Влияние концентрации и температуры на агрегацию в водных растворах ПАВ N-алкилпиридиниего ряда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Коротких, Ольга Петровна

• Коротких, Ольга Петровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коротких, Ольга Петровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Агрегация в водных растворах ПАВ

1.1.1. Движущие силы агрегации

1.1.2. Образование мицеллярных систем

1.1.3. Определение ККМ по изменению физико-химических 20 свойств а) Экспериментальные методы определения ККМ б) Теоретические методы определения ККМ

1.2. Полиморфизм мицелл

1.2.1. Влияние концентрации на агрегацию

1.2.2. Механические и термодинамические условия 37 полиморфизма мицелл

1.3 Влияние температуры и длины углеводородного радикала на агрегацию

1.4. Электропроводность мицеллярных растворов

1.4.1. Ионная система в отсутствие мицеллообразования

1.4.2. Ионная мицеллярная система

1.4.3. Объяснение экстремумов эквивалентной 66 электропроводности

1.4.4. Факторы, влияющие на экстремумы 70 электропроводности

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Измерение равновесного поверхностного натяжения gQ методом отрыва кольца

2.3. Измерение электропроводности

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ 103 ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Определение ККМ

3.1.1. Равновесное поверхностное натяжение

3.1.2. Электропроводность

3.1.3. Изучение электропроводности и вязкости 129 мицеллярных растворов ПАВ

3.2. Зависимость ККМ от температуры

3.3. Влияние длины углеводородной цепи на ККМ и на 139 экстремальный характер концентрационной зависимости эквивалентной электропроводности

3.4. Расчет термодинамических характеристик 145 мицеллообразования

ИТОГИ РАБОТЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние концентрации и температуры на агрегацию в водных растворах ПАВ N-алкилпиридиниего ряда»

Мировое производство поверхностно-активных веществ (ПАВ) постоянно возрастает, причём доля катионных веществ в общем выпуске всё время увеличивается. Особое внимание всё больше и больше уделяется производству и использованию ПАВ с таким строением молекул, которые легко подвергаются биохимическому разложению в природных условиях и не загрязняют окружающую среду [1,2".Водные растворы поверхностно-активных веществ обладают свойством самоагрегации, которая зависит от концентрации и температуры. Изучение образования и полиморфных превращений мицеллярных агрегатов является важной фундаментальной задачей физической химии, решение которой представляет большое практическое значение. ПАВы находят многочисленное применение в различных направлениях: моющем и смазывающем действиях, красильном деле, сухой чистке, фотопроцессах, мицеллярном катализе, органическом синтезе, как пролонгаторы действия лекарственных препаратов, в косметической промышленности, в качестве модельных систем биологических и физиологических объектов, а также флокулянтов сточных вод, коагулянтов, структурообразователей почв. Добавки ПАВ в воду и другие жидкости (нефть и нефтепродукты) обуславливают понижение затрат на их перекачку или уменьшают металлоемкость трубопроводов [3-12].Поверхностно-активные вещества в процессе увеличения бруттоконцентрации образуют в водных растворах разнообразные структуры: сферические и цилиндрические мицеллы, сетки разветвленных мицелл, пластинчатые афегаты, везикулы. Ассоциация молекул ПАВ, размеры и форма мицелл, подвижность гидрофобных фрагментов молекул ПАВ при мицеллообразовании и изменение межионных взаимодействий при этом зависят от конформации молекул ПАВ при воздействии гидрофобных взаимодействий и межмолекулярных водородных связей [8,13, 14].Переходы между этими структурами могут вызываться небольшими изменениями термодинамических параметров, однако такие переходы способны приводить к существенным изменениям поверхностных и объемных свойств раствора: поверхностного натяжения, электропроводности, вязкости, мутности, солюбилизации и др. [7, 8].Для успешного технологического применения систем на основе ПАВ необходимо знание свойств индивидуальных ПАВ, умение оценивать влияние химической структуры ПАВ и внешних условий на свойства раствора. Это позволило бы направленно искать материалы с требуемыми свойствами и предсказывать свойства новых материалов. С другой стороны, более глубокие теоретические знания позволили бы находить новые применения для этих систем.Несмотря на огромное число работ, посвященных агрегации в растворах ПАВ многие вопросы остаются ещё исследованными недостаточно. Поэтому для понимания механизма мицеллообразования очень важны сведения о влиянии концентрации ПАВ, температуры, характере гидратации ПАВ. Это открывает перспективные пути для создания упорядоченных наноструктур с регулируемой морфологией.Целью диссертационной работы является исследование влияния концентрации и температуры на агрегацию в водных растворах ПАВ путем измерения поверхностного натяжения и электропроводности с использованием теоретических представлений академика А.И. Русанова об электропроводности в растворах ПАВ с учетом их специфики: степени агрегации, степени связывания противоионов и др. Особый интерес представляет выяснение количества агрегаций, а именно, существование ККМь ККМг, ККМз.В качестве основного объекта исследования использовались гомологи п- алкилпиридиниего ряда (хлорид децил-, додецил- и тетрадецилпиридиния (ДеПХ, ДПХ и ТПХ, соответственно)), а также длинноцепочечный катионактивный ПАВ - хлорид додециламидоэтилдиметилбензиламмония (ДАЭДМБАХ). Выбор данных веществ в качестве объектов исследования был обусловлен как практическим, так и теоретическим интересом. Исследуемые ПАВ широко используются в промышленности, бытовой химии и сельском хозяйстве, а так же, характеризуются высокой поверхностной активностью и легкостью синтеза в промышленных условиях. В соответствии с целью работы были поставлены следуюгцие задачи: 1. Измерить равновесное поверхностное натяжение водных растворов хлоридов л-алкилпиридиния и ДАЭДМБАХ при различных концентрациях и температурах. Определить величину критической концентрации мицеллообразования (ККМ).2. Путем измерения электропроводности в широком температурном и концентрационном диапазонах изучить возможность образования агрегатов в исследуемых растворах ПАВ.

