Объемные и граничные эффекты в твердофазных электрохимических системах щелочной металл - органический полупроводник тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, доктор химических наук Ефанова, Вера Васильевна

• Ефанова, Вера Васильевна
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Ефанова, Вера Васильевна

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ.

2.1. Структура электродных материалов.

2.2. Физико-химические свойства электродных материалов.

2.3. Механизм ступенчатого межмолекулярного переноса в гетероциклических соединениях.

2.4. Методы синтеза исходных веществ.^

2.5. Методы исследования твердофазных электрохимических систем.

2.5.1. Вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала.

2.5.2. Процессы, контролируемые диффузией.^

2.5.3. Теория вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала. Необратимый электродный процесс.

2.5.4. Гальваностатические методы.^

2.5.5. Переменно-токовые измерения. Метод электрохимического импеданса.

2.5.6. Способы изготовления и конструкции экспериментальных ячеек.

2.5.7. Экспериментальные измерения.>х

3. ПОТЕНЦИОДИНАМИЧЕСКАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ ЙОДНОГО ЭЛЕКТРОДА НА ГРАНИЦЕ С (З-ГЛИНОЗЕМОМ.

3.1. Термодинамика твердоэлектролитных электрохимических ячеек.

3.2. Переходные слои на границе йодный электрод - |3-глинозем.

3.3. Переходные слои на границе йодный комплекс - (3-глинозем.

4. ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ НА ГРАНИЦЕ ОРГАНИЧЕСКИЙ

ПОЛУПРОВОДНИК | р-ГЛИНОЗЕМ.

4.1. Комплекс с переносом заряда фенотиазина.

4.2. Катион-радикальные соли производных фульвалена.

5. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ В НЕПОСРЕДСТВЕННОМ КОНТАКТЕ С НАТРИЕМ И ЛИТИЕМ.

5.1. Исследование катодного восстановления производных тиофульвалена, фенотиазина, тиопирана, пиридиния методом хроновольтамперометрии.

5.2. Исследование катодного восстановления производных тиофульвалена, фенотиазина, тиопирана, пиридиния методом циклической вольтамперометрии.

5.3. Топоэлектрохимические процессы, протекающие на границах лития с органическим полупроводником.

5.3.1. Теория хронопотенциометрии катодного гальваностатического включения границ литий|органический полупроводник при образовании переходной интерфазы.

5.3.2. Катодное гальваностатическое включение системы Е1|(ТП2)28пС16.

5.3.3. Катодное гальваностатическое включение системы 1л|ТП313.

5.4. Квантово-химический расчет модели переходного слоя короткозамкнутой системы литий - органический полупроводник.

6. АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ КАТОДНЫХ РЕАКЦИЙ.

6.1. Твердофазный электрохимический синтез ТЭЛ.

6.2. Спектральные характеристики продуктов катодного восстановления.

6.3. Дифференциально-термический анализ. ^

7. ТВЕРДОТЕЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ ЭНЕРГИИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Объемные и граничные эффекты в твердофазных электрохимических системах щелочной металл - органический полупроводник»

Интенсивное развитие ионики твердого тела (ИТТ) как науки о свойствах ионпроводящих материалов в целом и электрохимии твердого состояния в частности сложилось в последние три десятилетия. Основными задачами ИТТ являются объяснение эффекта суперионной проводимости, закономерностей процесса ионного обмена на гетеропереходе и ионного транспорта в объеме твердых тел.

Открытие быстрого ионного переноса в твердом теле стало объектом внимания исследователей различных областей науки -неорганической, структурной и органической химии, электрохимии, физики, т.к. привело к перевороту в представлениях о природе кристаллического состояния вещества и пересмотру теоретических концепций, основанных на идее о жесткости кристаллической структуры. Высокая подвижность иона связана с их делокализацией, разупорядочением по большому числу эквивалентных или почти эквивалентных кристаллографических позиций, в результате чего кристалл, оставаясь жесткой регулярной структурой, приобретает в то же время стохастические, вероятностные черты.

Понимание природы суперионной проводимости, ее связь со структурой кристалла, позволит проводить целенаправленный синтез, как по типу проводимости, так и по виду проводящего иона. Расширяются круг методов исследования свойств этих материалов (вольтамперометрия, импедансометрия, ИЕС-спектроскопия, ЯМР и др.) и область их применения.

Фундаментальные проблемы изучения свойств и функционирования устройств, при наличии твердофазных границ, образованных материалами с разными типами проводимости (электронной, ионной, смешанной), являются объектом исследований многих мировых научных центров. Об актуальности этих направлений свидетельствует большое число публикаций в специализированных международных журналах (Solid State Ionics, Solid State Communication, Solid State Electrochemistry), посвященных этой тематике. Среди российских и международных симпозиумов, конференций и совещаний наиболее крупными являются совещания по фундаментальным проблемам ионики твердого тела (Черноголовка), конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург), International Conference on Solid State Ionics, International Conference on Solid State Proton Conductors и International Symposium on Systems with Fast Ionic Transport.

Суперионные проводники - это твердые тела, способные к быстрому ионному переносу, обладающие высокой ионной проводимостью, которая

2 2 может достигать величины 10" -10 См/м, коэффициенты диффузии подвижных ионов лежат в диапазоне 10"12-10"8 м2/с.

Кроме того, суперионные проводники - это проводники с униполярным характером проводимости. Известны суперионные проводники (суперионики) по катионам Н*, Na+, Li+, Ag+, Cu+ и др. и по анионам О2" , F" [1-8]. Количество позиций, которые могут занимать ионы проводимости, намного больше количества самих ионов. Кроме того, эти позиции могут различаться по степени заселенности ионами. Например, в элементарной ячейке a-Agí на 42 позиции приходятся 2 иона Ag+, причем 12 тетраэдрических позиций являются предпочтительными. Таким образом, подрешетка ионов проводимости разупорядочена, в то время как остальные ионы образуют жесткий каркас, и их перенос возможен по обычным механизмам образования точечных дефектов (вакансий и междоузельных ионов). Поэтому все ионы условно разделяются на подвижные, которые являются основными носителями заряда, и ионы жесткой решетки, которые относятся к неосновным носителям заряда.

Ионная составляющая (<т; ) общей проводимости твердых электролитов примерно на 5-6 порядков больше электронной (сге), т. е. числа переноса ионов проводимости практически равны 1 [9-10]. Температурная зависимость ионной проводимости твердых электролитов описывается уравнением Аррениуса: сг = АТ~1 ехр(~Еа /кТ), где А - константа; Т - абсолютная температура; Еа - энергия активации; к -константа Больцмана.

Чем выше энергия активации, тем сильнее с изменением температуры изменяется ионная проводимость. Для обычных кристаллов, типа ЫаС1, энергия активации имеет значение порядка 1-2 эВ, а для супериоников - 0,1-0,3 эВ.

Наряду с неорганическими веществами, обладающими свойствами суперионных проводников, началось исследование органических веществ, выделенных в класс органических полупроводников, обладающих электропроводностью 10"9-10"3 Ом"1 см"1, в которых электрические заряды появляются и движутся в молекулярном и очень часто неупорядоченном твердом теле, при этом проходят расстояния, значительно превышающие размеры атомов или молекул [11-16].

Органические полупроводники, относящиеся к комплексам с переносом заряда (КПЗ) и ион-радикальным солям (ИРС), с л / проводимостью 10" -10" См/см, как правило, обладают электронной и ионной составляющими проводимости, высокой электрохимической активностью, что позволяет отнести их к перспективным катодным материалам для преобразователей энергии. Следует отметить некоторые особенности суперионных проводников, отличающие их от жидких электролитов, а именно: перенос заряда может осуществляться только одним видом ионов, остальные ионы формируют жесткий каркас или матрицу, в виде кристаллической решетки, которая может обладать носителями заряда электронной составляющей проводимости: электронами и дырками. Поэтому явление переноса в объеме суперионного проводника и на гетеропереходах в контакте с электролитами зависит от строения электронных и ионных подсистем и их взаимного влияния. Органические полупроводники, в частности КПЗ, - это и есть структуры, в которых молекулы одного вещества играют роль доноров, а молекулы другого - акцепторов. Использование КПЗ и ИРС в качестве катодных материалов, способных формировать ионопроводящий переходный слой на границе с твердым электролитом или со щелочным металлом, в электрохимической системе щелочной металл | органический полупроводник, где отсутствует какой-либо электролит, определило область их детального исследования и применения. Актуальность исследований свойств переходных слоев и условий их возникновения базируется на проблеме поиска эффективных электрохимических систем для автономных химических источников тока с высокими техническими и эксплуатационными характеристиками.

Характерной особенностью кристаллической структуры органических полупроводников является наличие регулярных «стопок», слоев, цепочек, состоящих из доноров и акцепторов электронов. В мономерных органических полупроводниках расстояния между молекулами в стопках существенно меньше ван-дер-ваальсовых и значительно меньше расстояний между самими стопками. Благодаря особенностям кристаллической структуры для них характерна анизотропия электропроводность, которая максимальна вдоль длинной оси кристалла и минимальна в перпендикулярном направлении (удельная проводимость

3 11 достигает 10 Ом" см") [3, 17].

В отдельный класс были выделены органические соединения, обладающие металлической проводимостью, так называемые «органические или синтетические металлы». Их электропроводность лежит в пределах 10"4-102 Ом"1 см"1. В этих веществах перенос электрона в твердой фазе осуществляется по органической компоненте молекулы. К ним относятся мономерные и высокомолекулярные ион-радикальные соли и комплексы с переносом заряда, например, комплекс тетратиофульвалена с 7,7,8,8-тетрацианохинодиметаном и бис-(тетраселенотетрацен)хлорид, иодированный полиацетилен, политиофентетрафтороборат, вещества на основе металлофталоцианинов и металлобензопорфиринов и др. Их удельная электропроводность (о) при комнатной температуре составляет 10-105 Ом"1 см"1. При росте температуры величина о может достигать 105 Ом"1 см"1, однако при низких температурах они претерпевают переход металл-диэлектрик. На стабильность металлического состояния существенное влияние оказывают природа гетероатома в циклах, давление и другие факторы [18-21].

Органические полупроводники представляют несомненный интерес с точки зрения их применения в преобразователях энергии, поскольку круг полупроводниковых материалов, обладающих электронной или ионно-электронной проводимостью, расширяется, в отличие от традиционных электроактивных материалов, круг которых достаточно узок. Появившись сравнительно недавно, твердые органические и полимерные электролиты уже послужили основой для создания новых электрохимических устройств, характеризующихся отсутствием жидкого агрессивного электролита, уменьшенными массогабаритными характеристиками, высокой степенью надежности и экологической безопасности.

