Твердые протонные электролиты на основе солей с высокосимметричными анионами: свойства и структурные особенности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Черняк, Александр Владимирович

• Черняк, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Черняк, Александр Владимирович

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Механизмы протонной проводимости

1.2. Периодаты щелочных металлов

1.2.1. Равновесия в растворах периодатов

1.2.2. Структуры мономерных ортопериодатов МеНхЮб5"х

1.2.3. Структуры бипериодатов МехНб.х120ю

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Твердые протонные электролиты на основе солей с высокосимметричными анионами: свойства и структурные особенности»

Актуальность проблемы.

В связи с большими перспективами промышленного использования протонных твердых электролитов, способных эффективно функционировать при обычных условиях, поиск новых суперпротоников привлекает все большее внимание исследователей. К тому же, синтез новых протонных проводников является важной задачей как с точки зрения изучения механизма протонного переноса в конденсированном состоянии, так и с точки зрения понимания структурных особенностей, определяющих процессы ионного транспорта.

Если закономерности высокотемпературного переноса ионов твердых электролитов в кристаллической решетке соединений различных классов в достаточной степени изучены, и подходы к описанию ионной проводимости в них не противоречат друг другу у большинства исследователей, то сведения о природе и механизме протонного переноса при низких температурах весьма противоречивы и, как правило, малодоказательны. Такое положение суперпротоников связано, в первую очередь, с уникальностью основного носителя заряда в этих соединениях - протона.

В наиболее хорошо изученных суперпротониках на основе гидратов солей и оксидов протон находится в связанном состоянии и его перенос осуществляется по системе водородных связей протонгидратной оболочки. Параметры протонного переноса в таких системах зависят как от строения кристаллической решетки, так и от состава протонгидратной оболочки. Однако, при понижении влажности или повышении температуры происходит деструкция протонгидратной оболочки и, как следствие, ухудшение проводимости.

Единственным примером безводного протонного проводника являются гидросульфаты и гидроселенаты тяжелых щелочных металлов, а также соединения семейства CSHSO4-CSH2PO4. Возможность быстрого протонного переноса в таких системах связывают с высокой симметрией аниона и возможностью вращения этих тетраэдрических анионов.

Поэтому получение новых протонных проводников, не содержащих кристаллизационную воду, или прочно удерживающих ее в структуре является, безусловно, актуальной задачей. Кроме того, нахождение связи между строением кристаллической решетки и параметрами протонного транспорта может приблизить понимание механизмов протонного переноса в твердых телах.

В связи с этим, целью работы является:

Синтез, исследование структуры и свойств протонных электролитов на основе солей ортойодной, ортофосфорной и серной кислот с катионами тяжелых щелочных металлов

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

• синтезировать новый тип соединений - кислые соли ортойодной кислоты с различной степенью замещения кислотных протонов на ионы щелочных металлов и аммония;

• исследовать ионную и электронную составляющие проводимости в синтезированных соединениях. Определить макроскопические характеристики протонного переноса;

• определить молекулярную и кристаллическую структуру протонпроводящих соединений;

• установить связь структура-проводимость в соединениях на основе ортойодной кислоты;

• поиск оптимального состава протонного твердого электролита в системе CsHS04-CsH2P04.

Научная новизна работы.

1) Впервые синтезированы в моно- и поликристаллическом состояниях 4 новых соединения на основе ортойодной кислоты (CsH4I06-H5I06, CsH4l06-H5I06-0.5H20, Cs2[I(OH)3O3]-CsSO4(H)H5lO6,Rb4H2l2O10-4H2O);

• изучена их кристаллическая структура;

• определена ионная составляющая проводимости.

2) Выявлена связь проводимость-структура аниона для моно- и бипериодатов тяжелых щелочных металлов.

3) Изучены термическое поведение и параметры протонного переноса в двухфазной системе на основе дигидрофосфата и гидросульфата цезия. Практическая значимость работы.

1) Получены новые данные по кристаллическим структурам ортопериодатов тяжелых щелочных металлов.

2) Установлены закономерности состав-проводимость в группе соединений на основе ортоиодной кислоты.

3) Предложен оптимальный состав твердого электролита в системе CSHSO4-CSH2PO4 для использования в качестве протонпроводящих мембран в среднетемпературном топливном элементе.

