Влияние катионного состава на физико-химические свойства расплавов для электролитического получения алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Аписаров, Алексей Петрович

  • Аписаров, Алексей Петрович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2007, Екатеринбург
  • Специальность ВАК РФ05.17.03
  • Количество страниц 107
Аписаров, Алексей Петрович. Влияние катионного состава на физико-химические свойства расплавов для электролитического получения алюминия: дис. кандидат химических наук: 05.17.03 - Технология электрохимических процессов и защита от коррозии. Екатеринбург. 2007. 107 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аписаров, Алексей Петрович

Перечень условных обозначений и сокращений

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Температура ликвидуса и растворимость оксида алюминия в криолитовых расплавах

1.1.1. Диаграммы фазовых состояний и растворимость оксида алюминия в криолитовых системах

1.1.2. Уравнения для расчета температуры ликвидуса расплавов на основе криолита и растворимости в них оксида алюминия

1.1.3. Методы определения растворимости и скорости растворения оксида алюминия в криолит-глинозёмных расплавах

1.1.3.1. Метод визуального изучения процесса растворения оксида алюминия

1.1.3.2. Аналитические методы

1.1.3.3. Электрохимические методы

1.2. Электропроводность криолитовых расплавов

1.2.1. Температурная зависимость электропроводности криолита

1.2.2. Электропроводность электролитов с различным криолитовым отношением

1.2.3. Влияние концентрации оксида алюминия на электропроводность криолита

1.2.4. Влияние солевых добавок

1.2.5. Влияние карбида алюминия

1.2.6. Уравнения для расчета электропроводности расплавленных смесей на основе криолита сложного состава

1.2.7. Материалы и конструкция измерительных ячеек и электродов 31 2. Методика эксперимента 38 2.1. Приготовление электролитов

2.2. Определение температуры ликвидуса

2.2.1. Метод дифференциального термического анализа

2.2.2. Метод кривых охлаждения

2.3. Определение растворимости и скорости растворения AI2O

2.3.1. Метод визуального наблюдения

2.3.2. Метод изотермического насыщения

2.4. Определение электропроводности

2.4.1. Ячейки капиллярного типа

2.4.2. Ячейки с двумя параллельными электродами

3. Исследование физико-химических свойств высокотемпературных криолит-глиноземных электролитов (93(Ь-960°С) с добавками KF

3.1. Исследование влияния содержания KF на физико-химические свойства электролитов с КО =

3.1.1. Влияние содержания KF на температуру ликвидуса расплавов, растворимость и скорость растворения в их оксида алюминия

3.1.2. Температурная зависимость растворимости и скорости растворения оксида алюминия

3.1.3. Влияние содержания KF на электропроводность

3.2. Исследование физико-химических свойств модифицированного электролита с КО =2,

3.2.1. Растворимость и скорость растворения оксида алюминия в электролите с КО=2,

3.2.2. Электропроводность электролита с КО=2,

3.2.3. Зависимость температуры ликвидуса электролита с

КО=2,7 от содержания А

Выводы по главе

4. Опытно-промышленные испытания высокотемпературных электролитов с добавками KF

4.1. Испытания модифицированного электролита ИВТЭ

4.2. Испытания модифицированного электролита с КО=2,

Выводы по главе 4 71 5. Исследование физико-химических свойств низкотемпературных электролитов (70(Ь-800°С) на основе системы KF -AIF

5.1. Исследование растворимости AI2O3 и скорости его растворения в расплавах KF-A1F3 и KF-AlF3-LiF с КО=1,

5.2. Исследование электропроводности расплавов KF-A1F3 KF-AIF3-AI2O3, KF-AlF3-LiF, KF-AlF3-LiF-Al203 с KOI

5.3. Электролиз расплавов на основе KF-A1F3-A1203 87 Выводы по главе 5 90 Заключение 92 Библиографический список 94 Приложения

Перечень условных обозначений и сокращений

КО - криолитовое отношение, %iF+NaF+KF/nAiF3, моль/моль; к.г.р. - криолит-глинозёмный расплав; удельная электропроводность, Ом"1-см*1; R - электросопротивление, Ом; К - постоянная электрохимической ячейки, см'1; АГЗ - Ачинский глинозёмный завод; iv - объемная плотность тока, А/м ; F - постоянная Фарадея, Кл/моль;

