Легкоплавкие электролиты на основе системы KF-NaF-AlF3 для получения алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Дедюхин, Александр Евгеньевич

• Дедюхин, Александр Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дедюхин, Александр Евгеньевич

Перечень условных обозначений и сокращений

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Температура ликвидуса и фазовые диаграммы криолит-глиноземных расплавов

1.1.1. Метод термичёского анализа

1.1.2. Фазовые диаграммы KF-A1F3 и NaF-KF-AlF

1.1.3. Фазовые диаграммы NaF-KF-A1F3-A

1.2. Растворимость оксида алюминия в криолитных расплавах

1.2.1. Методы измерения растворимости оксида алюминия во фторидных расплавах

1.2.2. Величины растворимости AI2O3 в криолитных расплавах

1.3. Структура криолитных расплавов

1.4. Структура криолитно-глиноземных расплавов

1.5. Электропроводность криолитных расплавов 21 1.5.1 Материал и конструкции ячеек

1.5.2. Электропроводность криолит-глиноземных расплавов

1.5.3. Уравнения для расчета электропроводности расплавленных смесей сложного состава на основе натриевого криолита

1.6. Получение алюминия из легкоплавких электролитов

2. Методы исследования свойств легкоплавких электролитов на основе системы KF-NaF-AlF

2.1. Приготовление электролитов

2.2. Определение температуры ликвидуса

2.3. Определение растворимости оксида алюминия 38 2.3. Определение электропроводности

2.3.1. Ячейки капиллярного типа

2.3.2. Ячейки с двумя параллельными электродами

2.3.3. Методика измерения электропроводности

2.4. Оценка источников погрешностей измерений

3. Температура ликвидуса расплавленной смеси KF-NaF-AlF3 с добавками LiF и А

3.1. Температура ликвидуса систем KF-NaF-AlF3 и (KF-AlF3)-LiF

3.2. Температура ликвидуса систем NaF-KF-AlF3-Al203 и LiF-KF-NaF-AlF3-А

3.3. Эмпирическое уравнение зависимости температуры ликвидуса системы KF-NaF-AlF3 от состава

4. Растворимость оксида алюминия в расплавленной смеси KF-NaF-AlF3 с добавками LiF

4.1. Растворимость А1203 в расплаве KF-A1F

4.2. Растворимость А1203 в расплаве KF-NaF-AlF3 с добавками LiF

5. Электропроводность KF-NaF-AlF3 с добавками LiF и А

5.1. Электропроводность расплавленных систем KF-NaF-AlF3 76 с добавками LiF

5.2. Электропроводность системы [(KF-AlF3)-NaF-LiF]-Al

5.3. Регрессионное уравнение для расчета электропроводности системы KF-NaF-AlF

6. Низкотемпературный электролиз расплавов KF-NaF-AlF3-Al

6.1. Выбор оптимального состава электролита

6.2. Электролиз 88 Заключение 93 Библиографический список 95 Приложения

Перечень условных обозначений и сокращений

КО - криолитовое отношение, ([nF]+[NaF]+[KF])/[AlF;?], моль/моль; к.г.р. - криолит-глинозёмный расплав; к — удельная электропроводность, См/см;

R - электросопротивление, Ом;

К - постоянная электрохимической ячейки, см"1;

Тликв- температура'ликвидуса, °С;

МПР - межполюсное расстояние, см; ia - анодная плотность тока, А/см ; iK - катодная плотность тока, А/см ;

ВТ - выход по току, %.

S - растворимость оксида алюминия, мас.% (мол.%).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Легкоплавкие электролиты на основе системы KF-NaF-AlF3 для получения алюминия»

По данным Международного института алюминия (International Aluminium Institute), мировое производство первичного алюминия в 2008 г. достигло почти 39 млн. т, из которых 4 млн. т было произведено в России.