3. Провести анализ экспериментальных данных о критических концентрациях мицеллообразования исследуемых растворов, при сопоставлении результатов, полученных различными методами для одних и тех же ПАВ.

4. Рассчитать термодинамические параметры мицеллообразования в водных растворах исследуемых веществ, показывающие влияние температуры, концентрации и длины углеводородной цепи на агрегацию в водных растворах ПАВ. Сочетание различных методов исследования должно было способствовать получению более полной и надежной информации о процессах агрегирования.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Коротких, Ольга Петровна

ИТОГИ РАБОТЫ

1. Измерено равновесное поверхностное натяжение методом отрыва кольца водных растворов гомологов хлорида алкилпиридиниего

О 2 2 ряда: ДеПХ и ТПХ при 25 С и концентрациях от 4.5-10" до 9.ОТО" моль/л и от 5.0-10"4 до 8.0-10"3 моль/л, соответственно, и ДПХ при 20°С и концентрациях от 2.9-10"4 до 5.4-10"2 моль/л, а также поверхностное натяжение ДАЭДМБАХ при температурах 20, 25, 30 и 35 °С в широком диапазоне концентраций от 7.9-10"7 до 3.9-1О"2 моль/л. Как и в случае большинства других ПАВ, увеличение концентрации, температуры и длины углеводородной цепи приводит к понижению поверхностного натяжения исследуемых ПАВ.

2. Исследована зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации водных растворов ДеПХ ((4.5 -т- 9.5)-10" моль/л), ДПХ((1.0 4- 4.0)-10"2 моль/л) и ТПХ (9.0-10"3 - 1.0-10"2 моль/л) при 20, 25, 30, 35 и 40°С и ДАЭДМБАХ (2.5-Ю"4 - 3.9-10"2 моль/л) при 25°С. Эквивалентная электропроводность уменьшается с увеличением концентрации и увеличивается с ростом температуры.

3. Обнаружено аномальное поведение зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации изучаемых ПАВ. В районе ККМ эквивалентная электропроводность проходит через максимум, которому предшествует минимум, что подтверждает теоретические представления А.И. Русанова об электропроводности мицеллярных растворов [88]. Максимум эквивалентной электропроводности возрастает с температурой и с увеличением длины углеводородного радикала.

4. Определены значения ККМ исследуемых растворов при различных температурах. В результате проведенных измерений поверхностного натяжения и электропроводности показана возможность существования более двух значений ККМ: ККМЬ ККМ2, ККМз и ККМ4. Найденное значение ККМ1 совпадает с величиной, полученной разными методами.

5. Установлено, что значение ККМ уменьшается с увеличением длины углеводородной цепи в гомологическом ряду хлоридов алкилпиридиния, что является показателем увеличения степени гидрофобности в том же ряду.

6. Показано, что для водных растворов ДАЭДМБАХ исследуемых методом поверхностного натяжения и для водных растворов хлоридов алкилпиридиния исследуемых методом электропроводности наблюдается экстремальный характер зависимости ККМ от температуры с минимумом в области 30°С, что связано с изменением структуры воды и характером гидратации поверхностно-активных ионов.

7. Корреляция электрической проводимости и вязкости водных растворов ДАЭДМБАХ показывает обратную пропорциональность электропроводности и вязкости. Максимуму на кривой зависимости к - соответствует минимум на кривой зависимости г) - ^С и наоборот.

8. Новые результаты по исследованию мицеллообразования в водных растворах исследуемых ПАВ позволили рассчитать термодинамические характеристики мицеллообразования для агрегаций с ККМ]. Проведенный анализ показывает, что с увеличением температуры, процесс мицеллообразования изменяется от экзотермического к эндотермическому и этот переход соответствует минимуму при ККМ в области 30°С, указывая на изменения в структурировании растворителя - воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коротких, Ольга Петровна, 2007 год

1. Русанов А. И. Мицеллообразование в растворах поверхностно активных веществ. СПб. Химия, 1992. - 280 с.

2. Бочаров В.В. Оценка и прогноз эколого-гигиенических свойств ПАВ с позицией физической и коллоидной химии // Материалы научной сессии "Экологические проблемы производства и потребления поверхностно-активных веществ ". Москва . 2007. -с. 69.

3. Jacob N. Israelachvili. Intermolecular and surface forces with applications to colloidal and biological systems. New York.: Academic Press, 1985. - 398 p.

4. Yoshikiyo Moroi. Micelles. Theoretical and Applied Aspects. New York and London.: Plenum Press, 1992. - p. 249.

5. G. Petzold, A.Nebel, H.-M. Buchhanner, K.Lunkwitz. Preparetion and characterization of different polyelectrolyte complexes and their application as flocculents // Colloid and Polymer Science. 1998. -V. 276.-Xo2.-P.125- 130.