VAi2o3~ скорость растворения оксида алюминия, моль м"3-с;

Т ликв - температура ликвидуса, °С; МПР - межполюсное расстояние, см; ia - анодная плотность тока, А/см2; ВТ - выход по току, %.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», 05.17.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние катионного состава на физико-химические свойства расплавов для электролитического получения алюминия»

В связи с ростом потребления алюминия в современном мире возрастает необходимость наращивания его производства. В свою очередь это требует создания электролизных ванн с повышенной токовой нагрузкой при получении алюминия по классической схеме Эру-Холла либо радикального изменения существующего технологического процесса (снижение рабочих температур до 75СМ-800°С). И в том и в другом случае одной из первостепенных задач является разработка новых составов электролитов.

В первом случае - увеличение единичной мощности электролизеров ведет к повышению тепловыделения, росту температуры электролита и как следствие ухудшению технико-экономических показателей процесса. Одним из решений этой проблемы является применение новых составов электролитов с более высокой электропроводностью. Процесс Эру-Холла насчитывает уже более ста лет. Состав электролита за это время не претерпел существенных изменений. Традиционные электролиты, основу которых составляет натриевый криолит с добавками солей: A1F3 (6-5-15 мае. %), CaF2 (4+6 мас.%), MgF2 (до 1,5 мас.%) , а также А120з (до 7 мас.%), имеют высокую температуру плавления. Основная причина, по которой электролиты, имеющие высокую температуру плавления, до сих пор используются для электролиза - высокая растворимость в них оксида алюминия. Известно, что введение в электролит солей лития снижает температуру ликвидуса и увеличивает электропроводность, однако приводит к существенному снижению растворимости и скорости растворения оксида алюминия в расплаве. Скомпенсировать это снижение можно введением в расплав солей калия. Однако, это может негативно сказаться на состоянии катодной подины.

Использование же низкоплавких электролитов (700+850°С) позволяет достичь следующих положительных эффектов:

1 - увеличить коэффициент использования электроэнергии;

2 - снизить растворимость алюминия в электролите;

3 - уменьшить коррозию конструкционных материалов электролизёра;

4 - увеличить срок службы электролизера;

5 - снизить потери фторида аюминия;

6 - возможность создания электролизеров с малорасходуемыми анодами.

Поиски составов низкотемпературных электролитов были начаты ещё создателем процесса Холлом [1] в конце XIX века. Он, в частности, первым опробовал «кислые» электролиты (КО«1), т.е. с мольным отношением NaF/AlF3 « 1. Однако удовлетворительных результатов получить ему не удалось.

Тем не менее, реальный прогресс в поиске низкотемпературных ванн для электролиза глинозема возможен при использовании новых конструкционных и электродных материалов, в частности защитных покрытий катодного узла из диборида титана (TiB2).

В качестве низкотемпературного электролита для получения алюминия, наиболее пригодна система на основе калиевого криолита (KF-A1F3) с криолитовым отношением 1,2+1,5. Физико-химические свойства такого электролита, главными из которых являются удельная электропроводность и растворимость AI2O3, до сих пор мало исследованы. Поэтому целью настоящей работы является:

1. Исследование влияния катионного состава (добавки KF) на температуру ликвидуса, электропроводность электролитов, растворимость и скорость растворения в них оксида алюминия и подбор расплава на основе натриевого криолита с оптимальными технологическими характеристиками.

2. Исследование физико-химических свойств низкотемпературных электролитов на основе системы KF-AIF3 в интервале температур 70(Н800°С. Выяснение принципиальной возможности использования данных расплавов для электролитического получения алюминия.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», 05.17.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Аписаров, Алексей Петрович

Выводы по главе 5

1. Исследованы растворимость и кинетика растворения оксида алюминия в расплавленной системе KF-A1F3 с добавками LiF в интервале температур 700+760°С. Величина растворимости составила 2,0+5,7 мае. %. Показано, что добавка фторида лития в количестве до 5 мае. % не вызывает значительного снижения растворимости и скорости растворения А1203.