Механизм переноса заряженных частиц или просто заряда через слой органического полупроводника является ключевым вопросом, определяющим функционирование химически модифицированных электродов. Скорость переноса заряда часто определяет скорость электрохимических процессов с участием органического полупроводника, как КПЗ и ИРС, так и полимера, именно поэтому процессы переноса заряда в твердом теле и на границе электрод|электролит являются предметом многочисленных исследований [22-28].

Быстрый ионный перенос наблюдается как в полимерах, так и в стеклах [29-32]. Электронная проводимость в этих материалах весьма низка (<х, »о;), т.е. они относятся к электронным диэлектрикам. По электропроводности они сравнимы с жидкими и твердыми электролитами, (<т,.=1-10"3 Ом"1™1).

Полимерные твердые электролиты, как правило, аморфные комплексы полимер-соль или полимер-кислота. Ион проводимости определяется природой второго компонента. При этом ион мигрирует вдоль полимерной цепи благодаря сегментальным движениям полимерной матрицы. Температурная зависимость проводимости комплексов удовлетворяет уравнению, основанному на теории свободного объема: где Т0 - идеальная температура стеклования полимера; Т - температура системы; В - константа.

Например, в системе полиэтиленоксид ПЭО-Н3РО4 образуется комплекс (ПЭ0)Н3Р04 с п =1,33, обладающий протонной проводимостью около

10"3 См/м (298 К). В комплексе ПЭ0-КН4Н804 анионы практически неподвижны и протон переносится катионами М/4+(сг=2-10" См/м). В комплексах ПЭО-1лСЮ4 ток переносится как ионами 1л+, так и СЮ4", на подвижность которых оказывают влияние неполная диссоциация соли и образование ионных кластеров Ы(С104)г и 1л2(СЮ4)2+ [33-36].

Многие проводящие полимеры могут быть получены из мономеров методом электрохимического окисления на поверхности инертного электрода. К их числу относится, например, политиофен, полифенилен, полипиррол (сг =1-101 См/м). При изменении потенциала электрода можно перевести полимер в непроводящее состояние, т.к. процесс сопровождается выходом токоопределяющих ионов из полимера в электролит.

Полипиридиновые комплексы состава ро1у-[Ме(у-Ьру)х(Ь)у], где Ме = Со, Ре, Ил или Об; Ь=у-Ьру(4-винил-4'метил-2,2'-бипиридин), фенантролин-5,6-дион, 4-метилфенантролин, 5-аминофенантролин, 5-хлорфенантролин (х + у = 5), относящиеся к редокс-полимерам, получают электрохимическим восстановлением мономерных комплексов, при котором первоначально образуются радикальные промежуточные частицы, далее взаимодействующие между собой или с молекулами исходного комплекса, имеют проводимость порядка 10"2-10"3 См/см [37, 38]. На их основе созданы твердые электролиты для литиевых аккумуляторных батарей.

Метод химической модификации электродов позволяет расширить круг традиционно применяемых электродных материалов, увеличить избирательность их действия, реализовать возможность создания материалов с заранее заданными свойствами.

Соединения, обладающие униполярной суперионной проводимостью, могут использоваться в качестве твердых электролитов [5, 9] или ионных мембран [16, 27, 28], а имеющие смешанную ионно-электронную проводимость находят применение как электродные материалы [39-41]. Сочетание обоих типов супериоников открывает возможности создания полностью твердотельных электрохимических устройств - химических источников тока [42-46], газовых сенсоров, электрохромных преобразователей и т.п. Твёрдые полимерные электролиты обладают пластичностью, из них можно изготавливать тонкие пленки толщиной 0,5-250 мкм. Твердотельные электрохимические устройства могут быть изготовлены в едином технологическом цикле по микроэлектронной технологии с микросхемами управления.

В настоящей работе были выбраны в качестве объектов исследования электрохимически активные производные гетероциклических соединений фенотиазина, фульвалена, тиопирилия и пиридиния, относящихся к комплексам с переносом заряда и ион-радикальным солям. Также использованы твердые электролиты с проводимостью по ионам натрия и лития, как известные ранее (полиалюминат натрия), так и впервые полученные автором.

Актуальной проблемой, из вышесказанного, является механизм формирования ионопроводящих слоев, возникающих как на границе твердого электролита с блокирующим электродом и обеспечивающих ее обратимость по ионам проводимости твердых электролитов, так и в системах непосредственного контакта анод | катод, исключающих эффект короткого замыкания.

В связи с этим исследования, направленные на установление закономерностей электродных процессов, протекающих как в твердых электролитах, так и на границе раздела фаз, разработка и обоснование способов управления этими процессами и возможности реализации на их основе преобразователей энергии и информации актуальны.

Однако до последнего времени в литературе отсутствуют модели, адекватно описывающие механизмы процессов, протекающих в твердофазных системах щелочной металл | твердый электролит | органический полупроводник, а также в короткозамкнутых системах щелочной металл | органический полупроводник. Исследования этого эффекта в твердофазных системах до настоящего времени не получили широкого развития и носили лишь эпизодический характер, вследствие чего непосредственное сравнение предлагаемых механизмов процессов с мировым уровнем затруднено.

Данная работа посвящена исследованию электродных процессов, протекающих в системах №(Н£)| Р-А12031 органический полупроводник и щелочной металл | органический полупроводник. В качестве органических полупроводников исследуются производные гетероциклических производных соединений фенотиазина, фульвалена, тиопирилия и пиридиния, относящихся к комплексам с переносом заряда и ион-радикальным солям.

Цель диссертационной работы: установление закономерностей механизма и кинетики ионного переноса твердофазных электрохимических системах металл | твердый электролит | органический полупроводник и «короткозамкнутых», организованных путем непосредственного контакта катода и анода, определение возможности использования производных гетероциклических соединений фенотиазина, фульвалена и тиопирилия и пиридиния в качестве активных электродных материалов в твердофазных преобразователях энергии.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: провести комплексное исследование механизма образования переходных слоев в системах непосредственного контакта катод | анод и на границе КПЗ и ИРС с твердым электролитом в системах щелочной металл | (3-А1203 | органический полупроводник; разработать способы определения электрических характеристик изучаемых систем; определить электрохимические параметры исследуемых систем в электрическом поле: токи обмена, коэффициенты переноса и диффузии; связь структуры с ионным переносом; исследовать обратимость по иону щелочного металла контакта анодного материала (металлический 1л или На) с катодным (КПЗ и ИРС) в условиях самообразования ионопроводящего слоя; воспроизвести химическим синтезом продукты катодных реакций и определить их электрофизические характеристики; изучить механизм и кинетику катодного восстановления органического полупроводника в системах с твердым электролитом из (3-А12Оз, а также при прямом контакте органического полупроводника со щелочным металлом, влияние катодной поляризации на формирование переходного слоя; получить данные о степени обратимости ионного обмена на межфазных границах в зависимости от внешних и внутренних факторов; определить ионную и электронную составляющие проводимости в продуктах катодных реакций; влияние степени интеркалирования и природы щелочного металла на тип проводимости; установить возможность использования изученных систем с твердым электролитом и короткозамкнутых систем для создания твердофазных преобразователей энергии.

При выполнении работы большое внимание было уделено разработке и усовершенствованию методов исследования электрохимических процессов в твердых электролитах. Разработаны конструкции ячеек с прессованными поликристаллическими, керамическими и пленочными электродами. Предложены способы введения электрода сравнения в твердотельные ячейки. Изучены характеристики ячеек, полученных при прямом контакте анодного и катодного материала. Разработаны твердофазные варианты электрохимического и химического синтеза твердых электролитов.

В работе электрохимические методы исследования (вольтамперометрия и метод электрохимического импеданса), методы химического анализа, рентгенофазового анализа (РФА), дифференциально-термического анализа (ДТА), ИК- и УФ-спектроскопия используются для характеристики и идентификации продуктов электродных реакций и химического синтеза.

В настоящей работе получены следующие результаты:

1. Показано, что катодное восстановление йодных комплексов с переносом заряда и ион-радикальных солей может происходить на границе с бета-глиноземом, натрийпроводящим твердым электролитом. Методом циклической вольтамперометрии было установлено, что электродные процессы при этом контролируются массопереносом и сопровождаются химическими реакциями. Экспериментально установлено, что происходит формирование ионопроводящего переходного слоя - интерфазы в системе непосредственного контакта, обладающего ионной проводимостью [47,48];

2. Установлено образование переходных ионопроводящих слоев на границе щелочной металл| органический полупроводник в условиях непосредственного контакта между активным материалом (катодом) и щелочным металлом (анодом) [49, 50];

3. Методом циклической вольтамперометрии было установлено, что процесс протекает в две стадии, соответствующие необратимому внутри и межмолекулярному переносу заряда и сопровождается химической реакцией. Предложена модель прямого контакта, типичная для границы металл (полупроводник, удовлетворительно описывающая как состояние равновесия, так и поведение в электрическом поле [51, 48];

4. Доказано образование интерфазных слоев с зернистой структурой, которые контролируют кинетику анодных и катодных процессов. Переходный слой выполняет функции униполярного проводника по ионам 1л+ в электрическом поле и адекватно описывается моделью токов, ограниченных пространственным зарядом (ТОПЗ) [52];

5. На основе анализа механизма катодных процессов предложены методики твердофазного химического и электрохимического синтеза новых фаз, обладающих ионной проводимостью в системах №1-131 и 1Л1-И [53- 55];

6. Экспериментально было установлено, что полученные результаты не подчиняются классическим уравнениям электрохимической кинетики и удовлетворительно описываются уравнениями, характерными для гетеропереходов металл-полупроводник, полупроводник- диэлектрик на основе модельных представлений Шоттки [48, 56].

Результаты работы и выводы на их основе имеют значение, как для теоретической электрохимии, так и для решения прикладных задач, связанных с созданием твердотельных преобразователей энергии.

Практическое значение работы заключается в следующем:

1. Потенциодинамические методы, адаптированные к исследованию твердых тел, могут быть применены как неразрушающие методы контроля твердотельных ионных приборов и преобразователей при анализе фазового состава гетерогенных систем с высокой разрешающей способностью. Определение посторонних фаз может производиться с точностью до 10"7-10"8 моль/см3;

2. Сформулированные принципы образования переходных слоев в электродных реакциях и на границе непосредственного контакта анода и катода могут служить критерием выбора электродов и электролита в электрохимических системах, в зависимости от их функционального назначения.

