Термодинамика реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования L-валина, DL-лейцина, L-аспарагина и глицил-L-аспарагина с ионом никеля(II) в водном растворе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Зеленин, Олег Юрьевич

• Зеленин, Олег Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зеленин, Олег Юрьевич

Введение

Литературный обзор

Глава 1. Классификация, строение и физико-химические свойства 9 аминокислот

Глава 2. Термодинамика процессов кислотно-основного взаимо- 17 дейсвия в растворах аминокислот

2.1. Влияние ионной силы на термодинамику процессов диссоциации 17 аминокислот в растворах

2.2. Особенности процессов диссоциации аминокислот в водных рас- 19 творах

2.3. Анализ литературных данных по константам и тепловым эффектам 23 ступенчатой диссоциации L-валина в водных растворах

2.4. Анализ литературных данных по константам и тепловым эффектам 28 ступенчатой диссоциации DL-лейцина в водных растворах

Глава 3. Термодинамика процессов комплексообразовання амино- 32 кислот и дипептидов с ионом никеля(Н) в водном растворе

3.1. Анализ литературных данных по константам устойчивости ком- 32 плексов иона никеля(Ц) с L-валином в водном растворе

3.2. Анализ литературных данных по константам устойчивости ком- 36 плексов иона никеля(П) с DL-лейцином в водном растворе

3.3. Анализ литературных данных по константам устойчивости ком- 38 плексов иона никеля(П) с L-аспарагином и глицил-Ь-аспарагином в водном растворе

Экспериментальная часть и обсуждение результатов

Глава 4. Потеициометрическая и калориметрическая установки. 41 Методики проведения эксперимента

4.1. Описание и основные характеристики потенциометрической уста- 41 новки

4.2. Описание и основные характеристики калориметрической установ- 44 ки

4.3. Методика проведения и расчета калориметрического опыта

4.4. Проверка работы калориметра по теплотам растворения хлористого 49 калия

4.5. Реактивы

Глава 5. Термодинамика протолитических равновесий в водных 52 растворах L-валина и DL-лейцина

5.1. Термохимическое изучение процессов диссоциации и нейтрализа- 52 ции L-валина в водном растворе

5.2. Термодинамические характеристики процессов ступенчатой иони- 59 зации DL-лейцина в водном растворе

Глава 6. Термиодинамика координационных равновесий в водных 64 растворах L-валина и DL-лейцина с ионом ннкеля(П)

6.1. Программно-математическое и метрологическое обеспечение ис- 64 следований координационных равновесий в растворах аминокислот и дипептидов с ионом никеля(Н)

6.2. Тепловые эффекты реакций образования валинатных комплексов 68 никеля(Н) в водном растворе

6.3. Термодинамика процессов образования лейцинатных комплексов 74 никеля(П) в водном растворе

Глава 7. Исследование координационных равновесий в водных 79 растворах L-аспарагина и глицил-Ь-аспарагина с ионом нике-ля(И)

7.1. Потенциометрическое определение констант устойчивости ком- 79 плексов L-аспарагина с ионом никеля(П) в водном растворе

7.2. Термодинамика процессов комплексообразования иона никеля(П) с 81 L-аспарагином в водном растворе

7.3. Термодинамика процессов комплексообразования иона никеля(П) с 84 глицил-Ь-аспарагином в водном растворе

Глава 8. Стандартные энтальпии образования L-валнна, DL- 91 лейцина, L-аспарагина, глицил-Ь-аспарагина и их комплексов с ионом никеля(Н) в водном растворе

Глава 9. Итоговые обсуждения и выводы

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования L-валина, DL-лейцина, L-аспарагина и глицил-L-аспарагина с ионом никеля(II) в водном растворе»

Важность исследования аминокарбоновых кислот определяется большой распространенностью их в природе и широким применением в различных отраслях хозяйственной деятельности. Протолитические равновесия играют важную роль во многих биохимических и технологических процессах. Невозможно обойтись без учета реакций кислотно-основного взаимодействия и при исследовании процессов комплексо-образования, особенно с участием органических лигандов, которые являются многоосновными полиаминополикарбоновыми кислотами.

