Влияние растворителя на комплексообразование никеля(II) с глицилглицинат-ионом и кислотно-основные равновесия лиганда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Наумов, Василий Владимирович

  • Наумов, Василий Владимирович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2012, Иваново
  • Специальность ВАК РФ02.00.01
  • Количество страниц 118
Наумов, Василий Владимирович. Влияние растворителя на комплексообразование никеля(II) с глицилглицинат-ионом и кислотно-основные равновесия лиганда: дис. кандидат химических наук: 02.00.01 - Неорганическая химия. Иваново. 2012. 118 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Наумов, Василий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Объекты исследования - глицилглицин и никель: особенности строения и некоторые физико-химические свойства.

1.1.1. Глицилглицин.

1.1.2. Никель.

1.2. Влияние природы и состава растворителя на сольватацию глицилглицина, дипептидов и аминокислот.

1.3. Влияние природы и состава растворителя на равновесие процессов кислотно-основного взаимодействия дипептидов и аминокислот.

1.4. Строение координационных соединений глицилглицина и некоторых дипептидов с ионами ¿/-металлов.

1.5. Изменение устойчивости комплексов пептидов с ¿/-металлами в воде и водно-органических растворителях.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Потенциометрическое исследование процессов кислотно-основного взаимодействия глицилглицина и комплексообразования его аниона с никелем(П) в водно-органических растворителях.

2.1.1. Потенциометрический метод исследования.

2.1.2. Схема потенциометрической установки.

2.1.3. Методика потенциометрического эксперимента.

2.2. Термохимическое исследование сольватации глицилглицинат-иона и комплексообразования его с никелем(П) в воднодиметилсульфоксидном растворителе.

2.2.1. Устройство и технические характеристики микрокалориметра ТАМ III.

2.2.2. Определение энтальпий пересольватации глицилглицинат-иона и реакций комплексообразования его с никелем(П).

2.3. Определение энергии Гиббса переноса глицилглицина и его аниона из воды в водно-диметилсульфоксидный растворитель. Метод распределения вещества между несмешивающимися фазами.

2.3.1. Методика эксперимента.

2.4. Применяемые вещества и их очистка.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Термодинамика пересольватации глицилглицина и глицилглицинат-иона.

3.2. Кислотно-основные равновесия глицилглицина в водно-органических растворителях.

3.3. Изменение устойчивости комплексов никеля(П) с глицилглицинат-ионом в водно-органических растворителях.

3.4. Влияние водно-диметилсульфоксидного растворителя на изменение энтальпий реакций комплексообразования никеля(П) с глицилглицинатионом.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние растворителя на комплексообразование никеля(II) с глицилглицинат-ионом и кислотно-основные равновесия лиганда»

Факты, необъясняемые существующими теориями, наиболее дороги для науки, от их разработки следует по преимуществу ожидать ее развития в ближайшем будущем" А.М. Бутлеров.

Одной из актуальных задач современной химии растворов является изучение термодинамики реакций комплексообразования и кислотно-основных равновесий в различных средах. Если до 80-90-х годов прошлого столетия основное внимание ученых сосредоточивалось на исследовании равновесных процессов в водных растворах, то в последнее время работы по проблемам химии неводных растворов выдвинулись в число важнейших в области химической науки и технологии. Так, изучение реакций комплексообразования в водно-органических средах позволяет решить ряд важных теоретических задач и выявить общие закономерности, справедливые не только для водных растворов, но и для всего жидкого состояния.

Актуальность изучения влияния растворителя на процессы комплексообразования и кислотно-основного взаимодействия в растворах обуславливается тем, что растворитель относят к числу наиболее широко используемых средств для направленного проведения процессов. Получаемые с помощью потенциометрического и калориметрического методов данные о равновесных процессах в растворах используются при анализе влияния растворителя на термодинамические свойства рассматриваемых систем. Огромное значение здесь имеют смешанные растворители, использование которых позволяет получать растворы с заданными свойствами. Возможность управления химическими процессами и осуществления реакций, невозможных в других средах, обеспечивает широкое применение растворителей в научной и технологической практике.

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по термодинамике комплексообразования аминов и их производных в водно-органических средах [1]. Эти данные позволяют установить ряд закономерностей во влиянии растворителя на смещение равновесий комплексообразования металлов с незаряженными лигандами. Кроме того, проведен ряд исследований процессов комплексообразования с участием заряженных лигандов [2]. Для выявления особенностей данных процессов были изучены реакции комплексообразования в смешанных растворителях ионов переходных металлов с простейшими лигандами карбоксилатного типа (например, ацетат-, глицинат-ионами). Наша работа является продолжением данных исследований.

