Термодеформационное поведение и структурные особенности пористых пленок полиэтилена и электропроводящих композиционных систем на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Курындин, Иван Сергеевич

• Курындин, Иван Сергеевич
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Курындин, Иван Сергеевич

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Современные представления об электропроводящих полимерах.

1.2. Электропроводящие композиционные системы.

1.3. Структурные особенности пористых полимерных систем.

1.4. Постановка задачи исследования.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Получение пористых пленок полиэтилена.

2.2. Определение характеристик пористой структуры.

2.3. Определение механических характеристик.

2.4. Методы измерения электрических свойств.

2.5. Термомеханические методы исследования.

Глава 3. Исследование структуры пористых пленок полиэтилена.

3.1. Процесс формирования пористой структуры.

3.2. Влияние условий кристаллизации расплава на структуру пористых пленок.

3.3. Зависимость характеристик пористой структуры от условий отжига.

3.4. Трансформация структуры на стадии порообразования.

3.4.1. Влияние степени растяжения на характеристики пористой структуры.

3.4.2. Влияние скорости растяжения на характеристики пористой структуры.

Глава 4. Термодеформационное поведение пористых пленок полиэтилена 52

4.1. Пористые пленки полиэтилена как ориентированные системы/.

4.2. Влияние кратности фильерной вытяжки на величину усадки пористых пленок.

4.3. Исследование зависимости величины усадки пористых пленок от степени и скорости растяжения.

4.4. Температура фиксации как основной параметр, регулирующий величину усадки пористых пленок.

4.5. Изменения пористой структуры при усадке пленок.

4.6. Термомеханические исследования пористых пленок.

Глава 5. Свойства композиционных систем, содержащих проводящие полимеры.

5.1. Электрические свойства композиционных систем.

5.1.1. Исследование зависимости электропроводности композиционных систем от их состава.

5.1.2. Влияние способа формирования слоев полианилина на проводимость композиционных систем.

5.1.3. Влияние структуры подложки на проводимость t композиционных систем.

5.2. Механические свойства композиционных систем.

5.3. Термодеформационное поведение композиционных систем.

5.4. Термическая стабильность пористых пленок со слоями проводящих полимеров.

5.5. Термомеханические исследования композиционных систем.

5.6. Структурные превращения при нагревании пористых пленок полиэтилена со слоями проводящих полимеров.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодеформационное поведение и структурные особенности пористых пленок полиэтилена и электропроводящих композиционных систем на их основе»

В последние годы электропроводящие полимеры, в частности полипиррол (ППир) и полианилин (ПАНИ), служат объектами многочисленных исследований в связи с перспективностью их практического использования. Благодаря сочетанию электрических, магнитных, оптических и окислительно-восстановительных свойств они находят широкое применение в качестве мембран, электрохимических сенсоров и электродных материалов. Однако низкая механическая прочность и высокая хрупкость проводящих полимеров существенно ограничивают области их потенциального применения. В связи с этим получение и исследование композиционных систем, в которых механические свойства обеспечиваются эластичной подложкой, а проводящие полимеры играют роль активного компонента, является важной и актуальной задачей.

Особый интерес для создания композиционных систем, включающих проводящие полимеры, представляют пористые подложки, в особенности подложки из гибкоцепных полимеров, т.к. они не только сообщают композитам необходимые деформационно-прочностные свойства, но и позволяют использовать их в качестве мембранных систем различного назначения. Преимуществом пористых подложек является их минимальное сопротивление массопереносу.

Исследование пористых систем представляет также и самостоятельный интерес, т.к. многообразие их структур позволяет использовать такие системы для фильтрации и разделения жидкостей и газов, в качестве сепараторов в химических источниках тока и в сорбционных процессах.

Среди большого количества полученных и изученных к настоящему моменту пористых систем, содержащих макроскопические поры, полимерные пленки являются наиболее перспективными материалами, Они находят широкое применение благодаря высокой эластичности и малой толщине по сравнению с пористыми системами из неорганических веществ.

Для получения пористых пленок используют различные полимеры. Традиционными материалами для создания таких систем являются полиолефины, которые отличаются химической стойкостью, устойчивы к световым и тепловым воздействиям, обладают хорошей водо- и влагостойкостью. Таким образом, исследование структуры, свойств, методов получения и термической стабильности пористых полимерных пленок в настоящее время является актуальной задачей как с практической, так и с научной точки зрения.

В данной работе ставились следующие основные задачи:

1. Исследование влияния условий процесса получения на структуру пористых ПЭ пленок полиэтилена;

2. Исследование электрических и механических свойств композиционных систем, содержащих слои проводящих полимеров на пористой ПЭ подложке;

3. Изучение поведения и структурных превращений при нагревании пористых пленок и электропроводящих композиционных систем.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые проведено исследование влияния ориентирующих воздействий на процесс формирования пористой структуры ПЭ пленок; определено влияние различных факторов на электрические и механические свойства пористых образцов со слоями проводящих полимеров; исследовано термодеформационное поведение композиционных систем и выявлены причины их механической стабильности при температурах, выше температуры плавления ПЭ подложки.

