Термодинамические характеристики сорбции немезогенов монослоями и фазовыми пленками дискотических жидких кристаллов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кудряшова, Алиса Александровна

• Кудряшова, Алиса Александровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кудряшова, Алиса Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Дискотический мезоморфизм. Классификация дискотических

1.2 Ориентация дискотических жидких кристаллов в монослоях на твердых подложках различной природы

1.3 Системы "дискотический жидкий кристалл - немезоген"

1.3.1 Системы с дискотическим жидким кристаллом в качестве растворенного вещества

1.3.2 Системы с дискотическим жидким кристаллом в качестве растворителя

2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Объекты исследования

2.2 Применение метода оптической термополяризационной микроскопии для изучения бинарной системы "дискотик - нематик"

2.3 Методика определения термодинамических характеристик адсорбции из газохроматографических данных

2.4 Методика определения термодинамических характеристик растворов немезогенов в дискотических ЖК и смесях "дискотик - ка-ламитик" из газохроматографических данных

2.5 Методика статистической обработки экспериментальных данных

3 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АДСОРБЦИИ НЕМЕЗОГЕНОВ МОНОСЛОЯМИ ДИСКОТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ, НАНЕСЕННЫХ НА ГРАФИТОВУЮ ПОДЛОЖКУ

3.1 Термодинамические характеристики адсорбции из газовой фазы углеводородов на графитированной термической саже, модифицированной монослоями дискотических жидких кристаллов - производных трифенилена

3.2 Сопоставление адсорбционных характеристик монослоев и фазовых пленок твердокристаллических дискотических ЖК

3.3 Молекулярно-статистическое изучение адсорбции немезогенов на графитированной термической саже, модифицированной монослоем дискотического жидкого кристалла

4 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕМЕЗОГЕНОВ В ПРЕДЕЛЬНО РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ В ДИСКОТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛАХ

4.1 Сорбционное перераспределение углеводородов в системе "дис-котический 2,3,6,7,10,11-гексациклогексанбензоат трифенилена -газ" и их термодинамические характеристики в бесконечно разбавленном растворе с дисконематической упорядоченностью

4.2 Термодинамические характеристики немезогенов в бесконечно разбавленном растворе в дискотическом 2,3,6,7,10,1 \-гекса-4-н-уп-децилоксибензоате трифенилена

4.3 Термодинамические характеристики немезогенов в бесконечно разбавленном растворе в дискотическом 2,3,6,7,10,1 \-гекса-А-н-ок-тилоксибензоате трифенилена

4.4 Термодинамические характеристики немезогенов в бесконечно разбавленном растворе в фазовых пленках смесей дискотического и каламитного мезогенов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические характеристики сорбции немезогенов монослоями и фазовыми пленками дискотических жидких кристаллов»

Актуальность работы. Мезоморфизм соединений с дискотической формой молекул был открыт сравнительно недавно (С. Чандрасекар, 1977 г.). К настоящему времени синтезировано большое количество дискотических ме-зогенов (дискотических жидких кристаллов), установлены эмпирические и полуэмпирические критерии мезогенности, изучен как термотропный, так и лиотропный мезоморфизм. Активно изучается также формирование диско-идными молекулами двумерных упорядоченных структур на различных твердых подложках (высокоориентированный пиролитический графит, металлы, оксиды и сульфиды металлов). Перспективными областями практического применения дискотических жидких кристаллов (ЖК) являются оптика (например, изготовление тонких пленок для ЖК-мониторов), производство проводниковых материалов (например, фотопроводников, анизотропных переносчиков зарядов) и др. Для получения ЖК материалов с заданными характеристиками используют многокомпонентные системы, содержащие как ме-зогенные, так и немезогенные компоненты. Газохроматографическое (ГХ) изучение сорбции паров органических соединений дискотическими ЖК и термодинамических характеристик предельно разбавленных растворов неме-зогенов в дискотических ЖК позволяет получить информацию о характере взаимодействия немезоморфных органических соединений с дискотическими мезогенами; выделить ряд факторов, определяющих особенности адсорбции на поверхности ЖК и растворения в объеме мезофазы дискогена; сделать выводы относительно целесообразности применения сорбентов на основе дискотических ЖК в газовой хроматографии.

Работа выполнялась при поддержке грантов № 01-03-32587 (РФФИ), № 75368 (Минобрнауки), 4Е2.5К (конкурс по Самарской области 2006 г.).

Целью работы являлось исследование сорбционных свойств монослоев и фазовых пленок дискотических ЖК и установление взаимосвязи между строением молекул сорбата и дискотического ЖК, надмолекулярной организацией мезофаз и термодинамическими характеристиками бинарных и многокомпонентных систем " немезоген - дискотический ЖК".

В связи с поставленной целью в задачи исследования входило:

1. Экспериментальное определение термодинамических характеристик адсорбции (ТХА) немезогенов из газовой фазы монослоями дискотических жидких кристаллов - производных трифенилена, нанесенных на графитиро-ванную термическую сажу (ГТС).

2. Установление зависимости ТХА немезогенов от пространственного и электронного строения их молекул, а также от строения молекул дискотических ЖК, влияющего на структуру и свойства их монослоев.

