Зондовые мессбауэровские исследования перовскитоподобных оксидов, содержащих атомы переходных металлов в необычных валентных состояниях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Губайдулина, Татьяна Валиевна

• Губайдулина, Татьяна Валиевна
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Губайдулина, Татьяна Валиевна

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ ОКСИДОВ Мп(Ш, IV), Cu(III) И Ni(III) (ПО ДАННЫМ ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Особенности строения оксидов со структурой типа перовскита.

1.2. Манганиты семейства CaCuxMn7-xOi2 (0 <х <3).

1.3. Оксиды со структурой перовскита: Ьа№Оз и ЬаСиОз.

1.4. Данные мессбауэровских исследований.

1.5. Постановка задачи.

ГЛАВА II. СИНТЕЗ ОБРАЗЦОВ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Особенности синтеза исследуемых образцов.

2.1.1. Манганиты семейства CaCuxMn7-xOi2, допированные атомами 57Fe и 119Sn.50 <

2.1.2. Никелат Ьа№Оз и купрат ЬаСиОз, допированные атомами 57Fe.

2.2. Методика эксперимента.

2.2.1. Мессбауэровские измерения.54 :

2.2.2. Методы обработки мессбауэровских данных.

2.2.2 а. Модельная расшифровка и восстановление функции распределения параметров мессбауэровских спектров.

2.2.2 б. Расчет компонент тензора градиента электрического поля и оценка решеточного вклада в квадрупольное смещение компонент спектра.

2.2.2 в. Обработка температурных зависимостей параметров спектров.

2.2.3. Метод расчета сверхтонких магнитных полей на ядрах зондовых диамагнитных атомов 119Sn.

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ СВЕРХТОНКИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ И СТРУКТУРЫ ЛОКАЛЬНОГО ОКРУЖЕНИЯ ЗОНДОВЫХ АТОМОВ 57Fe И n9Sn В ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ ОКСИДАХ, СОДЕРЖАЩИХ АТОМЫ

ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В НЕОБЫЧНЫХ ВАЛЕНТНЫХ СОСТОЯНИЯХ.

3.1. Структурные и магнитные фазовые переходы манганитов CaMn70i2 и CaCuo.i5Mn6.850i2.

3.1.1. Кристаллохимическая идентификация мессбауэровских спектров ядер 57Fe в манганитах CaMn70i2 и CaCuo.isMne.ssO^.

3.1.2. Структурный фазовый переход манганитов CaMn70i2 и CaCuo.isMne.ssO^.

3.1.3. Магнитный фазовый переход манганита CaMn70i2.

3.2. Сверхтонкие взаимодействия ядер примесных диамагнитных атомов 119Sn в манганите СаСизМщО^.

3.2.1. Кристаллохимическая идентификация мессбауэровских спектров ядер 119Sn в манганите СаСизМгцО^.

3.2.2. Модельный расчет магнитных сверхтонких полей на ядрах 119Sn.

3.2.3. Механизм формирования сверхтонкого магнитного поля на ядрах 119Sn и особенности магнитных обменных взаимодействий катионов переходных металлов в манганите СаСизМщО^.

3.3. Сверхтонкие взаимодействия ядер примесных атомов 57Fe в оксидах LaNi03 и LaCu03.

3.3.1. Особенности электронного состояния катионов Ni(III), Cu(III) в оксидах LaNi03 и LaCu03.

3.3.2. Электрические сверхтонкие взаимодействия ядер примесных атомов Fe в оксидах LaNi03 и LaCu03.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Зондовые мессбауэровские исследования перовскитоподобных оксидов, содержащих атомы переходных металлов в необычных валентных состояниях»

Актуальность темы

Фундаментальный и практический интересы к исследованию перовскитоподобных оксидов с общей формулой A\.xRxM03 (А = Са, Sr; R = РЗЭ), содержащих катионы переходных металлов M=Mn3+/Mn4+, Ni3+, Си в необычных валентных состояниях, обусловлены проявляемыми ими свойствами колоссального магнитосопротивления, высокотемпературной сверхпроводимости и наличием фазового перехода изолятор-металл.

Перовскитоподобные манганиты Са2+(Мпз!хСи^+)[Мпз^хМп^"х]0122 или CaCuxMn7.xOi2), где 0 < х < 3, содержащие в каждой из двух подрешеток катионов переходных металлов катионы со смешанной валентностью (Mn3+/Cu2+, Mn3+/Mn4+), демонстрируют эффект колоссального магнитосопротивления, намного превосходящий соответствующую величину I у многослойных пленок и гранулированных систем. Для практических применений особенно важно, что этот эффект в образцах с высоким содержанием меди наблюдается в сравнительно слабых магнитных полях при комнатной температуре. Следует также отметить, что изменение состава катионных подрешеток в значительной степени влияет на косвенные межподрешеточные Cu(Mn)-0-Mn и внутриподрешеточные Мп-О-Мп обменные взаимодействия, что приводит к существенным различиям магнитных и транспортных характеристик отдельных представителей данного класса манганитов. Корреляция химического состава, локальной структуры и проявляемых свойств позволяет использовать эти соединения в качестве модельных систем для фундаментальных исследований, связанных с магнетизмом, электронными эффектами, а также необычными валентными и спиновыми состояниями атомов в твердых телах.

