Теоретическое изучение закрепления субнаноразмерных частиц золота, родия и серебра на поверхности оксида кремния и в плоскостях цеолитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Лалетина, Светлана Сергеевна

• Лалетина, Светлана Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лалетина, Светлана Сергеевна

Введение

Глава 1. Каталитически активные центры на поверхности силикатов и 9 цеолитов. Методы их исследования.

1.1. Общие представления о строении и свойствах силикатов и цеолитов

1.2. Каталитически активные центры на поверхности силикатов и цеолитов

1.3. Катионы и атомы переходных металов в силикатах и цеолитах 13.

1.4. Методы исследования каталитически активных центров

1.5. Теоретические методы исследования периодических систем

1.5.1. Методы расчета электронной структуры

1.5.2. Метод функционала плотности

1.5.3. Релятивистские эффекты

1.6. Способы моделирования активных центров цеолитов и силикатов

1.6.1. Метод молекулярной механики

1.6.2. Квантово-химические методы. Кластерный подход.

1.6.3. Гибридные методы квантовой и молекулярной механики 46 Выводы Главы

Глава 2. Модель эластичного поляризуемого окружения

2.1. Описание модели эластичного поляризуемого окружения

2.2. Параметризация граничных атомов

2.3. Оценка схемы внедрения

2.3.1. Адсорбция СО на цеолитах ¥А1] и МР

2.3.2. Адсорбция кластеров КИ6 в фожазите

2.4. Изучение влияния размера и формы внедренного КМ кластера 75 на результаты расчетов

2.4.1. Адсорбция комплексов Н2О в фожазите

2.4.2. Адсорбция кластеров Rh6 в фожазите

Выводы Главы

Глава 3. Изучение влияния степени окисления и локализации атомов 9JL d-металлов на характеристики их поверхностных комплексов в цеолитах с молекулами-зондами СО

3.1. Изучение влияния степени окисления атомарных металлических 91 частиц на характеристики поверхностного комплекса на примере Au°, Au+, Аи3+ и их карбонилов в фожазите

3.2. Изучение влияния локализации моноядерных частиц d-металлов с 98 молекулами-зондами на характеристики поверхностных комплексов на примере адсорбции [Rh(CO)2]+ в полостях фожазита

Выводы Главы

Глава 4. Взаимодействие кластеров серебра Agn (п = 1 - 4) с парамагнитными дефектами поверхности SÍO2.

4.1. Детали расчетов

4.2. Структурные, электронные и энергетические характеристики 113 кластеров Agn (п=1-4), адсорбированных на дефектах Si

4.3. Взаимодействие кластеров серебра Ag4, адсорбированных на NBO 129 дефектах поверхности SÍO2, с кислородом.

Выводы Главы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое изучение закрепления субнаноразмерных частиц золота, родия и серебра на поверхности оксида кремния и в плоскостях цеолитов»

Актуальность темы. Атомы, комплексы и небольшие кластеры переходных с!-металлов, закрепленные на оксидных подложках, широко используются в катализе. Так, высокодиспрегированные кластеры золота, родия и серебра являются одними из наиболее перспективных металлических катализаторов, применяющихся для удаления вредных выбросов (СО, N0, несгоревшие углеводороды) из отходящих газов. Особенностью данных систем является резкое возрастание каталитической активности при переходе от нанокластеров (до тысячи атомов) к субнанокластерам (группы атомов и несколько десятков атомов). Особое внимание химиков привлекают металлические частицы, нанесенные на микропористые силикаты и алюмосиликаты (цеолиты). Трехмерная структура цеолитов с системой узких каналов позволяет сорбировать на внутренних поверхностях исключительно наноразмерные частицы. Более того, взаимодействие с активными центрами цеолитной подложки способно изменять структуру и свойства малых металлических частиц.

Несмотря на большой интерес, изучение свойств нанесенных субнаноразмерных частиц с помощью методов исследования поверхности (ЕХАР8, РФС, ИК, СБШБ, ЭПР, ТЭМ и др.) затруднено либо не дает однозначно интерпретируемых результатов. Между тем, знание строения активного центра металлического катализатора, в том числе степени окисления частиц, лигандного окружения, локализации, нуклеарности, влияния подложки, позволило бы направленно создавать катализаторы с заданными свойствами. В этой связи теоретические подходы, основанные на методах квантовой химии, предоставляют уникальные возможности по исследованию строения и реакционной способности металлических центров размерами до нескольких атомов.

