Сорбционные и термодинамические свойства сорбентов на основе пористых полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гуськов, Владимир Юрьевич

• Гуськов, Владимир Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гуськов, Владимир Юрьевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Синтез и свойства пористых полимерных сорбентов

1.1.1. Синтез и свойства полимерных сорбентов на основе 10 стирола и дивинилбензола и их аналогов

1.1.2. Синтез и свойства полимерных сорбентов на основе 13 сверхсшитого полистирола

1.1.3. Применение пористых полимеров различного типа

1.2. Метод инверсионной газовой хроматографии

1.2.1. Инверсионная газовая хроматография в исследовании 17 пористых тел

1.2.1.1. Инверсионная газовая хроматография при бесконечном 21 разбавлении

1.2.1.2. Инверсионная газовая хроматография при конечной 23 концентрации

1.2.2. Исследование неоднородности поверхности сорбентов 24 методом ИГХ

1.3. Исследование пористых полимерных сорбентов методом ИГХ

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 38 2.1. Объекты исследования

2.1.1. Исходные пористые полимерные сорбенты 3

2.1.2. Модифицирование полимерных сорбентов 39 супрамолекулярными сетчатыми структурами

2.1.2.1. Методика модифицирования поверхности пористых 41 полимеров 6-метиурацилом

2.1.2.2. Методика модифицирования поверхности пористых 42 полимеров 5-гидрокси-6-метиурацилом

2.1.2.3. Методика модифицирования поверхности пористых 42 полимеров циануровой кислотой

2.1.3. Модифицированные пористые полимерные сорбенты

2.2. Методы исследования

2.2.1. Условия проведения эксперимента

2.2.2. Методика расчётов сорбционных и термодинамических 46 характеристик исследуемых сорбентов

2.2.3. Методика изучения полярности адсорбентов 47 2.2.4 Методика исследования неоднородности поверхности

сорбентов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Сорбционные и термодинамические свойства пористых

полимерных сорбентов

3.1.1. Сорбционные свойства изучаемых пористых полимеров

3.1.1.1. Сорбционные свойства пористого полимерного сорбента 48 Dowex Ь-285

3.1.1.2. Сорбционные свойства пористого полимерного сорбента 53 Поролас-Т

3.1.1.3. Сорбционные свойства пористого полимерного сорбента 54 Бо\¥ех

3.1.1 АСорбционные свойства пористого полимерного сорбента

ММ-200

3.1.2. Сравнение сорбционных свойств пористых полимерных 55 сорбентов

3.1.3. Термодинамические свойства полимерных сорбентов 5

3.1.3.1. Зависимости 1пУе от обратной температуры для 57 исследуемых полимерных сорбентов

3.1.3.2.Термодинамические функции сорбции пористого 59 полимера Болуех Ь-285

3.1.3.3. Термодинамические функции сорбции пористого 61 полимера Поролас-Т

3.1.3.4. Термодинамические функции сорбции пористого полимера

Болуех 8Э-2

3.1.3.5. Термодинамические функции сорбции пористого

полимера ММ-200

3.1.4. Определение полярности поверхности пористых полимеров

3.2. Применение метода ЮС-БС для исследования свойств 74 пористых полимеров и их модифицированных аналогов

3.2.1. Зависимость удельных удерживаемых объёмов от величины 74 вводимой пробы на исследуемых полимерных сорбентах

3.2.2. Изучение процессов абсорбции методом ЮС-РС

3.2.3. Вторые вириальные коэффициенты изотермы адсорбции

3.2.3.1. Изучение коэффициентов В

3.2.3.2. Связь коэффициентов В с вторым вириальным 85 коэффициентом изотермы адсорбции

3.2.3.3. Удерживаемые объёмы в широком диапазоне 87 концентраций адсорбата

3.2.3.4. Анализ взаимодействий адсорбат-адсорбат на 91 поверхности адсорбента

3.3. Исследование неоднородности пористых полимерных 94 сорбентов

3.4. Исследование сорбционных и термодинамических свойств 100 пористых полимеров, модифицированных супрамолекулярными сетчатыми структурами

3.4.1. Адсорбционные и термодинамические свойства пористого 100 полимера Бо\¥ех Ь-285 модифицированного 10% 6-метилурацила

3.4.2. Адсорбционные и термодинамические свойства 109 модифицированного 3,5% 5-гидрокси-6-метилурацилом пористого полимера Бо\уех Ь-285

3.4.3. Влияние количества 6-метилурацила на свойства 116 получаемых сорбентов

3.4.4. Адсорбционные и термодинамические свойства 122 модифицированных циануровой кислотой пористых полимеров

3.4.5. Молекулярно-ситовой эффект на поверхности 126 модифицированных сорбентов

3.4.6. Определение полярности поверхности модифицированных 128 супрамолекулярными сетчатыми структурами пористых полимеров ВЫВОДЫ 138 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционные и термодинамические свойства сорбентов на основе пористых полимеров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Пористые полимерные сорбенты (Ш 1С) находят широкое применение для очистки выбросов от токсичных веществ, концентрирования микропримесей из атмосферы и воды, в качестве ионообменных смол, а также в газоадсорбционной хроматографии. Основным положительным свойством ППС является возможность регулирования химии поверхности и пористости при синтезе. Это позволяет получать сорбенты с уже заданными свойствами.

Пористые полимеры имеют высокоразвитую поверхность, и обладают как крупными транспортными порами, так и мезо- и микропорами. Однако сорбционная активность широко применяемых полимерных сорбентов остаётся недостаточно высокой. Поэтому представляет интерес поиск новых пористых полимеров с большей сорбционной активностью. Также, практически не исследованы возможности получения новых сорбентов с заданными свойствами на базе пористых полимеров. Поэтому создание новых сорбентов на основе пористых полимеров представляет собой актуальную задачу современной физической химии.

