Физико-химические закономерности формирования и структура полимерных пленок при электрохимическом инициировании полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Колзунова, Лидия Глебовна

• Колзунова, Лидия Глебовна
• доктор химических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор химических наук Колзунова, Лидия Глебовна

ВВЕДЕНИЕ. 8-

Глава 1. ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК НА ТОКОПРОВОДЯЩИХ ПОВЕРХНОСТЯХ ПРИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОМ ИНИЦИИРОВАНИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРОВ. 19

1Л Электродные реакции, используемые для возбуждения полимеризации мономеров. 20

1.2. Особенности механизма и кинетики ЭХИП. 36

1.3. Общие закономерности формирования полимерной фазы на поверхности электродов. 41

1.3.1. Адсорбция органических соединений на поверхности металлов . 41

1.3.2. Зарождение и рост полимерного слоя на электродной поверхности в процессе ЭХИП. 44

1.3.3. Особенности роста полимерных пленок на поверхности электродов. 45

1.3.4. Электрохимическая деструкция полимерных покрытий . 49

1.4. Композиции для формирования полимерных покрытий 54

1.4.1. Катодные композиции. 55

1.4.2. Анодные композиции. 62

1.5. Модификация покрытий. 70

1.6. Свойства и применение электрохимически синтезированных полимерных покрытий. 73

Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ. 84

2.1. Характеристики веществ и приготовление растворов.85

2.2. Формирование полимерных покрытий методом ЭХИП . 87

2.3. Определение физико-химических характеристик полимерных покрытий. 92

2.4. Методики, используемые для определения ультрафильтрационных характеристик синтезированных мембран. 98

2.4.1. Установка для определения проницаемости и селективности мембран.

2.4.2. Определение общей пористости мембран.

2.4.3. Измерение электросопротивления мембран.

2.4.4. Извлечение солей фитиновой кислоты из отходов рисового производства.

Глава 3. ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ВОДНЫЕ МОНОМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ МЕТОДОМ ЭХИП.

3.1. Покрытия из растворов винилацетата.

3.2. Покрытия из растворов натриевой соли п-стирол-сульфокислоты.

3.3. Покрытия из растворов метилметакрилата.

3.4. Покрытия из растворов метакриловой кислоты.

3.5. Покрытия из растворов акролеина.

3.6. Покрытия из растворов малеинового ангидрида.

3.7. Покрытия из растворов итаконовой кислоты.

3.8. Покрытия из растворов акриловой кислоты и акрилами

Глава 4. МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ ПОКРЫ

ТИЙ ПРИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОМ ИНИЦИИРОВАНИИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, АКРИ

ЛАМИДА, ФОРМАЛЬДЕГИДА.

4.1. Зависимость скорости осаждения и качества полимерных пленок от условий электролиза и концентрации мономеров и инициатора.

4.2. Влияние различных добавок на распределение полимера между поверхностью электрода и раствором.

4.3. Использование нестационарных режимов электролиза для оптимизации условий формирования покрытий на металле.

4.4. Роль гидрохинона в образовании пленок на поверхности металла при ЭХИП акриловых мономеров.

4.5. Особенности межмолекулярного взаимодействия между акриламидом и акриловой кислотой и роль комплексов в формировании полимерной пленки.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ НА МЕТАЛЛАХ

ПРИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОМ ИНИЦИИРОВАНИИ СО

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛАМИДА И ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ.

5Л. Механизм инициирования полимеризации при электролизе водных растворов акриламида и формальдегида.

5.2. Механизм и кинетика формирования поли-акриламидформальдегидных покрытий.

5.2.1. Динамика роста покрытий.

5.2.2. Зависимость скорости формирования покрытий от соотношения концентраций акриламида и формальдегида

5.2.3. Влияние концентрации хлорида цинка, pH раствора и потенциала электролиза на образование полимерных покрытий.

5.2.4. Влияние материала катода на образование покрытий

5.2.5. Кинетика формирования покрытий.

5.2.6. Особенности формирования полимерного слоя и структура пленки.

5.3. Электрохимическое поведение электродов, модифицированных акриламид-формальдегидными сополимер-ными пленками.

5.4. Свойства полимерных покрытий.

5.4.1. Физико-механические свойства покрытий.

5.4.2. Антисептические свойства сополимера.

5.5. Электрохимический синтез полимерных покрытий на стали-3.

5.5.1. Влияние потенциала электролиза на кинетику роста и качество полимерных покрытий на Ст-3.

5.5.2. Влияние обработки полимерных пленок формальдегидом на свойства покрытий.

5.5.3. Вольтамперометрические характеристики модифицированных пленок.

5.5.4. Физико-механические характеристики полимерных покрытий.

Глава 6. ОБРАЗОВАНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ №МЕТИЛОЛАКРИЛАМИДА В ВОДНОЙ СРЕДЕ

6.1. Возможности формирования катодных покрытий при электролизе водных растворов Ы-метилолакриламида

6.2. Механизм и кинетика ЭХИП 1Ч-метилолакриламида в присутствии хлорида цинка.

6.3. Влияние растворимых полимерных фракций на качество покрытий, формируемых при электрохимическом инициировании полимеризации М-метилолакриламида

Глава 7. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК ПРИ ЭЛЕКТРО-ИНИЦИИРОВАНОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ 2-[(ВИНИЛ-ОКСИЭТОКСИ)МЕТИЛ] ОКСИРАНА С АКРИЛАМИДОМ

И ФОРМАЛЬДЕГИДОМ.

7.1. Исследование возможностей получения сополимерных пленок на основе акриламида, формальдегида и 2-[(ви-нилалкилендиокси)метил]оксирана методом ЭХИП.

7.2. Влияние режимов электролиза и состава электролизной ванны на формирование поли-(АА - ф - ВО) пленок

7.2.1. Механизм и кинетика пленкообразования.

7.2.2. Динамика формирования катодного покрытия.

7.2.3. Влияние концентрации винилокса на формирование полимерной пленки.

7.2.4. Влияние концентрации хлорида цинка на электросо-полимеризацию.

7.2.5. Влияние кислотности раствора на пленкообразование в присутствии винилокса.

Глава 8. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ПОЛУПРОНИЦАЕМЫХ МЕМБРАН ДЛЯ УЛЬТРАФИЛЬТРАЦИИ И ОБРАТНОГО ОСМОСА.

8.1. Ультрафильтрационные поли-акриламид-формальде-гидные мембраны.

8.1.1. Критерии формирования полупроницаемых пленок методом ЭХИП мономеров.

8.1.2. Основные ультрафильтрационные характеристики синтезированных пленок и их зависимость от условий электрополимеризации.

8.1.3. Возможности изготовления композиционных мембран и мембранных модулей.

8.1.4. Свойства электрохимически синтезированных мембран

8.2. Ультрафильтрационные свойства мембраны на основе сополимера акриламид-формальдегид-2- [(винилокси-этокси)метил]оксиран.

Глава 9. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ СТРУКТУРООБРАЗО-ВАНИЯ И МОРФОЛОГИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ СИНТЕЗИРОВАННЫХ МЕМБРАН.

9.1. Особенности морфологии поверхностного слоя и объемной структуры электрохимически синтезированных мембран.

9.2. Общая пористость и размер пор мембран.

9.2.1. Определение общей пористости электрохимически синтезированных ультрафильтрационных мембран.

9.2.2. Определение среднего радиуса пор мембран по общей пористости.

9.2.3. Определение среднего радиуса пор по электросопротивлению мембран.

Глава 10. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ СИНТЕЗИРОВАННЫХ МЕМБРАН ДЛЯ СОЗДАНИЯ ПЕРСПЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ОСОБО ЧИСТЫХ СОЛЕЙ ФИТИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ОТХОДОВ

РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ.

10.1. Влияние условий кислотного гидролиза рисовых отходов на выход инозитгексафосфорной кислоты.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности формирования и структура полимерных пленок при электрохимическом инициировании полимеризации»

Современное общество невозможно представить без полимеров, полимерных пленок и покрытий. Потребности в них огромны и постоянно растут. Полимерные покрытия на металлах защищают субстрат от воздействия агрессивных сред, замедляя или предотвращая коррозию, придают изделиям необходимые электроизоляционные, антифрикционные, антисептические, декоративные и другие специальные свойства. В свою очередь, полимерные пленки широко используются как полупроницаемые мембраны, электродные материалы в химических источниках тока, защитные и упаковочные материалы и т.д. Большой круг практических задач, решаемых с помощью полимерных пленок или при нанесении их на металлы в виде покрытий, требует и разнообразных методов получения. Большинство существующих технологий сложны и включают первоначальный синтез полимерного связующего, его кондиционирование применительно к способу нанесения на подложку или переработки в пленку и собственно формирование полимерного слоя. Однако в некоторых технологиях: возможно совмещение всех этих процессов в одном цикле. К ним относятся: а) высокоэнергетическое облучение потоком быстрых электронов веществ, способных к полиприсоединению на матрице-изделии,; б) применение ультрафиолетового излучения; в) использование электрического тока в газовой либо конденсированной фазах [1, 2]. В этих случаях удается получать полимеры необычного химического состава, заранее заданной структуры, качества и толщины, что позволяет значительно расширить диапазон, как самих полимерных материалов, так и областей их применения, улучшить экономические, технологические и экологические показатели процессов синтеза.

Среди новых технологий наиболее прогрессивными и интенсивно развивающимися являются способы формирование полимерных пленок и покрытий методами электрополимеризации мономеров: электрохимическое инициирование полимеризации и электрохимическая поликонденсация. Главное преиму9 щество электрохимических методов заключается в их одностадийности, а именно, возможности исключения из технологической схемы ступеней предварительного синтеза полимерного вещества, его последующее растворение или диспергирование и фиксацию на подложке, объединяя все эти стадии в одном процессе. Другое важное свойство состоит в том, что электрополимеризация позволяет наносить с высокой скоростью равномерные полимерные покрытия на изделия сложной конфигурации. Третий положительный фактор - возможность автоматизации процессов.

Оба направления электрополимеризации активно развиваются. В исследованиях, связанных с электрохимическим синтезом проводящих полимеров, центральное место отводится актуальным проблемам материаловедения - производству новых материалов для электроники, способных сочетать уникальные механические свойства полимеров с электрическими и оптическими характеристиками полупроводников и металлов [3, 4]. Полученные результаты позволяют прогнозировать использование таких полимеров в качестве материалов рабочих электродов в традиционных химических источниках электрической энергии для замены дефицитных цветных металлов на менее дефицитные и дешевые материалы со стабильными характеристиками. Перспективно также их: применение в электрохромных, электросенсорных и биосенсорных устройствах, в интегральных схемах и электрохимических дисплеях электрооптических: установок, в производстве селективных электродов и датчиков. Появление этих, работ позволяет по-новому оценить будущее метода электрополимеризации мономеров и свидетельствует о том, что к настоящему времени его возможности раскрыты еще не полностью.

Метод электрохимического инициирования полимеризации мономеров (ЭХИП) исследован более глубоко. Это связано как с тем, что его изучение началось раньше, чем электрохимический синтез электропроводящих полимеров, так и с индивидуальными достоинствами способа. Для ЭХИП характерна возможность управления скоростью реакций через изменение силы тока, пропус

10 каемого через систему. Контроль потенциала электролиза позволяет регулировать механизм полимеризации и получать гомополимеры либо сополимеры с заранее запланированным соотношением мономерных звеньев в полимерной цепи. Изменение условий электролиза делает возможным варьирование состава и молекулярной массы полимеров, синтезировать покрытия с новыми свойствами, не доступными для других методов, контролировать толщину слоя. Специфические особенности ЭХИП — строгий контроль стадий возбуждения и обрыва полимеризации, направленная ориентация макромолекул на поверхности электрода - открывают возможности для синтеза "живущих" и кристаллических полимеров, высокомолекулярных соединений с узким молекулярно-массовым распределением, покрытий с уникальными физико-химическими характеристиками. Вместе с тем, в процессе ЭХИП возбуждение мономер / полимерных превращений осуществляется активными частицами, являющимися промежуточными продуктами электролиза, и протекает в мягких условиях: при низких плотностях тока или потенциалах, не превышающих редокс потенциалы исходных мономеров, комнатной температуре и атмосферном давлении. Такие условия упрощают технологический процесс и исключают возможную деградацию электрохимически или термически неустойчивых веществ. Кроме того, полимерные слои, одновременно с ЭХИП или на последующих ступенях, могуг быть электрохимически или химически модифицированы путем формирования поверхностных комплексов либо иммобилизацией в полимерную матрицу органических соединений или металлических порошков, что позволяет создавать полимерные покрытия со специальными свойствами.

Тем не менее, в настоящее время, несмотря на многочисленные публикации, метод ЭХИП, как способ получения полимерных покрытий на электропроводящих поверхностях, все еще находится на стадии становления и развития и требует дальнейшего комплексного изучения. Исследования в основном направлены на выяснение особенностей и преимуществ электрохимического инициирования полимеризации по сравнению с другими технологиями, изучение

11 механизма электродных процессов и последующих химических реакций с участием интермедиатов и мономеров, установление кинетических закономерностей роста макромолекул на поверхности электрода, поиск новых мономерных композиций и инициирующих систем. Вопросы же, касающиеся непосредственно механизма и кинетики пленкообразования в процессе ЭХИП изучены крайне слабо. Недостаточно исследованными остаются процессы, приводящие к выделению полимера на поверхности металла. Совершенно не исследована структура синтезируемых на металлах покрытий. Отсутствуют данные о принципах формирования и об особенностях строения полимерной матрицы, фазовом и молекулярном составе полимеров. Не установлены параметры, определяющие критерии пленкообразования. Однако очевидно, что без соответствующего багажа знаний невозможно создание теоретических основ синтеза полимерных пленок и покрытий с заданными характеристиками методом ЭХИП.

Необходимо также отметить, что диапазон мономерных композиций, ич которых удается получать качественные полимерные покрытия, невелик. Причем в большинстве случаев исследованные составы позволяют получать лишь тонкие полимерные слои, которые к тому же часто бывают пористыми, с неудовлетворительными механическими свойствами, в силу чего не могут выполнять функции защитных покрытий и не представляют интереса, как пленочный материал. Электросинтез же толстых полимерных слоев практически не изучен, хотя очевидна их перспективность для производства разнообразных функциональных пленок и специальных покрытий. При этом, бесспорно, что формирование толстых слоев требует специальных исследований, поскольку толщина покрытий регламентирует кинетику процессов, протекающих, как внутри пленки, так и на границах раздела металл / полимерный слой / раствор, и, следовательно, определяет надмолекулярную пространственную структуру, свойства и, в конечном итоге, диапазон использования модифицированных полимером поверхностей либо пленок.

Актуальность исследования вышеуказанных проблем очевидна, посколь

12 ку отсутствие единой теории формирования полимерных пленок и покрытий на электропроводящих субстратах сдерживает широкое внедрение метода ЭХИП мономеров в практику получения перспективных материалов и требует безотлагательного решения. Существует настоятельная необходимость в постановке исследований, которые позволили бы подробно и глубоко разобраться в явлениях, ответственных за избирательную полимеризацию непосредственно на поверхности металла и установить причины, приводящие к блокировке электрода полимерным веществом. Выяснить особенности состава и строения высокомолекулярных соединений, получаемых методом ЭХИП мономеров. Определить закономерности формирования молекулярной и надмолекулярной структуры полимерной матрицы. Очень важно также расширить номенклатуру мономерных композиций, позволяющих получать методом ЭХИП качественные полимерные покрытия и пленки с широким диапазоном свойств.

Установление общих и специфических закономерностей механизма, кинетики формирования полимерных слоев в процессе ЭХИП, выявление особенностей структурообразования, накопление и анализ данных являются важными аспектами для создания физико-химических основ электрохимического синтеза полимерных пленок и покрытий.

Чрезвычайно актуален также и поиск новых областей использования продуктов электрополимеризации. Проведенные нами исследования позволили обозначить оригинальную ветвь приложения метода ЭХИП мономеров, связанную с получением новых материалов, - электрохимический синтез мембран для ультрафильтрации и обратного осмоса [5, 6] и ионообменных материалов. Благодаря многочисленным преимуществам метода ЭХИП такой синтез полупроницаемых мембран весьма перспективен, хотя до сих пор никем не исследован.

Цель работы заключается в установлении физико-химических закономерностей формирования полимерных пленок и покрытий с заданной структурой и функциональными свойствами на основании комплексного изучения явлений, ответственных за механизм, кинетику пленкообразования и строение полимер

13 ных слоев, образующихся при электрохимическом инициировании полимеризации мономеров.

Для достижения цели необходимо решение следующих научных задач:

• изучение явлений, ответственных за образование полимерного слоя непосредственно на поверхности электрода в процессе ЭХИП, связь этих явлений со структурой и свойствами получаемых покрытий, установление возможностей управления процессом с целью направленного смещения стадии полимеризации в объемную фазу либо на поверхность металла;

• установление общих и специфических закономерностей механизма и кинетики формирования и пространственного строения полимерных осадков на электропроводящих поверхностях, количественная оценка зависимости этих параметров от условий ЭХИП, исследование надмолекулярной структуры и фазового состава формирующихся пленок, разработка критериев направленного электрохимического синтеза пленок и покрытий с заданной структурой и функциональными свойствами;

• изучение зависимости состава, строения и свойств синтезированных полимеров от природы мономеров и инициаторов, модифицирующих добавок, режимов электрополимеризации; разработка новых композиций для получения перспективных полимерных материалов методом ЭХИП и расширение ассортимента пленок и покрытий;

• изучение процессов межмолекулярного взаимодействия между сопо-лимеризующимися мономерами и инициирующими агентами; установление особенностей механизма инициирования электрополимеризации мономеров в водных растворах хлорида цинка; влияние этих процессов на физико-химические свойства пленок;

• расширение областей практического приложения метода ЭХИП на основании разработанных научных положений теории пленкообразования.

Научная новизна работы. В диссертации впервые:

• проведены комплексные исследования закономерностей формирования

14 молекулярной и надмолекулярной структуры пленочных полимерных слоев, синтезированных методом электрохимического инициирования полимеризации мономеров, и сформулированы основные принципы направленного электрохимического синтеза полимерных пленок и специальных покрытий с заданной структурой и функциональными свойствами;

• определены критерии, обеспечивающие перераспределение электрополимеризации на поверхность металла и показано, что преимущественному выделению осадка на электроде способствуют все факторы, лимитирующие диффузионную подвижность и электромиграцию инициирующих частиц и растущих полимерных цепей и увеличивающие градиент концентрации олигомер-ных продуктов на границе электрод/раствор;

• разработаны новые композиции для получения качественных покрытий методом ЭХИП; исследованы особенности формирования (со)полимерных пленок на основе акриламида, формальдегида, ]М-метилолакриламида, 2-[(винил-оксиэтокси)метил]оксирана; показана возможность совмещения в одну стадию процессов полимеризации и сшивки мономеров; установлен факт межмолекулярного взаимодействия мономеров на стадии, предшествующей пленкообра-зованию, определен состав комплексов и показана их ведущая роль в формировании полимерных слоев;

• установлен двойной механизм инициирования полимеризации мономеров в водных растворах хлорида цинка, который определяется потенциалом электрода; показано, что переход из одной области поляризации в другую позволяет изменять как кинетику процессов, так и свойства образующихся покрытий;

• обнаружен эффект ускоряющего действия гидрохинона в процессах ЭХИП на скорость роста покрытий в водно-мономерных растворах пероксидов, установлен механизм и предложена модель такого инициирования;

• исследованы механизм и кинетика макроструктурного роста полимерного слоя; установлено, что процесс протекает в нестационарных условиях об

15 разования и растворения высоко- и низкомолекулярных фракций полимера и характеризуется скоростью нарастания массы полимера и скоростью перекрытия поверхности; предложены кинетические уравнения пленкообразования;

• установлена аморфно-кристаллическая структура пленок, выявлена упорядоченность кристаллических участков, обусловленная ориентацией макромолекул вдоль силовых линий электрического поля; определена пористая асимметричная структура пленок по толщине слоя, дано теоретическое обоснование формирования плотного барьерного слоя на границе электрод - полимер и более рыхлого внутреннего строения полимерной матрицы;

• на основании сформулированных теоретических представлений о закономерностях, определяющих структуру и свойства полимерных пленок, разработано и теоретически и экспериментально обосновано принципиально новое направление эффективного развития метода ЭХИП - синтез мембранных материалов для ультрафильтрации и обратного осмоса.

