Адсорбция ароматических соединений из растворов и закономерности их удержания в жидкостной хроматографии с бинарным элюентом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Леденкова, Мария Юрьевна

• Леденкова, Мария Юрьевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Леденкова, Мария Юрьевна

СОДЕРЖАНИЕ стр.

ВВЕДЕНИЕ__4

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР____9

1.1. Адсорбция из растворов и жидкостная хроматография__9

1.1.1. Обоснование важности изучения изотермы адсорбции из растворов___9

1.1.2. Адсорбция из бинарных растворов. Различие между избыточной адсорбцией по Гиббсу и полным содержанием

1.1.3. Изотерма адсорбции из трехкомпонентного раствора

1.1.4. Определение изотерм адсорбции хроматографическим методом___19

1.2. Механизм и модели удерживания ароматических соединений

в жидкостно-адсорбционной хроматографии ,__25

1.2.1. Влияние строения молекул ароматических соединений на

их удерживание в жидкостной хроматографии__25

1.2.2. Роль подвижной и неподвижной фазы в хроматографиче-ском процессе____28

1.2.2.а Адсорбенты в нормально-фазовой ВЭЖХ ____28

1.2.2.Ь Влияние природы элюента на хроматографическое

разделение__31

1.3 .Адсорбционные модели удерживания в ВЭЖХ__35

1.3.1. Модель Снайдера___3

1.3.2. Модель Сочевинского__40

1.3.3. Модель Скотта и Кучеры__43

1.3.4. Модель мономолекулярной адсорбции и удерживания из бинарных растворов. Учет межмолекулярных взаимодействий в ПФ

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ_

2.1. Аппаратура_ 5 о

2.2. Адсорбаты и подвижные фазы_

2.3. Выбор условий, проведение хроматографических измерений и их обработка_

ГЛАВА 3. НОРМАЛЬНО-ФАЗОВАЯ ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ_

3.1. Влияние химии поверхности стационарной фазы на хро-матографическое поведение сорбатов_

3.1.1. Удерживание ароматических соединений на амино-пропилированном силикагеле при элюировании н-гексаном_

3.1.2. Удерживание ароматических соединений на гидро-ксилированном силикагеле при элюировании н-гексаном_

3.2. Влияние природы и состава подвижной фазы на удерживание сорбата__

3.2.1. Влияние содержания тетрагидрофурана в подвижной фазе на удерживание ароматических соединений на аминопропилированном силикагеле_

3.2.2. Влияние содержания тетрагидрофурана в подвижной фазе на удерживание ароматических соединений на гидроксилированном силикагеле_

3.3. Применение и оценка адсорбционных моделей к описанию хроматографического удерживания_

ГЛАВА 4. ИЗМЕРЕНИЕ ИЗОТЕРМ АДСОРБЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИ-

НЕНИЙ МЕТОДОМ В ЭЖХ__80

4.1. Измерение изотерм адсорбции из бинарных растворов__§о

4.2. Измерение изотерм адсорбции из трехкомпонентных растворов __95

4.3. Измерение изотерм адсорбции статическим методом__107

ГЛАВА 5. ПРИМЕНЕНИЕ ВИРИАЛЬНОГО УРАВНЕНИЯ ДЛЯ РАСЧЕТА АДСОРБЦИИ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ___________113

5.1. Изотерма адсорбции в форме вириального разложения__\ \

5.2. Расчет изотермы адсорбции из удерживаемых объемов __ ^

ВЫВОДЫ________

ЛИТЕРАТУРА__127

ПРИЛОЖЕНИЕ__140

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбция ароматических соединений из растворов и закономерности их удержания в жидкостной хроматографии с бинарным элюентом»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время вопросы механизмов и, как следствие, селективности удерживания сорбатов в высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) во многом остаются до конца неясными, теория хроматографии недостаточно разработана, что объясняется, прежде всего, многообразием и сложностью межмолекулярных взаимодействий между компонентами даже относительно простых хроматографических систем. Поэтому огромное внимание уделяется исследованию поведения самых разных хроматографических систем, на основе которых, используя теорию адсорбции из растворов, можно будет развивать теорию хроматографического удерживания и селективности. Кроме того, хроматографические экспериментальные данные могут давать полезную информацию о характере межмолекулярных взаимодействий в адсорбционных системах, поскольку в них отражается влияние природы компонентов на термодинамику процессов сорбции и удерживания. Одним из наиболее перспективных подходов, позволяющим прогнозировать свойства хроматографической системы, оптимизировать ее состав и условия разделения, а также изучать межмолекулярные взаимодействия, механизмы удерживания, физико-химическое строение сорбатов и сорбентов является моделирование хроматографического процесса удерживания сорбатов.