Производство алюминия электролизом криолит-глиноземных расплавов относится к числу наиболее энергоемких и экологически вредных производств. Ужесточение экологических требований к промышленным предприятиям диктует необходимость разработки процессов с качественно новыми природоохранными и технико-экономическими показателями. В связи с этим все чаще встает вопрос о необходимости создания и развития новых энергосберегающих технологий, основанных на снижении рабочей температуры электролиза. К основным достоинствам низкотемпературного электролиза можно отнести повышение срока службы электролизера, в результате снижения агрессивного воздействия электролита на конструкционные материалы; понижение растворимости алюминия, что приводит к увеличению выхода по току; уменьшение потерь фтористых солей за счет снижения давления их насыщенных паров. Появляется возможность создания новых более производительных аппаратов и использования малорасходумемых неуглеродсодержащих анодов, исключающих образование и выбросы в атмосферу фтороуглеродов и других вредных продуктов анодной реакции.

Снизить температуру электролиза можно изменив состав традиционного электролита, модифицируя его фторидами кальция, магния и лития. Однако это не приводит к существенному изменению рабочей температуры процесса. Применение же низкоплавких кислых натриевых электролитов нежелательно из-за малой растворимости глинозема.

Другим, кардинальным путем решения вопроса является поиск новых электролитов на основе калиевого криолита. Смеси KF-A1F3 с малым криолитовым отношением плавятся при температурах ниже 800 °С и имеют растворимость глинозема, достаточную для проведения электролиза. Необходимо учитывать, что из-за особенностей технологии производства вносимого в электролизную ванну глинозема, в электролите появляется и накапливается фторид натрия. Это приводит к существенным изменениям физико-химических свойств расплава.

Для определения технологических параметров электрохимического процесса наиболее важными свойствами электролита являются температура ликвидуса, электропроводность и растворимость глинозема. От температуры ликвидуса зависит рабочая температура процесса, растворимость и скорость растворения АЬ03 влияют на производительность, электропроводность определяет энергетические затраты.

Цель диссертационной работы заключается в исследовании физико-химических свойств (температуры ликвидуса, растворимости глинозема, электропроводности) расплавов KF-NaF-AlF3 с низким криолитовым отношением, определении влияния добавок фторида лития и оксида алюминия на эти свойства, на основе полученных результатов выявлении составов электролитов с оптимальными физико-химическими свойствами и демонстрации принципиальной возможности получения алюминия их электролизом.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Дедюхин, Александр Евгеньевич

Заключение

1. Впервые измерена температура ликвидуса расплавов KF-NaF-AlF3 с мольным отношением концентраций компонентов ([KF]+[NaF])/[AlF3]=l .3 и 1.5 во всем концентрационном интервале изменения соотношения [NaF]/([KF]+[NaF]). Изучено влияние небольших (до 10 мас.%) добавок LiF и Л1203.

2. Полученное регрессионное уравнение, позволяет оценить температуру ликвидуса электролита KF-NaF-AlF3 в концентрационном интервале [KF]/([KF]+[NaF]) от 0.3 до 1 и КО от 1.3 до 1.8.

3. Впервые определена растворимость оксида алюминия в легкоплавких электролитах с криолитовым отношением, равным 1.3 и 1.5: KF-A1F3, (KF-AlF3)-NaF, (KF-AlF3)-LiF(3 мас.%), (KF-AlF3)-NaF-LiF(3 мас.%). Показано, что увеличение температуры и КО приводят к повышению растворимости А1203, а замена катиона К+ на Nau в системе KF-NaF"-AlF3 приводит к снижению растворимости оксида алюминия.

4. Измерена электропроводность систем KF-NaF-AlF3 во всем концентрационном интервале изменения соотношения [NaF]/([KF]+[NaF]) и системы (KF-AlF3)-NaF-(3 мас.%) LiF при КО=1.3 и 1.5 в интервале температур от 800°С до температуры ликвидуса расплавов. Установлено, что замена катионов К+ в системе KF-A1F3 на катионы Na+ приводит к заметному росту электропроводности и уменьшению энергии активации процесса переноса. Показано, что добавки оксида алюминия снижают электропроводность изучаемых систем.

5. Получены регрессионные уравнения, позволяющие оценить электропроводность и растворимость А1203 в системе KF-NaF-AlF3 в интервале КО=1.3-3.0 в зависимости от концентрации компонентов и температуры.