Диссертационная работа является обобщением теоретических разработок и экспериментальных исследований, выполненных в рамках плановых научных исследований лаборатории «Ионика твердого тела» кафедры химии Саратовского государственного технического университета, в соответствии с тематикой научно-исследовательской работы по направлению 20.В.03, 01.В. 10, а также согласно координационным планам научного совета по электрохимии и коррозии РАН; с координационными планами научных советов Академии наук СССР по физике и химии полупроводников (п.2.7, 1986-1990 гг.), по комплексным программам Минвуза РСФСР «Электрохром» (1981-1985 гг.), «Сакта» (1986-1990 гг.), по электрохимии и коррозии (пп. 2.18, 2.21, 1986-1996 гг.), при финансовой поддержке гранта РФФИ (проект 96-03-33648а), Минобразования России грант (А 03-2.11-439).

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Ефанова, Вера Васильевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ РАБОТЫ

1. Изучено электрохимическое поведение производных гетероциклических соединений фенотиазина, фульвалена, тиопирилия и пиридиния, в системах № | (3-А1203 | органический полупроводник, 1л | органический полупроводник, установлено формирование в системе непосредственного контакта переходного слоя - интерфазы, обладающего ионнои проводимостью 10"2 ч- 10"3 См/см по ионам 1л+, 10"3+10"5 См/см по ионам Ыа+, а в контакте с (3-глиноземом возникает переходный слой, влияющий на кинетику электродного процесса.

2. Доказано, что на границе КПЗ и ИРС (полупроводник р-типа) со щелочным металлом происходит организация переходных слоев, возникает э.д.с. (2,5-3,5 В), сохраняющая свое значение длительное время (2 суток и более); а на границе с катион-радикальными солями п-типа э.д.с. близка к нулю.

3. Методом циклической вольтамперометрии изучен процесс катодного восстановления органических полупроводников на границе раздела фаз. Установлено, что процесс протекает в две стадии, соответствующие необратимому внутри и межмолекулярному переносу заряда и сопровождается химической реакцией. Предложена модель прямого контакта, типичная для границы металл|полупроводник, удовлетворительно описывающая как состояние равновесия, так и поведение в электрическом поле.

4. Произведен расчет параметров топохимических реакций образования органических твердоэлектролитных фаз по хронопотенциограммам катодного гальванического включения, который показал, что форм-фактор топокинетических кривых Ерофеева-Колмогорова-Аврами, п=0,7-1, отвечает зародышеобразованию в виде пластинчатых сэндвичей», внешние стороны которых сформированы агломерированными межмолекулярными взаимодействиями продуктами электрохимической димеризации серосодержащих гетероциклов, а внутри дислоцируются зародыши твердых электролитов, растущие при контроле диффузией катионов 1л+ в межслоевых пространствах. Расстояние между пластинчатыми зародышами превышает их линейные размеры, среднестатистические значения обратных постоянных времени топокинетической релаксации у = 0,014-0,032 с"1 и аррениусовских предэкспонент В не зависят от плотности катодного тока, величины В уменьшаются с ростом температуры.

5. Установлено, что толщины литийсодержащих переходных интерфазных слоев увеличиваются пропорционально плотности катодного тока при максимальных значениях ¿тах =30-65 мкм. г 00

6. Рассчитаны коэффициенты миграционной диффузии катионов Ы+ в переходных интерфазных слоях, которые увеличиваются с плотностью тока по линейным законам, свидетельствующим о превалировании миграционного переноса, при максимальных значениях 0тах=1,9-10"и-6,5 • 107см2/с, отвечающих широким межслоевым каналам.

7. На основании рентгеноструктурных и спектроскопических методов исследования продуктов катодных реакций предложен механизм катодного л восстановления ТФ и ТП с анионами Г, 13", ЭпОб СЮ4", сопровождающийся реакцией взаимодействия продуктов катодного восстановления и материала положительного электрода с образованием комплекса, включающего нейтральные молекулы тиофульвалена и тиопирана. Анализируя взаимосвязь структуры и электропроводности КПЗ и ИРС и продуктов их катодного восстановления, можно сделать вывод о внутрикинетическом контроле в объеме полупроводника с транспортным разделением электронных и ионных носителей заряда.

8. Проведен химический и электрохимический синтез предполагаемых продуктов катодных реакций, обнаружено возникновение при катодной поляризации органического полупроводника ионной составляющей проводимости, определены соотношения ионной и электронной составляющих проводимости. Основным носителем ионного заряда является ион щелочного металла. На основании анализа механизма электродных процессов предложены методы твердофазного синтеза химическим и электрохимическим способами новых фаз, обладающих суперионным эффектом в системах Юу-М1 1<у<3; Я-ТП, ТФ; М - 1л, №. Показана возможность использования полученных ионных проводников в качестве твердых электролитов.

9. Методами ИК- и УФ-спектроскопии, ДТА и квантово-химическим расчетом подтвержден механизм протекания электрохимического процесса в направлении реакции гомолитической восстановительной димеризации, предложена модель переходного слоя.

10. Даны рекомендации к возможному использованию исследуемых систем в качестве твердофазных химических низкотемпературных миниатюрных ХИТ, как с полиалюминатным твердым электролитом, так и организованных путем непосредственного контакта 1л анода с органическим полупроводниковым катодом.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ефанова, Вера Васильевна, 2007 год

1. Развитие химии твердофазных материалов с высокой ионной проводимостью/ Ю.Д. Третьяков // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1979. Т.15. - №6 - С.1014-1018.

2. Ramanarayanan Т.А. High temperature ion conducting ceramics/ T.A.Ramanarayanan, S.C. Singhal, E.D. Wachsman //Electrochemical Society Interface. 2001. -Vol.10. - № 2.- P. 22-27.

3. Ягубский Э. Б. Проблема высокотемпературной экситонной сверхпроводимости: синтетические аспекты/ Э.Б. Ягубский, M.JI. Хидекель // Успехи химии. 1972.- Т.41. - С.2132.

4. Остапенко Г.И. Электродные процессы в низкотемпературных твердых электролитах/ Г.И. Остапенко /.- Екатеринбург: УрО РАН, 2001.-139 с.

5. Белкова Т.Б. Электрохимия твердофазных реакций. Формирование кислородпроводящих электролитических фаз системы УгОз-ЕПгОз/ Т.Б.Белкова, А.Я. Нейман // Электрохимия. 1997. - Т.ЗЗ. - №9. -С. 1082-1087.

6. Мурыгин И. В. Электродные процессы в твердых электролитах/ И.В. Мурыгин / М.: Наука, 1991.- 351с.

7. Чеботин В.М. Физическая химия твердого тела /В.М.Чеботин -М.: Химия, 1982.- 320 с.

8. Конарев Д.В. Донорно-акцепторные комплексы и ион-радикальные соли на основе фуллеренов/ Д.В.Конарев, Р.Н.Любовская // Успехи химии. 1999.- Т. 68.- № 1- С.23-44.

9. Укше Е.А. Твердые электролиты / Е.А.Укше, Н.Г.Букун М.: Наука,1977.- 175 с.

10. Фиошии М.Я. Электросинтез окислителей и восстановителей/ М.Я.Фиошии, М.Г.Смирнова.- Л.:Химия.-1981.- 212 с.

11. Инокути X. Электропроводность органических полупроводников/ Х.Инокути, Х.Акамату.- М.: Иностр. лит., 1963. 216 с.

12. Гутман Ф., Лайонс Л. Органические полупроводники/ Ф. Гутман, Л.Лайонс; пер. с англ./под ред. Л.М. Франкевича.- М: Мир, 1970. -696 с.

13. Хидекель М.Л. Структура электропроводящих комплексов на основе катион-радикалов/ М.Л.Хидекель // Кристаллография. 1979. - Т.24. -С. 271-275.

14. Молекулярные кристаллы на основе органического р-донора BDH-ТТР: структурные типы, сверхструктура и фазовые переходы / Л.В. Зорина, C.B. Симонов, С.С. Хасанов, и др.// Тез. Докл. XXIV науч. чтений им. академика Н.В. Белова. Н.Новгород, 2005.- С.55-59.

15. Локализованный характер электронных состояний в хорошо проводящем комплексе ТЦХМ с дитолуолхромом при низких температурах/ Р.Б.Любовский, М.К.Макова, М.Л.Хидекель и др.// Письма в ЖЭТФ. 1972. - Т. 15,- №12. - С. 655.

16. Колотыркин Я.М. О проблемах физикохимии мембранных процессов / Я.М. Колотыркин // Успехи химии. 1988. - Т. 57, № 6. - С. 873875.

17. Структура органических полупроводников квазиодномерного типа / Р.П. Шибаев, В.Ф. Каминский, А.Г. Котов, Э.Б. Ягубский // Итоги науки и техники. 1981. - Т. 15. - С. 189.

18. Укше Е.А. Транспортные процессы в суперионных проводниках // Тез. докл. VIII Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Л., 1983. - Т.З. - С. 3-5.

19. Успехи химии комплексов с переносом заряда и ион-радикальных солей (КОМИС-5) / под ред. M.JI. Хидекеля, A.B. Булатова.-Черноголовка, 1986. 219 с.

20. Нейман А .Я. Электроповерхностные процессы в твердофазных системах/ А.Я. Нейман // Физическая химия. 2001. Т. 75.- № 12.-С.2119-2134.

21. Гусева А.Ф., Нейман А.Я. Новые данные о механизме массопереноса при твердофазных реакциях: 1. Реакции в электрическом поле/

22. A.Ф.Гусева, А.Я.Нейман //Кинетика и катализ.-1994. Т.35. - №1.-С.1-7.

23. Гусева А.Ф., Нейман А.Я. Новые данные о механизме массопереноса при твердофазных реакциях. II. Поверхностные и электроповерхностные явления. / А.Ф.Гусева, А.Я.Нейман // Кинетика и катализ. 1999. - Т.40.- №1.- С.38-49.

24. Кинетика электродных процессов / А.Н.Фрумкин, B.C. Багоцкий, З.А. Иофа, Б.Н.Кабанов. М.: МГУ, 1952. 236 с.

25. Зеленин С. Н. Каталитический перенос электронов / С. Н. Зеленин, М. Л.Хидекель // Успехи химии. 1970. -Т. 39.- №3.- С. 209.