Практическая значимость работы:

• расширен ассортимент композиций для ЭХИП, разработаны новые составы и впервые показана возможность получения качественных покрытий с хорошими физико-химическими характеристиками в процессе элек-тро(со)полимеризации Ы-метилолакриламида, 2-[(винилоксиэтокси)метил] ок-сирана, акриловой кислоты, акриламида, формальдегида; определены оптимальные параметры синтеза;

• разработаны условия формирования полимерных покрытий с защитными, электроизоляционными, декоративными, антифрикционными, антисептическими свойствами и полупроницаемых мембран заданной структуры методом электрохимического инициирования полимеризации мономеров;

• впервые установлена возможность электрохимически инициированной сополимеризации акриламида и формальдегида, позволяющая совмещать в одном процессе стадии метилолирования и сшивки, регулировать природу сшивающих мостиков и свойства полимеров, получать с высокой скоростью

16 нерастворимые в воде полимерные пленки и покрытия требуемой толщины с антисептическими свойствами;

• разработана новая высокоэффективная окислительно-восстановительная инициирующая композиция для ЭХИП: гидрохинон - персульфат-ион, использование которой дает возможность увеличивать в 15-20 раз скорость плен-кообразования и применять стабилизированные гидрохиноном мономеры без предварительной очистки от ингибитора и без снижения качества осадков;

• на основании результатов комплексного исследования структуры синтезированных пленок разработан принципиально новый способ получения анизотропных мембран для ультрафильтрации и обратного осмоса с упорядоченной ориентацией пор, позволяющий упростить технологию их изготовления и сократить общее время синтеза с нескольких суток, присущих традиционным способам, до нескольких минут;

• расширена номенклатура полимерных материалов: синтезированные покрытия и ультрафильтрационные мембраны устойчивы в минеральных кислотах и щелочах (рН=1-14), органических растворителях, что позволяет эффективно использовать их в разнообразных технологиях и агрессивных средах;

• разработана новая технология извлечения солей инозитгексафосфор-ной кислоты из отходов растительного сырья с использованием электросинте-зированных ультрафильтрационных мембран, которая позволяет получать продукты высокой степени чистоты, в -60 раз сократить общее время процесса, значительно снизить расход реагентов; антисептические свойства синтезированных ультрафильтров предотвращают микробную деградацию фильтруемых растворов и мембранного материала.

Апробация работы. Результаты, представленные в диссертации, докладывались и обсуждались на: Международных симпозиумах MRS 1995 Fall Meeting (Boston, USA), MRS 1996 Fall Meeting (Boston, USA), MRS 1999 Spring Meeting (San Francisco, USA); Международном симпозиуме "Chemistry and Chemical Education in The Asian - Pacific Region, XXI Century" (Владивосток, 1997); X,

17

XI, XII, XIII, XIV Всесоюзных и Всероссийских совещаниях по электрохимии органических соединений ЭХОС (Новочеркасск, 1980; Львов, 1986; Караганда, 1990; Тамбов, 1994; Новочеркасск, 1998); на VI и VII Всесоюзных конференциях по электрохимии (Москва, 1982; Черновцы, 1988); VIII Всесоюзной научно-технической конференции по электрохимической технологии (Казань, 1977); научно-техническом семинаре-выставке АН СССР и ВДНХ СССР "Новые защитные покрытия" (Владивосток, 1978); VIII Всесоюзном совещании по полярографии (Днепропетровск, 1984); Всероссийском совещании "Ресурсосберегающие технологии в гальванотехнике" (Севастополь, 1990); IV Всесоюзной конференции "Водорастворимые полимеры и их применение" (Иркутск, 1991); Всероссийском научно-практическом семинаре "Экологически чистые технологии гальванических производств" (Хмельницкий, 1992); Всероссийской научно-технической конференции "Проблемы повышения качества полимерных композиционных материалов для аппаратуры средств связи и БРЭА" (Ростов-на-Дону, 1992); XIV научно-технической конференции "Конструкции и технологии получения изделий из неметаллических материалов" (Обнинск, 1995); Всероссийской конференции "Химия твердого тела и новые материалы" (Екатеринбург, 1996); Российской научно-практической конференции "Гальванотехника и обработка поверхностей" (Москва, 1996); II Дальневосточной региональной конференции с Всероссийским участием "Новые медицинские технологии на Дальнем Востоке" (Владивосток, 1998).

По материалам диссертации опубликовано 42 работы, в числе которых монография (изд-во "Наука"), статьи в отечественных и международных журналах, материалы докладов на Международных, Всесоюзных и Всероссийских конференциях, авторские свидетельства и патенты.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, десяти глав, выводов, заключения, изложена на 456 страницах, включает 112 рисунков, 28 таблиц и содержит список цитированной литературы из 642 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Колзунова, Лидия Глебовна

384 ВЫВОДЫ

1. На основании комплексного исследования физико-химических закономерностей электрохимического инициирования полимеризации мономеров разработаны научные основы формирования полимерных слоев на электропроводящих поверхностях. Выявлены причины, обусловливающие перераспределение электрополимеризации на поверхность металла и обеспечивающие развитие упорядоченных структур. Установлено, что преимущественному выделению осадка на электроде способствуют все факторы, снижающие диффузионно-миграционную подвижность активных частиц и растущих полимерных цепей и увеличивающие градиент концентрации олигомерных продуктов на границе электрод/раствор. Определены критерии, позволяющие управлять процессом и получать покрытия и пленки с заданными структурой и свойствами.

2. Впервые проведено изучение механизма и кинетики формирования пленок. Установлено, что рост покрытий характеризуется скоростью нарастания массы полимера и скоростью перекрытия поверхности, которые изменяются симбатно с изменением режимов электролиза и состава композиции. Показано, что образование полимерного слоя проходит через стадии адсорбции мономера на поверхности металла, зарождение очагов полимеризации и их распространение по поверхности до слияния в сплошное покрытие. Дано количественное обоснование кинетики развития полимерных слоев. Предложена модель формирования макроструктуры покрытий, в соответствии с которой пленка представляет собой рыхлый каркас, первоначально сформированный на стадии высокой скорости ЭХИП, который, по мере изоляции электрода и снижения скорости полимеризации, заполняется более плотными высокомолекулярными фракциями. Заполнение идет от границы электрод-пленка, вследствие чего слои покрытия, обращенные к раствору, имеют более рыхлое строение.

3. Установлена надмолекулярная структура полимерных пленок, сформированных в условиях наложения электрического поля. Обнаружено, что полимерные слои состоят из совокупности кристаллической и аморфной фаз. По

385 казано, что процесс кристаллизации останавливается на стадии образования фибрилл и сферолитов, выявлена упорядоченность их пространственной ориентации. Установлено, что аморфные участки сформированы из плотно упакованных глобул, в центре которых расположены поры, направленно ориентированные вдоль силовых линий электрического поля перпендикулярно поверхности пленки.

4. Разработаны новые водно-мономерные композиции для формирования методом ЭХИП полимерных покрытий на основе метакриловой и акриловой кислот, винилацетата, метилакрилата, малеинового ангидрида, акролеина, п-стиролсульфоната натрия. Впервые показана возможность получения качественных покрытий в процессе электро(со)полимеризации акриловой кислоты, акриламида и формальдегида, И-метилолакриламида, 2[(винилоксиэтокси)-метил]оксирана. Установлено, что метод ЭХИП позволяет в широких пределах варьировать скорость осаждения покрытий, степень сшивки, состав сшивающих звеньев и пространственную структуру полимера, что позволяет получать эластичные либо жестко сшитые структуры. Определены оптимальные параметры синтеза пленок с наилучшими физико-химическими показателями и предложены варианты их практического использования.

5. Впервые обнаружено наличие межмолекулярного взаимодействия между мономерами на стадии, предшествующей пленкообразованию. Установлено, что процесс проходит через стадию образования комплексов, которые обусловливают особенности молекулярной структуры сополимеров. На примере композиции акриловая кислота- акриламид показана ведущая роль наиболее устойчивого комплекса в образовании сополимера, как элементарного звена растущей полимерной цепи.

6. Впервые установлен двойной механизм электрохимического инициирования полимеризации акриловых мономеров в водных растворах 2пС12. Обнаружено, что природа активных частиц определяется потенциалом поляризации. При Е < -1.1 В инициирование обеспечивается радикалами, образующими

386 ся при восстановлении ионов водорода, а при Е > -1.1 В - активными частицами, генерируемыми в процессе разряда цинк-мономерных комплексов. Переход из одной области инициирования в другую позволяет регулировать кинетику ЭХИП, направленно изменять свойства полимеров и получать покрытия с необходимыми физико-химическими характеристиками.

7. Впервые обнаружен эффект многократного увеличения скорости роста покрытий в процессе ЭХИП в присутствии окислительно-восстановительной композиции персульфат-ион - гидрохинон, что позволяет использовать мономеры без предварительной очистки от стабилизаторов. Установлен механизм и предложена модель процесса. Показано, что ускоряющий эффект обусловлен образованием дополнительного количества к электрогенерированным активных частиц 804*" в процессе химического взаимодействия указанных веществ, при одновременном нивелировании ингибирующего действия семихиноидных радикалов электрохимической их регенерацией в гидрохинон.

8. Установлено, что диффузионная подвижность в полимерном слое молекул деполяризатора лимитируется природой и свойствами перемещающихся в электрическом поле частиц и соотношением размеров молекул редокс вещества и пор пленки. Обнаружено, что модифицированные электроды металл -полимер электрохимически устойчивы в широком диапазоне потенциалов (+0.5 В) ч- (-0.7 В), и показана их перспективность для процессов электрохимического синтеза и электроанализа.

9. На основании разработанных теоретических представлений о структурных особенностях электросинтезированных полимерных слоев создан принципиально новый метод производства мембран для ультрафильтрации и обратного осмоса. Показаны преимущества метода по сравнению с традиционными технологиями. Установлено, что мембраны имеют асимметричную трехслойную структуру, селективный барьерный слой которой формируется на границе полимерная пленка/металл. Установлено, что особенности метода обеспечивают упорядоченность формы и ориентации пор и высокую общую пористость

387 ультрафильтров. Разработаны критерии направленного электрохимического синтеза ультрафильтрационных мембран с заданными физико-химическими свойствами и рабочими характеристиками.

10. Разработана новая технология извлечения солей инозитгексафосфор-ной кислоты из отходов растительного сырья с использованием электрохимически синтезированных ультрафильтров. Установлено, что применение таких мембран позволяет проводить глубокую очистку солей, повышая их белизну в -15 раз, снижать общее время получения продукта в -60 раз и одновременно уменьшать расход реагентов. Показаны преимущества электросинтезированных мембран над стандартными: повышение скорости фильтрации в 10-100 раз без снижения селективности, более высокая степень очистки фитиновых солей, стерилизующий эффект материала мембраны.

388

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Прогресс в области науки и техники, связанной с производством и использованием полимерных материалов многопрофильного назначения, определяется теоретическим уровнем исследования процессов синтеза полимеров и созданием высокоэффективных технологий формирования полимерных покрытий и пленок. Как показано в диссертации среди новых способов синтеза таких материалов особое место занимает метод электрохимического инициирования полимеризации (ЭХИП) мономеров. Метод позволяет экономить дефицитные металлы, предотвращая их разрушение, дает возможность регулировать состав и свойства полимерных материалов и формировать покрытия со специальными свойствами, создавать селективные электроды различного назначения, изготавливать разнообразные композиционные материалы, расширяет области практического приложения полимеров.

Широкий диапазон областей возможного использования метода ЭХИП и простота технологии гарантируют ему неограниченные перспективы. Однако, как показано в главе 1, в настоящее время внедрение метода в практику тормозится, в первую очередь, недостаточной теоретической изученностью процессов ЭХИП. Во-вторых, тем, что большинство мономерных композиций требует использования дорогостоящих, токсичных и экологически опасных органических растворителей. В-третьих, практически все известные мономерные композиции позволяют генерировать на электропроводящих поверхностях лишь тонкие слои, которые к тому же часто являются пористыми и в силу этого не способны эффективно защищать подложку от воздействия агрессивной среды. К тому же тонкие пленки можно использовать только в комбинации с металлом, поскольку, с одной стороны, их отделение от подложки экономически не эффективно, так как требует разрушения металла, а с другой стороны, тонкие полимерные слои имеют низкую механическую прочность, что затрудняет их индивидуальное использование. Вместе с тем, электрохимический синтез поли

389 мерных пленок достаточно толстых и прочных, которые можно было бы использовать не только как специальные покрытия, но и в качестве самостоятельного материала, представляет большой интерес. Однако к настоящему времени способы получения таких пленок и особенности их формирования не исследованы. Причем основная причина этого заключается в ограниченном ассортименте мономерных композиций, которые позволяли бы в широких пределах варьировать толщину полимерного слоя. Проведенные нами исследования показали, что решить эту проблему можно, используя водные растворы мономеров, которые, с одной стороны, являются наиболее дешевыми, технологически простыми, пожаро-, взрыво- и экологически безопасными, а с другой стороны, формирующиеся в водной среде полимерные слои в процессе роста сохраняют электропроводность вследствие сорбции электролита, что позволяет формировать на электропроводящих подложках полимерные пленки, толщину которых можно варьировать от 10 - 50 мкм до -1000 мкм. Как показано в диссертации, такие толстые пленки перспективны для получения мембранных материалов двух типов: ионообменных, содержащих функциональные группы, и ультрафильтрационных, обладающих пористой структурой.

Круг известных мономерных композиций, пригодных для получения качественных полимерных покрытий методом ЭХИП, очень узок. Поэтому одно из достоинств диссертационной работы заключается в том, что в ходе исследований были разработаны новые водно-мономерные составы, которые значительно расширяют ассортимент покрытий и позволяют получать на металлах полимерные слои с набором практически полезных свойств, обладающие защитными, электроизоляционными, антисептическими, декоративными свойствами, непроницаемые для паров агрессивных веществ и устойчивые в органических растворителях, кислотах и щелочах в широком интервале рН. Создание таких композиций, исследование особенностей их поведения в процессах ЭХИП, изучение свойств покрытий имеет важное значение, как для теории, так и для практики, и показывает, что номенклатура материалов, синтезированных

390 методом ЭХИП, может быть значительно расширена.

В диссертационной работе также показано, что одним из достоинств метода ЭХИП является большая степень свободы варьирования свойств полимеров, чем в химическом синтезе. Так, например, в процессе ЭХИП Ы-метилолакриламида и композиции акриламид - формальдегид появляется возможность получать пространственно сшитые полимеры непосредственно в процессе электролиза, без последующей модификации либо термообработки, как это принято в химической полимеризации. Причем степень сшивки можно регулировать условиями электрополимеризации и получать при этом как эластичные, так и жестко сшитые структуры. В химическом синтезе метилолакри-ламидов такие возможности отсутствуют.

Совершенно очевидно, что без глубокого исследования особенностей и закономерностей зарождения, развития и формирования на металлах полимерных слоев невозможно широкое использование метода ЭХИП. Однако накопленные к настоящему времени сведения по электрохимическому синтезу пленок и покрытий не достаточны для того, чтобы можно было целенаправленно контролировать процесс и получать материалы с заранее заданными структурой и свойствами. Теоретические представления об ЭХИП в основном опираются на формальное сочетание основных закономерностей электрохимической кинетики и классических процессов полимеризации, а предложенные модели формирования покрытий носят качественный характер, детально не исследованы и в большинстве случаев не подтверждены экспериментально. При этом совершенно отсутствуют сведения о пространственной структуре полимерных осадков и особенностях ее формирования.

Очевидно, что очень важным показателем эффективности формирования покрытий методом ЭХИП является ограничение процесса только поверхностью электрода. Однако данные о принципах смещения ЭХИП на поверхность металла и методах, позволяющих ограничивать электрополимеризацию только поверхностью электрода и предотвращающих ее распространение в объем рас

391 твора, немногочисленны. Между тем регулирование этих стадий позволяет сделать метод более экономичным, снизив расход реагентов.

Проведенные исследования показали, что электрополимеризацией можно управлять. Определены критерии, позволяющие смещать процесс на поверхность металлов и получать качественные покрытия с необходимыми физико-химическими характеристиками. Установлено, что к основным факторам, способствующим преимущественному выделению твердого осадка на электроде, относятся все условия, увеличивающие градиент концентрации олигомерных продуктов на границе электрод / раствор и максимально подавляющие диффузионно-миграционную подвижность растущих полимерных цепей. Показано, что такие условия реализуются при использовании оптимальных параметров плотностей токов и потенциалов электролиза, концентраций мономеров, инициирующих и сшивающих агентов, а также при введении в раствор органических и неорганических добавок, лимитирующих гидродинамику и электромиграцию частиц в электролизной ванне. Вместе с тем, экстремальная зависимость скоростей инициирования полимеризации, зарождения и роста полимерных цепей и формирования полимерной матрицы от вышеперечисленных параметров позволяет останавливать свой выбор на тех условиях, которые обеспечивают получение пленок и покрытий с максимальной скоростью и нужными характеристиками. При этом если использование нестационарных режимов электролиза и асимметричных токов способствует сокращению индукционного периода полимеризации и увеличению скорости осаждения покрытий на электродах, то электролиз пульсирующим током, напротив, позволяет сдвигать ЭХИП в объемную фазу. Таким образом, в диссертации показано, что электро-инициированная полимеризация является регулируемым процессом, что очень важно для практического применения.

Исследования показали, что технологичность метода и простота его реализации обеспечиваются высокой скоростью формирования покрытий, применением в качестве растворителя воды, возможностью проведения ЭХИП в не

392 дегазированных растворах, использованием стабилизированных ингибиторами мономеров, длительной работой электролизной ванны при условии полного подавления объемной полимеризации. Сшивка полимеров в процессе ЭХИП, приводящая к созданию разветвленных сетчатых структур, позволяет избежать характерного для водных мономерных композиций недостатка - растворимости или высокой набухаемости синтезированных полимеров. Регулирование состава элементарного звена и молекулярной массы растущих полимерных цепей, природы сшивающих звеньев и степени сшивки макромолекул приводит к упрочнению покрытий, позволяет снижать их набухаемость до оптимальных показателей, варьировать толщину, объемную структуру полимерных пленок, их физико-химические свойства. Умение контролировать эти показатели делает реальной возможность создания новых материалов с требуемыми характеристиками, тем самым, расширяя номенклатуру и диапазон использования элек-тросинтезированных полимеров. Применение окислительно-восстановительной композиции гидрохинон - персульфат-ион позволяет создавать дополнительный источник инициирующих частиц, что приводит к формированию покрытий на электродах с высокой скоростью и хорошего качества без предварительной очистки мономеров и специальной подготовки растворов.

В диссертации показано, что с помощью полярографических исследований и УФ-спектроскопии можно определять способность либо неспособность мономеров к межмолекулярному взаимодействию и сополимеризации. Установлено, что в случае образования прочного комплекса между исследуемыми мономерами именно состав комплекса определяет молекулярную структуру элементарного звена растущих полимерных цепей. Таким образом, по результатам полярографирования отдельно взятых мономеров и их смесей можно предварительно оценивать состав, а, следовательно, и свойства покрытий, образующихся в процессе электрополимеризации.

В диссертации показано, что метод ЭХИП позволяет регламентировать механизм инициирования и таким образом регулировать скорость полимериза

393 ции, молекулярную массу и свойства формирующегося полимера. Так в водных растворах, содержащих в качестве инициирующей добавки хлорид цинка, природа активных частиц определяется потенциалом электрода. При Е < -1.1 В инициирование осуществляется радикальными частицами, образующимися в результате восстановления ионов водорода, тогда как при Е > -1.1 В - активными частицами, генерируемыми при разряде цинк-мономерного комплекса и сополимеризующихся мономеров. В первом случае скорости инициирования и роста цепи очень низки, покрытия вязкие, выход продукта незначителен. Во втором случае формирование осадка протекает с высокой скоростью с образование плотных, хорошо сшитых, слабо набухающих пленок. То есть электрический ток не только обеспечивает стартовую реакцию образования активных частиц в процессе окислительно-восстановительных превращений инициаторов и определяет скорость полимеризации, но и позволяет регулировать молекулярную массу растущих полимерных цепей и соотношение в них растворимых и нерастворимых фракций. Таким образом, показано, что, переходя из одной области поляризации в другую и варьируя механизм инициирования, можно контролировать скорость пленкообразования и получать покрытия с требуемыми свойствами.

Особое внимание в диссертационной работе уделено изучению кинетических закономерностей формирования полимерного каркаса, исследованию надмолекулярной структуры пленок, установлению взаимосвязи кинетических и структурных характеристик с особенностями метода ЭХИП. Результаты, представленные в диссертации, демонстрируют возможности создания качественных и количественных модельных представлений о механизме и кинетике зарождения, роста и распространения по поверхности полимерных слоев с образованием упорядоченных объемных структур в процессе ЭХИП. При этом необходимо отметить, что в работе не преследовалась цель охватить абсолютно все аспекты электрохимического пленкообразования, что абсолютно не реально. Круг рассматриваемых явлений определялся их первостепенной важностью

394 для разработки научных основ электрохимического синтеза материалов с заранее заданными структурой и функциональными свойствами и необходимостью создания эффективных и экономичных технологий формирования полимерных пленок и покрытий.