3. Молекулярно-статистическое моделирование адсорбции сферически симметричной молекулы на базисной грани полубесконечного кристалла графита, модифицированной анизотропным монослоем дискоидных частиц, и установление влияния на ТХА плотности и толщины монослоя модификатора.

4. Экспериментальное изучение термодинамических характеристик межфазового перераспределения немезогенов в системе "газ - фазовая пленка дис-котического ЖК" и выявление влияния строения молекул немезогенных сор-батов и дискотических ЖК - производных трифенилена, надмолекулярной организации мезофаз на физико-химические параметры сорбции.

5. Определение термодинамических функций немезогенов в их предельно разбавленных растворах в дискотических ЖК и смеси дискотического и не-матического ЖК, установление влияния на эти функции строения молекул компонентов раствора и его мезоморфных свойств.

6. Сопоставление экспериментальных и расчетных (молекулярно-статистических) величин коэффициентов активности немезогенов в дисконе-матической мезофазе индивидуального и смешанного (дискотик - нематик) растворителей.

Научная новизна. Впервые определены термодинамические характеристики адсорбции 15 углеводородов (алканов и аренов) из газовой фазы на гра-фитированной термической саже, модифицированной мономолекулярными слоями трех дискотических ЖК - 2,3,6,7,10,11-гексациклогексанбензоата три-фенилена (ГЦГБТ), 2,3,6,7,10,11-гекса-4-«-октилоксибензоата трифенилена (ГООБТ) и 2,3,6,7,1 ОД 1 -гекса-4-н-ундецилоксибензоата трифенилена (ГУОБТ), а также теплоты адсорбции на поверхности твердокристаллических ЖК. Выявлены закономерности взаимосвязи строения и объема молекул адсорбатов и структуры поверхностного слоя адсорбента с ТХА, для интерпретации которых привлечены результаты молекулярно-статистических расчетов адсорбции в системе "газ - монослой дискоидных частиц - полубесконечный кристалл графита". Впервые определены термодинамические характеристики сорбции из газовой фазы 22 углеводородов различных классов дискотическими ЖК ГЦГБТ, ГООБТ, ГУОБТ и смесью дискотического ГООБТ и нематического бис-4-н-гексилоксибензоата 2-ацетилгидроксихинона (АХГБ) и установлено, что перераспределение в системе "газ - дискотический ЖК" характеризуется высокими значениями констант сорбции вследствие наличия большого свободного объема в мезофазах. Впервые установлено, что в системах "немезоген - дискотический ЖК" преобладают отрицательные отклонения от закона Рауля, усиливающиеся с уменьшением объема молекул немезогена и удлинением периферийного радикала молекулы ЖК. Впервые изучены термодинамические свойства растворов немезогенов в смешанном ЖК растворителе и проведено молекулярно-статистическое моделирование смесей дискотического и нематического ЖК, результаты которого согласуются с экспериментальными данными.

Основными новыми научными результатами и положениями, выносимыми на защиту, являются:

1. Впервые полученные экспериментальные значения термодинамических характеристик адсорбции 15 углеводородов различных классов мономолекулярными слоями дискотических производных трифенилена (ГЦГБТ, ГООБТ и ГУОБТ), нанесенных на графитированную термическую сажу ECIMTN 990.

2. Закономерности изменения термодинамических характеристик адсорбции в зависимости от строения молекул адсорбирующихся углеводородов и мезо-генных модификаторов.

3. Результаты молекулярно-статистического моделирования адсорбции в системе "немезогенный адсорбат - монослой дискоидных частиц - полубесконечный кристалл графита".

4. Впервые полученные термодинамические характеристики сорбционного перераспределения 22 углеводородов различных классов в системах "газ -дискотический ЖК" и закономерности их изменения в зависимости от пространственного и электронного сторения молекул углеводородов и ЖК, а также от типа упорядоченности мезофазы дискотического растворителя.

5. Впервые полученные значения термодинамических характеристик 22 не-мезогенов в их предельно разбавленных растворах в объемных фазах ГЦГБТ, ГУОБТ и ГООБТ.

6. Данные о мезоморфных свойствах смесей дискотического ГООБТ и не-матического АХГБ различного состава, полученные методом оптической термополяризационной микроскопии.

7. Особенности термодинамических характеристик немезогенов в их предельно разбавленных растворах в бинарном растворителе ГООБТ-АХГБ, содержащем 9,5 % масс, нематического компонента, и интерпретация экспериментальных данных с использованием результатов молекулярно-статистического моделирования смесей дискотического и нематического ЖК, образующих дисконематическую мезофазу.

Практическая значимость работы. Полученные результаты могут быть привлечены для развития молекулярно-статистической теории адсорбции на модифицированных с помощью дискотических мезогенов адсорбентах, моделирования термодинамических свойств ЖК смесей, содержащих компоненты с дискоидной формой молекул, подбора специфических сорбентов для концентрирования и хроматографического анализа углеводородов, а также для прогнозирования физико-химических свойств композиционных материалов на основе дискотических ЖК, определяющих их использование в технике.

Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 27 работ, в том числе 10 статей, тезисы 16 докладов, получен 1 патент РФ.

