Влияние дибутилфосфорной кислоты на экстракцию четырехвалентных актинидов и циркония разбавленным трибутилфосфатом в присутствии уранилнитрата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Блажева, Ирина Владимировна

• Блажева, Ирина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Блажева, Ирина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Экстракция нейтральными фосфорорганическими экстрагентами.

1.1.1. Общие положения.

1.1.2. Экстракция Ъх нейтральными фосфорорганическими экстрагентами.

1.1.3. Экстракция четырехвалентных актинидов нейтральными фосфорорганическими экстрагентами.

1.1.4. Экстракция уранилнитрата нейтральными фосфорорганическими экстрагентами.

1.2. Экстракция кислыми фосфорорганическими соединениями.

1.2.1. Общие положения.

1.2.2. Экстракция 7х кислыми фосфорорганическими соединениями.

1.2.3. Экстракция четырехвалентных актинидов кислыми фосфорорганическими соединениями.

1.2.4. Экстракция и(VI) кислыми фосфорорганическими соединениями.

1.3. Развитие ПУРЕКС-процесса.

1.4. Выводы по обзору литературы.

2. МЕТОДИЧЕСАЯ ЧАСТЬ.

3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ Ъг И ДБФК ПРИ ЭКСТРАКЦИИ ТБФ.

3.1. Определение состава сольватов при экстракции Ъх разбавленным трибутилфосфатом из растворов ЫМОз.

3.2. Экстракция Zr органическими растворами дибутилфосфорной кислотой

3.3. ИК спектры органических растворов Ъх и ДБФК.

3.4. Экстракция Ъх смесыо ДБФК и ТБФ.

3.5. Выводы по разделу.

4. ЭКСТРАКЦИЯ ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫХ АКТИНИДОВ

В РАЗБАВЛЕННЫЙ ТБФ В ПРИСУТСТВИИ ДБФК.

4.1. Определение состава комплексов при экстракции и(1У) с участием ДБФК в присутствии ТБФ.

4.2. Влияние ДБФК на экстракцию и состав комплексов в системе

ТЬ(1У) ТБФ-ДБФК.

4.3. Особенности экстракции Ри(1У) и Ир (IV) и из азотнокислых сред в ТБФ в присутствии ДБФК.

4.4. Выводы по разделу.

5. ОСОБЕННОСТИ ВЛИЯНИЯ ШЕСТИВАЛЕНТНОГО УРАНА НА ЭКСТРАКЦИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЦИРКОНИЯ

И ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫХ АКТИНИДОВ В ЭКСТРАКЦИОННОЙ СИСТЕМЕ ДБФК - ТБФ.

5.1. Экстракция уранилнитрата в системе ДБФК-ТБФ -НЖ)3.

5.2. Электронные спектры органической фазы и(У1) с ТБФ и ДБФК.

5.3. Влияние уранилнитрата на экстракцию Ъх в присутствии ДБФК.

5.4. Влияние уранилнитрата на экстракцию четырехвалентных актинидов в присутствии ДБФК.

5.5. Влияние ДБФК на экстракцию актинидов и циркония в Пурекс-процессе

5.6. Выводы по разделу.

6. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние дибутилфосфорной кислоты на экстракцию четырехвалентных актинидов и циркония разбавленным трибутилфосфатом в присутствии уранилнитрата»

В соответствии со стратегией развития атомной энергетики, реализуемой Госкорпорацией «Росатом», предусматривается рост производства электроэнергии на АЭС. При этом произойдет значительное увеличение количества облученного топлива, подлежащего переработке. Перспективное развитие технологического процесса переработки определяется как появлением новых целей и задач, так и развитием химии, заложенной в основу технологии.

Исследованию экстракции циркония и актинидов алкилфосфорными кислотами посвящено большое количество работ. Это связано с поисками новых селективных экстрагентов для получения необходимого в промышленности циркония и для переработки жидких радиоактивных отходов, содержащих актиниды. Использование дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) в качестве индивидуального экстрагента из-за ее сравнительно высокой растворимости в воде и склонности к образованию осадков с элементами нецелесообразно. Однако ДБФК является продуктом деградации широко используемого в промышленности трибутилфосфата (ТБФ), причем ДБФК является кислым и более сильным экстрагентом, чем нейтральный ТБФ. Поэтому ее возникновение в экстракционной системе с ТБФ приводит к изменению экстрагируемости актинидов и циркония. Особенно это сказывается при проведении реэкстракции последних разбавленными растворами кислот, так как в этих условиях ТБФ уменьшает свои экстракционные свойства, а ДБФК увеличивает.