Значительный интерес исследователей к перовскитоподобным редкоземельным никелатам RNi03 (R = РЗЭ) и купрату LaCu03, содержащим катионы переходных металлов Ni3+ (3d7) и Си3+ (3d8) в нехарактерно высоких для них формальных степенях окисления, обусловлен необычными электронными свойствами этих соединений, такими как диспропорционирование, зарядовый перенос и орбитальное упорядочение. Кроме того, никелаты 7£№Оз претерпевают фазовые переходы антиферромагнетик-парамагнетик и изолятор-металл, природа которых до сих пор остается предметом многочисленных дискуссий.

Цель работы

Целью работы являлось исследование с помощью методов зондовой мессбауэровской спектроскопии перовскитоподобных оксидов, содержащих атомы переходных металлов в необычных валентных состояниях. Для достижения поставленной цели были проведены мессбауэровские исследования на ядрах зондовых атомов 57Fe и 119Sn, введенных в структуру ' перовскитоподобных оксидов CaCuxMn7.xOi2 (х = 0, 0.15, 3), Ьа№Оз и LaCu03 с привлечением данных рентгеновской дифрактометрии и магнитных измерений.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи.

1. Определить зарядовое, спиновое и структурное состояния зондовых атомов 57Fe и 119Sn в соединениях CaCuxMn7.xOi2 (х = 0, 0.15, 3) и LaM03 (M=Ni, Си).

2. Исследовать структуру локального окружения зондовых атомов 57Fe в манганитах CaMn70i2 и CaCuo.15Mri6.85012 в температурных областях их магнитных и структурных фазовых переходов.

3. Установить степень влияния примесных атомов 57Fe на температуры магнитного и структурного фазовых переходов рассматриваемых манганитов.

4. Установить механизм индуцирования на ядрах примесных диамагнитных атомов I19Sn в манганите СаСизМщОп сверхтонких магнитных полей, и выявить роль различных обменных взаимодействий в формировании магнитной структуры этого оксида.

5. Исследовать влияние специфики электронного состояния катионов Ni(III) и Cu(III) в оксидах LaNi03 и LaCu03 на параметры сверхтонких взаимодействий зондовых атомов 57Fe в этих матрицах.

Положения, выносимые на защиту

Параметры мессбауэровских спектров зондовых атомов 57Fe и 119Sn, стабилизированных в структурах исследованных сложных оксидов, адекватно отражают специфику их кристаллической, электронной и магнитной структур.

Низкотемпературный фазовый переход манганита CaMn7Oi2 при Tmi ~ 90 К связан с магнитным упорядочением катионов марганца.

Сосуществование и взаимный переход двух структурных форм (ромбоэдрической и кубической) манганитов CaMn7Oi2 и CaCuo.i5Mn6 85Oi2 в области фазового перехода R3 <-> Im3 .

Механизм формирования сверхтонкого магнитного поля на ядрах зондовых атомов 119Sn в манганите СаСизМщО^, обусловленный спиновым переносом с участием катионов Мп4+ и Си2+, относящихся к разным структурным подрешеткам.

Значительная роль ферромагнитного внутриподрешеточного обменного взаимодействия Мп4+(Т)-0-Мп4+(Т) в формировании магнитной структуры манганита CaCu3Mn4Oi2.

Основной вклад в электронное состояние комплекса [№Об] в никелате LaNi03 дает конфигурация d . В случае же купрата LaCu03 доминирующей в электронном состоянии комплекса [СиОб] является конфигурация сРЬ (где L — электронная дырка в подрешетке кислорода).

Наличие одной электронной дырки (L) в кислородной подрешетке

СП купрата LaCuo.99 Feo.oi03 вызывает для примесных атомов железа частичный зарядовый перенос Fe3+(d5) + О~(L) —> Fе4+(</) + О2", в результате которого основное электронное состояние примесного комплекса [FeOe] может быть представлено в виде суперпозиции конфигураций (55% </ и 45% d5L).

Научная новизна результатов

Впервые методом зондовой мессбауэровской спектроскопии на ядрах 57Fe проведены исследования сверхтонких взаимодействий, локальной структуры и особенностей фазовых переходов в перовскитоподобных манганитах семейства CaCuxMn7.xOi2 (х = 0, 0.15).

1. Установлено, что зондовые атомы Fe стабилизируются в структуре манганитов CaMn7Oi2 и CaCuo.15Mri6.85012 в трехвалентном высокоспиновом состоянии, замещая при этом разновалентные катионы Мп3+ и Мп4+ в позициях с октаэдрическим кислородным окружением. Значения сверхтонких параметров мессбауэровских спектров ядер Fe адекватно отражают специфику локальной структуры исследуемых манганитов.