Практическое значение. Получены пористые ПЭ пленки и композиционные системы на их основе, сочетающие высокий уровень термостабильности (до температур 180 °С), электропроводящих (10 -101 См/см) и механических свойств (разрывное удлинение 50 % при прочности 100 МПа). Эти системы могут быть использованы в качестве мембранно-сепарационного материала для химических источников тока, устройств защиты от электромагнитного излучения, сенсоров, антистатиков и антикоррозионных покрытий.

Работа выполнена в ИВС РАН в лаборатории физической химии полимеров в соответствии с планом научно-исследовательских работ по темам "Разработка фундаментальных принципов формирования* новых полимерных мембранных систем различного назначения. Исследование их структуры, физико-химических и транспортных свойств" Гос. регистр. №01.99.0004672 (1999-2001 г.) и "Исследование процессов формирования сложных мембранных полимерных систем и сеток, их физико-химических, сорбционных и разделительных свойств" Гос. регистр. № 01.200.204463 (2002-2004 г.)

Личный вклад автора состоял в получении и определении характеристик структуры пористых ПЭ пленок, исследовании электрических и механических свойств электропроводящих композиционных систем на их основе, изучении поведения пористых пленок и композитов при нагревании и обсуждении полученных результатов.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, методической части, обсуждения результатов, выводов, списка использованной литературы. Работа изложена на 130 страницах, содержит 7 таблиц и 49 рисунков, список литературы включает 173 источника.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Курындин, Иван Сергеевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое исследование процесса формирования пористой структуры ПЭ пленок, которое позволило установить влияние условий их получения на число и размеры сквозных каналов и общую пористость пленок. В результате определена возможность варьирования размеров сквозных каналов в широком диапазоне.

2. Исследованы степень и характер влияния параметров процесса получения пористых ПЭ пленок на их термодеформационное поведение. Обнаружено, что термодеформационная стабильность пленок определяется температурой термофиксации. Установлены пределы варьирования величины усадки пористых пленок при нагревании.

3. Определена динамика изменения числа и размеров сквозных каналов в процессе усадки пористых ПЭ пленок.

4. Показано, что новые композиционные системы на основе пористых ПЭ пленок, содержащие слои электропроводящих полимеров (ППир и ПАНИ), сочетают высокий уровень механических характеристик пористых ПЭ подложек и электрических свойств проводящих полимеров.

5. Установлено, что формирование пространственно непрерывной фазы жесткоцепного проводящего полимера на поверхности и в объеме пористой ПЭ пленки обеспечивает значительно более высокую термодеформационную стабильность композитов по сравнению с подложкой.

6. Исследованы структурные превращения пористых ПЭ пленок со слоями проводящих полимеров при нагревании в различных условиях. Обнаружено сохранение ориентации подложки в композитах, прогретых в свободном состоянии до температур, на несколько десятков градусов превышающих температуру плавления ПЭ. Показано, что композиционные системы при нагревании на воздухе имеют значительно более высокую термическую стабильность, чем ПЭ подложка.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования обеспечили возможность регулирования характеристик структуры пористых ПЭ пленок, которые в России были получены впервые в ИБС РАН [121]. Предлагаемый процесс является высокоэффективным, безотходным и экологически чистым, так как он основан на экструзии расплава и в нем не используются никакие токсичные и экологически опасные вещества или добавки. Получаемые в этом процессе пористые ПЭ пленки обладают высокой проницаемостью (достигнутые значения проницаемости превышают величины, приведенные в зарубежных патентах) и более высокими механическими характеристиками, чем все известные полимерные микропористые материалы.

В Лаборатории физической химии полимеров ИБС РАН методом формирования слоев проводящих полимеров на поверхности пористых ПЭ пленок были получены новые электропроводящие композиционные системы [105, 140]. Исследование этих композиционных систем, выполненное в настоящей работе, проводилось впервые. Были изучены структурные превращения композитов при нагревании и влияние различных факторов на их механические, электрические и термодеформационные свойства. В результате было показано, что данные композиционные системы обладают сочетанием высоких значений электропроводящих и механических характеристик.

Полученные пленки ПЭ/ППир могут успешно использоваться в качестве элементов радиоэкранирующих устройств и в многослойных композиционных радиопоглощающих материалах, что подтверждено испытаниями, проведенными в Hi ill "Радиострим" (см. приложение).

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Курындин, Иван Сергеевич, 2005 год

1.A.M. Тимонов, С.В. Васильева. Электронная проводимость полимерных соединений // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6. С. 33-39.

2. Т.В. Верницкая, О.Н. Ефимов. Полипиррол как представитель класса проводящих полимеров // Успехи химии. 1997. Т. 66. № 5. С. 489-505.

3. Handbook of organic conductive molecules and polymers. H.S. Nalwa (ed.). Chichester, New York, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto, 1997. V. 2.

4. Handbook of conducting polymers. T.A. Skotheim (ed.). Marcel Dekker, New York, 1986. V. 1 and 2.

5. J. Joo, J.K. Lee, J.S. Baeck, K.H. Kim, E.J. Oh, J. Epstein. Electrical, magnetic and structural properties of chemically and electrochemically synthesized polypyrroles // Synth. Met. 2001. V. 117. P. 45-51.