Особенно существенно влияние ДБФК в Пурекс-процессе - технологии, используемой для переработки облученного ядерного топлива (ОЯТ) АЭС, где из-за сильного радиационно-химического воздействия ТБФ весьма подвержен разложению. Имеется ограниченное количество работ, посвященных изучению экстракции индивидуальных элементов растворами ДБФК в полярном разбавителе, и еще меньше работ, исследующих систему ТБФ - ДБФК. Это связано со сложностью интерпретации данных по экстракции элементов в системе, состоящей из двух разных по свойствам экстрагентов, характеризуемых различной зависимостью экстраги-руемости элементов от концентрации азотной кислоты.

Работы, где бы одновременно проводилось исследование экстракции нескольких элементов, например Ъх и и(У1), в экстракционной системе, состоящей из двух экстрагентов, отсутствуют вообще. Между тем, в Пурекс-процессе при переработке ОЯТ экстракция большого числа экстрагируемых элементов производится с помощью ТБФ на фоне практически всегда присутствующей ДБФК. В таких сложных многокомпонентных системах возможно образование разного рода смешанных комплексов, оказывающих значительное влияние на процесс переработки ОЯТ. Изучение взаимодействий, происходящих в органической фазе, не только расширит понимание химических основ гидрометаллургии актинидных элементов и циркония, но позволит осуществить оптимизацию технологических процессов более целенаправленно и осмысленно. Изучение химических аспектов такого рода взаимодействий и определяет актуальность темы. Основные цели работы

Диссертация посвящена исследованию влияния ДБФК на экстракцию четырехвалентных актинидов и циркония разбавленным ТБФ в присутствии и(У1) применительно к условиям переработки ОЯТ АЭС. Целями работы являются:

• Изучение экстракции четырехвалентных актинидов и циркония растворами ДБФК в ксилоле.

• Изучение влияния ДБФК на экстракцию четырехвалентных актинидов и циркония разбавленными растворами ТБФ.

• Определение состава комплексных соединений ДБФК с Ъх, а также с актинидами (IV), образующихся в органической фазе, содержащей ТБФ.

• Выявление особенностей влияния уранилнитрата на экстракцию четырехвалентных элементов в системе ТБФ - ДБФК - ЬШ03.

• Оценка влияния ДБФК на извлечение актинидов и циркония в головном экстракторе в Пурекс-процессе.

Научная новизна и результаты работы

В настоящей работе впервые проведено систематическое изучение взаимодействий, протекающих в органической фазе при экстракции четырехвалентных актинидов и циркония с ДБФК и ТБФ в присутствии уранилнитрата. Наиболее существенные результаты, полученные в ходе исследований:

• Определен состав комплекса циркония и ДБФК в органической фазе, соответствующий формуле 7г(М03)2А2 (где А - анион ДБФК), в котором молекулы ДБФК присоединены как анион и по сольватному механизму с участием двух атомов фосфорильных кислородов.

• Показано, что при увеличении соотношения ДБФК:2г от 3 до 9 происходит присоединение к комплексу 7г(М03)2А2 молекул ДБФК за счет -Р=0 и -ОН-групп.

• На основании исследования электронных спектров и анализа состава органической фазы установлено, что в присутствии ТБФ с ростом его концентрации в органической фазе при соотношении ДБФК к четырехвалентному актиниду или Zr меньше или равном 1,0 в органической фазе образуется смешанный комплекс, содержащий по одной молекуле ДБФК и ТБФ, а также три нитратных группы на один ион четырехвалентного элемента.

• Показано, что возникающий при экстракции урана(У1) смесью ТБФ и ДБФК синергетный эффект связан с образованием смешанного комплекса и(У1), ТБФ и аниона ДБФК в соотношении 1:1:1.

• Выявлено образование смешанных комплексов четырехвалентных элементов с уранилнитратом и анионом ДБФК при экстракции актинидов (IV) и циркония трибутилфосфатом из азотнокислых растворов в присутствии ДБФК.

Практическое значение работы

В ходе выполнения работы получены данные, позволяющие по-новому оценить влияние ДБФК, как основного продукта разложения ТБФ, на распределение циркония и актинидов при экстракционной переработке ОЯТ. Наиболее важные результаты:

• при высоком насыщении экстрагента уранилнитратом имеет место относительное увеличение коэффициентов распределения четырехвалентных элементов под влиянием ДБФК при экстракции 30% ТБФ, что должно быть учтено при математическом моделировании технологического процесса;

• в условиях головного экстракционного блока в присутствии всего 100 мг/л ДБФК в 30% ТБФ при концентрации уранилнитрата в органической фазе более 90 г/л (в ступени ввода питания) происходит увеличение коэффициентов распределения Zr(lV), Ыр(1У) и Ри(1У) до 10 раз, в то время как в безурановой зоне экстракции коэффициенты распределения этих элементов под действием ДБФК не изменяются.

На защиту выносится:

• Экспериментальные данные по экстракции урана(У1), четырехвалентных актинидов и циркония растворами ДБФК в разбавителе и их интерпретация.

• Экспериментальные данные по экстракции урана(У1), четырехвалентных актинидов и циркония из азотнокислых растворов разбавленным ТБФ в присутствии ДБФК и их интерпретация.