Исследование адсорбции из растворов, особенно в области малых концентраций в последнее время все чаще проводят с помощью ВЭЖХ. Потому что, во-первых, ВЭЖХ можно использовать в качестве экспрессного и точного аналитического метода для определении концентрации равновесных растворов над изучаемым адсорбентом при статических методах измерения изотерм адсорбции. Во-вторых, изотерма адсорбции из растворов может быть рассчитана непосредственно из самих хроматограмм адсорбата при его элюировании растворителем из колонны с исследуемым адсорбентом. В этом отношении метод ВЭЖХ явля-

ется уникальным сочетанием непосредственно изучаемой адсорбционной системы и высоко чувствительного измерительного инструмента.

Один из важнейших и наиболее распространенных способов оптимизации хроматографического процесса в ВЭЖХ связан с изменением природы и состава подвижной фазы. Так, например, в нормально-фазовом варианте жидкостной хроматографии ароматических соединений широко применяют добавление к неполярному основному компоненту подвижной фазы малых количеств полярного модификатора. Поскольку выбор способов оптимизации хроматографической системы в том числе и для разделения ароматических соединений (и в частности ароматических углеводородов) достаточно обширен и представляет сложную задачу, нужно детальное изучение зависимости удерживания и селективности разделения этих веществ от природы адсорбента, элюента и модифицирующих добавок, вводимых в элюент.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом работ по теме «Адсорбенты, носители и межмолекулярные взаимодействия в газовой и жидкостной хроматографии», государственный регистрационный № 01.9.90001225 и основными разделами научных проектов, проводимых при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований: №95-03-09105, «Теоретическое исследование механизмов сорбции, разработка хроматографических моделей удерживания и их применение в аналитической химии для предсказания параметров удерживания, идентификации веществ» и №98-03-32690, «Теоретическая и экспериментальная разработка хроматоструктурного метода анализа (хроматоскопии) и регулирования селективности хроматографических систем в ВЭЖХ сложных молекул».

Цель работы - изучение закономерностей и механизма сорбции и удерживания ароматических соединений в нормально-фазовом варианте ВЭЖХ на гидроксилированном силикагеле и аминопропильной привитой фазе, а также влияния содержания модификатора (тетрагидрофура-

на) подвижной фазы (ПФ) на удерживание указанных сорбатов и межмолекулярные взаимодействия (ММВ) компонентов хроматографируе-мой системы в ПФ и на поверхности стационарной фазы.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

- изучение общих закономерностей удерживания ароматических соединений в нормально-фазовой жидкостной хроматографии;

- изучение влияния химии поверхности стационарной фазы на адсорбцию, параметры и селективность удерживания ароматических соединений;

- изучение влияния природы и состава подвижной фазы на адсорбцию, параметры и селективность удерживания ароматических соединений;

- изучение адсорбции ароматических соединений на поверхности кремнезема при отсутствии межмолекулярных взаимодействий в подвижной фазе (газовая хроматография).

Научная новизна. В результате систематического исследования получены данные о влиянии природы и состава компонентов хромато-графической системы на закономерности адсорбции и удерживания ароматических соединений в нормально-фазовых жидкостно-хроматографических системах.

Измерены изотермы адсорбции ряда ароматических соединений из бинарных и тройных растворов адсорбционным методом в его статическом и динамическом вариантах.

Разработаны два новых экспрессных метода расчета изотерм адсорбции органических веществ непосредственно из их хроматографиче-ских параметров удерживания, измеренных методами газоадсорбционной и жидкостной хроматографии.

На основе разработанной ранее физико-химической модели, учитывающей межмолекулярные взаимодействия сорбат-сорбент, сорбат-модификатор, модификатор-сорбент, а также ассоциацию компонентов

хроматографической системы в подвижной фазе рассчитаны экспериментальные константы квазихимических равновесий адсорбции и ассоциации ряда сорбатов и растворителей для разных хроматографических систем.

Установлено, что удерживание и селективность удерживания ароматических соединений в нормально-фазовой ВЭЖХ определяется не только механизмом конкурентной адсорбции молекул ароматических соединений и модификатора, но и межмолекулярными взаимодействиями в растворе.

Практическая значимость работы. Полученные экспериментальные данные по хроматографическим параметрам удерживания и установленные зависимости удерживания от природы и состава компонентов хроматографической системы позволят прогнозировать хроматогра-фическое поведение веществ и оптимизировать условия их разделения и идентифицикацию компонентов сложных смесей.

Разработанные новые методы расчета изотерм адсорбции органических соединений непосредственно из их хроматографических параметров удерживания позволяют существенно ускорить расчет величин адсорбции в газо-адсорбционной и жидкостной хроматографии, а также модернизировать задачу по газовой хроматографии в практикуме по физической химии химического факультета МГУ.

Результаты исследования применяются в научных исследованиях, и в учебном процессе Московского государственного университета.