6. A.G. MacDiarmid. Synthetic metals: a novel role for organic polymers I I Synth. Met. 2002. V. 125. P. 11-22.l.L.-X. Wang, X.-J. Li, Y.-L. Yang. Preparation, properties and applications of polypyrroles // React. Func. Polym. 2001. V. 47. P. 125-139.

7. Ф. Гарнье. Проводящие полимеры. Перевод М.А. Суханова И Успехи физических наук. 1989. Т. 157. С. 513-527.

8. Электрохимия полимеров. М.Р. Тарасевич, С.Б. Орлов, Е.И. Школьников и др. М.: Наука, 1990. 238 с.

9. G.J. Cruz, J. Morales, М.М. Castillo-Ortega, R. Olayo. Synthesis of polyaniline films by plasma polymerization // Synth. Met. 1997. V. 88. P. 213-218.

10. K. Hosono, I. Matsubara, N. Murayama, W. Shin, N. Izu, S. Kanzaki. Structure and properties of plasma polymerized and 4-ethylbenzenesulfonic acid-doped polypyrrole film // Thin Solid Films. 2003. V. 441. P. 72-75.

11. B.J. Hwang, K.L. Lee. Conductivity and stability of polypyrrole film electrosynthesized on а РЬОг/ЗпОг/Т! substrate // Thin Solid Films 1995. V. 254. P. 23-27.

12. J. Ouyang, Y. Li. Preparation and characterization of flexible polypyrrole films II Synth. Met. 1996. V. 79. P. 121-125.

13. J. Stejskal, A. Riede, D. Hlavata, J. Prokes, M. Helmstedt, P. Holler. The effect of polymerization temperature on molecular weight, cristallinity, and electrical conductivity of polyaniline // Synth. Met. 1998. V. 96. P. 55-61.

14. J.K. Avlyanov, Y. Min, A.G. MacDiarmid, A.J. Epstein. Polyaniline: conformation changes induced in solution by variation of solvent and doping level II Synth. Met. 1995. V. 72. P. 65-71.

15. H. Masuda, D.K. Asano. Preparation and properties of polypyrrole // Synth. Met. 2003. V. 135-136. P. 43-44.

16. M.M. Ayad, N. Salahuddin, M.A. Sheneshin. Optimum reaction condition for in situ polyaniline films // Synth. Met. 2003. V. 132. P. 185-190.

17. M. Delvaux, J. Duchet, P.-Y. Stavaux, R. Legras, S. Demoustier-Champagne. Chemical and electrochemical synthesis of polyaniline micro and nano-tubules // Synth. Met. 2000. V. 113. P. 275-280.

18. J. Joo, Y.C.Chung, J.-K. Lee, J. K. Hong, W.P.Lee, S.M.Long, A.J.Epstein, H.S. Woo, K.S. Jang, E.J. Oh. Charge transport study of chemically synthesized polypyrroles soluble in organic solvents // Synth. Met. 1997. V. 84. P. 831-832.

19. Электрические свойства полимеров. Под ред. Б.И. Сажина. J1.: Химия, 1986.192 с.

20. R.C.G.M. van den Schoor, R.H.M. van de Leur, J.H.W. de Wit. Synthethis of a polypyrrole film on a non-conducting substrate: the influence of the oxidant and acid concentration // Synth. Met. 1999. V. 99. P. 17-20.

21. N.S. Allen, K.S. Murray, R.J. Flemming, B.R. Saunders. Physical properties of polypyrrole films containing trisoxalatometallete anions and prepared from aqueous solution// Synth. Met. 1997. V. 87. P. 237-247.

22. H.C.Hang, K.E. Geckeler. Enhanced electrical conductivity of polypyrrole prepared by chemical oxidative polymerization: effect of the preparation technique and polymer additive // Polymer. 2000. V. 41. P. 6931-6934.

23. J.-K. Xu, G.-Q. Shi, L.-T. Qu, J.-X. Zhang. Electrosyntheses of high quality polypyrrole films in isopropyl alcohol solution of boron trifluoride diethyl etherate // Synth. Met. 2003. V. 135-136. P. 221-222.

24. P.K. Kahol, R.P. Penera, K.K. Satheesh Kumar, S. Geetha, D.C. Trivedi. Electron localizanion length in polyaniline // Solid state Communications. 2003. V. 125. P. 369-372.

25. E.J. Oh, K.S. Jang, A.G. MacDiarmid. High molecular weight soluble polypyrrole // Synth. Met. 2002. V. 125. P. 267-272.

26. G. Bidan. Electroconducting conjugated polymers: new sensitive matrices to build up chemical or electrochemical sensors. A review // Sensors and Actuators B. 1992 V. 6. P. 45-46.

27. W. Li, M. Wan. Porous polyaniline films with high conductivity // Synth. Met. 1998. V. 92. P. 121-126.

28. P.A. Kilmartin, G.A. Wright. Photoeffects to characterize polypyrrole electrodes and bilayers with polyaniline I I Electrochim. Acta. 2001. V. 46. P. 2787-2794.