• Результаты исследования ИК-спектров комплексных соединений ДБФК с цирконием, ураном(У1) и ураном(1У), образующихся в экстракте, и их интерпретация.

• Результаты изучения электронных спектров соединений ДБФК с ураном(У1) и четырехвалентными актинидами в органической фазе.

• Эффект относительного усиления экстракции циркония и четырехвалентных актинидов в 30% ТБФ при совместном присутствии больших количеств 1ДУ1) и ДБФК.

Апробация работы и публикации

Основные материалы работы докладывались на 4 российских и 2 международных конференциях.

По основным материалам диссертации опубликовано 3 статьи в российских и 3 статьи в международных реферируемых журналах, 5 тезисов докладов на международных и российских конференциях. Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, 4 экспериментальных разделов, выводов и списка цитируемой литературы из 126 наименований. Диссертация изложена на 117 машинописных страницах, содержит 21 таблицу и 52 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Блажева, Ирина Владимировна

6. выводы

1. По данным ИК-спектрометрии при экстракции Ъх раствором ДБФК в ксилоле при общем избытке Ъх в двухфазной системе в органической фазе образуется соединение с соотношением ДБФК :Ъх = 2, причем молекулы ДБФК присоединены к Ъх по катионообменному и сольватному механизмам одновременно с участием обоих фосфорильных кислородов, а также двух нитратных групп; при дальнейшем увеличении отношения ДБФК:2г до 8 образуется кислая циркониевая соль ДБФК (ЦС ДБФК), обладающая вторичными экстракционными свойствами и характеризуемая составом Zr(NOз)2A2(HA)4 при водной концентрации НЖ)3 > 3 моль/л и 7гА4(НА)4 при < 1 моль/л Н1чЮ3, причем нитратные группы замещаются в последнюю очередь.

2. При экстракции четырехвалентных актинидов растворами ДБФК в ксилоле в аналогичных условиях в экстракте образуется соединение стехиометрического состава Ме(ГГОз)2А2, а при дальнейшем росте концентрации ДБФК - соединение состава Ме(1ЧОз)2А2(НА)2, не обладающее экстракционными свойствами.

3. При концентрации ТБФ более 1 моль/л при избытке Ъх над ДБФК состав комплекса ДБФК с Ъх изменяется и характеризуется отношением ДБФК:2г = 1 при вхождении в него 3 нитратных групп и одной молекулы ТБФ, что описывается формулой МеА(1Ч03)3(ТВР); в случае Ъх с ростом отношения ДБФК:7г образуется ЦС ДБФК.

4. При экстракции уранилнитрата в экстракционной системе ТБФ-ДБФК-азотная кислота наблюдается сильный синергетный эффект (увеличение коэффициентов распределения урана более чем в 3 раза) при равном соотношении мольных концентраций ТБФ и ДБФК; сопоставлением экстракционных методов с исследованием ИК и электронных спектров было выявлено образование в органической фазе смешанного комплекса 1Ю2 А(КОэ)(ТВР).

5. В присутствии в экстракте более 75 г/л и(У1) происходит относительное увеличение коэффициентов распределения четырехвалентных элементов в 30% ТБФ под влиянием ДБФК, что возможно связано с образованием смешанного комплекса:

ТВР)2(Ж)з)зМе - 0(Я0)2Р0->и02(1\03)2(ТВР); эффект может быть выражен с помощью фактора усиления (Бд), причем максимальное значение Бд наблюдается при отношении ДБФК : Ме=1.

6. Сопоставлением экспериментальных данных, полученных на стенде центробежных экстракторов и в делительных воронках, показано, что при содержании 0,1 г/л ДБФК в оборотном 30% ТБФ при концентрации уранилнитрата в органической фазе выше 90 г/л и в присутствии Тс коэффициенты распределения Ъг(1У), 1^р(1\0 и Ри(1У) в 5-10 раз выше, чем таковые в отсутствие ДБФК.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Блажева, Ирина Владимировна, 2010 год

1. Вдовенко В.М. Современная радиохимия. М: Атомиздат, 1969, 544 с.

2. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. Под ред. С.С. Коровина.1. М.: МИСИС, 1996,376 с.

3. Бенедикт М., Пигфорд Т. Химическая технология ядерных материалов. М.,1. Атомиздат, 1960, 342 с.

4. Переработка ядерного горючего. Ред. Столер С., Ричарде P.M., Атомиздат, 1964,647 с.

5. Николаев А. В., Шубина С. М., Синицын Н.М. Экстракция суммы радиоактивных изотопов эфирами бутилфосфиновых кислот. // Радиохимия, 1960, т. 2, вып.1, С. 3-5.

6. Никитина Г. П., Пушленков М. Ф. Механизм экстракции циркония фосфорорганическими соединениями. // Радиохимия, 1962, т. 4, вып. 1, С. 137-147.