В качестве лиганда в настоящей работе выбран простейший построенный из двух молекул аминокислоты глицина. Наряду с амино- и карбоксильной группами, способными к протонированию и диссоциации, глицилглицин содержит пептидную связь, способную принимать участие в комплексообразовании. Сходство в строении глицилглицина и аминокислоты глицина обуславливает биологические свойства дипептида, благодаря чему он используется как составная часть некоторых лекарственных веществ.

В роли иона-комплексообразователя выступает ион никеля(П), для которого установлены некоторые закономерности во влиянии растворителя на устойчивость его комплексов с аминами [1, 3] и лигандами карбоксилатного типа [2].

В водном растворе кислотно-основные свойства глицилглицина и устойчивость его комплексов с никелем(П) изучены достаточно хорошо. Имеются отдельные работы, посвященные изучению кислотно-основных равновесий дипептида в водно-органических растворителях. Однако щ т представитель ряда дипептидов глицилглицин

Й-.4 исследования выполнены в небольшом интервале концентраций смешанного растворителя, а полученные константы существенно отличаются между собой. Данных по константам устойчивости комплексов и энтальпиям их образования в водно-органических растворителях не найдено вообще.

Л I

Поэтому задача изучения комплексообразования N1 с глицилглицином и его кислотно-основных свойств в водно-органических средах является актуальной как для неорганической, так и физической химии.

Цель настоящей работы: на примере комплексообразования №2+ с глицилглицином в водно-органических растворителях установить общие закономерности и особенности в термодинамике реакций комплексообразования ионов ¿/-металлов с анионами аминокислот и пептидов. В качестве органических сорастворителей были выбраны ацетон, этанол и диметилсульфоксид. Относящиеся к различным классам растворителей они в смеси с водой позволяют получить широкий спектр изменения различных физико-химических характеристик раствора, влияющих на состояние исследуемого равновесия.

Для осуществления данной цели необходимо:

1) определить константы кислотно-основных равновесий глицилглицина и устойчивости его комплексов с никелем(И) в водных растворах ацетона, этанола и диметилсульфоксида в широком интервале составов смешанных растворителей;

2) изучить влияние водно-органических растворителей на изменение сольватного состояния глицилглицинат-иона и тепловые эффекты реакций комплексообразования;

3) исследовать взаимосвязь между изменением термодинамических характеристик реакций кислотно-основного взаимодействия глицилглицина и комплексообразования его с никелем(П) и сольватацией реагентов в смешанных растворителях;

4) провести сравнение полученных результатов с аналогичными данными для реакций комплексообразования ионов ¿/-металлов с глицинат-ионом в водно-органических растворителях.

Научная новизна

В настоящей работе впервые экспериментально получены константы устойчивости комплексов никеля(П) с глицилглицинат-ионом в водных растворах ацетона, этанола и диметилсульфоксида, а также энтальпии реакций их образования в водно-диметилсульфоксидном растворителе.

Пттпрттрттрш:т т^липтаито П/ТР ттлтил.лрилоиоу поиилиАГчш гттмтш ттгттмтшио тт

V/ 11^/ Л^ЛДХЛ. иину А. МАХ Л. Ш ЛЧХЛХ'.'X ни и± ^ V ^/иии^иуу^хи Л. J 1Х1Ц11Л1 ^ шцини гл. термодинамические характеристики переноса глицилглицинат-иона из воды в водно-органические растворители.

Установлено, что упрочнение комплексов никеля(П) с глицилглицинат-ионом при переходе от воды к водно-органическим растворителям обусловлено ослаблением сольватации лиганда, а увеличение экзотермичности комплексообразования №2+ с глицилглицинат-ионом связано с ростом эндотермичности пересольватации аниона глицилглицина. При этом сольватационный эффект лиганда частично нивелируется различием в сольватации комплексных ионов, а степень компенсации постепенно возрастает на каждой ступени координации.

Показано, что, в отличие от глицинатных комплексов, образование координационных соединений никеля(П) с глицилглицинат-ионом в водно-диметилсульфоксидном растворителе определяется, главным образом, энергетической составляющей, а изменение устойчивости комплексов при переходе от воды к смешанному растворителю зависит от изменения обоих вкладов.