На защиту выносятся следующие положения. На защиту автором выносятся результаты экспериментальных и теоретических исследований физико-химических закономерностей адсорбции и хроматогра-фического удерживания ароматических соединений:

1. Результаты изучения общих закономерностей и особенностей поведения ароматических веществ: влияния характеристик хроматографической системы (химии поверхности сорбента,

природы модификатора и состава подвижной фазы) и строения сорбатов на параметры и селективность удерживания ароматических соединений в нормально-фазовом варианте ВЭЖХ.

2. Изотермы адсорбции ароматических соединений из бинарных и тройных растворов, измеренные методом ВЭЖХ.

3. Изотермы и теплоты адсорбции индивидуальных органических веществ, измеренные методом газовой хроматографии.

4. Анализ закономерностей удерживания, межмолекулярных взаимодействий и механизмов удерживания ароматических соединений на гидроксилированном силикагеле и силикагеле,

гГ

модифицированном аминопропильными группами.

Апробация работы и публикации.

Основные результаты диссертационной работы доложены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ленинские Горы - 95» (Москва, МГУ, 1995 г.), на VII Всероссийском симпозиуме по молекулярной жидкостной хроматографии (Россия, Москва, 1996 г.), на Международном симпозиуме по высокоэффективному жидкофазному разделению и родственным методам (Англия, Бирмингем, 1997 г.), на Международной конференции по наполненным полимерам и наполнителям (Англия, Манчестер, 1997 г.), на III Национальном симпозиуме "Теоретические основы сорбционных процессов" (Россия, Москва, 1997 г.), на Международном конгрессе по аналитической химии (Россия, Москва, 1997 г.), на Международном симпозиуме по химической физике (Россия, Москва, 1997 г.), на Всероссийском симпозиуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии 8САС99 (Россия, Москва, 1999 г.).

По теме исследования опубликовано 3 статьи в отечественных и международных журналах, которые вошли вместе тезисами докладов в материалы диссертации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Леденкова, Мария Юрьевна

ВЫВОДЫ

1. Исследованы закономерности хроматографического поведения полиметил- и моноалкилзамещенных бензола, полярных производных бензола, нафталина и фенантрена в системе аминопропилированный силикагель- н-гексан - тетрагидрофуран и показана высокая селективность их разделения, что важно для оптимизации группового разделения углеводородов. Отмечено, что с увеличением содержания тетрагидрофурана в подвижной фазе уменьшается разрешающая и межгрупповая селективность.

2. Получены новые данные о влиянии природы и состава компонентов хроматографической системы гидроксилированный силикагель - н-гексан - тетрагидрофуран на закономерности адсорбции и удерживания ароматических соединений.

3. Показана неадекватность описания хроматографического удерживания исследованных ароматических соединений с помощью моделей Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры. Предложено более полное описание исследованных хроматографических систем квазихимической вытеснительной моделью удерживания, учитывающей межмолекулярные взаимодействия компонентов в подвижной фазе, приводящие к образованию ассоциатов и молекулярных комплексов. Рассчитаны константы равновесий квазихимических реакций в исследованных хроматографических системах.

4. Измерены изотермы адсорбции ряда ароматических соединений на гидроксилированном силикагеле из бинарных и тройных растворов хроматографическим и статическим методом.

5. Разработаны два новых метода расчета изотерм сорбции по хроматографическим параметрам удерживания сорбатов, измеренным методами газо-адсорбционной или высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием различных уравнений.

Показана высокая эффективность предложенных методов на примере расчета изотерм адсорбции ароматических соединений на гидроксилированном кремнеземе (Силохром С-120 и Силасорб 300), рассчитанные изотермы сорбции практически совпадали с изотермами, рассчитанными по независимому методу Глкжауфа.

6. Предложен новый метод расчета констант сорбционного равновесия и предельной поверхностной концентрации из хроматографических параметров удерживания сорбата.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Леденкова, Мария Юрьевна, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Семенченко В. К. Поверхностная активность и электрические свойства

молекул. //Ж.. Физ. Химии, 1932, т. 3, вып. 4, с. 285-290.

2. Киселев А.В. Адсорбционные свойства углеводородов. // Усп. Химии,

1956, т. 25, вып. 6, 745-747.

3. Kiselev A.V. The work and heat of adsorption. // Acta Physicochimica

USSR, 1945, v. 20, N 6, p. 947-968.

4. Everett D.H. Thermodynamics of adsorption from solution. // Trans. Faraday

Soc., 1964, v. 60, p. 1803-1807.

5. Kippling J.J. In: Adsorption from solutions of non-electrolytes. Acad. Press,

London. New York, 1965, p. 328.

6. Киселев A.B., Павлова Л. Ф. Уравнение изотерм адсорбции растворов

бензол - н-гексан. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1965, N 1, с. 16-27.

7. Киселев А.В., Шикалова И.В. Адсорбция из неидеальных растворов. //

ДАН СССР, 1966, т. 171, N 6, с. 1361-1364.

