Термодинамика сорбции органических соединений на модифицированных меламином и урацилами сорбентах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Гайнуллина, Юлия Юрьевна

• Гайнуллина, Юлия Юрьевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Гайнуллина, Юлия Юрьевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1 Супрамолекулярная химии

1.1 Условия самосборки органических молекул

1.2 Супрамолекулярные структуры на основе краун-эфиров

1.3 Супрамолекулярные структуры на основе

металлопорфиринов

1.4 Полиамидиновые супрамолекулярные структуры

1.5 Супрамолекулярные структуры на основе кукурбитурилов

1.6 Супрамолекулярные сетчатые структуры на основе урацила

и его аналогов

1.6.1 Супрамолекулярные сетчатые структуры на основе урацила

1.6.2 Супрамолекулярные сетчатые структуры на основе

5-фторурацила

1.6.3 Супрамолекулярные сетчатые структуры на основе

5-гидрокси-6-метилурацила

1.6.4 Супрамолекулярные сетчатые структуры на основе

меламина

1.6.5 Супрамолекулярные сетчатые структуры на основе

циануровой кислоты

1.6.6 Структуры на основе пиримидинофана

1.7 Разделение энантиомеров методом газовой хроматографии

1.7.1 Хиральные неподвижные фазы на основе циклодекстринов

1.7.2 Хиральные неподвижные фазы на основе металлических

координаций

1.7.3 Хиральные неподвижные фазы на основе аминоксилот

1.7.4 Перспективные неподвижные фазы для разделения

энантиомеров

1.8. Заключение по главе 1

Глава 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Модификаторы

2.1.2 Модифицирование сорбентов урацилом, 5-фторурацилом, 5-гидрокси-6-метилурацилом и меламином

2.1.3 Методика модифицирования поверхности сорбентов макроцикла пиримидинофана

2.1.4 Приготовление колонок для газохроматографического

разделения энантиомеров

2.2 Методы исследования

2.2.1 Условия проведения эксперимента

2.2.2 Расчет термодинамических характеристик адсорбции паров органических молекул на модифицированных сорбентах

2.2.3 Определение полярности поверхности модифицированных

сорбентов

2.2.4 Обращенная газовая хроматография при бесконечном

разбавлении

Глава 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Термодинамические характеристики сорбции органических веществ

на модифицированных урацилом сорбентах

3.1.1 Удельные удерживаемые объемы органических веществ

на модифицированных урацилом сорбентах

3.1.2 Мольные изменения внутренней энергии и энтропии адсорбции органических соединений на модифицированных урацилом сорбентах

3.1.3 Полярность поверхности модифицированных урацилом сорбентов

3.2 Термодинамические характеристики сорбции органических веществ

на модифицированных 5- фторурацилом сорбентах

3.2.1 Удельные удерживаемые объемы органических веществ

на модифицированных 5-фторурацилом сорбентах

3.2.2 Мольные изменения внутренней энергии и энтропии адсорбции органических веществ на модифицированных 5-фторурацилом сорбентах

3.2.3 Полярность поверхности модифицированных

5-фторурацилом сорбентов

3.3 Термодинамические характеристики сорбции органических

веществ на модифицированных меламином сорбентах

3.3.1. Удельные удерживаемые объемы органических веществ на модифицированных меламином сорбентах

3.3.2 Мольные изменения внутренней энергии и энтропии адсорбции органических веществ на модифицированных

меламином сорбентах

3.3.3 Полярность поверхности модифицированных меламином сорбентов

3.4 Термодинамические характеристики сорбции органических веществ на модифицированных макроциклом пиримидинофана

сорбентах

3.4.1 Мольные изменения внутренней энергии и энтропии адсорбции органических веществ на модифицированных

макроциклом пиримидинофана сорбентах

3.4.2 Полярность поверхности модифицированных макроциклом пиримидинофана сорбентов

3.5 Термодинамические характеристики сорбции органических веществ

на модифицированных 5-гидрокси-6-метилурацилом сорбентах

3.5.1 Удельные удерживаемые объемы органических веществ

на модифицированных 5-гидрокси-6-метилурацилом сорбентах

3.5.2 Мольные изменения внутренней энергии и энтропии адсорбции органических веществ на модифицированных

5-гидрокси-6-метилурацилом сорбентах

3.5.3 Полярность поверхности модифицированных

5-гидрокси-6-метилурацилом сорбентов

Глава 4 Изучение хроматографических свойств хиральных неподвижных фаз на основе урацила, меламина и 5-гидрокси-6-метилурацила и возможности их применения для определения энантиомеров

4.1 Энантиоселективность адсорбентов на основе

урацила, меламина и 5-гидрокси-6-метилурацила

4.2 Термодинамические функции адсорбции энантиомеров на модифицированных урацилом, меламином и

5-гидрокси-6-метилурацилом сорбентах

4.3 Степени разделения энантиомеров на модифицированных сорбентах

4.4 Разделение энантиомеров

ВЫВОДЫ

Библиографический список использованной литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика сорбции органических соединений на модифицированных меламином и урацилами сорбентах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы.

Одной из современных задач аналитической химии является разработка селективных сорбентов для нужд микроконцентрирования, идентификации и разделения органических веществ. В последние годы интерес вызывают сорбенты, способные к стереоселективной адсорбции в полостях определенного размера и формы. Однако, малоизученными остаются сорбенты, имеющие двумерные полости. К таким относятся сорбенты на основе мел амина, урацила и его производных. Данные соединения образуют структуры, способные к самосборке с образованием супрамолекулярных ассоциатов ленточного или сеточного типа. В полостях последних возможна селективная адсорбция органических молекул различных размеров, формы и полярности. Интерес к супрамолекулярным структурам достаточно велик и области их использования постоянно расширяются, однако применение таких структур в газовой хроматографии ограничено использованием циклодекстринов в качестве модификаторов. Также, несмотря на то, что меламин, урацил и его производные являются ахиральными соединениями, их супрамолекулярные структуры не имеют зеркальной симметрии и, тем самым проявляют супрамолекулярную хиральность. В связи с этим изучение термодинамических характеристик сорбции органических соединений на поверхности сорбентов различной природы, модифицированных меламином, урацилом и его производными, а также оценка возможности разделения энантиомеров на таких сорбентах в условиях газовой хроматографии является весьма актуальной задачей.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований проект 14-03-31025 мол_а, и Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках базового государственного задания, проект № 2522.

Цель работы. Установление физико-химических закономерностей адсорбции ряда органических веществ, в том числе энантиомеров, на модифицированных меламином и урацилами сорбентах.

В соответствие с поставленной целью основными задачами диссертационной работы явились:

• Получить экспериментальные данные для расчета удельных удерживаемых объёмов (1^) различных органических веществ на модифицированных меламином, урацилом и его производными сорбентах в широком диапазоне температур.

• Определить мольные изменения внутренней энергии и энтропии адсорбции исследуемых веществ на модифицированных урацилом, 5-гидрокси-6-метилурацилом, 5-фторурацилом, меламином и макроциклом пиримидинофана сорбентах.

• Оценить вклады различных видов межмолекулярных взаимодействий сорбатов в мольные изменения энергии Гельмгольца. Рассчитать относительные полярности поверхности полученных сорбентов.

• Установить влияние природы исходных сорбентов на термодинамические параметры адсорбции органических веществ на модифицированных сорбентах.

• Определить термодинамические характеристики адсорбции энантиомеров на модифицированных урацилом, меламином и 5-гидрокси-6-метилурацилом сорбентах.

• Оценить энантиоселективность сорбентов на основе урацила, меламина и 5-гидрокси-6-метилурацила по отношению к камфоре, камфенам, ментолам и лимоненам.

• Подобрать рабочие условия разделения и определить факторы разделения энантиомеров на модифицированных сорбентах.

