьева, Е.З.Мейлихова. М.: Энергоатомиздат, 1991. - 1232с.