8. Eltekov Yu. A., Kiselev А. В., The adsorption by zeolites from liquid solu-

tions. // Molecular Sieves. / Ed. Soc. Chem. Ind., London, 1968, p. 267275.

9. Ash S. G., Everett D. H., Fmdenegg J. E. Thermodynamics of adsorption

from solution. // Trans. Faraday Soc., 1968, v. 64, p. 2639-2642.

10. Kiselev А. В., Khopina V.V. Influence of properties of adsorbent, and of the surface and bulk solutions on adsorption from solution. // Trans. Faraday Soc., 1969, v. 65, p. 1936-1942.

11. Eltekov Yu. A., Kiselev А. В., Khopina V.V. Effect of silica surface de-hydroxylation on adsorption of aromatic hydrocarbons from solution in n-alkanes. // J. C. S. Faraday Trans. I, 1972, v. 68, p. 889-895.

12. Ларионов О. Г., Курбанбеков Э. К вопросу об уравнении изотермы адсорбции из растворов. // В сб. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. М.: Наука, 1972, с. 85-95.

13. Ларионов О.Г., Калиничев А.И. Определение физико-химических параметров методом жидкостной колоночной хроматографии. // Ж. Всес. Хим. О-ва им. им. Д.И. Менделеева, 1983, т. 28, N 1, с. 53-57.

14. Зверев С.И., Ларионов О.Г., Чмутов К.В. Определение изотерм адсорбции органических растворителей на графитированной саже методом жидкостной колоночной хроматографии. // Ж. Физ. Химии, 1974, т. 48, N9, с. 2350-2351.

15. Kazakevich Yu.V., Larionov O.G., Eltekov Yu.A. Physiko-chemical aspects of liquid chromatography. // Pure and appl. ehem., 1989, v.61, No. 11, p. 2037-2040.

16. Бусев C.A., Зверев С.И., Ларионов О.Г., Якубов Э.С. Определение изотерм методом жидкостной колоночной хроматографии. // Ж. Физ. Химии, 1982, т. 56, N4, с. 929-932.

17. Brown С. Е., Everett D.H., Morgan C.J. Thermodynamics of adsorption from solution. // J. C. S. Faraday Trans. 1,1975, v. 71, p. 883-892.

18. Васильева B.C., Давыдов В.Я., Киселев A.B. Изучение адсорбции из трехкомпонентных растворов газохроматографическим методом. // ДАН СССР, 1970, т. 192, N 6, с. 1299-1302.

19. Давыдов В.Я., Киселев A.B., Штефенс Д. Использование газохрома-тографического анализа для изучения адсорбции из трехкомпонентных растворов. // Ж. Физ. Химии, 1973, т. 47, с. 2091-2092.

20. Radke С .J., Prausnitz J.M. Statistical mechanics of adsorption from dilute liquid solution. // J. Chem. Phys., 1972, v. 57, N 2, p. 714-722.

21. Вернов A.B., Киселев А. В., Лопаткин А. А. Определение константы Генри для молекулярной модели адсорбции из раствора твердых сфер. // Вест. МГУ, серия 2, «Химия», 1977, т 18, N 3, с. 350-352.

22. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986, 271 с.

23. Киселев А.В., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979, 287 с.

24. Golshan-Shirazi S., Huang Z.X., Guiochon G.A. Comparison of an experimental competitive isotherm and the Levan-Vermeulen model and prediction of band profiles in a case of selectivity reversal. // Anal. Chem. 1991, v. 63, N1, p. 1147-1154.

25. Golshan-Shirazi S., Guiochon G. Experimental characterization of the elu-tion profiles of high concentration chromatographic bands using the analytical solution of the ideal model. // Anal. Chem. 1989, v. 61, N 5, p. 462467.

26. Golshan-Shirazi S., Guiochon G. General solution of the ideal model of chromatography for a single-compound band. // J. Phys. chem., 1990, v. 94, N 1, p. 495-500.

27. Golshan-Shirazi S., Guiochon G. Computer simulation of the propagation of a large-concentration band in liquid chromatography. // Anal. Chem., 1988, v. 60, p. 1856-1866.

28. Семенченко В. К. О молекулярной теории поверхностных явлений в растворах. // Кол. журн., 1947, 9, N 2, с. 125-132.

29. Семенченко В. К. О молекулярной теории поверхностных явлений в растворах. //Кол. журн., 1949, 11, N 2, с. 108-115.

30. Киселев А.В. Адсорбционные свойства углеводородов. // Успехи химии, 1956, т. 25, в. 6, с. 705-747.

31. Джигит О.М., Киселев А.В., Терехова М.Г., Щербакова К.Д. Адсорбционные свойства и структура адсорбентов. // Ж. Физ. Химии, 1948, т. 22, в. 1, с. 107-120.