6. Анализ полученных экспериментальных данных по физико-химическим свойствам позволил выявить и рекомендовать расплавы, перспективные для организации низкотемпературного электролиза криолит-глиноземных расплавов. Показана принципиальная возможность проведения процесса электролитического получения алюминия из легкоплавкого электролита на основе системы KF-NaF-AlF3 при температуре 800 °С с использованием малорасходуемых металлических кислородвыделяющих анодов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дедюхин, Александр Евгеньевич, 2009 год

1. Практическое руководство по термографии. Под ред. Р.С. Александрова. Издательство казанского университета. 1976. 220с.

2. А.И. Беляев, М.Б. Раппопорт, JT.A. Фирсанова. Электрометаллургия алюминия. М.: Металлургиздат. 1953. 719с.

3. К. Grjotheim, С. Krohn, М. Malinovsky et al. Aluminium Electrolysis. Fundamentals of Hall-Heroult Process. 2-nd Edition. Dusseldorf. Aluminium-Verlag. 1982. 443 p.

4. E.W. Dewing. Liquidus curves for aluminum cell electrolyte. V. Representation by regression equations / J. Electrochem. Soc.: Electrochemical science.Vol.l 17. N.6. pp.780-781.

5. N.W.F. Phillips et al. Equilibria in KAIF4 Containing Systems / J. of American Ceramic Society. Dec. 1966. Vol. 49. No. 12. pp. 631-634.

6. V. Danelik and J. Gabcova. Phase diagram of the system KF-NaF-AlF3 / J. Thermal Analysis and Calorimetry. 2004. У.16. p.763.

7. G.J. Janz et al. Electrical conductance, density, viscosity and surface tension data. J. Phys. Chem. Ref. Data. 1974. V.3. No. 1. p. 1-115.

8. Г.А. Бухалова, В.Т. Мальцев. Система из фторидов и гексафторидов натрия и калия / ЖПХ. 1965. № ю. С. 189-192.

9. R. Chen, G. Wu, Q, Zhang et al. Phase diagram of the system KF-A1F3 / J. Amer. Cer. Soc. 2000. 83 (12). pp. 3 196-98.

10. M. Heyrman and P.Chartrand. A thermodynamic model for the NaF-KF-AlF3-NaCl-KCl-AlCh system / Light Metals 2007. p. 519.

11. В.П. Машовец. Электрометаллургия алюминия. M. 1938.

12. К. Grjotheim et al. Equilibrium studies in the systems K3AlF6-Na3AlF6 and K3AlF6-Rb3AlF6 / ActaChemica Scandinavica. 1973. 27. 4. pp. 1299-1306.

13. W. Jiawei et al. Temperature of primary crystallization in party of system Na3AlF6-K3AlF6-AlF3 / Light metals 2008, pp. 513-518.

14. P. Fellner et al. Physicochemical properties of the molten system Na3AlF6-K3A1F6-A1203. I. The temperature of primary crystallization / Chem. Papers. 1990. 44 (5). pp. 667-684.

15. V. Danielik. Phase Equilibria in the System KF-A1F3-A1203 / Chem. Pap. 2005. 59 (2). pp. 81-84.

16. V. Danielik and J. Hives. Low-Melting Electrolyte for Aluminum Smelting / J. Chem. Eng. Data. 2004. 49. pp. 1414-1417.

17. E. Skybakmoen, A. Solheim, A. Sterten. Alumina solubility in molten salt systems of interest for aluminum electrolysis and related phase diagram data / Metallurgical and materials Transactions В. V. 28B. February 1997. pp. 81-86.

18. E. Skybakmoen, A. Solheim, A. Sterten. Phase diagram data in the system Na3AlF6-Li3AlF6-AlF3-Al203. Part II: Alumina solubility / Light Metals 1990. pp. 317-323.

19. D.A. Chin and E.A. Hollingshead. Liquidus curves for aluminum cell electrolyte. IV. System Na3AlF6 and Na3AlF6-Al203 with MgF2, Li3AlF3, and K6A1F6 / J. Electrochem. Soc. 1966. 113. p. 736.

20. Jl.А. Исаева, П.В. Поляков. Глинозем в производстве алюминия электролизом. Краснотурьинск: изд. дом ОАО "БАЗ". 2000. 199с.