Возрастающее значение координационных соединений в различных областях исследований и, особенно, в практике вызвало в последнее время быстрое развитие этой области химии. Одним из интересных и перспективных ее разделов является химия комплексов металлов с аминокислотами и дипептидами. При изучении комплексов с аминокислотами и другими азотсодержащими лигандами были установлены основные принципы координационной теории. Ионы металлов играют важную роль в живых организмах. В сочетании с аминокислотами, пептидами, белками они работают в составе металлоферментов, обеспечивающих нормальный ход большого числа биохимических реакций, участвуют в процессах накопления и транспорта различных соединений.

Особый интерес вызывают такие лиганды, как аминокислоты и дипептиды. Наличие в молекулах этих соединений наряду с карбоксильными группами гетероатомов - кислорода, серы и азота, включенных в углеводородную цепь алифатических или циклических радикалов, в значительной степени модифицирует свойства лиганда.

Знание основных закономерностей процессов кислотно-основного взаимодействия и реакций комплексообразования с участием биолигандов в водном растворе составляет фундамент практического использования данных соединений в науке, медицине и промышленности.

Аминокислоты и дипептиды служат в качестве модельных соединений более сложных биосистем. Знание свойств низкомолекулярных мономерных соединений белковой природы имеет первостепенное значение при изучении высокомолекулярных соединений той же природы. Так как все биохимические процессы происходят в водной среде, особенно важным представляется изучение свойств аминокислот и ди-пептидов в водных растворах.

Настоящая работа посвящена изучению термодинамики протолитических и координационных равновесий в растворах L-валина, DL-лейцина, L-аспарагина и гли-цил-Ь-аспарагина методами потенциометрического титрования и прямой калориметрии.

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ

Исследование в области термодинамики реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования с участием аминокислот и дипептидов в водных растворах немногочисленны. Исключительный интерес представляет изучение ком-плексообразующей способности данных соединений по отношению к ионам «металлов жизни», которое напрямую связано с решением многих проблем биологии, биологической химии, медицины и некоторых глобальных вопросов современной науки и техники. Полученные термодинамические характеристики протолитических и координационных процессов делают возможным проведение различных математических расчётов в системах, содержащих эти соединения. Константы ступенчатой диссоциации и константы устойчивости комплексных соединений, изменение энтальпии, энтропии, теплоемкости в процессах диссоциации и комплексообразования необходимы для более глубокого понимания механизмов реакций, протекающих в растворах био-лигандов. Они позволяют связать макроскопические характеристики аминокислот с их структурными особенностями. Это в свою очередь может быть использовано для получения модели поведения более сложных биосистем той же природы и в биотехнологии.

ЦЕЛЬРАБОТЫ

Целью настоящей работы является установление основных закономерностей влияния температуры, природы и концентрации фонового электролита, а также струк-о турньгх особенностей лиганда на термодинамические характеристики реакций ступенчатой диссоциации и процессов комплексообразования в водных растворах L-валина, DL-лейцина, L-аспарагина и глицил-L-acnaparHHa с ионом никеля(П).

Цель работы была достигнута путем решения ряда конкретных задач: 1) определение тепловых эффектов реакций кислотно-основного взаимодействия в водных растворах L-валина и DL-лейцина;

2) определение методом потенциометрического титрования констант устойчивости комплексов никеля(П) с L-аспарагином;

3) изучение координационных равновесий иона никеля(П) с L-валином, DL-лейцином, L-аспарагином и глицил-Ь-аспарагином методом прямой калориметрии;

4) калориметрическое определение стандартных энтальпий образования L-валина, DL-лейцина, L-аспарагина и глицил-Ь-аспарагина, продуктов их диссоциации и комплексов аминокислот с ионом никеля(П).

НАУЧНАЯ НОВИЗНА

Впервые в интервале температур 288.15 — 318.15К измерены тепловые эффекты взаимодействия протона и иона никеля(П) с L-валином и DL-лейцином. в водном растворе при нескольких значениях ионной силы раствора в присутствии различных фоновых электролитов. Потенциометрическим методом определены константы устойчивости комплексов никеля с L-аспарагином при температуре 298.15К и значениях ионной силы раствора 0.3, 0.5 и 1.0 (KN03). Калориметрическим методом при 298.15К получены энтальпии смешения растворов L-аспарагина и глицил-L-acnaparHHa с раствором Ni(N03)2 и данные об энтальпиях разведения нитрата никеля(П) в растворах поддерживающего электролита. На основании данных об энтальпиях растворения кристаллических аминокислот в воде и водных растворах щелочей рассчитаны стандартные энтальпии образования их растворов, продуктов диссоциации в водном растворе и никелевых комплексов с биолигандами. Выявлены основные закономерности в изменении термодинамических характеристик протолитических и координационных равновесий указанного ряда лигандов. Результаты калориметрических опытов обработаны на PC Pentium-150 с учетом одновременного протекания в системе ряда процессов образования никелевых комплексов и реакций кислотно-основного взаимодействия.

ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ

Экспериментальный материал о протолитических и координационных равновесиях в растворах исследованных лигандов, полученный в настоящей работе, может служить основой для исследования термодинамических свойств сложных белковых систем. Высокая точность полученных термодинамических характеристик позволяет рекомендовать их в качестве справочного материала, а также для разработки, обоснования и оптимизации технологических процессов с участием аминокислот и дипепти-дов и их комплексов с «металлами жизни». В рамках данной работы рассмотрена и обсуждена корреляция между строением лиганда и термодинамическими характеристиками в процессе отрыва протона от карбоксильной и аммонийной групп L-валина и DL-лейцина. Рассмотрено влияние концентрации фонового электролита и температуры на протолитические и координационные равновесия, что позволяет прогнозировать свойства не исследованных соединений данного класса.

Работа выполнена в соответствии с «Основными направлениями научных ис-следованний Ивановского государственного химико-технологического университета» по теме «Физическая и координационная химия растворов и жидкофазных процессов».

АПРОБАЦИЯ ДАННЫХ

Отдельные разделы диссертации были апробированы на П Международной конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" (г. Иваново, 1999); ХШ Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-99» (г. Москва, 1999); Международной студенческой конференции "Развитие. Окружающая Среда. Химическая инженерия" (г. Иваново, 2000); Международной научно-практической конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (г. Томск, 2000); Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодая наука - XXI веку" (г. Иваново, 2001); XI Всероссийской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеренбург, 2001); XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (г. Ростов-на-Дону, 2001); VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (г. Иваново, 2001); Международной студенческой конференции «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (г. Иваново, 2002); XIV Международной конференции по химической термодинамике (г. Санкт-Петербург, 2002).

ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

В настоящей работе в качестве объектов исследования выбраны следующие единения: сн3~

L-валин (HVal±);

СН3-(^Н—сн2-<^н—COOH СН3 NH2

DL-лейцин (HLeir);

С-СН2-СН-СООН

H*N NH2

L-аспарагин (HAsrr); О if Z vru

О H 2 глицил-Ь-аспарагин (HPep).

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Зеленин, Олег Юрьевич

Выводы:

1. Измерены тепловые эффекты ступенчатой ионизации L-валина и DL-лейцина в водном растворе при температурах 288.15; 298.15; 308.15 и 318.15К и значениях ионной силы раствора 0.25; 0.50; 0.75; 1.0 и 1.5 (на фоне нитратов лития, натрия и калия) с использованием двух независимых методик.

2. На системе ион никеля(П) - валин апробирован подход к выбору оптимальных концентрационных условий определения тепловых эффектов комплексообразования. Определены тепловые эффекты образования валинатных комплексов никеля(П) (при 298.15К и значениях ионной силы 0.25; 0.50 и 0.75 на фоне нитрата калия при соотношении c°№:c°vai - 1:2); отмечено хорошее совпадение величин АсошрН с экспериментальными результатам, полученными при соотношении c0Ni:c°vai ~ 1

3. Изучены координационные равновесия в системах никель(П) - L-валин, DL-лейцин, L-аспарагин и глицил-L-acпарагин в водном растворе при температурах 288.15; 298.15; 308.15 и 318.15К; и значениях ионной силы раствора 0.25; 0.50; 0.75; 1.0 и 1.5 (на фоне нитратов натрия и калия).

4. Проведена строгая математическая обработка экспериментальных данных по универсальным программам "RRSU" и "HEAT" с учетом протекания основных процессов комплексообразования и сопровождающих реакций кислотно-основного взаимодействия. Из калориметрических данных рассчитаны тепловые эффекты образования комплексов никеля с аминокислотами и дипептидом. Отмечено, что экзотермичность реакций образования комплексов увеличивается с ростом ионной силы, увеличение температуры вызывает противоположное изменение АсошрН.