Цель работы. Разработка новых сорбентов на основе пористых полимеров, обладающих повышенными сорбционными и термодинамическими характеристиками, а также свойствами молекулярного сита.

В соответствие с поставленной целью основными задачами диссертационной работы явились:

• Получение экспериментальных данных по удельным удерживаемым объёмам (К) молекул различной природы на изучаемых пористых полимерах и сравнение их с Уе широко используемого в промышленности полимера полисорб-1.

• Изучение неоднородности исходных сорбентов

• Разработка методики модифицирования полимерных сорбентов супрамолекулярными структурами сетчатого типа.

• Создание новых сорбентов на основе пористых полимеров с нанесённым супрамолекулярными сетчатыми структурами, обладающих повышенной сорбционной активностью и свойствами молекулярного сита.

• Сравнение полярности модифицированных сорбентов с исходными образцами

Научная новизна работы определяется полученными в диссертационной работе результатами:

Установлено, что сорбционная активность исследованных пористых полимерных сорбентов в 3-50 раз больше, чем широко применяемого полисорба-1. Впервые рассчитаны полярности исследуемых полимеров методом линейного разложения параметров удерживания с применением в качестве характеристики энергии Гельмгольца. Показано, что специфические взаимодействия обусловлены избыточной л-электронной плотностью бензольных колец полимера. Исследованные сорбенты являются слабополярными, и могут быть отнесены к третьему типу по классификации Киселёва.

Предложен способ модифицирования поверхности пористых

полимеров путём нанесения на их поверхность супрамол екулярных сетчатых

структур 6-метилурацила, 5-гидрокси-6-метилурацила и циануровой

кислоты. Разработана методика нанесения таких структур на поверхность

полимеров. Показано, что модифицирование супрамолекулярными

сетчатыми структурами полимерных сорбентов приводит к повышению

удерживаемых объёмов сорбатов в 1,3-2 раза и значительному росту энергии

адсорбции молекул, способных сорбироваться в полости супрамолекулярной

структуры. По термодинамическим функциям сорбции установлено наличие

стерических затруднений при адсорбции молекул определённых размеров на

модифицированных сорбентах. Установлено, что пористые полимеры,

модифицированные 6-метилурацилом и циануровой кислотой, становятся

более полярными, а при модифицировании 5-гидрокси-6-метилурацилом

7

полярность поверхности не меняется вследствие наличия в супрамолекулярной структуре последнего двух типов полостей.

Впервые была установлена взаимосвязь между параметрами удерживания и вторым коэффициентом вириального разложения изотермы адсорбции (.К2). Показано, что последний будет зависеть от функции неоднородности (хасса)-

Из экспериментальных данных рассчитаны функции неоднородности для пористых полимерных сорбентов. Показано, что Хасса будет зависеть от выбора тест-сорбата. Рассчитанные функции позволили охарактеризовать неоднородность пористых полимеров Ь-285, БО-2 и ММ-200 как близкую. Поверхность Пороласа-Т характеризуется большей неоднородностью, чем у других сорбентов.

Практическая значимость работы. Показано, что изучаемые сорбенты в 350 раз превосходят полисорб-1 по сорбционной активности. Получена новая линейка сорбентов, обладающей в 1,3-2 раза большей сорбционной активностью по сравнению с исходным образцом. Показано, что за счёт более высокой энергии адсорбции молекул, способных адсорбироваться в полости супрамолекулярной структуры, при низких температурах на разработанных сорбентах наблюдается молекулярно-ситовой эффект. Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Применение в нефтехимии.» (Самара, 2005 г.), Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии» (Самара, 2009 г.), Всероссийской конференции «Хроматография - народному хозяйству!» (Дзержинск, 2010 г.), Всероссийской конференции «Актуальные проблемы химии. Теория и практика» (Уфа, 2010 г.), XIII Международной конференции «Физико-химические основы ионообменных и хроматографических процессов» (Воронеж, 2011 г.)

Объём и структура работы.

Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, списка литературы из 167 наименований. Работы изложена на 157 страницах машинописного текста и включает 49 рисунков и 45 таблиц.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 16 печатных работ, в том числе 5 статей в ведущих российских журналах, входящих в список изданий, рекомендованных ВАК РФ, и 11 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гуськов, Владимир Юрьевич

выводы

1. Показано, что изучаемые пористые полимеры Во\уех Ь-285, Оо\уех 8Э

2, Поролас-Т и МЫ-200 в 3-50 раз превосходят по сорбционной активности широко используемый промышленный сорбент полисорб-1.

2. Установлена взаимосвязь экспериментально определяемых зависимостей от с с функцией неоднородности поверхности %асса-Неоднородность поверхности Пороласа-Т оказалась большей, чем для сорбентов Водуех Ь-285 и Бо\¥ех 80-2.

3. Разработана методика получения ряда новых сорбентов с нанесёнными супрамолекулярными сетчатыми структурами 6-метилурацила, 5-гидрокси-6-метилурацила, а также циануровой кислоты. Полученные сорбенты имеют в 1,3-2 раза большие значения удерживаемых объёмов, чем исходная матрица. Установлено, что на полученных сорбентах наблюдается существенный рост -Ди адсорбции для молекул с размерами меньше диаметра молекулярного «окна» сетчатых структур, соответственно, 9-9,5 А для 6-метилурацила, 9-9,5 и 14 А для 5-гидрокси-6-метилурацила и 10,5-11 А для циануровой кислоты. Для конформационно жёстких молекул реальный размер полости 6-метилурацила будет 5,3-5,4 А. Высокий вклад энтальпийного фактора приводит к проявлению разработанными сорбентами свойств молекулярного сита при комнатной температуре.