29. K. Sury, S. Annapoorni, A.K. Sarkar, R.P. Tandon. Gas and humidity sensors based on iron oxide-polypyrrole nanocomposites // Sensors and Actuators B.2002. V. 81. P. 277-282.

30. A.G. MacDiarmid. Polyaniline and polypyrrole: Where are we headed? // Synth. Met. 1997. V. 84. P. 27-34.

31. R. Gangopadhyay, A. De. Conducting polymer composites: novel material for gas sensing // Sensors and Actuators B. 2001. V. 77. P. 326-329.

32. M. Brie, R. Turcu, С. Neamtu, S. Pruneanu. The effect of initial conductivity and doping anions on gas sensitivity of conducting polypyrrole films to NH3 // Sensors and Actuators B. 1996. V. 37. P. 119-122.

33. Z. Jin, Y. Su, Y. Duan. An improved optical pH sensor based on polyaniline // Sensors and Actuators B. 2000. V. 71. P. 118-122.

34. D. Nicolas-Debamot, F. Poncin-Epaillard. Polyaniline as a new sensitive layer for gas sensor//Anal. Chim. Acta. 2003. V. 475. P. 1-15.

35. A. Ruil Jr., A.M. Gallardo Soto, S.V. Mello, S. Bone, DM. Teylor, L.H.C. Mattoso. An electronic tongue using polypyrrole and polyaniline // Synth. Met. 2003. V. 132. P. 109-116.

36. J. W. Gardner, P.N. Bartlett. A brief history of electronic noses // Sensors and Actuators B. 1994. V. 18/19. P. 211-220.

37. C.P. de Melo, J.E.G. deSouza, F.L. dos Santos, B. Barros-Neto, T.B. Ludermir, M.S. dos Santos. Polypyrrole base aroma sensor // Synth. Met. 1999. V. 102 P. 1296-1299.

38. Д.В. Андреева, Н.В.Боброва, В.К.Лаврентьев, Z. Pientka, Г.А. Полоцкая, Г.К. Елъяшевич. Структура, транспортные и механические свойства газоразделительных мембран, содержащих полипиррол // Высокомолек. соед. А. 2000. Т. 44. № 4. С. 675-682.

39. R.B. Kaner. Gas, liquid and enatiomeric separation using polyaniline // Synth. Met. 2002. V. 125. P. 65-71.

40. A. Mirmohseni, A. Sae 'edi. Application of conducting polymer membranes. Part 1: Separation of nitric and phosphoric acids // Iranian Polymer J. 1997. V. 6. P. 35-41.

41. W.E. Price, C.O. Too, G.G. Wallace, D. Zhou. Development of membrane system based on conducting polymers // Synth. Met. 1999. V. 102. P. 1338-1341.

42. R. Parthasarathy, V.P. Menon, C.R. Martin. Unusual gas-transport selectivity in a partially oxidized form of the conducting polymer polypyrrole // Chem. Mater. 1997. V. 9. P. 560-566.

43. К. Kamada, J. Kamo, A. Motonaga, Т. Iwasaki, H. Hosokava. Gas separation properties of conducting polymer / Porous media composite membranes I //Polymer J. 1994. V. 26. P. 141-149.

44. K. Kamada, J. Kamo, A. Motonaga, T. Iwasaki, H. Hosokava. Gas separation properties of conducting polymer / Porous media composite membranes II // Polymer J. 1994. V. 26. P. 833-839.

45. T.M. Su, I.J. Ball, J.A. Conkline, S.-C. Huang, R.K. Larson, S.L. Nguyen, B.M. Lew, R.B. Kaner. Polyaniline/polyimide blends for pervaporation and gas separation studies // Synth. Met. 1997. V. 84. P. 801-802.

46. A.S. Partrige. Ion transport membranes based on conducting polymers // Electrochim. Acta. 1995. V. 40. P. 1199-1202.

47. J.M. Davey, S.F.Ralph, C.O. Too, G.G. Wallance, A.C. Partidge. Electrochemically controlled transport of metal ions across polypyrrole membranes using a flow-through cell // React. Func. Polym. 2001. V. 49. P. 87-98.

48. A.C. Partridge, C. Milestone, C.O. Too, G.G.Wallace. Ion transport membranes based on conducting polymers // J. Membr. Sci. 1997. V. 132. P. 245-253.

49. C. Weidlich, K.-M. Mangold, K. Juttner. Conducting polymers as ion-exchangers for water purification // Electrochim. Acta. 2001. V. 47. P. 741-745.

50. T. Sata, T. Funakoshi, K. Alai. Preparation and transport properties of composite membranes composed of cation exchange membranes and polypyrrole // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 4029-4035.

51. Т. Sata, Т. Yamaguchi, К. Matsusaki. Preparation and properties of composite membranes composed of anion exchange membranes and polypyrrole // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 1633-1640.

52. E. Benseddic, M. Makhlouki, J.C. Bernede, S. Lefrant, A. Pron. XPS studies of enviroment stability of polypyrrole-poly(vinil alchohol) composites // Synth. Met. 1995. V. 72. P. 237-242.