5. Методом потенциометрического титрования определены константы устойчивости комплексных соединений L-аспарагина с ионом никеля при температуре 298К и значениях ионной силы 0.3, 0.5 и 1.5 на фоне нитрата калия. Экстраполяцией концентрационных констант устойчивости по уравнению с одним индивидуальным параметром найдены термодинамические константы устойчивости аспарагинатных комплексов никеля.

6. Впервые получена полная термодинамическая характеристика (lgp°, АН0, AG0, AS0, АСр°) при конечных значениях ионной силы и в стандартных условиях для 4 реакций кислотно-основного взаимодействия и для 8 реакций образования комплексов L-валина, DL-лейцина, L-аспарагина и глицил-Ь-аспарагина с ионом никеля(П) в водных растворах.

7. Рассчитаны стандартные энтальпии образования аминокислот, продуктов их диссоциации и образующихся комплексов в водном растворе при 298.15К по данным об энтальпиях растворения кристаллических аминокислот в воде, растворах щелочей. Они являются ключевыми величинами в термохимии биолигандов и открывают возможности проведения строгих термодинамических расчетов в системах, содержащих исследованные лиганды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зеленин, Олег Юрьевич, 2003 год

1. Я. Курс органической и биологической химии, Советская наука, 1952,463с.

2. ЯкубкеХ.-Д., ЕшкайтХ. Аминокислоты. Пептиды. Белки., М.: Мир, 1985, 465с.

3. Rodante F. Thermodynamics of the "standard" a-armno acids in water at 25°C. // Thermochim. Acta, 1989, v. 149, p. 157-171.

4. NeubergerA. И Adv. Protein Chem., 1948, V.4, p.29

5. ГриштейнДж. Химия аминокислот и пептидов.-М.: Мир, 1965, с. 105.

6. Eliel Е. Die Entwicklung der Stereochemie seit Le Bel und Van't Hoff. I I Chemie u. Zeit 1974, V,8, №3, p. 148.

7. Hahn Т. ИZ. Kristallogr., 1957, v. 109, p.438.

8. Полинг Л. Природа химической связи. M.-JL; Госхимиздат, 1947.

9. Вайнштейн Б. К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. М.: Изд-во АН СССР, 1963, 372с.

10. Rodante F„ Tocci М. Calorimetric study of some a-aminoacids in water at 25°C. // Thermochim. Acta, 1987, v.86, p. 109-112.

11. Rodante F., Fantauzzi F. Thermodynamics of acid proton dissociation of some a-aminoacids. Effect of the hydroxyl substituent group on aliphatic and aromatic side-chains. // Thermochim. Acta, 1987, v.Ill,p.223.

12. Rodante F\, Fantauzzi F„ Di Girolamo M. Calorimetric study of the first and secohd proton dissociation processes of fluoro and hydroxyl derivatives of phenylalanin. // Thermochim. Acta, 1989, v. 142, p.203.

13. Rodante F., Fontauzzi R., Marrosu G. // Thermochim. Acta, 1989, V. 141, p.297.

14. Rodante F., Fantauzzi F. Thermodynamics of proton transfer processes for some a~ aminoacids with different side-chains groups. I I Thermochim. Acta, 1989, v. 144, p.75-81.

15. Rodante F., Fantauzzi F, Thermodynamic study of some a-aminoacids bearing different groups in their side-chains. // Thermochim. Acta, 1989, v. 144, p.275-282.

16. Kauzmann W. //Adv. Protein Chem., 1951. v. 14. p. 1-63.

17. Ben-Nain A. Hydrophobic Interactions. New York; London.: Plenum Press. 1980.311р.

18. Tanford С. The Hydrophobic Effect: Formation of Micelles and Biological Membranes. New York: Willey Intersci., 1980. 293p.

19. Габуда С.П. Связанная вода: Факты и гипотезы. Новосибирск: Наука, 1982. 160с.

20. Лобышев В.И., Калиниченко Л.П. Изотопные эффекты D20 в биологических системах. М.: Наука, 1978. 216с.

21. Современные проблемы химии растворов. // Под ред. Б.Д. Березина. М.: Наука, 1986. 263.

22. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Д.: Химия, 1984. 272с.

23. Davies С. The extent of dissociation of salts in water. VIII. Au equation for the mean ionic activity coefficient of an electrolyte in water, and a revission of the dissociation constants of some sulphates. // J. Chem. Soc., 1938, pp. 2093-2098.