Научная новизна работы определяется полученными в диссертационной работе результатами:

Впервые определены термодинамические характеристики адсорбции органических веществ на модифицированных урацилом, 5-фторурацилом, меламином и 5-гидрокси-6-метилурацилом, а также макроциклом пиримидинофана сорбентах. Установлено наличие размерных эффектов при адсорбции молекул алканов, спиртов и изо-спиртов на модифицированных сорбентах. Рассчитаны значения вкладов различных типов межмолекулярных взаимодействий органических соединений в энергию Гельмгольца. Определены условные полярности поверхности полученных сорбентов. Показано, что при модифицировании урацилом, 5-гидрокси-6-метилурацилом и меламином полярность поверхности возрастает, в то время как при нанесении 5-фторурацила полярность пористых полимеров снижается, что обусловлено наличием внутри полости 5-фторурацила четырех атомов фтора. Установлено, что при нагревании до 200°С в не имеющей полостей супрамолекулярной структуре меламина центральная молекула отщепляется с образованием полости размером 5 А. Экспериментально доказано, что полярность поверхности модифицированных сорбентов и наблюдаемые на них размерные эффекты зависят от природы и пористости исходного сорбента. С увеличением среднего размера пор полярность возрастает, а при наличии способности исходной поверхности к образованию водородных связей размерные эффекты не наблюдаются, а полярность поверхности может не только возрастать, но даже снижаться. Обнаружено, что на сорбенте с нанесённым макроциклом пиримидинофана наблюдаются схожие с урацилом и его производными размерные эффекты. Это связано с близостью размеров и строения полостей в макроцикле и в структурах урацила и его производных.

Рассчитаны термодинамические функции адсорбции энаптиомеров, такик как, ментолы, камфены, камфора и лимонены на поверхности модифицированных сорбентах. Установлено, что все полученные сорбенты проявляют энантиоселективность по отношению к ментолам, камфоре, камфенам и лимоненам. Фактор разделения а составил для ментолов 2,35; для камфенов 2,36; для камфоры 1,50 и для лимоненов 1,53. Обнаружено, что способность

полученных неподвижных фаз разделять энантиомеры не связана с адсорбцией молекулы в полостях неподвижной фазы. Энантиоселективной является поверхность самой структуры урацила, меламина и 5-гидрокси-6-метилурацила.

Практическая значимость работы. Предлагаемые сорбенты могут быть использованы при создании хиральпых неподвижных фаз для газовой хроматографии и применены для анализа оптически чистых лекарственных средств и реактивов.

Основными новыми научными результатами и положениями, которые автор выносит на защиту, являются:

1. Впервые экспериментально полученные данные о термодинамических характеристиках сорбции органических соединений различных классов на модифицированных урацилом, 5-фторурацилом, 5-гидрокси-6-метилурацилом и меламином сорбентах.

2. Влияние природы, удельной поверхности и размера пор исходных сорбентов на термодинамические харак1ерисгики сорбции органических веществ на модифицированных сорбентах.

3. Данные по вкладам различных видов межмолекулярных взаимодействий в энергию Гельмгольца адсорбции органических молекул.

4. Значения условной полярности поверхности модифицированных сорбентов (относительно графитированной термической сажи).

5. Факторы селективности и термодинамические характеристики адсорбции ментола (+) и (-), камфоры (+) и (-), лимонена (+) и (-), камфена (+) и (-) на модифицированных сорбентах.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на Всероссийской конференции «Кинетика и динамика обменных процессов».-(Краснодар ,2013), III Всероссийской конференции с международным участием «Актуальные вопросы химической технологии и защиты окружающей среды» (Новочебоксарск,2013)ДУ Всероссийском симпозиуме с международным участием «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2014), XIV конференции ИОНИТЫ-2014 и Третьем

Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Кинетика и динамика обменных процессов» (Воронеж ,2015).

Личный вклад автора заключается в постановке задач исследования, проведении эксперимента и расчетов термодинамических характеристик сорбции органических соединений на модифицированных сорбентах, подготовке результатов исследования к опубликованию в научной печати.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы из 203 наименований. Работа изложена на 152 страницах машинописного текста и включает 39 рисунков и 39 таблиц.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 18 печатных работ, в том числе 6 статей в ведущих российских и зарубежных журналах, входящих в список изданий, рекомендованных ВАК РФ и 12 тезисов доклада.

Глава 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1 Супрамолекулярная химия

Созидателями супрамолекулярной химии считаются: Ч.Педерсен (1967 год-открытие краун-эфиров), которому в 1987 году была присуждена Нобелевская премия по химии совместно с Д.Крамом «за разработку и применение молекул со структурно специфическими взаимодействиями с высокой селективностью и Жан-Мари Лен «Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы».

Супрамолекулярная химия, определяется как химия за пределами химической связи и заключается в использовании пековалептпых связей для получения супрамолекулярных ансамблей (комплексов) [1]. Руководствуясь направленностью и селективностью нековал ентных связей, современная супрамолекулярная химия добилась больших успехов в подготовке стабильных гетеромолекулярных видов растворов, так и для большинства

кристаллов(твердых тел) [6].

В последние годы понятие супрамолекулярной химии было применено для построения двумерных сетчатых (упорядоченных) супрамолекулярных структур на поверхности. Эти поверхности, изготовленные из супрамолекулярных структур, показали особенности молекулярного распознавания, становясь мощным инструментом в применении химических сенсоров(датчиков), напоэлектроники и т.д [ 7, 8 ].

Супрамолекулярная химия — междисциплинарная область науки, которая включает в себя химические, физические и биологические основы рассмотрения химических систем, образованных за счет межмолекулярных взаимодействий. Объектами такой химии являются супрамолекулярные ансамбли, способные к самопроизвольной сборке сложнейших пространственных структур. Одной из основных проблем современной химии является создание таких структур [9]. Они характеризуются расположением своих компонентов и их «супраструктурой», а также типами различных межмолекулярных взаимодействий, соединяющих эти компоненты вместе. Необходимо отметить,

что межмолекулярные взаимодействия слабее, чем ковалентные связи. В связи с этим, супраструктуры не так стабильны термодинамически, но по кинетическим и динамическим параметрам более подвижные и пластичные, чем молекулы.

Формирование супрамолекулярных ансамблей может происходить самопроизвольно — такое явление называют самосборкой. Это — процесс, в котором небольшие молекулярные компоненты самопроизвольно соединяются вместе, образуя намного более крупные и сложные супрамолекулярные агрегаты. При самосборке энтропия системы уменьшается, AS < 0, поэтому для того, чтобы процесс был самопроизвольным, т. е. имел отрицательную энергию Гиббса:

AG = АН - TAS < 0, (1)

необходимо, чтобы АН < 0 и |АН| > |TAS|. Это означает, что самосборка происходит с выделением большого количества теплоты. Главной движущей силой самосборки служит стремление химических систем к понижению энергии Гиббса путем образования новых химических связей, энтальпийный эффект здесь преобладает над энтропийным [10].

1.1 Условия самосборки органических молекул

Самосборка органических сопряженных молекул в наноструктурированных материалах набирает внимание как потенциально поверхностный и эффективный путь к развитию функциональных материалов для электронного и биологического применения. Для образования устойчивой супрамолекулярной системы (комплексов, агрегатов, кластеров) из молекул необходимо выполнения двух условий [11].

Необходимо, чтобы между молекулами существовало взаимодействие, и у молекул, участвующих в образовании супрамолекулярной системы, была возможность перемещаться в пространстве (трансляционная или/и вращательная диффузия) [12].

Первое условие определяет структуру, «жесткость» и стабильность супрамолекулярной системы, а второе - возможность создать супрамолекулярную систему и динамику процессов образования такой системы. В отсутствии диффузии супрамолекулярные системы не образуются. Образование супрамолекулярных систем возможно в газовой фазе, жидкости и на границе раздела фаз твердое тело газ (жидкость), при наличии поверхностной диффузии. В твердом теле самоорганизация молекул с образованием супрамолекулярных систем возможна только в особых случаях: при наличии в твердом теле свободного объема или при пластической деформации твердого тела, когда молекулы твердого тела могут перемещаться и образовывать супрамолекулярные системы и даже наночастицы [13].

Силы межмолекулярного взаимодействия «связывают» молекулы в супрамолекулярную систему и задают строение системы как целой структурной единицы. Супрамолекулярная система при этом ведет себя как единая структурная единица.