7. Петров К. А., Шевченко В. Б., Тимошев В. Г. и др. Алкилфосфонаты, дифосфонаты и оксифосфинов как экстрагенты. // Ж. неорг. химии, 1960, т. 5, вып. 2, С. 498-502.

8. Тимошев В. Г., Петров К. А., Родионов A.B. и др. Экстракционная способностьнейтральных кислородосодержащих органических веществ. // Радиохимия, 1960, т. 2, вып. 4, С. 419-425.

9. Тимошев В. Г., Петров К. А., Родионов A.B. и др. О значении строения и физического состояния молекул экстрагентов. В сб.: «Экстракция. Теория, применение, аппаратура». Том 1. Атомиздат, М., 1962, С. 88-103.

10. Розен А. М., Проблемы физической химии экстракции. // Радиохимия, 1968, т. 10, вып. 3, С. 273-309.

11. Никитина Г. П., Пушленков М. Ф. Колебательные спектры комплексов циркония с фосфорорганическими производными. // Радиохимия, 1963, т. 5, вып. 4, С. 436-445 и С. 456-464.

12. Никитина Г. П., Пушленков М. Ф. Колебательные спектры комплексов циркония с фосфорорганическими производными. //Радиохимия, 1964, т. 6, вып. 3, С. 347-359.

13. Стоянов Е.С., Чижевская C.B., Чекмарев A.M. Состав и строение комплексовциркония в его экстрактах с трибутилфосфатом из концентрированных растворов азотной кислоты. // Ж. структ. химии, 1993, т. 34, № 5, С. 80-89.

14. Адамский H. М., Карпачева С. М., Мельников И. Н., Розен А. М. Распределение циркония при экстракции н.-трибутилфосфатом. // Радиохимия, 1960, т. 2, №4, С. 400-410.

15. Егоров Г. Ф., Фомин В. В., Фролов Ю. Г., Ягодин Г. А. О сольватных формахнитратов циркония и гафния с трибутилфосфатом. // ЖНХ, 1960, т. 5, № 5, С. 1044-1050.

16. Цветкова 3. Н., Соловкин А. С, Новицкий Н. С, Давыдов И. П. О механизмеэкстракции нитрата циркония три-н-бутилфосфатом из растворов с высокой кислотностью. // ЖНХ, 1961, т. 6, № 2, С. 489-492.

17. Alcock К., Bedford F. С, Hardwick W. H., McKay H. A. С. Tri-n butyl phosphateas an extracting solvent for inorganic nitrates I. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1957, Vol. 4, №2, P. 100-105.

18. Бортникова У. В., Жеребъева Е. А., Синегрибова О. А. Условия образованияи состав третьей фазы в системе 7г-ЬШОз-ТБФ-октан(декан). //Хим. технология, 2005, т. 6, № 8, С. 29-33.

19. Мак Кэй Х.А.С. Три-н-бутилфосфат как экстрагент для нитратов актиноидныхэлементов. // Межд. конф. мирн. использ. атомн. энергии. (Женева, 1955). М.: Госхимиздат, 1958, т. 7, С. 388-391.

20. Николотова З.И., Карташова Н.А. Экстракция нейтральными органическими соединениями. / Под ред. А.М.Розена. М.: Атомиздат, 1976, Т.1, 600 с

21. Николотова З.И. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Актиниды. М.: Энергоатомиздат, 1987, 279 с.

22. Alcock К., Best G.F., Hesford Е., McKay Н.А.С. Tri-n-butyl phosphate as an extracting solvent for inorganic nitrates. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1958, Vol. 6, № 4, P. 328333.

23. Ferraro J. R. The nature of nitrate in the TBP solvates M(N03)3'3TBP, M(N03)4'2TBPand M02(N03)22TBP. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1959, Vol. 10, № 3/4, P. 319-322.

24. Москвин А.И. О комплексообразовании нептуния (IV) и плутония (IV) в нитратных растворах. // ЖНХ, 1971, т. 16, № 3, С. 759-764.

25. Смирнов-Аверин А.П., Коваленко Г.С., Крот Н.Н. Экстракция урана (IV) изазотнокислых сред три-н-бутилфосфатом. // ЖНХ, 1963, т. 8, № 10, С. 24002406.

26. Siddall Т.Н. The effects of altering alkyl substituents in trialkyl phosphates on the extraction of actinides. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1960, Vol. 13, № 1/2, P. 151-155.

27. Розен A.M. Физическая химия экстракционных равновесий. // В сб.: Экстракция. М., 1962, вып. 1, С. 6 87.

28. Keder W.E. Neptunium complex ion species extracted from nitric acid perchloricacid mixtures by tributyl phosphate. // J. Inorg. Nucl. Chem., I960, Vol. 16, № 1/2, P. 138-141.

29. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Поверкова JT.Я. Сольватные формы Np(IV) в ТБФ при экстракции из азотнокислых растворов в присутствии уранилнитрата. // Радиохимия, 2000, Т. 42, № 5, С. 417-422.

30. Woodhead J.L., McKay Н.А.С. Uranium (IV) nitrate and perchlorate species in tri-nbutyl phosphate solutions. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965, v. 27, № 10, P. 2247-2254.

31. McKay H.A.C. TBP meeting point of science and technology. // Solvent extractionchemistry. Horth-Holland. Amsterdam, 1967, P. 185-194.

32. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Копырин А.А., Архипов С.А. Формы сольватов

33. U(IV) в трибутилфосфате при экстракции из азотнокислых растворов. // Радиохимия, 2001, т. 43, вып. 2, С. 149-154.

34. Моргалюк В.П., Прибылова Г.А., Дрожко Д.Е. и др. Экстракция f-элементов и технеция растворами О-алкил(НДЧ-диэтилкарбамоилметил) фенилфосфинатов из растворов HN03. // Радиохимия, 2004, т. 46, № 2, С. 128-135

35. Карпачева С.М., Хорхорина Л.П., Розен A.M. Некоторые данные об экспериментальных свойствах трибутилфосфата. // ЖНХ, 1957, т. 2, № 6, С. 1441-1447.

36. Комаров Е.В., Пушленков М.Ф. О координационной химии соединений уранилас фосфорорганическими производными, содержащими группу Р=0. // Радиохимия, 1961, т. 3, № 5, С. 567-574.

37. Николаев А.В., Шубина С.М. Природа связи в комплексах уранилнитрата с бутилфосфорными соединениями по инфракрасным спектрам поглощения. // ЖНХ, 1961, т. 6, № 4, С. 799-803.

38. Friehnolt V., Не A., Yang Z., Marx G. The diffusion coefficients and viscosities ofthe U02(N03)2 2TBP complex in organic solvents. // Inorg. Chim. Acta, 1986, Vol. Ill, № 1,P. 89-93.

39. Poczynailo A., Danesi P.R., Scibona G. Solvation of uranyl nitrate by TBP in nhexane by vapour pressure levering measurements. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1973, Vol. 35, № 9, P. 3249-3255.

40. Розен A.M. Физическая химия экстракционных равновесий. // В сб.: Экстракция. М., 1962, Вып. 1, С. 6 87.

41. Marcus Y., Kertes A.S. Ion exchange and solvent extraction of metal complexes. N.Y.

42. Wiley-Interscience, 1969, 1037 c.

43. Aarten J.J.V., Korvezee A.E. The system uranyl nitrate + water + tributyl phospate +carbon tetrachloride. // Trans. Farad. Soc., 1964, Vol. 69, № 495, Part 3, P. 510-518.

44. Девис В., Мрочек Дж. Активность ТБФ в системе ТБФ уранилнитрат - вода. //

45. В сб.: Химия экстракции. Докл. межд. конф. (Гетеборг, Швеция). 1971 / Под ред. А.А.Пушкова. М.: Атомиздат, 392 с.

46. Healy T.V., McKay Н.А.С. The extraction of nitrates by tri-n-butyl phosphate (TBP).

47. Part 2. The nature of the TBP phase. // Trans. Farad. Soc., 1956, v. 52, № 5, P. 633642.

48. Ягодин Г.А., Каган C.3., Тарасов B.B., Очкин А.В. и др. Основы жидкостнойэкстракции. / Под ред. Г.А.Ягодина. М.: Химия, 1981, 400 с.

49. Сергиевский В.В., Смирнова Н.С., Ягодин Г.А. Экстракция нитратов металлов иазотной кислоты. IX. Сольватация при экстракции нитрата уранила нейтральными эфирами фосфорной кислоты. // Радиохимия, 1981, т. 23, № 1, С. 38-43.

50. Бурцев И.А., Седов В.М., Копырин А.А. Комплексообразование нитрата уранила с трибутилфосфатом. // Третья всесоюзная конференция по химии урана. Москва. 12-14 ноября 1985. Тезисы докладов. М., 1985, С. 36-45.

51. Афонин М.А., Комаров Е.В., Смирнов А.В. Исследование комплексообразования три-н-бутилфосфата с уранилнитратом методом ИК спектроскопии. // Радиохимия, 1988, т. 30, № 6, С. 830-833.

52. William T.D., Wallace D Jr. Alternative models for predicting the extraction of waterand uranyl nitrate in the two-phase system: water uranyl nitrate - tributyl phosphate - Amsco 125-83. // Solv. Extr. and Ion Exch., 1983, Vol. 1, № 1, P. 43-75.

53. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я. Формы сольватов уранилнитратов в ТБФ. // Радиохимия, 2000, т. 42, № 3, С. 223-227

54. Николаев А.В., Дядин Ю.А., Яковлев И.И. О растворимости воды и нитрата уранила в ТБФ в интервале 0-100 °С. // ДАН СССР, 1964, т. 158, № 5, С. 11301132.