24. Васильев В.П. Приближенный расчет термодинамических констант нестойкости комплексных соединений. // Теор. и эксп. химия, 1966, т. 2, с. 353-357.

25. Васильев В.П., Ясинский Ф.Н. Уравнение для пересчета тепловых эффектов на нулевую ионную силу. //Журн. неорг. химии, 1978, т. 23, № 3, с. 579-584.

26. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа, 1982. - 320с.

27. Васильев В.П., Кочергина Л. А., Крутое Д.В., Черников В.В. Термодинамика кислотно-основного равновесия в водных растворах янтарной кислоты. // Журн. физ. химии, 1997, т. 71, № Ю, с. 1763.

28. Васильнв В.П., Кочергина Л.А., Крутое Д.В. Тепловые эффекты кислотно-основного взаимодействия в водных растворах винной кислоты. // Журн. физ. химии, 1998, т.72, №6, с. 1012.

29. Vasil ev V.P., Kochergina L.A., Krutov D. V. Thermodynamics of Protolytic Equilibria in the Aqueous Solutions of Oxyacids. Abstract. // 7th Conference on calorimetry and termal analysis. (CETTA-97), Poland, Zakopane, 1997, p.260

30. Васильев В .П., Кочергина Л. А., Орлова Т.Д. Тепловые эффекты диссоциации инейтрализации этилендиаминтетрауксусной кислоты по III и IV ступеням при различных температурах. // Журн. общ. химии, 1978, т. 48, № 12, с. 2770-2771.

31. Васильев В.П., Козловский Е.В., Леденков С.Ф. Кислотно-основное равновесие в растворе этилендиаминдиянтарной кислоты. // Журн. физ. химии, 1987, т. 61, № 5, сс. 1425-1430.

32. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Грошева С.Г. Термодинамика реакций ступенчатой диссоциации фосфоноуксусной кислоты. // Журн. физ. химии, 1990, т. 64, № 9, с. 2325-2330.

33. Васильев В.Л., Кочергина Л.А., Гаравин В.Ю. Влияние температуры на термодинамические характеристики диссоциации L-гистидина в воде. // Журн. общ. химии, 1985, т. 55, № 12, с. 2780-2787.

34. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Гаравин В.Ю. Влияние температуры и солевого фона на термодинамические характеристики кислотно-основного взаимодействия в растворах изомеров аланина. // Журн. общ. химии, 1992, т. 62, № 1, с. 213-218.

35. Васильев В.Л., Кочергина Л.А., Горболетова Г.Г., Попова О.Н. Теплоты ступенчатой ионизации глицил-Ь-аспарагина в водном растворе. // Журн. физ. химии, 1999, т. 73, №4, с. 677-682.

36. Гаравин В.Ю. Термодинамика реакций кислотно-основного взаимодействия в водных имидазола} бензимидазола, гистамина, L-гистидина и а-аланина. Дисс.канд. хим. наук, Иваново, 1985, 176с.

37. Даиниэльс Ф., Ольберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978. 645с.

38. Васильев В.П. Термодинамика микро- и макроравновесий реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования. // Материалы XIX Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. Ростов-на-Дону, 2001. с. 105

39. Эдсолл Дж., Гатфренд X. Биотермодинамика. Изучение равновесных биохимических процессов. М.: Мир, 1986,296с.

40. Васильев В.П., Кочергина Л.А. Теплота ионизации уксной кислоты в растворах нитрата натрия при различных температурах. // Журн. физ. химии, 1967, т.41, с. 2777.

41. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Грошева С.Г., Душина С.В. Термодинамика диссоциации ортофосфорной кислоты по I ступени. // Журн. неорг. химии, 1993, т.38, №2, с.233.

42. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Душина С.В., Матвеева Н.Ю. Термодинамика2протонирования НР04 в водном растворе на фоне солей калия и тетраэтиламмония. //Журн. неорг. химии, 1993, т.38, №8, с. 1369.

43. Васильев В.П., Кочергина Л.А. Теплоты ионизации гидроокиси аммония в растворах нитрата натрия при различных температурах. // Журн. физ. химии, 1968, т.42, с.373.

44. Васильев В.П., Кочергина Л.А. Термохимия диссоциации глицина в солевых растворах. // Журн. общей химии, 1979, т.49, вып.9, с. 2042.