Оптические и электронные свойства органических материалов сильно зависят от их размера и формы. Поэтому для любого применения, например, в оптоэлектронных устройствах, очень важен тонкий контроль структурных характеристик путем изменения молекулярных составляющих и функциональных возможностей. В этом контексте, в силу своей направленности и пространственного расположения, дополнительные повторяющиеся взаимодействия Н-связей являются привлекательными кандидатами для разработки четко определенной супрамолекулярной структуры которые могут подвергаться дополнительной самоорганизации способствуя формированию контролируемых органических наночастиц.

Изменяя растворимость органических систем через формирование дополнительных водородных связей можно способствовать формированию сферических наноструктур с новыми оптическими и морфологическими свойствами. Очень важно то, что супрамолекулярной объем агрегатов и диапазон распределения можно отрегулировать стехиометрическим соотношением

молекулярных фрагментов в исходном растворе. Следует отметить , что стратегия, предложенная здесь может быть в дальнейшем усовершенствована для инженерных наночастиц различных размеров и форм, если выбрать соответствующие молекулярные компоненты и если изменить их состав. Мы сейчас работаем в этом направлении.

И одними из таких уже изученных структур являются нижеперечисленные: супрамолекулярные структуры на основе краун-эфиров.

1.2 Супрамолекулярные структуры на основе краун-эфиров

Краун-эфиры (краун-соединения) были открыты в 1967-ом году Ч.Дж.Педерсеном. Это гетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх — гетероатомы, связанные между собой этиленовыми мостиками, образующие устойчивые липофильные комплексы с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Важно отметить, что катион металла включается во внутримолекулярную полость краун-эфира и удерживается благодаря ион-дипольному взаимодействию с гетероатомами. Краун-соедипепия образуют устойчивые кристаллические комплексы и растворы комплексов с некоторыми или со всеми катионами щелочных и щелочноземельных металлов, а также катионами аммония и другими. Краун-эфиры получают внутримолекулярной циклизацией монотозилатов полиэтиленгликолей в диоксане, диглиме или тетрагидрофуране в присутствии гидроксидов щелочных металлов, а также циклоолигомеризацией этиленоксида в присутствии ВР3 и борофторидов щелочных и щелочноземельных металлов.

Ранее [ 14, 15,16 и 17] обсуждались супрамолекулярные комплексы на основе краун-эфиров. В данных работах было показано селективное связывание катионов металлов макроциклами примером систем «гость - хозяин». При создании фотоактивных краун-эфиров в качестве «светопоглощающих

антенн» используют производные бисантраценов [14] спиросоединений [15] но чаще всего используют производные азобензола [16], способные вступать только в реакцию транс-цис- и цис-транс-фотоизомеризации [17]. Установлено, что подобные соединения имеют преимущества. Они обладают способностью вступать как в реакцию [2+2]-фотоциклоприсоединения с образованием производных циклобутана [ 18-20].

В искусственных светочувствительных системах в качестве функционального блока используют краун-соединения, содержащие гетероатомы. Последние способны образовывать координационные связи с ионом металла. Такие молекулы обладают способностью к самосборке в растворах [21] и фотопереключаемые молекулярные устройства на основе таких соединений, способны к фотоструктурным превращениям.

Краун-соединения - это молекулы, содержащие в качестве фотоантенны фрагмент непредельного соединения, которое поглощает квант света; или же краун-эфирные фрагменты, способных связывать ионы металла. В работе [22] впервые получили на основе краунсодержащих стириловых красителей фотопереключаемые молекулярные устройства (см.рис.1.).

Обнаружено, что введение в реакционную смесь аммонийалкильного заместителя у атома азота стирилового красителя дает возможность получить «накрытые» комплексы. Супраструктура образутся в результате внутримолекулярного комплексообразования с участием водородных связей.

Мп+

Рисунок 1- Молекулярные устройства

В работе [22] выявлено, что для реакции ФЦП (реакция [2+2]-фотоциклоприсоединения) возможность образования супрамолекулярной структуры наступает даже в том случае, если имеется всего один аммонийалкильный заместитель. Самосборка светочувствительных супрамолекулярных систем также возможна, когда образуется бискраунсодержащий стильбен.

В работе [23] на основе компьютерных средств создали информационную систему для того чтобы конструировать новые соединения с заданными комплексообразующими и экстракционными свойствами. Впервые применили метод структурных молекулярных фрагментов для создания возможности моделирования комплексообразующих и экстракционных свойств органических веществ. Были построены математические модели структура - свойство.

В работах [24, 25, 26 и 27] количественно оценили макроциклический эффект краун-эфиров. Авторы смоделировали новые краун-эфиры. Последние применялись для связывания стронция,а также для экстракции урана. Научная значимость данного исследования заключается в том, что впервые определили величины констант устойчивости, энтальпий и энтропий комплексообразования нескольких десятков уже известных и новых синтезированных краун-эфиров. Практической ценностью работы [28] в данной области является, построение математической модели для оценки комплексообразующих свойств краун-соединений и экстракционных свойств фосфорилсодержащих гетероциклических соединений. Создано достаточно методик для оценки констант и энтальпий образования слабых супрамолекулярных комплексов "хозяин-гость" и комплексов с водородной связью.

Что дает в дальнейшем возможность применения таких моделей для создания инофоров с заданными характеристиками.

Создание и исследование ультратонких организованных пленок -мембранных наноструктур на основе краун-эфиров - это быстро развивающаяся область супрамолекулярной и биоорганической химии, поскольку эти наноструктуры являются вспомогательными моделями для исследования

процессов самосборки и молекулярного распознавания на границе раздела фаз [29,30].

В работе [31,32] удалось подтвердить, что такие процессы характерны для биологических мембран, а сами наноструктуры на основе краун-эфиров перспективны как чувствительные материалы для хемосенсоров.

В работе [31-35] при изучении амфифильных краунсодержащих стириловых красителей установлено, что они способны образовывать монослои на границе раздела воздух-вода и воздух-растворы солей металлов.

По результатам работы [30-34] из данных абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии была получена ценная информация об упаковке красителей в монослоях непосредственно на границе раздела фаз.

В работе [32] показано, что при фотооблучении монослоев амфифильных стириловых красителей, сформированных на поверхности солевых субфаз при постоянном поверхностном давлении, обнаруживаются обратимые изменения интенсивности поглощения. Авторы [34] в ходе эксперимента пришли к выводу, что такие артефакты связаны с протеканием эффективной транс-цис- и цис-транс-изомеризации. Как выяснилось, природа катиона металла и характер самоорганизации молекул в монослое оказывают влияние на процесс фотоизомеризации.

Таким образом, полученные результаты позволяют говорить о создании на основе непредельных и макроциклических соединений молекулярного конструктора светочувствительных и светоизлучающих супрамолекулярных систем 1-4, обладающего уникальным комплексом необходимых характеристик: а) доступны для органического синтеза, б) способны к самопроизвольной организации в супрамолекулярные ансамбли, в) вполне могут претерпевать разные фотохимические превращения, г) способны к молекулярному фотопереключению. Все это позволяет собирать в растворе, на границе раздела фаз и твердой фазе светочувствительные супрамолекулярные системы, молекулярные устройства и машины с заданными свойствами.

1.3Супрамолекулярные структуры на основе металлопорфиринов

Порфирины — природные и синтетические тетрапиррольные соединения, формально — производные порфина, макроцикла, образованного четырьмя пиррольными ядрами, соединенными по а-положениям четырьмя метановыми группами. В лабораторных условиях синтез порфиринов производят в равновесных условиях путем конденсации соответствующих альдегида и пиррола с последующим окислением получившегося хлорина.

Окисление проводят диоксидом марганца, п-хлоранилом,

дихлордицианобензохинопом или аналогом.

Порфирины находятся в виде металлокомплексов, которые образуются при замещении имиповых водородов металлом, например, хлорофиллы - это магний, простетические группы гемоглобинов, цитохромы и т.п. - это железо [36, 37]. Преимущество металлопорфиринов (МП) обусловлено достаточно интересным геометрическим и электронным строением порфириновых лигапдов. Они содержат в своей структуе ароматическую сопряженную сиситему, макроциклического кольца, построенного из атомов углерода и азота. Благодаря своему составу, сложным и вариабельным геометрическим и электронным структурам, металлопорфирины имеют различные функции, следовательно их применение в самых разных областях техники возрастает.