26. Архипова Н.В. Катодное включение границы Li/Sb2S5 / Н.В.Архипова, А.М.Михайлова, Ю.В.Серянов // Известия вузов. Сер. Химия и химическая технология. 2003. Т.46. - № 6. - С. 18-22.

27. Заболоцкий В.И. Перенос ионов в мембранах/ В.И.Заболоцкий,

28. B.В.Никоненко М.: Наука, 1996. - 400 с.

29. Гнусин Н.П. Транспорт воды в ионообменных мембранах во внешнем электрическом поле/ Н.П.Гнусин, О.А.Демина, Н.П.Березина // Электрохимия. 1987. - Т. 23.- № 9. - С. 1247-1249.

30. Корнилов В.М. Электропроводность в системе металл-полимер -металл: роль граничных условий/ В.М.Корнилов, А.Н. Лачинов // ЖЭТФ. 1997.- Т. 11,- №4.- С.1513-1529.

31. Закревский В.А. Аномально высокая проводимость в тонкой пленке полифталидилиденбифенилилена / В.А.Закревский, А.Н.Ионов, А.Н.Лачинов//Письма в ЖТФ 1998.- Т.24.- №13.- С.89-93.

32. Архипов В.И. Распределение подвижности при дрейфе носителей заряда в стеклообразных материалах / В.И.Архипов, Э.А.Лебедев, А.И.Руденко // Физика и техника полупроводников. -1981.- Т.15.-№4.-С.712-717.

33. Полещук О.Х., Максютин Ю.К. Перенос заряда в комплексах донорно-акцепторного типа / О.Х.Полещук, Ю.К. Максютин // Успехи химии. 1976. Т. 45. - № 12. - С.2097-2120.

34. Молекулярные взаимодействия/ под ред. Г.Ратайчака, У.Орвил-Томаса. М.: Мир, 1984.- 600 с.

35. Мотт Н. Электронные процессы в некристаллических веществах/ Н.Мотт, Э.Дэвис. М.: Мир, 1982. - Т. 1. - 416 с.

36. Lachinov A. Metal phase in electroactive polymer indused by uniaxial preassure/ A. Zherebov, V.Kornilov, M.Zolotukhin // Synthetic Metals-1997.- Vol.84.- P.735-736.

37. Poulsen F. W. Recent LÍ2(C104)2 trends and applications / F. W. Poulsen // High conductivity solid ionic conductors/ T. Takahashi.- London, 1989.-P.166.

38. Тимонов A.M. Твердые полимерные электролиты: структура, свойства и применение / А.М.Тимонов // СОЖ. 2000. - № 8. - С. 6975.

39. Hurrel Н.С. Redox Conduction in Electropolymerized Films of Transition Metal Complexes of Os, Ru, Fe and Co / H.C.Hurrel, H.D. Abruna // Inorganic Chemistry. -1990. Vol.29. - P.736-741.

40. Ньюмен Дж. Электрохимические системы / Дж.Ньюмен М.: Мир, 1977.- 464 с.

41. Жуковский В.М. Новые литий-проводящие полимерные электролиты для химических источников тока / В.М.Жуковский, Б.И.Лирова, А.Л.Кругляшов // Электрохимическая энергетика. 2001.- Т.1. №1-2.-С.43.

42. Заявка 3201909 ФРГ. Полиацетиленовый элемент с керамическим твердым электролитом. Опубл. 04.08.93. Бюл. № 31.

43. A.c. 1075878 СССР. Твердотельный первичный элемент на основе соединений фтора. Опубл. 22.03.82. Бюл. № 14.

44. Kornilov V., Lachinov A. Metal Phase in electroactive polymer indused by change in boundary conditions / V.Kornilov, A.Lachinov // Synthetic Metals.- 1997.- Vol.84.- P.893-894.

45. A.c. 1141958, СССР. Химический источник тока / A.M. Михайлова,

46. B.B. Ефанова, И.Н. Клочкова, В.Г. Харченко. Зарег. в Гос. реестре изобретений СССР 26.12.84.

47. Михайлова A.M. Поведение короткозамкнутых систем щелочной металл|органический полупроводник /A.M. Михайлова, В.В. Ефанова // Электрохимия.-1997. Т. 33. - № 5,- С. 501-508.

48. Гетеропереходы в твердофазной электрохимической системе прямого контакта Li-анода с органическим полупроводником / В.В. Ефанова, С.Г. Калашникова, A.M. Михайлова, В.В. Симаков // Электрохимия. -2003. Т. 39. - № 5.- С.646-650.

49. Анодные характеристики твердофазных электрохимических систем металл|полимерный электрод / В.В.Симаков, В.В. Ефанова, С.Г.Калашникова, А. М. Михайлова // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 2006. -Т.49. - Вып. 2 . -С.72-75.

50. Ефанова В. В. Электрохимическое поведение тиопирилиевых и пиридиниевых гетероциклических структур в контакте с литиевым анодом / В.В. Ефанова, A.M. Михайлова // Электрохимическая энергетика.- 2006.-Т. 6. №4. - С.210-215.

51. Исследование твердофазной короткозамкнутой системы Li/полимерный полиакрилонитриловый композит для ХИТ / A.M. Михайлова, Н.И.Васильченко, В.В.Ефанова и др.// Электрохимическая энергетика.- 2003.- Т. 3. №4.-С. 204-210.

52. Михайлова A.M. Продукты катодных реакций в электрохимических системах щелочной металл органический полупроводник / A.M. Михайлова, В.В. Ефанова // Электрохимия. - 2000. - Т. 36. - № 6,-С.669-676.

53. Михайлова A.M. Гексахлорстаннаты тиопирилия в короткозамкнутых системах со щелочным металлом /A.M. Михайлова, В.В. Ефанова // Электрохимия. 2007. - Т. 43. - № 6. - С. 680-687.

54. Шибаева Р.П. Структура электропроводящих молекулярных комплексов на основе 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана / Р.П. Шибаева, JI.O. Атовмян // Журнал структурной химии. 1972. - Т. 13. - С. 546566.

55. Wieben Е.Н. Structures of interhalogtn compounds/ E.H.Wieben, E.E.Havinga, K.H.Boswijk //Inorganic Chemistry and Radiochemistry/Eds. H.J. Emeleus, A.G. Sharpe. New Yolk, 1961 -Vol.3.-P. 133-169.

56. Migchelsen T. The crystal structure of two modifications of tetraethyl ammonium triiodide C2H54NI3/ T.Migchelsen, A. Vos // Acta crystallografika. 1967. - Vol. 23.- № 5. - P. 796-804.

57. Runsink J. Refiment of the crystal structures of C6H54ASI3 and Csl3 at 20°C and 160°C / J.Runsink, S. Swen-Walstra, T. Migchelsen // Acta crystallografika. - 1972. - Vol.28.- № 5. - P. 1331-1335.

58. Coignas J.P. Spectres de vibration de trihalogenures alcalins. I. Triiodide de rubidium/ J.P.Coignas, M. Debeau // Spectrochimica Acta. 1974. -Vol.30a. -№8. - P.1551-1560.

59. Блюменфельд Jl.А. Состояния с переносом заряда в органических системах / Л.А.Блюменфельд, В.А. Бендерский // Структурная химия 1963.-Т. 4. -№3.-С. 405.

60. Marks T.J. Electrically conductive metallomacrocyclic assemblies/ T.J. Marks // Science. 1985. - Vol. 227.- № 4689. - P. 881-889.

61. Combined electrochemical and radiotracer (cyclic voltradiometric) study of the motion of counter-Ions in TCNQ modified electrodes/J.Inzelt, G.Horaanyi, G.Q.Chambens, T.W.Day// Journal of Electroanalytical Chemistry. 1987. - Vol.218.- P. 297-306.

62. Кукушкин С. А. Процессы конденсации тонких пленок /С.А.Кукушкин, А. В. Осипов // Успехи физических наук.- 1998. -Т.168. №10.- С.1083-1116.

63. Hausser К.Н., Vulltr J.H. Pi Complxes betwcon organic free radikals/ K.H.Hausser, J.H. Vulltr // Chemical Physics. 1957. - Vol. 27. - P. 500504.

64. Колебательные спектры тетрацианхинодиметана и его комплексов/ М.Г. Каплунов, Т.П. Панова, Э.Б. Ягубский, Ю.Г. Бородько// Структурная химия,- 1972. Т. 13. - С.440-446.

65. Torrance I.B., Siverman B.D. Cherge transfer sind ionic bonding in organic solids with segregated stacks/ I.B.Torrance, B.D.Siverman // Physical Review. 1977. - Vol.15. - P. 788-801.

66. Бендерский В.А. Состояния с переходом заряда в органических системах/ В.А.Бендерский, Л.А.Блюменфельд // ДАН СССР. 1962. -Т. 144.- № 4. - С. 813-816.

67. Любовская Р.Н. Органические металлы и сверхпроводники на основе производных тетратиофульвалена/ Р.Н.Любовская // Успехи химии. -1983.- Т.52.- № 8. С. 1301-1325.

68. Белоусов М.И. Резонансное взаимодействие и интерференция электронных и коледотельных состояний в квазиодимерных кристаллах/ М.И.Белоусов, А.М.Вайнруб, P.M. Власова // Физика твердого тела.- 1976.- Т. 18. С.2637-2641.

69. О механизме проводимости в органических полупроводниках / А.В. Айрапетянц, Р.М.Войтенко, Б.Э.Давыдов, Б.А.Кренцель// ДАН СССР. 1963.-Т. 148.-С. 605-609.

70. Дубровский А.Д. Синтез и структурные аспекты упаковки электропроводящих катион-радикальных солей с плоскоквадратными анионами: взаимосвязь структура свойства : автореф. дис. . канд. хим. наук / А.Д. Дубровский. Черноголовка, 2005.- 16 с.

71. А.с. 849739 СССР, МКИ G 07 D 335/08. Соли 2-фенил-4п-метосифенил-7,8-бензо-5,6-дигидротиахромилия, обладающие электропроводностью / В.Г. Харченко, А.П. Кривенько, О.В. Федорова, A.M. Михайлова, Т.С.Тихонова.

72. Электрохимическая активность ион-радикальных солей бензогидротиахромилия /A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, З.Р. Алиев, Л.О. Атовмян, О.В. Федотова // КПЗ и ион-радикальные соли: Тез.докл. VII Всесоюз. совещ. Черноголовка, 1988. - С. 143.