2. Показано, что фазовый переход в CaMn7Oi2 при ТЫ2 ~ 90 К связан с упорядочением магнитных моментов катионов марганца. Установлена степень влияния примесных атомов 57Fe на температуру данного магнитного перехода.

3. Продемонстрировано сосуществование двух структурных форм манганитов CaMn7Oi2 и CaCuo.15Mn6.85O12 в области структурного фазового перехода R3oIm3, вызванного быстрым электронным обменом между разновалентными катионами марганца Мп3+ и Мп4 в октаэдрической подрешетке. Установлена степень влияния примесных атомов 57Fe на температурный интервал данного структурного перехода.

Впервые метод зондовой мессбауэровской спектроскопии на ядрах 119Sn применен для выяснения роли различных обменных взаимодействий в формировании магнитной структуры манганита СаСизМгцО^.

1. Установлено, что зондовые катионы Sn4+ стабилизируются в структуре манганита СаСизМщО^ в позициях с октаэдрическим кислородным окружением, замещая изовалентные им катионы Мп4+. Показано, что введение зондовых атомов олова не изменяет кристаллическую структуру манганита, но приводит к уменьшению его температуры Кюри.

2. Показано, что величина сверхтонкого магнитного поля Н$п на ядрах катионов Sn4+ в манганите СаСизМщО^ является суперпозицией соизмеримых по величине, но разных по знаку парциальных вкладов, обусловленных спиновым переносом с участием катионов Мп4+ и Си2+, которые относятся к разным структурным подрешеткам.

3. Сделан вывод о том, что в формировании магнитной структуры манганита CaCu3Mn4Oi2 значительную роль играют ферромагнитные внутриподрешеточные обменные взаимодействия Мп4+(Т)-0-Мп4+(Т); в других манганитах величина и знак этих взаимодействий в существенной степени зависит от локальной кристаллической структуры.

Впервые исследовано влияние особенностей электронной структуры высоковалентных катионов Ni3+ и Си3+ на валентное состояние примесных атомов 57Fe в перовскитах ЬаМОз и ЬаСиОз.

1. Установлено, что в исследованных оксидах LaNi03 и ЬаСиОз зондовые атомы 57Fe стабилизируются в позициях с октаэдрическим кислородным окружением, однако их валентные состояния существенно различаются, отражая тем самым специфику электронной структуры переходных металлов матрицы.

2. Показано, что для никелата LaNi03 основной вклад в электронное

О 7 состояние комплекса [№Об] " дает конфигурация d . В то же время в купрате ЬаСиОз доминирующей в электронном состоянии комплекса [СиОб]9" является конфигурация Наличие электронной дырки (L) в подрешетке кислорода вызывает для примесных атомов железа в купрате LaCuo.9957Feo.oi03 частичный зарядовый перенос

Fe3 V) + О\L) -» Fe4 V) + О2".

Научная и практическая значимость

Полученные в диссертационной работе результаты зондовых мессбауэровских исследований перовскитоподобных оксидов CaCuxMn7.xOi2, LaNiCb и LaCu03, содержащих катионы переходных металлов в необычных валентных состояниях (Mn3+/Mn4+, Ni3+, Cu3+), имеют существенное значение для решения одной из фундаментальных проблем современной физики твердого тела и материаловедения - установления взаимосвязи между локальными атомной, электронной и магнитной структурами вещества и его макроскопическими свойствами. В результате анализа параметров сверхтонких взаимодействий зондовых мессбауэровских атомов удалось обнаружить и объяснить корреляцию особенностей структуры локального окружения этих атомов с протекающими в исследованных соединениях электронными процессами (зарядовым, орбитальным и магнитным упорядочениями, зарядовым переносом анион —> катион). Кроме того, удалось получить новую информацию о характере изменения локальных кристаллографической и магнитной структур в областях фазовых переходов в манганитах со смешанной валентностью катионов переходных металлов.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Губайдулина, Татьяна Валиевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Впервые методом зондовой мессбауэровской спектроскопии на ядрах 57Fe и 119Sn проведены исследования сверхтонких взаимодействий, локальной структуры и особенностей фазовых переходов в перовскитоподобных манганитах семейства CaCuxMn7xOi2 при х = 0, 0.15, 3, а также исследование электрических сверхтонких взаимодействий и электронного состояния атомов переходных металлов в перовскитоподобных оксидах ЬаМОз и LaCu03.

СП

1. Установлено, что зондовые атомы Fe стабилизируются в структуре манганитов CaMn7Oi2 и CaCuo.isMne.ssO^ в трехвалентном высокоспиновом состоянии в позициях с октаэдрическим кислородным окружением, замещая разновалентные катионы Мп3+ и Мп4+. Значения сверхтонких параметров мессбауэровских спектров ядер Fe адекватно отражают специфику локальной структуры манганитов.