В работе [38] изучали порфириновые комплексы , как одного из основных компонентов в сырой нефти. Ими было установлено, что в нефтях порфирины встречаются в виде супрамолекулярных структур, образованных при взаимодействии порфиринов с ионами металлов, где наименьшим радиусом имеют катионы никеля и ванадия, а это позволяет им более упорядочнее внедряться внутрь полости порфиринового макроцикла [39]. В работах [40, 41, 42 и 43] авторы исследовали механизмы внедрения катионов металлов в полости порфириновых макроциклов.

В работе [44] были изучены, как свойства металлопорфиринов и их комплексов зависят от их электронного состояния, природы аксиальных лигандов и

переходного металла. Исходя из этого, были получены структурные данные для приблизительно 300 молекул металлопорфиринов и их комплексов, которые являются расширением имеющихся экспериментальных данных о макроциклах порфириновых соединений.

Были выявлены преимущества в структурах, стабильности, а также магнитных свойств металлопорфиринов, применяемые для прогнозирования существования новых соединений.

В работе [47] изучали водорастворимые порфирины и металлопорфирины. Такие составы были получены в результате введения в порфириновый макроцикл различных заряженных групп. На сегодняший день полученные макроциклы находят широкое применение в медико-биологической сфере. Водорастворимые порфирины [49-52] подразделяются на группы анионных и катионных порфиринов. Лабораторные исследования [53] показали, что различные катионные порфирины можно применять для лечения бактериальных, грибковых, вирусных, а также раковых заболеваний. Терапевтические действия порфиринов основаны на их связывании с определенными компонентами клеток. С вязи с облучением видимым светом активные порфирины генерируют активный кислород. А кислород подавляет патогенные процессы в клетке [54-56]. Поэтому возникает интерес изучения взаимодействия катионных порфиринов и металлорфиринов с разными компонентами клеток (протеиды, нуклеиновые кислоты, липиды и др.) [49-58]. Обнаружено, что высокая биологическая активность порфиринов возможна лишь в одном случае. Это мономерное состояние порфиринов (металлопорфиринов).

Так как водорастворимые порфирины менее склонны к агрегации, го задача стабилизации их водных растворов остается актуальной. Для решения этой проблемы предлагается - взаимодействие пигментов с мицеллами, липосомами и наночастицами. Такого рода системы могут рассматриваться как простейшие модели связывания порфиринов с биологическими мембранами [60-65]. В работе [47] исследовался катионный порфирин 5,10-ди-(Ы-метил-4-пиридил)-15, 20-дифенилпорфирип, который содержит в мезо- положениях две

метилпиридильные и две фенильные группы. Скорость образования комплексов металлопорфиринов зависит от природы катиона металла. Авторами было установлено, что комплексы Zn (II) с Н2 (eis- (MPy)PheP) образуются медленнее, чем комплексы Си (II). Различие в скоростях их образования зависит от pH системы ( примерно, 5-40 раз).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гайнуллина, Юлия Юрьевна, 2015 год

Библиографический список использованной литературы

1. Конюхов B.IO. Хроматография. М.: Лань.2012.С.224

2. Шаповалова E.H., Пирогов A.B. Хроматографические методы анализа, Методическое пособие для специального курса. Ответственный редактор Чл.-корр. РАН, профессор О.А.Шпигун

3. Гуськов В. Ю., Хабибуллина Р. А., Иванов С. П., Кудашева Ф. X. Нанесение супрамолекулярных сеток 6-метилурацила как новый способ модифицирования поверхности пористого полимера // Сорбц. и хромат, процессы. 2011.Т11 .№3.С.415-421

4. Гуськов В.Ю., Иванов С.П., Хабибуллина P.A., Гарафутдинов P.P., Кудашева Ф.Х. Газохроматографическое исследование свойств сополимера стирола и дивинилбензола, модифицированного 5-гидрокси-6-метилурацилом // Журнал физической химии. 2012.Т 86. №3.С.546-550

5. Гуськов В.Ю., Иванов С.П., Кудашева Ф.Х. Свойства модифицированных циануровой кислотой пористых полимеров по данным газовой хроматографии // Журнал физической химии. 2012.Т 86. №10.С.1735-1738

6. Hai-Ming Zhang, Zhao-Xiong Xie,* La-Sheng Long, Hui-Ping Zhong, Wei Zhao, Bing-Wei Mao, Xin Xu,* and Lan-Sun Zheng . // J. Phys. Chem. С 2008.7/2.4209-4218

7. Surin, M.; Samori, P. Small 2007. 3. 190

8. Tao, F.; Bemasek, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 12750.

9. Elseman G. A., Karasen F. W. // J. Chromatogr. 1980. V. 200.P. 15

10. Davankov V., Tsyurupa M., Ilyin M., Pavlova L. Hypercross-1 inked polystyrene and its potensials for liquid chromatography: a mini-review // Journal of Chromatography A. 2002. 965.p. 65-73

11. Ионова И. В., Алфимов M. В., Лившиц В. А. // Росс. Нанотех. 2010.

12. Pierre А. С. //Biocatal. Biotransform. 2004.V22. P. 145-170.

13. Burns A., Ow H., Wiesner U. // Chem. Soc. Rev. 2006. V.35. P. 10281042

14. Bouas-Laurent H., Castellan A., Desvergne J.-P., Lapouyade R. // Chem. Soc. Rev.2001.V.30. P.248-263

15. Kimura K., Sakamoto H., Nakamura M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2003. V. 76. P.225-245

16. Shinkai S. // Comprehensive Supramolecular Chemistry / Ed. Lehn J.-M. New York: Pergamon Press, 1996. V. 1. P. 671

17. Органические фотохромы. / Под ред. Ельцова A.B. Л.: Химия, 1982. С. 120

18. Коваленко Н. П., Шекк Ю. Б., Малкес Л. Я., Алфимов М. В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. № 2. С. 298-306

19. Шекк Ю. Б., Коваленко Н. П., Алфимов М. В. // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1978. Т. 42. №3. С. 635-639

20. Коваленко Н. П., Абдукадиров А., Шекк Ю. Б., Алфимов М. В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. №6. С. 1247-1251

21. Химия комплексов "гость-хозяин. Синтез, структуры и применения / Под ред. Фегтле Ф., Вебера Э. М.: Мир, 1998

22. Громов С.П. // Известия АН, Серия химическая. 2008.С. 1299

23. Соловьев В. П., Варнек А. А. Использование молекулярных фрагментов для моделирования зависимости между структурой молекул и их комплексообразующими свойствами по отношению к катионам металлов.//Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2004.N 7. Р.1380-1391

24. Соловьев В. П., Стуклова М. С., Колтунова Е. В., Кочанова H. Н. О координационных числах комплексообразователей в комплексных соединениях.// Координац. химия. 2003.Т.29.№ 9.С.711-720

25. Varnek A., Fourches D., Solov'ev V. P., Baulin V. E., Turanov A. N., Karandashev V. K., Fara D., K. A. R. "In Silico" Design of New Uranyl Extractants Based on Phosphoryl-Containing Podands: QSPR Studies,

Generation and Screening of Virtual Combinatorial Library and Experimental Tests.//J. Chem. Inf. Comput. Sci.2004.V.44.N 4.P.1365-1382

26. Solov'ev V. P., Varnek A. Anti-HIV Activity of HEPT, TIBO, and Cyclic Urea Derivatives: Structure-Property Studies, Focused Combinatorial Library Generation, and Hits Selection Using Substructural Molecular Fragments Method.//J. Chem. Inf. Comput. Sei. - 2003. - V.43. N 5. - P. 1703-1719

27. Varnek A. A., Wipff G., Solov'ev V. P. Towards an Information System on Solvent Extraction.// J. Solvent Extr. Ion. Exch. - 2001. - V. 19, No. 5. -P.791-837

28. Solov'ev V. P., Strakhova N. N., Kazachenko V. P., Solotnov A. F., Baulin V. E., Raevsky O. A.; Rüdiger V., Eblinger F., Schneider H.-J. Steric and Stereoelectronic Effects in Aza-Crown-Ether Complexes.// Europ. J. Org. Chem. - 1998. No. 7. - P.1379-1389