45. Martin R., Edsall J., Wetlauter D., Hollingworth H J. Biol. Chem., 1958. v.233. p. 1429.

46. Smith P., Smith E. II J. Biol. Chem., 1958. v.233. p. 1429.

47. EllenbogenE. Hi. Amer. Chem. Soc., 1952. v.74. p.5198.

48. Koltun W., Clark"R., Dexter R„ Katsoyannis P., Gurd F. Hi. Amer. Chem. Soc., 1959. v.81. p.295.

49. NozakiY., TartfordC. Hi. Biol. Chem., 1967. v.242. p.4731.

50. Benesch R, Benesch R. Hi. Amer. Chem. Soc., 1955. v.77. p.5877.

51. Краткая химическая энциклопедия. / Под ред. И Я. Кнупянца. М.: ГНИ «Советская энциклопедия». 1961.1-VI том.

52. Perrin D. The stability of iron complexes. Part III. A comparison of 1:1 ferric and ferrous aminoacid complexes. 11 J. Chem. Soc., 1959, p.290-296.

53. Gillard R., Irving H., Parkins R„ Payne N., Pettit L. The isomers of complexes of a-aminoacids with copper (П). // J. Chem. Soc., 1966, A, №9, p. 1159-1164.

54. Захарова E., Кумок В. II Журн. общей химии, 1968, т.38, № 9, с. 1922.

55. Childs С., Perrin D. Equilibria of solution which contain a metal ion and an aminoacid. Hi. Chem. Soc. (A), 1969, p. 1039-1044.

56. Li Т., Nancollas G. Hi. Inorg. Chem., 1972, p. 1039.

57. KolmannJ., HoyerE. Hi. Prakt. Chem., 1974, p. 319,119.

58. Батяев И., Фогшева Р. //Журн. неорг. химии, 1974, т. 19, с. 670.

59. Brookes G., Pettit L. Complex formation and stereoselectivity in the ternary systems copper (II)-D\L-histidine-L-aminoacids. // J. Chem. Soc. Dalt. Trans., 1977, №19, p. 19181924.

60. Miller D., Jozefonovicz J., Pettit H. Stereoselective binding of D-or L-a-aminoacids by copper (II) commplexes of N-benzenesulfonyl-L-a-phenylalanin. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1980, v.42, №11, p. 1665-1667.

61. Normand M, Meissami N. Complex formation between Uranium (VI) ion and some a-aminoacids. I I Polihedron, 1982, v.l, p.537-538.

62. Berton G., Blais M.-J., Piktas M. И J. Inorg. Biochem., 1984, v.20, p.l 13.

63. Rongdi C., Haukuah L. II Acta Chimica Silica, 1986, p.449.

64. Prasad K., Mohan M. IIJ Coogd. Chem., 1987, v. 16, p. 1.

65. Zelano V., Zerbinati O., Ostacoli G. 11 Ann. Chim. (Rome), 1988, v.78, p.273.

66. Dembowski J., Kurts C„ Nakon R. I I Inorg. Chim. Acta, 1988, p. 152, 209.

67. Barnard G., Boddington Т., Gregor J., Pettit L., Taylor N. An investigation into the determination of stability constants of metal complexes by convolution-deconvolution cyclic voltammetry. // Talanta, 1990, v.37, №2, p.219-228.

68. Sovago /., Kiss Т., Gergely A. I I Pure & Appl. Chem., 1993, p. 1029.

69. ChistensenJ., IzattR., Donald P. IIS. Chem. Soc. (A), 1969, p. 1212.

70. Perrin D. 11 J. Chem. Soc., 1958, p. 3120-3125.

71. DattaS., LebermanR., RabinB. //Trans. Faraday Society, 1959, V.55, p. 1982,2141.

72. Morazzani-Pelletier S., Meriaux S. Contribution a l'etude des complexes de l'ion nickel et des acides amines de la famille des leucines. // J. Chim. Phys. et phys-chim biol., 1966, v.63, p.278-282.

73. Sekhon В., Singh P., Chopra S. II Indian. J. Chem., 1971, v.9, p.485.

74. Neveu C., Folcher G., Laurent A. Etude de complexes uranium (IV)-acides amines par electrochemie , spectroscopic d'absorption et resonance magnetique nucleaire. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1976, v.38, №6, p. 1223-1226.