Практическая значимость работы

Результаты, полученные в работе, имеют фундаментальный характер и могут быть использованы как справочные величины для проведения расчетов 7 равновесий в водных и водно-органических растворах пептидов, а также в учебных и научных целях для студентов и аспирантов, изучающих координационную химию и физическую химию растворов. Установленные в работе закономерности и особенности в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов могут быть полезны для разработки основ использования растворителя как средства управления жидкофазным процессом.

Апробация работы

Орилошто поохтг тоттт по^лттт ^тттттт ппотт/^топ тт£*ттт т т* л^пт/млттаттмлт т,т п • ^^ ^ а а 1>11 и а ^ ч/о^ ли хихш 1ш ишлп ах^у 1. иил^иш п /хч/д.сслхх^и Пи. международной научной конференции "Координационные соединения и аспекты их применения" (Душанбе, 2009г.), ХХУмеждународной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011г.), XVIII международной конференции по химической термодинамике в России ЯССТ (Самара, 2011г.), XI международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Иваново, 2011г.), II, IV, V, VI Региональных конференциях молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)" (Иваново, 2007г., 2009г., 2010г., 2011г.), VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов "Менделеев 2012" (Санкт-Петербург, 2012).

Работа выполнена при поддержке ФЦП "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 2009-2013 годы (госконтракт № 02.740.11.0253).

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Похожие диссертационные работы по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Наумов, Василий Владимирович

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

1. Изучено влияние природы и составов смешанных растворителей на смещение равновесий кислотно-основного взаимодействия глицилглицина и комплексообразования его аниона с никелем(П):

- потенциометрическим методом определены константы кислотно-основных равновесий глицилглицина в водных растворах ацетона, этанола и диметилсульфоксида;

- в этих же средах потенциометрическим методом определены константы устойчивости комплексов никеля(П) с глицилглицинат-ионом;

- методом межфазного распределения вещества определены энергии Гиббса переноса глицилглицина и рассчитаны энергии Гиббса переноса глицилглициний- и глицилглицинат-иона из воды в водные растворы диметилсульфоксида;

- в этом же растворителе калориметрическим методом определены энтальпии сольватации глицилглицинат-иона и реакций комплексообразования его с никелем(П).

2. Установлено, что в водно-диметилсульфоксидном растворителе происходит ослабление сольватации глицилглицина и его аниона. Обнаружена взаимосвязь между ослаблением сольватации глицилглицинат-иона и кислотно-основными свойствами растворителя вода-диметилсульфоксид. Отмечено, что полной аддитивности вкладов амино- и карбоксилатной групп в сольватацию аниона дипептида не наблюдается, а также предположительно отсутствует заметный вклад пересольватации пептидной группы аниона в области низких концентраций диметилсульфоксида.

3. Показано, что добавление в водный раствор органического компонента растворителя (ацетона, этанола, диметилсульфоксида) приводит к ухудшению диссоциации глицилглициний-иона. Зависимости рК} =

104 имеют линейный возрастающий вид и аналогичны таковым для кислот и соединений, находящихся в растворе в виде цвиттер-иона. При этом наибольшее смещение равновесия происходит в растворителе вода-БМЭО, наименьшее - в растворителе вода-ЕЮН.

4. Отмечено, что зависимость константы кислотной диссоциации глицилглицина от состава растворителя имеет плавный ниспадающий вид для водных растворов ацетона и этанола и экстремальный характер с минимумом для водно-диметилсульфоксидного растворителя, в области высоких концентраций которого предполагается частичный переход глицилглицина из цвиттер-ионной формы в молекулярную.

5. Установлено, что при добавлении в водный раствор ацетона, этанола и диметилсульфоксида в целом происходит рост устойчивости комплексов никеля(П) с глицилглицинат-ионом, который определяется ослаблением сольватации лиганда в смешанном растворителе. При этом сольватационный эффект лиганда частично нивелируется различием в сольватации комплексных ионов, а степень компенсации постепенно возрастает на каждой ступени координации.

6. Показано, что в термодинамике реакций комплексообразования никеля(П) с дипептидами сохраняются основные закономерности, выявленные для реакций с ацидолигандами карбоксилатного типа, однако, в отличие от глицинатных комплексов, образование координационных соединений никеля(П) с глицилглицинат-ионом в водно-диметилсульфоксидном растворителе определяется, главным образом, энергетической составляющей, в то время как изменение устойчивости комплексов при переходе от воды к смешанному растворителю зависит от изменения обоих вкладов. ч

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Наумов, Василий Владимирович, 2012 год

1. Комплексообразование в неводных растворах / Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, A.B. Агафонов и др..; под ред. Г.А. Крестова. - М.: Наука, 1989. - 256 с. (Проблемы химии растворов). - 1.BN 5-02-0001347-1.