Результаты исследований докладывались на V Международной конференции по лиотропным жидким кристаллам (Иваново, 2003 г.), Международной школе молодых ученых "IV Чистяковские чтения" (Иваново, 2004 г.), XV Международной конференции по химической термодинамике в России RCCT-2005 (Москва, 2005 г.), Всероссийской конференции "Теория и практика хроматографии. Применение в нефтехимии" (Самара, 2005 г.), I Всероссийской Школе-конференции "Молодая наука - новой России. Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность" (Иваново, 2005 г.), X Международной конференции "Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии" (Москва, 2006 г.), VI Международной конференции по лиотропным жидким кристаллам (Иваново, 2006 г.), Всероссийском симпозиуме "Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях" (Москва - Клязьма, 2007 г.), XVI Международной конференции по химической термодинамике в России RCCT-2007 (Суздаль, 2007 г.).

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кудряшова, Алиса Александровна

1. Определены термодинамические характеристики адсорбции (ТХА)

н-алканов (с гептана по пентадекан) и аренов (бензол, толуол, этилбензол,

изомерные ксилолы) из газовой фазы на графитированной термической саже

{ECIМТ N 990), модифицированной мономолекулярными слоями дискотиче ских мезогенов - производных трифенилена (ГЦГБТ, ГООБТ и ГУОБТ). Снижение констант Генри при модифицировании ГТС дискотическими про изводными трифенилена, наблюдаемое для углеводородов с достаточно

большими по размерам молекулами, обусловлено значительным уменьшени ем теплот адсорбции, при этом подвижность их молекул в адсорбционном

слое повышена по сравнению с исходным адсорбентом. Увеличение констант

Генри в случае адсорбатов с небольшими молекулами при слабо изменяю щейся или несколько пониженной подвижности вызвано высокими значе ниями теплот адсорбции. 2. Установлено влияние на термодинамические характеристики ад сорбции природы периферийных заместителей в молекулах дискотического

модификатора. На основании анализа теплот адсорбции углеводородов с мо лекулами разных размеров на монослоях и твердокристаллических ЖК пока зано, что плотному расположению молекул ЖК на поверхности межфазного

раздела "твердый ЖК - газ" или в монослое на поверхности ГТС способству ет увеличение длины и гибкости периферийных фрагментов молекул ЖК.

Обнаруженные особенности адсорбции углеводородов с небольшими по раз мерам молекулами объясняются шероховатостью поверхности (наличием

дефектов молекулярных размеров) в случае твердокристаллических ГЦГБТ и

ГООБТ и адсорбента ГТС / ГЦГБТ.

3. Проведено статистико-термодинамическое моделирование адсорб ции сферически симметричных молекул адсорбата на кристалле графита, на

базисной грани которого сформирован обладающий двумерной периодично стью монослой дискоидных частиц, аппроксимированных сплюснутыми эл 172 липсоидами вращения, В рамках данной модели проведен расчет констант

Генри адсорбции на модифицированном адсорбенте. Показано, что констан ты Генри уменьшаются по сравнению с немодифицированным адсорбентом

тем сильнее, чем меньше плотность монослоя, то есть чем меньше силовых

центров приходится на единицу площади поверхности адсорбента и чем

больше толщина монослоя, то есть чем сильнее ослаблено взаимодействие

подложки с молекулой модификатора. Это хорошо согласуется с экспери ментальными данными для адсорбентов ГТС / ГООБТ и ГТС / ГУОБТ, когда

на поверхности сажи формируются плотные нешероховатые монослои моди фикаторов, различающиеся по толщине. 4. Изучено влияние параметров потока подвижной фазы на удельные

объемы удерживания сорбатов Vg в газо-жидкостной хроматографии с не подвижными жидкими фазами на основе дискотических жидких кристаллов. Установлены диапазоны параметров, при которых величины Vg постоянны,

а хроматографический процесс можно рассматривать как равновесный (иде альный) с малосжимаемой жидкой фазой. 5. Установлено, что перераспределение углеводородов различных клас сов в системе "газ - дискотический ЖК" характеризуется высокими значе ниями констант сорбции вследствие наличия большого свободного объема в

мезофазах. Структура колончатой (Со/^^) мезофазы в меньшей степени, чем

в случае дисконематической (N^), ограничивает возможность притяжения

разнородных молекул в растворе и подвижность сорбированных молекул уг леводородов. Это обусловливает меньшее по абсолютной величине измене ние стандартной энтропии при сорбции Со1^^ фазой при достаточно высоких

значениях изменения энтальпии сорбции по сравнению N^ фазой. 6. Экспериментально определены термодинамические характеристики

предельно разбавленных растворов углеводородов различного строения (али фатических, алициклических, ароматических) в жидкокристаллических рас творителях ГЦГБТ (N^)), ГУОБТ (Со1,^) и ГООБТ {Со1,^ и N^). Установ 173

объема молекул сорбата, а также при переходе от линейных к ароматическим

углеводородам. 7. С удлинением периферийного радикала молекулы дискотического

ЖК отрицательные отклонения от закона Рауля для немезогенов резко воз растают и в меньшей степени зависят от объема молекул сорбата. Указанная

закономерность более выражена в случае колончатой мезофазы {Со1^^), чем

для дисконематической {Nj^). Фазовый переход Col^^<-^Nj) сопровождается

скачкообразным изменением коэффициентов активности и выполнением в

8. Установлено, что добавка 9,5 % масс, нематического АХГБ к диско тическому ГООБТ приводит к уменьшению свободного объема и степени