Одними из наиболее распространенных теоретических подходов к исследованию активных центров поверхности являются гибридные методы, в которых активный центр, описываемый квантово-механически (км), внедряется в молекулярно-механическое (ММ) кристаллическое окружение. Несмотря на это, наиболее слабым местом данных подходов является моделирование границы между КМ и ММ частями, неизбежно возникающей в результате такого внедрения, ведущего к разрыву химических связей и, как следствие, искажению электронного состояния активного центра. Поэтому актуальной остается разработка таких граничных условий, которые минимизируют отрицательный эффект искусственного разрыва химических связей, присущего гибридным методам.

Связь с планами работы Института. Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИХХТ СО РАН по проекту V.36.2.5 «Развитие физико-химических и квантово-химических методов для исследования и моделирования процессов образования новых соединений, включая комплексы переходных и благородных металлов, и материалов на их основе». Работа поддержана Красноярским краевым фондом науки (гранты №17G068, 18G0017) и Президиумом РАН (Междисциплинарный интеграционный проект СО РАН №79, проект №51 программы президиума РАН №21).

Цель работы. Целью данной работы являлось исследование атомов, комплексов и кластеров d-металлов на поверхности силикатов и цеолитов с помощью гибридной КМ/ММ схемы кластера, внедренного в эластичное поляризуемое окружение (Elasitic Polarizable Environment, ЕРЕ) [1]. Для достижения поставленной цели решались следующие научные задачи:

1. Разработка кластерных моделей, оптимизация граничных условий, определение влияния формы и размеров кластера на результаты расчетов в рамках высокоточной комбинированной КМ/ММ схемы ЕРЕ.

2. Изучение влияния степени окисления и локализации атомарных комплексов d-металлов с молекулами-зондами СО на характеристики поверхностных комплексов на примере нанесенных на фожазит комплексов Аи (0, +1 и +3) и Rh+.

3. Изучение адсорбции малых кластеров серебра Agn (п = 1-4) на парамагнитных дефектах поверхности Si02.

Научная новизна.

1. Впервые в рамках гибридного КМ/ММ метода ЕРЕ разработан способ представления граничной КМ/ММ области в кристаллических решетках силикатов и цеолитов с помощью пары псевдопотенциальных атомов О (КМ)-81РР*(ММ), позволивший значительно уменьшить влияние граничных факторов и проводить расчеты с более высокой точностью.

2. Впервые изучено влияние степени окисления и локализации частиц Аи (О, +1 и +3) и Ш1+ в цеолитах на характеристики поверхностных комплексов с молекулами-зондами СО.

3. Впервые для малых кластеров Agп (п= \-4) изучена природа адсорбции на парамагнитных дефектных центрах 8Ю2. На основании данных расчета предложен сценарий роста кластеров. Обнаружено, что независимо от типа поверхности адсорбция кластеров А§]4 на дефицитные по кислороду центры: Е' на 8Ю2 и аналогичные им центры на М^О характеризуется практически одинаковыми энергиями связи.

Научная и практическая значимость работы. Развит высокоточный расчетный аппарат для моделирования изолированных активных центров в кристаллических решетках силикатов и цеолитов. Разработанная схема представления граничной области с помощью двух типов псевдопотенциальных атомов может быть использована в других гибридных КМ/ММ методах для минимизации возмущения электронной плотности на границе КМ и ММ областей.

Результаты работы способствуют развитию фундаментальных представлений о механизмах закрепления субнаноразмерных металлических частиц в силикатах и цеолитах. Установленные закономерности между электронным состоянием системы и ее физико-химическими характеристиками могут быть использованы для интерпретации экспериментальных данных.

Достоверность. Достоверность полученных результатов обеспечена использованием современных высокоточных квантово-химических методов исследования, систематическим характером исследований, а также сопоставлением полученных результатов с литературными экспериментальными и расчетными данными.