21. X. Liu, C.F. Georg, V.A. Wills. Visualisation of alumina dissolution in cryolitic melts / Light Metals. 1994. pp. 359-364.

22. A.N. Bagshaw, B.J. Welch. The influence of alumina properties on its dissolution in smelting electrolyte / Light Metals. 1986. pp. 35-39.

23. G.I. Kishel, B.J. Welch. Further studies of alumina dissolution under conditions similar to cell operation / Light Metals. 1991. pp. 299-305.

24. D.I. Walker, T.A. Utigard, J.M. Toguri. Behaviour of powder agglomerates upon addition to cryolite-based electrolytes / Light Metals. 1992. pp. 23-37.

25. E. Robert, J.E. Olsen, V. Danek et al. Structure and Thermodynamics of Alkali Fluoride-Aluminum Fluoride-Alumina Melts. Vapor Pressure, Solubility, and Raman Spectroscopic Studies / J. Phys. Chem. B. 1997. 101. pp. 9447-9457.

26. J. Yang, D. Graczyk, C. Wunsch. Alumina solubility in KF-AlF3-based low-temperature electrolyte system. Light metals 2007. pp. 537-541.

27. J. Thonstad, F. Nordmo, J.B. Paulsen. Dissolution of alumina in molten cryolite / Metallurgical Transactions. 1972. V. 3. №2. pp. 403-407.

28. Г. Левин. Физико-химическая гидродинамика. M.: Государственное издательство физико-математической литературы. 1959. 699 с.

29. A. Solheim, S. Rolseth, Е. Skybakmoen et al. Liquidus Temperatures for Primary Crystallization of Cryolite in Molten Salt Systems of Interest for Aluminum Electrolysis / Metall. Mater. Trans. B. 1996. 27B. pp. 739-744.

30. N.E. Richards, S. Rolseth, R. G. Haverkamp. Electrochemical Analysis of Alumina in Cryolite Melts / Light Metals 1995. pp. 391-404.

31. J. Thonstad. Semicontinuous determination of the alumina concentration in the bath of aluminium cells / Light Metals 1977. pp. 137-149.

32. E. Robert et al. Structure and thermodynamics of potassium Fluoride-aluminum Fluoride melts. Raman Spectroscopic and vapour pressure studies / Acta chemica Scandinavica. 1997. 51. pp. 379-386.

33. А.П. Аписаров, Н.И. Шуров, Ю.П. Зайков и др.. Исследование растворимости и скорости растворения глинозема в легкоплавких фторидных расплавах методом потенциометрического титрования / Вестник УГТУ-УПИ. Серия химическая. 2004. №14 (44). С. 13-16.

34. А.П. Аписаров, Н.И. Шуров, Ю.П. Зайков и др.. Исследование растворимости и скорости растворения глинозема в низкотемпературныхрасплавах KF-AlF3-LiF методом потенциометрического титрования / Вестник УГТУ-УПИ. Серия химическая. 2005. №5 (57). С. 63-64.

35. А.П. Аписаров. Влияние катионного состава на физико-химические свойства расплавов для электролитического получения алюминия: дисс. . канд. хим. наук. Екатеринбург: Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН. 2007. -107с.

36. W.B. Frank. Thermodynamic Considerations in the Aluminum-Producing Electrolyte. The Journal of Physical Chemistry, 1961: 65. pp. 2081-2087.

37. J.L. Holm. Dissociation Equilibrium and the Activities of Sodium Fluoride and Aluminum(III) Fluoride in Molten Cryolite / Inorganic Chemistry. 1973. 12 (9): pp. 2062-2065.

38. E. Rytter, S.K. Ratkje. Raman Specrta of Molten Mixtures Containing Aluminium Fluoride / Acta^Chemia Scandinavica. 1975. 29A (5). pp. 565-566.

39. B. Gilbert, G. Mamantov. Raman Spectrum of AlF,j~ Ion in Molten Fluorides / Inorganic & Nuclear Chemistry Letters. 1974. 10 (12). pp. 1123-1129.