2. Достижения и проблемы теории сольватации: Структурно-термодинамические аспекты / В.К. Абросимов, Ал.Г. Крестов, Г.А. Альпер и др.; под ред. A.M. Кутепова. М.: Наука, 1998. - 247 е.: ил. (Серия "Проблемы химии растворов"). - ISBN 5-02-004421-0.

3. Corey, R.B. Fundamental dimensions of polypeptide chains / R.B. Corey, L. Pauling//Proc. Roy. Soc.-London. 1953.-B. 141.-P. 243.

4. Громова, JI.В. Кинетический анализ всасывания глицина и глицилглицина в тонкой кишке крыс в условиях хронического опыта / Л.В. Громова, A.A. Груздков // Российский физиологический журнал. -2003.-№2. -С. 173-183.

5. Bernai, J.D. / J.D. Bernai // Z. Kristallogr. 1931. - В. 78. - S. 363.

6. Чесалов, Ю.А. Исследование влияния температуры на ИК спектры кристаллических аминокислот, дипептидов и полиаминокислот. III. а-Глицилглицин / Ю.А. Чесалов, Г.Б. Чернобай, Е.В. Болдырева // Журнал структурной химии. 2008. - Т. 49. - № 6. - С. 1051-1060.

7. Желиговская, H.H. Химия комплексных соединений / H.H. Желиговская, И.И. Черняев. М.: Высшая школа, 1966. - 388 с.

8. Чистяков, Ю.В. Химия элементов в биологических системах (Основы бионеорганической химии): учеб. пособие /Ю.В. Чистяков. Иваново:

9. Иван. гос. хим.-технол. ун-т., 2004. 452 е.: 55ил. - ISBN 5-9616-00629.

10. Румянцев, Е.В. Химические основы жизни / Е.В. Румянцев, Е.В. Антина, Ю.В. Чистяков. М.: Химия, КолосС, 2007. - 560 е.: ил. -ISBN 978-5-98109-042-4 (Изд-во "Химия"), ISBN 978-5-9532-0426-2 (Изд-во "КолосС").

11. Комов, В.П. Биохимия: учеб. для вузов / В.П. Комов, В.Н. Шведова. -М.: Дрофа, 2004. 638, 2. е.: ил. - (Высшее образование: Современный учебник). - ISBN 5-7107-5613-Х

12. Крестов, Г.А. Термохимическое изучение структуры смесей метилового и этилового спиртов / Г.А. Крестов, В.И. Клопов // Журнал структурной химии. 1966. - Т. 7. - № 4. - С. 608-609.

13. Смирнов, В.И. Сольватация глицина и его олигомеров в смешанном растворителе вода-ацетонитрил при 298.15К / В.И. Смирнов, В.Г. Баделин // Журнал физической химии. 2005. - Т. 79. - № 4. - С. 684687.

14. Смирнов, В.И. Термохимия растворения глицина, глицил-глицина и диглицил-глицина в смешанном растворителе вода-диметилсульфоксид при 298.15 К / В.И. Смирнов, В.Г. Баделин // Биофизика. 2004. - Т. 49. - № 3. - С. 395-400.

15. Смирнов, В.И. Энтальпии растворения глицина в смесях пропанол-вода и изо-пропанол-вода при 298.15 К. В.И. Смирнов, В.Г. Баделин // Журнал физической химии. 2003. - Т. 77. - № 5. - С. 803-806.

16. Смирнов, В.И. Термохимия растворения глицина в смесях вода-ацетон и вода-1,4-диоксан при 298,15К / В.И. Смирнов, В.Г. Баделин, И.Н. Межевой // Химия и химическая технология. 2003. - Т. 46. - № 1. - С. 90-93.

17. Смирнов, В.И. Энтальпии растворения DL-a-аланина в смесях вода-спирты при 298.15К / В.И. Смирнов, И.Н. Межевой, В.Г. Баделин // Журнал физической химии. 2004. - Т. 78. - № 2. - С. 280-283.

18. Dey, B.P. Solubilities of amino acids in different mixed solvents / B.P. Dey, S.C. Lahiri // Indian J. Chemistry. 1986. - V. 25A. - № 2. - P. 136-140.

19. Goldberg, R. Thermodynamic quantities for the ionization reactions of buffers / R. Goldberg, N. Kishore, R. Lennen // J. Phys. Chem. Ref. Data. -2002.-V. 31.-P. 231.