53. Y.C. Liu, B.J. Hwang. Enhancement of conductivity stability of polypyrrole films modified by vallence copper and polyethylene oxide in an oxygen atmosphere // Thin Solid Films. 2000. V. 360. P. 1-9.

54. КС. Liu, B.J. Hwang. Interaction of copper (I) polyppyrole complexes prepared depositing-disolving copper onto and from polypyrroles // Thin Solid Films. 1999. V. 339. P. 233-239.

55. L.Ding, X.Wang, R.V.Gregory. Thermal properties of chemically synthesized polyaniline (EB) powder// Synth. Met. 1999. V. 104. P. 73-78.

56. F. Genoud, M. Nechtchein, P. Rannou, M. Escoubes, V. Rouyer. Gas sorption and ESR studies of ageing in PANI-CSA // Synth. Met. 1999. V.101. P. 798-799.

57. P. Rannou, M. Nechtchein, J.P. Travers, D. Berner, A. Wolter, D. Djurado. Ageing of PANI: chemical, structural and transport consequences // Synth. Met. 1999. V. 101. P. 734-737.

58. V.-T. Truong, B.C. Ennis, M. Forsyth. Enhanced thermal properties and morphology of ion exchanged polypyrrole films // Polymer. 1995. V. 36. P. 1933-1940.

59. D. Lesuer, N.D. Alberola. Dynamic mechanical behaviour of electrochemically synthesized polypyrrole films // Synth. Met. 1997. V. 88. P. 133-138.

60. Р.С. Rodrigues, G.P. de Souza, J.D. Da Motta Neto, L. Akcelrud. Thermal treatment and dynamic mechanical thermal properties of polyaniline // Polymer.2002. V. 43. P. 5493-5499.

61. J. Prokes, I. Krivka, T. Sulemenko, J. Stejskal. Conductivity of polyaniline films during temperature cycling // Synth. Met. 2001. V. 119. P. 479-480.

62. C. Yang, Z. Fang, J. Lio, W. Lio, H. Zhou. A study on the kinetics of thermal decomposition of polyaniline // Thermochim. Acta. 2000. V. 352-353. P. 159-164.

63. K. Chean, M. Forsyth, V.-T. Truong. Ordering and stability of conducting polypyrrole // Synth. Met. 1998. V. 94. P. 215-219.

64. M.G.Han, Y.J.Lee, S. W. Byun, S.S. Im. Physical properties and thermal transition of polyaniline film// Synth. Met. 2001. V. 124. P. 337-343.

65. A. Kitani, K. Yoshioka, S. Maitani, S. Ito. Properties of elastic polyaniline I I Synth. Met. 1997. V. 84. P. 83-84.

66. E.J. Oh, K.S. Jang. Synthesis and characterization of high molecular weight, highly soluble polypyrrole in organic solvents // Synth. Met. 2001. V. 119. P. 109-110.

67. M. Omastova, J. Pavlinec, J. Pionteck, F. Simon. Synthesis, electrical properties and stability of polypyrrole-containing conducting polymer composites // Polym. Intern. 1997. V. 43. P. 109-116.

68. R. Strumpler, J. Glatz-Reichenbach. Conducting polymer composites // J. Electroceramics. 1999. V. 3-4. P. 329-346.

69. M. Chipara, D. Hui, P. V. Notingher, M.D. Chipara, К. T. Lau, J. Sankar, D. Panaitescu. On polyethylene-polyaniline composites // Composites: Part B.2003. V. 34. P. 637-645.

70. J. Stejskal, M. Spirkova, O. Quadrat, P. Kratochvil. Electrically anisotrpic materials: Polyaniline particles organized in a polyurethane network // Polym. Intern. 1997. V. 44. P. 283-287.

71. J. Laska, K. Zak, A. Pron. Conducting blends of polyaniline with conventional polymers // Synth. Met. 1997. V. 84. P. 117-118.

72. J. Laska, A. Pron, M. Zagorska, S. Lapkowski, S. Lefrant. Thermally processable conducting polyaniline // Synth. Met. 1995. V. 69. P. 113-115.

73. J.P. Yang, P. Rannou, J. Planes, A. Pron, M. Nechtschein. Preparation of low density polyethylene-base polyaniline conducting polymer composites with low percolation threshold via extrusion // Synth. Met. 1998. V. 93. P. 169-173.

74. M.E. Leyva, G.M.O. Barra, B.G. Soares. Conducting polyaniline-SBS blends prepared in solution // Synth. Met. 2001. V. 123. P. 443-449.

75. Y. Haba, E. Segal, M. Narkis, G.I. Titelman, A. Siegmann. Polyaniline-DBSA/polymer blends prepared via aqueouse dispersion // Synth. Met. 2000. V. 110. P. 189-193.

76. G.R. Valenciano, A.E. Job, L.H.C. Mattoso. Improved conductivity films of ultra high molecular weight polyethylene and polyaniline blends prepared from an m-cresol/decaline mixture // Polymer. 2000. V. 41. P. 4757-4760.

77. G. Min. Conducting polymers and their application in the film industry — polyaniline/polyimide blended films // Synth. Met. 1999. V. 102. P. 1163-1166.