2. Показано, что фазовый переход в CaMn7Oi2 при Г~90К связан с упорядочением магнитных моментов катионов марганца. Установлена степень влияния примесных атомов 57Fe на температуру данного магнитного перехода.

3. Продемонстрировано сосуществование двух структурных форм манганита в области структурного фазового перехода R3 <н> 1тЗ в CaMn70i2 и CaCuo.isMne.esOn, вызванного быстрым электронным обменом между разновалентными катионами марганца Мп3+ и Мп4+ в октаэдрической подрешетке. Установлена степень влияния примесных атомов 57Fe на температурный интервал данного структурного перехода.

4. Установлено, что зондовые атомы 119Sn стабилизируются в структуре манганита CaCu3Mn40i2 в четырехвалентном состоянии в позициях с октаэдрическим кислородным окружением, замещая катионы Мп4+. Показано, что введение зондовых атомов 1,9Sn не изменяет кристаллическую структуру манганита, но приводит к уменьшению его температуры Кюри.

5. Показано, что величина сверхтонкого магнитного поля HSn на ядрах катионов Sn4+ в манганите СаСизМщО^ является суперпозицией соизмеримых по величине, но разных по знаку парциальных вкладов, обусловленных спиновым переносом с участием катионов Мп4+ и относящихся к разным структурным подрешеткам.

6. Сделан вывод о том, что в формировании магнитной структуры манганита CaCu3Mn4Oi2 значительную роль играет ферромагнитное внутриподрешеточное обменное взаимодействие Мп4+(Т)-0-Мп4+(Т); в других манганитах величина и знак этих взаимодействий в существенной степени зависит от локальной кристаллической структуры.

7. Установлено, что в исследованных оксидах ЬаМОз и ЬаСиОз зондовые атомы 57Fe стабилизируются в позициях с октаэдрическим кислородным окружением, однако их валентные состояния существенно различаются, отражая специфику электронной структуры переходного металла матрицы.

8. Показано, что для никелата LaNi03 основной вклад в электронное

• 9 7 состояние комплекса [Ni06] " дает конфигурация d . В то же время в купрате LaCu03 доминирующей в электронном состоянии комплекса [СиОб]9" является конфигурация ctb. Наличие электронной дырки (L) в подрешетке кислорода вызывает для примесных атомов железа в купрате ЬаСиОз частичный зарядовый перенос Fe3+(d5) + О"(L) —> Fe4"1"^) + О2'.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Губайдулина, Татьяна Валиевна, 2009 год

1. Крупичка С. Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. Москва, Мир, 1976, том 1. 353 с.

2. Megaw H.D. Crystal structure of double oxides of the perovskite type. Proc. Phys. Soc., 58, 1946, p. 133.

3. JahnH.A., Teller E. Stability of Polyatomic Molecules in Degenerate Electronic States. I. Orbital Degeneracy Proc. Roy. Soc., Ser. A, 161, 1937, p. 220.

4. Jahn H.A. Stability of Polyatomic Molecules in Degenerate Electronic States. II. Spin Degeneracy Proc. Roy. Soc., Ser. A, 164, 1938, p. 117.

5. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Ленинград, Химия, 1971, 312 с.

6. Goodenough J.B. Theory of the Role of Covalence in the Perovskite-Type Manganites La,M(II).Mn03. Phys. Rev., 100, 1955, p. 564.

7. Goodenough J.B. On the influence of 3d4 ions on the magnetic and crystallographic properties of magnetic oxides. J. Phys. Rad., 20, 1959, p. 155.

8. Троянчук И.О. Фазовые превращения в перовскитах Ьа1хСахМпОз ЖЭТФ 102, 1992, с. 251.

9. Bochu В., Buevoz J.L., Chenavas J., Collomb A., Joubert J.C., Marezio M. Bond lengths in CaMh3(Mn4)Oi2: a new Jahn-Teller distortion of Mn3+ octahedral. Solid State Comm. 36, Iss. 2, 1980, p. 133.

10. Chenavas J., Joubert J.C., Marezio M., Bochu B. The synthesis and crystal structure of CaCu3Mn4Oi2: a new ferromagnetic-perovskite-like compound J. Solid State Chem. 14, 1975, p. 25.

11. ZengZ., Greenblatt M., Sunstrom IV J.E., Croft M., Khalid S. Giant magnetoresistance in CaCu3Mn4Oi2-based oxides with perovskite-type structure, J. Solid State Chem. 147, 1999, p. 185.

12. Троянчук И.О., Чобот A.H. Фазовый переход в CaMn3(Mn3+3Mn4+)Oi2 со структурой перовскита Кристаллография 42, №6, 1997, с. 1058.

13. Przenioslo R., SosnowskaL, SuardE., HewatA., Fitch A.N. Phase coexistence in the charge ordering transition in CaMn7Oi2 J. Phys.: Condens. Matter 14, 2002, p. 5747.

14. Przenioslo R., SosnowskaL, Van BeekW., SuardE., HewatA. Phase separation in CaCuxMn7-xOi2 (x = 0.38) J. Alloys and Сотр. 362, Iss. 1-2, 2004, p. 218.