6. E.D. Goddard, K.P. Ananthapadmanabhan. Interactions of surfactants with polymers and proteins. Boca Raton, Ann Arbor, London, Tokyo: CRC Press, Inc., 1993. - 270 p .

7. Bo Jönßon and Björn Lindman, В engt Kronberg. Surfactants and polymers in aqueous solution. Chichester, New York, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto: JOHN WILEY& SONS, 1999. - 439 p.

8. А.И.Сердюк, Р.В.Кучер. Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ. Киев: Наукова Думка, 1987. -с. 204.

9. Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. М.: Химия, 1990.-271 с.

10. Кабанов В.А., Зезин А.Б., Касаикин В.А., Ярославов А.А., Топчиев Д. А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем // Успехи химии. 1991. - Т.60. - № 3. - С. 595 - 601.

11. Fainerman V.B., Mobius D., Miller R. Surfactants: Chemistry, Interfacial Properties, Applications. Elsevier, 2001. - V. 13. - 661 p.

12. Siegmund Lang. Biological amphiphiles (microbial biosurfactants) // J. Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2002. - V.7. - P. 12-20.

13. P.H. Elworthy, A.T. Florence, C.B. Macfarlane. Solubilization by Surface-Active Agents and its application in Chemistry and the Biological Sciences. London.: Chapman and Hall, 1968. - p. 323.

14. A. Braibanti, E. Fisicaro and C. Compari. Hydrophobic effect: solubility of non-polar substances in water, protein denaturation and micelle formation // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. -2000. Vol. 61.-P.461 -481.

15. Srinivasan V., Blankschtein D. Effect of counterion binding on micellar solution. Behavior: 1. Molecular-Thermodynamic theory of micellisation of ionic surfactants // Langmuir 2003. -V.19. - №23. -P.9932 - 9945.

16. Куни Ф.М., Щекин A.K., Русанов А.И., Гринин А.П. Концентрации мономеров и цилиндрических мицелл выше второй ККМ // Коллоидный журнал. 2004. - Т. 66. - № 2. - С. 204-215.

17. Sylvio May, Avinoam Ben-Shaul. Molecular Theory of the Sphere-to-Rod Transition and the Second CMC in Aqueous Micellar Solutions // J. Phys. Chem.B 2001. - V.105. - № 3. - P. 630 - 640.

18. Michael Gradzielski. Kinetics of morphological changes in surfactant systems // J. Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2003.- V.8. P. 337 -345.

19. Tamotsu Harada, Hideki Matsuoka. Ultra-small-angle X-ray and neutron scattering study of colloidal dispersions // J. Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2004. - V.8. - P. 501 - 506.

20. Santiago J.Yunes, Nicholas D. Gillit, Clifford A.Bunton. Examination of the pseudophase model of monomer-micelle interconversion in cetylpyridinium chloride // Journal of Colloid and Interface Science.- 2005. V.281. - №1. - P.482 - 487.

21. Chengsong Ma, Ganzuó Li, Yongming Xu, Hanqing Wang, Xingfu Ye. Determination of the first and second CMCs of surfactants by adsorptive voltammetry // J. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 1998. - V. 143. - P. 89- 94.

22. William C. Griffin. Clasification of surface-active agents by "HLB" // Journal of the Society of Cosmetic Chemists. 1949. - P. 311 - 326.

23. Robert G. Laughlin. Fundamentals of the Zwitterionic Hydrophilic Group // Langmuir. 1991. - V.7. - № 5. - P. 842- 847.

24. Yves Chevalier, Yvan Storet, Sylvie Pourchet, and Pierre Le Perchec. Tensioactive Properties of Zwitterionic Carboxybetame Amphiphiles // Langmuir. 1991. - Y.7. - № 5. - P. 848 - 853.

25. А.И. Русанов. Удивительный мир наноструктур // Журнал общей химии. 2002. - Т.72. - №4. - С.532 - 549.

26. Kiyofumi Murakami. Complex formation between dodecylpyridinium chloride and multicharged anionic planar substance // Langmuir. -2004. V.20. - № 19.-P.8183 -8191.

27. A. Heindl and H. H. Kohler. Rod formation of ionic surfactants: a thermodynamic model // Langmuir. 1996. - V.12. - № 10. - P.2464 -2477.

28. H. В. Чураев. Поверхностные силы и физикохимия поверхностных явлений // Успехи химии. 2004. - Т.73. - № 1. -С.27 - 38.

29. W.Blokzijl and Jan B.F.N.Engberts. Hydrophobie effects. Opinions and facts // Angew. Chem. Im. Ed. Engl. 1993. - № 32. - P.1545 -1579.

30. Андреев B.A., Власов А.Ю., Смирноа H.A. Анализ приближений для электростатического вклада в энергию Гиббса мицеллообразования // Журнал Физической Химии . 2006. -Т.80. - № 1.-Р. 39-44.

31. Jose A. Fornes. Dielectric Relaxation Around a Charged Colloidal Cylinder in an Electrolyte // Journal of Colloid and Interface Science. -2000,-V. 222. -P. 97- 102.