32. Langmuir I. The adsorption of gases on plane surfaces of glass, mica and platinum. // J. Am. Chem. Soc., 1918, v. 40, p. 1361-1403.

33. Осцик Я. Некоторые проблемы термодинамики адсорбции из многокомпонентных растворов. // в сб. "Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз", М.: Наука, 1972, с. 138-147.

34. Everett D.H. Thermodynamics of adsorption from solution. Part 2- Inper-fect systems. // Trans. Faraday. Soc, 1965, v. 61, p. 2478-2493.

35. Jandera P., Posvec Z., Vraspir P. Mobile phase effects on single-component and competitive adsorption isotherms in reversed phase systems. // J. Chromatogr. 1996, v. 234, N 1, p. 125-136.

36. Graham D.The characterization of physical adsorption systems. I. The equilibrium function and standard free energy of adsorption. // J. Phys. chem. 1953, v. 57, p. 665-669.

37. Zhu J., Katty M., Guiochon G. Comparison of various isotherm models for predicting competitive adsorption data. // J. Chromatogr. 1991, v. 552, p. 71-89.

38. Poppe H. New approach for calculating ideal chromatograms from arbitrary composite distribution isotherms. // J. Chromatogr., 1991, v. 556, p. 95-110.

39. Lin В., Ma Z., Golshan-Shirazi S., Guiochon G. Study of representation of competitive isotherms and of the intersection between adsorption isotherms. // J. Chromatogr. 1989, v. 475, p. 1-11.

40. Jovanovic D.S. Physical adsorption of gases. // Kolloid Z., 1969, 235, p. 1203-1225.

41. LeVan D. M., Vermeulen T. Binary Langmuir and Freundlich isotherms for ideal adsorbed solutions. // J. Phys. Chem. 1981, v. 85, p.3247-3250.

42. Guiochon G., Golshan-Shirazi S., Jaulmes A. Comparison between experimental and theoretical band profiles in nonlinear liquid chromatography with a pure mobile phase. // Anal. Chem., 1988, v. 60, p. 2634-2641.

43. Golshan-Shirazi S., Guiochon G. Analytical solution for the ideal model of chromatography in the case of a Langmuir isotherm. // Anal. Chem., 1988, v. 60, p. 2364-2374.

44. Jacobson J., Frenz J., Horvath Cs. Measurement of adsorption isotherms by liquid chromatography. // J. Chromatogr., 1984, v.316, p. 53-68.

45. Zoubair M., Fallah E. Guiochon G. Comparison of experimental and calculated results in overloaded gradient elution chromatography for a single-component band. //Anal. Chem., 1991, v. 63, p. 859-867.

46. Экспериментальные методы в адсорбции и газовой хроматографии./ под ред. Никитина Ю.С., Петровой Р. С. 2-е изд. М.: Изд-во МГУ, 1990,318 с.

47. Гаврилова Т.Б., Пецев Н.Д., Димитров Хр.// Задачи практикума по физической химии, М, 1982, 46 с.

48. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография, М.: Наука, 1967, 256 с.

49. Wilson J.N. A theory of chromatography. // J. Am. Chem. Soc., 1940, v. 62, p. 1583-1591.

50. Weiss J. On the theory of chromatography. // J. Chem. Soc, 1943, p. 297303.

51. Don de Voult. The theory of chromatography. // J. Am. Chem. Soc., 1943, v.65, p. 532-540.

52. Glueckauf E. Theory of chromatography. // J. Chem. Soc., 1947, p.1302-1331.

53. Glueckauf E. Adsorption isotherms from chromatographic measurements. // Nature, 1945, v. 156, p.748-749.

54. Зверев С.И., Ларионов О.Г., Чмутов K.B. Определение изотерм адсорбции органических растворителей методом жидкостной колоночной хроматографии. // Ж. Физ. Химии, 1974, 48, с. 1556-1558.

55. Шай Г. Теоретические основы хроматографии газов, М.: ИЛ, 1963, 382 с.

56. Рогинский С. 3., Яновский М. И., Лу Пей-Чжан и др. Быстрый хрома-тографический метод измерения изотерм адсорбции газов и паров. // ДАН СССР, 1960, т. 133, N4, с. 878-881.

57. Conder J.R. Thermodynamic measurements by gas chromatography at finite solution concentration. // Chromatographia, 1974, v.7, N8, p. 387-394.

58. Gregg S.J., Stock R.S. Gas Chromatography, ed. by D.H. Desty, London, Butterworths, 1958, p. 90.

59. Belyakova L.D., Kiselev A.V., Kovalewa N.V. Determination par Chromatographie en phase gazeuse des isothermes et des chaleurs d'adsorption des vapeur's d'eau et de benzene sur le noir de carbone grafitise. //Bull. Soc. Chim. France, 1967, N 1, p. 285-288.

60. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров, М.: ИЛ, 1948, 783 с.

61. Brunauer S.S., Emmet Р.Н., Teller Е. Adsorption of gases in multimolecu-lar layer. // J. Am. Chem. Soc., 1938, v. 60, p. 309-319.

62. Зверев С.И., Ларионов О.Г., Чмутов K.B. Определение изотерм адсорбции органических растворителей методом жидкостной колоночной хроматографии. // Ж. Физ. Химии, 1974, т. 48, N 6, с. 1556-1558.

63. Huber J. F. К., Gerritse R. G. Adsorption and solution isotherms in dynamic GC. // J. Chromatogr. 1971, v. 58, p. 137-158.

64. Chuduk N. A., Eltekov Yu. A., Kiselev A. V. Study of adsorption from solutions on silica by liquid chromatography method. // J. Colloid and Interface Science, 1981, v.84, N.l, p. 149-154.

65. Cremer E., Huber H. Messung von adsorptionsisothermen an katalisatoren bei hohen temperaturen mit hilfe der gas-festköpter-eluierungschromatographie. // Angew. Chem., 1961, v.73, p.461-465.

66. Яшин Я.И. Аналитическая высокоэффективная жидкостная хроматография // Ж. Аналит. Химии, 1982, т. 37, в. 11, с. 2043-2068.

67. Heron S., Tchapla A. Retention mechanism in reversed phase liquid chromatography: specific effects of propiophenil and multifunctional (cyano-propyl-octadecyl) bonded silicas // J. Chromatogr. A, 1996, v. 725, p. 205218.

68. Яшин Я.И., Высокоэффективная колоночная жидкостная хроматография // Ж. Всес. Хим. о-ва им. Д.И. Менделеева, 1983, т.28, вып.1, с.18-25.

69. Шатц В.Д., Сахартова О.В., Высокоэффективная жидкостная хроматография, Рига, "Зинатне", 1988, 388 с.

70. Стыскин Е.А., Ициксон Л.Б., Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография, М., Химия, 1986, 288 с.

71. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И., Молекулярные основы адсорбционной хроматографии, М., Химия, 1986, 269 с.

72. Агеев А.Н., Киселев А.В., Яшин Я.И.Закономерности удерживания в жидкостной хроматографии метилзамещенных бензолов на гидро-ксилированном силикагеле. // ДАН, 1979, т.249, N.2, с.377-380.

73. Eltekov Yu.A., Khopina V.V., Adsorption of aromatic hydrocarbons on hydroxylated and dehydroxylated silica gel. // Langmuir ,1987, v.3, N.6, p. 957-959.

74. Hammers W.E., Spanjer, De Ligny C.L. Selectivity of Nucleosil 10-NH2 as an adsorbent in high-performance liquid chromatography. // J.Chromatogr., 1979, v. 174, N.2, p.291-305.

75. Snyder L.R., Schunk T.C. Retention mechanism and the role of the mobile phase in normal phase columns. // Anal. Chem., 1982, 54, N.ll, p.1764-1772.

76. Аратскова A.A., Гвоздович Т.Н., Яшин Я.И., Успехи газовой хроматографии, под ред. Вигдергауза, Казань, 1981, вып.6, с.172-179.

77. Unger К. Hohlraumstructur poroser adsorbentien. // Angew. Chemie, 1972, v.84, N 8, p.331-343

78. Современное состояние жидкостной хроматографии, под ред. Кирк-ленда Дж., М., Мир, 1974, 325 с.

79. Salotto A.W., Weiser E.L, Snyder L.R., Relative retention and column selectivity for the common polar bonded phase columns. // J. Chromatogr., 1990, v.498, N 1, c.55-65.

80. Hennion M.C., Picard C., Combellas C., Simple relationships concerning mobile and stationary phases in normal- and reversed phase chromatography.//J. Chromatogr., 1981, v.210, N 2, p. 211-228.

81. Snyder L.R.. Principles of Adsorption Chromatography, Marsel Dekker, New York, 1968, N 4, 420 p.

82. Snyder L.R. Role of the solvent in liquid-solid chromatography. // Anal. Chem., 1974, v.46, N 11, p.1384-1393.

83. Snyder L.R. Solvent selectivity in adsorption chromatography. // J. Chromatogr., 1971, v. 63, p. 15-44.

84. Borowko M., Jaroniec M. Dependence of the distribution coefficient on the mobile phase composition in liquid chromatography. // Chromatographia, 1979, v. 12, N.10, p.672-678.

85. Jaroniec M., Klepacka В., Narkiewicz J. Liquid adsorption chromatography with a two-component mobile phase. I. Effects of non-ideality of the mobile phase. // J. Chromatogr., 1979, v.170, p.299-307.