2. Электропроводность расплава KF-A1F3 (КО=1,3) в интервале температур 692+795°С составила 0,94+1,21 Ом'1-см'1, что хорошо согласуется с данными, полученными Тонстедом и Хавешем [97].

3. Получены зависимости электропроводности электролитов от содержания А1203 и LiF в интервале температур 680+770°С. Показано, что добавки фторида лития позволяют значительно повысить электропроводность и, следовательно, скомпенсировать ее снижение при добавлении оксида алюминия.

4. На основании полученных политерм электропроводности определены величины растворимости А1203, которые хорошо согласуются с величинами, полученными методом изотермического насыщения.

5. Результаты экспериментов по электролизу расплавов на основе KF-AIF3 (КО=1,3) при 750°С в лабораторных условиях показали, что процесс протекает стабильно, с достаточно высоким выходом по току и низким расходом анодной массы. Это позволяет заключить, что данные электролиты могут быть использованы для получения алюминия.

Заключение

1. Исследовано влияние фторида калия на физико-химические свойства многокомпонентных криолит-глиноземных электролитов. Показано, что с ростом концентрации фторида калия растворимость и скорость растворения оксида алюминия в электролите существенно возрастает, при этом электропроводность электролита уменьшается незначительно. Добавки фторида калия заметно понижают температуру ликвидуса электролита.

2. На основе полученных данных были рекомендованы составы модифицированных электролитов для опытно-промышленных испытаний, в ходе которых было показано, что скорость растворения А120з в электролитах опытных ванн в 2 раза выше, чем в электролитах ванны-свидетеля. Электропроводность электролитов опытных ванн в среднем на 8-12 % выше электропроводности электролита ванны-свидетеля, что позволило снизить напряжение на 100+200 мВ без изменения межполюсного расстояния. Частота анодных эффектов снизилась более чем в 10 раз, расход AIF3 был уменьшен на 17 кг/сут, а удельный расход электроэнергии на 400 кВт ч на тонну полученного алюминия, несмотря на несколько меньший выход по току.

3. Впервые исследованы растворимость и скорость растворения оксида алюминия в расплавленной системе KF-AIF3 с добавками LiF в интервале температур 700+760°С. Показано, что добавка фторида лития в количетсве до 5 мае. % не вызывает значительного снижения растворимости и скорости растворения А1203.

4. Впервые для измерения электропроводности многокомпонентных расплавленных смесей был применен комбинированный метод с использованием двух типов ячеек - капиллярной и с параллельными электродами.

5. Впервые были получены экспериментальные данные по электропроводности расплавов KF-A1F3 при 680+770°С в зависимости от содержания А1203 и LiF. Показано, что добавка фторида лития позволяет скомпенсировать снижение электропроводности электролитов вызванное добавлением в них оксида алюминия.

6. Результаты экспериментов по электролизу расплавов на основе KF-A1F3 (КО=1,3) в лабораторных условиях позволяют заключить, что данные электролиты могут быть использованы для получения алюминия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аписаров, Алексей Петрович, 2007 год

1. Беляев. А.И. Электролит алюминиевых ванн. - М.: Металлургиздат. 1961.199 с.

2. P.P.Phedotev, K.Timopheev. Zeitschr. Anorg. Allgem. Chemic. Bd. 206. Hf. 2,263-266 (1932).

3. J.Thonstad, P.Fellner et al. Aluminium Electrolysis. 3 rd Edition. -Aluminium- Verlag, Dusseldorf, 2001.

4. ШЪФедотьев. Электролиз в металлургии. Вып. 2. Л.: Госхимтехиздат. 1934.

5. В. П. Машовец. Электрометаллургия алюминия. Ч. 1. ОНТИ. 1938.

6. Теоретические основы электрометаллургии алюминия/ Г.А.Абрамов, М.МВетюков, И.П.Гупало и др.-М.: Металлургиздат. 1953.

7. А.И.Беляев и др. Электрометаллургия алюминия. Металлургиздат. 1953.

8. Ю.В.Баймаков, М.М.Ветюков. Электролиз расплавленных солей. М.: Металлургия. 1966.

9. A. Solheim, A. Sterten. Activity data for the NaF-AlF3// Proceedings of Ninth International Symposium on Light Metals Production. Edited by J.Thonstad, NTNU, Trondheim, Norway, 1997,225.