40. B. Gilbert, G. Mamantov. Raman Spectra of Aluminum Fluoride Containing Melts and the Ionic Equilibrium in Molten Cryolite Type Mixtures / The Journal of Chemical Physics. 1975. 3 (2). pp. 950-955.

41. K.C. Hong, O. J. Kleppa. Thermochemistry of the liquid mixtures of aluminum fluoride with alkali fluorides and with zinc fluoride / J. Phys. Chem. 1978. 82 (2). pp. 176-182.

42. H. Kvande. Vapour-Phase Studies of NaF-AlF3 Melts. 2. The NaF-rich part (cryolite) / High-Temperature-High Pressure. 1983, 15. pp. 63-71.

43. N.X. Feng, H. Kvande. Dissociation Equilibria in Molten Cryolite: The Presence of A1F5 Ions / Acta Chemica Scandinavica A, 1986. 40. pp. 622-630.

44. В. Gilbert, Т. Materne. Reinvestigation of Molten Fluoroaluminiate Raman Spectra: The Question of the Existence of AIF5~" Ions / Applied Spectroscopy, 1990. 44(2). pp. 299-305.

45. D.W. Dweing. Thermodynamics of the System NaF-AlF3. Part 3: Activities in Liquid Mixtures / Metallurgical Transactions. 1972. 3(2). pp. 495-501.

46. A. Sterten. Structural entities in NaF-AlF3 melts containing Alumina / Electrochimica Acta. 1980. Vol. 25. pp. 1673-1677.

47. G. S. Picard et al. Structures of oxyfluoroaluminates in molten cryolite-alumina mixtures investigated by DFT-based calculations / Journal of Molecular Structure (Theochem). 1996. 368. pp. 67-80.

48. Y. Zhang et al. Modeling of the solubility of alumina in the NaF-AlF3 system at 1300 К / Metallurgical and materials Transactions B. Vol. 33B. April 2002. pp. 315-319.

49. Y. Zhang, X. Wu, R. Rapp. Solubility of alumina in cryolite Melts: Measurements and modeling at 1300 К / Metallurgical and materials Transactions B. Vol 34B. April 2003. pp. 235-242.

50. Y. Zhang, R. Rapp. Modeling the dependence of alumina solubility on temperature and melt composition in cryolite-based melts / Metallurgical and materials Transactions B. Vol 35B. June 2004. pp. 509-515.

51. R. Rapp, Y. Zhang. Modeling of equilibria in complex cryolite melts / Monatshefte fur Chemie. 2005. 136. pp. 1853-1860.

52. K. Matiasovsky, M. Malinovsky and V. Danek. Specific electrical conductivity of molten fluorides / Electrochemica Acta. 1970. V. 15. pp. 25-32.

53. K. Matiasovsky, V. Danek, and M. Malinovsky. Effect of LiF and Li3AlF6 on the electrical conductivity of cryolite-alumina melts / J. Electrochem. Soc. 1969. V. 116. N. 10. pp. 1381-1383.

54. J. Hives et al. Electrical conductivity of molten cryolite-based mixtures obtained with a tube-type cell made of pyrolytic boron nitride / Light metals 1994. pp. 187-194.

55. E.W. Yim and M. Feinleib. Electrical conductivity of molten fluorides. I. Apparatus and method / J. Electrochem. Soc. 1957. V. 104. № 10. pp. 622-626.

56. P. Fellner et al. Electrical Conductivity of Molten Cryolite-Based Binary Mixtures Obtained with a Tube-Type Cell Made of Pyrolytic Boron Nitride / Electrochem. Acta. 1993. V. 38. pp. 589-592.

57. P. Fellner et al. Electical Conductivity of Low Melting Baths for Aluminium Electrolysis. The system Na3AlF6-Li3AlF6-AlF3 and the Influence of A1203, CaF2 and MgF2 / J. Appl. Electrochem. 1993. V. 23. pp. 78-81.

58. M.B. Смирнов, Ю.А. Шумов, В. А. Хохлов Электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов / Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Труды института электрохимии. Свердловск. 1972. Вып. 18. С. 3-9.

59. L. Wang, А.Т. Tabereaux, N.E Richards. The electrical conductivity of cryolite melts containing aluminum carbide / Light metals 1994. pp. 177-И85.