Анализ изложенного в диссертации обширного экспериментального материала позволил выделить общие закономерности, сделать обобщения и сформулировать основы пленкообразования в условиях ЭХИП. В диссертационной работе представлена концепция развития полимерных слоев, в соответствии с которой процесс проходит через стадию зарождения очагов полимеризации, на которых осадок нарастает до определенной толщины, и последующее распространение этих очагов по поверхности металла до слияния в сплошное покрытие. Формирование пленки характеризуется скоростью нарастания массы полимера на электроде и скоростью перекрытия поверхности. Эти скорости изменяются симбатно при изменении потенциала электрода, рН раствора, концентрации мономеров.

Очень важным моментом для понимания особенностей и закономерностей пленкообразования является установленный факт, показывающий, что формирование покрытий протекает в условиях одновременного синтеза высоко- и низкомолекулярных продуктов. Вымывание растворимых фракций приводит к возникновению в структуре полимерной матрицы микропор и различных полостей. Рыхлость пленок определяется долей растворимых фракций в полимере и скоростью их удаления из покрытия. Чем выше эти показатели, тем больше рыхлость пленок и продолжительнее процесс перекрытия электрода сплошным изолирующим осадком. Содержание растворимых фракций можно регулировать, изменяя потенциала электрода, концентрацию инициаторов и мономеров, рН раствора. В работе показано, что благодаря вышеуказанным процессам структура пленок является пористой и представляет собой рыхлый каркас, первоначально сформированный низкомолекулярными фракциями полимера, образующимися на стадии высоких скоростей разряда инициирующего

395 агента. Далее этот каркас заполняется более плотными высокомолекулярными фракциями, образование которых обеспечивается снижением плотности тока по мере изоляции электрода и соответствующим уменьшением скорости инициирования, числа растущих цепей, а также возможностей их обрыва.

Поскольку зарождение полимерных цепей начинается непосредственно на поверхности металла, где концентрация адсорбированного мономера максимальна, контактирующий с металлом слой покрытия является наиболее плотным и тонким. Разрастание полимерного слоя по толщине покрытия и заполнение образующегося каркаса нерастворимыми фракциями идет от границы электрод / полимерная пленка в сторону раствора. Процесс лимитируется скоростью диффузии мономеров и инициирующих частиц к поверхности электрода через динамически изменяющийся слой полимера. Благодаря этому внешние слои покрытия, обращенные к раствору, имеют более рыхлое строение и больший диаметр пор, чем контактирующие с подложкой, а сами пленки представляют собой асимметричную многослойную структуру.

Проведенные электронно-микроскопические исследования подтвердили правильность теоретической модели пленкообразования, составленной по результатам кинетических исследований. Кроме того, они впервые позволили наглядно продемонстрировать особенности пространственной структуры формирующегося в процессе ЭХИП полимерного слоя. Было установлено, что надмолекулярная структура полимера представляет собой совокупность аморфных и кристаллических участков. При этом, благодаря ориентирующему влиянию электрического поля на пространственное расположение молекул мономеров и растущих полимерных цепей, кристаллическая фаза состоит из сферолитов, упорядоченно ориентированных вдоль силовых линий электрического поля. В промежутках между кристаллитами располагается аморфная фаза, формированию которой способствует быстрая полимеризация, когда скорости электрохимической и химической реакций превышают скорость образования центров кристаллизации. Аморфная фаза состоит из плотно упакованных глобул, про

396 низанных порами.

Совокупность сведений о механизме и кинетике формирования полимерных пленок, их молекулярной и надмолекулярной структуре, пространственном строении полимерного каркаса и установленных возможностях управления этими параметрами в процессе ЭХИП позволила прийти к выводу, что области использования электросинтезированных полимерных слоев могут быть много шире, чем известные к настоящему времени. На основании этого был разработан принципиально новый, высокоэффективный метод синтеза пористых полимерных материалов для ультрафильтрации и обратного осмоса. Исследования показали, что получение мембран методом ЭХИП много проще по сравнению с традиционными технологиями вследствие высокой скорости формирования пленок, одностадийности процесса, исключения многочисленных промежуточных стадий, присущих известным способам, простоты и доступности используемого оборудования. В результате общее время изготовления готовых к эксплуатации пленочных и композиционных мембран не превышает (3 - 30) мин, тогда как для большинства известных методов этот период достигает нескольких суток. К достоинствам метода относится также реализуемая в условиях ЭХИП упорядоченность структуры полимерного слоя, которая приводят к тому, что образующиеся поры располагаются перпендикулярно поверхности полимерной пленки. В результате этого количество закрытых и тупиковых пор оказывается минимальным, что положительно сказывается на фильтрующих характеристиках синтезированных мембран.

Установлены основные критерии направленного электрохимического синтеза ультрафильтрационных мембран с заранее заданными рабочими характеристиками. В их число в первую очередь входят: а) использование водорастворимых мономеров, способных образовывать нерастворимые в воде, но обладающие набухаемостью полимерные пленки, что является обязательным качеством полупроницаемых мембран; б) высокая скорость ЭХИП и контролируемые режимы электролиза, позволяющие регулировать оптимальное соотноше

397 ние в полимере высокомолекулярных фракций, образующих основной каркас пленки, и низкомолекулярных продуктов, вымывание которых из покрытия приводит к формированию пористых структур.

Достоинством синтезированных из разработанных композиций мембран являются их высокие упруго-эластичные свойства, которые можно регулировать степенью сшивки полимера. Это позволяет ультрафильтрам быстро восстанавливать рабочие показатели и продлевает срок их службы. Кроме того, электрохимически синтезированные мембраны значительно превосходят известные промышленные ультрафильтры по производительности и селективности и могут быть использованы с высокой эффективностью в тех процессах, где ацетатцеллюлозные мембраны разлагаются.

Таким образом, в диссертации на основании комплексных исследований сформулированы основные принципы теории пленкообразования в процессах ЭХИП, совокупность которых способствует дальнейшему развитию исследуемого научного направления. Установлены критерии смещения электрополимеризации на поверхность металла. Определены особенности формирования полимерного слоя и его пространственного строения.

Впервые показано, что процесс формирования полимерных покрытий на электропроводящих подложках является контролируемым и управляемым. Причем регулированию поддаются не только механизм и кинетика роста пленок, но и молекулярная и надмолекулярная структура покрытий. В зависимости от поставленной цели, варьируя с помощью различных параметров скорость полимеризации, можно получать плотные, непроницаемые, изолирующие, защитные слои, которые можно использовать в качестве специальных покрытий, либо синтезировать рыхлые, пористые структуры, обладающие мембранными свойствами. Такие широкие возможности управления процессом ЭХИП позволяют значительно расширить области использования метода.

Созданы новые экономичные и простые в реализации водные мономерные композиции, для которых определены наиболее выгодные для формирова

398 ния пленок составы и условия ЭХИП. Детально рассмотрено воздействие на характер и скорость электродных процессов природы мономеров, режимов и времени электролиза, формы и плотности тока, рН растворов и т. д. Особое внимание уделено факторам и причинам, которые позволяют регулировать скорость образования полимера, как на электроде, так и в растворе.

Установлены критерии формирования полимерных пленок, обладающих пористой структурой. Предложен принципиально новый способ синтеза мембран для ультрафильтрации и обратного осмоса. Разработано новое направление использования продуктов ЭХИП в баромембранных процессах.

Совокупность выявленных особенностей ЭХИП и разработанных теоретических положений способствует дальнейшему прогрессу в развитии метода, как способа формирования на электропроводящих поверхностях разнообразных пленок и покрытий с заданными функциональными свойствами.

399

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Колзунова, Лидия Глебовна, 2000 год

1. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Полимерные покрытия на металлах. Электрохимические и электрофизические методы нанесения. М: Наука, 1976. -86 с.

2. Безуглый В.Д., Алексеева Т.А. Электрохимия полимеров. Харьков: Основа, 1990.- 184 с.

3. Электрохимия полимеров / М.Р. Тарасевич, С.Б. Орлов, Е.И. Школьников и др. М: Наука, 1990. - 238 с.

4. Воротынцев М.А., Леви М.Д. Электронно-проводящие полимеры: равновесные характеристики и электродная кинетика // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1991.-Т. 34.- С. 154-220.

5. Патент 1560280 РФ, МКИ5 В 01 D 67/00. Способ получения полупроницаемых мембран / Коварский Н.Я., Колзунова Л.Г., Калугина И.Ю. (Россия).

6. Колзунова Л.Г., Калугина И.Ю., Коварский Н.Я. Возможности синтеза ультрафильтрационных и обратноосмотических мембран методом электрохимического инициирования полимеризации мономеров // Ж. прикл. химии. — 1996.-Т. 69.-Вып. 1.-С. 135-141.

7. Помогайло А.Д., Уфлянд И.Е. Прогресс в области химии макромолекуляр-ных металлохелатов // Российский химический журнал. 1996. - Т. 40. - № 4 -5.-С. 55-65.

8. Шаповал Г.С., Городыский A.B. Электрохимическое инициирование полимеризации // Успехи химии. 1973. - № 5. - С. 854-880.

9. Электрохимия органических соединений / Пер. с англ. Под ред. А.П. Томи-лова и Л.Г. Феоктистова. М.: Мир, 1976. - 732 с.

10. Шаповал Г.С., Липатова Т.Э. Электрохимическое инициирование полимеризации. Киев: Наукова думка, 1977. - 235 с.

11. Безуглый В.Д., Алексеева Т.А. Электрохимическое инициирование полимеризации // Электросинтез и биоэлектрохимия. Прогресс электрохимии органических соединений. М.: Наука, 1975. -С. 156-198.

12. Безуглый В.Д., Алексеева Т.А., Шаповалов В.А. Электрохимическая полимеризация // Электросинтез мономеров. Прогресс электрохимии органических соединений. -М.: Наука, 1980. С. 161-189.

13. Алексеева Т.А., Шаповалов В.А., Безуглый В.Д. Успехи в области электро400химической полимеризации мономеров II Ион-радикалы в электродных процессах. Прогресс электрохимии органических соединений. М.: Наука, 1983. -С. 265-285.

14. Шаповал Г.С. Проблемы электрохимической восстановительной деструкции полимеров // Электросинтез. Электродные реакции с участием органических соединений. -М., 1990.-С. 151-184.

15. Зытнер Я.Д., Макаров К.А., Лебедкина O.K. Получение полимерных покрытий методом электрохимической (со)полимеризации мономеров // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. - № 2. - С. 18-20.

16. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Нетрадиционные методы синтеза метал-лосодержащих полимеров // Успехи химии. 1991 - Т. 60. - № 7. - С. 15131531.

17. Макаров К.А., Зытнер Я.Д., Мышленникова В.А. Электрохимические полимерные покрытия. Л.: Химия, 1982. - 128 с.

18. Ковальчук Е.П., Аксиментьева Е.И., Томилов А.П. Электросинтез полимеров на поверхности металлов. М.: Химия, 1991. - 224 с.

19. Безуглый В.Д., Карпинец А.П. Электрохимическая полимеризация // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. 1993. - Т. 39. - С. 65-94.

20. Зытнер Я.Д., Тихонова Л.С., Макаров К.А. Использование электрохимических методов для иммобилизации биологически активных веществ // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. 1993. - Т. 39. - С. 94-135.

21. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе. М.: ИЛ, 1960. - 458 с.

22. Bhadani S.N., Prasad J.K. Simultaneous anodic and catodik polymerization of akrylamide//Makromol. Chem.- 1977.-V. 178.-No. 6.-P. 1841-1851.

23. Funt B.L., Williams F.D. Electroinitiated anionic polymerization of acrylonitrile // J. Polymer Sci. Part A. 1964. - V. 2. - No. 2. - P. 865-880.

24. Asahara Т., Seno M., Tsuchiya M. Electrolytic polymerization of acrylonitrile. Kinetic approach and effect of supporting electrolytes II Bull. Chem. Soc. Japan. -1969. V. 42.-No. 9.-P. 2416-2421.

25. Ungureanu C., Simionescu Cr. Polymerization electrochimique des monomers vinyliques. 2. Initiation anionique du methacrylonitrile a l'aide des persulfates alcaline // Rev. Roumaine Chim. 1971. - V. 16. - No. 5. - P. 709-720.

26. Tidswell B.M., Doughty A.G. The electroinitiated polymerization of styrene. Part 2IIPolymer.- 1971. V. 12.-No. 10.-P. 760-774.401

27. Шаповал Г.С., Липатова Т.Э., Шевчук Е.С. Исследование механизма электрохимического инициирования анионной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 1978. - Т. (А) 20. - № 9. - С. 2104-2109.

28. Bhadani S.N., Parravano G. Electrochemical anionic polymerization of 4-vinylpyridine in pyridine // J. Polym. Sci. Part A-l. 1970. - V. 8. - No. 1. P. 225-235.

29. Yamazaki N. Electrolytically initiated polymerization // Advan. Polym. Sci. -1969. V. 6. - No. 3. - P. 377-400.

30. Flint B.L., Hornof V. Determination of kinetic rate constants in electrochemically initiated anionic polymerization of 1,3-butadiene // J. Polym. Sci. Part A-l. -1971. -V. 9. No. 8. - P. 2429-2438.

31. Феоктистов Л.Г., Томилов А.П., Севастьянова И.Г. Соотношение между продуктами электровосстановления акрилонитрила и протонодонорными свойствами раствора // Электрохимия. 1965. - Т. 1. - № 10. - С. 1300-1303.

32. Электрохимия органических соединений / Томилов А.П., Майрановский С.Г., Фиошин М.Я. и др. Л.: Химия, 1968. - 592 с.

33. Хувинк Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров. Т. 1. Основы физики и химии полимеров. М. - Л.: Химия, 1965. - С. 39-40.

34. Bruno F., Dubois J.E. Polaromicrotribometrie study of a hydrophobic polymer film on platinum electrode during Kolbe electrosynthesis in aqueous media // Electrochim. Acta.- 1972. V. 17.-No. T-7.-P. 1161-1170.

35. Тюрин Ю.М., Смирнова Л.М., Наумов В.И. Об образовании полимерных пленок на платине при электролизе ацетата натрия // Электрохимия. 1979. -Т. 15. -№ 3. - С. 445-446.

36. Strobel W., Schulz R.C. Die elektrochemisch initiierte kationische polymerisation von acrolein, р-propiolacton, 3,3-bis(chlormethyl)-oxetan und trioxan // Makromol. Chem. 1970. -V. 133.-No. 4. P. 303-306.

37. Mengoli G., Vidotto G. Electroinitiated cationic polymerization of n-butyl vinyl ether // Makromol. Chem. 1970. - V. 139. - No. 11. - P. 293-296.

38. Mengoli G., Vidotto G. Electrochemically generated 9,10-diphenylanthracene radical cations as initiators of polymerization processes // Makromol. Chem. -1971.-V. 150.-No. 12.-P. 277-282.

39. Mengoli G., Vidotto G. Kinetic investigation of electroinitiated cationic polymerization processes. 1. Styrene. 2. N-Butylvinylether // Europ. Polymer J.4021972. V. 8. - No. 5. - P. 661-669, 671-680.

40. Tidswell B.M., Doughty A.G. The electroinitiated polymerization of styrene: part 1 //Polymer. 1971. - V. 12. - No. 7. - P. 431-443.

41. Mengoli G., Tidswell B.M. Polymeric coatings on steel produced by the electroinitiated polymerization of acrylic monomers // Polymer. 1975. - V. 16. -No. 12.-P. 881-888.

42. Трифонов А., Попов Ц., Йорданов Б. Прояви на анионрадикала на акрило-нитрила в инфрачервения му спектър на пълиото вътрешно отражение ПВО // Изв. отд. хим. науки. Бълг. АН. 1972. - Т. 5. - № 4. - С. 493-498.

43. Okano М., Toriumi Т., Hamano Н. Electrochemical synthesis of germanegermane and germane-silane copolymers // Electrochim. Acta. 1999. - V. 44. -No. 20. - P. 3475-3482.

44. Лопырев B.A., Кашик Т.Н., Протасова Л.Е., Ермакова Т.Г., Воронков М.Г. Исследование электрохимической полимеризации 1-винил-1,2,4-триазола // Высокомолек. соед. 1984. - Т. (Б) 26. -№ 8. - С. 594-596.

45. Parravano G. Polymerization induced by hidrogen in metals // J. Amer. Chem. Soc. 1951. - V. 73 - No. 2. - P. 628-630.

46. Шаповал Г.С., Шаповал В.И. Электрохимическое инициирование полимеризации акриламида // Синтез и физико-химия полимеров. Киев, 1964. - С. 121-133.

47. Цветков Н.С. Полимеризация метилметакрилата под действием катодного водорода // Высокомолек. соед. 1961. - Т. 3. - № 4. - С. 549-554.

48. Федорова А.И., Васина С.Я. Катодное инициирование полимеризации пиридина в водных растворах. 1. Кислые растворы // Электрохимия. 1967. -Т. 3. -№ 6.-С. 742-745.

49. Васина С.Я., Астахова Г.Ф., Карышева Р.Ф., Федорова А.И. Катодное инициирование полимеризации пиридина в присутствии ионов магния и бериллия // Электрохимия. 1968. - Т. 4. - № 4. - С. 468-471.

50. Pat. 3434946 USA, МКИ С 08 F 1/00. Polymerization of diacetone aciylamide by electrolysis / R.J. Ehrig, F.A. Kundell (USA).

51. Шелепин И.В., Федорова А.И. Инициирование полимеризации метилметакрилата при потенциалах восстановления ионов водорода // Ж. физ. химии. -1964. Т. 38. - № 11. - С. 2676-2679.

52. Шаповал Г.С., Шаповал В.И. К вопросу об электрохимических свойствах403некоторых акриловых мономеров // Укр. хим. ж. 1965. - Т. 31. - № 10. - С. 1080-1087.

53. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. -М: Наука, 1966.- 106 с.

54. Федорова А.И., Шелепин И.В., Моисеева Н.Б. Полимеризация метилметак-рилата при электровосстановлении кислорода // Докл. АН СССР. 1961. - Т. 138.-№ 1.-С. 165-168.

55. Федорова А.И., Ли Го-Дун, Шелепин И.В. Инициирование полимеризации метилметакрилата на свинцовом электроде // Ж. физ. химии. 1964. - Т. 38. -№ 6. -С. 1685-1688.

56. Collins G.L., Thomas N.W. Mechanism of coatings by electropolymerization on metal cathodes from zinc chloride solutions of acrylamide // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1977. - V. 15. - No. 8. - P. 1819-1831.

57. Ungureanu C., Ungureanu S.A., Simionescu Cr. Electrochemical polymerization of vinylic monomers. 1. Anionic initiation of acrylonitrile by means of persulfate in dimethylsulfoxide // Rev. Roumaine Chim. -1968. -V. 13. -No. 7. -P. 913-920.

58. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Аномальные явления при растворении металлов // Итоги науки. Электрохимия. — М.: ВИНИТИ АН СССР, 1971. -Т. 7.-С. 5-64.

59. Молодов А.И., Лосев В.В. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц при стадийном электродном процессе разряда ионизации металла // Итоги науки. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ АН СССР, 1971.-Т. 7.-С. 65-113.

60. Ковальчук Е.П., Миркинд Л.А., Лаврищев Л.П. Синтез полимерных покрытий на стальной поверхности // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980.-№2.-С. 15-16.

61. А.с. 713896 СССР, МКИ3 С 08 F 2/58. Способ получения полимерных покрытий / Ковальчук Е.П., Миркинд Л.А., Цветков Н.С. (СССР).

62. Mengoli G., Vidotto G. Electrochemically generated p-nitroaniline radical-anions as initiators for the bulk polymerization of propylene oxide // Makromol. Chem. -1971.-V. 142.-No. 3.-P. 121-129.

63. Bhadani S.N., Prasad J. Cathodic polymerization of maleic anhydride with N-methylpyridinium iodide // Makromol. Chem. 1977. - V. 178. - No. 1. - P. 187194.404

64. Безуглый В.Д., Шаповалов В.А., Ковалев И.П. Инициирование полимеризации стирола электрохимически генерируемыми анион-радикалами антрахи-нона // Высокомолек. соед. 1976. - Т. (А) 18. -№ 4. - С. 899-903.

65. Безуглый В.Д., Шаповалов В.А. Сополимеризация стирола и метилметак-рилата, инициированная продуктами катодного восстановления 9,10-антрахинона // Высокомолек. соед. 1978. - Т. (Б) 20. - № 3. - С. 195-196.

66. Безуглый В.Д., Шкодина JI.B., Шаповалов В.А. Влияние катионов щелочных металлов на электрохимически инициированную полимеризацию стирола // Высокомолек. соед. 1980. - Т. (Б) 22. - № 5. - С 332-335.

67. Phillips D.C., Davies D.H., Jackson J.A. Electro- and photoinitiated polymerization of N,N'-(4,4'-sulfonyldiphenylene) dimaleimide // Makromol. Chem. 1976. - V. 177.-No. 12.-P. 3049-3058.

68. Pat. 3464960 USA, МКИ С 08 F. Mixture for rapid polymerization / J.F. Sobieski, M.C. Zerner (USA).

69. Зытнер Я.Д., Макаров К.А., Лебедкина O.K. Получение гидрогелевых поли-акриламидных покрытий методом электрохимической полимеризации // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1980. - Т. 23. - № 12. - С. 15324051535.