Работа выполнялась при поддержке РФФИ, проектов:

1. 01-03-33178-а - Новые низкотемпературные протонные электролиты на основе кислых солей ортоиодной и теллуровой кислот: синтез, структура, свойства.

2. 03-03-06238-мас - Программа поддержки молодых ученых (для проекта 0103-33178)

3. 01-03-97012-р2001подмосковье - Электродные процессы на трехфазных границах в твердотельных сенсорных структурах в атмосфере активных газов.

В рамках ФЦП "Интеграция ":

1. И-0674 - Суперионные проводники: прогностические модели, направленный синтез, структура, механизм проводимости и электрохимические процессы.

2. Б-0115 - Новые материалы для аналитической химии и комплексная программа подготовки специалистов в этой области.

Апробация работы и публикации.

Основные результаты работы докладывались на следующих Российских и Международных конференциях: XI симпозиум "Современная химическая физика", Туапсе, 1999; 10th International Conference on Solid State Protonic Conductors, Montpellier, France, 2000; 6th International Symposium Systems with

Fast Ionic Transport, Poland, Cracow, 2001; «Новые материалы и технологии. Инновации XXI века», Черноголовка, 2001; Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2002», Москва, 2002; 6-е совещание «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», Черноголовка, 2002; 53 Meeting of the International Society of Electrochemistry, Dusseldorf, Germany, 2002; III Национальная кристаллохимическая конференция, Черноголовка, 2003; 14th International Conference on Solid State Ionics, Monterey, California U.S.A., 2003; 7th International Symposium Systems with Fast Ionic Transport, Bled, Slovenia, 2004; Theodor Grotthuss Electrochemistry Conference, Vilnius, Lithuania, 2005; 2-ая Российская конференция «Физические проблемы водородной энергетики», Санкт-Петербург, 2005; 8th International Meeting "Fundamental problems of solid state ionics", Chernogolovka, 2006; Конкурсах докладов молодых ученых ИПХФ РАН на соискание премии С.М. Батурина, г. Черноголовка, 2003, 2004 г.г. Публикации. Материалы диссертационной работы представлены в 29 публикациях, в том числе в 5 статьях и 24 тезисах докладов на российских и зарубежных конференциях.

Личный вклад автора. Синтезы и исследования всех материалов, описанных в диссертации, проведены автором лично. Определение строения кристаллических соединений проведено Шиловым Г.В., обработка данных колебательной спектроскопии - Карелиным А.И. В обсуждении и уточнении результатов импедансометрических измерений принимала участие Леонова Л.С.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включая 97 рисунков, 26 таблиц и список литературы из 95 наименований. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Черняк, Александр Владимирович

Заключение

В результате проведенной работы можно сделать следующие выводы:

1. Впервые синтезированы в монокристаллическом состоянии 4 новых соединения и определены их кристаллические структуры: CsHJOfHsIOe (а=18.473(5) А; Ь=5.439(2) А; с=10.481(3) А; (3=99.73°; пр.гр. Сс), CsH406-H5I06-0.5H20 (а=37.913 А; Ь=5.455 А; с=10.601 А; (3=93.16°; пр.гр. Сс), Cs2[I(0H)303]-CsS04(H)H5I06 (a=b=7.503(2) А; с=16.631(3) А; у=120.00(3)°; пр.гр. РЗ), Rb4H2I2O10-4H2O (а=7.321(6) А; 6=12.599(8) А; с=8.198(8) А; (3=96.30(7)°; пр.гр. Р21/с).

2. Изучена проводимость синтезированных периодатов. Показано, что бипериодаты обладают аномально высокими значениями энергии активации проводимости (>0.65 эВ), в то время как у монопериодатов она составляет 0.30.5 эВ. Протонная проводимость полученных солей при комнатной температуре выше проводимости ортойодной кислоты на 1-3 порядка величины и с ростом Q размера катиона щелочного металла она возрастает от 5-10" (для 1л2Н3Юб) до 2-Ю"6См/см (для Cs4H2l2O10-2H2O).

3. Обнаружено, что в интервале температур от 35°С до 45°С наблюдается изменение параметров протонной проводимости. Для соли И^ЩгОю^НгО, показано, что этому излому соответствует фазовый переход с тепловым эффектом ~ 0.8 кДж/моль.