10. P.C. Едоян, Г.Г. Бабаян, М.Г. Манвелян. Физико-химические исследования систем, содержащих U3AIF6, №зАШ6 и КзАШ6. 4. Диаграммы плавкости ряда разрезов тройной системы 1ЛзА1Р6-ШзАШб-КзАИу/ Армян, хим. журн. Т.20. №6.1967. С. 406-413.

11. Grjotheim К., Krohn С., Malinovsky М., Matiasovsky К., Thonstad. J. Aluminium electrolysis. Fundamentals of the Hall-Heroult process. 2rd edition. Aluminium-Verlag. Dusseidorf. 1982.

12. В.П.Машовец, В.ИЛетров// Журн. прикл. Химии. 1957. т. 30. Вып.11. С.1659-1658.

13. E. Skybakmoem, A. Solheim, A. Sterten. Phase diagram data in the system Na3AlF6-Li3AlF6-Al203. Part II : Alumina solubility// Light Metals. 1990. P. 317+323.

14. R. Fernandez, K. Grjotheim and T.Ostvold. Physicochemical properties of cryolite and cryolite alumina melts with KF additions. 1. Temperature of primary crystallization// Light Metals. 1985. P. 501+506.

15. А.И.Беляев, Я.Е.Студенцов. Электролиз глинозема с несгораемыми (металлическими) анодами//Легкие металлы. 1936. №3. С. 15+24.

16. Fellner P., Chrenkova М., Gabcova J., Matiasovsky К. Physicochemical properies of the molten system Na3AlF6-K3AlF6-Al203.1. The temperature of primary crystallisation// Chem. Papers 44.1990. P. 677+684.

17. Lee S.S., Lei K.S., Xu P. and Brown J.J. Determination of melting point temperatures and AI2O3 solubilities for Hall-Heroult cell electrolyte compositions//Light Metals. 1984. P. 841.

18. Liquidus Temperatures for Primary Crystallization of Cryolite in Molten Salt Systems of Interest for Aluminum Electrolysis/ Solheim A., Rolseth S., Skybakmoen E. et al.// Metall. Mater. Trans. B. 1996. 27B. P 739+744.

19. A. Solheim, S. Rolseth, E. Skybakmoem and L. Stoen. Liquidus temperature and alumina solubility in the system Na3AlF6-AlF3-LiF-CaF2-MgF2// Light Metals. 1995. P. 451+460.

20. JI.A. Исаева, П.В. Поляков Глинозем в производстве алюминия электролизом. Краснотурьинск: изд. дом ОАО "БАЗ". 2000.199 с.

21. Диаграммы плавкости солевых систем. Справочник под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. М.: Металлургия. 1977.

22. J. Thonstad Mid A. Solheim. The use of strongly acid low melting bath in aluminium electrolysis// Aluminium. 1986. V. 62. № 12. P.938+941.

23. J. Thonstad, A. Solheim, S. Rolseth, O. Skar. The dissolution of alumina in cryolite melts//Light Metals. 1988. P. 655+661.

24. J. Gerlah, U. Hennig, K. Kern. The dissolution of aluminium oxide in cryolite melts//Metallurgical Transactions. 1975. V. 68. №1. P. 83+86.

25. JI.B. Бирюкова. Константа скорости растворения глинозема в электролитах//Цветные металлы. 1956. №1. С. 57+61.

26. X. Liu, C.F. Georg, V.A. Wills. Visualisation of alumina dissolution in cryolitic melts// Light Metals. 1994. P. 359+364.

27. A.N. Bagshaw, B.J. Welch. The influence of alumina properties on its dissolution in smelting electrolyte// Light Metals. 1986. P. 35+39.

28. G.I. Kishel, B.J. Welch. Further studies of alumina dissolution under conditions similar to cell operation/ Light Metals. 1991. P. 299+305.

29. D.I. Walker, T.A. Utigard, J.M. Toguri. Behaviour of powder agglomerates upon addition to cryolite-based electrolytes// Light Metals. 1992. P. 23+37.

30. Сираев H.C. Изучение процессов циркуляции электролита и растворения глинозема в алюминиевом электролизере: Автореф. дис. 1974.