70. Тихонова Л.С., Макаров К.А., Зытнер Я.Д., Хабарова Е.В., Тихонов К.И. Исследование полярографического восстановления акриламида // Электрохимия. 1981. - Т. 17. - № 6. - С. 880-883.

71. Тихонова Л.С., Макаров К.А., Зытнер Я.Д., Костюшкина В.Ю., Тихонов К.И. Исследование процесса электрохимического получения полиакрила-мидных покрытий И Ж. прикл. химии. 1981. - Т. 54. - № 8. - С. 1867-1870.

72. Зытнер Я.Д., Тихонова Л.С., Машляковский Л.Н., Макаров К.А. Электрохимически инициируемая полимеризация акриламида в водном растворе, содержащем ионы металлов-комплексообразователей // Высокомолекул. соед. 1988. - Т. (Б) 30. - № 11. - С. 829-833.

73. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе. -М.: Химия, 1988. 384 с.

74. Тихонова Л.С., Зытнер Я.Д., Макаров К.А., Козлова В.Н., Тихонов К.И. Влияние галогенид-ионов на электрохимическую полимеризацию акриламида//Электрохимия. 1982. - Т. 18.-№ 8.-С. 1110-1114.

75. Тихонова Л.С., Макаров К.А., Зытнер Я.Д., Соколова Л.Д. Исследование процесса электрохимической полимеризации акриламида в водных растворах, содержащих хлорид алюминия // Электрохимия. 1982. - Т. 18. - № 12. -С. 1656-1659.

76. Тихонова Л.С., Зытнер Я.Д., Макаров К.А. О полярографическом критерии протекания реакции инициирования при электрохимической полимеризации акриламида // Электрохимия. 1983. - Т. 19. - № 12. - С. 1652-1654.

77. Тихонова Л.С., Зытнер Я.Д.,Макаров К.А. О полимеризации акриламида из водного раствора хлорида олова // Электрохимия. 1984. - Т. 20. - № 2. -С. 232-235.

78. Schiavon G., Zotti G. An electroactive nickel containing polymeric film obtained by electrochemical reduction of an aril-nickel derivative // J. Electroanal. Chem. 1984. - V. 161. - No. 2. - P. 323-335.

79. Zotti G., Schiavon G. Poly(2,5-thienylene)-coated electrodes formed by electro406reduction of a nickel adduct with 2,5-dibromothiophene // J. Electroanal. Chem. 1984.-V. 163.-No. 1-2.-P. 385-388.

80. Schiavon G., Zotti G., Bontempelli G. Anodic and cathodic deposition of elec-troactive polyfluorene films. A comparison between the two methods // J. Electroanal. Chem. 1985.-V. 186.-No. 1-2.-P. 191-199.

81. Schiavon G., Zotti G., Bontempelli G. Cathodically deposited polypyridine films. A novel electroactive polyconjugated polymer // J. Electroanal. Chem.1985. V. 194.- No. 2.-P. 327-338.

82. Zecchin S., Schiavon G., Tomat R., Zotti G. Redox polymer films from cathodic coupling of 4,4'-dibromobenzophenone and 2,7-dibromofluorenone // J. Electroanal. Chem. 1986. - V. 215. - No. 1-2. - P. 377-383.

83. Ковальчук Е.П., Фиошин М.Я., Цветков H.C., Гнутенко В.А. Полимеризация виниловых мономеров с использованием растворимых анодов. 1. Полимеризация акрилонитрила на стальном аноде // Электрохимия. 1974. - Т. 10.-№7.-С. 1044-1050.

84. Ковальчук Е.П., Цветков Н.С., Фиошин М.Я. Полимеризация виниловых мономеров с использованием растворимых анодов. 2. Кинетические закономерности полимеризации акрилонитрила на стальном аноде // Электрохимия.- 1976.-Т. 12. -№ 10.-С. 1558-1561.

85. Ковальчук Е.П., Цветков Н.С., Гнутенко В.А., Фиошин М.Я. Полимеризация виниловых мономеров с использованием растворимых анодов. 4. Полимеризация акриламида на анодах из металлов переменной валентности // Электрохимия. 1977. - Т. 13. -№ 1. - С. 139-142.

86. Цветков Н.С., Гнутенко В.А., Ковальчук Е.П. Влияние условий электролиза на кинетику анодной полимеризации амида акриловой кислоты // Синтез и физико-химия полимеров. Вып. 11. Киев, 1973. - С. 16-20.

87. Гнутенко В.А., Цветков Н.С., Круцан Г.М. Влияние плотности тока на кинетику анодной полимеризации акриламида // Вестн. Львов, ун-та. Сер. хим.- 1972.-Вып. 13.-С. 42-45,91.

88. Yoshizawa S., Takehara Z., Ogumi Z., Nagai C. Formation of a high polymer of acrylamide by utilizing Kolbe's electrolysis // J. Appl. Electrochem. 1976. - V. 6.-No. 2.-P. 147-153.

89. Palit S.R. Post-polymerization of methyl methacrylate after electroinitiation at the anode // J. Polymer Sci. Part C. 1970. - V. 31. - No. 3. - P. 241-246.407

90. Olaj O.F., Breitenbach J.W., Sommer F. Die kinetik der durch acetationen -entladung angeregten radikalischen polymerisation von methylmethacrylat in nichtwäsrigen medium // Makromol. Chem. 1971. - V. 148. - No. 10. - P. 135154.

91. Kunugi A., Tanimoto Т., Nagaura S. The initiation mechanism of the electroinitiated polymerization of the acetate-acrylic monomer systems // Electrochim. Acta. 1972. - V. 17. - No. 12. - P. 2397-2399.

92. Ogumi Z., Tari I., Takehara Z., Yoshizawa S. The electroinitiated polymerization of acrylamide in an aqueous solution of trifluoroacetic acid and potassium trifluoroacetate // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. - V. 47. - No. 8. - P. 1843-1846.

93. Smets C., Van Der Borght X., Van Haeren G. Electrochemical transformations of polymeric acid solutions. 1. Crossed Kolbe synthesis // J. Polymer Sei. Part A. -1964. V. 2. - No. 12. - P. 5187-5202.

94. Алексеева Т.А., Ольховская Е.Г., Безуглый В.Д. Исследование электрохимической полимеризации аценафтилена // Ж. прикл. химии. — 1981. Т. 54. -№9.-С. 2107-2111.

95. Ковальчук Е.П. Электрохимическая полимеризация виниловых мономеров: Автореф. дис. . д-ра хим. наук. -М., 1985. 32 с.

96. Phillips D.C., Davies D.H., Smith J.D.B., Spewock S. Electroinitiated polymerization of 2-vinylnaphtlialene // J. Polymer Chem. Ed. 1977. - V. 15. -No. 7.-P. 1563-1571.

97. Davies D.H., Phillips D.C., Smith J.D.B. Photoinitiation and electroinitiation in the polymerization of 2-vinylnaphthalene // J. Polymer Chem. Ed. 1977. - V. 15. -No. 11.-P. 2673-2684.

98. Davies D.H., Phillips D.C., Smith J.D.B. The photo- and electroinitiated polymerization of N-vinylphthalimide // // J. Polymer Chem. Ed. 1979. - V. 17. -No. 4.-P. 1153-1161.

99. Smith J.D.B., Phillips D.C., Davies D.H. Electroinitiated polymerization of arylvinyl monomers // J. Polymer Chem. Ed. 1979. - V. 17. - No. 5. - P. 14111418.

100. Funt B.L., Bhadani S.N. Electroinitiated polymerization of styrene. 2. Kinetics in solutions of tetramethylammonium salts // Canad. J. Chem. 1964. - V. 42. -No. 12.-P. 2733-2738.408

101. Fimt B.L., Bhadani S.N., Richardson D. Electrolytic formation and destruction of living anions / J. Polymer. Sci. Part A-l. 1966. - V. 4. - No. 11. - P. 28712881.

102. Ross S.D., Kelley D.J. Preparation of adherent films of poly-p-xylylenes on aluminum dy electrolysis // J. Appl. Polymer Sci. 1967. - V. 11. - No. 7. - P. 1209-1215.

103. Шаповал Г.С., Канарейцева А.П., Скобец E.M. О возможности регулирования скорости электрохимической полимеризации // Доклады АН УССР. Сер. Б. 1971. - № ю. - С. 926-930.

104. Канарейцева А.П. Электрохимическая полимеризация тетраметилакрилат-(бис-глицерин)-фталата: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Киев, 1974. -24 с.

105. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Изд-во АН СССР, 1959.-298 с.

106. Funt B.L., Williams F.D. Electroinitiated polymerization of vinyl pyrrolidone // J. Polymer Sci. Part В. 1963.-V. l.-No.4.-P. 181-183.

107. Скобец E.M., Нестюк Г.С., Шаповал В.И. Полярографическое и осцилло-полярографическое исследование акриламида // Укр. хим. ж. — 1962. Т. 28.- № 1. С. 72-76.

108. Pistoia G. Cationic polymerization of styrene with electrochemically generated perchloric acid. 1. // Europ. Polymer J. 1974. - V. 10. - No. 3. - P. 279-284.

109. Pistoia G. Cationic polymerization of styrene with electrochemically generated perchloric acid. 2. // Europ. Polymer J. 1974. - V. 10. - No. 3. - P. 285-290.

110. Цветков H.C., Ковальчук Е.П., Анодная полимеризация метилметакрилата в растворе этиленгликоля // Вестн. Львов, ун-та. Сер. хим. // 1967. Вып. 9. -С. 72-75.

111. Sato К., Ogasawara М., Hayashi К. Effect supporting electrolyte on the electroinitiated polymerization of acrylonitrile // J. Polymer Sci. Polymer Lett. Ed.- 1973. V. 11-No. l.-P. 5-13.

112. Nakahama S., Hashimoto K., Yamazaki N. Anode-initiated polymerizations of olefins and tetrahydrofuran // Polymer J. 1973. - V. 4. - No. 4. - P. 437-445.409

113. Yamazaki N., Shinohara H., Nakahama S. An anomalous cathode-initiated copolymerization of styrene and methyl methacrylate on the electrode // J. Macromol. Sci. A. 1975. -V. 9. - No. 4. - P. 539-549.

114. Funt B.L., Verigin V. The interaction of electrochemically produced radical cations with substituted styrenes // Canad. J. Chem. 1974. - V. 52. - No. 9 - P. 1643-1647.

115. Mengoli G., Vidotto G. Electroinitiated cationic polymerization of ethyl and i-butyl vinyl ethers // Makromol. Chem. 1972. - V. 153. - No. 3. - P. 57-70.

116. Funt B.L., Blain T.J. Electroinitiated cationic polymerization of styrene // J. Polymer Sci. Part A-1. 1970.-V. 8.-No. 11. - P. 3339-3348.

117. Ковальчук Е.П. Анодная электрохимическая полимеризация производных акриловой кислоты: Дис. . канд. хим. наук. Львов, 1968. — 186 с.

118. Bhadani S.N., Baranwal P.P., Prasad Y.K. The electro-initiated cationic polymerization of indene. 3. Kinetics of polymerization // Makromol. Chem. -1978.-V. 179.-No. 6.-P. 1623-1626.

119. Шаповал Г.С., Липатова Т.Э., Шевчук E.C. Влияние потенциала катода на процесс электрохимического инициирования анионной полимеризации ме-тилметакрилата // Высокомолек. соед. —1977. Т. (Б)19. - № 5. - С. 358-359.

120. Шварц М. Анионная полимеризация. М.: Мир, 1971. - 669 с.

121. Цветков Н.С., Гнутенко В.А., Ковальчук Е.П. Кинетика электросинтеза полиметилметакрилата в различных растворителях // Вестн. Львов, ун-та. Сер. хим. 1972. - Вып. 14. - С. 70-75.

122. Heins C.F. Electrochemical polymerization of tetrahydrofuran // J. Polymer Sci. Part B. 1969. - V. 7. - No. 8. - P. 625-626.

123. Шаповал Г.С. Ингибирующее действие некоторых ароматических добавок на электроинициированную полимеризацию акрилонитрила // Укр. хим. ж. -1967. Т. 33. - № 9. - С. 946-950.

124. Asahara Т., Seno М., Tsuchiya М. Studies on metal surface treatment by means of electrolytic polymerization processes. Part 2. Formation of polymer film onto aluminum electrode by electrolysis of vinyl compounds // J. Metal Finish. Soc.410

125. Japan. 1969. - V. 20. - No. 1. - P. 2-5.

126. Laurin D., Parravano G. The electrochemical polymerization of 4-vinylpyridine in liquid ammonia // J. Polymer Sci. Part C. -1968. V. 1. - No. 22. - P. 103-129.

127. Карпинец А.П., Безуглый В.Д. Влияние природы растворителя на процесс электросинтеза полистирола // Ж. прикл. химии. 1996. - Т. 69. - № 8. - С. 1396-1397.

128. Багоцкая И.А., Бойцов В.Г., Казаринов В.Е. О способе определения ориентации молекул растворителя на незаряженной поверхности металла, обусловленной химическим взаимодействием II Электрохимия. 1989. - Т. 25. -№ 1.-С. 111-114.

129. Бродский A.M., Урбах М.И. Электродинамика границы металл / электролит. М.: Наука, 1989. - 296 с.

130. Borkowska Z. The electrical double layer at the mercury/solution interface in organic solvents /J. Electroanal. Chem.- 1988. V. 244. -No. 1-2.-P. 1-13.

131. Pillai K.C., Waghorne W.E., Wilson O.J. An electrochemical study of the mercury/lithium perchlorate interface in dimethylsulphoxide propylene carbonate mixtures at 298 К // J. Electroanal. Chem. 1988. - V. 252. - No. 1. - P. 151-168.

132. Каргин Ю.М., Воронцова JI.M., Манапова JI.3., Кузовенко С.В. Влияние растворителя на свободную энергию активации реакции гетерогенного переноса электрона // Электрохимия. 1987. - Т. 23. - № 3. - С. 415-417.

133. Каргин Ю.М., Воронцова JIM., Манапова JI.3., Кузовенко С.В. Влияние формального заряда реагирующей частицы на стандартную свободную энергию активации гетерогенного переноса электрона // Электрохимия. 1988. -Т. 24.-№8.-С. 1112-1113.

134. Каргин Ю.М., Воронцова JI.M., Манапова JI.3., Кузовенко С.В., Гайнутди-нова Г.Т. Температурная зависимость константы скорости реакции гетерогенного переноса электрона // Электрохимия. 1988. - Т. 24. - № 8. - С. 1109-1111.

135. Jaworski J.S. Solvent and ion pairing effects on the reaction entropy for the electroreduction of aromatic molecules / J. Electroanal. Chem. 1987. - V. 219.4111. No. 1-2.-P. 209-219.

136. Dey A.N., Rudd E.J. Electroinitiated polymerization of tetrahydrofuran // J. Electrochem. Soc. 1974. - V. 121.-No. 10.-P. 1294-1298.

137. Bhattacharyya J., Sengupta P.K. Electrochemically initiated copolymerization of acrylamide with acrylic acid & methacrylic acid // Indian J. Chem. 1976. - V. 14(A).-No. 6.-P. 439-440.

138. Kikuchi Y., Mitoguchi H. Electrochemical polymerization of acenaphthylene // Makromol. Chem. 1973. - V. 173. - No. 12. - P. 233-234.

139. Kikuchi Y., Matsuno A. Electrochemical polymerization of acenaphthylene in nitrobenzene //Makromol. Chem. 1975.-V. 176. -No. 2. -P. 515-517.

140. Шаповал Г.С., Скобец E.M., Канарейцева А.П. Об электрохимическом инициировании анионной полимеризации некоторых ненасыщенных соединений // Укр. хим. ж. 1972. - Т. 38. - № 8. - С. 805-809.

141. Карпинец А.П., Безуглый В.Д., Лизенко Н.В., Пятериков В.В. Исследование процессов ассоциации кетильных анион-радикалов с катионами лития в среде ^Ы-диметилформамида // Ж. общ. химии. 1987. - Т. 57. - № 2. - С. ,449-452.

142. Карпинец А.П., Лизенко Н.В. Особенности ассоциации органических анион-радикалов с катионами фона в апрогенных средах. Киев, 1995. — 17 с. -Деп. в ГНТБ Украины 25. 01. 95, № 184-Ук95.

143. Карпинец А.П., Безуглый В.Д., Светличная Т.М. Ассоциация щелочных и щелочноземельных металлов с анион-радикалами 9-флуоренона и 9,10-антрахинона в среде диметилформамида // Ж. общ. химии. 1988. Т. 58. - № 4. - С. 874-876.

144. Карпинец А.П., Светличная Т.М., Безуглый В.Д. Электрохимическая полимеризация стирола, инициированная димерами анион-радикалов 9-флуоренона и катионов лития // Электрохимия. 1989. - Т. 25. - № 6. - С. 797-799.

145. Карпинец А.П., Талибина И.Ю., Безуглый В.Д. Влияние катионов щелочных металлов на скорость электрохимической полимеризации стирола // Ж. прикл. химии. 1989. - Т. 62. -№ 6. - С. 1384-1385.

146. Карпинец А.П., Безуглый В.Д. Влияние катионов фонового электролита на процесс электросинтеза полистирола // Высокомолек. соед. 1991. - Т. (Б) 33.-№2.-С. 123-125.412

147. Bogenschütz A.E., Jostan J.L., Krusemark W. Elektrochemische polymerisation von N-diaceton-acrylamide // Kunststoffe. 1970. - Bd. 60. - No. 2. - S. 127-128.

148. Bogenschütz A.E., Jostan J.L., Krusemark W. Die kunststoffbeschichtung von metalloberflächen durch elektropolymerisation // Metalloberfläche. 1970. - Bd. 24.-No. l.-S. 25-28.

149. Asahara Т., Seno M., Tsuchiya M. Formation of polymer film onto steel plate by electrolytic polymerization // J. Metal Finish. Soc. Japan. 1969. - V. 20. -No. 2. - P. 64-68.

150. Phillips D.C., Davies D.H., Smith J.D.B. The electroinitiated polymerization of N-vinylcarbazole with zinc bromide. 2. Kinetics of polymerization // Makromol. Chem.- 1973.-V. 169.-No. 7.-P. 177-189.

151. Bogenschütz A.E., Jostan J.L., Krusemark W. Elektropolymerisation. Ein neues verfahren zur kunststoffbeschichtung von metalloberflächen // Galvanotechnik. -1969. Bd. 60. - No. 10. - S. 750-753, 755-756.

152. Westchester J. Metallbeschichtung durch elektropolymerisation II Industrie -Lackier Betrieb. - 1971. - Bd. 39. - No. 5. - S. 209-211.

153. Pat. 3417003 USA, НКИ 204-14. Polymer deposit electrochemically / S.D. Ross., R.C. Petersen., M. Finkelstein (USA).

154. Мачейкене А.Б., Кайкарене 3.A., Юрявичене Р.П. Получение полимерных покрытий на основе акрилонитрила электрохимическим путем // Тр. АН Лит. ССР. 1976. - Т. 2 (93) Б. - С. 99-102.

155. Pat. 3554882 USA, МКИ1 С 08 F 1/00. Polymerizable mixtures / H.A. Hodes, J.F. Sobieski, M.C. Zerner (USA).

156. Garg B.K., Raff R.A., Subramanian R.V. Electropolymerization of monomers on metal electrodes // J. Appl. Polymer Sei. 1978. - V. 22. - No. 1. - P. 65-87.

157. Кронин B.B., Максимов Ю.М., Подловченко Б.И. Адсорбция пиридина и413анилина на платиновых электродах. М., 1988. - 13 с. - Деп. в ВИНИТИ 10.11.88., №7987-В88.

158. Багрий В.А., Шаповал Г.С. Адсорбция бензойной кислоты на стали и стеклоуглероде // Укр. хим. ж. 1987. - Т. 53. - № 12. - С. 1293-1296.

159. Багрий В.А., Шаповал Г.С. Адсорбция фтапевой кислоты на стали и стеклоуглероде // Укр. хим. ж. 1986. - Т. 52. -№ 10. - С. 1065-1069.

160. Дамаскин Б.В., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. - 333 с.

161. Аксиментьева Е.И. Особенности электрохимического поведения железного анода в условиях электроинициируемой полимеризации // Вестн. Львов, ун-та. Сер. хим. 1987. - № 28. - С. 23-25.

162. Tidswell В.М., Mortimer D.A. Electropolymerization: direct film formation on metal substrates. I. Kinetics and mechanism. II. Locus of polymerization // Eur. Polym. J. 1981. - V. 17. - No. 7. - P. 735-744; 745-754.

163. Hillman A.R., Mallen E.F. Nucleation and growth of polythiophene films on gold electrodes //J. Electroanal. Chem. 1987. - V. 220. - No. 2. - P. 351-367.