упорядоченности смешанных Со1^^ и Njj мезофаз. Это приводит к увеличе нию (по сравнению с коэффициентами активности в индивидуальном

ГООБТ) коэффициентов активности к-алканов в предельно разбавленных

растворах и уменьшению yf немезогенов с небольшим объемом молекул

(циклогексан, арены), а также к сближению предельных коэффициентов ак тивности в смешанных мезофазах. 9. Молекулярно-статистическое моделирование смесей, состоящих из

осесимметричных пластинчатых (дискотик) и двухосных вытянутых (нема тик) частиц, взаимодействующих посредством стерического отталкивания,

показало, что предельно разбавленные растворы немезогенов в таких смесях

характеризуются отрицательными отклонениями от идеальности, усиливаю щимися при уменьшении размеров молекул немезогена и увеличении доли

нематика в смеси с дискотиком.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кудряшова, Алиса Александровна, 2007 год

1. п . де Жен. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 400 с.

2. А.С. Сонин. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука, 1983. 320 с.

3. Е.Э. Пашковский. Термотронные жидкокристаллические нолимеры с мезогенными групнами в основной цени. // Уснехи химии. Т. LVI. 1987.Вын. 5. 844-864.

4. П.М. Зоркий, Т.В. Тимофеева, А.П. Полищук. Структурные исследо- вания жидких кристаллов. // Уснехи химии. Т. LVIII. 1989. Вып. 12. 1971-2010.

5. О.Б. Аконова, В.И. Бобров, Ю.Г. Ерыкалов. Анализ необходимых критериев мезогенности стержне- и дискообразных молекул. // Журн. физ.химии. Т. 64. 1990. №6. 1460 - 1471.

6. D. Demus. One Century Liquid Crystal Chemistry: from Vorlander's Rods to Disks, Stars and Dendrites // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 2001. V. 364. P. 25-91.

7. S. Chandrasekhar, B.K. Sadashiva, K.A. Suresh. Liquid Crystals of Disk- like Molecules. // Pramana. 1977. V. 7. P. 471-480.

8. R. Bai, S. Li, Y. Zou et. al. Synthesis and Characterization of a Trefoil- Shaped Liquid Crystal Based on 1,3,5-Triazine with Carbazole Groups // Liq.Cryst. 2001. V.28. Ш 12. 1873-1876.

9. P. Ambalavanan, K. Palani, M. N. Ponnuswamyand, R. A. Thirumuruhan, H. S. Yathirajan, B. Prabhuswamy, C. R. Raju, P. Nagaraja, K. N. Mohana. CrystalStructures of Two Imidazole Derivatives. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2003. V.393.P. 75-82.

10. R. Andreu, J. Carin, J. Orduna, J. Barbera, J.L. Serrano, T. Sierra, M. Salle, A. Gorgues. The First Discotic Liquid Crystal with a Tetrathiafulvalene Cen-tral Core. // Tetrahedron. 1998. V.54. P. 3895-3912.

11. О.Б. Акопова. Молекулярные параметры, мезоморфизм и синтез дискотических соединений с серосодержащими фрагментами. Материалынаучн. конф. "Научно-исследовательская деятельность в классическом уни-верситете". Иваново, 19-21 февраля 2003 г. 50-51.

12. B.G. Kim, S. Kim, S.Y. Park. Star-shaped Discotic Nematic Liquid Crystal Containing 1,3,5-Triethynylbenzene and Oxadiazole-Based Rings. // Tet-rahedron Letters. 2001. V.42. P.2697-2699.

13. H. Meier, M. Lehmann, Ch. Hoist, D. Schwoppe. Star-shaped Conju- gated Compounds Forming Nematic Discotic Systems. // Tetrahedron. 2004. V.

15. О.Б. Акопова, Л.В. Жукова, Л.С. Шабышев. Синтез, структура и молекулярные параметры соединений-дискогенов из ряда полизамещеннойароматики. //Журн. физ. химии. 1995. Т.69. JVbl. 96-100.

16. О.В. Земцова, O.K. Сыромятникова, Л.Н. Котович, О.Б. Акопова. Синтез и исследование полизамещенных трифениленов с прогнозируемымтипом мезоморфизма. // Журн. структ. химии. 2001. Т.42. №1. 46-51.

17. О.Б. Акопова, А. Зданович, Д.А. Акопов, А.И. Александров, Т.В. Пашкова. Прогнозирование колончатых мезофаз, синтез и структура произ-водных порфина. // Журн. структ. химии. 2001. Т.42. №1. 52-61.

18. О.Б. Акопова. Хиральные дискотические мезогены. Компьютерное моделирование и молекулярные критерии мезогенности. // Жидкие кристал-лы и их практическое использование. 2005. Вып. 1-2. 47-59.

19. О.Б. Акопова, П.В. Жарникова, П.В. Усольцева. Повые молекуляр- ные параметры для поиска дискотических мезогенов со стеклующимися ме-зофазами. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2003. Вып.

20. О.Б. Акопова, К.А. Бодова. Поиск корреляционных зависимостей температур фазовых переходов с солекулярными параметрами дискотиче-ских мезогенов. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005.Вып. 1-2. 7-12.