60. X. Wang, R.D. Peterson and T. Tabereaux. Electrical conductivity of cryolite melts / Light metals. 1992. pp. 481-488.

61. H. Youguo, L. Yanqing, T. Zhongliang et al. Electrical conductivity of (Na3AlF6-40 wt.%K3AlF6)-AlF3 melts /Light Metals. 2008. pp. 519-521.

62. X. Wang, R.D. Peterson, and T. Tabereaux. A multiple regression equation for the electrical conductivity of cryolite melts / Light metals 1993. pp. 247-255.

63. J.D. Edwards et al. Electrical conductivity of molten cryolite and potassium, sodium, and lithium chlorides / J. Electrochem. Soc. 1952. V. 99. № 12. pp. 527-535.

64. A. Redkin et al. Modeling of cryolite-alumina melts properties and experimental investigation of low melting electrolytes / Light metals 2007, pp. 513-517.

65. J.Thonstad et al. Aluminium Electrolysis. 3 rd Edition. Aluminium - Verlag, Dusseldorf. 2001. 356 p.

66. J. Hives, J. Thonstad. Electrical conductivity of low-melting electrolytes for aluminium smelting / Electrochemica Acta. 2004. 49. 28. pp. 5111-5114.

67. А.П. Аписаров, В.А. Крюковский, Ю.П.Зайков и др. Электропроводность низкотемпературных KF-A1F3 электролитов, содержащих фторид лития и глинозем / Электрохимия. 2007. 43. №8. С. 916-920.

68. В.И. Машовец и В.И. Петров. Плотность и электропроводность некоторых расплавов системы Na3AlF6- Li3AlF6-Al203 / Журнал прикладной химии. 1958. Т. 31. С. 1528-1534.

69. E.W. Yim, М. Feinleib. Electrical conductivity of molten fluorides. II. Conductance of alkali fluorides cryolites and cryolite-base melts / J. Electrochem. Soc. 1957. V. 104. N. 10. pp. 626-630.

70. А.И. Беляев. Электролиз алюминиевых ванн. М.: Наука, 1961.-321с

71. К. Matiasovsky, М. Malinovsky and S. Ordzovenslcy. Electrical conductivity of the melts in the system Na3AlF6-Al203-NaCl / J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. №8. pp. 85-88.

72. M. Chrenkova, V. Danek, A. Silny. Density, electrical conductivity and viscosity of low melting baths for aluminum electrolysis / Light metals. 1996. pp. 227-232.

73. V. Danek, M. Chrenkova and A. Silny. Density and Electrical conductivity of melts of the system Na3AlF6-AlF3-LiF-Al203 / Proceedings the International Harald A. Oye Symposium. Norway. 1995. pp. 83-94

74. J. Choudhary. Electrical conductivity for aluminum cell electrolyte between 950-1025 °C by regression equation / J. Electrochem. Soc. 1973. V. 120. pp. 381-383.

75. K. Hongmin, W. Zhaowen, S. Zhongning et al. Temperature, density and electrical conductivity of low temperature electrolyte for aluminum electrolysis / Light metals 2007. pp. 531-535.

76. V. Kryukovsky, A. Frolov, O. Tkacheva et al. Electrical conductivity of low melting cryolite melts / Light metals 2006. pp. 409-413.

77. J. Yang et al. New opportunities for aluminium electrolysis with metal anodes in a low temperature electrolyte system / Light metals. 2004. pp. 352-356.

78. J. Yang, N.J. Hryn, G.IC. Krumdick. Aluminum electrolysis tests with inert anodes in KF A1F3 - based electrolytes / Light metals. 2006. pp. 212-220.

79. Yu. Zailcov, A. Khramov, V. Kovrov et. al. Electrolysis of aluminum in the low melting electrolytes based on potassium cryolite / Light metals 2008. pp. 505-508.

80. A.H. Зайдель. Погрешности измерений физических величин. JL: Наука, 1985. -112 с.

81. Измерения прямые однократные. Оценивание погрешностей и неопределенности результата измерений. ГОСТ Р 50.2.038-2004.