86. Jaroniec M., Narkiewicz J., Borowko M. Dependence of the capasity ratio on mobile phase composition in liquid adsorption chromatography. // Chromatographia, 1978, v. 11, N.10, p. 581-585.

87. Weiser E.L, Salotto A.W., Flach S.M., Snyder L.R., Basis of retention in normal phase high perdormance liquid chromatograpphy with cyano-propyl columns. // J.Chromatogr., 1984, v.303, N.l, p.1-12.

88. Snyder L.R., Kirkland J.I., Introducion to Modern Liquid Chromatography, 2-nd, Edition, J. Wiley, N.Y., 1979, 863 p.

89. Glajch J.L., Snyder L.R. Solvent strength of multicomponent mobile phase in liquid solid chromatography. Mixture of three or more solvents. // J. Chromatogr. 1981, v.214, N.l, p.21-34.

90. Jaroniec M., Oscik J. Liquid-solid chromatography recent progress in theoretical studies concerning the dependence of capacity ratio upon the mobile phase composition. // J. High Resolut. Chromatogr. Chromatogr. Commun. 1982, v.5, N.l, p. 3-12.

91. Boehme W., Engelhardt H. Moisture control system for non-polar eluents in high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr., 1977, v.133, p.67-81.

92. Berry L.V., Engelhardt H., Influence of the water content of the solvent on chromatographic separations. // J. Chromatogr., 1974, v.95, N.l, p.27-38.

93. El Rossi Z., Gonnet C., Rocca J.L., Chromatographic studies of the influence of water and thermal treatment on the activity of silica gel // J. Chromatogr., 1976, v.125, N.l, p.179-201.

94. Thomas J.P., Brun A., Bounine J.B, Isohydric solvents in liquid-solid column chromatography // J. Chromatogr., 1977, v.139, p.21-43.

95. Szepesy L., Combellas C., Rosset R. Influence of water content of the mobile phase on chromatogr^Dbyc performance in adsorption, chromatograph'v // J.Chromatogr., 1982, v.237, p.65-78.

96. Энгельгард X., Жидкостная хроматография при высоких давлениях, М, Мир, 1980, 240 с.

97. Smith P.L., Cooper W.T. Retention and selectivity in amino, cyano and dyol normal bonded phase high-performance liquid chromatographic columns. // J.Chromatogr. 1987,v.410, N.2, p.249-265.

98. Crombeen J.P., Heemstra S. Solvent generated liquid-liquid systems on unmodified silica. // Chromatographia, 1984, v.19., p.219-224.

99. Ланин C.H., Никитин Ю.С. Прогнозирование удерживания в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Межмолекулярные взаи-

модействия в подвижной фазе. // Ж. Аналит. Химии, 1991, т.46, N.8, с.1493-1501.

100. Verzel М., Van Damme F. On the polarity of stationary phases in straight-phase LC. 11 Chromatographia, 1987, v 24, p.302- 308.

101. Шатц В.Д. Общие закономерности хроматографического поведения в системах с различными механизмами сорбции // Изв. АН Латв. ССР, сер. хим., 1987, N3, с.302-307.

102. Давыдов В .Я., Дисс. на соиск. уч. ст. д.х.н., М., МГУ, Химический факультет, 1985, 407 с.

103. Казакевич Ю.В., Воробьева Л.Д. Влияние состава подвижной фазы и количества модификатора в элюенте на удерживание модельных соединений. //Ж. Физ. Химии, 1989, т.63, N2, с.420-425.

104. Petrovic S.M., Lomic S., Sefer I. Selectivity in a Liquid Chromatographic system. // Chromatographia, 1987, v.24, p.800-804.

105. Губина Л.Н., Дисс. на соиск. уч. ст. к.х.н., М., МГУ, Химический факультет, 1979.

106. Ланин С.Н., Никитин Ю.С., Сыроватская Е.В. Адсорбция изомеров нитрофенола из трехкомпонентных растворов на гидроксилирован-ном силикателе. //Ж. сЬиз. химии. 1993, т.67, N 8. с. 1658-1664.

107. Olsen L.D., Hurtubise R.J. Mobile phaseeffects on aromatic hydroxyl compounds with aminopropyl column and interpretetation by the Snyder model. // J.Cromatogr., 1989, v.479, N 1, c.5-16.

108. Soczewinski E, Solvent composition effects in thin-layer chromatography systems of the type silica gel-electron donor solvent. // Anal chem., 1969, v.41, N 1, p. 179-182

109. Soczewinski E, Golkiewicz W. A simple molecular model for adsorption chromatography VII. Relationship between the R value and the composition for phenols in systems of the type (cyclohexane + polar solvent)/silica. // Chromatographia, 1973, v. 6, N6, p.269-272.