29. Lednev I.K., Petty M.C. // Advanced Materials 1996. V.8. P.615-627

30. Зайцев С.Ю. // Российские нанотехнологии. 2010. T.2. №3. 121-126

31. Zaitsev S.Yu., Vereschetin V.P., Gromov S.P., Fedorova O.A., Alfimov M.V., Huesmann H., Moebius D. // Supramolecular Science. 1997. V.4.P.519-524

32. Zaitsev S.Yu., Gromov S.P., Fedorova O.A., Baryshnikova E.A., Vereschetin V.P., Zeiss W., Huesmann H., Alfimov M.V., Moebius D. // Colloids and Surfaces. 1998. V.131. P.325-332

33. Zaitsev S.Yu., Vereschetin V.P., Baryshnikova E.A., Gromov S.P., Fedorova O.A., Alfimov M.V., Huesmann H., Moebius D. // Thin Solid Films. 1998. V.329, P.821-823

34. Zaitsev S.Yu., Sergeeva T.I., Baryshnikova E.A., Zeiss W., Moebius D., Yescheulova O.V., Gromov S.P., Fedorova O.A., Alfimov M.V. // Material Science & Engineering. 1999. P.469-473

35. Zaitsev S.Yu., Baryshnikova E.A., Sergeeva T.I., Gromov S.P.,FedorovaO.A., Yescheulova O.V., Alfimov M.V., Hacke S., Zeiss W.,Moebius D. // Colloids and Surfaces. 2000. V.171. P.283-290

36. Nadirov N.K., Kosheva A.V., Kam'yanov V.F. et al. Novye nefti Kazakhstana i ikh ispol'zovanie (New oil from Kazakhstan and it's use). Alma-Ata, Nauka. 1984. 448 p

37. Abyzgil'din Yu.M., Mikhailyuk Yu.I., Yarullin K.S., Ratovskaya A.A. Porfiriny i metalloporfirinovye kompleksy neftei (Porphyrins and metal-porphyrin complexes in oils). Moscow. Nauka. 1977. 88 p

38. Ахметов А.Ф., Красильникова Ю.В., Органюк O.B. Изучение металлопорфиринов в нефтях. Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело». 2012. № 5 http://www.ogbus.ru

39. Askarov К.A., Berezin B.D., Evstigneeva R.P. et al. Porfiriny: struktura, svoistva, sintez (Porphyrins: structure, properties, synthesis). Moscow, Nauka. 1985.333 p

40. Alferov S.Yu. Izvlechenie vanadiya iz nefteproduktov (Extraction of vanadium from petroleum products). Alma-Ata, Kaz. otd. VNIIneft', 1990. 136 p

41. Sergienko S.R., Taimova B.A., Talalaev E.I. Vysokomolekulyarnye neuglevodorodnye soedineniya nefti, smoly i asfal'teny (Macromolecular non-hydrocarbon oil compounds, resins and asphaltenes). Moscow, Nauka. 1979. 270 p

42. Milordov D.V., Yakubov M.R., Yakubova S.G., Romanov G.V. Ekstraktsiya porfirinov kislotami iz smol i asfal'tenov nefti s povyshennym soderzhaniem vanadiya (Porphyrins extraction by acids from oil resin and asphaltene with high content of vanadium), in Materialy VIII Mezhdunarodnoi konferentsii "Khimiya nefti i gaza" (Proceedings of the VIII International conference "Chemistry of oil and gas"). Tomsk. 2012. PP. 521 - 523

43. Warles D.W., Machihara T. Application of sterane and triterpane biomarkers in petroleum exploration, Bulletin of Canadian Petroleum Geology, September 1990. Volume 38.pp. 357-380

44. Makarov Anton Vladimirovitch. Theoretical study of metalloporphyrins of 3iftransition metals and their carbonyl, cyanide, nitrosyl derivatives // Fifth

International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines ICPP-5 July 611. 2008. Moscow. Russia. P. 461

45. Чаркин О. П., Макаров А. В., Клименко Н. М. // Журн. неорган.химии, 2009. Т. 54. № 9. С. 1

46. Чаркин О. П., Макаров А. В., Клименко Н. М. // Журн. неорган, химии, 2008. Т. 53. №5. С. 781

47. Kropacheva T.N., van der Haas R.N.S. van der Steen R., GastP., Schuitmaker H.J., Lugtenburg J. Binding and acidbase properties of novel photosensitizing drugs in micellar and liposome solutions // J.Porphyrins and Phthalocyanines. 2008. Vol. 12. P. 75-84

48. Новиков H.B., Старков В.В., Формировский К.А., Брагина Н.А., Ушакова И.П., Миронов А.Ф. Синтез и свойства катионных производных мезо-тетра-(4- пиридил) порфирина //Вестн. МИТХТ. 2009. Т. 4. С.26-30

49. Smijs T.G.M. Schuitmaker H.J. Photodynamic inactivation of the dermatophyte Trichophyton rubrum II Phochem. Photobiol. 2003. Vol. 77. P. 556-560

50. Angeli N.G., Lagorio M.G., San Roman E.A., Dicelio. Meso-substituted cationic porphyrins of biological interest. Photophysical and physicochemical properties in solution and bound to liposomes // Photochem. Photobiol. 2000. Vol. 72. P. 49-56

51. Кропачева Т.Н., Корнев В.И. Взаимодействие катионного водорастворимого порфирина с поверхностно- активными соединениями // Вестн. Удм. ун-та. 2009. Сер. Физика. Химия. Вып. 2. С.31-38

52. Kenoth R., Reddy D.R., Maiya B.G.,Swamy M.J. Thermodynamic and kinetic analysis of porphyrin binding to Trichosanthes cucumerina seed lectin // Eur. J. Biochem. 2001. Vol. 268. P.5541-5549

53. Baker H., Hambright P., Wagner L. Metal ion porphyrin interactions. II. Evidence for nonexistence of sitting atom complexes in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. P. 5942-5946

54. Hambright P. Chemistry of water soluble porphyrins. Tne Porphyrin Handbook / ed. K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. Academic Press: San Diego. 2000. Vol. 3. P. 129-206

55. Pandey R. K. Recent advances in photodynamic therapy // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. Vol. 4. P. 368-373

56. Новиков H.B., Старков B.B., Формировский К.А., Брагина H.A., Ушакова И.П., Миронов А.Ф. Синтез и свойства катионных производных мезо-тетра-(4- пиридил) порфирина //Вестн. МИТХТ. 2009. Т. 4. С.26-30.

57. Ghazaryan A.A., Dalyan Y.B., Haroutiunian S.G., Tikhomirova A.,Taulier N., Wells J.W., Chalikian T.V. Thermodynamics of Interactions of Water-Soluble Porphyrins with RNA Duplexes // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. P. 1914-1921

58. Flynn S.M., George S.T., White L., Devonish W., Takle G.B. Water-Soluble, Meso-Substituted Cationic Porphyrins - a Family of Compounds for Cellular Delivery of Oligonucleotides//BioTechniques. 1999. Vol. 26. P. 736-746

59. Santiago P.S., Gandini S.C.M., Moreira L.M., Tabak M. Interaction of cationic water-soluble meso-tetrakis (4-N-methylpyridiniumyl)porphyrin (TMPyP) with ionic and nonionic micelles: aggregation and binding // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2008. Vol. 12. P. 942-952.

60. Qiu W.-G., Li Z.-F., Bai G.-M., Meng S.-N., Dai H.-X., He H. Interaction of water-soluble cationic porphyrin with anionic surfactant // Spectrochim. Acta, Part A. 2007. Vol. 68. P. 1164-1169

61. Kadish K.M., Maiya B.G., Araullo-McAdams C. Spectroscopic characterization of meso-tetrakis (l-methylpyridinium-4)porphyrins, [(TMpyP)H2]4+ and [(TMpyP)M]4+, in aqueous micellar media, where M -V02+, Cu(II), and Zn(II) // Phys. Chem. 1991. Vol. 95. P. 427-431

62. Baker H., Hambright P., Wagner L. Metal ion porphyrin interactions. II. Evidence for nonexistence of sitting atom complexes in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. P. 5942-5946

63. Suslick K.S., Watson R.A. The Photochemistry of chromium, manganese and iron porphyrin complexes // New. J. Chem. 1992. Vol. 16. P. 633-642.

64. Гаврилов K.H., Жеглов C.B., Замилацков И.А. Ассиметрические индукторы фосфитной природы на основе металлопорфиринов.