Личный вклад соискателя. Результаты, представленные в диссертации, получены лично автором либо при непосредственном его участии. Автор диссертации принимал активное участие в развитии кластерной схемы ЕРЕ: им определены граничные параметры кластерных моделей, необходимые для высокоточного расчета кластеров и атомов d-металлов на поверхности цеолитов и Si02. Помимо этого, автор участвовал в постановке задач диссертационной работы, обсуждении результатов, формулировке выводов и подготовке публикаций.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на 10-ой Сессии имени В. А. Фока по квантовой и компьютерной химии (Казань, 2006), Всероссийской конференции лауреатов Международного благотворительного научного фонда им. К. И. Замараева "Современные подходы к проблемам физикохимии и катализа", III Международной конференции "Катализ: фундаментальные основы и применение" (Новосибирск, 2007), российско-немецком семинаре по катализу (Алтай, 2007), Международной конференции "Техническая химия: от теории к практике" (Пермь, 2008), а также на VIII Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (Новосибирск, 2009).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 печатных работ, в том числе 2 статьи в журналах, рекомендуемых ВАК.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Схема представления граничной КМ/ММ области с помощью пары псевдопотенциальных атомов в рамках комбинированной КМ/ММ схемы ЕРЕ.

2. Результаты исследования поверхностных атомарных комплексов Аи°, Au+, Аи3+ и Rh+ с молекулами-зондами СО в порах фожазита.

3. Результаты исследования методом ЕРЕ адсорбции и нуклеации малых кластеров Agn (n = 1 - 4) в дефектных положениях SÍO2.

Объем и структура работы. Содержание диссертации изложено в четырех главах. Первая глава включает общие сведения о строении поверхностей на основе S1O2: аморфного оксида кремния и цеолитов. Рассмотрены характеристики и реакционная способность различных каталитически активных центров в цеолитах и силикатах. Особое внимание уделяется центрам, связанным с наличием атомов и кластеров переходных металлов на подложке. Глава содержит обзор работ по экспериментальному и теоретическому исследованию данных систем. Подробно обсуждены КМ, ММ и комбинированные КМ/ММ подходы, рассматриваются их особенности применительно к моделированию активных центров в ковалентных оксидах, включающих атомы переходных металлов.

Вторая глава посвящена разработке и оптимизации граничных условий кластерных моделей в рамках комбинированной КМ/ММ схемы кластера, внедренного в эластичное поляризуемое окружение (Elastic Polarizable Environment, EPE) [1], а также определению влияния размеров и формы кластера на точность расчетов.

В третьей главе с помощью кластерных моделей на примере Au°, Аи+, Au и Rh было изучено влияние степени окисления и локализации атомарных металлических частиц на характеристики химической связи и структуру поверхностных комплексов. Для изучения адсорбционных свойств моделировалось взаимодействие нанесенных атомов металлов с молекулами-зондами СО.

В четвертой главе с помощью моделей внедренного кластера ЕРЕ изучена адсорбция более крупных полиядерных кластеров серебра на дефектах поверхности Si02. Также обсуждается влияние подложки на электронные свойства кластера, предложены вероятные механизмы адсорбции и роста кластеров.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, приложения и списка использованной литературы. Работа изложена на 167 страницах, включая 16 таблиц и 21 рисунок. Библиографический список содержит 285 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Лалетина, Светлана Сергеевна

Выводы Главы 4.

В четвертой главе была смоделирована адсорбция небольших кластеров Ag на трехкоординированных атомах кремния Е' и немостиковых кислородных дефектных центрах NBO дегидратированной поверхности оксида кремния с помощью высокоточной гибридной КМ/ММ схемы ЕРЕ. По сравнению с регулярной дегидратированной поверхностью оксида кремния, которая совершенно инертна для адсорбции металлических частиц, данные нейтральные парамагнитные дефекты Е' и NBO образуют сильные связи с металлическими кластерами и могут рассматриваться как центры нуклеации*кластеров [282].

Было обнаружено, что взаимодействие Agn (п = 1-4) с центрами Е' ведет к переносу электронной плотности с атомов кремния1 на кластеры серебра (q(Ag) до -0,12 е) с образованием ковалентной^ связи очень, слабой полярности. Значительно более полярная связь образуется при взаимодействии кластеров серебра с NBO дефектом. При этом перенос заряда происходит с металлической частицы на кислородный атом NBO центра (q(Ag)- ~ +0,5 е). Расчеты показали, что энергии адсорбции серебряных кластеров на центрах NBO достигают 250-350 кДж/Моль, в то время*как на Ег центрах составляют 120-250 кДж/Моль, что позволяет рассматривать эти дефектные центры в качестве "ловушек" одиночных атомов Ag на поверхности SÍO2 и как центры роста кластеров. Кластеры с нечетным числом- атомов; т.е. с неспаренными электронами, более стабильны по сравнению' с кластерами, имеющими четное число атомов. В целом, энергия адсорбции кластеров растет с увеличением числа атомов. Было обнаружено, что склонность к формированию- поверхностных комплексов определенного размера зависит от электронной структуры взаимодействующих частиц Ag: наибольшие энергии агрегации и адсорбции1 соответствуют частицам, имеющим открытые электронные оболочки.