73. Структура органических полупроводников квазиодномерного типа/ Р.П. Шибаев, В.Ф. Каминский, А.Г. Котов, Э.Б. Ягубский // Итоги науки и техники. 1981. - Т.15. - С. 189.

74. Synthesis Electrical Properties and Crystal Structure of the First Organic Metal-Solid Electrolyte Hybid (BEDT-TTF)3«AgxI8(x 6,4) / U.Geiser, H.H.Wang, R.M Donega et. al. // Inorganic Chemistry -1986. -Vol. 25. -№4.- P. 401-402.

75. New family of low-dimensional organic metals based on the asymmetrical multisulfur donor ETEDT-TTF: transport and magnetotransport properties// V. Laukhin, E. Ribera, C. Rovira et. al. / Synthetic Metals.-1999.- Vol. 102. P. 1772-1773.

76. Siemons W.I. Electronic properties of a new class of highly conductive organic solids/ W.I.Siemons, P.E.Bierstedt, R.G.Kerler // Chemical Physics.-1963. Vol.39. - P.3523-3528.

77. Shchegolev I.F. Electrical and magnetic properties of linear conducting chains / I.F. Shchegolev // Physical Status Solidi. 1972.- Vol. 12. - P. 945.

78. Ягубский Э.Б. Сверхпроводимость при нормальном давлении в кристаллах k-(BEDT-TTF)2CuN(CN)2.Cl / Э.Б. Ягубский, Н.Д. Кущ, А.В.Казакова и др.// Письма в ЖЭТФ. 2005.- Т.82. - С. 99-102.

79. Шибаева Р.П. Структура органических соединений с особыми электрическими и магнитными свойствами: автореф. дис. . д-ра физ.-мат. наук./ Р.П.Шибаева Черноголовка, 1976. - 41 с.

80. Буров Л.И. О механизме проводимости хорошо проводящих комплексов на основе тетрационхинодиметана/ Л.И.Буров, Д.Н.Федутин, И.Ф.Щеголев // ЖЭТФ. 1970. - Т.59.- № 4. - С. 11251132.

81. Щеголев И.Ф. Электрические и магнитные свойства квазиодномерных электронных систем: автореф. дис. .д-ра физ.-мат.наук / И.Ф.Щеголев. Черноголовка, 1972. - 24 с.

82. Le Blanc О.Н. On the electrical conductivities of quinodimenthan fnion-radical salts / O.H. Le Blanc // Chemical Physics. 1965. - Vol.42.- №12. -P.4307-4308.

83. Study of some charge transfer complexes as electrodes in solid-state cells/ M. Pampallona, A. Rissi, B. Serosati, C. A. Vincent// Journal of Applied Electrochemistry. 1976. - Vol.6.- № 3. - P.269-274.

84. О механизме проводимости в хорошо проводящих комплексах на основе ТЦХМ / И.Ф.Щеголев, Л.И.Буранов, А.В. Зварфкина, Р.Б. Любовская // Письма ЖЭТФ. 1968. - Т.8.- № 7. - С. 353-356.

85. De'Vore Н.В. Spectral distribution of photoconductivity / H.B. De'Vore // Physical Review. 1955. - Vol.l02.-№ 1. - P.86.

86. Yamartino E.J. Stability of magnets composed of elongated single-domain iron partieles / E.J.Yamartino, H.R.Broadley, R.C.Lever // Journal of Applied Physics. 1959. - Vol.30. - P.144.

87. Boroffka H. Uber die Photoleitung von Anthrazen / H. Boroffka // Zeitschrift for Physik. 1960. - Bd.160.- №11. - P.93.

88. Nelson R.C. Energy transfers between sensitizer and substrate. IV Energy levels in solid dyes/ R.C.Nelson // Journal of the Optical Society of America B: Optical Physics.- 1961. Vol.51, №11. - P.l 186.

89. Вартонян A.T. Фотопроводимость тонких слоев органических красителей в твердом состоянии/ А.Т. Вартонян // Журнал физической химии. 1946.- Т.20.- №10.-С. 1065-1080.

90. Электрохимическое окисление пиридинов в присутствии льюисовых кислот/ В.И. Монастырская, А.А. Ампарцумян, Д.З. Чельдиева, О. Ю.

91. Охлобыстин // Сб. науч. тр. IX Всесоюз. совещания по полярографии. -Усть-Каменогорск, 1987.-Ч.1.- С. 183-184.

92. Панов В.В. Свойства свободных 2,4.6- трифенильных радикалов / В.В. Панов, М.В. Нехорошее, О.Ю. Охлобыстин //ДАН СССР.-1978.-Т. 243.-№2.- С. 372-374.

93. Михайлова A.M. Исследование твердых ионных проводников в системе (C2H5)NI-AgI / A.M. Михайлова, Л.Г. Копчекчи, И.А. Придатко // Электрохимия. 1976.-Т. 12.- № 3. - С. 254-257.

94. Парнес З.Н. Реакции гидридного перемещения в органической химии / З.Н. Парнес, Д.Н. Курсанов. М.: Наука, 1969. - 185с.

95. Сосонкин И.М. Экспериментальное обнаружение механизма ЕЕР при отщеплении гидридно-подвижного водорода / И.М. Сосонкин, О.Н. Чупахин, А.И. Мажерн //Журнал органической химии.- 1979.- Т. 15.-№ 9.-С. 1976-1979.

96. Органическая электрохимия /под ред. В.А. Петрросян; пер. с англ. Г.П. Гириной и др.,: 2 т.- М.: Химия, 1988.- т. 1,- 470 с.

97. Билевич К.А. Перенос электрона как элементарный акт органических реакций / К.А. Билевич, О.Ю. Охлобыстин // Успехи химии,-1978.-Т.37.- Вып.12.-С.2162-2191.

98. Катион-радикалы простейших элементоорганических соединений / В.Н. Белевский, Ж.Х. Уртаева, С.И. Белопушкин, О.Ю. Охлобыстин //Доклады АН СССР- 1992.-Т. 325, № 5.-С. 973-978.

99. Хапичева A.M. Катион-радикалы силанов как возможные интермедиа™ в реакциях гидросилирования / A.M. Хапичева, Н.Т. Беберова, О.Ю. Охлобыстин //Журнал общей химии.- 1985.- Т. 55.-№7.-С.1533-1537.

100. Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона в органических реакциях /О.Ю. Охлобыстин.- Ростов-н/Д: Изд-во Ростов ун-та, 1974.-22 с.

101. Охлобыстин О.Ю. Электрохимические методы в изучении реакций одноэлектронного переноса. Ион-радикалы в электродных процессах / О.Ю.Охлобыстин.- М.: Наука, 1983.- С. 51-61.

102. Морковник A.C. Гетероциклические катион-радикалы / A.C. Морковник, О.Ю. Охлобыстин // Химия гетероциклических соединений.- 1980.-№ 8.- С.1011-1029.

103. Электроокисление 2,6-диметил-3,5-ди(этоксикарбонил)-1,2-дигидропиридинов в ацетонитриле на платиновых электродах/ Я.В. Огле, JI. X. Баумане, Р. А. Гавар и др. // Химия гетероциклических соединений.- 1984.- № 5.-С.651-658.

104. Юб.Нехорошев М.В. Свойства и синтез свободных пиранильных радикалов: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / М.В. Нехорошев, Ростов-н/Д, 1980.- 23 с.

105. Общая органическая химия. Кислородосодержащие, серусодержащие и другие гетероциклы / пер. с англ. JI. И. Беленького.- М.: Химия, 1985.- 797 с.

106. Ю8.Есида К. Электроокисление в органической химии / К. Есида.- М.: Мир, 1987.-35 с.

107. Изучение электроокисления 2,4,6-диметил-3,5-диэтоксикарбонил-1,4-дигидропиридинов в ацетонитриле методом вращающегося дискового электрода с кольцом / Я.В. Огле, Я.П. Страдынь, Г.Я. Дубур // Химия гетероциклических соединений.-1980. № 9.- С. 1263-1267.

108. Электрохимическое моделирование окислительного дегидрирования 4Н-тиопиранов / И. М. Сосонкин, А.Н. Домарев, Н. И. Кожевникова,

109. B. Г. Харченко // Химия гетероциклических соединений. 1984.-№3,1. C. 318-320.

110. Окислительно-восстановительные свойства октагидрохалькогено-ксантенов и октагидроксантилиевых катионов / Н. Т. Берберова, Ф.А.

111. Блинохватов, А.С. Арчегова и др.// Химия гетероциклических соединений. 1991.- № 1.- С. 47-50.

112. К механизму нуклеофильного замещения водорода. Электронный перенос в реакции окисления замещенных 9,10-дигидроакридинов / И.М. Сосонкин, В.А. Субботин, В.Н. Чарушин, О.Н. Чупахин // ДАН СССР.-1976.- Т. 229.- № 4.-С. 888-891.

113. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов/ В.И.Кравцов.- JL: Химия, 1985.- 320 с.

114. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии/ П.Делахей; пер. с англ.; под ред. Б.В. Эршлера. М.: Изд-во иностр. лит., 1957. -510с.

115. Berzins Т. Oscillographic polarographic waves for the reversible deposition of metallic monjlayers/ T.Berzins, P.Delahay // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1973. - Vol.48.- № 1. - P.l 13-145.

116. Брайнина Х.З. Твердофазные реакции в электроаналитической химии / Х.З. Брайнина, Е.Я. Нейман. М.: Химия, 1982. - 264 с.

117. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз / Брайнина Х.З. М.: Химия, 1972. - 192 с.

118. Nicholson R.S. Theory of stationary electrode polarography. Single scan cyclic methods applied to reversible, irreversible and kinetic systems /R.S. Nicholson, I.Shain // Analytical Chemistry. 1964. - Vol. 36.- № 4. - P. 706-723.

119. Nicholson M.M. Polarography of metallis monolayers/ M.M. Nicholson // Analytical Chemistry. 1957. - Vol. 79.- № 1. - P. 7-12.

120. Нигматуллин Р.Ш. Осциллографическая полярография с применением ступенчатого напряжения / Р.Ш.Нигматуллин, М.Р. Вяселев // Аналитическая химия. 1964. - Т. 19. - № 5. - С. 545-552.

121. Perones P. Application of derivative techniques to stationary electrode polarography/ P.Perones, T.R. Mueller // Analytical Chemistry. 1965. -Vol. 37.-№ 1.-P.2-9.