21. Акопова О.Б., Зданович А., Акопов А.А. и др. Прогнозирование дискотического мезоморфизма производных фталоцианина и порфирина. //Изв. АП СССР. Серия химическая. 1997. Т. 61. №3. 624-630.

22. Земцова О.В., Акопова О.Б., Усольцева П.В. Синтез и прогнозиро- вание нематического мезоморфизма дискоидных соединений. // Журн.структ. химии. 2002. Т. 43. Шв. 1142-1147.

23. Фролова Т.В. Взаимосвязь молекулярного строения и мезоморфных свойств у полизамещенных производных бензола, триазина, бифенила и три-фенилена. Дисс. ... кандидата химических наук. Пваново, 2005. 177 с.177

24. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены. / Н.В. Усольцева, О.Б, Акопова, В.В. Быкова, А.И. Смирнова, А. Пикин; под ред. Н.В. Усольце-вой. Иваново: Иван. гос. ун-т. 2004. 546 с.

25. S. Kumar, S. Kumar Pal. Ionic Discotic Liquid Crystals: Synthesis and Characterization of Pyridinum Bromides Containing a Triphenylene Core. // Tetra-hedron Letters. 2005. V. 46. P. 4127-4130.

26. E.M. Аверьянов. Стерические эффекты заместителей и мезомор- физм. / Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2004. 470 с.

27. R. Abeysekera, R.J. Bushby, C. Caillet et. al. Discotic Liquid Crystalline Triblok Copolymers: Interplay of Liquid Crystal Architecture with MicrophaseSeparation. //Macromolecules. 2003. V.36. №5. P.1526-1533.

28. P.H. Kouwer, W.F. Jager, W.J. Mijs, S.J. Picken. The Nematic Lateral Phase: in Discotic Supramolecula Assemblies. // Macromolecules. 2001. V. 34.№9. P. 7582-7584.

29. П.М. Зоркий, E.B. Суханова. Структурная классификация дискоти- ческих фаз. Гипотеза о квазикристаллической упорядоченности в жидкихкристаллах. //Журн. физ. химии. Т. 66. 1992. №1. 282-29L

30. О.В. Земцова. Молекулярные параметры, синтез и исследование ме- зоморфизма полизамещенных производных трифенилена. Дисс. ... кандидатахимических наук. Иваново, 2002.

31. K. Rais, M. Daoud, M. Gharbia, A. Gharbi, H.T. Nguyen. Column Cor- relation in Polycatenar Mesophases. Chem. Phys. Chem. 2001. V. 2, P. 45-49;

32. J.S. Seo, Y.S. Yoo, M.G. Choi. l,l'-Disubstituted Ferrocene Containing Hexacatenar Thermotropic Liquid Crystals. // J. Mater. Chem. 2001. V.l l .P. 1332-1338.

33. LA. Levitsky, K. Kishikawa, S.H. Eichhom, T.M. Swager. Exiton Cou- pling and Dipolar Correlation in a Columnar Liquid Crystal: Photophysics of aBent-Rod Hexacatenar Mesogen. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P.2474-2479.

34. H.T. Jung, S.O. Kim, Y.K. Ко et al. Surface Order in Thin Films of Self- assembled Columnar Liquid Crystals. // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 3717-3721. Цитируется no 42..

35. R.J. Bushby, O.R. Lozman. Discotic Liquid Crystals 25 Years on. // Cur- rent Opinion in Colloid & Interface Science. 2002. V. 7. P. 343-354.

36. P. Kouwer, J. Pourzand, G. Mehl. Disc-shaped Triphenylenes in a Smec- tic Organisation // Chem. Commun. 2004. P. 66-67.

37. K. Kaine, M. Nishii, T. Taki, S. Ujiie, T. Kato. Self-assembly of Ther- motropic Liquid-crystalline Folic Acid Derivatives: Hydrogen-bonded ComplexesForming Layers and Columns. // J. Mater. Chem. 200L V. 11. P. 2875-2886.

38. Sh. Asahina, M. Sorai. Thermodynamic Properties of Discotic Mesogens: Heat Capacities and Phase Transitions of Benzene-hexa-«-alkanoates. //J. Chem. Thermodynamics. 2003. V. 35. P. 649-666.

39. D. Adam, P. Schuhmacher, J. Simmerer, K. Siemensmeyer, K.H. Etz- bach et al. Fast Photoconduction in the Highly Ordered Columnar Phase of a Dis-cotic Liquid - Crystal. //Nature. 1994. V. 371 (6493). P. 141-143.

40. P. Samori, J.P. Rabe. Scanning Probe Microscopy Explorations on Con- jugated (Macro)molecular Architectures for Molecular Electronics. // J. Phys.Condes. Matter. 2002. V. 14 (28), P. 9955-9973.

41. P. Ruffieux, 0. Groning, M. Bilmann, C. Simpson, K. MullenL. L. Schlapbach et al. Supramolecular Columns of Hexabenzocoronenes on Copper andGold (111) Surfaces. // Phys. Rev. B. 2002. V. 66. Art. No. 073409.