110. Levin M., Grizodoub A., Leontiev D., Georgievsky V. Retention in liquid chromatography with multicomponent mobile phase: relationship with binary systems. // Chromatographia, 1995, v.40, N 5-6, p. 321-328

111. Jandera P., Janderova M., Churacek J. Gradient elution in liquid chromatography. VII. Selection of the optimal composition of the mobile phase in liquid chromatography under isocratic conditions. // J. Chromatogr., 1978, v. 148, p.79-97.

112. Waksmundzka-Haines M., Bieganowska M.L., Trojskladnikowe eluenty w wysokosprawnej chromatographi cieczowej (HPLC) dla fenoli i naftoli. //Chem. anal, 1988, v. 33, N 2-3, p.305-311.

113. Hara S., Miyamoto S. Correlation between the retention behavior of mono- and difunktional solutes in binary solvent-silica gel liquid chromatography. // Anal. Chem., 1981, v.53, N.9, p. 1365-1369.

114. Hurtubise R.J., Hussain A., Silver H.F. Effects of solvent composition in the normal-phase liquid chromatography of alkylphenols and naphthols. // Anal. Chem., 1981, v.53, N.13, p.1993-1997.

115. Hussain A., Hurtubise R.J., Silver H.F. Solvent composition effects with a cyano and silica gel stationary phase in normal phase liquid chromatography of alkylphenols and naphtols. // J. Chromatogr., 1982, v.232, N.l, p.31-32.

116. Chang C.A., Wu Q., Comparison of liquid chromatographic separations of geometrical isomers of substituted phenols with (3- and y-cyclodextrin bonded phase columns.// Anal. Chim. Acta, 1986, v. 189, N.2, p. 293-299.

117. Chang C.A., Wu Q., Eastman M.P. Mobile phase effects on the separations of substituted anilines with a p-cyclodextrin-bonded column. // J. Chromatogr., 1986, v.371, p.269-282.

118. Scott R.P.W., Kucera P. Solute-solvent interactions on the surface of silica gel. // J. Chromatogr., 1978, v. 149, p.93-110.

119. Scott R.P.W., Kucera P. A rational series of solvents for use in incremental gradient elution. // Anal. Chem., 1973, v. 45, N.4, p.749-754.

120. Scott R.P.W., Kucera P. Solute interactions with the mobile and stationary phases in liquid-solid chromatography. // J. Chromatogr., 1975, v.112, N.l, p.425-442.

121. Scott R.P.W. The role of molecular interactions in chromatography. // J. Chromatogr., 1976, v. 122, N.l, p.35-53.

122. Scott R.P.W., Kucera P. Solute-solvent interactions on the surface of silica gel. //J. Chromatogr., 1979, v.171, N.l, p.37-48.

123. Scott R.P.W. The silica gel surface and its interactions with solvent and solute in liquid chromatography. // J. Chromatogr. Sci., 1980, v. 18, N.7, p.297- 306.

124. Ланин C.H., Никитин Ю.С. Прогнозирование удерживания в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Межмолекулярные взаимодействия в подвижной фазе. // Ж. Аналит. Хим., 1991, т.46, N.10, с.1971-1980.

125. Jaroniec М., Jaroniec J.A. Theoretical description of association effects in liquid adsorption chromatography with mixed mobile phase. // J. Chromatogr., 1984, v.295, N.2, p.377-386.

126. Jaroniec M., Jaroniec J.A. Theoretical foundation of liquid adsorption chromatography with mixed eluent. // J. Liquid Chromatogr. Suppl.2, 1984, v.7, p.393-431

127. Lanin S.N., Nikitin Yu.S. Molecular interactions in liquid chromatography. //J. Chromatogr., 1991, v.537, p.33-49.

128. Потехина A.A., Свойства органических соединений. Справочник, Л.: Химия, ленинградское отделение. 1984, 520 с.

129. Ланин С.Н., Лялюлина Э.М., Никитин Ю.С., Шония Н.К. Влияние ассоциации молекул модификатора в подвижной фазе на удержива-

ние в высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Ж. Физ. Хим., 1993, т.67, N.1, с.146-150.

130. Осипов О.Ф., Минкин В.И., Справочник по дипольным моментам, М.: Высш. школа, 1971. 414 с.

131. Chumakov Yu.A., Lopatenko S.K. Compound class separation of complex hydrocarbon mixtures by low and medium pressure liquid-solid chromatography // Chromatographia, 1975, v.8, N.5, p.240-244.

132. Чумаков Ю.И., Лопатенко C.K., Современная жидкостная хроматография органических и неорганических соединений, Киев: Наукова Думка, 1974, 115 с.

133. Robinson S.C.F. The rapid quantitative determination of aromatic type groups in gas oils by high-performance liquid chromatography. // Chromatographia, 1979, v.12, N.7, p.439-442.

134. Кузнецов Б.В. Адсорбционно-калориметрический метод исследования кремнеземов. // В сб. научных трудов «Калориметрия в адсорбции и катализе», Новосибирск, 1984, с.54-75.