122. Andrieux C.P. One-electron irreversible dimerization. Diagnostic cryteria and rate determination procedures in voltammetricstudies/ C.P.Andrieux, L.Nadjo, J.M. Saveant// Journal of Electroanalytical Chemistry. 1970. -Vol. 26.-№ i.-p. 147-186.

123. Goto M. Semidifferential electroanalysis/ M. Goto, K.Ishii // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1975. - Vol. 61, № 3. - P. 361-365.

124. Randies J.E.B. A cathode ray polarograph. II. The current-voltage curves / J.E.B. Randies // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. -1948. Vol. 44.- № 5. - P. 327-333.

125. Sevcik A. Oscillographic polarography with periodical triangular voltage /Sevcik A. // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. -1948. Vol.l3.-№ 7. - P.349-377.

126. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа/ З.Галюс; пер. с польск.; под ред. Б.Я. Каплана. М.: Мир, 1974.- 552 с.

127. Feldberg S.W. Digital Simalation: a" general method for solving electrochemical diffusion kinetec problems / S.W. Feldberg // Electroanalytical Chemistry / Ed. A.J.Bart . New York, 1969. - Vol. 3. -P. 199-269.

128. Macdonald D.D. Transient Techniques in Electrochemistry / D.D. Macdonald // New York and London: Plenum Press, 1977. 329 p.

129. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии/ A.M. Бонд; пер. с англ.; под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1983. - 328 с.

130. Nadjo L. Save"ant J.M. Linear-sweer voltammetry: Kinetic control by charge transfer and/or secondary chemical reactijns. I.Formal Kinetics/ L.Nadjo // Analytical Chemistry. 1957. - Vol. 79.- № 1. - P. 7-12.

131. Caladra A.I. Potentiodynamie curreut/potential relations for film formation under ohmic sistancee control/ A.I.Caladra, N.R.De Tacconi, R.Pereiro, F.I. Arvia // Electrochimica Acta. 1974. - Vol. 19.- № 12. - P. 901-905.

132. Berzins T. Oscillographic polarographic waves for the reversible deposition of metals on solid electrodes/ T.Berzins, P.Delahay // Journal of the American Chemical Society. 1955. - Vol. 77. - P. 6448.

133. Дамаскин Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику. / Б.Б.Дамаскин, О.А.Петрий М.: Высшая школа, 1975. - 416 с.

134. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов/ П.Делахей. М.: Мир, 1967. - С. 142-194.

135. Феттер К. Электрохимическая кинетика/ К.Феттер. М.: Химия, 1967. -856 с.

136. Гуревич Ю.Я. Электронные токи в твердых электролитах / Ю.Я. Гуревич, А.К.Иванов-Шиц // Электрохимия. 1980.-Т. 16.- № 1. - С. 3-22.

137. Графов Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М.Графов, Е.А. Укше. М.: Наука, 1973.- 128 с.

138. А.с. 1417690 СССР. Твердотельная электрохимическая ячейка/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова. Зарег. в Гос. реестре изобретений 15.04.88.

139. Hamer W. Theoretical electromotive forces for cells containing a solid or molten fluoride, bromide, or iodide / W. Hamer, M. Valmberg, B. Rubin // Journal of the Electrochemical Society 1965. - Vol.112. - № 7. - P.750-755.

140. Rog G. Thermodynamic properties of sodium polyaluminates / G. Rog, A.Kozlovska- Rog // Solid State Ionics. 1982. - Vol.7. - № 4. - P.291-294.

141. Ito M. Measurement of N20 activity in beta-alumina by EMF-method // M. Ito, K. Kimura, Z. Kozuka // Journal of the Japan Institute of Metals. -1985. -Vol.26.- № 5. P.353-361.

142. Matsumoto T. A solid state electrochemical study on the phenothiazine-iodine and related complexes / T. Matsumoto, Y. Matsunaga // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1981.- Vol.54. - № 5. - P.468-483.

143. Михайлова A.M. Вольтамперометрия твердых электролитов на основе иодида серебра / А.М.Михайлова, Е.А. Укше // Электрохимия. 1988.- Т. 24. - № 8.- С. 1103-1106.

144. Михайлова A.M. К термодинамике твердоэлектрохимических ячеек / А.М.Михайлова, Е.А. Укше // Электрохимия. 1978. - Т. 14. - № 5.-С.1581-1584.

145. Нб.Копчекчи Л.Г. Исследование продуктов катодной реакции в твердом электролите Ag4RbI5 / Л.Г. Копчекчи, A.M. Михайлова, Е.А. Укше // Электрохимия. 1976. -Т. 12. - № 6.- С.970-973.

146. Михайлова A.M. Электродвижущиеся силы в системе иод-серебро с твердым электролитом/ А.М.Михайлова, Е.А. Укше // Электрохимия.-1987. -Т. 23. № 5.- С.579-584.

147. Popov A.I. Polyhalogen complex ions / A.I. Popov // Halogen Chemistry/ Ed. V. Gutman. London -New York- Academic Press, 1967.- Vol.l.-P.225-263.

148. Wiebenga E.N. Structures of interhalogen compounds and polyhalides / E.N.Wiebenga, E. E. Havinnga, K.H. Boswijk // Inorganic Chemistry and Radiochemistry New York, 1961.- Vol.3.- P.l 13-169.

149. Каргин В.А. Органические полупроводники/ В.А.Каргин. -М: Наука, 1968. 547 с.

150. Каминский В.Ф. Кристаллическая структура органического сверхпроводника (BEDT-TTF)2I3/ В.Ф. Каминский, Т.Г. Прохорова, Р.П. Шибаева, Э.Б. Ягубский// Письма в ЖЭТФ. 1984. - Т.39.- № 1. -С.15-18.

151. Ивановский В.И. Химия гетероциклических соединений/ В.И.Ивановский.- М.: Высшая школа, 1978. 560 с.

152. Armstrong R.D. The impedance of the silver-solid electrolyte interphase/ R.D.Armstrong, T.Dockinson, R. Whitfield // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1972. - Vol.39.-№2. - P. 257-268.

153. Физика и химия твердого состояния органических соединений / под ред. Ю.А. Пентина -М: Мир, 1967. 740 с.

154. Комптон Т. Первичные источники тока / Т.Комптон. М.: Мир, 1986.- 324 с.

155. Gutman F. Solid-state electrochemical cells based on charge transfer complex/ F.Gutman, A.Herman, A.Rembaum // Journal of the Electrochemical Society 1968. - Vol.17. - P. 323-329.

156. Scrosati B. Li-I2 solid electrolyte cell / B.Scrosati, T. Torroni // Electrochimica Acta. 1973. - Vol. 18. - P. 225-226.

157. Pros. Symp. Power Sources for Biomedical Implantable Applications and Ambient Temperature Lithium Batteries / Eds. B.B.Owens, N. Margalit Battery division. The Electrochemical Society. Princeton. N.Y., 1980.

158. Исследование свойств твердоэлектролитных слоев в источниках тока системы I2/(nBII)/Li импульсным гальваническим методом/ Е.С.Нимон, А.И.Широков, Н.П.Ковынев, A.JI. Львов //Электрохимия.- 1995.-Т. 31.-С. 355-359.

159. Long term performan- ce of Li/I2 batteries/ K.Fester, W.D.Helgeson, B.B. Owens, P.M. Skarstad // Solid State Ionics. 1983. -Vol. 9/10. - P. 107110.

160. Чеботин B.H., Перфильев M.B. Электрохимия твердых электролитов/

161. B.Н.Чеботин, М.В.Перфильев. М.: Химия, 1978. - 312 с.

162. Багоцкий B.C. Проблемы в области литиевых источников тока/ B.C. Багоцкий, A.M. Скундин // Электрохимия. 1995. - Т. 31. - № 41. C. 342-350.

163. Mikhailova A.M. Complexes of iodine in contact with solid electrolytes/ A.M. Mikhailova // 37-th Meeting of Intern. Soc. of Electrochemistry (ISE). Extend. Abstr. Vilnius. - 1986. - Vol. 3. - P. 137-139.

164. Михайлова A.M. Катодные процессы на полииодидных электродах в твердом электролите/ А.М.Михайлова, Е.А. Укше // Электрохимия. -1988. Т.24 - №7.- С.980-983.

165. Михайлова A.M. Поведение йодных электродов в твердом электролите /А.М.Михайлова, Е.А. Укше // Электрохимия. 1978. -Т. 14.-№5.- С.761-763.

166. Симон Ж., Андре Ж. Молекулярные полупроводники/ Ж.Симон, Ж.Андре. М.: Мир, 1988.-245 с.

167. Берберова Н.Т. Одноэлектронный перенос при дегидроароматизации гетероциклических соединений/ Н.Т.Берберова, О.Ю. Охлобыстин //Химия гетероциклических соединений.- 1984.- № 8. С. 1011-1025.

168. Пирилиевые соли в синтезе полимеров, содержащих катионные группировки / Л.Б.Дзараева, В.А Катаев, Е.С. Климов и др.// Высокомолекулярные соединения. 1985.- Т.27.-№ 1. - С.25-29.

169. Справочник по электрохимии / под ред. А.М.Сухотина.- Л.: Химия, 1981.-486 с.

170. Михайлова A.M. Вольт-амперные характеристики серебряного электрода в твердых электролитах / A.M. Михайлова // Электрохимия.-1990.-Т. 11№11.- С.1505-1509.

171. Модель переходного слоя короткозамкнутой системы литий-органический полупроводник / А.Н. Панкратов, В.В. Ефанова, Н. И. Васильченко, О. В. Федотова // Вестник Саратовского государственного технического университета.- 2006. №3. - Вып. 1.-С.26-34.

172. Nicholson R.S.Theory of stationary electrode polarography. Single scan cyclic methods applied to reversible, irreversible and kinetic systems / R. S.Nicholson, I.Shain //Analytical Chemistry. 1964. - Vol. 36.-№ 4. -P. 706-723.

173. Будников Г.К. Основы современного электрохимического анализа / Г.К.Будников, В.Н.Майстренко, М.Р.Весялев. -М.: Мир: Бином ЛЗ, 2003. -592 с.

174. Adams R.N. Electrochemistry of Solid Electrodes/ R.N. Adams. New Vork: Marcel Dekker, Inc., 1969. 402 p.

175. Ефанова В.В. Твердофазные реакции с участием солей тиапирилия/ В.В.Ефанова, В.В.Харченко, О.В. Федотова // IX Всесоюз. совещание по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле. Тез. докл. Алма-Ата, 1986. - С.55.