42. M. Keil, P. Samori, D.A. des Sandtos, T. Kugler, S. Stafstorm, J.D. Brand et al. Influence of the Moфhology on Electronic Structure of Hexa-peri-hexabenzocoronene Thin Films. // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 3967-3975.

43. K. Kawata. Orientation Control and Fixation of Discotic Liquid Crystal. // Chem. Rec. 2002. V. 2, P. 59-80.

44. N. Boden, R.J. Bushby, J. Clements, B. Novaghar. Device Applications of Charge Transport in Discotic Liquid Crystals. // J. Mater. Chem., 1999, V. 9.P.2081-2086.

45. K. Jian, H. Xianyu, J. Eakin, Y. Gao, G.P. Crawford, R.H. Hurt. Orienta- tionally Ordered and Patterned Discotic Films and Carbon Films from LiquidCrystal Precursors. // Carbon. 2005. V. 43. P.407-415.

46. CD. England, G.E. Collins, TJ. Schuerlein, N.R. Armstrong. Epitaxial Thin Films of Large Organic Molecules: Characterization of Phtalocyanine andCoronene Overlayers on the Layered Semiconductors M0S2 and SnS2. II Langmuir.1994. V. 10. P. 2748-2756.

47. M. Kunitake, U. Akiba, N. Batina, K. Itaya. Structures and Dynamic Formation Processes of Porphyrin Adlayers on Iodine-Modified Au(lll) in Solu-tion: In Situ STM Study//Langmuir, 1997, V. 13. P. 1607-1615.

48. R. Hiesgen, H. Schonherr, S. Kumar, H. Ringsdorf, D. Meissner. Scan- ning Tunneling Microscopy Investigation of Tricycloquinazoline Liquid Crystalson Gold. // Thin Solid Films. 2000. V. 358 P.241-249.

49. J.S. Foster, J. E. Frommer. Imaging of Liquid Crystals Using a Tun- nelling Microscope //Nature. 1988. V. 333 P.542-548.

50. D.P.E. Smith, H. Horber, G. Binnig, H. Nejoh. Structure, Registry and Imaging Mechanism of Alkylcyanobiphenyl Molecules by Tunnelling Mi-croscopy // Nature. 1990. V. 344. P. 641-645.

51. M. Hara, Y. Iwakabe, K. Tochigi, H. Sasabe, A. Garito, A. Yamada. Anchoring Structure of Smectic Liquid Crystal Layers on M0S2 Observed byScanning Tunnelling Microscopy // Nature. 1990. V. 344 P. 228-234.

52. P. Wu, Q. Zeng, S. Xu, Ch. Wang, Sh. Yin, Ch.-L. Bai. Molecular Su- perlattices Indused by Alkyl Substitutions in Self-Assembled TriphenyleneMonolayers. // CHEMPblYSCHEM. 2001. № 12. P. 750-754.

53. X.H. Qiu, C. Wang, S. X. Yin, Q. D. Zeng, B. Xu, C.L. Bai. Stabiliza- tion Effect of Alkane Buffer Layer on Formation of Nanometer-Sized MetalPhthalocyanine II J. Phys. Chem. B. 2000. V.104. P. 10502-10505.

54. S. Xu, Q. Zeng, J. Lu, Ch. Wang, L. Wan, Ch.-L. Bai. The Two- Dimensional Self-Assembled л-Alkoxy-substituted Stilbenoid Compounds andTriphenylenes Studied by Scanning Tunneling Microscopy. // Surface Science.2003.V.538.P.L451-L459.181

55. N. Katsonis, A. Marchenko, D. Fichou. Supramolecular Rows of Dis- cotic Liquid Crystal on a Metal Surface. // Synthetic Metals. 2004. V. 147, P. 73-77.

56. N. Katsonis, A. Marchenko, D. Fichou. Substrate-Induced Pairing in 2,3,6,7,10,11-Hexakis-undecalkoxy-triphenylene Self-Assembled Monolayers onAu(l 11). // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. N.45. P. 13682-13683.

57. С Li, Q. Zeng, P. Wu, S. Xu, C. Wang, Y. Qiao, L. Wan, С Bai. Mo- lecular Symmetry Breaking and Chiral Expression of Discotic Liquid Crystals inTwo-Dimensional Systems. //J. Phys. Chem. B. 2002 V. 106. P. 13262-13267.

58. J. Yin, Q. Guo, R.E. Palmer. Supramolecular Monolayers of Zinc Por- phyrin Trimers on Graphite // J. Phys. Chem. В 2003. V. 107. P. 209-213.

59. A.B. Казначеев, A.C. Сонин. Геометрия мицелл и молекулярный параметр порядка//Известия АН. Сер. физическая. 1995. Т.59. №3. 45-48.

60. J. Lydon. Chromonic Mesophases. // Current Opinion in Colloid and In- terface Sciense. 2004. V.8 P.0480-490

61. A. Hunter, J.K.M. Sanders. The Nature of я-я-Interactions. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.I 12. P. 5525-5534.

62. C. Hunter, K.R. Lawson, J. Perkins, C.J. Urch. Aromatic Stacking Inter- actions. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2001. V.2 P.651-659

63. N. Boden, R.J. Bushy, L. Ferris et al. // Liq. Cryst., 1986. V. 1 № 2. P. 109-125. Цитируется no 28. из §1, 130-132

64. Н.В. Усольцева. Лиотропные жидкие кристаллы: Химическая и над- молекулярная структура. Иван. гос. ун-т. - Иваново, 1994. - 220 с.