32. Lawrence A. Mark, Jerome L. Kaplan and James C. Williams, Jr. An Exact Solution to the Electrostatic Interaction between an Ion-Penetrable Sphere and an Ion-Penetrable Rod // Journal of Colloid and Interface Science. 2000 - V. 229. - P. 102 - 106.

33. Ning Sun and John Y. Walz. A Model for Calculating Electrostatic Interactions between Colloidal Particles of Arbitrary Surface Topology // Journal of Colloid and Interface Science. 2001. - V. 234. - P. 90 -105.

34. П.Г. Халатур. Самоорганизация полимеров // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т.7. - № 4. - С.36 - 43.

35. G.Hummer, S.Garde, A.E.Carcia, L.R. Pratt. New perspectives on hydrophobic effects // J. Chemical Physics. 2000. - V. 258. - P.349 -370.

36. V.K. Aswal, P.S. Goyal. Role of different counterions and size of micelle in concentration dependence micellar structure of ionic surfactants // J. Chemical Physics Letters. 2003. - V. 368. - P.59 -65.40. www.Stat.phys.spbu.ru

37. Isaac Reif, Michael Mulqueen, and Daniel Blankschtein. Molecular-thermodynamic prediction of critical micelle concentrations of commercial surfactants // Langmuir. -2001. V. 17. - № 19. - P. 5801 - 5812.

38. Ю. M. Кесслер, B.E. Петренко, А.Я. Лященко и др. Под редакцией A.M. Кутепова. Вода: структура, состояние, сольватация. Москва. Российская академия наук и издательство "Наука": 2003. - 404 с.

39. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. -Ленинград. Изд. "Химия".: 1967. 388 с.

40. Noskov В. A. Kinetics of adsorption from micellar solutions //Advances in Colloid and Interfase Science. 2002. - V.95. - P.273 -293.

41. Русанов A. И., Куни Ф.М., Гринин А.П., Щекин A.K. Термодинамические характеристики мицеллообразования в капельной модели сферического молекулярного агрегата ПАВ // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64. - № 5. - С. 670 - 680.

42. Русанов А. П., Гринин А.П., Куни Ф.М., Щекин А.К. Наноструктурные модели мицелл и домицеллярных агрегатов // Журнал общей химии. 2002. - Т. 72. - № 4. - С. 651 - 666.

43. Гринин А.П., Русанов А. И., Куни Ф.М., Щекин А.К. Термодинамические характеристики сферического агрегата ПАВ в квазихимической модели // Коллоидный журнал. 2003. - Т. 65. - №2. - С. 168 - 177.

44. Куни Ф.М., Щекин А.К., Русанов А.И., Гринин А.П. Соотношение для экстремумов работы агрегации в мицеллярныхрастворах // Коллоидный журнал. 2007. - Т. 69. - № 3. - С. 349-356.

45. Русанов А. И., Куни Ф.М., Щекин А.К. Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 1. Общие положения // Коллоидный журнал. 2000. - Т. 62. - № 2. - С. 199-203.

46. Кшевецкий М.С., Щекин А.К. Работа агрегации и форма молекулярных агрегатов при переходе от сферических к глобулярным и цилиндрическим мицеллам // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67. - №3. - С. 363 - 376.

47. Куни Ф.М., Гринин АЛ, Щекин А.К, Русанов А. И. Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 3. Начальные стадии мицеллообразования // Коллоидный журнал. 2000. - Т. 62. - № 4. - С. 505 - 510.

48. Куни Ф.М., Гринин А.П., Щекин А.К, Русанов А. И. Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 4. Кинетика установления равновесия в мицеллярном растворе // Коллоидный журнал. 2001. - Т. 63. -№2.-С. 220-228.

49. Куни Ф.М., Щекин А.К., Гринин А.П., Русанов А.И. Кинетическое описание релаксации растворов ПАВ со сферическими и цилиндрическими мицеллами // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67. - №1. - С. 47 - 56.

50. Куни Ф.М., Щекин А.К., Русанов А.И., Гринин А.П. Система релаксационных уравнений для материально изолированного раствора ПАВ со сферическими и цилиндрическими мицеллами //Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67. - № 1. - С. 38 - 46.

51. Щекин А.К., Куни Ф.М., Гринин А.П., Русанов А.И. Кинетика быстрой релаксации цилиндрических мицелл // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68. - № 2. - С. 277 - 281.

52. Куни Ф.М., Русанов А. И., Гринин А.П., Щекин А.К. Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 5. Иерархия кинетических времен // Коллоидный журнал. 2001. - Т. 63. - № 6. - С. 792 - 800.

53. В.К. Абросимов, В.В.Королев, В.Н.Афанасьев и др. Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы. Серия "Проблемы химии растворов". М.: Наука, 1997. с.91 - 137.

54. M.V. Dmitrovskay, N.N. Kochurova, and G. Petzold. Study of the surface tension of the aqueous solutions of dodecylamidoethyldimethylbenzylammonium chloride // Colloid Journal. 2004. - V.66. - № 5. -P.531 - 535.

55. Ksenij Kogej, Guennady Evmenenko, Elisabeth Theunissen, Hugo Berghmans and Harry Reynares. Investigation of structures in polyelectrlyte- surfactant complexes by X-ray scattering // Langmuir. -2001,-V.17.-№ 11.-P. 3175-3184.