55. Немодрук А.А. О соединениях, образующихся при экстракции уранилнитрата стрибутилфосфатом. // Радиохимия, 1967, т. 9, № 6, С. 704-706.

56. Карякин А.В., Немодрук А.А., Петров А.В., Безрогова Е.В. Инфракрасные спектры воды, содержащейся в гидратах уранилнитрата. // ДАН СССР, 1966, т. 168, №4, С. 817-820.

57. Michalczyk J., Hurwic J. Kompleksy azotanu uranylu z fosforanem trojbutylowyn. // Nukleonika, 1964, т. 9, № 6, P. 483-484.

58. Немодрук A.A., Карякин A.B., Мурадова Г.А. Об образовании полимерных соединений уранилнитрата в трибутилфосфатных экстрагентах. // Радиохимия, 1969, т. 11, №2, С. 229-232.

59. Розен A.M., Никифоров А.С., Карташева Н.А. и др. Исследование комплексообразования нитратов уранила и тория методом ЯМР высокого разрешения. // ЖФХ, 1991, т. 65, № 11, С. 2983-2990.

60. Балуев А.В., Лумпов А.А., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система трихлорацетат уранила вода - три-н-бутилфосфат (ИК спектроскопическое исследование). // Радиохимия, 1984, т. 26, № 2, С. 196-206.

61. Балуев А.В., Лумпов А.А., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система трифторацетат уранила вода - три-нбутилфосфат (ИК спектроскопическое исследование). // Радиохимия, 1985, т. 27, № 3, С.274-280.

62. Nukada К., Naito К., Maeda U. On the mechanism of the extraction of uranyl nitrateby tributyl phosphate. II. Infrared stady. // Chem. Soc. Japan, 1960, Vol. 33, № 7, P. 894-898.

63. Mitsuru A. Competitive extraction of uranyl nitrate and nitric acid by TBP. // Techn.

64. Rep. Eng. Res. Inst. Kyoto Univ., 1968, Vol. 138, P. 12-18.

65. Sato T. The extraction of uranyl nitrate from nitric acid solutions by tributyl phosphate. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1958, Vol.6, № 4, P. 334-337.

66. Woodhead J.L. The ultra-violet absorption spectra of nitric acid and metal nitrates intri-n-butyl phosphate solutions. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965, Vol. 27, № 5, P. 1111-1116.

67. Соловкин А.С., Повицкий Н.С., Луничкина К.П. Образование третьей фазы всистеме U02(N03)2 HNO3 - три-н-бутилфосфат - «керосин». // ЖНХ, 1960, т. 5, №9, С. 2115-2119.

68. Экстракция неорганических веществ. Под ред. А.В.Николаева. Новосибирск: Наука, 1970, 338 с.

69. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть II. Под ред. Большакова. К.А. М.: Высшая школа, 1976, 360 с.

70. Шевченко В.Б., Смелов B.C. Экстракция нитратов церия, европия и иттрия дибутилфосфатом. // Ж. неорг. химии, 1961, Т. 6, № 3, С. 732-737.

71. Мартынов Б.В. Экстракция органическими кислотами и солями. Справочник поэкстракции. Т. 3. М. Атомиздат, 1978, 365 с.

72. Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В., Очкин А.В и др. Основы жидкостнойэкстракции. Москва. Химия, 1981, 400 с.

73. Hardy C.J., Scargill D. Studies on mono- and di-n-butylphosphoric acids III. //J. Inorg. and Nucl. Chem.,1961, v. 17, P. 337-349.

74. Hardy C.J. Alkylphosphoric Acid and Their Complexes with Metals. // Nucl. Sci. and

75. Engng., 1963, v. 16, P. 401-404.

76. Moffat A.J., Thompson R.D. The chemical stabiliny of tributyl phosphate in somenitrate and chloride systems. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1961, V. 16, №. 3/4, P. 365-366.

77. Шевченко В.Б., Смелов B.C. К вопросу об экстракции продуктов деления монои дибутилфосфатами. // В сб. «Экстракция. Теория, применения, аппаратура». Том 2, 1962, С. 257-263.

78. Edwards H.G.M., Hughes М.А., Smith D.N., Courtney В. Preparation and vibrationalspectroscopy of di-n-butyl phosphate complexes of zirconium nitrate. // Journal of Molecular Structure, 1995, V. 351, P. 65-76

79. Шмидт О .В., Зильберман Б.Я., Фёдоров Ю.С., Д.Н. Суглобов и др. Экстракционные свойства ЦС ДБФК при извлечении ТПЭ и РЗЭ из азотнокислых растворов. // Радиохмия, 2002, т. 44, № 5, С. 428-433.