4. Рассчитаны вклады различных межмолекулярных взаимодействий в энергию адсорбции на исходных и модифицированных сорбентах. Показано, что специфические взаимодействия поверхности исходных сорбентов обусловлены избыточной 71-электронной плотностью бензольных колец полимера. Установлено, что в результате модифицирования сетчатой структурой 6-метилурацила полярность поверхности растёт до 45%, преимущественно за счёт усиления донорно-акцепторных взаимодействий. Модифицирование сетчатой структурой 5-гидрокси-б-метилурацила не меняет полярность поверхности вследствие наличия в сетке двух типов полостей, а при модифицировании циануровой кислотой полярность будет расти до 34%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гуськов, Владимир Юрьевич, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Davankov V., Tsyurupa М., Ilyin M., Pavlova L. Hypercross-linked polystyrene and its potensials for liquid chromatography: a mini-review // Journal of Chromatography A, 2002, 965, p. 65-73

2. Сакодынский К. И., Панина Л. И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии, М.:: Наука, 1977, 168 с.

3. Sakodynskii К. I., Panina L. I., Glazunova L. D., Boyeva V. I., Terekhova G. P. Regulating the Specificity of porous polymer sorbents used as the stationary phase in gas chromatography // Chromatographia, 1978, Vol. 11, № 12, p. 693-697

4. Киселёв А. В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии, М.: Высшая школа, 1986, 360 с.

5. Gvosdovich Т. N., Kiselev А. V., Yashin Ya. I. Gas chromatography on the porous polymers Chromosorb-101 and Chromosorb-104 and their adsorption properties // Chromatographia, 1973, Vol. 6, № 4, p. 179-182

6. Sakodynskii К. I. Characteristics of separation on porous polymers // Chromatographia, ,1968, Vol. 1, № 1, p. 483-487

7. Gvosdovich T. N., Kiselev A. V., Yashin Ya. I. Chromatography of gases on porous polymers of Chromosorb and Porapack type // Chromatographia, 1978, Vol. 11, № 10, p. 596-599

8. Каталог компании Supelco "Chromatography", 2007, c. 256

9. Gvosdovich T. N., Kiselev A. V., Yashin Ya. I. Gas Chromatography on porous polymer Chromosorb-102 and its adsorption properties // Chromatographia, 1969, Vol. 2, p. 234-238

10. Гуськов В. Ю., Кудашева Ф. X. Сорбционные свойства пористого полимера Поролас-Т // Вестник БашГУ, 2005, Т 10, №2, с. 39-42

11. Sakodynskii К., Panina L., Klinskaya N. A study of some properties of Тепах, a porous polymer sorbent// Chromatographia, 1974, Vol. 7, № 7, p. 339344

12. Даванков В. А., Рогозин С. В., Цурюпа М. П. Патент СССР 299165, 1969

13. Davankov V. A., Tsyurupa М. P. Structure and properties of hypercrosslinked polystyrene-the first representative of a new class of polymer networks // React. Polymers, 1990, Vol. 13, 27

14. Пастухов А. В., Даванков В. А. Аномальный десвеллинг пористых сетчатых полимеров // Докл. АН, 2006, Т 410, №6, с. 767-771

15. Tsyurupa М.Р., Maslova L.A., Andreeva A.I., Mrachkovskaya Т.A., Davankov V.A. Sorption of organic compounds from aqueous media by hypercrosslinked polystyrene sorbents 'Styrosorbrs' // Reactive Polymers, 1995, Vol. 25, № l,p. 69-78

16. http://www.purolite.com/Adsorbents

17. Мишарина Т. А., Журавлёва И. JI., Головня Р. В. Методы концентрирования следовых количеств летучих органических веществ // Журн. аналит. химии, 1987, Т 42, №4, с. 586-602

18. Другов Ю. С., Беликов А. Б., Дьякова Г. А., Тульчинский В. Н. Методы анализа загрязнений воздуха. М.: Химия, 1984, 384 с.

19. Thurman Е. М., Mills М. S. Solid-phase extraction. Principles and practice, 1998, Wiley: New York

20. Huck C. W., Bonn G. K. Recent developments in polymer-based sorbents for solid-phase extraction // Journal of Chromatography A, 2000, Vol. 885, №1-2, p. 51-72

21. Leon-Gonzalez M. E., Perez-Arribas L. V. Chemically modified polymeric sorbents for sample preconcentration // Journal of Chromatography A, 2000, Vol. 902, № 1, p. 3-16

22. Пилипенко и др. Концентрирование следов органических соединений. Сборник научных трудов, Проблемы аналитической химии, Т 10, ред. Кузьмин Н. М., М.: Наука, 1990, с. 191-211

23. Dias N. С., Poole С. F. Mechanistic study of the sorption properties of OASIS@HLB and its use in solid-phase extraction // Chromatographia, 2002, V. 56, № 5-6, p. 269-275

24. Другов Ю. С., Зенкевич И. Г., Родин А. А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред: Практическое руководство, М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2005, 752 с.

25. Bagon D. A., Warwick С. J. The determination of atmospheric concentrations of the active ingredients of pesticide formulations by HighPerformance Liquid Chromatography // Chromatographia, 1982, Vol. 16, p. 290293

26. Castello G., Giuseppina D'Amato. Effect of solute polarity on the performance of Porapack type porous polymers // Chromatographia, 1987, Vol. 23, №11, p. 839-843

27. Другов Ю. С., Конопелько JI. А. Газохроматографический анализ газов, 1995, М.: «МОИМПЕКС», 464 с.