Текст тезисов устного доклада (Гаврилов К.Н.) и стендовых докладов (Гаврилов В.К., Луговский В.В.) на XXVI Международной Чугаевской конференции по координационной химии. 6-10 октября 2014. г. Казань, Россия

65. Ю. П. Ящук, В. С. Тюрин. Супрамолекулярные биспорфириновые клетки. «ФИЗИКОХИМИЯ НАНО- И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ- 2008»

66. Тутов Е.А., Бормонтов Е.Н., Павленко М.Н., Нетесова Г.А., Тутов Е.Е. МДП структура с полиамидным диэлектриком в условиях сорбции паров воды. //Журнал технической физики .2005. Т.75.№ 8.С.85-91

67. Александрова Е.Л., Дудкина М.М., Тенысовцев А.В.Полиамидиновые супрамолекулярные структуры - новый класс светочувствительных полимерных полупроводников // Физика и техника полупроводников.2003.Т.37. № 3. С.282-289

68. F. Boehme, С. Klinger, И. Komber, L. Haussler, D. Jehnichen. J. Polym. Sci., 36. 929(1997)

69. A.V. Tenkovtsev, A.V. Yakimansky, M.M. Dudkina, V.A. Lukoshkin, H. Komber, L. Haussler, F. Boehme. Macromolecules, 34 (20), 7100 (2001).

70. Лен Ж.М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск. 1998

71. Behrend R., Meyer Е., Rusche F. // Liebigs Ann. Chem. 1905. V.339. P.l.

72. Mock W.L. // Comprehensive Supramolecular Chemistry. / Ed. F.Vogtle. V.2. Oxford. 1996. P.477—493

73. Cintas P. // J. Incl. Phenom. Molec. Rec. Chem. 1994. V.17. P.205—220.

74. Jeon Y.M., Kim J., Whang D., Kim K. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V.118. P.9790—9791

75. Whang D., Heo J., Park J.H., Kim K. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V.37. P.78—80

76. Heo J., Kim J., Whang D., Kim K. // Inorg. Chem. Acta. 2000. V.297. P.307—312

77. Heo J., Kim S.Y., Whang D., Kim K. // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. V.38. P.641—643

78. Самсоненко Д.Г., Шаронова A.A., Соколов M.H. и др. // Координац. химия. 2001. Т.27. С. 12—17

79. Федин В.П., Герасько О.А. Кукурбитурил : Играем в молекулы

80. Fedin V.P., Virovets A.V., Sokolov M.N. et al. // Inorg. Chem. 2000. V.39. P.2227—2230

81. Mock W.L. // Comprehensive Supramolecular Chemistry. / Ed. F.Vogtle. V.2.Oxford. 1996. P.477—493

82. Samsonenko D.G., Sokolov M.N. Virovets A.V. et al. // Eur. J. Inorg. Chem.

2001. P.167—172

83. Sokolov M.N., Virovets A.V., Dybtsev D.N. et al. // Angew. Chem. 2000. V.112. P.1725—1727

84. Dybtsev D.N., Gerasko O.A., Virovets A.V. et al // Inorg. Chem. Comm. 2000. V.3. P.345—349

85. Самсоненко Д.Г., Вировец А.В., Шаронова А.А., и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 2001. Т.З. С.475—477

86. Соколов М.Н., Дыбцев Д.Н., Вировец А.В. и др. // Изв. РАН. Сер. хим.

2000. Т.Н. С.1905—1909

87. Дыбцев Д.Н., Герасько О.А., Вировец А.В. и др. // Журн. неорган, химии.

2001. Т.46. №6. С.908—-914

88. Heo J., Kim J., Whang D., Kim К. // Inorg. Chem. Acta. 2000. V.297. P.307—312

89. Lee J.W., Samal S., Selvapalam N., Kim H.-J., Kim K. // Acc. Chem. Res. 2003. V. 36. No. 8. P. 621-630

90. Ведерников А.И., Лобова Н.А., Кузьмина Л.Г., Стреленко Ю.А., Ховард Дж.А.К., Алфимов М.В., Громов С.П. // Изв. РАН. Сер. хим. 2005. № 8. С. 1896-1908

91. Kuz'mina L.G., Vedernikov A.I., Lobova N.A., Howard J.А.К., Strelenko Y.A., Fedin V.P., Alfimov M.V., Gromov S.P. // New J. Chem. 2006. V. 30. No. 3. P. 458-466

92. Gromov S.P., Vedernikov A.I., Kuz'mina L.G., Kondratuk D.V., Sazonov S.K., Strelenko Y.A., Alfimov M.V., Howard J.A.K. // Eur. J. Org. Chem. 2010. No. 13. P. 2587-2599

93. Мальцев Е.И., Лыпенко Д.А., Шапиро Б.И., Ванников А.В. // Жури, научн. и прикл. фотографии. 2001. Т. 46. № 1. С. 13-19

94. Вировец А.В. Кристаллохимия халькогенидных кластерных соединений рения, молибдена, вольфрама, ниобия и тантала, координационных полимеров и супрамолекулярных соединений на их основе

95. Масунов А.Э., Грищенко С.И., Зоркий П.М. Влияние специфических межмолекулярных взаимодействий на кристаллическую структуру, производные и аналоги урацила // Ж. физ. химии - 1993. -Т.67. № 2. С. 221-239

96. Grem L.L. 5-fluorouracil: forty-plus and still ticking. A review of its

preclinical and clinical development // Investigational New Drugs. - 2000-V. 18. №. 4.-P. 299-313

97. Lasken R.S., Goodman M.F. The biochemical basis of 5-bromouracilinduced mutagenesis. Heteroduplex base mispairs involving bromouracil in GxC— -AxT and AxT—-GxC mutational pathways // J. Biol. Chem. - 1984. - V. 259. №.18.-P. 11491-11495

98. Morris S.M. The genetic toxicology of 5-fluoropyrimidines and 5-chlorouracil // Mut. Res. - 1993. - V. 297. - P. 39-51

99. Parker W.B., Cheng Y.C. Metabolism and mechanism of action of 5-fluorouracil // Pharmac. Ther. - 1990. - V. 48. - P. 381-395

100. Udai P. Singh a,ft, Sujata Kashyap a, Hari Ji Singh b, Bhupesh Kumar Mishra

b, Partha Roy c, Ajanta Chakraborty// Journal of Molecular Structure.2012.1014. 47-56

101. Fallon L. Crystal and molecular structure of 5-fluorouracil // Acta Crystallogr., Sect. В - 1973. -V. 29, № 11. - P. 2549-2556

102. Иванов С.П., Лысенко K.A., Колядина О.А., Старикова З.А., Муринов Ю.И. Структура и сорбционные свойства 5-гидрокси-6-метилурацила // Журн. физ. химии. Т. 79. №2. С. 278-284

103. Иванов С.П. канд.диссертация.2003

104.Н.-М. Zhang, Z.-X. Xie, L. Long One-Step Preparation of Large-Scale Self-Assembled Monolayers of Cyanuric Acid and Melamine Supramolecular Species on Au(l 11) Surfaces // J. Phys. Chem. С 2008. 112. 4209-4218

105.Namesnin J., Torres L., Koslowski F., Mathien J. // J. Chromatogr. 1981. V. 208. P. 239

106. Jules A. Gardener,Olga Y. Shvarova, G. Andrew D. Briggs, and Martin R. Castell // J. Phys. Chem. С 2010. 114.C. 5859-5866

107. Tao, F.; Bernasek, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2005. 127.12750.

108. Fang Guo, Eugene Y. Cheung, Kenneth D. M. Harris and V. R. Pedireddi.2006.4.846-848

109. Kavita Kannappan, Tova L. Werblowsky, Kwang T. Rim, Bruce J. Berne and George W. Flynn. J. Phys. Chem. В 2007. 111. 6634-6642

110. Semenov V.E., Voloshina A.D., Toroptzova E.M., Kulik N.V., Zobov V.V., Giniyatullin R.Kh., Mikhailov A.S., Nikolaev A.E., Akamsin V.D., Reznik V.S. Antibacterial and antifungal activity of acyclic and macrocyclic uracil derivatives with quaternized nitrogen atoms in spacers // Eur. J. Med. Chem. 2006. V. 41. N9. P. 1093-1101

111. V. P. Krivonogov, G.G. Kozlova, G. A. Sivkova, L.V. Spirikhin,

I. B. Abdrakhmanov, Yu. I. Murinov, and G. A. Tolstikov// Russian Journal of Organic Chemistry. Vol. 39. No. 2. 2003. pp. 257-260.