164. Asavapiriyanont S., Chandler G.K., Gunawardena G.A., Pletcher D. The elec-trodeposition of poly-N-methylpyrrole films from aqueous solutions // J. Electroanal. Chem. 1984. -V. 177. - No. 2. - P. 245-251.

165. Baker C.K., Reynolds J.R. A quartz microbalance study of the electrosynthesis of polypyrrole // J. Electroanal. Chem. 1988. - V. 251. - No. 2. - P. 307-322.414

166. Зытнер Я.Д., Макаров К.А. Исследование процесса образования полимерной пленки при электрохимическом инициировании полимеризации // Электрохимия. 1980. - Т. 16. - № 1. - С. 28-33.

167. Mengoli G., Daolio S., Giulio U., Folonari G. Polymerization of acrylamide compounds onto Fe plates: an alternative route for applying polymer coatings // J. Appl. Electrochem. 1979. - V. 23. - No. 7. - P.2117-2124.

168. Mengoli G., Munari M.T., Bianco P., Musiani M.M. Anodic synthesis of poly-aniline coatings onto Fe sheets // J. Appl. Polym. Sei. 1981. - V. 26. - No. 12. -P. 4247-4257.

169. Безуглый В.Д., Карпинец А.П., Коршиков JI.A. Поляризационные измерения в условиях электрохимического инициирования полимеризации стирола и метилметакрилата // Электрохимия. 1975. - Т. 11. - № 8. - С. 1253-1257.

170. Зытнер Я.Д., Макаров К.А. Образование полимерной пленки при электрохимической сополимеризации в гальваностатическом режиме // Ж. прикл. химии. 1979. - Т. 52. - № 1. - С. 223-226.

171. Зытнер Я.Д., Макаров К.А. Потенциостатическое исследование роста полимерной пленки при электрохимической сополимеризации // Ж. прикл. химии. 1979. - Т. 52. -№ 8. - С. 1889-1891.

172. Зытнер Я.Д., Макаров К.А. Модели и расчеты составов покрытий. Ж. прикл. химии. - 1979. - Т. 52. -№ 12. - С. 2756-2759.

173. Зытнер Я.Д., Макаров К.А., Лебедкина O.K. Исследование роста толщины полимерной пленки при потенциостатических условиях // Высокомолек. со-ед. 1982. - Т. (А) 24. - С. 944-947.

174. Зытнер Я.Д., Машляковский Л.Н., Макаров К.А. Критерии, определяющие возможность образования электрохимических полимерных покрытий // Ж. прикл. химии . 1988. - Т. 61. - № 8. - С. 1776-1780.

175. Зытнер Я.Д., Макаров К.А. Выход по току и эффективность инициирования при электрохимической полимеризации // Высокомолек. соед. 1980. -Т. (А) 22. - № 11.-С. 2612-2615.

176. Шепель О.М., Шаповал Г.С. Исследование механизма полимеризации при образовании электрохимических полимерных покрытий // Теоретическая и экспериментальная химия. 1988. - Т. 24. - № 4. - С. 492-495.

177. Зытнер Я.Д., Макаров К.А. Исследование процесса образования сополимера на поверхности электрода при электрохимическом инициировании по415лимеризации мономеров // Высокомолек. соед. 1980. - Т. (А) 22. - № 9. - С. 2035-2041.

178. Макаров К.А., Зытнер Я.Д. Синтез биополимерных материалов и препаратов методами электрохимической (со)полимеризации и (со)иммобилизации // Применение новых биополимерных материалов в медицине. Л., 1979. - С. 6-9.

179. Зытнер Я.Д. Образование электрохимических полимерных покрытий и иммобилизация в их структуру биологически активных веществ: Автореф. дис. . д-ра хим. наук. М., 1989. - 46 с.

180. Чижова М.А., Кузнецов Б.А., Вяселева Г.Н., Барабанов В.П. Вольтампе-рометрия четвертичных полимерных и мономерных пиридиниевых солей в неводных растворителях // Электрохимия. 1980. - Т. 16. - № 9. - С. 13941397.

181. Кузнецов Б.А., Чижова М.А., Вяселева Г.Я., Барабанов В.П. Особенности электрохимических реакций полимерных и мономерных четвертичных пиридиниевых солей // Докл. АН СССР. 1979. - Т. 248. - № 2. - С. 392-396.

182. Красько В.В., Яковлева A.A., Колотыркин Я.М. Особенности кинетики обратимой окислительно-восстановительной реакции проводящих полипир-рольных пленок в водных средах // Электрохимия. 1986. - Т. 22. - № 9. - С. 1212-1215.

183. Красько В.В., Яковлева A.A., Колотыркин Я.М. Влияние необратимого окисления проводящих полипиррольных пленок на их электрохимические характеристики // Электрохимия. 1986. - Т. 22. - № 10. - С. 1432-1434.

184. Полякова В.М., Жаринова Т.А. Электрофоретические покрытия на основе полимеров. Киев: Наукова думка, 1979. - 146 с.

185. Шаповал Г.С., Томилов А.П., Пуд A.A., Восняцкий В.А. Об электрохимической восстановительной деструкции политетрафторэтилена // Теор. и экс-перим. химия. 1984. - Т. 20. - № 2. - С. 247-249.

186. Шаповал Г.С., Томилов А.П., Пуд A.A., Бацалова К.В. Электрохимическая восстановительная деструкция поливинилхлорида // Высокомолек. соед.1987. Т. (А) 29. -№ 7. - 1424-1430.

187. Пуд A.A., Шаповал Г.С., Скубин В.к., Андреев В.Л. Влияние катодной поляризации на сополимеры этилена с винилацетатом // Ж. прикл. химии.1988.-Т. 61.-№2.-С. 447-451.416

188. Шаповал Г.С., Пуд A.A., Кухарь В.П., Томилов А.П. Электрохимическая восстановительная деструкция синтетических полимеров в водной среде // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 305. -№ 2. - С. 395-399.

189. Пуд A.A., Шаповал Г.С., Томилов А.П., Цыпина О.Н., Концур Ю.В. Электрохимические реакции и деструкция фторсодержащих полиамидов на катоде // Электрохимия. 1989. - Т. 25. - № 9. - С. 1217-1222.

190. Пуд A.A., Шаповал Г.С., Скубин В.К., Кондрашова Н.В., Концур Ю.В., Тельбиз Г.М. Электрохимическая восстановительная деструкция твердофазного хлорбутилкаучука в апротонной и водной средах // Теор. и эксперим. химия. 1989.-Т. 25.-№ 6.-С. 710-715.

191. Шаповал Г.С., Концур Ю.В., Бухтиаров A.B., Лебедев A.B., Томилов А.П. Непрямое инициирование электрохимической восстановительной деструкции поливинилхлорида в диметилформамиде // Электрохимия. 1994. - Т. 30.-№5.-С. 686-689.

192. Шаповал Г.С., Корженко A.A., Литвин И.Я. Адсорбция модификаторов поверхности стали в катодной области потенциалов // Укр. хим. ж. 1993. -Т. 59.-№9.-С. 968-973.

193. Шаповал Г.С. Катодное инициирование реакций образования и разрушения макромолекул // Теор. и эксперим. химия. 1994. - Т. 30. - № 6. - С. 307318.

194. Корженко A.A., Шаповал Г.С., Сыромятников В.Г. Электрохимическое восстановление функциональных групп в процессе катодного отслаивания сополимера этилена с винилацетатом // Теор. и эксперим. химия. 1994. - Т. 30.-№6.-С. 346-349.

195. Шаповал Г.С., Концур Ю.В., Тетко И.В. Электрохимическое дегидрогало-генирование поливинилхлорида в диметилформамиде // Укр. хим. ж. 1994. - Т. 60. - № 11-12. - С. 772-776.

196. Пуд A.A., Шаповал Г.С., Микулина О.Э. Об электровосстановлении нерастворимых перфторуглеродов в диметилформамиде в присутствии тетра417алкиламмониевых солей // Электрохимия. 1995. - Т. 31. - № 5. - С. 555561.

197. Giusti P. Electroinitiated ionic polymerization // J. Polymer. Sci.: Symposium. -1975.-No. 50.-P. 133-147.

198. Albeck M., Relis J. Electroinitiated polymerization of vinylic monomers in polar systems. 2. Polymerization of ethyl methacrylate in methanol solutions // J. Polymer Sci. Part A-1. 1971. - V. 9. - No. 7. - P. 1789-1798.

199. Funt B.L., Gray D.G. A study of some primary processes in electropolymerization by cyclic voltammetry of phenyl-substituted ethylenes // J. Electrochem. Soc. 1970. - V. 117.-No. 8.-P. 1020-1024.

200. Trifonov A., Jordanov В., Poneva M. Attenuated total reflection: a tool for following electrochemically initiated polymer layer formation // Изв. отд. хим. наук Болг. АН. 1971. - Т. 4. -№ 1. - С. 131-136.

201. Трифонов А.З., Михайлов Г.А., Шопов И.Д. Вникване в растежа на елек-трохимично иницииран полимерен филм чрез спектроскопията на пълното вътрешно отражение // Изв. отд. хим. наук Болг. АН. 1972. - Т. 5. - № 1. -С. 51-59.

202. Trifonov A.Z., Schopov I.D. An internal reflection spectroscopic (1RS) study of the growth of an electrochemically initiated polymer film // J. Electroanal. Chem. 1972. - V. 35. - No. 3. - 415-421.

203. Genin G. L'industrie des peintures va disposer d'une nouvelle méthode de réticulation et de durcissement des feuils après application. L'electropolymerisation // Peintures-Pigments-Vernis. 1971. - V. 47. - No. 3. -P. 157-163.

204. Липатова Т.Э., Шаповал Г.С., Шевчук E.C. Исследование механизма электрохимического инициирования анионной полимеризации олигоэфиракрила-тов // Высокомолек. соед. 1971.-Т. (А) 13.-№ 11. - С. 2447-2453.

205. Липатова Т.Э., Шаповал Г.С., Базилевская Н.П., Шевчук Е.С., Нестеров А.Е. Исследование процесса образования сетчатых полимеров по анионному механизму // Синтез и физико-химия полимеров. Киев, 1973. - Вып. 11.-С. 3-8.

206. Шаповал Г.С., Шевчук Е.С., Дубовик Ю.Г. Исследование адсорбции оли-гоэфиракрилатов в процессе электрохимического инициирования полимеризации // Гетерогенные полимерные материалы. Киев, 1973. - С. 129-135.418

207. Липатова Т.Э., Шаповал Г.С., Базилевская Н.П., Шевчук Е.С., Новикова Т.И. Исследование равновесия при трехмерной анионной полимеризации олигоэфиракрилатов // Докл. АН СССР. 1973. - Т. 208. - № 3. - С. 645-647.

208. Иозенас А.Л., Мачейкене А.Б., Юрявичене Р.П., Бальтенас Р.А. Возможность получения полимерных покрытий электрохимическим путем // Полимерные материалы и их исследование. Вильнюс, 1973. - С. 82-85.

209. Алексеева Т.А., Безуглый В.Д. Исследование реакционной способности эфиров метакриловой кислоты при электроинициированной гомополимери-зации // Высокомолек. соед. 1978. - Т. (Б) 20. - № 12. - С. 904-907.

210. Albeck М., Konigsbuch М., Relis J. Electroinitiated polymerization of vinylic monomers in polar systems. 1. Contribution of the electrolysis of methanol to free-radical polymerization // J. Polymer Sci. Part A-1. 1971. - V. 9. - No. 5. - P. 1375-1386.

211. Bhandi S.N., Prasad Y.K. Copolymerization of acrylamide and acrylonitrile // Makromol. Chem. 1979. -V. 180. - No. 6. - P. 1627-1629.

212. Guruswamy S., Jayakrishnan P., Krishnamoorthy S. Electro-organic coating on metals from aqueous systems and electro-polymerization "in situ" a review // Paintindia. - 1971. - V. 21. - No. 12. - P. 33-37.

213. Maass W.B. Electropolymerization // Metal Finishing. 1971. - V. 69. - No. 6. -P. 67-68.

214. Тростянская Е.Б., Мымрин B.H., Гольдберг M. М. Получение покрытий полимеризацией мономеров на подложке // Лакокрасочные материалы и их применение. 1975. -№ 1. - С. 38-44.

215. Аксиментьева Е.И. Окислительное сочетание изомерных нафтиламино-сульфокислот в присутствии анилина // Электрохимия. 1999. - Т. 35. - № 3. -С. 403-406.

216. Pat. 46-7259 Japan, НКИ 26 В 011. Способ электролитической полимеризации ненасыщенных органических соединений / П.Д. Кресман, JI.A. Пирэт (USA).

217. Pat. 49-23808 Japan, МКИ1 С 23 В 13/00. Способ поверхностного покрытия при электролитической полимеризации / Н. Масунага, X. Сасахара (Japan).

218. Pat. 3759797 USA, МКИ1 С 23 В 11/00. Surface coating method by electrolytic polymerization / K. Masunaga, H. Shinohara (Japan).

219. A. c. 528305 СССР, МКИ2 С 08 F 2/58 (С 08 F 2/44, С 08 F 20/10). Способ полимеризации полярных виниловых мономеров / Ю.Ф. Дейнега, А.В. Лоба-стова, В.И. Соболев, И.П. Федорова (СССР).

220. Коршиков Л.А., Бойко Л.М., Беляев В.П., Хитрова Л.М., Безуглый В.Д. Нанесение полимерных покрытий на полупроводниковые элементы электрохимическими методами // Электрохимия. 1977. - Т. 13. - № 10. - С. 14641468.

221. Безуглый В.Д., Карпинец А.П. О возможности регулирования состава сополимеров при электрохимическом инициировании сополимеризации // Электрохимия.-1977.-Т. 13.-№ 11.-С. 1764-1765.

222. Карпинец А.П., Безуглый В.Д. Закономерности электрохимической полимеризации стирола и метилметакрилата // Электрохимия. 1978. - Т. 14. - № 10.-С. 1552-1555.

223. Безуглый В.Д., Карпинец А.П., Коршиков Л.А. Особенности сополимеризации стирола с метилметакрилатом на поверхности катода при электрохимическом инициировании // Высокомолек. соед. 1974. - Т. (Б) 16. - № 8. -С. 601-604.420

224. Мачейкене А.Б., Юрявичене Р.П., Кайкарене З.А. Получение полимерных покрытий на основе гексаметилендиизоцианата электрохимическим путем // Полимерные материалы и их исследование. Вильнюс, 1975. - Вып. 14. - С. 81-85.

225. Pat. 49-24968 Japan, МКИ1 С 23 В 13/00. Способ получения термостойкого покрытия / Т. Кондо, К. Масунага, X. Сасахара (Japan).

226. A. c. 443114 СССР, МКИ1 С 23 b 11/00, С 08 g 17/06, D 44 d 1/02. Электрохимический способ получения полимерного покрытия / A.JI. Иозенас, И.И. Винкявичус, А.Б. Мачейкене, Р.П. Юрявичене, Р.А. Бальтенас (СССР).

227. Gilch H.G., Michael D. Elektrolytisch initiierte polymerisation von caprolactam //Makromol. Chem. 1966.- Y. 99.-No. 10.-P. 103-116.

228. Mengoli G. Feasibility of polymer film coatings through electroinitiated polymerization in aqueous medium // Adv. Polymer Sci. Berlin, 1979. - V. 33. -P. 1-31.

229. Pat. 3655543 USA, МКИ1 В 01 k 5/02, С 23 13/00. Method of coating the surfaces of electrically conducting and semiconducting materials with an electrically insulating polymeric film by means of electrolysis / R. Dijkstra, C.B. Van Diepen (USA).421

230. Scantlebury J.D., Ashworth V., Yap B. Electroinduced polymer coatings // J. Oil and Colour Chem. Assoc. 1978. - Y. 61. - No. 9. - P. 335-340.

231. Mengoli G., Musiani M.M. Electrochemical oligomerization of sulfonanilides onto copper sheet anodes // Makromol. Chem. 1980. - V. 181. - No. 9. - P. 1909-1921.

232. Mengoli G., Daolio S., Musiani M.M. The influence of amines on the anodic coupling of phenols to polyoxyphenylene films // J. Appl. Electrochem. 1980. -V. 10.-No. 4.-P. 459-471.

233. Dubois J.-E., Lacaze P.-C., Pham M.Ch. Obtaining thin films of "reactive polymers" on metal surfaces by electrochemical polymerization. Part 3. Aminosubstituted polyphenylene oxide films // J. Electroanal. Chem. 1981. - V. 117.-No. 2.-P. 233-241.

234. Kuver A., Potjekamloth K. Comparative study of methanol crossover across electropolymerized and commercial proton exchange membrane electrolytes for the acid direct methanol fuel cell // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. - No. 16-17.-P. 2527-2535.

235. Pat. 3975243 USA, MKH2 C 25 B 3/00, B 44 C 1/04. Electrolytically induced polymerization utilizing diazotization of primary aromatic amines / S. Levinos (USA).

236. Pat. 3567612 USA, MKH1 B 01 K 5/02, C 23 B 13/00. Electrolytic coating of N-3-oxohydrocarbon-substituted acrylamide polymer / A.G. Tsuk (USA).

237. Mertens M., Calberg C., Baute N., Jerome R., Martinot L. Solvent effect on the electrografting of acrylonitrile on nickel // J. Electroanal. Chem. 1998. - V. 441. -No. 1-2.-P. 37-244.

238. Irvin D.J., Reynolds J.R. Tuning the band gap of easily oxidized bis(2-thienyl)-and bis(2-(3,4-ethylenedioxythiophene))-phenylene polymers // Polym Adv. Technol. 1998. - V. 9. - No. 4. - P. 260-265.

239. Irvin J.A., Reynolds J.R. Low-oxidation-potential conducting polymers: alternating substituted para-phenylene and 3,4-ethylenedioxythiophene repeat units // Polymer. 1998. - V. 39. - No. 11. - P. 2339-2347.

240. Cai C.X., Xue K.H. Electrochemical characterization of electropolymerized film of naphthol green B and its electrocatalytic activity toward NADH oxidation //Microchem. J. 1998. -V. 58. - No. 2. - 197-208.

241. Belloncle C., Fabre В., Cauliez P., Simonet J. Electrochemical behavior of different binaphthalene crown ethers. New electroformed polymer films as potential macromolecular hosts // Synthetic Metals. 1998. - V. 93. - No. 2. - P. 115-122.

242. Kudelski A., Bukowska J., Jackowska K. Potential dependence of a number of the 'residual' spins in the electronically conducting polymer matrix // Synthetic Metals. 1998. -V. 95. - No. 2. - P. 87-91.

243. Brown K.L., Mottola H.A. Voltammetric, chronocoulometric and spectroelectrochemical studies of electropolymerized films based on Cu(II/I)-4,9,16,23-tetraaminophthalocyanine // Langmuir. 1998. - V. 14. - No. 12. - P. 3411-3417.

244. Desantana H., Matos J.D., Temperini M.L.A. Characterization of polydiphenylamine electrochemically synthesized by spectroscopic and thermal techniques // Polymer J. 1998. - V. 30. - No. 4. - P. 315-321.

245. Yousef U.S. Electroinitiated cationic polymerization of p-chloromethyl styrene using different sacrificial anode materials in nitromethane // Europ. Polymer J. -1998. V. 34. - No. 5-6. - P. 637-643.

246. Takada K., Storrier G.D., Pariente F., Abruna H.D. EQCM studies of the redox processes during and after electropolymerization of films of transition-metal complexes of vinylterpyridine // J. Phys. Chem. 1998. - V. (B) 102. - No. 8. - P. 1387-1396.

247. Макаров К.А., Зытнер Я.Д., Омельченко И.Ю., Журенков Э.Э. Электрополимерные полиакриламидные покрытия // Ж. прикл. химии. 1980. - Т. 53.4233. С. 698-700.

248. Pat. 48-36402 Japan, МКИ1 С 23 В 13/00. Способ нанесения поверхностного покрытия с помощью электролитической полимеризации / Н. Масунага., X. Сасахара (Japan).

249. Миронов B.C., Плескачевский Ю.М., Климович А.Ф. Получение антифрикционных покрытий на основе полиакриламида методом электрохимически инициированной полимеризации // Ж. прикл. химии. 1981. - Т. 54. - № 1.-С. 87-90.

250. Krusemark W., Jostan J.L., Bogenschütz A.F. Einige neuere verfahren zur kunststoffbeschichtung von metallen // Fachber. Oberflächentechn. 1970. - Bd. 8.-No. 1-2. - S. 18-23.

251. Jostan J.L., Krusemark W., Bogenschütz A.F. Die elektropolymerisation, eine ergänzung des elektrophoretischen abscheidungs-verfahrens für kunststoffuberzüge // Oberfläche Surface. -1969. -Bd. 10. -No. 10. -S. 677-680.

252. Manalingam R., Teng F.S., Subramanian R.V. Electroinitiated polymerisation coatings through packed and fluidised bed electrodes // J. Appl. Polymer Sei. -1978. V. 22. - No. 12. - P. 3587-3596.