28. Kuwata К., Yamazaki Y., Uebori М. Determonation of traces of low aliphatic amines by gas chromatography//Anal. Chem.,1980, V. 52, p. 1980-1982

29. Abdul-Rashid, К. M., Riley J. P., Fitzsimons M. F., Wolff G. A. Determination of volatile amines in sediment and water samples // Anal. Chim. Acta, 1991, V. 252, № 1-2, p. 223-226

30. Hoshika Y. Gas chromatographic separation of lower aliphatic amines // Anal. Chem., 1976, V. 48, № 12, p. 1716-1717

31. Сурков Ю. А., Рыбкин M. Л. Анализ атмосферы Венеры методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии // Журн. аналит. химии, 1988, Т 43, №8, с. 1371-1382

32. Жукова Н. Г., Полякова О. П., Щепалина Н. М., Соловьёв В. Г. Способ получения высокопористого полимерного сорбента. Патент РФ № 1804000, 19.06.1995

33. Murray G. M. Polymer based lanthanide luminescent sensors for the detection of organophosphorus compounds. Patent US 20050019218, January 27, 2005

34. Гришин В. В., Мензеденко С. В., Силаев В. Г. и др. Способ получения настраиваемых сорбентов на основе полимеров с молекулярными отпечатками. Патент РФ № 2356621, 27.05.2009

35. Даканков В. А., Цюрупа М. П., Павлова JI. А., Тур. Д. Р. Био-, гемосовместимые сорбенты на основе сверхсшитых полимеров стирола с модифицированной поверхностью, способы их получения и способ получения матрицы сорбента. Заявка на изобретение № 96104844, 27.05.1998

36. Даванков В. А. Искусственная почка. Патент РФ № 2068707, 10.11.1996

37. Bolliet D., Poole С. F. Influence of solvent effects on retention for a porous polymer sorbent in reversed phase liquid chromatography // Chromatographic 1997, Vol. 46, № 7/8, p. 381-398

38. Inoue Y., Katsumata Y., Tani K., Suzuki Y. Determination of the specific interaction of disubstituted aromatic compounds on hydrous zirconium oxide-loaded porous polymer resin // Chromatographia, 1996, Vol. 42, № 7/8, p. 396-400

39. Айвазов Б. В. Основы газовой хроматографии. М.: Высшая школа, 1977, 183 с.

40. Киселёв А. В., Иогансен А. В., Сакодынский К. И. и др. Физико-химическое применение газовой хроматографии. М.: Химия, 1973, 256 с.

41. Киселёв А. В., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии, М., Наука, 1986

42. Conder J. R., Young С. L. Physicochemical Measurement by gas chromatography, 1979, Wiley, Chichester

43. Gregg S. J., Sing K.S.W. Adsorption surface area and porosity, 1982, New York: Academic Press, 303 p.

44. Thielmann F. Introduction into the characterization of porous materials by inverse gas chromatography // J. Chromatography A, 2004, V. 1037, №1, p. 115-123

45. Voelkel A. Inverse gas chromatography: characterization of polymers, fibers, modified silicas and surfactants // Crit. Rev. Anal. Chem., 1991, V. 22, №1, p. 411-439

46. Киселёв А. В., Яшин Я. И. Газо-адсорбционная хроматография. М.: Наука, 1967, 256 с.

47. Светлов А. А. Инверсионная газовая хроматография в исследовании адсорбционных свойств непористых углеродных материалов. Дисс. канд. хим. наук, 2010, Самара, 180 с.

48. Mastrogiacomo A. R., Pierini Е. Discussion of thermodynamic data obtained by adsorption gas chromatography of hydrocarbons on a new graphitized carbon black with a high specific surface area // Chromatographia, 2000, Vol. 51, №7/8, p. 455-460

49. Мариич Л. H., Ганжа JI. М., Жаботинская С. М. Графитированная сажа в адсорбционной и газогетерофазной хроматографии // Химия твёрдого топлива, 1982, Т 27, №4, с. 91-93

50. Белякова Л. Д. Физико-химические принципы подбора адсорбентов для концентрирования и хроматографического разделения полярных и неполярных веществ, Дисс. докт. хим. наук, Ин-т физической химии РАН, Москва, 1997, 231 с.

51. Lopez-Garzon F. J., Fernandez-Morales I., Domingo-Garcia M. A gas-solid chromatographic study of the adsorption of hydrocarbons and alcohols on graphite // Chromatographia, 1987, Vol. 23, № 2, p. 97-101

52. Яшкин С. H. Адсорбция молекул тетраметилсилана на поверхности базисной грани графита // Журн. физ. химии, 2008, Т 82, №6, с. 1145-1150

53. Бардина И. А., Ковалёва Н. В., Никитин Ю. С.

Хроматографическое удерживание и термодинамические характеристики

144

адсорбции ряда органических соединений в области Генри на активном угле // Журн. физ. химии, 2004, Т 78, №6, с. 1119-1123

54. Polyakova Y. L., Row К. Н. Retention of some five-membered heterocyclic compounds on a porous graphitized carbon, Hypercarb // Chromatographia, 2007, Vol. 65, № 1-2, p. 59-63

55. Бардина И. А., Калашникова E. В., Ковалёва H. В., Никитин Ю. С., Шония Н. К. Адсорбционные свойства активных углей из карбидов ZrC и Мо2С и ацетиленовой сажи, модифицированной пироуглеродом // Журн. физ. химии, 1991, Т 65, № 11, с. 3011-3017

56. Рощина Т. М., Шония Н. К., Глазкова С. В., Хрычёва А. Д. Газохроматографическое исследование свойств поверхности фторированного углерода // Вест. Моск. ун-та Сер. 2 химия, 2005, Т 46, №1

57. Рощина Т. М., Глазкова С. В., Зубарева Н. А., Хрычева А. Д. Газохроматографическое исследование адсорбции паров кислородсодержащих соединений на фторированном углероде // Журн. физ. химии, 2007, Т 81, №2, с. 340-346