176. Alamger M. Composition catode in recharge Li battery/ M. Alamger, K.V. Abracham // Journal of the Electrochemical Society -1993.- Vol. 140. -P.96.

177. Bouridan A. Utilisation of poly(decaviologen) as anion specific elektrode for organic polymer electrolyte/ A. Bouridan, F.Dalard, M.Armand // Solid state Ionics. 1988. - Vol.28.- № 30. - P.950-953.

178. Михайлова A.M. Исследования катодных реакций в электрохимических системах щелочной металл-органический полупроводник / A.M. Михайлова//Электрохимия. 1989. -Т.26. - №6. - С. 930-932.

179. Архипова Н.В. Новые твердые литийпроводящие электролиты в системе Li2S-Sb2S3/ Н.В.Архипова, Л.Д.Леонтьева, A.M. Михайлова // Электрохимия. -2003.- Т.39.- № 6.- С.588-590.

180. Архипова Н.В. Теория переходных электрохимических процессов в твердофазных системах с интерфазными слоями/ Н.В. Архипова, A.M. Михайлова, Ю.В. Серянов // Вестник Саратовского государственного технического университета.- 2003.- №1.- Вып.1.-С.16-37.

181. Ротенберг З.А. О механизме проводимости тонких пленок фталоцианина / З.А.Ротенберг, С.Д.Левина, Л.А.Короб // Электрохимия. 1996.- Т.2.- №10. -С.1224-1228.

182. Ротенберг З.А. Определение внутренней контактной разности потенциалов между металлами на основе токов, ограниченных объемным зарядом, в тонких пленках фталоцианина/ З.А.Ротенберг, С.Д. Левина//Электрохимия.- 1967.- Т.З.-№2. -С.272-275.

183. Ротенберг З.А. Токи, ограниченные объемным зарядом, во фталоцианинах// Электрохимия.-1967. -Т.З. -№10. -С.1269-1272.

184. Архипова H.B. Топокинетический эффект при постоянно-токовом формировании переходного слоя на границе Li/Sb2Sx / H.B.Архипова, Ю.В.Серянов, A.M. Михайлова // Электрохимия.- 1999.- Т.35.- №3,-С.407-409.

185. Ерофеев П. Кинетика гетерогенных процессов/ П.Ерофеев.-М.: Мир, 1976.- 194 с.

186. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции/ Ю.Д.Третьяков. М.: Химия, 1978.-358 с.

187. Нимон Е.С. Ионный транспорт в пассивирующих слоях на литиевом электроде / A.B. Чуриков, A.A. Сенотов, А.Л.Львов // Доклады АН РАН. -1998. -Т. 303.- № 5.- С. 1180-1184.

188. Чуриков A.B. Перенос ионов лития в структурах литий (сплав лития)/твердоэлектролитная пленка/раствор электролита/

189. A.В.Чуриков, А.Л.Львов // Тез.докл. XI конф. по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Екатеринбург, 1998.- Т.2.- С.58.

190. Волгин М.А. Определение кинетических характеристик электрохимической интеркаляции лития в углеродные и кремний -углеродные пленки нестационарными методами / М.А.Волгин, А.

191. B.Чуриков, Н.А.Коноплянцева и др. // Электрохимия. 1999. -Т.35.-№12. -С. 1462-1468.

192. Электрохимическая обработка металлов: учеб. пособие/ Ю.В. Серянов, Л.А. Фоменко, Т.Н. Соколова, Ю.В.Чеботаревский. -Саратов:- СГТУ.-1998. 124 с.

193. Некрасов Б.В.Основы общей химии. Т.1. / Б.В.Некрасов. М.: Химия, 1974.- 656 с.

194. Добош Д. Электрохимические константы / Д. Добош. М.: Мир, 1980.-365 с.

195. Шестяк Я.М. Теория термического анализа / Я.М. Шестяк.-М.: Мир, 1987.-314 с.

196. Кон В. Электронная структура вещества — волновые функции и функционалы плотности // Успехи физических наук. 2002. -Т. 172.-№ 3.- С.336-348.

197. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel Н.В., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Zakrzewski V.G., et al. Gaussian 98, Revision A.7. Gaussian, Inc. Pittsburgh PA, 1998.

198. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correctasymptotic behaviour / A.D. Becke // Physical Review A. -1988. -Vol.38.-№6. -P. 3098-3100.

199. Becke A.D. Density -functional thermochemistry. Ill The role of exact exchange/ A.D. Becke // Chemical Physics. 1993.-Vol.98.- № 7. -P.5648-5652.

200. Lee C. Self-consistent molecular-orbital methods: IX. An extended Gaussian- type basis for molecular-orbital studies of organicmolecules / C.Lee, W.Yang, R.G. Parr // Physical Review B. -1988. -Vol. 37. № 2. -P. 785-789.

201. Self-consistent molecular orbitalmethods. XX. A basis set for correlated wave functions / R. Krishnan, J.S. Binkley, R. Seeger, J.A. Pople// Chemical Physics. -1980. -Vol. 72.-№ 1. -P. 650-654.

202. Pankratov A.N. Semiempirical Quantum Chemical Methods: Testing of Thermodynamic and Molecular Properties of Cyclic Non-Aromatic

203. Hydrocarbons and Unsaturated Heterocycles/ A.N. Pankratov // Journal of Molecular Structure. Theochem. 1998. -Vol. 453, №1-3.- P. 7-15

204. Stewart J.J.P. Optimization of Parameters for Semiempirical Methods. I. Method / J.J.P. Stewart // Computers and Chemistry.-1989. -Vol.10.- № 2.- P.209-220.

205. Pankratov A.N. Interrelation of Bonds Angular Parameters for Three-Bound Atom/ A.N. Pankratov //Revue Roumaine de Chimie. 1998.- T. 43.-№ 1.- P. 67-70.

206. Pankratov A.N. Thermodynamic Properties of Cadmium Compounds from Quantum Chemical Evaluations/ A.N. Pankratov // Journal of the Serbian Chemical Society. -2002.- Vol. 67.- № 5. P. 339-346.

207. Pankratov A.N. Protonation Site for Anilines in Aqueous Media/ A.N. Pankratov, I.M. Uchaeva // Journal of the Serbian Chemical Society. -2002. -Vol. 67.-№ 2. P. 111-113.

208. Stewart J.J.P. Optimization of Parameters for Semiempirical Methods. II. Applications/ J.J.P. Stewart // Computers and Chemistry.- 1989.-Vol. 10.-№ 2.-P. 221-264.

209. Днепровский A.C. Теоретические основы органической химии / А.С. Днепровский, Т.И. Темникова.- Л.: Химия, 1991. -560 с.

210. Жидомиров Г.М. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций/ Г.М. Жидомиров, А.А. Багатурьянц, И.А. Абронин .- М.: Химия, 1979. -296 с.

211. Зефиров Ю.В. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии / Ю.В.Зефиров, П.М. Зоркий // Успехи химии. -1995. -Т. 64.-№5.-С. 446-461.

212. Pankratov A.N. Chemical and Electrochemical Oxidation of Phenothiazine /A.N.Pankratov, I.M. Uchaeva, A.N. Stepanov// Canadian Journal Chemistry.- 1993. -Vol.71.- № 5.- P. 674-677.

213. Pankratov A.N. Trends in Spin Density Distribution in Radical Intermediates in Connection with Homolytic Coupling Directions of Organic Compounds / A.N.Pankratov // Theochem Journal of Molecular Structure. -1994.- Vol.315.-№ 1. -P. 179-186.

214. Pankratov A.N. Oxidation and Homolytic Coupling Regioselectivity of Carbazole in Acidic Media // A.N. Pankratov, A.N. Stepanov / Croatica Chemistry Acta. -1997. -Vol. 70.-№ 2.- P. 585-598.

215. Кларк Т. Компьютерная химия: практ. руководство по расчетам структуры и энергии молекулы / Т.Кларк; пер. с англ. А.А. Коркина; под ред. B.C. Мастрюкова, Ю.Н. Панченко. -М.: Мир, 1990. -383 с.

216. Роберте Дж. Основы органической химии / Дж. Роберте, М. Касерио; пер. с англ. Ю.Г. Бунделя; под ред. А.Н. Несмеянова. -М.: Мир, 1978. -Т. 2. -888 с.

217. Михайлова A.M. К вопросу о стабильности твердого электролита RbAg4l5/A.M. Михайлова, Л.Г.Копчекчи// Электрохимия. 1976. -Т. 12.- № 1.-С. 156-157.

218. A.c. 1050495 СССР, МКИ H 01 M 6/18. Способ получения твердого электролита/А.М. Михайлова, Т.С. Тихонова, Р.Н. Любовская.

219. A.c. 880206, СССР. Твердый электролит химического источника тока и способ его получения / A.M. Михайлова, В.В. Краснов, В.В. Ефанова. Зарег. в Гос. реестре изобретений 23.06.81.

220. A.c. 1074097, СССР. Гексахлорстаннаты тиопирилия в качестве твердых электролитов для электрохимических устройств/ A.M. Михайлова, И.Н. Клочкова, В.В. Ефанова, В.Г. Харченко. Зарег. в Гос. реестре 15.10.83.

221. Efanova V. All-Solid-State Short-Circuit Li-ion Batteries / V. Efanova, A. Mikhailova, V. Simakov //54-th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry. Sao Pedro, Brazil, 2003. P.528.

222. Электроактивные гетероциклы / В.В.Ефанова, А.М.Михайлова, О.В.Федотова, В.Г. Харченко//Тез. докл. XI Всесоюз. совещ. по электрохимии органических соединений. Львов, 1986. -С.272.

223. Архипова Н.В. Контактные явления на границе литийпроводящего твердого электролита с обратимым и инертным электродами / Н.В .Архипова, Л.Д.Леонтьева, A.M. Михайлова // Известия Вузов. Химия и химическая технология. 2002. - №5. - С. 124-125.

224. Поиск и исследование возможности создания интегратора на основе электрохимической системы с твердым электролитом: отчет по НИР/ ВНТИЦентр; Рук. А.М.Михайлова. № Гр. 8109013 5. Саратов, 1986. -240 с.

225. Михайлова A.M. К вопросу об электрохимическом восстановлении полииодидов на границе с твердым ионным проводником. Эффективная ионная проводимость /A.M. Михайлова, И.А. Придатко, Л.Г. Копчекчи // Электрохимия. 1974. - Т. 10.-№10. - С.1594-1596.