75. Lint M. И J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1978, p. 726.

76. Zelano V., Roletto E„ Vanni A. Potentiometric study of copper(II) complexes of L-leucine in water dioxane mixtures. //Ann. Chim. (Rome), 1983, v.73, p. 113-121.

77. Berthon G., Piktas M., Blais M. 11 J. Inorg. Chem. Acta, 1984, v.93, p. 117.

78. Kolvala D., Demetzis M. II Bull. Soc. Chim. Fr„ 1986, v. 1, p. 558.

79. Anjaneyulu K, Rao N. //Analyst, 1988, v. 113, p. 715.

80. Freeman H. //Adv. Protein Chem. Soc. Rev., 1977, v.6, p. 139.

81. Li N. White J., Yoest R. IIS. Amer. Chem. Soc., 1956, v.78, p.5218

82. RamelM., Paris M. II Bull. Soc. Chim. Fr., 1967, p. 1359

83. Singh S., Rani В., Yadava К. II Chemica Scripta, 1986, v.26, p.363

84. Rao A., Vehkataiah P., Mohan M. Studies on biologically relevant binary and ternary metal complexes .IV. Stability of binary and ternary metal complexes containing bis(imidazol-Z-YL)methane and amino acids. // J. Coord. Chem., 1989., V.20, p. 69.

85. Jokl V. И J. Chromatography, 1964, v. 14, p.71.

86. Rey F., Anteio J., Arce F., Penedo F. Equilibrium constants of metal amino acid complexes. //Polihedron., 1990, V.9, p.665.

87. Singh S., Radna Pani В., Vyas M., Yadava К. I I Pol. J. Chem., 1958, v.30, p. 1738.

88. Albert A. II J. Biochem., 1950, v.47, p.531.

89. Li N., DoodyE., White A. Hi. Amer. Chem. Soc., 1958, v.80, p.5901.

90. RitsmaJ., Wiegers G„ JellinekF. // Rec. Trav. Chem., 1965, v.84, p. 1577.

91. Baxter A., Williams D. Hi. Chem. Soc., Dalton Trans., 1974, p.l 117.

92. Zhong Shan, Yang Weida H i. Chem. Of Chem. Univ., 1980, p.80.

93. Исмашое Д.И., Борисова А.П., Савич И.А., Спицин В.И. Потенциометрическое изучение комплексов никеля, образованных аминокислотами и дипептидами. // доклады Ак. Наук СССР, 1972, т.207, №3, сс.651-653

94. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов потенцио-метрического исследования комплексообразования на ЭЦВМ. // Журн. неорг. химии, 1986, т.31, №1, сс.10-14.

95. Рорболетова Г.Г. Термодинамика протолитических равновесий в водных растворах DL-a-алинил-БЬ-а-алан ина, глицил-у-аминомаслянной кислоты, глицил-Lаспарагина и ОЬ-а-аланил-ЭЬ-аспарагина. Дисс.канд. хим. наук, Иваново, 1999, 175с.

96. Термические константы веществ. Вып III // Справочник под ред. В.П. Глушко и др. М.: ВИНИТИ. 1965-1971.

97. Parker W. Thermal properties of aqueous uni-univalent electrolytes.-Washinghton, NSRDS-NBS 2, 1965.

98. Коростелёв П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. -М.: Наука, 1964, 398с.

99. Васшьев В.П., Бородин В.А., Козловский Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. М: "Наука", 1964,235с.

100. Васшьев В.П., Шеханова Л.Д. Калориметрическое определение теплоты ионизации воды в присутствии различных электролитов. // Журн. неорг. химии, 1974, т. 19, №11, сс. 2969-2972.

101. Васшьев В.П., Козловский Е.В., Бородин В.А О расчете теплот комплексообра-зования из калориметрических данных. // Журн. неорг. химии, 1988, т.ЗЗ, вып.4, сс. 1047-1049.

102. Васшьев В.П., Кочергина Л.А., Кутуров М.В. Термохимия реакций взаимодействия ионов никеля(Н) с L-аспарагиновой кислотой в водных растворах. // Журн. неорг. химии, 1983, т.28, вып.1, сс.141-147.

103. Кутуров М.В., Васильев В.П. О термодинамических характеристиках реакций комплексообразования иона никеля(П) с аминокислотами и комплексонами. // Журн. неорг. химии, 1987, т.32, вып. 10, сс.2479-2481.