15. Slawinski W., Przenioslo R., SosnowskaL, BieringerM., Margiolaki I., Fitch A.N., Suard E. Phase coexistence in CaCuxMn7xOi2 solid solutions J. Solid State Chem. 179, Iss. 8, 2006, p. 2443.

16. Troyanchuk I.O., Lobanovsky L.S., KasperN.V., HervieuM., Maignan A., Michel C., Szymczak H., Szewczyk A. Magnetotransport phenomena in A(Mn3.xCux)Mn40i2 (A = Ca, Tb, Tm) perovskites Phys. Rev. В 58, 1998, p. 14903.

17. Przenioslo R., van BeekW., SosnowskaL Phase coexistence in annealed CaMn7012 Solid State Comm. 126, Iss. 9, 2003, p. 485.

18. Przenioslo R., Regulski M., Sosnowska I., Schneider R. Modulated magnetic ordering in the Cu-doped pseudoperovskite system CaCuxMn3.xMn40i2 J. Phys.: Condens. Matter 14, 2002, p. 1061.

19. Przenioslo R., Sosnowska I., SuardE., HewatA., Fitch A.N. Charge ordering and anisotropic thermal expansion of the manganese perovskite CaMn70i2 Physica B: Condens. Matte. 344, Iss. 1-4, 2004, p. 358.

20. Васильев A.H., Волкова О.С. Новые функциональные материалы АС3В4О12 Физика низких температур 33, №11, 2007, с. 1181.

21. Przenioslo R., Sosnowska I., HohlweinD., Haub Т., Troyanchuk I.O. Magnetic ordering in the manganese perovskite CaMn7Oi2 Solid State Comm. Ill, Iss. 12, 1999, p. 687.

22. Slawinski W., Przenioslo R., Sosnowska I., Bieringer M., Margiolaki I., FitchA.N., SuardE. Charge ordering in CaCuxMn7xOi2 (x = 0.0 and 0.1) compounds J. Phys.: Condens. Matter 20, 2008, p. 104239.

23. Castro-Couceiro A., Yanez-Vilar S., Rivas-Murias В., Fondado A., Mira J., Rivas J., Senaris-Rodriguez M.A. Dielectric properties of the charge-ordered mixed oxide CaMn7Oi2 J. Phys.: Condens. Matter 18, 2006, p. 3803.

24. Васильев A.H., Волкова O.C., Гудилин E.A. Отрицательное магнитосопротивление в двойных искаженных перовскитах Ca(CuxMn3.x)Mn40i2 ЖЭТФ 128, 2005, Вып. 2, с. 422.

25. Troyanchuk I.O., Bashkirov L.A., Balyko L.V., Pavlov V.M., -Pirogov A.N., Vokhmyanin A.P., Zalukovskaya O.A. Magnetic ordering in the « system Ca(Cu. JVtnx)3Mn4012 Phys. Stat. Sol. (a) 89, Iss. 2, 1985, p. 601.

26. Pomerantseva E.A., Itkis D.M., Goodilin E.A., Noudem J.G., Lobanov M.V., Greenblatt M., Tretyakov Yu.D. Homogeneity field and magnetoresistance of the Ca(Mn,Cu)7Oi2 solid solution prepared in oxygen, J. Mater. Chem. 14, 2004, p. 1150.

27. Przenioslo R., Sosnowska I., Zolltek M., Hohlwein D., Troyanchuk I.O. A Modulated magnetic structure in CaMn7Oi2 Physica B: Condens. Matter 241-243, 1998, p. 730.

28. Przenioslo R., Sosnowska I., Strunz P., Hohlwein D., Haub Т., Troyanchuk I.O. SANS study of magnetic phase transitions in CaMn70i2 Physica B: Condens. Matter 276-278, 2000, p. 547.

29. Przenioslo R., Sosnowska I., Suard E., Hansen T. Magnetic order parameter in the perovskite system CaMn7Oi2 Appl. Phys. A 74 Suppl., 2002, S1731.

30. Волкова О., Аранго Ю., Тристан Н., Катаев В., Гудилин Е., Мейер Д., Лоренц Т., Бюхнер Б., Васильев А. О природе низкотемпературных фазовых переходов в CaMn7Oi2 Письма в ЖЭТФ 82, 2005, с. 498.

31. Prodi A., Allodi G., Gilioli Е., Licci F., Marezio М., BolzoniF.,

32. Gauzzi A., De Renzi R. jiSR study of AA3Mn4012 double perovskites Physica B: Condens. Matter 374-375, 2006, c. 55.

33. Zeng Z., Greenblatt M., Subramanian M.A., Croft M. Large low-field magnetoresistance in perovskite-type СаСизМщО^ without double exchange Phys. Rev. Letters 82, 1999, p. 3164.

34. Volkova O., GoodilinE., Vasiliev A., Khomskii D., Tristan N., Kerschl P., Skourski Yu., Mueller K.-H., Buechner B. CaCuMn6Oi2 vs. CaCu2Mn50i2: a comparative study Письма в ЖЭТФ 82, 2005, с. 724.