На основании рассчитанных энергий были предложены следующие стадии начального роста адсорбированных кластеров Ag на поверхности- SÍO2 в, присутствии парамагнитных дефектов:

1. конкурирующая миграция мономеров и димеров серебра с регулярной поверхности Si02 на свободные и уже занятые частицами Ag поверхностные дефекты;

2. последующая агрегация адсорбированных кластеров. Кластеры с нечетной нуклеарностью (Ag3/X) агрегируются, главным образом, по пути, включающем миграцию мономеров Ag; в то время как для формирования адсорбированных кластеров четной нуклеарности (Ag4/X) наиболее благоприятны процессы с миграцией димеров.

Следует отметить, что наиболее предпочтительные механизмы образования самых крупных из изученных кластеров, Ag3 и Ag4, включают димеры Ag2, предварительно адсорбированные на парамагнитных дефектных центрах X.

Чтобы определить, как природа поверхности влияет на свойства адсорбированных металлических частиц, в частности, кластеров Ag, мы сравнили наши результаты с рассчитанными данными для парамагнитных Fs+ центров на поверхности MgO, которые являются аналогами центров Е' и представляют собой положительно заряженную кислородную вакансию. Данные расчеты были выполнены с помощью метода функционала плотности в приближении внедренного кластера ЕРЕ для полярных материалов с использованием обменно-корреляционных функционалов; Бекке-Пердью и базисных наборов того же качества, что и в наших расчетах. Несмотря на различные типы поверхностей, рассчитанные энергии адсорбции кластеров Ag практически одинаковы; Ag, - 225 кДж/Моль (Е') и 229 кДж/Моль (Fs+), Ag2 - 126 кДж/Моль (Е') и 128 кДж/Моль (Fs+), Ag4 - 152 кДж/Моль (Е') и 159 кДж/Моль (Fs+). Однако регулярная поверхность Si02 практически не взаимодействует с кластерами серебра (Eacis <10 кДж/Моль) в отличие от поверхности MgO, для которой характерны более высокие энергии адсорбции кластеров Ag (46 кДж/Моль для Agi и 80 кДж/Моль для Ag2), поэтому механизмы нуклеации на этих двух поверхностях будут различными. Ожидается, что агломерация будет более предпочтительна на центрах Е' поверхности Si02, вследствие большего выигрыша по энергии.

Взаимодействие кластеров Ag с дефектами Si02 отражается на электронной структуре образующихся поверхностных комплексов. Закрепление Agn на

135 центрах Е' приводит к смещению Зё-уровней атомов Ag на 0.3-1.1 эВ к более высоким энергиям связи и на 0,6-1,1 эВ в противоположном направлении 2р-уровней 81, относительно регулярных кремниевых центров. На МЮ дефектах Адп образуют электронодефицитные металлические частицы. Как результат, 1 б-уровни О показывают сдвиг на 1,4 - 2,2 эВ к более низким энергиям связи, в то время как Зс1-у ровни А§ повышаются на 0,3 - 1,3 эВ. Влияние взаимодействия,с дефектами поверхности 8Ю2 на уровни ядра Ag ' уменьшается с ростом металлического кластера в связи с увеличением числа валентных электронов, экранирующих остовные уровни. Данные изменения в электронной структуре адсорбционных комплексов могут быть зарегистрированы в связи с достаточно высокой концентрацией дефектов на поверхности 8Ю2.