82. А.Е. Дедюхин, А.П. Аписаров, О.Ю. Ткачева и др.. Влияние NaF на электропроводность и температуру ликвидуса расплавленной системы KF-A1F3/ Расплавы. 2008. №4. С. 44-50.

83. E.V. Nikolaeva, А.Е. Dedyukhin, A.A. Redkin et al. Liquidus temperatures in system NaF-KF-AlF3 with low cryolite ratio / Proceedings of 2008 Joint symposium on molten salts. October 19-23. 2008. Kobe, Japan, pp. 712-715.

84. A. Apisarov, A. Dedyukhin, A. Redkin et. al. Physical-chemical properties of the KF-NaF-AlF3 molten system with low cryolite ratio / Light metals 2009. pp. 401-403.

85. А.Е. Дедюхин, А.П. Аписаров, О.Ю. Ткачева и др.. Растворимость А1203 в расплавленной системе KF-NaF-AlF3 / Расплавы. 2009. №2. С. 23-28.

86. A. Dedyukhin, A. Apisarov, О. Tkacheva et al. Alumina solubility and electrical conductivity in potassium cryolites with low CR / Abstract of EUCHEM Conference on Molten Salts and Ionic Liquids 2006, Sep. 16-22 2006, Hammamet, Tunisia, p. 139.

87. R.D. Shannon. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides / Acta Cryst. 1976. A32. №5. pp. 751-756.

88. В.И. Минченко, В.П. Степанов. Ионные расплавы: Упругие и калорические свойства. Екатеринбург: УрО РАН. 2008. 367с.

89. R. Fernandez and Т. Ostvold. Surface tension and density of molten fluorides and fluoride mixtures containing cryolite / Acta Chemica Scandinavica. 1989. №43. pp. 151-159.

90. R. Fernandez, K. Grjotheim and T. Ostvold. Physicichemical properties of cryolite and cryolite alumina melts with KF additions. 2. Density and surface tension. / Light Metals 1986. pp. 1025-1032.

91. A. Dedyukhin, A. Apisarov, O.Tkacheva et al. Influence of CaF2 on the properties of the low-temperature electrolyte based on the KF-A1F3 (CR-1,3) system / Light metals 2008. pp. 509-511.

92. A. Dedyukhin, A. Apisarov, O. Tkacheva et.al. Cation composition effect on the properties of the molten system (KF-AlF3)-NaF-LiF-Al203 / Abstract of EUCHEM Conference on Molten Salts and Ionic Liquids. 2008. Aug.24-29 2008, Copenhagen. Denmark, p. 138.

93. А.Е. Дедюхин, А.П. Аписаров, О.Ю. Ткачева и др.. Электропроводность расплавленной системы [(KF-AlF3)-NaF]-Al203. / Расплавы. 2009. №2. С. 18-22.

94. В.П. Баташев. Электропроводность смесей расплавленных фтористых солей калия, натрия и алюминия. / Легкие металлы. 1936. №10. С. 48-54.

95. Yu. Zaikov, A. Khramov, V. Kovrov et al. Oxygen Evolving Anodes for Aluminum Electrolysis / Abstract of the Pacific Rim Meeting on electrochemical and solid-state science: PRiME 2008. Honolulu, Hawaii. October 12-17 2008. p. 2651.

96. Состав исследуемых электролитов

97. Мас.% Мол.% ко KF./ ([NaF|+|KF|+[LiF]) [NaF]/ (|NaF|+[KF]+[LiF|) |LiF]/ (|NaF|+[KF|+[LiF|)

98. V-27.15+9.727'N+0.01858«T-2.0295-AlF3.+0.056«[AlF3]2-0.000357'[AlF3]3 (П.З)

99. Электропроводность расплавленной системы KF-AIF3-NaF-LiF (3 мае. %) + А1203при КО=1.3, См/см

100. Электропроводность расплавленной системы KF-AlF3-NaF -LiF (3 мас.%) при KOI .5, См/сми °с NaF, мас.% 0 5 10 20800 1.4 790 1.36 775 1.32 - 760 1.28 730 1.2 800 1.45 795 1.43 - —787 1.38 800 1.48790 1.46800 1.55790 1.53116