20. Agoston, С. Potentiometric and NMR studies on palladium(II) complexes of oligoglycines and related ligands with non-coordinating side chains / C. Agoston, T. Jankowska, I. Sovago // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. -P. 3295.

21. Bordignon-Luiz, M. Molecular recognition of dipeptides. Catalysis of deuteration and hydrolysis of glycylglycine by dinuclear OBISDIEN Zn(II) complexes / M. Bordignon-Luiz, B. Szpoganicz et al. // Inorg. Chim. Acta. -1997.-P. 254, 345.

22. Vaidyan, A. Intramolecular interligand interaction in zinc(ii) and cadmium(II) complexes involving bidentate and tridentate ligands / A. Vaidyan, P. Bhattacharya // Indian J. Chem. 1996. - V. 35A. - P. 839.

23. Lu, A. / A. Lu, L. Pettit et al // Chem. J. of Chin. Univ. 1992. - P. 322324.

24. Yatsimirskii, K. / K. Yatsimirskii, P. Manorik et al // Koord. Khim. 1988. -V. 14(3).-P. 311.1. F Г

25. Sigel, H. Coordinating properties of the amide bond: Stability and structure of metal ion complexes of peptides and related ligands / H. Sigel, B. Prijs, R. Martin // Inorg. Chim. Acta. 1981. - V. 56. - P. 45.

26. Kaneda, A. Aqueous equilibria of copper(II)- and nickel(II) polyglycine complexes/ A. Kaneda, A. Martell // J. Coord. Chem. 1974. - V. 4. - P. 137.

27. Feige, P. Zur Komplexbildung ausgewählter l.lanthaniden mit verschiedenen Peptiden / P. Feige, D. Mocker, R. Dreyer, R. Münze // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. - V. 35. - P. 3269.

28. Sigel, H. / H. Sigel, R. Griesser, B. Prijs // Z. Naturforsch. 1972. - V. 27B.-P. 353.

29. Datta, S.P. The chelation of metal ions by dipeptides and related substances / S.P. Datta, B.R. Rabin // Trans. Faraday Society. 1956. - V. 52. - P. 1117, 1123, 1130.

30. Шорманов, В.А. Термодинамика кислотной диссоциации пиридиний-иона в водных растворах ацетонитрила / В.А. Шорманов, С.Н. Пухов, Г.А. Крестов // Журнал физической химии. 1983. - Т. 57. - № 6. - С. 1370-1373.

31. Шорманов, В.А. Термодинамическое исследование кислотной диссоциации ионов этилендиамония в водно-метанольных растворителях / В.А. Шорманов, Г.И. Репкин, Г.А. Крестов // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1983. - Т. 26. -№ 5. - С. 561-565.

32. Невский, A.B. Изменение свободной энергии реакции кислотной диссоциации иона аммония в системе вода-этанол /' A.B. Невский, В.А. Шорманов, Г.А. Крестов // Журнал физической химии. 1984. - Т. 58. — № 1.-С. 97-101.

33. Исаева, В.А. Термодинамические характеристики диссоциации уксусной кислоты в водно-органических растворителях / В.А. Исаева, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов // Журнал физической химии. 1997. -Т. 71.-№8. -С. 1371-1374.

34. Васильев, В.П. Диссоциация этилендиаминтетрауксусной кислоты в смешанных растворителях вода-диметилсульфоксид / В.П. Васильев, Н.К. Гречина, Н.Ю. Бугрова // Журнал общей химии. 1984. - Т. 54. -№4.-С. 734-737.

35. Исаева, В.А. Кислотно-основные равновесия в водно-ацетоновых и водно-этанольных растворах глицина / В.А. Шарнин, В.А. Шорманов, И.А. Баранова // Журнал физической химии. 1996. - Т. 70. - № 8. - С. 1421-1423.

36. Исаева, В.А. Влияние состава растворителя вода-диметилсульфоксид на константу диссоциации глицина / В.А. Исаева, С.Ф. Леденков, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов // Журнал физической химии. 1993. - Т. 67. -№ 11.-С. 2202-2204.

37. Dogan, A. The protonation equilibria of selected glycine dipeptides in ethanol-water mixture: solvent composition effect / A. Dogan, A.D. Ozel, E. КШ9. // Amino Acids. 2009. - V. 36. -№ 2. - P. 373.

38. Azab, Н.А. Potentiometric determination of the dissociation constants of giycylgiycine in various aquo-organic media / H.A. Azab, A.M. El-Nady, M.M.A. Hamed, I.T. Ahmed // Journal of the Chinese Chemical Society. -1995.-V. 42.-P. 769-772.