56. Ksenija Kogej. Study of the effect of polyion charge density on structural propeties of complexes between poly (acrylic asid) and alkilpyridinium surfactants // J . Phys. Chem. В 2003. -V.107. -№32. -P. 8003 - 8010.

57. W.P.J.Ford, R.H. Ottewill, H.C.J.Parreria. Light-scattering studies on dodecylpyridinium halides // Journal of Colloid and Interface Science. 1966. - V.21. - № 5. - P.522 - 533.

58. Jan van Stan, Sigrid Depaemelaere and Frans C. De Schryver. Micellar agrgregation numbers a fluorescence study // Journal of Chemical eduction. - 1998. -V.75. - №1. - 93 - 98.

59. H. Gharibi, S. Javadian, В. Sohrabi, R.Behjatmanesh. Investigation of interaction parameters in mixed micelle using pulsed field gradient NMR spectroscopy // Journal of Colloid and Interface Science. 2005. - V.285.-№ 1. -P.351 - 359.

60. А.И.Сердюк, A.B. Наумов, Н.Н.Червонцева. Влияние строения ионных ПАВ на перестройку мицелл из сферической формы в несферическую в их водных растворах // Коллоидный журнал. -1985. -Т.47. № 2. - С.ЗЗО - 336.

61. Ю.Е.Шапиро, В.П. Зубов, В.В.Егоров, Н.П. Дозорова. Структура дисперсий и конформация молекул мономеров на основе 2-метил-5-винилпиридина и эфиров бромуксусной кислоты в водных и органических средах // Коллоидный журнал. 1981. - Т.43. - №1. -С.187- 191.

62. G. Conte, R.Di Blasi, E.Giglio, A.Parretta and N.V.Pavel. Nuclear magnetic resonance and X-ray studies on micellar aggregates of sodium deoxycholate // J. Phys. Chem. 1984. - V.88. - № 23. -P.5720 - 5724.

63. Maria Tornblom, Ruslan Sitnikov and Ulf Henriksson. Field-dependent NMR relaxation study of aggregation and dynamics in dilute to concentrated micellar decylammonium chloride solutions // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. - № 7. - P. 1529- 1538.

64. А. П. Михалкин. Вклад метода спектроскопии ЯМР в современные представления о процессе мицеллообразования // Коллоидный журнал. 1994. - Т.56. - № 3. - С.400 - 404.

65. P. Ekwall, L. Mandell, P.Solyom. The aqueous cetyl trimethylammonium bromide solutions // Journal of Colloid and Interface Science. 1971. - V.35. - №4. - P.519 - 527.

66. Nitin Chattopadhyay. Evidence for at least nwo CMC s: Studies by excicted state proton transfer of carbazole and twisted intramolecular charge transfer of N,N-dimethylaminobenzonitrile // J. Surface Science and Technology. 1998. - V.14 - P. 196 - 203.

67. H.Hoffmann, G. Platz, H.Rehage, W.Schorr and W.Ulbricht. Viskoelastische tensidlosungen // J. Phys. Chem. 1981. - V.85. -P.255 - 266.

68. Roderich Bott, Thomas Wolff, Karl Zierold. Temperature-Induced Transitions from Rodlike to Globular Micellar Aggregates in Aqueous Cetyltrimethylammonium Bromide in the Presence of 9 -Anthrylalkanols // Langmuir. 2002. -V. 18. - № 6. - P. 2004 -2012.

69. R. De Lisi, S. Milioto, R.E. Verall. Partial molar volumes and compressibilities of allkyltrimethylammonium bromides // Journal of Solution Chemistry. 1990. - V.19. - №7. - P.665 - 692.

70. З.Н. Маркина, JI.П. Паничева, Н.М. Задымова. Предмицеллярная ассоциация в водных растворах ионогенных и неионогенных ПАВ // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1989. - Т.34. - №2. - С. 101-108.

71. М. Miura, М. Kodoma. The second CMC of the aqueous solution of sodium dodecyl sulfate!. Conductivity // Bulletin of the chemical society of Japan. 1972. - V.45. -P.428 - 431.

72. Маркина 3.H., Паничева Л.П., Задымова Н.М. Аномалия концентрационной зависимости эквивалентной электропроводности в водных растворах ионогенныхмицеллообразующих ПАВ при различных температурах // Коллоидный журнал. 1997. - Т.59. - № 3. - С.341 - 349.

73. Н.Н.Кочурова, Е.Р.Айропетова, И.А.Медведев, Н.Г.Абдулин. Исследование вязкости мицеллярных растворов катионактивного ПАВ (ДАЭДМБАХ) // Вестник СПбГУ. 2006. - Сер.4. - № 2. -С.78 - 82.

74. M.S. Bakshi , I. Kaur. Head-group-induced structural micellar transitions in mixed cationic surfactants with identical hydrophobic tails // J. Colloid Polymer Science. 2003. - V. 281. - P. 10 - 18.

75. Nitin Chattopadhyay. Action of urea on the microheterogeneous environments. A model for expulsion of the probe from its preferred site // ACH Models in Chemistry. 1997. -V.134. - №1. - P.129 -140.

76. S.Kundu, S.Chandra Bera and N. Chattopadhyay. Excicted state proton transfer of carbazole in aquoeous micelles in the presence of urea: expulsion of the probe from micellar environment // Spectroscopy Letters. 1997. - V.30. - №6. - P. 1023 - 1035.