Для изучения адсорбционных свойств субнанокластеров серебра было рассмотрено взаимодействие кластера Ag4, адсорбированного на ИВО-центре с 02 (молекулярная и диссоциативная форма адсорбции). Энергия взаимодействия молекулярного кислорода с поверхностным кластером Ag4 достаточно низка и не превышает 1,0 эВ. Взаимодействие с кластером серебра ведет к увеличению длины связи О-О со 124 пм в свободной молекуле 02 до 130-134 пм, что близко к длинам связей в супероксидах 02~ (-130 пм). Диссоциативная адсорбция 02 на адсорбированном кластере Ag4 характеризуется максимальными энергиями взаимодействия (1 - 1,2 эВ) среди рассчитанных комлексов. Взаимодействие адсорбированного кластера серебра с кислородом характеризуется дальнейшим переносом электронной плотности с металлического кластера. Так, в молекулярной форме кислород приобретает отрицательный заряд в пределах -0,24 -н -0,39 е; тогда как в диссоциативной форме перенос электронной плотности с кластера Ag4 достигает -0,54 е. Образование поверхностных кислородных комплексов Ag4 отражается на положении внутренних электронных уровней О и Ag: во всех случаях наблюдается сдвиг уровней 1 б О в область более низких энергий связи, и смещение внутренних 3с1 уровней Ag в противоположную сторону. Величина сдвигов данных уровней обратно пропорциональна энергии связи 02 с кластером серебра.

Результаты Главы 4 опубликованы в работе [283].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Разработана схема представления границы КМ и ММ области с помощью пар псевдопотенциальных атомов 0*(КМ)-81РР*(ММ), позволившая минимизировать влияние граничных эффектов и проводить расчеты с более высокой точностью. Определено влияние размеров и формы КМ кластеров на сходимость структурных, частотных и энергетических характеристик поверхностных комплексов.

2. Обнаружено, что атомы и ионы золота координируются в цеолитах на кислородных атомах подложки вблизи центров А1. С термодинамической точки зрения существование Аи+ и Аи° на цеолитах более вероятно, тогда как реакция образования Аи сильно эндотермична. Рассчитаны энергии адсорбции СО, среди которых наиболее высокое значение получено для катионов Аи+, -212 кДж/Моль. Несмотря на разную энергию связи с СО, комплексы [АиСО]+ и л I

АиСО] на цеолитах, характеризуются близкими структурами и частотами СО-колебания.

3. Установлено, что катион [Ш1(СО)2]+ предпочтительно локализуется в 12-членном кольце суперполости фожазита. Адсорбция [Ш1(СО)2]+ сопровождается переносом электронной плотности с поверхности на металлсодержащий фрагмент и снижением частот СО-колебания на 73-84 см"1 по сравнению с частотами колебания в свободном комплексе. Рассчитанные структурные и частотные параметры данного комплекса полностью согласуются с данными ИК спектроскопии и ЕХАРЗ.

4. Установлен предпочтительный механизм роста кластеров А§п (п = 1-4) на парамагнитных дефектах поверхности 8Ю2, включающий конкурирующую миграцию по поверхности мономеров и димеров Ag на дефекты. Рассчитаны рентгеновские фотоэлектронные спектры кластеров и дефектных центров. Обнаружено, что адсорбция кластеров на дефицитные по кислороду центры поверхностей БЮ2 и MgO характеризуется практически одинаковыми энергиями связи. Показано, что взаимодействие Ag4/NBO с 02 приводит к образованию супероксида.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лалетина, Светлана Сергеевна, 2010 год

1. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / ред. Дж. Рабо- М.: Мир, 1980.-Т.1.-506 с.

2. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Брек Д. — М.: Мир, 1976.

3. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / ред. Дж. Рабо М.: Мир, 1980.-Т.2.-422 с.

4. Datka J., Broclawik Е., Gil В. IR Spectroscopic Studies and Quantum Chemical Calculations Concerning the O-H Dissociation Energies in Zeolites NaHX and NaHY // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. - P. 5622 - 5626.

5. Datka J., Gil В., Domagala Т., Gora-Marek K. Homogeneous OH groups in dealuminated HY zeolite studied by IR spectroscopy // Micropor. Mesopor. Mater. -2001.-V. 47.-P. 61 -66.

6. Datka J., Gil В., Baran P. IR study of heterogeneity of OH groups in zeolite HY splitting of OH and OD bands // J. Mol. Struct. - 2003. - V. 645. - P. 45 - 49.

7. Paukshtis E. A., Yurchenko E. N. Study of the Acid-Base Properties of Heterogeneous Catalysts by Infrared Spectroscopy // Russ. Chem. Rev. 1983. - V. 52. - P. 242.