31. Е. А. Панков, В. В. Бурнакин, П. В. Поляков, М. Л. Блюпггейн, С.А. Панова. Получение алюминия низкотемпературным (700+800 С) электролизом оксидно-фторидных расплавов// Цветные металлы. 1991. №1. С.65+77.

32. Г. Левич. Физико-химическая гидродинамика. М.: Государственное издательство физико-математической литературы. 1959.699 с.

33. К. Grotheim, Н. Kvande. Introduction to aluminium electrolysis// Aluminium-Verlag. Duswseldorf. 1993. P. 61+83.

34. Разработка технологии электролиза и конструкции биполярного электролизёра: Отчёт/ КИЦМ; Руководитель П.В. Поляков ГР № 018971843. Красноярск, 1989.108 с.

35. J. Thonstad, F. Nordmo, J.B. Paulsen. Dissolution of alumina in molten cryolite// Metallurgical Transactions. 1972. V. 3. №2. P. 403+407.

36. Дж.П. Тарси, С. Ролсет, Дж. Тонстед. Об ошибках, возникающих при измерении концентрации глинозема в электролите алюминиевых электролизеров// Цветные металлы. №10.1995.

37. A. Sterten and I. Maeland. Thermodynamics of Molten Mixtures of Na3AlF6 A1203 and NaF - A1F3// Acta Chem. Scand. A39,241.1985.

38. З.Галюс. Теоретические основы электрохимического анализа. М: Мир, 1974.552 с.

39. N. Е. Richards, S. Rolseth, R. G. Haverkamp. Electrochemical Analysis of Alumina in Cryolite Melts// Light Metals. 1995. P. 391+404.

40. J. Thonstad. Semicontinuous determination of the alumina concentration in the bath of aluminium cells// Light Metals. 1977. P. 137+149.

41. R. G. Haverkamp, B. J. Welch, B. Metson. Bull, of Electrochem. 1992. 8. №7. P. 334-340.

42. W.C. Sleppy, C.N. Cochran Bench scale electrolysis of alumina in sodium fluoride-aluminium fluoride melts below 900°C// Light Metals. 1979. P. 385+395.

43. Edwards J.D., Taylor C.S., Russell A.S., Maranville L.F. Electrical conductivity of molten cryolite and potassium, sodium, and lithium chlorides//J. Electrochem. Soc. 1952. V. 99. № 12. P. 527+535.

44. Matiasovsky K., Danek V., and Malinovsky M. Effect of LiF and Li3AlF6 on the electrical conductivity of cryolite-alumina melts// J.Electrochem.Soc. 1969. V. 116. N. 10. P. 1381+1383.

45. Yim E.W. and M.Feinleib. Electrical conductivity of molten fluorides. II. Conductance of alkali fluorides cryolites and cryolite-base melts// J. Electrochem. Soc. 1957. V. 104. № 10. P. 626+630.

46. Matiasovsky K., Malinovsky M. and Ordzovensky. Electrical conductivity of the melts in the system Na3AlF6-Al203-NaCl// J.Electrochem.Soc. 1964. V. 111.№8.P. 85+88.

47. Wang X., Peterson R.D. and Tabereaux T. Electrical conductivity of cryolite melts// Light metals. 1992. P. 481-488.

48. Hives J., Thonstad J., Sterten A. and Fellner P. Electrical conductivity of molten cryolite-based mixtures obtained with a tube-type cell made of pyrolytic boron nitride// Light metals 1994. P. 187-194

49. Wang X., Peterson R.D., and Tabereaux T. A multiple regression eqation for tiie electrical conductivity of cryolite melts//Light metals. 1993. P. 247-255

50. Danek V., Chrenkova M. and Silny A. Density and Electrical conductivity of melts of the system Na3AlF6-AlF3-LiF-Al203// Proceedings the International Harald A. Oye Symposium. Norway. 1995.

51. Chrenkova M., Danek V., Silny A. and Utigard T.A. Density, electric conductivity and viscosity of low melting bath for aluminium electrolysis// Light metals 1996. P. 227-232.