35. Weht R., Pickett W.E. Magnetoelectronic properties of a ferrimagnetic semiconductor: the hybrid cupromanganite CaCu3Mn4Oi2 Phys. Rev. В 65, 2001, p. 014415.

36. Goodenough J.B., Wold A., Arnott R.J., Menyuk N. Relationship between1. О Icrystal symmetry and magnetic properties of ionic compounds containing Mn Phys. Rev. 124, 1961, p. 373.

37. Medarde M.L. Structural, magnetic and electronic properties of RNi03 perovskites (R = rare earth) J. Phys.: Condens. Matter 9, 1997, p. 1679.

38. ChoyJ.H., Kim D.K., Hwang S.H., Demazeau G Cu K-edge X-ray-absorption spectroscopic study on the octahedrally coordinated trivalent copper in the perovskite-related compounds La2Li0.5Cu0.5O4 and LaCu03 Phys. Rev. B. 50, 1994, p. 16631.

39. Mizokawa Т., Fujimori A., Namatame N., Takeda Y., Takano M. Electronic structure of tetragonal LaCu03 studied by photoemission and X-ray-absorption spectroscopy Phys. Rev. B. 57, 1998, p. 9550.

40. Webb A.W., Kim K.H., Bouldin C. The valence of copper in LaCu03: an X-ray absorption study Solid State Comm. 79, Iss. 6, 1991, p. 507.

41. Bringley J.F., Scott B.A., La Placa S.J., McGuire T.R., MehranF., McElfresh M.W., Cox D.E. Structure and properties of the LaCu03.s perovskites Phys. Rev. В 47, 1993, p. 15269.

42. MehranF., McGuire T.R., Bringley J.F., ScottB.A. Electron1paramagnetic resonance of Cu ions in the tetragonal perovskite LaCu03.g Phys. Rev. В 43, 1991, p. 11411.

43. Mehran F., McGuire T.R., Bringley J.F., Scott B.A. High-temperature magnetic order in dilute Cu2+ ions in LaCu03-s J. Magnetism and Magnetic Mater. 104-107, 1992, p. 637.

44. Garcia-Munoz J.L., Rodriguez-Carvajal J., Lacorre P. Neutron-diffraction study of the magnetic ordering in the insulating regime of the perovskites RNi03 (R = Pr and Nd) Phys. Rev. В 50, 1994, p. 978.

45. Torrance J.B., Lacorro P., Asavaroengchai C., Metzger R.M. Simple and perovskite oxides of transition-metals: why some are metallic, while most are insulating J. Solid State Chem. 90, Iss. 1, 1991, p. 168.

46. Garcia J., Blasco J., Proietti M.G., Benfatto M. Analysis of the X-ray absorption near-edge-structure spectra of LaixNdxNi03 and LaNi.xFex03 perovskites at the nickel K-edge Phys. Rev. В 52, 1995, p. 15823.

47. Mizokawa Т., Fujimori A., Arima Т., Tokura Y., Mori N., Akimitsu J. Electronic structure of PrNi03 studied by photoemission and X-ray-absorption spectroscopy: band gap and orbital ordering Phys. Rev. B. 52, 1995, p. 13865.

48. Simopoulos A., Pissas M., Kallias G., Devlin E., Moutis N., Panagiotopoulos I., Niarchos D., Christides C., Sonntag R. Study of Fe-doped Ьа!.хСахМпОз (x«l/3) using mossbauer spectroscopy and neutron diffraction Phys. Rev. В 59, 1999, p. 1263.

49. Kallias G., Pissas M., Devlin E., Simopoulos A. Mossbauer study of "Fe-doped La!.xCaxMn03 (x = 0.5,0.6) Phys. Rev. В 65, 2002, p. 144426.

50. Tkachuk A., RogackiK., Brown D.E., Dabrowski В., Fedro A.J., Kimball C.W., Pyles В., Xiong X., Rosenmann D., Dunlap B.D. Dynamics of phase stability and magnetic order in magnetoresistive La0.83Sr0.17Mn0.98 Fe0.02O3 Phys. Rev. В 57, 1998, p. 8509.

51. Simopoulos A., Kallias G., Devlin E., Pissas M. Phase separation in La0.5Ca0.5MnO3 doped with l%119Sn detected by Mossbauer spectroscopy Phys. Rev. В 63, 2000, p. 054403.

52. Radaelli P.G., CoxD.E., MarezioM., Cheong S.-W. Charge, orbital, and magnetic ordering in La0.5Ca0.5MnO3. Phys. Rev. В 55, 1997, p. 3015.

53. Radaelli P.G., Cox D.E., Capogna L., Cheong S.-W., Marezio M. Wigner-crystal and bi-stripe models for the magnetic and crystallographic superstructures of Lao.333Cao.667Mn03. Phys. Rev. В 59, 1999, p. 14440.