80. Peppard D.F., Ferraro J.R. The preparation and infra-red absorption spectra of severalcomplexes of bis-(2-ethilhexyl)-phosphoric acid. III. Inorg. andNucl. Chem.,1959, v. 10, p. 275

81. Ferraro J.R., Peppard D.F. Structural aspects of organophosphorus extratant and theirmetallic complexes as deduced from spectral and molecular weight studies. // Nucl. Sci. and Engng., 1963, v. 16, № 4, P. 389-400.

82. Tedesko P.H., de Rumi V.B., Gonzalez Quintana J.A. Extraction of tetravalent metalswith Di-(2-etylhexyl) phosphoric acid-II zirconium. //J. Inorg. and Nucl. Chem., 1967, v. 29, №5, P. 1307-1315.

83. Украинцев E.B. Экстракция циркония ди- и моноизоамиловыми эфирами метилфосфонофой кислоты. // Радиохимия, 1965, т. 7, С. 648-657.

84. Фомин В.В., Потапова С.А. Экстракция макроколичеств циркония н-дикерзилфосфорной кислотой из азотнокислых растворов. // Ж. неорган, химии, 1967, т. 12, вып. 2, С. 530-536.

85. Kuca L. Distribution of di-n-butylphosphoric acid between carbon tetrachloride andnitrate or perchlorate solutions of ionic strength 1 and 6. //Coll. Czech. Chem. Commun. 1967, Vol. 32, № 2, P. 729-746.

86. Сохина Л.П., Соловкин A.C., Тетерин Э.Г., Богданов Ф.А., Шестериков Н.Н.

87. О дибутилфосфатах четырехвалентного плутония, циркония и тория, образующихся в растворах три-н-бутилфосфата (ТБФ). // Радиохимия, 1978, т. 20, № 1, С. 28-34.

88. Сохина Jl.П., Богданов Ф.А.,Соловкин А.С.,Тетерин Э.Г., Шестериков Н.Н. Овзаимодействии четырехвалентного плутония с ди-н- бутилфосфорной кислотой в органической фазе. // Ж. неорган, химии, 1976, т. 21, № 9, С. 2471-2478.

89. Сохина Л.П., Ровный С.И., Гончарук Л.В., Сладкова М.В., Тюменцева Л.М. Взаимодействие Np(IV) и Pu(IV) с диизоамилфосфорной кислотой. // Радиохимия, 1988, т. 30, № 5, С. 610-614.

90. Туранов А.Н., Карандышев В.К., Яркевич А.Н. и др. Экстракция U(VI), Th(IV), Pu(VI) и Am(III) из азотнокислых растворов полифункциональными фосфорор-ганическими кислотами. // Радиохимия, 2007, т. 49, № 6, С. 541-545.

91. Сохина Л.П., Гончарук Л.В.,Соловкин А.С. Ди-н-бутилфосфаты нептуния. // Радиохимия, 1981, т. 23, № 1, С. 82-87.

92. Соловкин А.С., Крутиков П.Г., Яковлев Г.Н. Ди-н-бутилфосфаты тория и железа. // Ж. неорган, химии, 1971, т. 16, вып. 5, С. 1445-1446.

93. Соловкин А.С., Крутиков П.Г.,Пантелеева А.Н. Ди-н-бутилфосфаты циркония. // Ж. неорган, химии, 1969, т. 14, С. 3376-3381.

94. Peppard D. F., Mason G. W. and McCarty S. Extraction of thorium (IV) by di estersof orthophosphoric acid, (GO)2PO(OH). // J. Inorg. Nucl. Chem., 1960, v. 13, № 1/2, P. 138-150.

95. Sato T. The extraction of thorium from nitric Acid solutions by di(2-ethylhexyl)-phosphoric acid. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1967, v. 29, № 2, P. 547-553.

96. Tedesco P. H., de Rumi V. B. and Gonzalez Quintana J. A. Extraction of tetravalentmetals with di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid — I. Thorium. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, v. 28, № 12, P. 3027-3033.

97. Шмидт O.B, Фёдоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Глеков Р.Г. Экстракция европиясолями дибутилфосфорной кислоты. // Химическая Технология, 2000, т. 1, № 10, с. 33-36

98. Healy T.V., Kennedy J. The extraction of nitrates by phosphorylated reagents -1. // J.1.org. Nucl. Chem., 1959, v. 10, № 1/2, P. 128-136.

99. Hardy C.J. Studies on mono- and di-n-butylphosphoric acids IV. // J. Inorg. Nucl.

100. Chem., 1961, v. 21, № 3/4, P. 348-358.

101. Гуреев E.C., Карпачева C.M., Рыжов M.H. Ill Междунар. Конф. По мирному использованию атомной энегрии, Женева, 1964. Доклад 347 (СССР).

102. Sato Т., The extraction of uranium (VI) from nitric acid solutions by di-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1963, v. 25, № 1, P. 109-115.