52. Wang L., Tabereaux A.T., Richards N.E. The electrical conductivity of cryolite melts containing aluminum carbide// Light metals. 1994. P. 177-185.

53. Choudhary J. Electrical conductivity for aluminum cell electrolyte between 95(HT025°C by regression equation// J. Electrochem. Soc. 1973. V. 120. P. 381-383.

54. Matiasovsky K., Malinovsky M. and Danek V. Specific electrical conductivity of molten fluorides// Electrochemica Acta. 1970. V. 15. P. 25-32.

55. Matiasovsky K., Danek V and Lillebuen B. On the frequency- and temperature dependence of the conductivity of moltem salts// Electrochemica Acta. 1972. V. 17. P. 463-469.

56. Yim E.W. and Feinleib M. Electrical conductivity of molten fluorides. I. Apparatus and methods// J. Electrochem. Soc. 1957. V. 104. N. 10. P. 622-626.

57. Fellner P., Kobbeltvedt O., Sterten A. and Thonstad J. Electrical Conductivity of Molten Cryolite-Based Binary Mixtures Obtained with a Tube-Type Cell Made of Pyrolytic Boron Nitride// Electrochem. Acta. 1993. V. 38. P. 589-592.

58. Fellner P., Midtlyng S., Sterten A. and Thonstad J. Electical Conductivity of Low Melting Baths for Aluminium Electrolysis. The system Na3AlF6-Li3AlF6-AlF3 and the Influence of A1203, CaF2 and MgF2// J. Appl. Electrochem. 1993. V. 23. P. 78-81.

59. Беляев А.И., Жемчужина E.A., Фирсанова JI.A. Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургиздат. 1957. 357 с.

60. S.Pietrzyk, R. Oblakowski. Electrical conductivity of cryolite electrolytes during the liquid-solid phase transition// Light metals. 2002.

61. В.П. Машовец, А.А. Ревазян. ЭДС некоторых гальванических цепей в криолито-глинозёмных расплавах// Журнал прикладной химии. 1957. № 7. С.1006-1012.

62. А.А. Колотий. О смешанной электродной функции платины и других металлов в расплавленных солях// Украинский химический журнал. 1962. №2. С. 188-192.

63. А.А. Колотий, Ю.К. Делимарский. Электродная функция платины в расплавах. 2. Кислородная функция платины// Украинский химический журнал. 1962. Т. 28. С.53-59.

64. В.И. Миненко, С.М. Петров, Н.С. Иванова. О поведении платинового электрода в расплавах силикатов// Журнал физической химии. 1961. №7. С. 1534-1537.

65. Ю.К. Делимарский, В.Н. Андреева. Химические гальванические элементы в расплавленных фосфатных системах// Докл. АН Укр.ССР. 1959. № 7. С. 760-765.

66. Janz J. Thermodynamic and transport properties for molten salts: correlation equation for critically evaluated density, surface tension, electrical conductance, and viscosity data// J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. 17. Suppl. 2.

67. Daniliek V., Fellner P., Thonstad J. Content of sodium and lithium in aluminium during electrolysis of cryolite-based melts// J. of Applied Electrochemistry. 28.1998. P. 1265+1268.

68. Беляев А.И. Влияние калиевых соединений на разрушение угольной подины алюминиевой ванны// Цветные металлы. №3.1946. С. 34+40.

69. Поляков П.В. Взаимодействие щелочных металлов с углеродом// Техн.-эконом. вестник КрАЗ. 1998. №11. С. 18.

70. V.A. Khokhlov, Е. S. Filatov, A. Solheim, and J.Thonstad. Thermal Conductivity in Cryolitic Melts new Data and its Influence on Heat Transfer in Aluminium Cells// Light metals. 1998. P. 501+506.