4. Синтезированы двухфазные твердые электролиты на основе дигидрофосфата и гидросульфата цезия. Показано, что наибольшей термической стабильностью (устойчивы до 205±5°С) обладают составы фазовой области соединений CsHS04-CsH2P04-CsH2P04. Найдены составы, проводимость которых в 1.5-2 раза превышает проводимость индивидуальных соединений.

5. Электролиты состава 0.6[2CsHS04-CsH2p04]-0.4[CsHS04-CsH2P04] могут быть рекомендованы для использования в электрохимических устройствах, работающих в интервале 100-200°С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Черняк, Александр Владимирович, 2006 год

1. Knauth P., Tuller H.L. Solid state ionics: roots, status and future prospects // J. Am. Ceram. Soc.-2002.-V.85. ~№7. P.1654-1680.

2. Иванов-Шиц A.K., Мурин КВ. Ионика твердого тела: В 2 т. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000. - Т. 1. - 616с.

3. Weppner W. Trends in new materials for solid electrolytes and electrodes // Solid State Ionics. 1981. - V.5. - P.3-8.

4. Ярославцев А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов // Успехи химии. 1994. - Т.63. - №5. - С.449-455.

5. Kreuer K.D. Fast proton conductivity: a phenomenon between the solid and the liquid state? // Solid State Ionics. 1997. - V.94. - P.55-62.

6. Colomban Ph., Novak A. Proton transfer and superionic conductivity in solid and gels // J. Mol. Structure. 1988. - V.177. - P.277-308.

7. Buist G.J., Hipperson W.C.P., Lewis J.D. Equilibria in alkaline solution of periodates // J. Chem. Soc. A. 1969. - P.307-312.

8. Troemel M., Doelling H. Die Kristallstruktur von K3I05 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1975.- Bd.411. - S.41-48.

9. Troemel M., Doelling H. Mesoperiodate M3I05 des Rubidiums und Caesiums // Z. Anorg. Allg. Chem. 1975. - Bd.411. - S.49-53.

10. Brehler В., Jacobi H., SiebertH. Kristallstruktur und Schwingungsspektrum von K4I2O9 //Z. Anorg. Allg. Chem. 1968. - Bd.362. - S.301-311.

11. Feikema, Y.D. The Crystal Structures of Two Oxy-Acids of Iodine. 1. A Study of Orthoperiodic Acid, H5I06, by Neutron Diffraction. // Acta Cryst. 1966. -V.20. -P.765-769.

12. Kraft Т., Jansen M. Zur Existenz des Tetrahydrogenorthoperiodations die Kristallstruktur von LiH4I06-H20 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1994. - Bd.620. -S.805-808.

13. Zhang Z., Lutz H.D., Georgiev M., Maneva M. The first beryllium periodate: Be(H4I06)2-4(H20) // Acta Cryst. C. -1996. V.52. - P.2660-2662.

14. Tichy К., Rueegg A., Benes J. Neutron Diffraction Study of Diammonium Trihydrogen Periodate, (NH4)2H3I06, and its Deuterium Analogue, (ND4)2D3I06 // Acta Cryst. B. 1980. - V.36 - P.1028-1032.

15. Jansen M., Kraft T. Li2H3I06, eine neue Variante der Molybdaenitstruktur // Z. Anorg. Allg. Chem. 1994. - Bd.620. - S.53-57.

16. Jansen M., Rehr A. Na2H3I06, eine Variante der Markasitstruktur // Z. Anorg. Allg. Chem. 1988. - Bd.567. - S.95-100.

17. Bigoli F., Manotti Lanfredi A.M., Tiripicchio A., Tiripicchio Camellini M. Crystal and molecular structure of hexaquomagnesium trihydrogenhexaoxoiodate(VII) // Acta Cryst. B. 1970. - V.26. - P. 1075-1079.

18. Sasaki M., Yarita Т., Sato S. Ba(H3I06) // Acta Cryst. C. 1995. - V.51. -P.1968-1970.

19. Zhang Z., Suchanek E., Esser D., Lutz H.D., Nikolova D., Maneva-Petrova M. NiH3ICV6H20 Kristallstruktur und Schwingungsspektren // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1996. -Bd.622. - S.845-852.