112. V. P. Krivonogov, V. A. Myshkin, G. G. Kozlova, Yu. N. Chernyshenko, A. 1. Savlukov, V. V. Plechev, R. B. Ibatullina, I. B. Abdrakhmanov, and L. V.

Spirikhin // Russian Journal of Organic Chemistry. 2006. Vol. 42. No. 11. pp. 1711-1714

113. Reznik, V.S. and Pashkurov, N.G., Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser.Khim. 1966. p. 1613

114. Semenov V.E., Voloshina A.D., Toroptzova E.M., Kulik N.V., Zobov V.V., Giniyatullin R.K., Mikhailov A.S., Nikolaev A.E., Akamsin V.D., Reznik V.S. Antibacterial and antifungal activity of acyclic and macrocyclic uracil derivatives with quaternized nitrogen atoms in spacers // Eur. J. Med. Chem. 2006. V.41(9). P. 1093-1101

115. Bonner W. A. Origins of Chiral Homogeneity in Nature (англ.) // Topics in Stereochemistry.2007.T. 18.C. 1-96.// Russian Journal of Coordination Chemistry. 2007. Vol. 33. No. 9. pp. 685-691

116. Gil-Av.,Feibush B.,Charles-Sigler R.Tetrahedron left. 1966.p. 1009

117. Gil-Av.,Feibush B.,Charles-Sigler R.Tetrahedron lett.l967.p.3345

118.Рогожин С.В.,Даванков В.А.Автор .свид.308635 СССР заявл.01.07.68. Рат 1256007 USA.

119. Даванков В.А., Рогожин С.В.Докл.АН СССР 1970.Т. 193.С.94

120. Shuring V.Enantiomer. 1966.v. 1 .p. 139

121.Konig W.A.Time Practice of Enantiomer Separation by Capillary Gaz Chromatography . Huthig, Heidelberg .1987

122.Konig W.A., Enantioselective Gaz Chromatography with Modified Cyclodextrines, Huthig, Heidelberg .1992

123.Jinno К Chromatographic Separations Based on Molecular Recognition, Wiley . New York. 1996

124. Аллепмарк С. Хроматографическое разделение энантиомеров. Пер.с анг. д.х.н.Курганова А.А. Москва Издательство «Мир» 1991.С.268

125. Stevenson D., Wilson D, Chiral Separation, Plenum Press, New York. 1988

126. Zief M.,Crane L.J. Chromatographic Chiral Separation. Marsel Dekker. New York. 1988

127. Piras P.Roussel C., Pierrot-Sanders J.J.Chromat.2001.v.906.p.443

128. Shuring V.J.Chromat.2001.v.906.p.275

129. Lipkowitz K.B. J.Chromat.2001 .v.906.p.417

130. Shuring V.J.Chromat.2002.v.965.p.315

131.MaierN.M.,Franco P., Lindner W.J. Chromat.2001 .v.906.p.3

132. Spanik I.,Krupcik J.Chem.Listy. 2001. v.95.p.86

133. Бардина И. А., Жукова О. С., Ковалёва Н. В., Самадани-Лангеруди Н., Ланин С. Н. Адсорбционные свойства у-А1203, измеренные методом газовой хроматографии // Журн. физ. Химии. 2007. Т 81. №3. с. 563-567

134. Sergeeva T.I., Gromov S.P., Vedernikov A.I., Kapichnikova M.S., Alfimov M.V. // Colloids Surf. A. 2005. V. 264. P. 207-214

135. Lei Liu, Qing-Xiang Guo // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. 2002. V. 42. P. 1-14

136. Connors K. A. // Chem. Rev. 1997. V. 97. P. 1325-1358

Loethen S., Kim J. M., Thomson D. H. // Polymer Reviews. 2007. V. 47. P. 383-418

137. Saenger W., Jakob J., Gessler K., Steiner Т., Hoffman D., Sanbe H., Koizumi K., Smith S. M., TakaharaT. //Chem. Rev. 1998. V. 98. P. 1787-1802.

138. Лившиц В. А., Демишева И. В., Алфимов М. В. // Росс. Нанотех. 2008. T.3.N7-8. С. 6-15

139. Harada А. // Асс. Chem. Res. 2001. V. 34. P. 456-464

МО.Рощина Т. М., Кузнецова Т. А., Лагутова М. С., Толмачёв А. М. Адсорбция паров органических соединений на кремнезёмах с триметилсилильным покрытием // Вестн. Моск. ун-та, сер. 2 химия. 2007. Т 48. №4. с. 230-234 Ml.Pesek J. J., Daniels J. E. Investigation of the retention mechanism of chemically bonded stationary phases in gas chromatofraphy // Journal of chromatographic science. 1976. Vol. 14. p. 288-292 142,Онучак Л. А., Степанова P. Ф., Акопова О. Б., Глебова О. В., ЧерноваО. М. Термодинамические параметры сорбции и энантиоселективность хирального смектического жидкого кристалла 2-метилбутилового эфира

4-(4-децилоксибензилиденамино)-коричной кислоты // Жури. Физ. Химии. 2008. Т 82. № 6. с. 1019-1027

143. Segeren L. Н. G. J., Wouters М. Е. L., Bos. М., van den Berg J. W. A., Vancso G. J. Surface energy characteristics of toner particles by automated inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A. 2002. Vol. 969. p. 215-227

144. Abraham M. H., Whiting G. S. Hydrogen-bonding. Part 22. Characterization of soybean oil and prediction of activity coefficients in soybean oil from inverse gas chromatographic data // JAOCS. 1992. Vol. 69. № 12. p. 12361238

145. Платонов В.И.канд.диссертация. 2013

146. И. А. Ананьева, E. H. Шаповалова, С. А. Лопатин, О. А. Шпигун, В. П. Варламов, В. А. Даванков. Разделение производных энантиомеров аминокислот на аминированном (3-циклодекстрине методом высокоэффективной жидкостной хроматографии// Вестник Московского университета. Сер. 2. Химия. 2001. Т. 42. № 4

147. Lee S.H., Berthod A., Armstrong D.W. // J.Chromatogr. 1992. P. 603

148. Armstrong D.W., Chang L.W., Chang S.C. etc. // J. Liq. Chrom.

149. Chang S.C., Reid G.L., Chen S., Chang C.D., Armstrong D.W. // Trend in analytical chemistry. 1993. 12. P. 143

150. Бурматнова Т.С.канд.диссертация. 2013

151. Платонов В.И., Онучак Л.А, Костюченко Ю.А. Сорбционные и хроматографические свойства композиционного сорбента на основе высокодисперсного диоксида кремния, жидкого кристалла и ацетилированного (З-циклодекстрина в условиях капиллярной газовой хроматографии// Сорбционные и хроматографические процессы. 2012. Т. 12. Вып. 5.С.702-711

152. Объедкова Е.В. канд.диссертация. 2013

153.Копытин К.А., С.Ю. Кудряшов , Хафиятова А.В., Белоусова З.П., Онучак Л. А. Газохроматографиеское изучение термодинамики адсорбции паров

органических соединений на углеродном адсорбенте, модифицированном производными (3-циклодекстрина // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2011. Т 47. № 6. с. 580-585

154. Segeren L. Н. G. J., Wouters М. Е. L., Bos. М., van den Berg J. W. A., Vancso G. J. Surface energy characteristics of toner particles by automated inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A. 2002. Vol. 969. p. 215-227

155. Abraham M. H., Whiting G. S. Hydrogen-bonding. Part 22. Characterization of soybean oil and prediction of activity coefficients in soybean oil from inverse gas chromatographic data // JAOCS. 1992. Vol. 69. № 12. p. 12361238

156. Rouhi, A. M. Chem. Eng. News. 2003. 81. 56

157. Federsel, H.-J. Chirality. 2003. 15. 128

158.Нуждин A.JI. «Разделение хиральных сульфоксидов методом жидкостной колоночной хроматографии с гомохиральными металл-органическими полимерами в качестве сорбентов». 2007