54. Roy M., Mitchell J.F., Ramirez A.P., SchifferP. Doping-induced transition from double exchange to charge order in LaixCaxMn03 near x = 0.50 Phys. Rev. В 58, 1998, p. 5185.

55. VanithaP.V., NagarajanR., Rao C.N.R. A Fe Mossbauer study of charge ordering and phase separation in the rare-earth manganates, Ndo.5Cao.sMn03 and Ndo.5Sro.5Mn03 J. Solid State Chem. 174, Iss. 1, 2003, p. 74.

56. Nagaev E.L. Underdoped manganites: canted antiferromagnetic ordering or two-phase ferro-antiferromagnetic state? ЖЭТФ 114, Вып. 6, 1998, с. 2225.

57. Bhargava S.C., KunkelH.P., Singh S., Malik S.K., Buddhikot D.D., Morrish A.H. Phase separation in Lao.7-xDyxCao.3Mno.97 Fe0.03O3 Phys. Rev. В 71, 2005, p. 104419.

58. Y1HF., Gros Y., Hartmann-Boutron F., Strobel P., Tholence J.L., Sulpice A. Mossbauer and magnetic study of 57Fe-doped LaCu03x. Hyperfine Interact. 93, 1994, p. 1705.

59. Demazeau G., Parent C., Pouchard M., Hagenmuller P. Sur deux nouvelles phases oxygenees du cuivre trivalent: LaCuC>3 et La2Lio.5Cuo.5O4 Mater. Res. Bull. 7, Iss. 9, 1972, p. 913.

60. Goodenough J.B., Mott N.F., Pouchard M., Demazeau G., Hagenmuller P. Etude comparative du comportement magnetique des phases LaNi03 et LaCu03. Mater. Res. Bull. 8, 1973, p. 647.

61. Николаев В.И., Русаков B.C. Мессбауэровские исследования ферритов. Изд-во Московского университета. 1985. 224 с.

62. Русаков B.C. Восстановление функций распределения сверхтонких параметров мессбауэровских спектров локально неоднородных систем Изв. РАН. Серия физическая 63, №7, 1999, с. 1389.

63. Русаков B.C. Мессбауэровская спектроскопия локально неоднородных систем. Алматы. 2000. 431 с.

64. Rusakov V.S., Kadyrzhanov К.К. Mossbauer spectroscopy of locally inhomogeneous systems Hyperfine Interact. 164, 2005, p. 87.

65. Mossbauer Effect Data Center http://orgs.unca.edu/medc/Resources.html.

66. Русаков B.C., Храмов Д.А. Проблема выбора величины квадрупольного момента ядра Fe в мессбауэровской спектроскопии. Изв. РАН. Серия физическая. 56, №7, 1992, с. 201.

67. Martinez-Pinedo G., Schwerdtfeger P., CaurierE., Langanke К.,сп

68. Nazarewicz W., Sohnel Т. Nuclear quadrupole moment of Fe from microscopic nuclear and atomic calculations. Phys. Rev. Lett. 87, 2001, p. 062701.

69. Boekema C., Woude F. van der, Sawatzky G.A. Covalency effects and hyperfine interactions in the rare earth orthoferrites. Int. J. Magn. 3, 1972, p. 341.

70. Sawatzky G.A., Воекеша С., van der Woude F. Covalency effects in iron compounds. Proc. Conf. on Mossbauer Spectrometry. V. 1. Dresden, 1971, p. 238.

71. Woude F. van der, Sawatzky G.A. Interpretation of Mossbauer spectra of ferromagnetic spinels. Proc. Conf. on Mossbauer Spectrometry. V. 1. Dresden, 1971, p. 335.

72. Sawatzky G.A., Woude F. van der. Covalency effects in hyperfme interactions. J. Phys. Colloq. 35, 1974, p. 47.

73. Watson R.E. Analytic Hartree-Fock Solutions for O2". Phys. Rev. Ill, 1958, p. 1108.

74. Clemeni E., Roetti C. Atomic data and nuclear data tables 14, 1974, p.177.80. van der Woude F., Sawatzky G.A. Hyperfine magnetic fields at Fe57 nuclei in ferrimagnetic spinels Phys. Rev. В 4; 1971, p. 3159.

75. Moskvin A.S., Ovanesyan N.S., Trukhtanov V.A. Super-transferred hyperfine interaction in magnetic insulators (I) Hyperfine Interact. 3, 1977, p. 429.

76. Moskvin A.S., Ovanesyan N.S., Trukhtanov V.A. Supertransferred hyperfine interaction in magnetic insulators (II) Hyperfine Interact. 5, 1977, p. 13.

77. Lees J.K., Flinn P.A. Mossbauer Effect in Tin Compounds: Interpretation of Isomer Shifts and Determination of the Nuclear Radius Change in 119Sn. J. Chem. Phys. 48, 1968, p. 882.