20. Abrahams S.C., Bernstein J.L. Pyroelectric Na(H30)(I(0H)303. Room temperature crystal structure // J. Chem. Phys. 1978. - V.69. -P.4234-4237.

21. Kellersohn T. Structure of potassium sodium orthoperiodate(VII) tetrahydrate // Acta Cryst. C. 1991. V.47.-P.1133-1136.

22. Adelskoeld V., Eriksson L., Wang P.-L., Werner P.E. Structure of a copper(II) periodate complex // Acta Cryst. C. 1988. - V.44. - P.597-599.

23. Adelskoeld V., Werner P.E., Sundberg M.R., Uggla R. Powder diffraction studies on dicopper(II) paraperiodate hydrates // Acta Chem. Scand. A. 1981 - V.35. -V.789-794.

24. Hoppe R., Schneider J. Eine "misslungene" Synthese: ueber К21л(Юб) und K5I2(Au02) // J. of the Less-Common Metals. 1988. V.137. -P.85-103.

25. Jansen M., Mueller R. Li2KUI2Oio, das erste Tetrahydrogendimesoperiodat // Z. Anorg. Allg. Chem. 1996. - Bd.622. - S.1901-1906.

26. Nagel R., Botova M., Pracht G., Suchanek E., Maneva M., Lutz H.D. Kristallstruktur, Infrarot-und Ramanspektren sowie thermische Zersetzung von

27. Magnesiumtetrahydrogendimesoperiodat, MgH4I2Oi0-6(H2O) // Zeitschrift fuer Naturforschung B. 1999 - Bd.54. - S.999-1008.

28. Mikhail I. Crystal Structure of K4(H2I2O10)-8H2O8// Mater. Res. Bull. 1977. -V.12. -P.489-496.

29. Ferrari A., Braibanti A., Tiripicchio A. The Crystal Structure of Tetrapotassium Dihydrogendecaoxodiiodate(VII) Octahydrate // Acta Cryst. 1965. V.19. -P.629-636.

30. Tronska A., Nachbaur E., Belaj F. Tetrasilvermesoperiodate, Ag4H2l2Oi0: structure and color phenomenon // J. Solid State Chem. 1994. - V.113. -P.393-397.

31. Tobias K.M., Jansen M. Zur Kenntnis von Na5m20io- 14(H20) I IZ. Anorg. Allg. Chem. 1986. - Bd.538. - S.159-165.

32. Baranov A.I., Shuvalov L.A., Shchagina N.M. Superion conductivity and phase-transitions in CsHS04 and CsHSe04 crystals // JETP Lett. 1982. - V.36. -№11. -P.459-462.

33. Belushkin A.V., Abams M.A., Hull S., Shuvalov L.A. P-T phase diagram of CsHS04. Neutron scattering study of structure and dynamics. // Solid State Ionics. 1995. - V.77. - P.91-96.

34. Belushkin A.V., Adams M.A., Hull S., Kolesnikov A.I., Shuvalov L.A. Structure and dynamics of different phases of the superionic conductor CsHS04 // Physica B. 1995. - V.213-214. - P.1034-1036.

35. Balagurov A.M., Belushkin A.V., Dutt I.D., Natkaniec I., Pakida M., Savenko B.N., Shuvalov L.A., Wasicki J. Neutron-scatering studies on structural phase-transitions of superionic conductor CsHS04 // Ferroelectrics. 1985. - V.63. -№1-4. -P.59-67.

36. Colomban Ph., Pham-Thi M., Novak A. Thermal history and phase transitions in the superionic proton conductors CsHS04 and CsHSe04 // Solid State Ionics. -1986. V.20. -P.125-134.

37. Belushkin A.V., Carlile C.J., Shuvalov L.A. The diffusion of protons in the superionic conductor CSHSO4 by quasielastic neutronscatering // Journal of physics-condensed matter. 1992. - V.4. -P.389.

38. Меринов Б.В., Баранов А.И, Максимов Б.А., Шувалов Л.А. Кристаллическая структура CsDS04 // Кристаллография. 1986. - Т.31. - С.450-454.

39. Uda Т., Boysen D.A., Haile SM. Thermodynamic, thermomechanical and electrochemical evaluation of CsHS04 // Solid State Ionics. 2005. - V.176. -P.127.