253. Teng F.S., Mahalingam R., Subramanian R.V., Raff R.A.V. Polymer film coatings on metal electrodes through electroinitiated polymerization and their evaluation // J. Electrochem. Soc. 1977. - V. 124. - No. 7. - P. 995-1006.

254. Teng F.S., Mahalingam R. Mechanism and evaluation in electroinitiated copolymerization coatings of acrylonitrile and acrylic acid // J. Appl. Polymer Sei. 1979.- V. 23.- No. l.-P. 101-113.

255. Мачейкене А.Б., Кайкарене 3.A., Юревичене Р.П. Получение полимерных покрытий на основе акрилонитрила электрохимическим путем // Полимерные материалы и их исследование. Вып. 14. Вильнюс, 1975. — С. 15-16.

256. Bruno F., Pham M.-Ch., Dubois J.-E. Déposition par voie électrochimique de polyacrylonitrile sur une électrode de fer. Copolymérisation avec le chlorure de vinylidène // J. Chim. Phys. et Phys.-Chim. Biol. 1975. - V. 72. - No. 4. - P. 490-494.

257. Pat. 48-4926 Japan, МКИ1 С 23 В 13/00. Способ формирования на металлической поверхности плотного антикоррозионного высококачественного покрытия / С. Терамае, X. Кавасаки (Japan).

258. Asahara T., Seno M., Tsuchiya M. Formation of whisker of coated polymer424during its electrolytic polymerization // J. Metal. Finish. Soc. Japan. 1969. - V. 20. - No. 3. - P. 99-100.

259. Pat. 48-4923 Japan, МКИ1 С 23 В 13/00. Способ окраски поверхности металлических изделий / С. Терамае, X. Кавасаки (Japan).

260. Deniau G., Thome Т., Gaudin D., Bureau C., Lecayon G. Coupled chemistry revisited in the tentative cathodic electropolymerization of 2-butenenitrile // J. Electroanal. Chem. 1998. - V. 451.-No. 1-2. - P. 145-161.

261. Скобец E.M., Канарейцева А.П., Шаповал Г.С. Исследование электрохимических свойств тетраметилакрилата-(бис-глицерин)-фталата // Укр. хим. ж. 1973.-Т. 39.-№ 11.-С. 1130-1133.

262. Шаповал Г.С., Фиошин М.Я., Скобец Е.М., Канарейцева А.П. Катодное инициирование анионной и радикальной полимеризации тетраметилакрилат-(бис-глицерин)-фталата // Электрохимия. 1974. - Т. 10. - № 2. - С. 267-271.

263. Шаповал Г.С., Канарейцева А.П., Скобец Е.М., Фиошин М.Я. Электрохимическая полимеризация с образованием "живущего" сетчатого полимера в диметилформамиде // Электрохимия. 1973. - Т. 9. -№ 12. - С. 1876-1877.

264. Wang L., Wang Q.Q., Cammarata V. Electro-oxidative polymerization and spectroscopic characterization of novel amide polymers using diphenylamine coupling // J. Electrochem. Soc. 1998. - V. 145. - No. 8. - P. 2648-2654.

265. Lin S.C., Chen J.A., Liu M.H., Su Y.O., Leung M. Electropolymerization of bis(2-cyano-2-alpha-thienylethenyl)arylenes // J. Organic. Chem. 1998. - V. 63. -No. 15.-P. 5059-5063.

266. Handbook of conducting polymers / Ed. T.A. Skotheim, R.L. Elsenbaumer, J.R. Reynolds. Second Ed., Rev. and Exp. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1997. -1112 p.

267. Singh K., Mishra U. Electrochemical synthesis & characterization of poly N425ethylaniline // Indian J. Chem. Section A Inorg. Bio - Inorg. Phys. Theor. & Anal. Chem. - 1998. - V. 37. - No. 7. - P. 613-617.

268. Otero T.F., Villanueva S., Brillas E., Carrasco J. Electrochemical processing of the conducting polymer poly(SNS) // Acta Polymerica. 1998. - V. 49. - No. 8. -P. 433-438.

269. Balci N., Toppare L., Akbulut U., Stanke D., Hallensleben M.L. Polypyrrole grafts synthesized via electrochemical polymerization // J. Makromol. Sci. Pure and Appl. Chem. - 1998. - V. A 35. - No. 10. - P. 1727-1739.

270. Tsuchiya M., Matsui S., Sano., Kojima T. Role of substituent in electrooxidation of poly(l-substituted pyrrole) films // J. Appl. Polymer Sci. -1998. V. 70. - No. 3. - P. 471-475.

271. Iroh J.O., Su W.C. One-step electrochemical process for the formation of poly(N-methylpyrrole) coatings on steel in different media // Synthetic Metals. -1998. V. 97. - No. l.-P. 73-80.

272. Zhang D.H., Xue G. Evolutions of structure of a thin polybithiophene film upon doping and cycling studied by in situ SERS technique // Synthetic Metals. 1998. -V.95.-No. 3.-P. 185-190.

273. Su W.C., Iroh J.O. Effects of electrochemical process parameters on the synthesis and properties of polypyrrole coatings on steel // Synthetic Metals. -1998. V.95. - No. 3. - P. 159-167.

274. Su W., Iroh J.O. IR and XPS studies on the interphase and poly(N-methylpyrrole) coatings electrodeposited on steel substrates // Electrochim. Acta.4261999. V. 44. - No. 19. - P. 3321-3332.

275. Aeiyach S., Zaid B., Lacaze P.C. A one-step electrosynthesis of PPy films on zinc substrates by anodic polymerization of pyrrole in aqueous solution // Electrochim. Acta. 1999. - V. 44. - No. 17. - P. 2889-2898.

276. Kvarnstróm C., Neugebauer H., Blomquist S., Ahonen H.J., Kankare J., Ivaska A. In situ spectroelectrochemical characterization of poly(3,4-ethylenedioxy-thiophene) // Electrochim. Acta. 1999. - V. 44. - No. 16. - P. 2739-2750.

277. Jüttner K., Schmitz R.H.J., Hudson A. A parameter study on the impedance of poly(3-methylthiophene) film electrodes // Electrochim. Acta. 1999. - V. 44. -No. 24.-P. 4177-4187.

278. Lai E.K.W., Beattie P.D., Orfino F.P., Simon E.S., Holdcroft S. Electrochemical oxygen reduction at composite films of Nation®, polyaniline and Pt. / Electrochim. Acta. 1999. -V. 44. - No. 15. - P. 2559-2569.

279. Fajari LI., Brellas E., Alemán C., Juliá L. a-Linked biiuran and a,a'-linked tricycles containing furan and / or thiophene. EPR investigation and electrochemical behavior//J. Org. Chem. 1998.-V. 63.-No. 16.-P. 5324-5331.

280. Agrinskaya N.V., Kozub Y.I. On the mechanism of formation of highly-conducting channels in polymer films // Solid State Commun. 1998. - V. 106. -No. 2.-P. 111-114.

281. Ehrenbeck C., Juttner K., Ludwig S., Paasch G. The electrochemical impedance of a free-standing polypyrrole membrane // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. -No. 19-20.-P. 2781-2789.

282. Buffenoir A., Bidan G., Chalumeau L., Sourylavergne I. Immobilization at an electrode surface of calix4.arenes bearing electropolymerisable pyrrole moieties at the upper rim // J. Electroanal. Chem. 1998. - V. 451. - No. 1-2. - P. 261-266.

283. Sacak M., Akbulut U., Batchelder D.N. Characterization of electrochemically produced, two-component films of conducting polymers by Raman microscopy // Polymer. 1998. - V. 39. - No. 20. - P. 4735-4739.

284. Entezami A., Rahmatpour A. Electropolymerization of disymmetric dihetero-aryl ethylenes containing N-methyl pyrrole, pyrrole and thiophene // Europ. Poly1. Allmer J. 1998. -V. 34. - No. 5-6. - P. 871-878.

285. Mogi I., Watanabe K., Motokawa M. Magneto-electropolymerization of conducting polypyrrole // Physica B. 1998. - V. 246. - P. 412-415.

286. Zaid B., Aeiyach S., Lacaze P.C., Takenouti H. A two-step electropolymeriza-tion of pyrrole on Zn in aqueous media // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. -No. 16-17.-P. 2331-2339.

287. Yildirim P., Kucukyavuz Z. Synthesis and characterization of conducting poly-pyrrole-cis-l,4-polybutadiene composites // Synthetic Metals. 1998. - V. 95. -No. 1.-P. 17-22.

288. Moussa I., Hedayatullah M., Aaron J.J. Electrosynthesis in ordered media together with the physico-chemical and optical properties of new poly(3-alkyl-pyrroles)s // J. Chim. Phys. et de Phys.-Chim. Biolog. 1998. - V. 95. - No. 6. -P. 1551-1554.

289. Akoudad S., Roncali J. Electrosynthesis of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) from a bithiophene precursor // J. Chim. Phys. et de Phys.-Chim. Biolog. 1998. -V. 95.-No. 6.-P. 1555-1558.

290. Buffenoir A., Bidan G. Electropolymerization of a calix4.arene modified by N-substituted pyrrole moieties. New sensitive layer for ionic electrochemical detection // J. Chim. Phys. et de Phys. Chim. Biolog. - 1998. - V. 95. - No. 6. - P. 1547-1550.

291. Mangeney C., Lacroix J.C., Aeiyach S., Jouini M., Chaneching K.I., Lacaze P.C. Modulation of electronic properties of functional groups via conductive polymers // J. Chim. Phys. et de Phys. Chim. Biolog. - 1998. - V. 95. - No. 6. -P. 1535-1538.

292. Demoustierchampagne S., Legras R. Electrosynthesis of polypyrrole nanotu-bules using particle track-etched membranes as template // J. Chim. Phys. et de Phys. Chim. Biolog. - 1998. - Y. 95. - No. 6. - P. 1200-1203.

293. Moteki S., Sykes A.G. Synthetic and electrochemical studies of anthraquinone-substituted poly(pyrrole) films // J. Electroanal. Chem. 1998. - V. 447. - No. 1-2.-P. 91-95.

294. Ahmed S.M., Nagaoka T., Ogra K. Electrochemical and spectroelectrochemical characterization of some polypyrrole/anthraquinone sulfonate films // Analytical Sci. 1998. - V. 14. - No. 3. - P. 535-540.

295. Sari B., Talu M. Electrochemical copolymerization of pyrrole and aniline // Synthetic Metals. 1998. - V. 94. - No. 2. - P. 221-227.

296. Cheah K., Forsyth M., Truong V.T. Ordering and stability in conducting polypyrrole // Synthetic Metals. 1998. - V. 94. - No. 2. - P. 215-219.

297. Otero T.F., Grande H.J. Reversible 2D to 3D electrode transition in polypyrrole films // Colloids and Surfaces A Physicochem. and Engineer. Aspects. - 1998. -V. 134.-No. 1-2.-P. 85-94.

298. Kaynak A. DC conduction in electrochemically synthesized polypyrrole films // Turkish J. Chem. 1998. -V. 22. - No. 1. - P. 81-85.

299. Schneider O., Schwitzgebel G. The mechanism of electrode passivation during the electrodeposition of polypyrrole from aqueous solutions containing fluoride anions // Synthetic Metals. 1998. - V. 93. - No. 3. - P. 219-225

300. Komaba S., Fujihana K., Osaka T., Aiki S., Nakamura S. Electrochemical formation of polypyrrole/Si02 composite film and its application to organic electroluminescence devices // J. Electrochem. Soc. 1998. - Y. 145. - No. 4. - P. 11261130.

301. Rossberg K., Paasch G., Dunsch L., Ludwig S. The influence of porosity and the nature of the charge storage capacitance on the impedance behavior of electro-polymerized polyaniline films // J. Electroanal. Chem. 1998. - V. 443. - No. 1. -P. 49-62.

302. Lee G.J., Jeong R.A., Lee S.H., Kim H.S., Lee D.H., Kim K.H., Ahn K. Phys-icochemical properties of electrochemically prepared poly(pyrrole hexafluoro-phosphate) // J. Appl. Polymer Sci. 1998. - V. 68. - No. 4. - P. 605-612.429

303. Li C., Shi G.Q., Liang Y.Q., Ye W. High-strength metallic plastic sheet prepared by electrochemical polymerization of thiophene on stainless steel // J. Appl. Polymer Sci. 1998. - V. 68. - No. 6. - P. 1027-1029.

304. Song E.H., Paik W.K. Polypyrrole doped with sulfonate derivatives of metallo-porphyrin: Use in cathodic reduction of oxygen in acidic and basic solutions // Bull. Korean Chem. Soc. // 1998. V. 19. - No. 2. - 183-188.

305. Yilmaz B.Y., Akbulut U., Toppare L. Electrochemically obtained insulating and conducting polymers and composites of acrylonitrile // J. Macromol. Sci. Pure and Appl. Chem. - 1998. - V. A35. - No. 2. - P. 261-291.

306. Kontturi K., Murtomaki L., Pentti P., Sundholm G. Preparation and properties of a pyrrole-based ion-gate membrane as studied by the EQCM // Synthetic Metals. 1998. - V. 92. - No. 2. - P. 179-185.

307. Costantini N., Cagnolati R., Nucci L., Pergola F., Ruggeri G. Electrochemical synthesis of intrinsically conducting polymers of 3-alkylpyrroles // Synthetic Metals. 1998. - V. 92. - No. 2. - P. 139-147.

308. Gabrielli C., Keddam M., Perrot H., Pham M.C., Torresi R. Separation of ionic and solvent transport during charge compensation processes in electroactive polymers by a. c. electrogravimetry. // Electrochim. Acta. 1999. - V. 44. - No. 24. -P.4217-4225.

309. Kuwabata S., Masui Sh., Yoneyama H. Charge-discharge properties of composites of LiMn204 and polypyrrole as positive electrode materials for 4 V class of rechargeable Li batteries // Electrochim. Acta. 1999. - V. 44. - No. 25. -P.4593-4600.

310. Rault-Berthelot J., Raoult E., Tahri-Hassani J., Le Deit H., Simonet J. Anodic polymerization of N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)amino acids towards chiral conducting polymers // Electrochim. Acta. 1999. - Y. 44. - No. 19. - P. 34093419.

311. Rapta P., Neudeclc A., Bartl A., Dunsch L. Microstructured conducting polypyrrole electrodes // Electrochim. Acta. 1999. - V. 44. - No. 20. - P. 3483-3489.

312. Viva F.A., Andrade E.M., Molina F.V., Florit M.I. Electropolymerization of 2430methoxyaniline. Electrochemical and spectroscopical product characterization // J. Electroanal. Chem. 1999. -V. 471. -No. 2. -P. 180-189.

313. Sezer E., Van Hooren M., Sarac A.S., Hallensleben M.L. Synthesis and electrochemical polymerization of terarenes based on N-ethyl carbazole and thiophene // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1999. -V. 37. - No. 4. -P 379-381.

314. Talbi H., Billaud D. Oxidative electropolymerization of 5-nitroindole // Synthetic Metals. 1998 - V. 97. - No. 3. - P. 239-244.

315. Ekinci E., Ozden M., Turkdemir M.H., Karagozler A.E. Preparation and properties of polybenzidine film-coated electrode as an H2O2 selective polymeric material // J. Appl. Polymer Sci. 1998. - V. 70. - No. 11. - P. 2227-2234.

316. Ozden M., Ekinci E., Karagozler A.E. Synthesis and optimization of permse-lective polymer (polyindoline) film // J. Solid State Electrochem. 1998. - V. 2. -No. 6.-P. 427-431.

317. Pandey P.C., Prakash R. Characterization of electropolymerized polyindole -Application in the construction of a solid-state, ion-selective electrode // J. Electrochem. Soc. 1998. - V. 145. - No. 12. - P. 4103-4107.

318. Dai H.P., Wu Q.H., Sun S.G., Shiu K.K. Electrochemical quartz crystal microbalance studies on the electropolymerization processes of ortho-phenylenediamine in sulfuric acid solutions // J. Electroanal. Chem. 1998. - V. 456. - No. 1-2. - P. 47-59.

319. Vilasboas M., Freire C., Decastro B., Hillman A.R. Electrochemical characterization of a novel salen-type modified electrode // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102.-No. 43.-P. 8533-8540.

320. Taj S., Sankarapapavinsam S., Ahmed M.F. Relationship between permselec-tivity and the acidity of polyphenols pertaining to the pH response of Pt/polyphenol electrode // Synthetic Metals. 1998. - V. 97. - No. 3. - P. 205209.

321. Zhou L., Ho P.K.H., Zhang P.C., Li S.F.Y., Xu G.Q. In situ STM tip-induced electropolymerization of poly(3-octylthiophene) // Appl. Phys. A Mater. Sci. & Processing. - 1998. - V. 66: Suppl. - Part 1. - P. 643-647.

322. Zhou L., Li Y.Q., Xue G. Electrochemical fabrication of all organic heterojunc-tion for polythiophene and its derivatives // J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. -1998.-V. 36.-No. 16.-P. 2905-2910.

323. Khoo S.B., Zhu J. Poly(pyrogallol) film on glassy carbon electrode for selective431preconcentration and stripping voltammetric determination of Sb(III) 11 Anal. Chim. Acta. 1998.-V. 373.-P. 15-27.

324. Bejan D., Duca A. Voltammetry of aniline with different electrodes and electrolytes // Croat. Chem. Acta. 1998. - V. 71. - No. 3. - P. 745-756.

325. Froeck C., Bartl A., Dunsch L. The growth and the surface properties of poly-pyrrole on single crystal graphite electrodes as studied by in-situ electrochemical scanning probe microscopy // Electrochem. Nanotechnol. 1998. - P. 149-157.

326. Yamada K., Kume Y., Tabe H. A solid-state electrochemical device using poly(pyrrole) as microactuator // Japan. J. Appl. Phys. Part 1 Reg. Pap. Short Notes & Review Pap. - 1998. - V. 37. - No. 10. - P. 5798-5799.

327. Raultberthelot J., Granger M.M., Mattiello L. Anodic oxidation of 9,9'-spirobifluorene in CH2C12 + 0.2 M Bu4NBF4 center dot electrochemical behaviour of the derived oxidation product // Synthetic Metals. 1998. - V. 97. - No. 3. - P. 211-215.

328. Joo P. Interfacial electrochemistry of colloid-modified electrodes // Coll. Surf. A-Physicochem. Eng. Aspects. 1998. -V. 141.-No. 3.-P. 337-346.

329. Sacak M., Akbulut U., Batchelder D.N. Monitoring of electroinitiated polymerization of aniline by Raman microprobe spectroscopy // Polymer. 1999. - V. 40.-No. l.-P. 21-26.

330. Yang C.H., Wen T.C. Electrodeposited platinum microparticles in sulfonate-polyaniline film for the electrosorption of methanol and sorbitol // Electrochim. Acta. 1998. - V. 44. - No. 2-3. - P. 207-218.

331. Anand J., Palaniappan S., Sathyanarayana D.N. Conducting polyaniline blends and composites // Progress Polymer Sci. 1998. - V. 23. - No. 6. - P. 993-1018.

332. Tang H., Kitani A., Yamashita T., Ito S. Highly sulfonated polyaniline electro-chemically synthesized by polymerizing aniline-2,5-disulfonic acid and copoly432merizing it with aniline // Synthetic Metals. 1998. - V. 96. - No. 1. - P. 43-48.

333. Arsov L.D. Electrochemical study of polyaniline deposited on a titanium surface // J. Solid State Electrochem. 1998. - V. 2. - No. 4. - P. 266-272.

334. Sari B., Talu M. Electrochemical polymerization and analysis of some aniline derivatives // Turkish J. Chem. 1998. - V. 22. - No. 3. - P. 301-307.

335. Kaneko M., Kaneto K. Electrochemomechanical deformation of polyaniline films doped with self-existent and giant anions // Reactive & Function. Polym. -1998.-V. 37.-No. 1-3.-P. 155-161.

336. Malinauskas A., Holze R. UV-VIS spectroelectrochemical detection of intermediate species in the electropolymerization of an aniline derivative // Electro-chim. Acta. 1998,-Y. 43.-No. 16-17.-P. 2413-2422.

337. Pruneanu S., Csahok E., Kertesz V., Inselt G. Electrochemical quartz crystal microbalance study of the influence of the solution-composition on the behaviour of poly(aniline) electrodes // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. - No. 16-17. - P. 2305-2323.

338. Sato N., Nonalca T. Preparation and characterization of gel-composite electro-polymerized films // Nippon Kagaku Kaishi. 1998. - V. 5. - P. 330-337.

339. Camalet J.L., Lacroix J.C., Aeiyach S., Lacaze P.C. Aniline electropolymerization in neutral media: Application to polyaniline deposition on mild steel // J. Chim. Phys. et de Phys.-Chim. Biolog. 1998. -V. 95. - No. 6. - P. 1494-1497.

340. Schrebler R., Gomez H., Cordova R., Gassa L.M., Vilche J.R. Study of the aniline oxidation process and characterization of Pani films by electrochemical impedance spectroscopy // Synthetic Metals. 1998. - V. 93. - No. 3. - P. 187-192.