78. M.G. Han, S.S. Im. Morphological study of conductive polyaniline/polyimide blends. I. Determination of compatibility by small-angle X-ray scattering method // Polymer. 2001. V. 42. P. 7449-7454.

79. P.Wang, K.L. Tan, E.T. Kang, K.G. Neoh. Preparation and characterization of semi-conductive poly(vinylidene fluoride)/polyaniline blends and membranes // Applied Surface Science. 2002. V. 193. P. 36-45.

80. С.Ю. Ермушева, JI.M. Ярышева, A.JI. Волынский, Н.Ф. Бакеев. Структура и физико-механические свойства электропроводящих композитов на основе полианилина и набухших в мономере полимеров // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. №7. С. 1179-1184.

81. V. Мапо, M.I. Felisberti, Т. Matencio, М-А. De Paoli. Thermal, mechanical and electromechanical behaviour of poly(vinil chloride)/polypyrrole blends (PVC/Ppy)//Polymer. 1996. V. 37. P. 5165-5170.

82. W.-J. Lee, Y.-J. Kim, M.-K. Jung, D.-H. Kim, D.L. Cho, S. Kaang. Preparation and properties of conducting polypyrrole-sulfonated polycarbonate composites // Synth. Met. 2001. V. 123. P. 327-333.

83. W.-J. Lee, Y.-J. Kim, S. Kaang. Electrical properties of polyaniline/sulfonated polycarbonate blends // Synth. Met. 2000. V. 113. P. 237-243.

84. A. Malinauskas. Chemical deposition of conducting polymers // Polymer. 2001. V. 42. P. 3957-3972.93 .J.Stejskal, I. Sapurina, J. Prokes, J. Zemec. In-situ polymerized polyaniline films // Synth. Met. 1999. V. 105. P. 195-202.

85. I. Sapurina, A. Riede, J. Stejskal. In-situ polymerized films. 3. Films formation // Synth. Met. 2001. V. 123. P. 503-507.

86. J.K. Avlyanov, H.H. Kuhn, J.Y. Josefowicz, A.G. MacDiarmid. In-situ Deposited Thin Films of Polypyrrole: Conformational changes induced by variation of dopant and substrate surface // Synth. Met. 1997. V. 84. P. 153-154.

87. V. Bocchi, G.P. Gardini. Chemical synthesis of conducting polypyrrole and composites I I J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. P. 148.

88. B.J. Kim, S.G.Oh, M.G.Han, S.S. Im. Preparation of PANI-coated poly(styrene-co-styrene sulfonate) nanoparticles // Polymer. 2002. V. 43. P. 111-116.

89. E. Frackowiak, K. Jurewicz, S.Delpeux, F. Beguin. Nanotubual materials for supercapacitors // J. Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 822-825.

90. X. Laffosse. Percolation and dielectric relaxation in Polypyrrole Teflon alloys // Synth. Met. 1995. V. 68. P. 227-231.

91. H.S. Lee, J. Hong. Chemical synthesis and characterization of polypyrrole coated on porous membrane and its electrochemical stability // Synth. Met. 2000. V. 113. P. 115-119.

92. S. Neves, C.P. Fonseca, R.A.Zoppi, S.I.Cordoba de Torresi. Polyaniline composites: improving the electrochemical properties by template synthesis // J. Solid State Electrochem. 2001. V. 5. P. 412-418.

93. С.А. Сайфуллина, Л.М. Ярышева, А.Л. Волынский, Н.Ф. Бакеев. Механические свойства и электропроводность смесей на основе полианилина и высокодисперсных пористых полимерных матриц // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 3. С. 456-461.

94. Л.М. Ярышева, А.Л.Волынский, Н.Ф. Бакеев. Полимерные смеси на основе крейзованных полимеров (обзор) // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 1. С. 26-42.

95. J.Mansouri, R.P. Burford. Characterization of PVDF-Ppy composite membranes // Polymer. 1997. V. 38. P. 6055-6069.

96. H.S. Lee, J. Hong. Chemical synthesis and characterization of polypyrrole coated on porous membranes and its electrochemical stability // Synth. Met. 2003. V. 113. P. 115-119.

97. N.I. Zhitariuk, A.Le Moel, N. Mermiliod, C. Trautmann. Polymerization of pyrrol into track membranes // Nucl. Instrum. Methods in Phys. Res. B. 1995. V. 105. P. 204-207.

98. Г.К. Ельяшевич, JI.M. Калюжная, Е.Ю. Розова, A. Wolinska-Grabczyk. Сорбционные свойства систем на основе пористых пленок полиэтилена с проводящим слоем полипиррола // Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. С. 1653-1658.

99. А. Залкинд. Измерение поверхности и пористости. В кн.: Методы измерения в электрохимии. Под ред. Э. Егера, А. Залкинда. М.: Мир, 1977. Т. 1.С. 301-395.

100. М.М. Дубинин. Поверхность и пористость адсорбентов. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука, 1970. С. 251-266.