40. Chisholm C.R.I., Haile S.M. X-ray structure refinement of CsHS04 in phase II // Mater. Res. Bull. 2000. - V.35. -P.999-1005.

41. Асланов JI.A., Кудрявцев И.К, Безуглый Б.А. Протонная проводимость и синтез на твердых электролитах // Журнал неорганической химии. 1993. -Т.38 -№7. - С.1160-1182.

42. Бургина Е.Б., Пономарева В.Г., Балтахинов В.П., Костровский В.Г. Спектроскопическое исследование строения и механизма протонной проводимости CsHS04 и компрозитов CsHS04/Si02 // Журнал Структурной Химии. 2005. - Т.46. - №4. - С.630-640.

43. Chisholm C.R.I., Jang Y.H., Haile SM., Goddard III W.A. Superprotonic phase transition of CsHS04: A molecular dynamics simulation study // Phys. Rev. B. -2005.- V.72.-P.134103.

44. Меринов Б.В., Баранов А.И, Шувалов Л.А., Максимов Б.А. Кристаллическая структура суперионной фазы CsDS04 и фазовые переходы в гидро- и дейтеросульфатах (селенатах) цезия // Кристаллография. 1987. - Т.32. -№1. - С.86-92.

45. Itoh By.К. Ozaki Т., Nakamura E. Structure of cesium hydrogensulfate // Acta Cryst. В 1981. -V.37. -P.1908-1909.

46. Pham-Thi M., Colomban Ph., Novak A. Blink R. Phase-transitions in superionic protonic conductors CsHS04 and CsHSe04 // Solid State Commun. 1985. -V.55. -P.265.

47. Walrafen G.E., Irisii O.E., Young T.F. Raman special studies of molten potassium bisulfate and vibrational frequencies of S207 groups // J. Chem. Phys. -1962.-V.37.-P.662.

48. Colomban Ph., Pham-Thi M., Novak A. Influence of thermal and mechanical treatment and of water on structural phase-transitions in CsHS04 // Solid State Ionics. 1987.-V.24.-P. 193.

49. Ortiz E., Vargas R.A., Mellander B-E. Phase behaviour of the solid proton conductor CsHS04 // J. Phys.: Condens. Matter. 2006. - V.18. - P.9561-9573.

50. Сигаловская Ю.И., Нозик Ю.З., Товбис А.Б.// Кристаллография. 1989. -Т.34. -С.316.

51. Нозик Ю.З., Ляховицкая Л.И., Щагина Н.М., Сарин В.А. Нейтронографическое исследование кристаллических структур фаз I, II, III гидросульфата цезия методом полнопрофильного анализа // Кристаллография. 1990. - Т.35. - №.3. - С.658-660.

52. Belushkin A.V., David W.I.F., Ibberson R.M., Shuvalov L.A. High-resolution neutron powder diffraction studies of the structure of CsDS04 // Acta Cryst. B. -1991. V.47. -P.161-166.

53. Belushkin A.V., Carlile C.J., David W.I.F., Ibberson R.M., Shuvalov L.A. Neutron-scatering study of crystal-structure and proton diffusion in protonic conductors with hydrogen-bonds // Physica B. 1991. - V.174. - P.268.

54. Jirak Z., Dlouha M., Vratislav S., Balagurov A.M., Beskrovnyi A.I., Gordelii V.I., Datt I.D., Shuvalov, L.A. A neutron diffraction study of the superionic phase in CsHS04 // Phys. Stat. Sol. A 1987. - V.100. - P. 117-122.

55. Chishlom C.R.I. Superprotonic Phase Transitions in Solid Acids: Parameters affecting the presence and stability of superprotonic transitions in the MHnX04family of compounds (X=S, Se, P, As; M=Li, Na, K, NH4, Rb, Cs) // Phd Thesis.-2003.-272 p.

56. Belushkin A. V., McGreevy R.L., Zetterstorm P., Shuvalov LA. Mechanism of superprotonic conductivity in CsHS04 // Physica B. 1998. - V.241-243. -P.323-325.

57. Baranov A.I., Merinov В. V., Tregubchenko A. V., Khiznichenko V.P., Shuvalov L.A., Schagina N.M. Fast proton transport in crystals with a dynamically disordered hydrogen-bond network // Solid State Ionics. 1989. - V.36. - №3-4. -P.279-282.