341. Aoki K., Teragishi Y. A Fractal feature of the conducting zone by conversion rates from any redox state into the fully conducting state of polyaniline films // J. Electroanal. Chem. 1998. -V. 441. - No. 1-2. - P. 25-31.

342. Majidi M.R., Kanemaguire L.A.P., Wallace G.G. Electrochemical synthesis of optically active polyanilines // Austral. J. Chem. -1998. -V. 51. -No. 1. -P. 23-30.

343. Malinauskas A., Bron M., Holze R. Electrochemical and Raman spectroscopic studies of electrosynthesized copolymers and bilayer structure of polyaniline and poly(o-phenylenediamine) // Synthetic Metals. 1998. - V. 92. - No. 2. - P. 127137.

344. Sun J.J., Zhou D.M., Fang H.Q., Chen H.Y. The electrochemical copolymeri-zation of 3,4-dihydroxybenzoic acid and aniline at microdisk gold electrode and its amperometric determination for ascorbic acid // Talanta. 1998. - V. 45. - No. 5. -P. 851-856.

345. Zimmermann A., Kunzelmann U., Dunsch L. Initial states in the electropolym-erization of aniline and p-aminodiphenylamine as studied by in situ FT-TR and UV-Vis spectroelectrochemistry // Synthetic Metals. 1998. - V. 93. - No. 1. - P. 17-25.

346. Mu S.L., Kan J.Q. The effect of salts on the electrochemical polymerization of aniline // Synthetic Metals. 1998. - V. 92. - No. 2. - P. 149-155.

347. Galal A. Electrocatalytic oxidation of some biologically important compounds at conducting polymer electrodes modified by metal complexes // J. Solid State Electrochem. 1998. - Y. 2. - No. 1. - P. 7-15.

348. Athawale A.A., Patil S.F., Deore B. Studies of electrochemically deposited poly(N-methyl aniline) films // Polym. Internat. 1998. - V. 45. - No. 2. - P. 195201.434

349. Noll J.D., Nicholson M.A., Yanpatten P.G., Chung C.W., Murick M.L. Template Electropolymerization of polypyrrole nanostructures on highly ordered py-rolytic graphite step and pit defects // J. Electrochem. Soc. 1998. - V. 145. - No. 10.-P. 3320-3328.

350. Fabre B., Marrec P., Simonet J. Electroactive materials containing macrocyclic pseudo-crown ether cavities electro formed from a solid-state electropolymerization reaction // J. Electrochem. Soc. 1998. - Y. 145. - No. 12. - P. 4110-4119.

351. Jerome C., Jerome R. Electrochemical synthesis of polypyrrole nanowires // Angewandte Che. Internat. Ed. - 1998. - V. 37. - No. 18. - P. 2488-2490.

352. Kalaycioglu E., Toppare L., Yagci Y., Harabagiu V., Pintela M., Ardelean R., Simionescu B.C. Synthesis of conducting H-type polysiloxane-polypyrrole block copolymers // Synthetic Metals. 1998. - V. 97. - No. 1. - P. 7-12.

353. Lacroix J.C., Valente R.J., Maurel F., Lacaze P.C. Modeling the growth and molecular structure of electrically conducting polymers: Application to polypyrrole // Chemistry Europ. J. - 1998. - V. 4. - No. 9. - P. 1667-1677.

354. Brandl V., Holze R. Influence of the preparation conditions on the properties of electropolymerised polypyrrole // Berichte der Bunsen Gesellschaft - Phys. Chemistry. Chemical Phys. - 1998. - V. 102. - No. 8. - P. 1032-1038.

355. Aguilarhernandez J., Skarda J., Potjekamloth K. Insulator-semiconductor composite polyoxyphenylene-polypyrrole electrochemical synthesis, characterization and chemical sensing properties // Synthetic Metals. 1998. - V. 95. - No. 3. - P. 197-209.435

356. Millar D., Uttamlal M., Henderson R., Keeper A. Electrochemical immobilization of a pH sensitive fluorescein derivative: synthesis and characterization of a fluorescein-derivatised polythiophene // Chem. Commun. 1998. - V. 4. - P. 477478.

357. Michalitsch R., Elkassmi A., Lang P., Yassar A., Gamier F. Electrochemical behavior of self-assembled monolayers based on functionalized oligothiophenes // J. Chim. Phys. Phys. Chim. Biolog. - 1998.-V. 95. - No. 6. - P. 1339-1342.

358. Maruyama H., Segawa H., Sotoda S., Sato T., Kosai N., Sagisaka S., Shimidzu T., Tanaka K. Electrochemical construction of ultrathin film composed of quasi two-dimensional porphyrin polymers // Synthetic Metals. 1998. - V. 96. - No. 2. -P. 141-149.

359. Erturan S., Yalvac B., Toraman S. Polymerization of pyrrole and thiophene on polyethylene adipate electrodes // Turkish J. Chem. 1998. - V. 22. - No. 2. - P. 161-165.

360. Can M., Pekmez K., Pekmez N., Yildiz A. Electropolymerization of thiophene with and without aniline in acetonitrile // Turkish J. Chem. 1998. - V. 22. - No. 1. -P.47-53.

361. Lima A., Schottland P., Sadki S., Chevrot C. Electropolymerization of 3,4436ethylenedioxythiophene and 3,4-ethylenedioxythiophene methanol in the presence of dodecylbenzenesulfonate // Synthetic Metals. -1998. -V. 93. -No. 1. -P. 33-41.

362. Huchet L., Roncali J. Polythiophenes substituted by tetrathiafulvalene: towards electroactive materials with hybrid conductivity // J. Chim. Phys. Phys. Chim. Biolog.- 1998. - V. 95. - No. 6. - P. 1270-1273.

363. Silk T., Hong Q., Tamm J., Compton R.G. AFM studies of polypyrrole film surface morphology. I. The influence of film thickness and dopant nature // Synthetic Metals. 1998. - V. 93. - No. 1. - P. 59-64.

364. Bazzaoui E.A., Aeiyach S., Aubard J., Felidj N., Lacaze P.C., Sakmeche N., Levi G. Electrochemical procedure for obtaining surface-enhanced Raman scattering active polythiophene films on platinum // J. Raman Spectr. 1998. - V. 29. -No. 3.-P. 177-183.

365. Talbi H., Billaud D. Electrochemical properties of polyindole and poly(5-cyanoindole) in LiC104-acetonitrile and in HC1 solutions // Synthetic Metals. -1998.-V. 93.-No. 2.-P. 105-110.

366. Akoudad S., Roncali J. Electrochemical synthesis of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) from a dimer precursor // Synthetic Metals. 1998. - V. 93.-No. 2.-P. 111-114.

367. Gofer Y., Killian J.G., Sarker H., Poehler T.O., Searson P.C. The electrochemistry of fluorine-substituted polyphenylthiophenes for charge storage applications //J. Electroanal. Chem.- 1998.-V. 443.-No. l.-P. 103-115.437

368. Huchet L., Akoudad S., Roncali J. Electrosynthesis of highly electroactive tet-rathiafulvalene-derivatized polythiophenes // Adv. Mater. 1998. - V. 10. - No. 7. -P. 541-545.

369. Bouachrine M., Lakhlifi T. Optimization of the electrosynthisis of the poly-3-n-hexylthiophene // J. Chim. Phys. Phys. Chim. Biolog. - 1998. - V. 95. - No. 5. -P. 987-1000.

370. Reddinger J.L., Reynolds J.R. Site specific electropolymerization to form transition-metal-containing electroactive polythiophenes // Chem. Mater. 1998. - V. 10.-No. 5.-P. 1236-1243.

371. Verlhac P., Blanchard P., Brisset H., Roncali J. Soluble polydithienylethylenes from bridged precursors // J. Chim. Phys. Phys. Chim. Biolog. - 1998. - V. 95. -No. 6.-P. 1274-1277.

372. Moreau C., Sereinspirau F., Biran C., Bordeau M., Gerval P. Electrochemical stepwise synthesis of poly2,5-(silanylene) thiophene. precursors // Organometal-lics. 1998. - V. 17. - No. 13.-P. 2797-2804.

373. Rasmussen S.C., Pickens J.C., Hutchison J.E. A new, general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes: The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes // Chem. Mater. 1998. - V. 10. - No. 7. - P.4381990-1999.

374. Smie A., Synowczyk, Heinze J., Alle R., Tschuncky P., Gotz G., Bauerle P. Beta, beta-disubstituted oligothiophenes, a new oligomerie approach towards the synthesis of conducting polymers // J. Electroanal. Chem. 1998. - V. 452. - No. l.-P. 87-95.

375. Huang H., Pickup P.G. A donor-accepter conducting copolymer with a very low band gap and high intrinsic conductivity // Chem. Mater. 1998. - V. 10. - No. 8. -P. 2212-2216.

376. Skabara P.J., Mullen K., Bryce M.R., Howard J.A.K., Batsanov A.S. The synthesis, redox properties and X-ray crystal structures of two new tetrathiafulvalene-thiophene donors // J. Mater. Chem. 1998. - V. 8. - No. 8. - P. 1719-1724.

377. Osawa S. Structure and property of electrochemically synthesized polythio-phene // Recent Research Develop. Macromol. Research. 1998. - V. 3. - Pt. 1. -P. 201-223.

378. Atta N.F., Galal A., Mark H.B., Yu T., Bishop P.L. Conducting polymer ion sensor electrodes. III. Potentiometric sulfide ion selective electrode. 1998. - V. 47.-No. 4.-P. 987-999.

379. Aoki K., Li J.Q. Apparent negative activation energy in electrochemical insulating-to-conducting conversion at polymethylthiophene films // J. Electroanal. Chem.- 1998.-V. 441.-No. 1-2.-P. 161-166.

380. Debad J.D., Bard A.J. Electropolymerization of acenaphthol,2-k.fluoranthene derivatives: Formation of a new conductive electroactive electrochromic hydrocarbon ladder polymer // J. Amer. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - No. 10. - P. 2476-2477.

381. Moss J.A., Stipkala J.M., Yang J.C., Bignozzi C.A., Meyer G.J., Meyer T.J., Wen X.G., Linton R.W. Sensitization of nanocrystalline Ti02 by electropolymer-ized thin films // Chem. Mater. 1998. -V. 10. - No. 7. - P. 1748-1749.

382. Moutet J.C., Popescu A., Saintaman E., Tomaszewski L. Electrochemical recognition of alkali metal cations by electrodes modified with polytris-(2,2'-bipyridine) ruthenium (II). films // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. - No. 16-17.-P. 2257-2262.

383. Visy C., Krivan E., Peintler G. MRA combined spectroelectrochemical studies on the redox stability of Ppy/DS films // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 462. -No. l.-P. 1-11.439

384. Amatore C., Farsang G., Maisonhaute E., Simon P. Voltammetric investigation of the anodic dimerization of p-halogenoanilines in DMF. Reactivity of their elec-trogenerated cation radicals // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 462. - No. 1. - P. 55-62.

385. Suarez M.F., Compton R.G. In situ atomic force microscopy study of polypyr-role synthesis and the volume changes induced by oxidation and reduction of the polymer// J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 462. - No. 2. - P. 211-221.

386. Narula P. M., Noftle R.E. Investigation of the lifetimes of some pyrrole species by rapid scan cyclic voltammetry and double potential step techniques // J. Electroanal. Chem.- 1999.-V. 464.-No. l.-P. 123-127.

387. Arai G., Noma T., Habu H., Yasumori I. Pyruvate sensor based on pyruvate oxidase immobilized in a poly(mercapto-p-benzoquinone) film // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 464. - No. 2. - P. 143-148.

388. Khoo S.B., Guo S.X. Rapidly renewable and reproducible electropolymerized surface at a monomer modified carbon paste electrode // J. Electroanal. Chem. -1999.-V. 465.-No. l.-P. 102-113.

389. Charlier J., Bureau C., Lecayon G. Electropolymerization of methacrylonitrile and N-vinyl-2-pyrrolidone as probed by an EQCM // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 465. - No. 2. - P. 200-208.

390. Rault-Berthelot J., Roze C., Granger M.M., Raoult E. Anodic oxidation of various arylene-cyanovinylenes made of alternating fluorenyl, thienyl and / or phenyl units // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 466. - No. 2. - P. 144-154.

391. Viel P., Bureau C., Deniau G., Zalczer G., Lecayon G. Electropolymerization of methacrylonitrile on a rotating disk electrode at high spinning rate // J. Electroanal. Chem.- 1999.-V. 470.-No. l.-P. 14022-14023.

392. Wan X., Zhang W., Jin S., Xue G., You Q.-D., Che B. The electrochemical co-polymerization of pyrrole and furan in a novel binary solvent system // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 470. - No. 1. - P. 23-30.

393. Randriamahazaka H., Noel V. Nucleation and growth of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) in acetonitrile on platinum under potentiostatic conditions // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 472. - No. 2. - P. 103-111.

394. Zouaoui A., Stephan O., Carrier M., Moutet J.-C. Electrodeposition of copper into functionalized polypyrrole films // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 474. -No. 2.-P. 113-122.

395. Vico S., Carlier V., Buess-Herman C. Spectroelectrochemical study of the influence of anions on the behaviour of poly(N-vinyl-carbazole) films // J. Electroanal. Chem.- 1999.-V. 475.-No. l.-P. 1-8.

396. Shiu K.-K., Song F.-Y., Lau K.-W. Effects of polymer thickness on the potenti441ometric pH responses of polypyrrole modified glassy carbon electrodes // J. Elec-troanal. Chem. 1999. - V. 476. - No. 2. - P. 109-117.

397. Becerik i., Siizer S., Kadirgan F. Platinum-palladium loaded polypyrrole film electrode for the electrooxidation of D-glucose in neutral media // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 476. - No. 2. - P. 171-176.

398. Chen Tsai Y., Suarez M.F., Compton R.G., Ito S., Ono N. Electrochemical investigations and morphology of poly(4,9-dihydro-o-benzenonaphthol2,3-cjpyrrole) and poly(acenaphthol[l,2-c.pyrrole) // J. Electroanal. Chem. 1999. -V. 477.-No. l.-P. 25-31.

399. Petitjean J., Aeiyach S., Lacroix J.C., Lacaze P.C. Ultra-fast electropolymeriza-tion of pyrrole in aqueous media on oxidizable metals in a one-step process // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 478. - No. 1-2. - P. 92-100.

400. Welzel H.P., Kossmehl G., Engelmann G., Neumann B., Wollenberger U., Scheller F., Plieth W. Electrochemical polymerization of functionalized thiophene derivatives for the immobilization of proteins // Macromol. Symposia. 1998. -V. 126.-P. 283-293.

401. Wang J., Jiang M., Lu F. Electrochemical quarts crystal microbalance investigation of surface fouling due to phenol oxidation // J. Electroanal. Chem. 1998. -y. 444.-No. l.-P. 127-132.

402. Kojima K., Yamauchi T., Shimomura M., Miyauchi S. Covalent immobilization of glucose oxidase on polyl-(2-carboxyethyl)pyrrole. film for glucose sensing // Polymer. 1998. - V. 39. - No. 11. - P. 2079-2082.

403. Li O.S., Liu B.X., Jin J.T., Zhang Z.K., Zhong J.J. Interference free platinum wire glucose biosensors based on covering nonconductive substituted hetero-polypyrrole film // Analytical Letters. 1998. - V. 31. - No. 6. - P. 937-948.

404. Zhou D.M., Sun J.J., Chen H.Y., Fang H.Q. Electrochemical polymerization of toluidine blue and its application for the amperometric determination of beta-D-glucose // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. - No. 12-13. - P. 1803-1809.

405. Murphy L.J. Reduction of interference response at a hydrogen peroxide detecting electrode using electropolymerized films of substituted naphthalenes // Ana442lytical Chem. 1998. -V. 70. - No. 14. - P. 2928-2935.

406. Lu W., Zhou D.Z., Wallace G.G. Enzymatic sensor based on conducting polymer coatings on metallised membranes // Analytical Communications. 1998. -V. 35.-No. 8.-P. 245-248.

407. Bartlett P.N., Birkin P.R., Wang J.H., Palmisano F., Debenedetto G. An enzyme switch employing direct electrochemical communication between horseradish peroxidase and a poly(aniline) film // Analytical Chem. 1998. - V. 70. - No. 17. -P. 3685-3694.

408. Garcia M.A.V., Blanco P.T., Ivaska A. A poly(o-aminophenol) modified electrode as an amperometric hydrogen peroxide biosensor // Electrochim. Acta. -1998. V. 43. - No. 23. - P. 3533-3539.

409. Yang Y.F., Mu S.L., Chen H. Electrochemical synthesis of polypyrrole for the immobilization of galactose oxidase // Synthetic Metals. 1998. - V. 92. - No. 2. -P. 173-178.

410. Kranz C., Wohischlager H., Schmidt H.L., Schuhmann W. Controlled electrochemical preparation of amperometric biosensors based on conducting polymer multilayers // Electroanalysis. 1998. - V. 10. - No. 8. - P. 546-552.

411. Arai G., Noma T., Hayashi M., Yasumori I. Electrochemical characteristics of D-amino acid oxidase immobilized in a conductive redox polymer // J. Electro-anal. Chem. 1998.-V. 452.-No. l.-P. 43-48.

412. Barisci J.N., Hughes D., Minett A., Wallace G.G. Characterisation and analytical use of polypyrrole electrode containing anti-human serum albumin // Anal. Chem. Acta. 1998.-V. 371.-No. l.-P. 39-48.

413. Torresrodriguez L.M., Roget A., Billon M., Bidan G. Synthesis of a biotin functionalized pyrrole and its electropolymerization: toward a versatile avidin biosensor // Chem. Communication. 1998. - V. 18. - P. 1993-1994.

414. Cosnier S., Galland В., Gondran C., Lepelleo A. Electrogeneration of bi-otinylated functionalized polypyrrole for the simple immobilization of enzymes // Electroanalysis. 1998. - V. 10.-No. 12.-P. 808-813.

415. Yerghese M.M., Ramanathan R., Ashraf S.M., Malhotra B.D. Enhanced loading of glucose oxidase on polyaniline films based on anion exchange // J. Appl. Polym. Sci. 1998. - V. 70. - No. 8. - P. 1447-1453.

416. Леви М.Д., Скундин A.M. Поверхностные волны при катодном восстановлении тетрацианохинодиметана на пленочных политиофеновых электродах // Электрохимия. 1989. - Т. 25. - № 1. - С. 67-72.

417. Леви М.Д., Скундин A.M., Казаринов В.Е. Механизм редокс-реакций фер-роцен/ферроцениевой системы на пленочных политиофеновых электродах // Электрохимия. 1989. - Т. 25. - № 4. - С. 471-478.

418. Алпатова Л.М., Овсянникова Е.В., Казаринов В.Е. Влияние природы растворителя на редокс-поведение электронно-проводящих полимеров // Электрохимия. 1998. - Т. 34. - № 1. - С. 83-89.

419. Jernigan J.C., Murray R.W. Electron self-exchanges in an osmium polypyridine redox polymer in the absence of liquid solvents by solid-state voltammetry // J. Amer. Chem. Soc. 1987. -V. 109. -No. 6. - P. 1738-1745.

420. Daire F., Redioui F., Devynck J., Bied-Charreton C. Redox and electrocatalytic properties of cobalt-bypyridyl-polypyrrole film electrodes // J. Electroanal. Chem. 1987. - V. 224.-No. 1-2.-P. 95-110.

421. Keita В., Nadjo L., Haeussler J.P. Compared catalytic activity of these new polymers and the corresponding oxometalates in solution // J. Electroanal. Chem. -1988.-V. 243.-No. 2.-P. 481-491.

422. Keita В., Nadjo L. Surface modifications with heteropoly and isopoly oxometalates. Part 1. Qualitative aspects of the electrode surface towards the hydrogen evolution reaction // J. Electroanal. Chem. 1988. - V. 243. - No. 1. - P. 87-103.

423. Зытнер Я.Д., Макаров K.A., Островидова Г.У. Синтез биомедицинских композитов методами электрохимической сополимеризации и соиммобили-зации // Направленный синтез твердых веществ / Под ред. В.Б. Алесковского. -Л., 1987. С. 150-160.

424. Лебедкина А.К., Кузнецова О.Г., Кравцова И.А., Зытнер Я.Д., Макаров К.А. Электрохимическая иммобилизация гепарина в гидрогелевые покрытия на металлах. Л., 1989. - 7 с. - Деп. в ВИНИТИ 05.05.89, № 2947-В89.

425. A. Sargent, Loi Т., Gal S., Sadik О.A. the electrochemistry of antibody-modified conducting polymer electrodes // J. Electroanal. Chem. 1999. - У. 470. -No. 2.-P. 144-156.

426. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. -М.: Химия, 1977. 352 с.

427. Электрохимические процессы с участием органических соединений / Ша-повал Г.С., Майрановский С.Г., МарковаН.П. и др.- М.: Наука, 1970. 124 с.

428. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. Л.: Химия, 1981.-352 с.