58. Ковалёва Н. В., Ланин С. Н., Самадани Лангеруди Н. Исследование адсорбционных и поверхностных свойств силикагеля КСКГ газохроматографическим методом // Журн. физ. химии, 2006, Т 80, №6, с. 1078-1082

59. Кузнецов Б. В., Рахманова Т. А. Изотермы и теплоты адсорбции бензола, воды и ацетонитрила на силикалите при 291-333 К // Журн. физ. химии, 2001, Т75, №6, с. 1039-1044

60. Sidqi.M., Ligner G.* Jagiello J., Balard H., Papirer E. Characterization of specific interaction capacity of solid surfaces by adsorption. Part I: adsorption on open surfaces // Chromatographia, 1989, Vol. 28, № 11/12, p. 588-592

61. Ligner G., Sidqi M., Jagiello J., Balard H., Papirer E. Characterization of specific interaction capacity of solid surfaces by adsorption of

alkanes and alkenes. Part II: adsorption on crystalline silica layer surfaces // Chromatographia, 1990, Vol. 29, № 1/2, p. 35-38

62. Бардина И. А., Жукова О. С., Ковалёва Н. В., Самадани-Лангеруди Н., Ланин С. Н. Адсорбционные свойства у-А1203, измеренные методом газовой хроматографии // Журн. физ. химии, 2007, Т 81, №3, с. 563567

63. Эльтекова Н. А., Эльтеков Ю. А. Изотермы адсорбции ароматических соединений целлюлозой из гептановых растворов, содержащих изоцропанол // Журн. физ. химии, 2006, Т 80, №2, с. 308-314

64. Morales Е., Dabrio М. V., Herrero С. R., Acosta J. L. Acid/Base characterization of sepiolite by inverse gas chromatography // Chromatographia, 1991, Vol. 31, № 7/8, p. 357-361

65. Рощина Т. M., Кузнецова Т. А., Лагутова М. С., Толмачёв А. М. Адсорбция паров органических соединений на кремнезёмах с триметилсилильным покрытием // Вестн. Моск. ун-та, сер. 2 химия, 2007, Т 48, №4, с. 230-234

66. Pesek J. J., Daniels J. E. Investigation of the retention mechanism of chemically bonded stationary phases in gas chromatofraphy // Journal of chromatographic science, 1976, Vol. 14, p. 288-292

67. Онучак Л. А., Степанова P. Ф., Акопова О. Б., Глебова О. В., Чернова О. М. Термодинамические параметры сорбции и энантиоселективность хирального смектического жидкого кристалла 2-метилбутилового эфира 4-(4-децилоксибензилиденамино)-коричной кислоты // Журн. Физ. Химии, 2008, Т 82, № 6, с. 1019-1027

68. Price G. J., Hickling S. J., Shillcock I. M. Applications of inverse gas chromatography in the study of liquid crystalline stationary phases // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 193-205

69. Mutelet F., Ekulu G., Rogalski M. Characterization of crude oils by inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 207-213

70. Castro C., Dorris G. M., Daneault C. Monitoring and characterization of ink vehicle autoxidation by inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 313-322

71. Oliva V., Mrabet B., Neves M. I. B., Chehimi M. M., Benzarti K. Characterisation of cement pastes by inverse gas chromarography // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 261-272

72. Fall. G., Voelkel A. Inverse gas chromatography and other chromatographic techniques in the examination of engine oils // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 181-191

73. Segeren L. H. G. J., Wouters M. E. L., Bos. M., van den Berg J. W. A., Vancso G. J. Surface energy characteristics of toner particles by automated inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 215-227

74. King J. W., List G. R. A solution thermodynamic study of soybean oil/solvent systems by inverse gas chromatography // JAOCS, 1990, Vol. 67, № 7, p. 424-430

75. Abraham M. H., Whiting G. S. Hydrogen-bonding. Part 22. Characterization of soybean oil and prediction of activity coefficients in soybean oil from inverse gas chromatographic data // JAOCS, 1992, Vol. 69, № 12, p. 1236-1238

76. Rousset Ph., Sellappan P., Daoud P. Effect of emulsifiers on surface properties of sucrose by inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 97-101

77. Cantergiani E., Benczedi D. Use of inverse gas chromatography to characterize cotton fabrics and their interactions with fragrance molecules at controlled relative humidity // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 103-110

78. Milczewska K., Voelkel A. Characterization of the interactions in polymer-filler systems by inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 255-259

147

79. Ourdani S., Amrani F. Study of the miscibility of poly(styrene-co-4-vinilbenzoic acid) with poly(ethyl methacrylate) or with poly [ethyl methacrylate-co-(2-N,N-dimethylaminoethyl) methacrylate] by inverse gas chromatography // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 287-299

80. Etxabarren C., Iriarte M., Uriarte C., Etxeberria A., Irruin J. J. Polymer-solvent interaction parameters in polymer solutions at high polymer concentracions // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 245-254

81. Santos J. M. R. C. A., Fagelman K., Guthrie J. T. Characterization of the surface Lewis acid-base properties of the components of pigmented, impact-modified, bisphenol A polycarbonate-poly(butylenes terephthalate blends by inverse gas chromatography-phase separation and phase preferences // Journal of Chromatography A, 2002, Vol. 969, p. 119-132

82. Sreekanth T. V. M., Reddy K. S. Analysis of solvent-solvent interactions in mixed isosteric solvents by inverse gas chromatography // Chromatographic 2007, Vol. 65, № 5-6, p. 325-330

83. Morales E., Acosta J. T. Prediction of polymer-solute thermodynamic parameters %12 and Qloo from inverse gas chromatography data. Application to poly(propylene oxide)-solute system // Chromatographia, 1995, Vol. 40, № 11/12, p. 724-728