58. Boysen D.A., Haile S.M. High-Temperature Behavior of CSH2PO4 under Both Ambient and High Pressure Conditions // Chem. Mater. 2003. - V.l5 - P.727-736.

59. Metcalfe В., Clark J.B. Differential scanning calorimetry of RbH2P04 and CsH2P04//Thermochim. Acta. 1978. - V.24. -№1. - P.149-153.

60. Нирша Б.М., Гудиница Э.Н., Факеев A.A., Ефремов В.А., Жаданов Б.В., Оликова В.А. Исследование процесса термической дегидратации CsH2P04 // Журнал неорганической химии. 1982. - Т.27. - С.1366-1370.

61. Iwata Y., Коуапо N., Shibuya I. A neutron diffraction study of the ferroelectric transition of CsH2P0411 J. Phys. Soc. of Japan. 1980. - V.49. - P.304-307.

62. Preisinger A., Mereiter K., Bronowska W The phase transition of CsH2P04 (CDP) at 505K//Mater. Sci. Forum. 1994. - V.166-169. - P.511-516.

63. Otomo J., Minagawa N., Wen C.-J., Eguchi K., Takahashi H. Protonic conduction of CsH2P04 and its composite with silica in dry and humid atmospheres // Solid State Ionics. 2003. - V.l56. - P.357-369.

64. Matsunaga H., Itoh К, Nakamura E. X-ray structural study of ferroelectric caesium dihydrogen phosphate at room temperature // J. Phys. Soc. of Japan. -1980.-V.48.-P.2011-2014.

65. Baranov A.I., Khiznichenko V.P., Shuvalov L.A. High-temperature phase-transitions and proton conductivity in some KDP-family crystals // Ferroelectrics. 1989. - 100. - 135-141.

66. Haile S.M., Calkins P.M., Boysen D. Structure and Vibrational Spectrum of 3-Cs3(HS04)2[H2.x(Pi-x, Sx)04. (x~0.5), a New Superprotonic Conductor, and a Comparison with a-Cs3(HS04)2(H2P04) // J. of Solid State Chemistry. 1998. -V.139. -P.373-387.

67. Haile S.M., Kreuer K.D., Maier J. Structure of Cs3(HS04)2(H2P04) a new compound with a superprotonic phase transition // Acta Cryst. B. - 1995. -V.51. -P.680-687.

68. Haile S.M., Calkins P.M. X-ray diffraction study of Cs5(HS04)3(H2P04)2, a new solid acid with a unique hydrogen-bond network // J. of Solid State Chemistry. -1998. V.140. -P.251-265.

69. Chisholm C.R.I., Haile S.M. Structure and thermal behavior of the new superprotonic conductor Cs2(HS04)(H2P04) I I Acta Cryst. B. 1999. - V.55. -P.937-946.

70. Haile S.M., Klooster W.T. Single-crystal neutron diffraction study of beta Cs3(HS04)2(H2.x(SxPi.x)04) (x^caO.5) at 15K // Acta Cryst. B. 1999. -V.55. -P.285-296.

71. Chisholm C.R.I., Haile S.M. Superprotonic behavior of Cs2(HS04)(H2P04) a new solid acid in the CsHS04-CsH2P04 system I I Solid State Ionics. - 2000. -V.136-137. -P.229-241.

72. Haile S.M., Calkins P.M., Boysen D. Superprotonic conductivity in p-Cs3(HS04)2H2.,(Pi.„ S*)04. // Solid State Ionics. 1997. - V.97. -P.145-151.

73. Haile S.M., Lentz G., Kreuer K.-D., Maier J. Superprotonic conductivity in Cs3(HS04)2(H2P04) // Solid State Ionics. 1995. -V.77. - P. 128-134.

74. De Waal D., Zabel M., Range K.-J. The crystal structure of beta-CsI04, the room-temperature modification of cesium periodate // Zeitschrift filer Naturforschung Teil B. Anorganische Chemie, Organische Chemie. 1996. -Bd.51. - S.441-443.

75. De Waal D., Range K.-J. Structure refinement of rubidium periodate at 297 and 150 К // Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B. Anorganische Chemie, Organische Chemie. 1996. -Pd.51. - S.1365-1367.