103. Baes C.F., Zingaro R.A., Coleman C. F. The extraction of uranium (VI) from acidperchlorate solutions by di-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid in n-hexane. // J. Phys. Chem., 1958, v. 62, № 2, P. 129-136.

104. Вдовенко B.M., Вавилов Н.Г. О механизме экстракции урана (VI) одноосновными фосфорорганическими кислотами из азотнокислых растворов. // Радиохимия, 1969, т. 11, вып. 2, С. 232-236.

105. Розен A.M., Мартынов Б.В., Аникин В.И. О механизме экстракции уранилнит-рата фосфорорганическими кислотами из азотнокислых растворов. // Радиохимия, 1973, т. 15, вып. 1, С. 24-30.

106. Powell В. A., Navratil J. D. and Thompson M. C. Compounds of Hexavalent Uranium and Dibutylphosphate in Nitric Acid Systems. // Solv. Extr. and Ion Exch., 2003, Vol. 21, № 3, P. 347 368.

107. Соловкин А.С., Тетерин Э.Г., Шестериков H.H. Моно-п-бутилфосфаты урана. // Ж. неорган, химии, 1973, т. 18, вып. 3, С. 787-791.

108. Вдовенко В.М., Вавилов Н.Г. Экстракция урана (VI) из азотнокислых водных растворов ди-н-гептилфосфиновой кислотой в толуоле. // Радиохимия, 1969, т. 11, вып. 3, С. 286-290.

109. Переработка ядерного горючего. Ред. С. Столер и Р. Ричарде. Атомиздат. М., 1964, с. 184-230

110. Bernard С., Miquel P., Viala М. "Advanced Purex process for the new reprocessing plants in France and Japan". Proceed, of Third Int. Conf. "RECOD'91", Sendai (Jap). AESJ&JAIF, 1991, v. 1, P. 83-86.

111. Baron P., Miquel P., Dormant J.M. et al. Extraction cycles design for La Hague plants. Proc. Int. Conf. «Global'93», (Seatle, USA), P. 63-69.

112. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M: Мир, 1972, С. 438-444.

113. Мазуренко Е.А. Справочник по экстракции. Киев. «Текшка», 1972, 447 с.

114. Blake С. A., Davis J.V., Scmitt J.M. Properties of Degraded TBP-Amsco Solutions and Alternative Extractant-Diluent Sistems. // Nuclear Science & Engineering, 1963, V. 17, P. 626-637.

115. Казак В.Г., Синегрибова О.А., Ягодин Г.А. Об экстрагируемости нитрата циркония. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1968, № 58, С. 68-70.

116. Петров К.А., Близнюк Н.К. и Макляев Ф.Л. Диалкилфосфаты и пирофосфаты. // Журнал общей химии, 1959, т. 29, № 10, С. 3403-3407.

117. Peppard D.F., Ferraro J.R., Mason G.W. Hydrogen bonding in organophosphoric acids. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1958, V. 7, № 3, P. 231-244.

118. Стары И. Экстракция хелатов. М.: Мир. 1966, С. 259-261.

119. Hardy С .J., Scargill D. Studies on mono- and di-n-butylphosphoric acids -1. The separation of mono- and di-n-butylphosphoric acids by solvent extraction and by paper chromatography. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1959, V. 10, № 3/4, P. 323-327.

120. Елинсон C.B., Петров К.И. Цирконий. Химические и физические методы анализа. М: Атомиздат, 1960, 212с.

121. Аналитическая химия урана. Под.ред. акад. Виноградова А.П., М., Изд-во АН СССР, 1962, 431с.

122. Соколов А.К., Соколов A.M. и Титов В.К. Определение макроколичеств урана по люминесценции, возбужденной лазерным излучением. // Журнал аналитической химии, 1982, т. 37, С. 1466-1468.

123. Кузнецов В.И. Цветная реакция на торий. // Ж. общей химии, 1944, т. 14, вып. 9-10, С. 914-920.

124. Соловкин А.С., Ягодин Г.А. в кн.: Итоги науки. Неорганическая химия. Экстракционная химия циркония и гафния. ч.1, М., ВИНИТИ АН СССР, 1969.

125. Шмидт О.В., Зильберман Б.Я., Фёдоров Ю.С. и др. Экстракционные свойстве ЦС ДБФК при извлечении ТПЭ и РЗЭ из азотнокислых растворов. // Радиохимия, 2002, т. 44, № 5, С. 428-433.

126. Hardy C.J. and Scargill D. Studies on mono- and di-n-butylphosphoric acid -II. The solubility and distribution of mono- and di-n-butylphosphoric acid in aqueous-organic solvent system. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1959, v. 11, № 2, P. 128-143.

127. Liem D.H. Studies of the distribution of mixed complexes between Dibutylphos-phate (HDBP) and Tributyl phosphate (TBP), Trioctylphosphine oxide (TOPO) in hexane and carbon tetrachloride. // Acta Chem. Scand. 1968, v. 22, № 3, P. 753-772.