77. S. Kundu and N. Chattopadhyay. Effect of urea on micellization of СТАВ: probed by ESPT of carbazole // Chemical Physics Letters. -1994. -Y. 228.-P.79- 82.

78. О.Г.Усьяров. Критическая концентрация мицеллообразования ионных ПАВ: сопоставление теории и эксперимента // Коллоидный журнал. 2004. - Т.66. - № 5. - С.684 - 687.

79. Русанов А.И. К теории электропроводности мицеллярного раствора // Коллоидный журнал. 1998. - Т.60. - № 6. - С.808 -814.

80. Kalldas М. Kale, Е. L. Cussler, D.F. Evans. Characterization of micellar solutions using surfactant ion electrodes // J. Phys. Chem. 1980. - V.84. - №6. - P.593 - 598.

81. Ю.Е.Шапиро. Определение барьера перехода сферических водных мицелл в ассиметричные спектроскрпией ЯМР 'Н // Коллоидный журнал. 1986. - Т.48. - № 2. - С.381 - 382.

82. S.T. Hyde, G.E. Schroder. Novel surfactant mesostructural topologies: between lamellae and columnar (hexagonal) forms // J. Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2003. - V.8. - P. 5 - 14.

83. Kell Mortensen. Structural studies of lamellar surfactant systems under shear // J. Current Opinion in Colloid & Interface Science. -2001. Y.6. - P. 140- 145.

84. M. Dubois, Th. Zemb. Swelling limits for bilayer microstructures: the implosion of lamellar structure versus disordered lamellae // J. Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2000. - V.5. - P. 27 - 37.

85. Norman A. Mazer, George B.Benedek. An investigaton of the micellar phase of sodium dodecyl sulfate in aqueous sodium chloride solutions using quasielastic light scattering spectroscopy // J. Phys. Chem. -1976. V.80. - №10. - P.1075 - 1084.

86. Русанов А. И. Полиморфизм мицелл // Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева. 1989. - Т. 34. - № 2. - С. 174 - 181.

87. А.И. Русанов. Термодинамические основы механохимии // Журнал общей химии. 2000. - Т.70. - № 3. - С.353 - 382.

88. Яковлев Д.С., Андреев В.А., Смирнова Н.А. Влияние молекулярной структуры поверхностно-активных веществ на их параметры агрегации: результаты термодинамического моделирования // Журнал Физической Химии. 2003. - Т.77. - № 10.-Р. 1797 - 1801.

89. Israelachvili J. N., Mitchell D. J., Ninham B. W. Theory of self-assembly of hydrocarbon amphiphiles into micelles and bilayers // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II. 1976. - V. 72. - № 9. - P. 1525 -1568.

90. R. Nagarajan. Molecular packing parameter and surfactant self-assembly: The neglected role of the surfactant tail // Langmuir. 2002. -V.18.-№ l.-P. 31-38.

91. Русанов А. И. // J. Colloid Interface Sci. 1977. - V. 63. - № 2. -P. 330 - 345.

92. Русанов А. И. Адгезия расплавов и пайка материалов. 1986. Вып. 17.-с. 3-9.

93. А.И.Русанов. Обобщение принципа Гиббса-Кюри // Доклады АН СССР. 1980. - Т.253. - № 4. - С.917 - 920.

94. Zana R. Behavior at interfaces and in aqueous solution: a review // Advances in Colloid and Interface Science. 2002. - V. 97. - P. 205 - 253.

95. Anne Bernheim-Groswasser, Raoul Zana, and Yeshayahu Talmon. Sphere-to-Cylinder Transition in Aqueous Micellar Solution of a Dimeric (Gemini) Surfactant // J. Phys. Chem. B. 2000. - V.104 . -№ 17.-P. 4005-4009.

96. Андреев В. А. Моделирование образования, роста и ветвления мицеллярных агрегатов в растворах ионных поверхностно-активных веществ: Диссертация. СПб., 2006. - 168 с.

97. Md. Nazral Islam, Teiji Kato // J. of Colloid and Interfase Sci. 2004. V. 278.-P. 215 -223.

98. Blin J. L., Otjacques C., Herrier G., Bao-Lian Su // International J. of Inorganic Materials. 2001. - V. 3. - P. 75 - 86.

99. Hong-Un Kim, Kyung-Hee Lim. A model on the temperature dependence of critical micelle concentration // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2004. - V. 235. - P. 121 - 128.

100. Mehrian Т., Keizer A. de, Kortewegand A.J., Lyklema J. Thermodynamics of micellization of n-alkylpyridinium chlorides // J.Colloid and Surfaces A: Physicochemcal and Engineering Aspects. -1993,-V.71.-P.255 267.

101. Волков В.А. Влияние строения молекул на мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. Расчет инкрементов термодинамических параметров мицеллообразования // Коллоидный журнал. 1975. - Т.37. - № 5. - Р. 845 - 852.

102. Чуныпэн Mo, H.H. Кочурова. Полиморфизм мицелл в водно-солевых растворах бромида цетилтриметиламмония // Журнал прикладной химии. 2001. - Т.74. - № 2. - С. 186 - 190.

103. Ksenij Kogej, Jose Skerjanc. Fluorescence and conductivity studies of polyelectrolyte-induced aggregation of alkyltrimethylammonium bromides // Langmuir. 1999. - V.15. - № 12. - P. 4251 - 4258.