104. Васшьев В.П., Кутуров М. В., Кочергина Л.А., Белова В.И., Гаравин В.Ю. Термодинамика реакций комплексообразования иона никеля(Н) с глицином. // Журн. неорг. химии, 1986, т.31, вып.6, сс. 1479-1484.

105. Васшьев В.П., Кутуров М.В., Кочергина Л.А., Угарова М.В. Термодинамика реакций комплексообразования иона никеля(П) с иминодиуксусной кислотой. // Журн. неорг. химии, 1984, т.29, вып. 12, сс. 3070-3075.

106. Васшьев В.П., Кутуров М.В., Кочергина Л.А., Зайцева Е.В, Термодинамическиехарактеристики комплексообразования иона никеля(П) с нитрилотриуксусной кислотой. // Журн. неорг. химии, 1987, т.32, вып.2, сс. 394-397.

107. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Грошева СТ., Бодемина Е.Е. Термодинамика диссоциации L-аспарагина в водном растворе. // В межвузовском сборнике научных трудов «Специфика сольватационных процессов в растворах», Иваново, 1991, сс.83-87.

108. Назоренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: «Атомиздат», 1979, 192с.

109. Копнышев С.Б. Стандартные энтальпии сгорания и образования аминокислот и комплексонов. Дисс. .кан. хим. наук, Иваново,

110. Huffman Н., Ellis Е., Fox S, // J. Amer. Chem. Soc., 1937, v.59, p.2144.

111. Зеленин О.Ю., Кочергина Л.А., Волков А.В., Закиров Д.Р. Стандартные энтальпии образования кристаллического L-аспарагина и его водных растворов. // Журн. физ. химии, 2002, т.76, №3, сс.429-432.

112. Васильев В.П., Васильева В.Н., Дмитриева Н.Г., Кокурин Н.И. Стандартная эн-гальпия образования иона Ni в водном растворе при 298.15К. // Журн. неорг. химии, 1984, т.29, вып.5, сс. 1123-1127.

113. Васильев В.П., Дмитриева Н.Г., Васильева В.Н., Яшкова В.И., Белокурова Н.А. Стандартная энтальпия образования иона никеля(П) в водном растворе при 298.15К. // Журн. неорг. химии, 1986, т.31, вып. 12, сс. 3044-3048.

114. Васильев В.П., Волков А.В., Горболетова Г.Г., Кочергина Л.А. Стандартные энтальпии образования кристаллического глицил-L-acnaparaHa и его водных растворов. //Журн. физ. химии, 2001, т.75, №4, сс. 590-593.

115. Кочергина Л.А. Термодинамические характеристики некоторых реакций кислотно-основного взаимодействия в водном растворе. Дисс. .канд. хим. наук, ИХТИ: Иваново, 1967.

116. Васильев В.П., Шеханова Л.Д., Кочергина Л.А. Теплота ионизации щавелевой кислоты в растворах нитрата натрия при различных темпераутрах // Журн. общей химии, 1976, вып.46, вып.7, с.730

117. Васильев В.П., Фролов В.Ю., Лыткин А.И. Термодинамические характеристикикислотно-основных взаимодействий в водных растворах метил- и этиламина. К Изв. вузов "Химия и химическая технология", 1995, т.38, вып. 4-5, с. 15.

118. Васильев В.П. Составляющие термодинамических характеристик реакций кислотно-основного взаимодействия. // Журн. неорг. химии, 1984, т.29, вып.11, сс. 27852792.

119. Васильев В. П. О зависящих и независящих от температуры составляющих термодинамических характеристик комплексообразования. //Журн. неорг. химии, 1985, т.ЗО, вып.1, сс.3-8.

120. Dedischer G., Nancollas G. Thermodynamics of Ion Association.Part XX. Interpretation of the entalpy changes // J. Chem. Soc (A), 1970, № 7, p. 1125-1128.

121. Васильев В.П. Концентрационные шкалы и изменение энтропии в реакциях комплексообразования в растворе. // Журн. неорг, химии, 1990, т.35, №1, сс. 143-146.

122. Балашова Т.В. Термодинамика процессов комплексообразования 15-краун-5, 18-краун-6 и 1,10-диаза-18-краун-6 с ионами Ag+ и РЬ2+ в водных растворах. Дисс. .канд. хим. наук, Иваново, 1999, 111с.