39. Фиалков, Ю.Я. Физическая химия неводных растворов / Ю.Я. Фиалков, А.Н. Житомирский, Ю.А. Тарасенко. Л., «Химия», 1973. С. 376.

40. Исаева, В.А. Кислотно-основные свойства аминоуксусной кислоты в водно-изопропанольном растворителе / В.А. Исаева, Н.В. Ганичева, В. А. Шарнин // Журнал физической химии. 2002. - Т. 76. - № 12.-С. 2151-2153.

41. Kilpatric, М. / М. Kilpatric, R.D. Eanes // J. Am. Chem. Soc. 1942. - V. 64.-P. 2065.

42. Rodante, F. / F. Rodante, F. Fantauzzi // Thermochim. Acta. 1991. - V. 176.-P. 277.

43. Corrie, A. / A. Corrie, D. Williams // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976. -P. 1068.

44. A. Brunetti, M. Lim, G. Nancollas // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90. -P. 5120.

45. Lim, M.C. Thermodynamics of ion association. XXII. Nickel complexes of glycine, diglycine, triglycine, and glycyl-y-aminobutyric acid / M.C. Lim, G.H. Nancollas // Inorg. Chemistry. Vol. 10. № 9. 1971. P. 1957-1961.

46. Evans, W.P. / W.P. Evans, C.B. Monk // Trans. Faraday Soc. -1955. V. 51.-P. 1244.

47. Li, N.C. / N.C. Li, M.C. Chen // J. Amer. Chem. Soc. 1958. -V. 80. - P. 5678.

48. Kustin, K. / K. Kustin, R.F. Pasternack // J. Phys. Chem. 1969. - V. 73. -P. 1.

49. Davies, G. / G. Davies, K. Kustin, R.F. Pasternack // Inorg. Chem. 1969. -V. 8.-P. 1535.

50. Kim, M.K. / M.K. Kim, A.E. Martell // J. Amer. Chem. Soc. 1969. - V. 91.-P. 872.

51. Martin, R.B. / R.B. Martin, M. Chamberlain, J.T. Edsall // J. Amer. Chem. Soc.-1960.-V. 82.-P. 495.

52. Freeman, H.C. / H.C. Freeman, J.M. Guss, R.L. Sinclair // Chem. Commun. 1968.-P. 485.

53. Nancollas, G.H. / G.H. Nancollas, D.J. Poulton // Inorg. Chem. 1969. - V. 8.-P. 680.

54. Pasternack, R.F. / R.F. Pasternack, M. Angwin, E. Gibbs // J. Amer. Chem. Soc.-1970.-V. 92.-P. 5878.

55. Datta, S.P. The chelation of metal ions by dipeptides and related substances / S.P. Datta, B.R. Rabin // Trans. Faraday Society. 1956. - V. 52. - P. 1117, 1123, 1130.

56. Monk, C.B. Electrolytes in solutions of amino acids. Part II. The cupric complexes of glycine, alanine and glycyl-glycine / C.B. Monk // Trans. Faraday Society. 1951. - V. 47. - P. 285.

57. Monk, C.B. Electrolytes in solutions of amino acids. Part IV. Dissociation constants of metal complexes of glycine, alanine and glycyl-glycine from pH-titrations / C.B. Monk // Trans. Faraday Society. 1951. - V. 47. - P. 297.

58. Li, Doody // J. Amer. Chem. Society. 1954. - V. 76. - P. 221.

59. Nakon, R. Copper(II) complexes of glycylglycine and glycylsarcosine and their methyl esters / R. Nakon, R.J. Angelici // Inorganic Chemistry. 1973. - V. 12. - № 6. - P. 1269-1274.

60. Shoeib, T. A comparison of copper(I) and silver(I) complexes of glycine, diglycine and triglycine / T. Shoeib, C.F. Rodriquez, K.W. Michael Sju, A.C. Hopkinson // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. - V. 3. - P. 853-861.

61. Петров, H.B. Константы устойчивости комплексов Ni(II) и Co(II) с дипептидами алифатического ряда / Н.В. Петров, B.C. Набоков, Б.В. Жаданов и др. // Журнал физической химии. 1976. - Т. 50. - № 9.ч 11ПО 11 1 11. Z.Z.U0-XZ.1Z,.

62. Tipping, Е. / Е. Tipping, Н. Skinner // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. -1972.-V. 68.-P. 1764.

63. Martin, R. / R. Martin, L. Mosoni // Bull. Soc. Chim. Fr. 1970. - P. 2917.

64. Monk, C.B. Electrolytes in solutions of amino acids. Part III. The silver complexes of glycine, alanine and glycyl-glycine / C.B. Monk // Trans. Faraday Society. 1951. - V. 47.-P. 292.