104. Житомирский A.H. Термодинамические характеристики миграции ионов в воде // Журнал Физической Химии. 1987. -T.LXI. - № 7. - С. 1748 - 1753.

105. В. А. Шапошник. Кинетическая теория водных растворов электролитов // Вестник ВГУ. Серия: Химия, Биология, Фармация. 2003. - №2. - С.81 - 85.

106. J.Georges and J.-W. Chen. Miccellization study of sodium dodecyl sulfate in water and microemulsion systems by conductivity and counterion-activity measurements // Journal of Colloid and Interface Science. 1986. - V.113. -№1. -P.143 - 153.

107. И.И.Гермашева. Параметры точки Крафта: методы опредления, влияние структуры ПАВ и растворителя, практическое значение // Успехи коллоидной химии. Ленинград, 1991. с.82 - 107.

108. И.И.Гермашева, В.Н. Вережников, С.А. Панаева, Г.М. Гаевой. Коллоидно-химические свойства некоторых ПАВ на основе моно-и дисульфоянтарной кислоты // Коллоидный журнал. 1975. -Т.37. - № 5. - С.952 - 955.

109. И.И. Гермашева, С.А. Панаева, В.Н. Вережников, Ю.М. Волков. О влиянии структуры поверхностно-активных веществ на параметры точки Крафта // Коллоидный журнал. -1983. Т.45. -№ 1.-С.154- 158.

110. Н.Г. Абдулин, Е.А. Балабанова, С.А. Левичев. Изотерма поверхностного натяжения водных растворов додецилпиридинийбромида // Журнал прикладной химии. 1994.- Т.67. № 10. - С.1656 - 1659.

111. Mandeep Singh Bakshi, Jasmeet Singh, Gurinder Kaur. Antagonistic mixing behavior of cationic gemini surfactants and triblock polymers in mixed micelles // Journal of Colloid and Interface Science. 2005.- V.285.-№l-P.403 -412.

112. Смирнов T.JI., Кочурова H.H. Электропроводность водных растворов хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламония // Журнал Физической Химии. 2004. - Т.78. - №7. - С. 1250 -1253.

113. Русанов А.И., Прохоров В.Н. Межфазная тензиометрия. СПб.: Химия, 1994. С. 398.

114. J.F.Rathman, J.F.Scamehorn. Counterion binding on mixed micelles // J. Phys. Chem. 1984. - V.88. - № 24. - P.5807 - 5816.

115. Абдулин Н.Г., Кочурова H.H., Русанов А.И. Исследование поверхностного натяжения водных растворов бромида додецилпиридиния // Коллоидный журнал. 1997. - Т.59. - № 6.- С.725 728.

116. A. Bateni, S. Laughton, H. Tavana, S.S. Susnar, A. Amirfazli, A.W. Neumann. Effect of electric fields on contact angle and surface tension of drops // Journal of Colloid and Interface Science. 2005. - V.283.- №1. -P.215 222.

117. Noskov B.A. Fast Adsorption at the Liquid-Gas Interface. St. Petersburg: Research Institute of Chemistry of St. Petersburg State University, 1996. - 98 p.

118. К.Н.Сурков, Н.Н.Кочурова. Электропроводность водных растворов цетилтриметиламмоний бромида // Вестник СПбГУ.- 1992. сер.4. - вып.З. - № 18. - С. 89 - 91.

119. Б.П. Никольский. Теоретическое и практическое руководство к лабораторным работам по физической химии 1-я часть. Издательство Ленинградского университета, 1965. с. 156 - 171.

120. S. Durand-Vidal, P.Turq, O.Bernad. Model for the Conductivity of within the Mean Spherical Approximation. 1. Three Simple Ionic Species // J. Phys. Chem. 1996. - V.100. - №43. - P.17345 -17350,

121. И.В. Савельев. Курс общей физики. Том 2. Электричество и магнетизм. Волны. Оптика. Санкт-Петербург Москва-Краснодар. Изд. "Лань".: 2006. - С.496.

122. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Изд. иностр. лит., 1963.-С. 646.

123. Никольский Б.П. Физическая химия. Ленинград.: Химия, 1987. -296 с.

124. С.Э. Фишер, А.В.Тиморева. Курс общей физики. Том II. Гос. изд-во технико-тоеретической литературы. Москва Ленинград: 1952.-с. 616.

125. С. Treiner, A. Makayssi. Structural micellar transition for dilute solutions of long chain binary cationic surfactant systems: a conductance investigation // Langmuir. 1992. - V.8. - №3. - P.794 -800.

126. Pijush Kanti and Satya Priya Moulik. Interection of bile salts with hexadecyltrimethylammonium bromide and sodium dodecylsulfate // J. Phys. Chem. 1991. - V.95. - №23. - P.9525 - 9532.

127. A.Cadene, S.Durand-Vidal, P.Turg, J.Brendle. Study of individual Na-montmorillonite particles size, morphology, and apparent charge // Journal of Colloid and Interface Science. 2005. - V.285. - №2. -P.719 - 730.

128. Равдель А.А., Пономарева A.M. Краткий справочник физико-химических величин. Л.: Химия, 1983. С. 231.

129. Н.Н. Кочурова, К.Н.Сурков, А.И. Русанов. О гидратации поверхностно-активных ионов // Журнал общей химии. -1995. -Т.65. № 8.-С.1276- 1278.