429. Розенфельд И.Л., Рубинштейн Ф.И. Антикоррозионные грунтовки и инги-бированные лакокрасочные покрытия. М: Химия, 1980. - 200 с.

430. Ostergard Т., Kvarnstrom С., Stubb Н., Ivashka A. Electrochemically prepared light-emitting diodes of poly(para-phenylene) // Thin Solid Films 1997. - V. 311.-No. 1-2.-P. 58-61.

431. Electrochemical science and technology of polymers / Ed. by R.G. Linford. -London New York: Elsevier Appl. Sci., 1987. - 340 p.

432. Kim S., Chung I.J. pH effect on the electrochemical redox reaction of disulfide with polyaniline film electrode in organic solution // Synthetic Metals. 1998. -V. 96. - No. 3.-P. 213-221.

433. Losada J., Delpeso I., Beyer L. Redox and electrocatalytic properties of electrodes modified by films of polypyrrole nickel (II) Schiff-base complexes // J/ Electroanal. Chem. 1998. - V. 447. -No. 1-2. - P. 147-154.

434. Raultberthelot J., Roze C. New polyfluorenylidenes substituted by donor or acceptor groups // J. Chim. Phys. Phys.-Chim. Biolog. 1998. - Y. 95. - No. 6. - P.4451188-1191.

435. Okada Т., Katou К., Hirose Т., Yuasa M., Sekine I. Oxygen reduction characteristics on pyrolytic graphite electrodes modified with electro-polymerized salen compounds // Chem. Letters. 1998. - V. 8. - P. 841-842.

436. Lin C.W., Hwang B.J., Lee C.R. Methanol sensors based on the conductive polymer composites from polypyrrole and polyvinyl alcohol) // Mater. Chem. and Phys. 1998. - V. 55. - No. 2. - P. 139-144.

437. Mao L.Q., Tian Y., Shi G.Y., Liu H.Y., Jin L.T., Yamamoto K., Tao S., Jin J.Y. A new ultramicrosensor for nitric oxide based on electropolymerized film of nickel salen//Analyt. Letters. 1998. -V. 31. - No. 12. - P. 1991-2007.

438. Kontturi K., Pentti P., Sundholm G. Polypyrrole as a model membrane for drugs delivery// J. Electroanal. Chem. 1998. -V. 453. - No. 1-2. - P. 231-238.

439. Zhao H., Price W.E., Wallace G.G. Synthesis, characterisation and transport properties of layered conducting electroactive polypyrrole membranes // J. Membrane Sci. 1998. - V. 148.-No. 2. - P. 161-172.

440. Robinson G.M., Iwuoha E.I., Smyth M.R. Characterisation of electrosynthetic L-dopa-melanin films by electrochemical and spectroelectrochemical techniques // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. - No. 23. - P. 3489-3496.

441. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1973. -717 с.

442. Торопцева Л.М., Белогородцева К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972.-С. 36, 63, 108-109, 115.

443. Савицкая М.Н. Полиэлектролиты на основе производных метакриловой и акриловой кислот // Ж. прикл. химии. 1959. - Т. 32. - № 8. - С. 1797-1802.

444. Уокер Дж.Ф. Формальдегид.-М.: ГНТИХЛ, 1957. С. 102-132.

445. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.-408 с.

446. Олыпанова К.М., Пискарева С.К., Барашков К.М. Аналитическая химия. -М.: Химия, 1980. С. 327-329.

447. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.: Химия, 1978. - С. 157-159.

448. А. с. 1129208 СССР, МКИ3 С 07 D 303/24. Способ получения винилокси-этилового эфира глицидола / Б.А. Трофимов, В.К. Станкевич, Л.Е. Белозеров446и др. (СССР).

449. Атавин A.C., Шостаковский М.Ф., Вялых Е.П., Трофимов Б.А. Эпоксиви-ниловые эфиры. 5. Синтез на основе 2-(винилалкилендиокси)метил.окси-ранов // Ж. органич. химии. 1970. - Т. 6. - № 2. - С. 222-227.

450. Справочник металлиста. М.: Машиностроение, 1976. - Т. 2. - 720 с.

451. Петрунько А.Н., Олесов Ю.Г., Дрозденко В.А. Титан в новой технике. -М.: Металлургия, 1979 160 с.

452. Фокин М.Н., Рускол Ю.С., Мосолов A.B. Титан и его сплавы в химической промышленности. Л.: Химия, 1978. - 200 с.

453. Шкержик Я. Рецептурный справочник для электротехника. М.: Энергия, 1971.-104 с.

454. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Микрогеометрия поверхности электро-осажденного железа // Микрогеометрия электроосажденных поверхностей. -Владивосток, 1970. С. 20-33.

455. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я., Лукьянова Ю.В., Родзик И.Г. Роль водорода в явлениях выравнивания при электроосаждении // Пути развития и достижения в области прикладной гальванотехники: Тез. докл. Всесоюз. на-учно-техн. конф. Л., 1971. - С. 29-30.

456. Коварский Н.Я., Колзунова Л.Г., Кузнецова Л.А. Распределение электро-осажденного хрома на микронеровностях катода // Электрохимия. 1974. -Т. 10.-№3.-С. 381-385.

457. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. -М.: Химия, 1975.-223 с.

458. Осборн Г. Синтетические ионообменники. М.: Мир, 1964. - 506 с.

459. Ионный обмен. М.: Мир, 1968. - 350 с.

460. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П., Тихомолова К.П., Фрид-рихсберг Д.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М. - Л.: Химия, 1964. - 332 с.

461. Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники. М.: Госхимтехиздат, 1932. - 272 с.447

462. Санжаровский А.Т. Методы определения механических и адгезионных свойств полимерных покрытий. М.: Наука. - 1974. — С. 115-116.

463. Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами. М.: Химия, 1967. - Кн. 2.-190 с.

464. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: ИЛ, 1957. - 444 с.

465. КустановичИ.М. Спектральный анализ-М.: Высшая школа, 1972. -316с.

466. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ / Под. Ред. В.М. Чулановского. Л.: Химия, 1969. - 356 с.

467. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии. -М.: Химия, 1985.-232 с.

468. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1978.-352 с.

469. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П., Каталевский Е.Е. Полимерные мембраны. -М.: Химия, 1981.-356 с.

470. Химический анализ горных пород и минералов М.: Недра, 1974. - С. 4142.

471. Фармакопейная статья. ФС 42-1919-89. Phytinum. Фитин. 1989. -4 с.

472. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Л.: Химия, 1974.-С. 65-67.

473. ГОСТ 9808-84. Двуокись титана пигментная. М.: Изд-во стандартов, 1981.- 18с.

474. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Нанесение полимерных пленок на металлы электролизом водных растворов виниловых мономеров // Пластические массы. 1974. - № 5. - С. 28-30.

475. Колзунова Л.Г., Подорванова Н.Ф., Коварский Н.Я. Получение полимерных пленок на металлах при электрохимическом инициировании полимеризации мономеров в водных растворах // Электрохимия. 1982. - Т. 18. - № 3. - С. 425-426.

476. Марек О., Томка М. Акриловые полимеры. М.-Л.: Химия, 1966. - 450 с.

477. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. -М.-Л.: Химия, 1966. 768 с.

478. Салдадзе K.M., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. -М.: Госхимиздат, 1960. 105 с.

479. Лопырев В.А., Кашик Т.Н., Ермакова Т.Г., Бродская Э.И., Колзунова Л.Г.,448

480. Коварский Н.Я. Электрохимически инициированная полимеризация виниль-ных производных пятичленных азотсодержащих ароматических гетероцик-лов // Высокомолек. соед. 1990. - Т. (А) 32. - № 1. - С. 149-153.

481. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Электроосаждение полимерных покрытий из водных растворов мономеров // 8 Всесоюз. науч. техн. конф. по электрохимической технологии: Тез. докл. - Казань, 1977. - С. 41-42.

482. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Электрохимическое инициирование полимеризации акриловых мономеров в водной среде // 6 Всесоюз. конф. по электрохимии: Тез. докл. М., 1982. - Т. 2. - С. 212.

483. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Электрохимически инициированная полимеризация акриловых мономеров в водных растворах // Электрохимия. -1978. Т. 14. - № 6. - С. 861-864.

484. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. - 614 с.

485. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. - 856 с.

486. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Влияние гидрохинона на пленкообразо-вание при электрохимическом инициировании полимеризации акриловых мономеров // Высокомолек. соед. 1983. - Т. (Б) 25. - № 7. - С. 468-472.

487. Колзунова Л. Г., Коварский Н. Я. Влияние гидрохинона на электрохимическое инициирование полимеризации акриловых мономеров // Новости электрохимии органических соединений, 1980: Тез. докл. 10 Всесоюз. совещ по ЭХОС. Новочеркасск, 1980 - С. 195.

488. А. С. 876198 СССР, МКИ3 В 05 D 1/04. Композиция для полимерных покрытий / Л.Г. Колзунова, Н.Я. Коварский (СССР). 4 с.

489. Бреслер С.Е., Ерусалимский Б.Л. Физика и химия макромолекул. М. -Л.: Наука, 1965.-509 с.

490. Энциклопедия неорганических материалов. Киев: Высшая школа, 1977. -Т. 1.-С. 582.

491. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я., Инберг A.C. Особенности электрохимически инициированной сополимеризации акриловой кислоты и акриламида // Известия АН. Сер. Хим. 1994. - № 2. - С. 250-254.

492. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965. - 559 с.

493. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Электрохимическое получение полимерных пленок на металлах из водных растворов акриламида и формальдегида // Высокомолек. соед. 1983. - Т. (А) 25. -№ 8. - С. 1702-1707.

494. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Механизм образования полимерных пленок на металлах при электролизе водных растворов акриламида и формальдегида // Электрохимия. 1984. - Т. 20. - № 2. - С. 154-159.

495. Ростовский E.H., Новичкова Л.М. О химических превращениях метилола-мидных соединений // Ж. прикл. химии. 1968. - Т. 41. - № 2. - С. 346-351.

496. Schildknecht С. Polymer process. New - York: Interscience publisher, 1956. -303 p.

497. Майрановский С.Г., Страдынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография в органический химии. Л.: Химия, 1981. - 325 с.

498. Двойной слой и электродная кинетика / Под ред. В.Е. Казаринова. М.: Наука, 1981.-376 с.

499. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.: МГУ, 1965. - С. 61-92.

500. Колзунова Л.Г., Супонина А.П. Закономерности потенциостатического формирования и электрохимическое поведение электродов, модифицированных полупроницаемыми полимерными пленками // Электрохимия. 2000. -Т. 36.-№4.-С. 442-447.

501. Inselt G. The effect of the counter ion concentration on the electrochemistry of polymer film electrodes // 37-th Meeting ISE. Extended Abstract. Vilnius: VINITI (USSR), 1986. - V. 4. - P. 59-61.

502. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М: Химия, 1974. - С. 128-130.

503. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ио-нитов. М.: Химия, 1976. - 208 с.

504. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. -480 с.

505. Тананаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.Я., Кузнецов В.Г., Корольков А.П. Химия ферроцианидов. М.: Наука, 1971. - 320 с.

506. Вайнштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом В.А. Современная кристаллография. Т.2. Структура кристаллов. М.: Наука, 1979. - С.70.

507. Кузнецов Ан. М. Квантово-механическая модель переноса заряда при электровосстановлении комплексов Fe(CN)6 " // Электрохимия. 1995. - Т. 31.-№ 12.-С. 1333-1336.

508. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. -М.: Мир, 1979. С. 320.

509. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974.-С. 131.

510. Некрасов Б.В. Курс общей химии. М.: ГНТИХЛ, 1960. - 973 с.

511. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я., Новичкова Л.М. Образование полимерных покрытий на катодах при электролизе N-метилолакриламида в водной среде // Высокомолек. соед. 1986. - Т. (А) 28. 2. - С. 227-231.

512. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я., Новичкова Л.М. Механизм электрохимического инициирования полимеризации N-метилолакриламида // Новости электрохимии органических соединений: Тез. докл. 11 Всесоюз. совещ. по ЭХОС. М. - Львов, 1986. - С. 278-279.

513. Минкова P.M., Новичкова Л.М., Ростовский E.H., Арбузова H.A. Синтез ненасыщенных метилоламидных производных // Пластические массы. -1975.-№2.-С. 67-68.

514. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингиби-рующая адсорбция. -М.: Наука, 1969. 199 с.

515. Колзунова Л.Г., Трофимов Б.А., Коварский Н.Я. Синтез пористых полимерных пленок на основе водорастворимых мономеров // Водорастворимые полимеры и их применение: Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. Иркутск, 1991. -С. 16-17.452

516. Колзунова JI.Г. Электрохимическое инициирование полимеризации 2-винилоксиэтокси-метилоксирана // Новости электрохимии органических соединений: Тез докл. 13 Совещ. по электрохимии орган, соед. М. - Тамбов, 1994.-С. 125-126.

517. Kolzunova L.G. Electrochemical synthesis of porous copolymeric films from aqueous vinyl monomers // Electrochemical synthesis and modification of materials: Abstr. MRS 1996 Fall Meetind. Boston. MA, 1996. - P. 7.21.

518. Недоля H.A., Комелькова H.A., Трофимов Б.А. Виниловые эфиры, содержащие эпоксигруппу. 15. Реакции с системой первичный амин сероуглерод //Ж. органич. химии. - 1988. - Т. 24. - № 2. - С. 286-291.

519. Коварский Н.Я., Козлов С.Г., Колзунова Л.Г. Исследование набухания ионообменных мембран при электролизе // Известия СО АН СССР. Сер. хим. -1969. № 4. - Вып. 2. - С. 25-29.

520. Колзунова Л.Г., Родзик И.Г., Коварский Н.Я. Перенос комплексных фто-ридных анионов бериллия, кремния, циркония и титана через анионообмен-ную мембрану при электролизе П Известия СО АН СССР. Сер. хим. 1969. -№7.-Вып. З.-С. 26-30.

521. Коварский Н.Я., Певницкая М.В., Колзунова Л.Г. О выделении металла на ионообменных мембранах при электролизе // Ионный обмен и иониты / Под ред. Г.В. Самсонова и Н.И. Никитина. Л.: Наука, 1970. - С. 199-203.

522. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. - 232 с.

523. Технологические процессы с применением мембран / Под ред. Р.Е. Лейси, С. Лёб: Пер. с англ. М.: Мир, 1976. - 372 с.

524. Дытнерский Ю.И. Баромембранные процессы. -М.: Химия, 1986. 272 с.

525. Кестинг Р.Е. Синтетические полимерные мембраны. М.: Химия, 1991. -336 с.

526. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. -М.: Химия, 1975.-232 с.

527. Брок Т. Мембранная фильтрация. М.: Мир, 1987. - 464 с.

528. Манк В.В., Лебовка Н.И. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса воды в гетерогенных системах. Киев: Наукова думка, 1988. - С. 152-162.

529. Kolzunova L.G., Kovarskii N.Ya. The method of producing ultrafiltration and back osmosis membranes // Low-cost manufacturing of materials: Abstr. MRS 1995 Fall Meeting. Boston, 1995. - P. 663.

530. Колзунова Л.Г., Калугина И.Ю. Новые мембраны для ультрафильтрации и обратного осмоса // Химия твердого тела и новые материалы: Сборник докл. Всерос. конф. Екатеринбург, 1996. - С. 283.

531. Колзунова Л.Г., Калугина И.Ю. Электрохимический метод синтеза ультрафильтрационных и обратноосмотических мембран // Гальванотехника и обработка поверхности 96: Российск. науч.-практ. конф. -М., 1996.

532. Kolzunova L.G. Electrochemically produced membranes for ultrafiltration and reverse osmosis // Membranes: Abstr. MRS 1999 Spring Meeting. San Francisco, 1991.-GG 2.9.

533. Колзунова Л.Г., Супонина А.П. Свойства ультрафильтрационных мембран, синтезированных методом электрохимического инициирования полимеризации мономеров // ЖПХ. 2000. - Т. 73. - № 9 . - С. 1466-1472.

534. Практикум по физической химии / Под ред. С.В. Горбачева. М.: Высшая школа, 1966. - С. 465-466.

535. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику.454

536. M.: Высшая школа, 1983. С. 16-20.

537. Черкасов А.Н., Жемков Б.В., МчедлишвилиГ.Д., Самохина Г.Д., Булыгин А.Н., Третьякова С.П., Козлова Т.И., Потокин И.Л. О влиянии соотношения размеров частицы и поры на селективность мембран // Коллоидный журнал. 1978.-Т. 40. -№ 6.- С. 1155-1160.

538. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967. - 232 с.

539. Kim K.J., Fane A.G., Fell C.J.D. Quantitative microscopic study of surface characteristics of ultrafiltration membranes // J. Membr. Sei. 1990. - V. 54. - P. 89-102.

540. Селин M.M., Тамбовский C.B. Применение кондуктометрии для определения параметров пористой структуры ацетилцеллюлозных мембран // Химико-фармацевтический журнал. 1987. - Т. 21. - № 10. - С. 1256-1260.

541. Селин М.М., Тамбовский C.B. Кондуктометрическое изучение характеристик ультрафильтрационных мембран на подложке // Химико-фармацевтический журнал. 1989. - Т. 23. - № 11. - С. 1384-1389.

542. Колзунова Л.Г. Электрополимеризация как перспективный метод синтеза полимерных материалов со специальными свойствами для медицины // Новые медицинские технологии на Дальнем Востоке. Владивосток: Дальнаука, 1998.-С. 24-25.

543. Колзунова Л.Г., Земнухова Л.А., Федорищева Г.А., Куриленко Л.Н., Сергиенко В.И. Использование ультрафильтрации для извлечения солей фитиновой кислоты из отходов производства риса // ЖПХ. 2000. - Т. 73. - № 10. -С. 1652-1664.

544. Заявка № 2000112485 от 18.05.2000 РФ, МПК7 С 07 F 9/117, А 61 К 31/66, А 61 К 35/78. Способ получения производных фитиновой кислоты / Л.Г. Колзунова, Л.А. Земнухова, В.И. Сергиенко (Россия).

545. В. з. 02-72874 Япония, МКИ1 С 12 N 9/08. Piroxidase manufacture from rice hulls / A. Takeshi, O. Kadoaki, S. Naoichi (Japan).

546. Pat. 284470 A DDR, МКИ5 С 07 H 1/08, 11/04, 15/02. Verfahren zur Gewin455nung von Thioglukosiden und Phytinsäure / J. Kroll, M. Kujawa, W. Schnaak, R. Kröck, Ch. Schneider (DDR).

547. Бабаходжаева С.А. Исследование комплексной технологии производства фитина и его производных из хлопкового шрота и рисовых отрубей: Авто-реф. дис. . канд. техн. наук. Ташкент, 1969. - 26 с.

548. Ташменов P.C., Сабиров К.А., Макхамов С.М. Улучшенный процесс экстракции фитина // Хим. фарм журн. 1984. - Т. 18. - N 10. - С. 1229-1231.

549. Сабиров К.А., Ташменов P.C., Макхамов С.М., Хаги М.С. Совершенствование способа получения фитина // Химико-фармацевтический журнал. -1983.-Т. 17.-N 11.- С. 1342-1343.

550. Рис и его качество / Под ред. Е.П. Козьминой. М.,:Колос, 1976. - 400 с.

551. Воронков М.Г., Зелчан Г.И., Лукевиц Э.Я. Кремний и жизнь. Рига: Зи-натне, 1978. - 587 с.

552. Govindarao Venneti М.Н. Utilization of rice husk. A preliminary analysis // J. Sei. and Ind. Res. 1980. - V. 39. - No. 9. - P. 495-515.

553. Talwalkar R.T., Garg N.K., Krishna M.C.R. Rice bran a source material for pharmaceuticals // J. Food Sei. Technol. - 1965. - V. 2. - P. 117-125.

554. Земнухова Л.А., Сергиенко В.И., Давидович Р.Л., Федорищева Г.А., Соловьева Т.Ф., Хоменко В.А., Горбач В.И. Получение ксилита и аморфного диоксида кремния из рисовой шелухи // Вестник ДВО РАН. 1996. - № 3. -С. 82-87.

555. Пат. 2063442 РФ, МКИ6 С 13 К 13/00. Способ получения ксилозы из растительного сырья / В.П. Гребень, Н.Я. Пивоваров, Л.А. Земнухова, В.И. Сергиенко (Россия).

556. Машковский М.Д. Лекарственные средства. -М.: Медицина, 1994. Т. 2. - 527 с.

557. Пат. 2117527 РФ, МКИ6 В 01 J 20/02, 20/22. Сорбент для очистки жидких сред / Л.А. Земнухова, Г.А. Федорищева, В.И. Сергиенко, Г.А. Донская, Л.И. Золина, В.М. Дрожжин (Россия).456

558. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. -М.: Химия, 1988. 544 с.

559. Nakamoto К. Infrared and raman spectra of inorganic and coordination compounds. Third edition. -N.Y.: Willey Interscience Publication, 1978. - P. 142.457