65. Stack, W.F. Microcalorimetrics studies. Heats of complexing of transition metal ions with amino acids / W.F. Stack, H.A. Skinner // Trans. Faraday Soc.-1967.-V. 63.-P. 1136-1145.

66. Bell, R.P. / R.P. Bell, J.H.B. George // Trans. Faraday Society. 1953. - V. 49.-P. 619.

67. Nancollas, G.H. / G.H. Nancollas // J. Chem. Soc. 1956. - P. 744.

68. Васильев, В.П. Аналитическая химия. В 2 кн. Кн. 2. Физико-химические методы анализа: учеб. для студ. вузов, обуч. по химико-технол. спец. / В.П. Васильев. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Дрофа, 2002. - 384 е.: ил. - ISBN 5-7107-4726-2.

69. Бургер, К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах / К. Бургер. М.: Мир, 1984. - 256 с.

70. Батлер, Дж. Электроды сравнения в апротонных органических растворителях, в кн.: Электрохимия металлов в неводных растворах. // под ред. Колотыркина Я.М. М.: Мир, 1977. - 440 с.

71. Butler, J.N. Electrochemistry in dimethyl sulfoxide / J.N. Butler // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1967. - V. 14. - № 1. - P. 89-116.

72. Васильев, В.П. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах / В.П. Васильев, В.А. Бородин, Е.В. Козловский. М.: Высшая школа, 1993.- 112 с.

73. Hepler , L.G. Ionization constants for water in aqueous organic mixtures / L.G. Hepler, E.M. Wooiley, D.G. Hurkot /V Journal of Physical Chemistry. -1970. V. 74. - № 22. - P. 3908-3913.

74. Ferroni, G. Determination, a 25°C, du produit ionique des solvants mixtes dimethylsulfoxide-eau-perchlorate de sodium / G. Ferroni, J. Galea // Ann. Chim. 1975. - V. 10.-№ 1,-P. 41-44.

75. Бородин, В.А. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭВМ / В.А. Бородин, В.П. Васильев, Е.В. Козловский // Журнал неорганической химии, 1986.-Т. 31. -№ 1. - С. 10-16.

76. Buschmann, H.-J. A test reaction from macrocyclic chemistry for calorimetric titrations / Buschmann H.-J., Schollmeyer E. // Thermochimica Acta. 1999. - V. 333. - P. 49-53.

77. Полторацкий, Г.М. Термодинамические характеристики неводных растворов электролитов / Г.М. Полторацкий. Л.: Химия. 1984. - 261 с.

78. Fuchs, R. Transition state enthalpies of transfer in aqueous dimethylsulphoxide solutions. The alkaline hydrolysis of ethyl acetate / R. Fuchs, C.P. Hagan, R.F. Rodewald // J. Phys. Chem. 1974. - V. 78. - № 15.-P. 1509-1511.

79. Бородин, В.А. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах / В.А.

80. Бородин, Е.В. Козловский, В.П. Васильев // Журнал неорганической химии. 1982. - Т. 27. - Вып. 9. - С. 2169-2172.

81. Рудаков, О.Б. Физико-химические системы сорбат-сорбент-элюент в жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков, В.Ф. Селеменев. -Воронеж: Изд-во ВорГУ, 2003. 240 с.

82. Коростелев, П.П. Реактивы для технического анализа: справочник / П.П. Коростелев. М.: Металлургия, 1988. - 384 с.

83. Гессе, Ж.Ф. Энергии Гиббса переноса глицина и глицинат-иона из воды в водно-диметилсульфоксидные смеси / Ж.Ф. Гессе, В.А. Исаева, В.А. Шарнин // Журнал физической химии. 2010. - Т. 84. - № 2. - С. 385-387.

84. Kalidas, С. Gibbs energies of transfer of cations from water to mixed aqueous organic solvents / C. Kalidas, G. Hefter, Y. Marcus // Chem. Rev. -2000.-V. 100.-№3.-P. 819-852.

85. Wells, C.F. The concept of basicity in mixtures of water with organic solvents / C.F. Wells // Faraday Trans. 1979. V. - 75. - № 1. - P. 53.

86. Нищенков, A.B. Термодинамика сольватации аммиака в водно-диметилсульфоксидных растворителях / А.В. Нищенков, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов, Г.А. Крестов // Журнал физической химии. 1988. - Т. 62,-№9.-С. 2568-2570.