130. Anna Malovikova, Katumltu Hayakawa and Jan C.T. Kwak. Surfactant-polyelectrolyte interections.4. Surfactant chain length dependence of the binding of alkylpyridinium cations to dextran sulfate // J. Phys. Chem. 1984. - V.88. -№ 10. -P. 1930 - 1933.

131. Кочурова H.H., Коротких О.П., Дмитровская M.B. Поверхностное натяжение водных растворов хлорида додециламидоэтилдиметилбензиламмония // Журнал прикладной химии. 2004. - Т.77. - № 5. - С.853 - 855.

132. Абрамзон А.А. Поверхностно- активные вещества. Справочник Л.: Химия, 1979.-С. 196.

133. A. Nicolov, G.Martynov, and D. Exerowa. Associative interactions and surface tension in ionic surfactant solutions at concentrations much lower than the CMC // Journal of Colloid and Interface Science. 1981. - V.81. - № l.-P. 116-124.

134. Абрамзон A.A., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. поверхностно-активные вещества. Ленинград: "Химия", 1988.-е. 200.

135. Р.Рид, Дж.Праусниц, Т. Шервуд. Свойства газов и жидкостей. -Ленинград: "Химия", 1982. с. 64 - 66.

136. A. Gonzalez-Perez, J.Czapkiewiez, J.Del Castillo, J.Rodriguez. Micellar properties of octyldimethylbenzylammonium bromide in water // Colloid Polymer Science. 2003. - Y.281. - P.556 - 561.

137. A. Gonzalez-Perez, J.Czapkiewiez, J.Del Castillo, J.Rodriguez. Micellar behavior of tetradecyldimethylbenzylammonium chloride in water-alcohol mixtures // Journal of Colloid and Interface Science. -2003. V.262. - № 1. - P. 525 - 530.

138. Asit Baron Mandal, Rajadoss Jayakumar. Aggregation, hydrogen bonding and thermodynamic studies on tetrapeptide micelles // Journal of the chemical society. Faraday transactions. 1994. - V. 90. - №1. - C. 161 - 165.

139. Takaharu Yamabe,Yoshikiyo Moroi,Yutaka Abe and Toshio Takahasi. Micelle Formation and Surface Adsorption of Y-(l,l-Dihydroperfluoroalkylj-Y^A/^-trimethylammomum Chloride // Langmuir. 2000. - V. 16. -№ 25. - P. 9754 - 9758.

140. JI.T. Влаев, С.Д. Гениева, М.П. Тавлиева. Концентрационная зависимость энергии активации удельной электропроводности водных растворов селенита натрия и теллурита калия // Журнал структурной химии. 2003. - Т.44. - № 6. - С. 1078 - 1084.

141. Rozycka-Roszak В., Cierpicki Т. NMR Studies of aqueous micellar solutions of JV-dodecyl-iV,Y-dimethyl-Y-benzylammonium chloride //J. of Colloid and Interface Sci. 1999. -V. 218. - P. 529 - 534.

142. Смирнов Т.JI., Кочурова Н.Н. Исследования кинетических характеристик катиона додецилпиридиния в водных растворах его хлорида // Коллоидный журнал. 2001. - Т.63. - № 1. - С.123 -126.

143. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. Москва. Изд. Академии наук СССР.: 1957. с. 1- 182.167. www.cnews.ru/chemistry.

144. Г.Н. Саркисов. Структурные модели воды. // Успехи физических наук. 2006. - Т.176. - № 8. - С.833 - 845.

145. Ю.М. Третьяков. Структура воды и теплофизические параметры. Москва, Ижевск. Институт компьютерных исследований. Изд. "Регулярная и хаотическая динамика".: 2006. - 113 с.

146. А.К. Лященко, B.C. Дуняшев. Комплементарная организация структуры воды. // Журнал структурной химии. 2003. - Т.44. -№ 5. - С.906 - 915.

147. S.Bhatacharya, J.Haldar. Microcalorimetric and conductivity studies with micelles prepared from multi-headed pyridinium surfactants // Langmuir. 2005. - V.21. - №13. - P.5747 - 5751.

148. И.И. Гермашева, С.А. Панаева. Влияние числа ионогенных групп на степень связывания противоионов с мицеллами // Коллоидный журнал. 1984. - Т.46. - №2. - С.340 - 341.

149. В.А. Волков, Е.Л. Щукина. Задачи и расчеты по коллоидной химии. Москва. МГТУ им. Косыгина. Изд. "Совьяж Бево".: 2006. - 296 с.

150. S.K.Hait, S.P.Moulik, R.Palepu. Refined method of assessement of parameters of micellization of surfactants ad percolation of w/o microemulsions // Langmuir. 2002. - V.18. - №7. - P.2471 - 2476.

151. Barbara Simoncic, Jose Span. Thermodynamics of micellization of N-alkylpyridinium chlorides: a potentiometric study // Acta Chim. Slov. 1998. - V.45. - № 2. - P.143 - 152.

152. С° изменения стандартной энергии Гиббса мицеллообразования1. И теплота растворения ПАВ1. Н — энтальпия- стандартная энтальпия

153. ДН° изменение стандартной энтальпии мицеллообразованияплотность электрического тока1. З-СМа3 а1. А Ат1. А2