101. B.C. Багоцкий, A.M. Скундин. Химические источники тока. М.: Энергоиздат, 1981. 360 с.

102. J.M. Mativetsky, W.R. Datars. Morphology and electrical properties of template-synthesized polypyrrole nanocylinders // Physica B. 2002. V. 324. P. 191-204.

103. A.JI. Волынский, О.В. Аржакова, JI.M. Ярышева, Н.Ф. Бакеев. Структура и свойства низкомолекулярных веществ в крейзованных полимерных матрицах // Высокомолек. соед. С. 2002. Т. 44. № 9. С. 1701-1719.

104. A.JI. Волынский, Е.С. Трофимчук, Н.И. Никонорова, Н.Ф. Бакеев. Нанокомпозиты на основе крейзованных полимеров // Журнал общей химии. 2002. Т. 72. № 4. С. 575-590.

105. JI.M. Ярышева, А.Л.Волынский, Н.Ф. Бакеев. Крейзинг, как метод создания пористых материалов // Высокомолек. соед. Б. 1993. Т. 35. № 7. С. 913-921.

106. Г.К. Ельяшевич, Е.Ю.Розова, Е.А. Карпов. Микропористая полиэтиленовая пленка и способ ее получения. Патент Российской Федерации № 2140936, приоритет от 15.04.97.

107. G.K. Elyashevich, Е.А. Karpov, A.G. Kozlov. Deformational behavior and mechanical properties of hard elastic and porous films of polyethylene // Macromol. Symp. "Mechanical Behavior of Polymeric Materials". Ed. by J.Kahovec. 1999. V. 147. P. 91-101.

108. S. Hild, W. Gutmannsbauer, R. Luthi, J. Fuhrmann, H.-J. Guntherotd. A nanoscopic view of structure and deformational of hard elastic polypropylene with scanning force microscopy // J. Polym. Sci. Polym. Phys. 1996. V. 34. P. 1953-1959.

109. C.Chandavasu, M.Xanthos, K.K.Sirkar, C.G.Gogos. Polypropylene blonds with potential as materials for microporous membranes formed by melt processing // Polymer. 2002. V. 43. P. 781-795.

110. W.-C. Yu, N.C. Gastonia. Ultra-thin, single-ply battery separator. USA Patent № 6.057.060, 2000.

111. H.S. Blerenbaum, L.R. Daley, D. Zimmerman. Process for preparing a thermoplastic microporous film involving a cold stretching step and multiple hot stretching steps. USA Patent № 3.843.761, 1974.

112. E.A.G. Hamer, N.J. Metuchen. Process for preparing microporous polyethylene film by uniaxial cold and hot stretching. USA Patent № 4.620.956, 1986.

113. K. Okamura, S. Mizuo, O. Fukunaga. Porous polyethylene film. USA Patent №4.384.023, 1983.

114. B.S. Spague. Relationship of structure and morphology to properties of "hard" elastic fibers and films // J. Macromol. Sci., Phys. 1973. V. 8: № 1/2. P. 157-187.

115. S.L. Cannon, G.B. McKenne, W.O. Station. Hard-elastic fibers (A review of a novel state for crystalline polymers) // J. Polym. Sci., Macromol. Rev. 1976. V. 11. P. 209-275.

116. P.E. Кестинг. Синтетические полимерные мембраны. Структурный аспект. М.: Химия, 1991. 336 с.1341. Brazinsky, W.M. Cooper, A.S. Gould. Process for preparing a microporous polymer film. USA Patent № 4.138.459, 1979.

117. E. Kamei, H. Ashitaka, T. Takahashi. Method of producing microporous film. USA Patent № 5.173.235, 1992.

118. A. Keller. Unusual orientation phenomena in polyethylene interpreted in terms of the morphology. J. Polym. Sci. 1955. № 15. P. 31-49.

119. B.S. Spague. Proceedings of the U.S.-Japan joint seminar on polymer solid state, Cleveland, Ohio, Oct. 9-13, 1972.

120. M. Bleha, V. Kudela, E.Yu. Rosova, G.A. Polotskaya, A.G. Kozlov, G.K. Elyashevich. Synthesis and characterization of thin polypyrrole layers on polyethylene microporous films // Eur. Polym. J. 1999. V. 35. P. 613-620.

121. Г.К. Ельяшевич, А.Г. Козлов, H. Господиноеа, П. Мокрева, JI. Терлемезян. Микропористые пленки из полиэтилена с проводящим полимерным слоем // Высокомолек. соед. Б. 1997. Т. 39. №4. С. 762-763.

122. Г.К. Ельяшевич, Г.А. Полоцкая, А.Г. Козлов, Н.П. Господиноеа. Электропроводящая композиционная полимерная мембрана. Патент Российской Федерации № 97116641/28(017368), приоритет от 01.10.97.

123. N. Gospodinova, P. Mokreva, T. Tsanov, L. Terlemezyan. A new route to polyaniline composites //Polymer. 1997. V. 38. P. 743-746.

124. Г.К. Елъяшееич, А.Г.Козлов, Е.Ю.Розова. Оценка размеров сквозных каналов в микропористых пленках из полиэтилена // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 6. С. 956-963.