65. Н.В. Усольцева, В.В. Быкова, Г.А. Ананьева, В.Е. Майзлиш. Лиоме- зоморфизм сульфопроизводных фталоцианина и их металлокомплексов //Известия АН. Сер. физическая. 1995. Т.59. №3. 49-55.

66. В.В. Быкова, Н.В. Усольцева, Г.А. Ананьева, Т.В. Карманова. Нро- изводные порфина как новый класс лиотропных мезогенов. // Известия АН.Сер. физическая. 1995. Т.59. №3. 56-61.182

67. А.И. Смирнова, H.B. Усольцева. Лиотропный мезоморфизм 2,3,9,10,16,17,23,24-окта(октилокси)фталоцианина и его металлокомплексовв органических растворителях // Жидкие кристаллы и их практическое ис-пользование. 2002. Вып. 2. 96-107.

68. N. Boden, RJ. Bushby, G. Сооке, O.R. Lozman, Z. Lu. CPI: A Recipe for Improving Applicable Properties of Discotic Liquid Crystals. // J. Am. Chem.Soc. 2001. V. 123. P.7915-7916

69. T. Kreouzis, K. Scott, K.J. Donovan et al. Enhanced Electronic Trans- port Properties in Complementary Binary Discotic Liquid Crystal Systems. //Chem. Phys. 2000. V.262. P.489-497.

70. Z. Witkiewicz, J. Oszczudlowski, M. Repelewicz. Liquid-Crystalline Stationary Phases for Gas Chromatography. // J. Chromatogr. A. 1062. 2005. P.155-174.

71. Z. Witkiewicz, J. Szulc, R. Dabrowski. Disc-like Liquid Crystalline Sta- tionary Phases from the Triphenylene Derivatives Group // J. Chromatogr. A. V.315,1984, P. 145-159.

72. Z. Witkiewicz, B. Goca. Disc-like Liquid Crystal Stationary Phases De- rived from Hexahydroxybenzene // J. Chromatogr. A. V. 402,1987, P. 73-85.

73. З.П. Ветрова, JI.A. Иванова, H.T. Карабанов, О.Б. Акопова. Жид- кокристаллические сорбенты в газовой хроматографии // Изв. РАН. Сер. фи-зическая. 1995. Т. 59, М 3. 154-157.

74. О.Б. Акопова, Л.С. Шабышев, З.П. Ветрова, Н.Т. Карабанов. Осо- бенности поведения смесей дискотических жидких кристаллов в качестве не-подвижных фаз в газовой хроматографии. // Журн. физич. химии. 2000. Т. 74.№2. 293-296.183

75. J.-L. Chen, Ch.-Y. Liu. Thermodynamic Characterisation of a Metal- lomesogenic Stationary Phases in Gas Chromatography. Analytica Chimica Acta.2005. V.548 P.73-78.

76. A. Schroder, M. Kluppel, R.H. Schuster, J. Heidberg. Surface Energy Distribution of Carbon Black Measured by Static Gas Adsorption // Carbon. 2002.V. 40. P. 207-210.

77. B.A. Рабинович, З.Я. Хавин. Краткий химический справочник. М.: Химия, 1977. 376 с.90. http://infosvs.korea.ac.kr/kdb/

78. Ю.И. Арутюнов, М.С. Вигдергауз, Д.Н. Халитов. Газовый хромато- граф. Авт. свид. СССР № 1718119 от 14.02.1990. // Бюл. изобр. № 9 от07.032.1990.

79. А.В. Киселев, Д.П. Пошкус, Я.И. Яшин. Молекулярные основы ад- сорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272 с.

80. Ю.И. Арутюнов, Ю.Кудряшов, А.А. Колесова, А.Ю. Антошкина, Л.А. Онучак. Коррекция фактора удерживания в газовой хроматографии с уче-том объема внеколоночных коммуникаций. // Журн. физ. химии 2005. Т.79.№6. С И 18-1123.

81. Л.А. Онучак, Ю.И. Арутюнов, Ю. Кудряшов. Расчет объемной скорости газа-носителя с помощью "холодной" градуировки колонки. //Журн. физ. химии, 1998. Т.72, № 9. 1724-1727.

82. Л.А. Онучак, Ю. Кудряшов, В.А. Даванков. Расчет стандартнък термодинамических функций сорбции в газожидкостной хроматографии. //Журн. физ. химии. 2003. Т.77. №9. 1677-1682.

83. Л.А. Онучак, Ю. Кудряшов, Ю.И. Арутюнов, В.А. Даванков. Влияние параметров потока подвижной фазы на величины удерживания итермодинамические характеристики сорбции в газожидкостной хроматогра-фии //Журн. физ. хим. 2006. Т.80. №8. 1493-1498.

84. А.А. Лопаткин. Энтропия адсорбции. // Росс. хим. журнал. 1996. Т.40.№2.С. 5-18.184

85. A.A. Лопаткин. Энтропийные характеристики адсорбционного рав- новевия по данным газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1997. т.71,№5.С.916-919.