87. Шорманов, В.А. Сольватация глицината натрия в смеси вода-диметилсульфоксид / В.А. Шорманов, В.А. Шарнин, С.Ф. Леденков // Журнал физической химии. 1996. - Т. 70. - № 8. - С. 1521-1524.

88. Нищенков, А.В. Термохимия реакций образования аминокомплексовникеля(П) в водно-диметилсульфоксидном растворителе / А.В.115

89. Нищенков, В. А. Шарнин, В. А. Шорманов, Г. А. Крестов // Координационная химия. 1991. - Т. 17. - Вып. 4. - С. 496-500.

90. Леденков, С.Ф. Диссоциация уксусной кислоты и аминов в смесях вода-диметилсульфоксид / С.Ф. Леденков, В.А. Шарнин, В.А. Исаева // Журн. физ. химии. 1995. - Т. 69. - № 6. - С. 994-996.

91. Исаева, В.А. Влияние растворителя вода-диметилсульфоксид на устойчивость глицинатных комплексов никеля(П) / В.А. Исаева, С.Ф. Леденков, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов // Координационная химия. -1995. Т. 21. -№ 5. С. 396-399.

92. Фиалков, Ю.Я. Растворитель как средство управления процессом / Ю.Я. Фиалков. Л.: Химия, 1990. 240 с.

93. Hiñe, J. / J. Hine, K.W. Narducy // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95. -№ 10.-P. 3362-3368.

94. Шарнин, В.А. Термодинамика комплексообразования в смешанных растворителях / В.А. Шарнин // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. -2005. Т. 48. -№ 7. - С. 44-53.

95. Исаева, В.А. Влияние водно-этанольного и водно-ацетонового растворителей на устойчивость глицинатных комплексов никеля(П) / В.А. Исаева, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов // Координационная химия. 1999. - Т. 25. - № 12. - С. 912-914.

96. Исаева, В.А. Термодинамика реакций образования ацетатных комплексов никеля(П) в некоторых водно-органических растворителях / В.А. Исаева, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов // Журнал физической химии. 1998. - Т. 72. - № 12. - С. 2182-2184.

97. Шарнин, В.А. Устойчивость и тепловые эффекты реакций образования аммиакатов никеля(П) в водно-ацетоновых растворителях / В.А. Шарнин, В.А. Шорманов, В.Н. Марков, Г.А. Крестов // Координационная химия. 1985. - T. II. - Вып. 6. - С. 778-783.

98. Невский, A.B. Изменение свободной энергии реакции комплексообразования никеля(П) с аммиаком и ее участников в116системе вода-этанол / А.В. Невский, В.А. Шорманов, Г.А. Крестов // Координационная химия. 1983. - Т. 9. - № 3. - С. 391-395.

99. Фадеев, Ю.Ю. Устойчивость комплексов меди(И) с глицинат-ионом в водных растворах ацетона, этанола и ДМСО / Ю.Ю. Фадеев, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов // Журнал неорганической химии. -1997. Т. 42. - Вып. 7. - С. 1220-1223.

100. Исаева, В.А. Комплексообразование серебра(1) с глицинат-ионом в водных растворах этанола и диметилсульфоксида / В.А. Исаева, В.В. Наумов, Ж.Ф. Гессе, В.А. Шарнин // Координационная химия. 2008. -Т. 34. -№ 8. - С. 631-635.

101. Исаева, В.А. Изменение устойчивости глицинатных комплексов серебра(1) в водно-ацетоновых и водно-изопропанольных растворах / В.А. Исаева, Ж.Ф. Гессе, В.В. Наумов, В.А. Шарнин // Журнал неорганической химии. 2007. - Т. 52. - № 7. - С. 1243-1246.

102. Шарнин, В.А. Термодинамика реакций образования аминных и карбоксилатных комплексов в водно-органических растворителях: дисс. докт. хим. наук: 02.00.01 / Шарнин Валентин Аркадьевич. -Иваново, 1996. 316 с.

103. Hefter, G. Enthalpies and entropies of transfer of electrolytes and ions from water to mixed aqueous organic solvents // G. Hefter, Y. Marcus, W.E. Waghorne // Chem. Rev. 2002. - V. 102. - № 8. - P. 2773-2836.

104. Автор признателен Г.И. Репкину и Т.Р. Усачевой за помощь в постановке калориметрического эксперимента и С. Ф. Леденкову за ценные рекомендации при выполнении экспериментальной части работы.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.