125. Д.В. Ван Кревелен. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1976. 416 с.

126. Am. Inst. Of Physics Handbook. Ed. By Dwing E.Grag. New York: McGraw-Hill, 1972. P. L-209.

127. CRC Handbook of Chemistry and Physics: A ready-reference of chemical and physical data. Boca Raton, FL: CRC Press, 1987-1988. P. D-228.

128. L.J. van der Pauw. A method of measuring the resistivity and hall coefficient of lamelae of arbitrary shape //Philips Technical Review. 1958/59. V. 20. P. 220.

129. L.J. van der Pauw. A method of measuring specific resistivity and hall effect of discs of arbitrary shape // Philips Research Reports. 1958. V. 13. P. 1-9.

130. E.A. Карпов, B.K. Лаврентьев, Е.Ю. Розова, Г.К. Елъяшееич. Изменение структуры и механических свойств жесткоэластических образцов полиэтилена при отжиге // Высокомолек. соед. А. 1995. Т. 37. С. 2035-2042.

131. Е.Ю.Розова. Физико-химические свойства мембран из полиэтилена и композиционных мембран с проводящим полимерным слоем на их основе. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. СПб: ИВС РАН, 1999.

132. M.Raab, J. Scudla, A.G. Kozlov, V.K. Lavrentyev, G.K. Elyashevich. Structure development in oriented polyethylene films and microporous membranes as monitored by sound propagation // J. Appl. Polym. Sci. 2001. V. 80. P. 214-222.

133. Г. К. Елъяшееич, А.Э. Бицкий, А.Г. Козлов, Е.Ю. Розова. Высокопроницаемые микропористые пленки из полиэтилена — новый сепарационный материал для химических источников тока // Журнал прикл. химии. 1997. Т. 70. С. 1175 1179.

134. Г.К. Ельяшевич, А.Г. Козлов, ИТ. Монева. Исследование процессов ориентации при формировании пористых структур из жесткоэластических образцов полиэтилена//Высокомолек. соед. Б. 1998. Т. 40. С. 483-486.

135. И.С. Курындин, А.В. Сидорович, A.M. Ельяшевич, Г.К. Ельяшевич. Термомеханические исследования ориентированных пористых пленок полиэтилена//Высокомолек. соед. Б. 2002. Т. 44. С. 1054-1058.

136. Энциклопедия полимеров. Гл. ред. В.А. Кабанов. М., Советская энциклопедия, 1974, Т. 2. С. 527-528.

137. А.Г. Козлов, И.С. Курындин, Е.Ю.Розова, Г.К. Ельяшевич. Термодеформационное поведение микропористых пленок полиэтилена с различной степенью ориентации // Высокомолек. соед. А. 2000. Т. 42. С. 425-429.

138. G.K. Elyashevich, E.Yu. Rosova, A.V. Sidorovich, I.S. Kuryndin, M. Trchova, J. Stejskal. The effect of a polypyrrole coating on the thermal stability of microporous polyethylene membranes // Europ. Polym. J. 2003. V. 39. P. 647-654.

139. G.K. Elyashevich, I.S. Kuryndin, E.Yu. Rosova. Composite membranes with conducting polymer microtubules as new electroactive and transport systems // Polym. Adv. Technol. 2002. V. 13. P. 725-736.

140. G.К. Elyashevich, E.Yu. Rosova, I.S. Kuryndin. Properties of multi-layer composite membranes on the base of polyethylene porous film // Desalination. 2002. V. 144. P. 21-26.

141. Г.К. Ельяшевич, Ю.Н. Сазанов, Е.Ю.Розова, В.К. Лаврентьев, И.С. Курындин, О.Е. Праслова, Г.Н.Федорова. Термостабильность микропористых пленок полиэтилена с проводящим слоем полипиррола // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. С. 1548-1554.

142. Ю.Н. Сазанов, В. JI. Уголков, О.Е. Праслова, И. С. Курындин, Г.К. Ельяшевич. Термические превращения полиэтиленовой пленки и пористой мембраны на ее основе //Журн. прикл. химии. 2003. Т. 76. № 7. С. 1167-1171.

143. M. Omastova, J. Piontek, M. Trchova. Properties and morphology of polypyrrole containing surfactant // Synth. Met. 2003. V. 135-136. P. 437-438.

144. И. Дехант, P. Данц, В. Химер, P. Шмолъке. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Пер. с нем. В.В. Архангельского, под ред. канд. хим. наук Э.Ф. Олейника. М.: Химия. 1976. 471 с.1. БЛАГОДАРНОСТИ

145. В заключении приношу благодарность моему научному руководителю доктору физико-математических наук Галине Казимировне Ельяшевич за постоянную помощь и внимание к моей работе.

146. Выражаю искреннюю признательность сотрудникам ИВС РАН А.В. Сидоровичу, В.К. Лаврентьеву, О.Е. Прасловой за проведенные исследования.

147. Моя благодарность также всем тем сотрудникам Лаборатории физической химии полимеров ИВС РАН (лаб. №19), кто содействовал выполнению работы. Ваша помощь, внимание и поддержка мне бесконечно дороги, спасибо.