71. ГОСТ 11069-2001. Алюминий первичный. Марки. Взамен ГОСТ 11069-74; введ. 01.01.2003

72. Sleppy, William С., Cochran, С. Norman, Foster Jr., Perry A., Haupin, Warren E. Aluminum smelting temperature selection. US Pat. 3,951,763 (April 20,1976)

73. Graham, Robert W., Jacobs, Stanley C., Wickes Jr., Henry G., LaCamera, Alfred F. Process for producing aluminum. US Pat. 3,996,117. (Dec 7,1976)

74. Jacobs, Stanley C., Jarrett, Noel, Graham, Robert W., Foster Jr., Perry A., Sleppy. William C., Cochran, C. Norman, Haupin, Warren E., Campbell, Ronald J. Alumina reduction process. US Pat. 3,852,173. (Dec 3,1974)

75. Ray, Siba P., Rapp; Robert A. Composition suitable for inert electrode. US Pat. 4,455,21 l.(Jun 19,1984)

76. Dell, M. Benjamin, Haupin, Warren E., Russell, Allen S. Electrolytic cell for metal production. US Pat. 3,893,899. (Jul 8,1975)

77. Duruz, Jean-Jacques. Low temperature alumina electrolysis. US Pat. 4,681,671. (Jul 21,1987)

78. Jean-Jacques Duruz, Vittorio de Nora. Bipolar cell for the production of aluminium with carbon cathodes. Patent Application Publication US 2001/0017267 A1 (Aug. 30,2001).

79. Jean-Jacques Duruz, Vittorio de Nora, Olivier Crottaz. Nickel-iron alloy-based anodes for aluminium electrowinning cells. Patent Application Publication US 2001/0019017 A1 (Sep. 6,2001).

80. J.Thonstad, A.Solheim. The use of strongly acid low melting bath in aluminium electrolysis// Aluminium. 1986. Vol.62. № 12. P.938+941.

81. Theodore R. Beck, Richard J. Brooks. Electrolytic reduction of alumina. US Pat. 4,865,701 (Sep. 12,1989)

82. Theodore R. Beck, Richard J. Brooks. Method and apparatus for electrolytic reduction of alumina. US Pat. 4,592,812 (Jun. 3, 1986).

83. Alfred F. LaCamera, Kathleen M. Tomaswick, Siba P. Ray, Donald P. Ziegler. Process and apparatus for low temperature electrolysis of oxides. US Pat. 5,279,715 (Jan. 18,1994).

84. E. Leroy Jr. Dastolfo, Alfred F. LaCamera. Process for low temperature electrolysis of metals in a chloride salt bath. US Pat. 5,378,325 (Jan. 3, 1995).

85. Vittorio de Nora, Jean-Jacques Duruz. Cell for the electrolysis of alumina at low temperatures. US Pat. 5,725,744 (Mar. 10,1998).

86. Vittorio de Nora, Jean-Jacques Duruz. Cell for the electrolysis of alumina at low temperatures. US Pat. 5,725,744 (Mar. 10,1998).

87. Lu H.M., Fang K.M., Qiu Z.X. Low temperature aluminum floating electrolysis in heavy electrolyte Na3AlF6-AlF3-BaCl2-NaCl bath system// Acta Met. Sin. 2000.13. №4. C.949+954.

88. Jean-Jacques Duruz, Vittorio de Nora. Bipolar cell for the production of aluminium with carbon cathodes. Patent Application Publication US 2001/0017267 A1 (Aug. 30,2001).

89. Jean-Jacques Duruz, Vittorio de Nora, Olivier Crottaz. Nickel-iron alloy-based anodes for aluminium electrowinning cells. Patent Application Publication US 2001/0019017 A1 (Sep. 6,2001).

90. Theodore R. Beck, Richard J. Brooks. Electrolytic reduction of alumina. US Pat. 5,006,209 (Apr. 9,1991).

91. Theodore R. Beck, Richard J. Brooks. Non-consumable anode and lining for aluminum electrolytic reduction cell. US Pat. 5,284,562 (Feb. 8,1994).

92. C.W.Brown, RJ.Brooks, P.B.Frizzle, D.D.Juric. Bath for electrolytic reduction of alumina and method therefor. US Pat. 6,258,247 Bl(Jul. 10, 2001).

93. J.Yang, J.N.Hryn, B.R.Davis, A.Roy, G.K.Krumdick, Jr.J.A.Pomykala. New opportunities for aluminum electrolysis with metal anodes in a low temperature electrolyte system// Light Metals. 2004. P. 321+326.

94. Hives J., Thonstad J. Electrical conductivity of low-melting electrolytes for aluminium smelting// Electrochemica Acta. 2004. V.49. P. 5111+5114.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.