86. СВ. Лапшин. Адсорбция органических соединений на графитиро- ванной термической саже, модифицированной монослоями жидких кристал-лов. Дисс.... кандидата химических наук. Самара, 2002.

87. V.I. Nazarova, K.D. Shcherbakova. Chromatographic properties of graphitized thermal carbon black modified with a monolayer of liquid crystal // J.Chromatogr. 1992. V. 600. P. 59-65.

88. Н.Н. Авгуль, А.В. Киселев, Д.П. Пошкус. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. 384 с.

89. А.В. Киселев, Я.И. Яшин. Газо-адсорбционная хроматография. М.: Наука, 1967.256 с.

90. А.В. Киселев. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и адсорбционной хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. 272 с.

91. Д.Н. Пошкус. // Основные проблемы теории физической адсорб- ции. М.: Наука, 1970. 9.

92. А.К. Буряк. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. №8. С623.

93. А.К. Буряк, А.В. Ульянов. // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. №3. 623.

94. А.С Сонин. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука, 1978.384 с.

95. А.Г. Морачевский, Е.П. Соколова. Физическая химия. Современ- ные проблемы. М.: Химия, 1984. С77-143.

96. В.А. Молочко, СМ. Пестов. Фазовые равновесия и термодинамика систем с жидкими кристаллами. М.: ИПЦ МИТХТ, 2003. 242 с.

97. Е. П. Соколова. Применение методов статистической термодина- мики в физико-химических исследованиях нематических жидкокристалличе-ских смесей (Обзор). //Журн. прикладн. химии. 1994.Т.67. Вып.6. С894-914.

98. И. В. Новиков, А.И. Пирогов, В.А. Бурмистров Мезофазные и объ- емные свойства жидкокристаллической системы 4-гексилокси-4'-цианобифенил - азобензол. // Известия ВУЗов. Химия и химическая техноло-гия. 1995. Т.38. Вып. 1-2. С 78-82.

99. М.С Вигдергауз, Р.В. Вигалок, Г.В. Дмитриева Хроматография в системе газ - жидкий кристалл // Успехи химии. 1981. Т. L. Вып. 5. 943-971.

100. М.Ф. Гребенкин, А.Ф. Иващенко. Жидкокристаллические мате- риалы. М.: Химия. 1989.

101. К.М. Курдюмов, В.А. Молочко, О.П. Чернова. Исследования фазо- вых равновесий в ЖК системах, образованных некоторыми ароматическимисложными эфирами.//Журн. прикл. химии. 1978. Т.51. № 1. 209-211.

102. В.А. Молочко, О.П. Чернова, Г.М. Курдюмов. Фазовые равновесия в бинарных системах из ароматических сложных эфиров с нематической ме-186зофазой.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1976. Т.19. №. 9. 1459-1461.

103. В.В. Беляев, М.В. Гребенкин, В.Ф. Петров. Молекулярная унаков- ка нематических жидких кристаллов. П. Смеси сильно- и слабополярных ве-ществ.// Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. № 4. 963-968.

104. И.М. Муханова, Л.А. Онучак, Е.П. Соколова // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2002. Т.45. Вып. 5. 58-62.

105. И.М. Муханова, Л.А. Онучак, В.П. Гарькин. // Вестник СамГУ. Ес- тественнонаучная серия. 2001. JV2 4 (22). 146-151.

106. И.М. Муханова Влияние мезоморфного состояния бинарной ЖК системы на ее сорбционные свойства в условиях газовой хроматографии. Ав-тореферат дисс. ... канд. хим. наук. 23 с.

107. Е.П. Соколова, А.Ю. Власов, П.П. Козак // Изв. АП. Сер. химич. 1996. № 3 . 563.

108. Е.П. Соколова, И.К. Тохадзе, И.А. Смирнова // Журн. физ. химии. 2001.Т.75.№8.С.1448-1453.

109. Е.М. Аверьянов. Эффекты локального поля в оптике жидких кри- сталлов. Новосибирск: "Иаука". 1999. 552 с.

110. М.С. Вигдергауз, Р.В. Вигалок. Хроматографический анализ на колонках с жидкокристаллическими неподвижными фазами // Пефтехимия.1971. Т. XI. №1. 141-149.

111. А.Г. Крестов, СВ. Блохина, Г.И. Азарова. Термодинамика бинарных смесей нематический и-н-гексилокси-и'-цианобтфенил - н-гептан, этилцикло-гексан, толуол//Журн. физ. химии. 1991. Т.65. №1. ЗЗ.

112. Л.А. Онучак, В.П. Гарькин, И.М. Муханова, Е.П. Соколова // Журн. физ. химии. 2000. Т.74. ^23. 502-505.

113. Л.А. Онучак, И.М. Муханова, Е.П. Соколова, В.П. Гарькин // Журн. физ. химии. 2002. Т.76. №9. 1654-1659.

114. N.n. Thin, П. Gasparoux, Destrade // Mol. Cryst. Liq. Cryst. V.68. P.101-111.187

115. Л.А, Онучак. Влияние нрироды твердого носителя на сорбционные характеристики органических соединений на колонках с нематическим п,п'-метоксиазоксибензолом // Изв. вузов. Химия и хим.технология. 2000. Т.43.Вын. 6. 30-35.