76. Руководство по неорганическому синтезу: в 6-ти т. / Под ред. Г. Брауэра. -М.: Мир, 1985. Т.2. - С.325-658.

77. Siebert Н Zur Kenntnis der Alkaliperjodate // Z. Anorg. Allg. Chem. 1960. -Bd.304. - S.266-275.

78. Черняк A.B., Шилов Г.В., Добровольский Ю.А., Леонова Л.С., Романченко Е.В., Атовмян Л. О. Структура, термическая устойчивость и проводимость кислых ортопериодатов // Материалы 5-го семинара по ионике твердого тела. Черноголовка. - 2000. - С.59-63.

79. Никитина З.К., Никитина НИ, Шилов Г.В. Синтез и характеристика некоторых ортопериодатов рубидия // Журнал неорганической химии. -2004. Т.49. - №8. - С.1248-1252.

80. Шилов Г.В., Никитина З.К., Добровольский Ю.А., Леонова Л. С., Атовмян Л. О. Кристаллическая и молекулярная структура и свойства двузамещенного ортопериодата рубидия Rb2H3I06 // Координационная химия. 2004. - Т.30. - №7. - С.483-487.

81. Шилов Г.В., Никитина З.К., Добровольский Ю.А., Леонова Л.С., Черняк А.В., Тарасов В.П., Атовмян Л О. Кристаллическая структура и свойства соли Rb4H2I2Oi0-4H2O // Координационная химия. 2004. - Т.30. - №11. -С.759-764.

82. Романченко Е.В., Шилов Г.В., Добровольский Ю.А., Карелин А.И. , Черняк А.В., Атовмян Л.О. Синтез, кристаллическая структура и свойства смешанной соли Cs2I(0H)303.-CsS04(H)H5I06 // Координационная химия. 2004. - Т.30. - №7. - С.487-492.

83. Sheldrick G.M. SHELXL-93. Program for crystal structure refinement. Univ. of Gottingen, Germany, 1993; Sheldrick G.M. SHELXS-93. Program for crystal structure solution. Univ. of Gottingen, Germany, 1993.

84. Sheldrick G.M. SHELXL-97. Program for crystal structure refinement. Univ. of Gottingen, Germany, 1997; Sheldrick G.M. SHELXS-97. Program for crystal structure solution. Univ. of Gottingen, Germany, 1997.

85. Букун Н.Г., Укше A.E., Укше E.A. Частотный анализ импеданса и определение элементов эквивалентных схем в системах с твердыми электролитами // Электрохимия. 1993. - Т.29. - №1. - С.110-116.

86. Дратовски М, Почесова Л. Новые сведения о кислородсодержащих соединениях йода // Успехи химии. 1968. - Т.37. - №4. - С.537-558.

87. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических соединений. Москва: Химия. - 1996. - 480С.

88. Никитина Н.И., Никитина З.К. Термические превращения K4H2I2Oi0-8H2O. Синтез и характеристика К2Н3Юб // Журнал неорганической химии. 2004. -Т.49. - №9. - С.1450-1453.

89. Шилов Г.В., Добровольский Ю.А., Леонова Л.С., Черняк А.В., Романченко Е.В., Атовмян Л.О. Кристаллическое строение и свойства кислой соли ортойодной кислоты CsH9I20i2 // Журнал координационной химии. 2001. - Т.27. - №11. - С.834-838.

90. Уэльс А. Структурная неорганическая химия. Москва: Мир. - 1987. - Т.2. -С.22.

91. Kellersohn Т. Structure of potassium sodium orthoperiodate(VII) tetrahydrate // Acta Cryst. C. 1991. - V.47. -P.l 133-1136.

92. Dratovsky M., Kozisek V., Strauch В. Beitrag zur infrarotspektroskopie sauerstoffhalitiger jodverbindungen // Coll. Czech. Chem. Commun. — 1971. — V.36. -P.3810-3823.

93. Siebert H. Ultrarotspektren und Struktur der Uberjodsaure und der Alkaliperjodate. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1960 - Bd.303 - S.162.

94. Siebert V.H., Fuckert M. Neue Quecksilber(II)-perjodate // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. - Bd.433. - S.224-228.