84. Voelkel A., Fall J. Inverse gas chromatography. Relationship between mass activity coefficient and Flory-Huggins interaction parameter in the examination of petroleum pitches // Chromatographia, 1997, Vol. 44, № 3-4, p. 197-204

85. Cakar F., Cankurtaran O. Determinations of secondary transitions and thermodynamic interaction parameters of poly (ether imide) by inverse gas chromatography // Polymer bulletin, 2005, Vol. 55, p. 95-104

86. Lezcano E. G., Salom C., Masegosa R. M., Prolongo M. G. Polymersolvent interaction parameter for poly(4-hydroxystyrene) by IGC // Polymer bulletin, 1995, Vol. 34, p. 677-684

87. Liu Y., Shi B. Determination of Flory interaction parameters between polyimide and organic solvents by HSP theory and IGC // Polymer bulletin, 2008, Vol. 61, p. 501-509

88. Eguiazabal J. I., Fernandez-Berridi M. J., Iruin J. J., Elorza J. M. Chromatographic determination pg polymer solubility parameters // Polymer bulletin, 1985, Vol. 13, p. 463-467

89. Калинин А. В., Возняковский А. П. Применение метода обращенной газовой хроматографии для изучения супрамолекулярной организации микрогетерогенных систем на примере полиблочных сополимеров // Журн. прикл. химии, 2006, Т 79, № 12, с. 2022-2033

90. Куценко JI. И., Иванова Н. П., Каретникова Е. Б. Свойства водных растворов смесей метилцеллюлозы и полиметакриламидоглюкозы // Журн. прикл. химии, 2002, Т 75, №2, с. 314-318

91. Куценко JL И., Каретникова Е. Б., Бочек А. М., Калюжная JI. М. Свойства водных растворов смесей метилцеллюлозы и гидроксипропилцеллюлозы // Журн. прикл. химии, 2003, Т 76, №10, с. 17201724

92. Бочек А. М., Петропавловский Г. А., Каллистов О. В. Надмолекулярная структура метилцеллюлозы в воде и диметилацетамиде в состоянии раствора и перехода в гель // Журн. прикл. химии, 1996, Т 69, № 8, с. 1363-1368

93. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С. Введение в газовую хроматографию, 1990, М.: Химия, 352 с.

94. Яшкин С. Н., Шустер P. X. Исследование энергетической неоднородности поверхности саж при адсорбции хроматографически малых концентраций н-пентана // Изв. РАН, Серия химическая, 2003, Т 52, № 11, с. 2233-2240

95. Tazaki М., Wada R., Okabe М., Hornma Т. Inverse gas chromatographic observation of thermodynamic interaction between poly

(vinilidene fluoride) and organic solvents // Polymer Bulletin, 2000, Vol. 44, p. 93100

96. Rayss J. Application of DTA to the determination of the properties of mixed monolayers on solid surfaces // Journal of thermal analysis, 1983, Vol. 27, p. 293-300

97. Peterlin S., Planinsek O., Moutinho I., Ferreira P., Dolenc D. Inverse gas chromatography analysis of spruce fibers with different lignin content // Cellulose, 2010, Vol. 17, p. 1095-1102

98. Bhagat S. D. Inverse gas-chromatographic method for the estimation of the vapour pressure of less volatile compounds // Fresenius J Anal. Chem., 1993, Vol. 347, p. 365-367

99. Kimura M., Kataoka S., Tsutsumi K. A study on the surface free energy of modified silica fillers and poly(ethylene terephthalate) fibers by inverse gas chromatography // Colloid. Polym. Sci., 2000, Vol. 278, p. 848-854

100. Tsutsumi K., Ohsuga T. Surface characterization of modified glass fibers by inverse gas chromatography // Colloid Polym Sci, 1990, Vol. 268, p. 3844

101. Voelkel A., Szymanowski J., Hreczuch W. Polarity of broad and narrow distributed ethoxylates of fatty alcoholes // JAOCS, 1993, Vol. 70, № 7, p. 711-716

102. Tian M., Munk P. Intermolecular contact interactions and their temperature dependence // J. of Sol. Chem., 1995, Vol. 24, № 3, p. 267-284

103. Gluckauf E. Adsorption isotherms from chromatographic measurements //Nature, 1945, Vol. 156, № 3973, p. 748-749

104. Rudzinski W., Everett D. H. Adsorption of Gases on Heterogeneous Surfaces, 1992, Academic Press, New York.

105. Cerofolini G. F. Adsorption and surface heterogeneity// Surface Sci., 1971, Vol. 24, №2, p. 391-403

106. Cerofolini G. F. On the choice of the condensation pressure in the condensation approximation // Surface Sci., 1975, Vol. 47, №2, p. 469-476

150

107. Leboda R., Sokolowski S. Investigations of the influence of chemical modification of adsorbents on their adsorption properties: adsorption of cyclohexane and cyclohexene on silica gels // J. Colloid Interface Sci., 1977, Vol. 69, № 2, p. 365-374

108. Balard H., Maafa D., Santini A., Donnet J. B. Study by inverse gas chromatography of the surface properties of milled graphites // J. Chromatogr. A, 2008, Vol. 1198-1199, p. 173-180

109. Thielmann F., Butler D. A., Williams D. R. Characterization of porous materials y finite concentration inverse gas chromatography // Coll. Surf. A: Phys. Eng. Aspects, 2001, Vol. 187-188, p. 267-272

110. Thielmann F., Pearse D. Determination of surface heterogeneity profiles on graphite by finite concentration inverse gas chromatography // J. Chromatog. A, 2002, Vol. 969, № 1-2, p. 323-327

111. Katsanos N. A., Rakintzikis N., Roubani-Kalantzopoulou F., Arvanitopolou E., Kalantzopoulou A. Measurement of adsorption energies on heterogeneous surfaces by inverse gas chromatography // J. Chromatogr. A, 1999, Vol. 845, №1, p. 103-111