226. А.с.880205 СССР, МКИ Н 01 М 8/10.Твердый электролит для химического источника тока и способ его получения / A.M. Михайлова, Т.С.Тихонова, В.Г.Харченко, О.В.Федотова.

227. А.с.880207 СССР, МКИ Н 02 М 6/18. Твердый электролит и способ его получения / A.M. Михайлова, О.Е.Фабер.

228. Simakov V. Current-voltage characteristics of solid-phase electrochemical systems with Li-anode / V. Simakov, V. Efanova, A. Mikhailova. // 14-th International Conference on Solid. Monterey, California, USA, 2003. II-P.33.

229. A.c. 849739 СССР, МКИ G 07 D 335/08. Соли 2-фенил-4п-метосифенил-7,8-бензо-5,6-дигидротиахромилия, обладающие256электропроводностью /В.Г. Харченко, А.П. Кривенько, О.В. Федорова, A.M. Михайлова, Т.С.Тихонова.

230. Mikhailova A. All-solid-state-short-circuit Li-ion batteries/ A. Mikhailova, V. Efanova // Solid State Electrochemis. 2002,- P.95-98.

231. Peled E. The SEI model applications to lithium-polymer electrolyte batteries/ E.Peled, D.Golodnitsky, G.Ardel, V.Eshkenazy // Electrochimica Acta. -1995.- Vol.40.- № 13.- P.2197-2204.

232. Advanced model for solid electrolyte interphase electrodes in liquid and polymer electrolytes/ E.Peled, D.Golodnitsky, G.Ardel // Journal of the Electrochemical Society -1997.- Vol. 144.- №8.- P.L208-L210.

233. Структурные особенности низкоразмерных молекулярных проводников представителей новых гибридных полифункциональных материалов / Р.П.Шибаева, С.С.Хасанов, Л.В.Зорина, С.Симонов // Кристаллография.- 2006.- Т.51.- № 6. -С.1014-1033.

234. Гуревич Ю.Я. Формирование объемного заряда при транспорте носителей разных знаков в системе с фиксированными зарядами/

235. Ю.Я. Гуревич, А.В. Носков, Ю.И. Харкац // Электрохимия. -1991. -Т.27.-№ 1.-С.161-163.

236. Ламперт М. Инжекционные токи в твердых телах/ М.Ламперт, П.Марк. М.: Мир.- 1973.-416 с.

237. Рабинович В.А. Краткий химический справочник/ В.А.Рабинович, З.Я.Хавин. Л.: Химия, 1977. - 380 с.

238. Михайлова A.M., Шпак И.Е., Ефанова В.В. Электрохимические преобразователи информации низкочастотного диапазона с долговременной памятью/ А.М.Михайлова, И.Е.Шпак, В.В .Ефанова. -Саратов: СГТУ, 2001.- 112 с.

239. Скундин A.M. Литий-ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы / A.M. Скундин // Электрохимическая энергетика. -2001. -Т.1.- №1-2.- С.5-15.

240. Скундин A.M. Современное состояние и перспективы развития литиевых аккумуляторов/ А.М.Скундин, О.Н.Ефимов, О.В. Ярмоленко // Успехи химии. 2002.- №4.- С.378-398.

241. Скундин A.M. Материалы отрицательного электрода литий-ионных аккумуляторов / А.М.Скундин, А.В. Чуриков // Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология: тез. докл. VII Междунар. Фрумкинского симп.- М., 2000. 4.2. - С.664а-664б.

242. Studies on the interfacial layers formed between liquid or solid electrolytes and lithium anodes / Z.Ogumi, Y.Uchimoto, K. Kanamura, Z. Takehara // Extend. Abstr. 6t-h Int. Meet, on Lithium Batteries. Monster. -1992.-P.197-199.

243. Исследование свойств твердоэлектролитных слоев в источниках тока системы 12(ГОВП)/Тл импульсным гальваностатическим методом / Е.С. Нимон, A.B. Широков, Н.П. Ковынев, A.JI. Львов // Электрохимия. -1995. -Т.31.-№4. -С.355-358.

244. Общие закономерности электрохимической кинетики литиевого электрода в различных электролитных системах / A.B. Чуриков, А.Л. Львов, И.М. Гамаюнова, А.В.Широков // Электрохимия. -1999. -Т.35.-№7. -С.858-865.

245. Кромптон Т. Первичные источники тока/ Т.Кромптон. М.: Мир, -1986.-324 с.

246. Streinz С.С. The influence of P2VP incorporation into Lil electrolyte layer on the rate capabilities of Li/I2 (P2VP) batteries/ C.C.Streinz, P.J. Moran // Journal of the Electrochemical Society -1990. -Vol.137.- N8. -P.2379-2385.

247. Пат. 4851308 США. Твердотельный аккумулятор. Опубл. 25.07.89. Бюл.№2.

248. Пат. 4722877 США. Твердотельные электрохимические элементы с твердым электролитом. Опубл. 02.02.88. Бюл. № 1.

249. Заявка 3030642 ФРГ. Литиево-иодный твердотельный первичный элемент. Опубл. 26.03.81. Бюл. № 13.

250. Заявка 3201909 ФРГ. Полиацетиленовый элемент с керамическим твердым электролитом. Опубл. 04.08.93. Бюл. № 31.

251. Заявка №60-127663 Япония. МКИ Н01М 4/60, 10/40. Способ изготовления положительного полимерного электрода аккумулятора

252. Гото Фумис, Окабаяси Кацауки, Абэ Масаси, Иосида Такаси. №58234474. Заявл. 12.12.83. Опубл. 08.07.85.

253. A.c. 1309844 СССР. Первичный элемент. Опубл. 02.08.85. Бюл. № 17.

254. A.c. 1349626 СССР. Химический источник тока. Опубл. 06.12.85. Бюл. № 17.

255. A.c. 1376865 СССР. Твердотельный иодно-литиевый источник тока. Опубл. 26.08.85. Бюл. № 17.

256. Пат. 4557985 США. Полиацетиленовый элемент с керамическим твердым электролитом. Опубл. 10.12.85. Бюл. № 4.

257. Пат. 4702974 США. Химический источник тока. Опубл. 27.10.87. Бюл. № 4.

258. Secondary lithium batteries / T.Yoshinori, J.Yamaura, T. Matsui, N. Koshiba // National Technical Report, Japan. -1986. -Vol.32. -№5.- P.644-651.

259. Химические источники тока с литиевым электродом/ И.А.Кедринский, В.Е.Дмитриенко, Ю.М.Поваров, И.И. Грудянов. Красноярск: Изд-во Краснояр. ун-та, 1983. -С.243.

260. Багоцкий И.С. Химические источники тока/ И.С.Багоцкий, А.М.Скундин. М.: Энергоиздат, 1981. - 360 с.

261. Архипова Н.В.Твердофазные ХИТ со щелочным металлом/

262. H.В.Архипова, В.В.Ефанова, В.Ю. Мирошниченко // Тез. докл. III Всесоюз. конф. по электрохимической энергетике. М., 1989. - С. 19.

263. Julien С. Solid-State Lithium Microbatteries/ C.Julien, D.Yebka,

264. Guesdon // Ionics. 1995. - Vol. 1 - № 4 - P. 316 - 321.

265. Pagnier T. Electrochemical properties of phosphate based semiconductive Glasses/ T.Pagnier, M.Fouletier, I.L. Souguet // Solid State Ionics. 1983. -Vol. 9-10.-P. 649-654.

266. Chandrasekhar V. Polymer Solid Electrolytes: Synthesis and Structure/ V.Chandrasekhar. USA, 1996.- 399 p.

267. Properties of Lil-Alumina composite Electrolytes/ F.W.Poulsen, N.H.Ahdersen, B.Kinde, J.Schoonman // Solid State Ionics. 1983. - Vol. 9-10.-P.l 19-122.

268. Грудянов M.M. Литиевые источники тока. M.: Энергоатомиздат, 1992. - 240 с.

269. Peled Е. The SEI model applications to lithium-polymer electrolyte batteries / E.Peled, D.Golodnitsky, G.Ardel, V.Eshkenazy // Electrochimica Acta. -1995. -Vol.40 .-№ 13.- P.2197-2204.

270. Advanced model for solid electrolyte interphase electrodes in liquid and polymer electrolytes / E.Peled, D.Golodnitsky, G.Ardel // Journal of the Electrochemical Society -1997. -Vol.144.- №8.- P.L208-L210.

271. A.c. № 34593 НРБ. МКИ H01M 4/10. Способ изготовления катода для элементов с литиевым анодом / И.И.Манев, А. Андреева, Р. В.Мощев и др. №59951. Заявл. 10.06.82. Опубл. 30.10.83.

272. Secondary lithium batteries/ T.Yoshinori, J.Yamaura, T.Matsui, N.Koshiba // National Technical Report, Japan. -1986. -Vol.32. -№5. -P.644-651.

273. Julien C. Solid-State Lithium Microbatteries/ C. Julien, D.Yebka, I. Guesdon//Ionics. 1995. -Vol.1. -№4.- P.316-321.

274. Нижниковский E.A. Использование химических источников тока для электропитания миниатюрной радиоэлектронной аппаратуры/ Е.А.Нижниковский// Электрохимическая энергетика.- 2002.- Т.2. -№1. -С.35-45.

275. Кедринский И.А. Li-ионные аккумуляторы/ И.А. Кедринский, В.Г. Яковлев. Красноярск: Платина, 2002.- 268 с.

276. Кедринский И. А. Литиевые источники тока/ И.А.Кедринский, В.Е.Дмитриенко, И.И.Грудянов. М.: Энергоатомиздат, 1992.- 240 с.

277. Ольшанская JI.H. Положительные электроды для литиевых аккумуляторов: проблемы, направления выбора/ J1.H. Ольшанская // Электрохимическая энергетика.- 2002. -Т.2.- №2. -С.66-78.

278. Новые литийпроводящие полимерные электролиты для химических источников тока/ В.М.Жуковский, О.В.Бушкова, Б.И.Лирова, А.Л. Кругляшов // Электрохимическая Энергетика. -2001. -Т.1. -№1-2.-С.43.

279. А.с. 1207355, СССР. Химический источник тока/ A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, Ю.И. Фабер, О.В. Федотова. Зарег. в Гос. реестре изобретений СССР 06.04.85.

280. А.с. 1282780, СССР. Химический источник тока / A.M. Михайлова, В.В. Ефанова, И.Л. Харина, О.В. Федотова, А.П. Кривенько. Зарег. в Гос. реестре изобретений 08.09.86.