159. Прилежаева, Е.Н. Успехи химии. 2000. 69. 403

160. Inmaculada, F., Noureddine, К. Chem. Rev. 2003. 103. 3651

161. Алленмарк С. Хроматографическое разделение энантиомеров: пер. с англ. М.: Мир. 1991

162. Cass, Q.B., Batigalhia, F. J. Chromatogr. A. 2003. 987. 445

163. Chankvetadze, В., Yamamoto, C., Okamoto, Y. J. Chromatogr. A. 2001. 922. 127

164. Chankvetadze, В., Yamamoto, C., Okamoto, Y. Chem. Lett. 2000. 29. 1176

165. Bonato, P.S., Paias, F.O. J. Braz. Chem. Soc. 2004. 15,318

166. А. А. Натыкан, К.Ю.Сычева, О.А.Шпигун, Е.Н. Шаповалова. Хроматографическое определение аминокислот и их изомеров с применением колонки Nautilus-E // Заводская лаборатория . диагностика материалов. 2011.Т.77. № 3. с. 18-22

167. Staroverov S. M., Kuznetsov M. A., Nesterenko P. N., Vasiarov G. G., Katrukha G. S., Fedorova G. B. New chiral stationary phase with macrocyclic glycopeptide antibiotic eremomycin chemically bonded to silica _ J. Chromatogr. A. 2006. Vol. 1108. P. 263 - 267

168. Кузнецов M.A., Нестеренко П.Н., Васияров В.Г., Староверов С.М. Высокоэффективная жидкостная хроматография энантиомеров а-аминокислот на силикагеле с иммобилизованным эремомицином.// ЖАХ.2008.Т.63 .№ 1 .с.64-72

169.Prokhorova А. Е., Shapovalova Е. N., Shpak А. V., Staroverov S. М., Shpigun О. A. Enantiorecognition of profens bycapillary electrophoresis using a novel chiral selector eremomycin_ J. Chromatogr. A. 2009. Vol. 1216. P. 3674-3677

170. Semenov V.E., Voloshina A.D., Toroptzova E.M., Kulik N.V., Zobov V.V., Giniyatullin R.Kh., Mikhailov A.S., Nikolaev A.E., Akamsin V.D., Reznik V.S. Antibacterial and antifungal activity of acyclic and macrocyclic uracil derivatives with quaternized nitrogen atoms in spacers // Eur. J. Med. Chem. 2006. V. 41. N9. P. 1093-1101

171. Белякова JI. Д. Физико-химические принципы подбора адсорбентов для концентрирования и хроматографического разделения полярных и неполярных веществ, Дисс. докт. хим. наук, Ин-т физической химии РАН, Москва. 1997. 231 с

172. VithaM., CarrP.W. //J. Chromatogr. A. 2006. V. 1126 p. 143-194

173. Терентьев В.А. Термодинамика донорно-акцепторной связи. Саратов: Изд-во СГУ. 1981. 278 с

174. Гуськов В.Ю., Кудашева Ф.Х., Мозговой О.С. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2013. Т 49. № 6. с. 589-592.

175. Abraham М.Н., Ibrahim A., Zissimos A.M. // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1037.P.29

176.Katsanos N.A., Karaiskakis G.. Time-Resolved Inverse Gas Chromatography and Its Applications. New York, HNB Publishing, 2004. 180 p

177. Grajek H. // J. Chromatogr. A. 2003. Vol. 986. p. 89-99

178.Яшкин C.H. //Известия АН. сер. хим. 2014. №3. с. 582-590

179. Fang Guo, Eugene Y. Cheung, Kenneth D. M. Harris and V. R. Pedireddi. Contrasting Solid-State Structures of Trithiocyanuric Acid and Cyanuric Acid. Crystal Growth and Dezign. 2006. V.6. N.4. p.846-848

180. Dai J.-F., Wang G.-J., Wu C.-K. // Chromatographia. 2014. Vol. 77. №3-4. p. 299-307

181. Ларионов О. Г., Петренко В. В., Платонова Н. П. // Журн. физ. химии. 1989. Т 63. №9. с. 2533-2535

182.Другов Ю. С., Зенкевич И. Г., Родин А. А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред: Практическое руководство. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2005.С. 752

183. Ларионов О. Г., Петренко В. В., Платонова Н. П. // Журн. физ. химии. 1989. Т 63. №9. с. 2533-2535

184. Balard Н., Maafa D., Santini A., Donnet J.B. // J. Chromatogr. A. 2008. Vol. 1198-1199. p. 173-180

185. Яншин С. H. Адсорбция молекул тетраметилсилана на поверхности базисной грани графита // Журн. физ. Химии. 2008. Т 82. №6. с. 11451150

186. V. Schurig,W. Bu'rkle, J. Am. Chem. Soc. 104 (1982) 7573

187. V. Schurig, J. Chromatogr. 441 (1988) 135

188. T. Kos'cielski, D. Sybilska, J. Jurczak, J. Chromatogr. 261 (1983) 357

189.T. Kos'cielski, D. Sybilska, J. Jurczak, J. Chromatogr. 280 (1983) 131

190. V. Schurig, J. Chromatogr. A. 906 (2001) 275

191. Иванов С.П., Лысенко К.А., Колядина О.А. и др. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. №2. С. 278.

192. J. A. Gardener, О. Y. Shvarova, G. A. D. Briggs, М. R. Castell, J. Phys. Chem. С 114(2010) 5859.

193. M. Bohringer, W.-D. Schneider, R. Berndt, Two-dimensional self-assembly of supramolecular structures, Surf. Rev. Lett. 7 (2000) 661-666

194.N. Petit-Garrido, J. Ignes-Mullol, J. Claret, F. Sagues, Chiral Selection by Interfacial Shearing of Self-Assembled Achiral Molecules, Phys. Rev. Lett. 103 (2009)237802

195. S.A. Grabovskiy, Y.I. Murinov, N.N. Kabal'nova, Tetrahedron Lett. 53 (2012) 6025-6028

196. C.A. Weatherly, Y.-C. Na, Y.S. Nanayakkara et al., Reprint of: Enantiomeric separation of functionalized ethano-bridged Troger bases using macrocyclic cyclofructan and cyclodextrin chiral selectors in high-performance liquid chromatography and capillary electrophoresis with application of principal component analysis, J. Chromatogr. B 968 (2014) 40-48

197. A.Al-Hussin, R.I. Boysen, K. Saito et al., Preparation and electrochromatographic characterization of new chiral |3-cyclodextrin poly(acrylamidopropyl) porous layer open tubular capillary columns, J. Chromatogr. A 1358 (2014) 199-207

198. G. Huang, J. Ou, X. Zhang et al., Synthesis of novel perphenylcarbamated |3-cyclodextrin based chiral stationary phases via thiol-ene click chemistry, Electrophoresis (2014) in press DOI: 10.1002/elps.201400248

199. L. Pang, J. Zhou, J. Tang et al., Evaluation of perphenylcarbamated cyclodextrin clicked chiral stationary phase for enantioseparations in reversed phase high performance liquid chromatography, J. Chromatogr. A (2014) in press DOI: 10.1016/j.chroma.2014.08.040

200. H. Zhang, S.-M. Xie, M. Zhang, Novel inorganic mesoporous material with chiral nematic structure derived from nanocrystalline cellulose for highresolution gas chromatographic separations, Analytical Chemistry 86 (2014) 9595-9602

201. C.P. Kapnissi-Christodoulou, I.J. Stavrou, M.C. Mavroudi, Chiral ionic liquids in chromatographic and electrophoretic separations, J. Chromatogr. A (2014) in press DOI: 10.1016/j.chroma.2014.05.059

202. C. Kulsing, R. Knob, M. Macka, Molecular imprinted polymeric porous layers in open tubular capillaries for chiral separations, J. Chromatogr. A 1354 (2014) 85-91

203. M. Ahmed, M.M.A. Yajadda, Z.J. Han, Single-walled carbon nanotube-based polymer monoliths for the enantioselective nano-liquid chromatographic separation of racemic pharmaceuticals, J. Chromatogr. A 1360 (2014) 100109