112. Salame I. I., Bandosz T. J. Study of diethyl ether adsorption on activated carbons using IGC at finite concentration // Langmuir, 2001, Vol. 17, №3, p. 4967-4972

113. Charmas B., Leboda R. Effect of surface heterogeneity on adsorption on solid surfaces. Application of inverse gas chromatography in the studies of energetic heterogeneity of adsorbents // Journal of Chromatography A, 2000, Vol. 886, p. 133-152

114. Jaroniec M., Madey R. Physical adsorption on Heterogeneous solids, 1988, Elsevier, Amsterdam, 352 p.

115. Grajek H. Rediscovering the problem of interpretation of chromatographically determined enthalpy and entropy of adsorption of different adsorbates on carbon materials. Critical appraisal of literature data // Journal of Chromatography A, 2007, Vol. 1145, p. 1-50

151

116. Balard H. Estimation of the surface energetic heterogeneity of a solid by inverse gas chromatography // Langmuir, 1997, Vol. 13, №5, p. 1260-1268

117. Jagiello J., Schwarz J. A. Local exact and approximate solutions of the adsorption integral equation with a kernel of a Langmuir-like isotherm: Determination of adsorption energy distribution // J. Colloid. Interface Sci., 1991, Vol. 146, №2, p. 415-424

118. Rudzinski W., Jagiello J., Grillet Y. J. Physical adsorption of gases on heterogeneous solid surfaces: Evaluation of the adsorption energy distribution from adsorption isotherms and heats of adsorption // J. Colloid. Interface Sci., 1982, Vol. 87, p. 478-491

119. Rudzinski W., Jaroniec M. Adsorption on heterogeneous surfaces. A new method for evaluating the energy distribution function // Surface Sci., 1974, Vol. 42, p. 552-564

120. Котельникова Т. А., Агеев E. П. Изостерические газохроматографические характеристики удерживания воды и изопропанола на поливинилтриметилсилане // Журнал физической химии, 1999, Т 73, №8, с. 1470-1475

121. Шкилев В. П., Богилло В. И. Итерационный метод определения изотермы адсорбции из газохроматографических данных // Журнал физической химии, 1998, Т 72, № 9, с. 1662-1666

122. Власенко Е. В., Ланин С. Н., Леденкова М. Ю., Никитин Ю. С. Метод расчёта изотерм сорбции из параметров удерживании веществ в газовой хроматографии // Журнал физической химии, 2001, Т 75, № 4, с. 685688

123. Яшкин С. Н., Светлов А. А. Исследование геометрической неоднородности поверхности углеродных адсорбентов методом инверсионной газовой хроматографии // Известия ВУЗов . Химия и химическая технология, 2009, Т. 52, №9, с. 70-77

124. Hollis О. L. Separation of gaseous mixtures using porous polyaromatic polymer beads // Analyt. Chem., 1966, Vol. 38, №2, p. 309-316

152

125. Gassiot-Matas M., Monrabal-Bas В. Determination of some adsorption properties on the porous polymer Porapack-Q // Chromatographia, 1970, Vol. 3,p. 547-551

126. Castello G., D'Amato G. Effect of high-temperature ageing on the gas chromatographic properties of porous polymer beads // J Chromatogr. A, 1982, Vol. 248, №3, p. 391-399

127. Castello G., D'Amato G. Classification of the "polarity" of porous polymer bead columns for gas chromatography at high temperature by analysis of standard polarity probes // J Chromatogr. A, 1983, Vol. 254, № C, p. 69-82

128. Castello G., D'Amato G. Effect of solute polarity on the performance of Porapack type porous polymers // Chromatographia, 1987, Vol. 23, № 11, p. 839-843

129. Ларионов О. Г., Петренко В. В., Платонова Н. П., Градил И., Швец Ф., Мароушек В. Исследование химии поверхности полимерных сорбентов методом обращённой газовой хроматографии // Журн. физ. химии, 1991, Т 65, с. 1671

130. Ларионов О. Г., Петренко В. В., Платонова Н. П. Описание межмолекулярных взаимодействий адсорбат-адсорбент в газоадсорбционной хроматографии на пористых полимерных сорбентах методом линейного разложения параметров удерживания // Журн. физ. химии, 1989, Т 63, №9, с. 2533

131. Афанасьева О. В., Платонова Н. П., Шарапов А. В., Градил И. Газохроматографическое исследование пористых аминосодержащих метакрилатных полимеров // Журн. физ. химии, 1999, Т 73, №11, с. 2048

132. Платонова Н. П., Татаурова О. Г., Градил И., Швец Ф. Газохроматографические свойства метакрилатных терполимеров // Журн. физ. химии, 1996, Т 70, №9. с. 1688

133. Бардина И. А., Ковалёва Н. В., Никитин Ю. С., и др. Адсорбционные свойства пористого полимера Поролас-СГ-2Т // Вестн. Моск. Ун-та, сер. 2. химия, 1993, Т 34, №3, с. 248

153

142. Белякова JI. Д., Курбанбеков Э., Ларионов О. Г., Цюрупа М. П., Даванков В. А. Сорбция галогензамещённых углеводородов сверхсшитыми полимерными сорбентами «Стиросорб» // Коллоидный журнал, 1999, Т. 61, №5, с.617

143. Белякова Л. Д., Курбанбеков Э., Ларионов О. Г., Цюрупа М. П., Даванков В. А. Исследование адсорбционных свойств сверхсшитых полистирольных сорбентов Стиросорб методом газовой хроматографии. Влияние температурного режима кондиционирования // Известия Академии наук. Серия хим., 1999, № 8, с. 1502