78. Shannon R.D. Acta Crystallogr. A. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides 32, 1976, p. 751.

79. Brown I.D. Structure and Bonding in Crystals. Edited by M. O'Keefe, A. Navrotsky. Academic Press, New York, 1981.

80. Shiraki H., Saito Т., Yamada Т., Tsujimoto M., Azuma M., Kurata H., Isoda S., Takano M., Shimakawa Y. Ferromagnetic cuprates CaCu3Ge4Oi2 and CaCu3Sn4Oi2 with Л-site ordered perovskite structure Phys. Rev. В 76, 2007, p. 140403(R).

81. Boyle J., BunburyD., Edwards C. The Isomer Shift in 119Sn and the Quadrupole Moment of the First Excited State Proc, Phys. Soc. 79, 1962, p. 416.

82. Bykovetz N. Sn2+ transferred hyperfine fields in the Europium monochalcogenides doped with tin monochalcogenides Solid State Comm. 18, 1976, p. 143.

83. Sanchez-Benitez J., Prieto C., de Andres A., Alonso J.A., Martinez-Lope M.J., Casais M.T. Evidence of two different Mn states in СаСизМщО^ derivatives with colossal magnetoresistance, Phys. Rev. В 70, 2004, p. 024419.

84. Owen J., Taylor D. Transferred Hyperfine Interactions and Spin Deviations in Magnetic Salts J. Appl. Phys. 39, 1968, p. 791.

85. Moskvin A.S. Nonbonding oxygen holes and spinless scenario of magnetic response in doped cuprates Письма в ЖЭТФ 80, 2004, с. 824.

86. Takano М., Takeda Y., Shimada M. Mossbauer Study of Supertransferred Hyperfine Field of 119Sn (Sn4+) in Cai.,Sr,Mn03 J. Phys. Soc. Japan. 39, 1975, p. 656.

87. Harrison W.A. Electronic Structure and Properties of Solids, Freeman, San Francisco, 1980. 582 p.

88. Bocquet A.E., Mizokawa Т., Saitoh T. Electronic structure of 3d-transition-metal compounds by analysis of the 2p core-level photoemission spectra Phys. Rev. В 46, 1992, p. 3771.

89. Goodenough J.B. Magnetism and the Chemical Bond, Interscience-Wiley, New York, 1963.

90. J.-S. Zhou and J.B. Goodenough, Exchange interactions in the perovskites Cai.xSr,Mn03 and ДМп03 (R = La, Pr, Sm) Phys. Rev. В 68, 2003, p. 054403.

91. Nunez-Regueiro M.D., Lacroix C. Origin and pressure dependence of ferromagnetism in ^2Mn207 pyrochlores (A = Y, In, Lu, Tl) Phys. Rev. В 63, 2000, p. 014417.

92. Shimakawa Y., Kubo Y., Manako T. Structural and magnetotransport properties of the colossal magnetoresistance material Tl2Mn207 Phys. Rev. В 55, 1997, p. 6399.

93. VelascoP., Alonso J.A., Marshall V.G. Pressure effect in the structure, transport properties, and magnetic interactions of Tl2Mn207 pyrochlore derivatives Phys. Rev. В 67, 2003, p. 104403.

94. Zaanen J., SawatzkyG. A., Allen J. W. Band gaps and electronic structure of transition-metal compounds Phys. Rev. Lett. 55, 1985, p. 418.

95. Van der Laan G., Zaanen J., Sawatzky G.A., KarnatakR., EstevaJ.-M. Comparison of x-ray absorption with x-ray photoemission of nickel dihalides and NiO Phys. Rev. В 33, 1986, p. 4253.

96. HuZ., Kaindl G., Warda S.A., ReinenD., de Groot F.M.F., MullerB.G. On the electronic structure of Cu(III) and Ni(III) in La2Lii/2Cui/204, Nd2Lii/2Ni1/204, and Cs2KCuF6 Chem. Phys. 232, 1998, p. 63.

97. Mizokawa Т., Fujimori A., NamatameN., AkeyamaK., KosugiN. Electronic structure of the local-singlet insulator NaCu02 Phys. Rev. В 49, 1994, p. 7193.

98. Iczkowski R., Margrave J. Electronegativity J. Am. Chem. Soc. 83, 1961, p. 3547.

99. Ingalls R., Van der Woude A., Sawatzky G.A. Mossbauer Isomer Shifts, edited by Shenoy G.K. and Wagner F.E. North-Holland, Amsterdam, 1978, Chap. 7.

100. Bocquet A.E., Fujimori A., MizokawaT., Saitoh Т., NamatameH., Suga S., Kimizuka N., Takeda Y., Takano M. Electronic structure of SrFe4+03 and related Fe perovskite oxides Phys. Rev. В 45, 1992, p. 1561.

101. Wold A., Post В., Banks E. Rare Earth Nickel Oxides J. Amer. Chem. Soc. 79, 1957, p. 4911.

102. CurrieD.B., WellerM.T. Structure of LaCu03 by powder neutron diffraction Acta Ciyst. С 47, 1991, p. 696.