144. Белякова Л. Д., Волощук А. М., Воробьёва Л. М., Курбанбеков Э., Ларионов О. Г., Цюрупа М. П., Павлова Л. А., Даванков В. А. // Журн. физ. химии, 2002, Т 76, №9, с. 1674

145. Белякова Л. Д., Курбанбеков Э., Ларионов О. Г., Цюрупа М. П., Даванков В. А. // Известия Академии наук. Серия хим., 1999, № 8, с. 1502

146. Алексиенко H. Н., Пастухов А. В., Даванков В. А., Белякова Л. Д., Волощук А. М. Сорбционные свойства карбонизатов сверхсшитого полистирола //Журн. физ. химии, 2004, Т 78, №12, с. 2250

147. Аснин Л. Д., Даванков В. А., Пастухов А. В., Качмарски К. Термодинамика адсорбции бензола на угле, полученном пиролизом сверхсшитого полистирола // Журн. физ. химии, 2009, Т 83, № 7, с. 1356-1359

148. Gawdzik В., Osypiuk J. Modification of porous poly(styrene-divinilbenzene) beads by Friedel-Crafts reaction // Chromatographia, 2001, Vol. 54, p. 323-328

149. Masuda T., Isobe E , Higashimura T, Takada K. Poly[l-(trimethylsilyl)-1 -propyne] : A new high polymer synthesized with transition-metal catalysts and characterized by extremely high gas permeability // Journal of the American Chemical Society, 1983, Vol. 105, № 25, p. 7473-7474

150. Isobe E., Masuda T., Higashimura T., Yamamoto A. Polymerization of l-(trimethylsilyl)-l-propyne homologs containing two silicon atoms by

tantalum- and niobium-based catalysts // Journal of Polymer Science A, 1986, Vol. 24, № 8, p. 1839-1848

151. Берёзкин В. Г., Попова Т. П., Ширяева В. Е. и др. Политриметилсилилпропин как адсорбент для разделения газов // Изв. РАН, Сер. хим., 2001, № 2, с. 225

152. Берёзкин В. Г., Попова Т. П., Ширяева В. Е. и др. Исследование равновесных хроматографических характеристик на колонке с политриметилсилилпропином для полярных и неполярных органических соединений в капиллярной газовой хроматографии // Изв. РАН, Сер. хим., 2002, № 5, с. 765

153. Крылов В. А., Берёзкин В. Г., Чернова О. Ю., С ал тане кий Ю. М., Королёв А. А. Газоадсорбционная хроматография реакционноспособных соединений на капиллярных колонках с полириметилсилилпропином // Журн. аналит. химии, 2003, Т 58, № 4, с. 421

154. Яковлева Е. Ю., Белоцерковская В. Ю., Фадеева В. П. и др. Влияние химической модификации на газохроматографические свойства полимерных сорбентов полисорба-1, хайсепа Q и диатомитового носителя хромосорба Р NAW // Журн. физ. химии, 2009, Т. 83, № 5, с. 972-977

155. Масунов А.Э., Грищенко С.И., Зоркий П.М. Влияние специфических межмолекулярных взаимодействий на кристаллическую структуру, производные и аналоги урацила // Ж. физ. химии - 1993. -Т.67, № 2. С. 221-239.

156. Иванов С. П. Изучение кето-енольного равновесия некоторых производных урацила в водных растворах. Дисс. канд. хим. наук, 2003, Уфа, 100 с.

157. Иванов С.П., Лысенко К.А., Колядина О.А., Старикова З.А., Муринов Ю.И. Структура и сорбционные свойства 5-гидрокси-б-метилурацила // Журн. физич. химии, 2005, Т. 79, №2,. с. 278-284.

158. Иванов С.П., Нугуманов Т.Р., Муринов Ю.И. Экспресс-метод определения содержания примеси 6-метилурацила в 5-гидрокси-6-метилурациле // Башк. хим. журнал, 2007, Т 79, №2, с. 278.

159. Головня Р. В. Проблемы исследования запаха пищевых продуктов и создания имитаторов // Успехи химии, 1976, Т 14, №10, с. 1895

160. Король А. Н. Возможности предсказания величин удерживания в газожидкостной хроматографии // Успехи химии, 1982, № 7, с. 1225 - 1255

161. Martin Н. F., Driscoll J. L., Gudzinowicz В. J. A method for calculating gas chromatographic relative retention values for high boiling phenothiazine deriyatives // Anal. Chem., 1963, Vol. 35, № 12, p. 1901-1904

162. Sojak L., Krupcik J., Rijks J. Correlations between boiling points and relative retention data for hydrocarbons// Chromatographia, 1974, Vol. 7, № 1, p. 26-29

163. Семенченко JI. В., Лаптева Ф. М. Исследование корреляции между температурами кипения кислородсодержащих органических веществ и их величинами удерживания на двух сорбентах различной полярности // Журн. физ. химии, 1978, Т 52, с. 2319

164. Park J. Н., Lee Y. К., Donnet J. В. A study of solid surface polarity using inverse gas chromatographic retention data // Chromatographia, 1992, Vol. 33, №3/4, p. 154-158

165. Brady J. E., Bjorkman D., Herter C. D., Carr R. W. Solvatochromic investigation of polarizable polymeric liquids // Anal. Chem., 1984, Vol. 56, p. 278-283

166. Sadek P. C., Carr P. W., Doherty R. M., Kamlet M. J., Taft R. W., Abraham M. H. Study of retention processes in reversed-phase high-performance liquid chromatography by the use of the solvatochromic comparison method // Anal. Chem., 1985, Vol. 57, № 14, p. 2971-2978

167. Park J. H., Carr P. W. Interpretation of normal-phase solvent strength scales based on linear solvation energy relationships using the solvatochromic parameters л, a and// J. Chromatographia, 1989, Vol. 465, p. 123-136

157