8. Knozinger H., Huber S. IR spectroscopy of small and weakly interacting molecular probes for acidic and basic zeolites // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998. -94.-P. 2047-2059.

9. Hashimoto K., Masuda T., Mori T. A Method for Calculating Activation Energy Distribution of Desorption from Temperature-Programmed Desorption Spectrum of Ammonia// Stud. Surf. Sci. Catal. 1986. -V. 28. - P. 503 - 510.

10. Jacobs P. A., Mortier W. J. An attempt to rationalize stretching frequencies of lattice hydroxyl groups in hydrogen-zeolites // Zeolites. 1982. - V. 2. - P. 226 - 230.

11. Pfeifer H., Freude D., Hunger, M. Nuclear magnetic resonance studies on the acidity of zeolites and related catalysts // Zeolites. 1985. - V. 5. - P. 274 -286.

12. Jacobs P. A. Acid zeolites: an attempt to develop unifying concepts // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1982. - V. 24. - P. 415 - 440.

13. Dwuer J. A Critical Evaluation of the Concepts of Brounsted Acidity Related to Zeolites // Stud. Surf. Sci. Catal. 1988. - V. 37. - P. 333 - 354.

14. Shannon R. D., Gardner K. H., Staley R. H., Bergeret G., Gallezot P., Auroux A. The Nature of the Nonframework Aluminum Species Formed during the Dehy-droxylation Of H-Y // J. Phys. Chem. 1985. - V. 89. - P. 4778 - 4788.

15. Pickert P. E., Rabo J. A., Dempsey E., Schomaker V. Zeolite cations with strong electrostatic Fields as Carboniogenic Catalytic Centers // Proc. Intern. Congr. Catal. 3-rd. Amsterdam, 1965. - P. 714 - 728.

16. Zhu L., Seff K. Reinvestigation of the Crystal Structure of Dehydrated Sodium Zeolite X // J. Phys. Chem. 1999. - V. 103. - P. 9512-9518.

17. Tsai T. E., Griscom D. L. Experimental evidence for excitonic mechanism of defect generation in high-purity silica // Phys. Rev. Lett. 1991. - V. 67. - P. 2517 -2520.

18. Friebele E.J., Griscom D.L., Stapelbroek M., Weeks R.A. Fundamental Defect Centers in Glass: The Peroxy Radical in Irradiated, High-Purity, Fused Silica // Phys. Rev. Lett. 1979. - V. 42. - P. 1346 - 1349.

19. Pacchioni G. Defects in Si02 and Related Dielectrics: Science and Technology. NATO Science Series II / eds. G. Pacchioni, L. Skuja, D. L. Griscom. Dordrecht: Kluwer, 2000. -V. 2.

20. Gritsenko Y.A., Xu J.B., Kwok R.W.M., Ng Y.H., Wilson I.H. // Phys. Rev. Lett. 1998.-V. 81.-P. 1054.

21. Pacchioni G., Ierano G. Computed Optical Absorption and Photoluminescence Spectra of Neutral Oxygen Vacancies in a-Quartz // Phys. Rev. Lett. 1997. - V. 79. - 753756.

22. Pacchioni G., Ierano G. Ab initio theory of optical transitions of point defects in Si02//Phys. Rev. B 1998.- V. 57.-P. 818- 832.

23. Skuja L.N. Optically active oxygen-deficiency-related centers in amorphous silicon dioxide//J. Non-Cryst. Solid. 1998. - V. 239.-P. 16-48.

24. Pacchioni G., Ferrario R. Optical transitions and EPR properties of two-coordinated Si, Ge, Sn and related //(I), //(II), and //(III) centers in pure and doped silica from ab initio calculations // Phys. Rev. B 1998. - V. 58. - P. 6090 - 6096.

25. Radtsig V. A. // Chem. Phys. Rep. 1995. - V. 14. - P. 1206.

26. Lopez N., Illas F., Pacchioni G. Adsorption of Cu, Pd, and Cs Atoms on Regular and Defect Sites of the Si02 Surface // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 813 -821.

27. Lim K. H., Zakharieva O., Shor A. M., Rosch N. Modelling metal adsorption at amorphous silica: Gold atoms and Dimers as example // Chem. Phys. Lett. V. 444. -2007.-P. 280-286.

28. Antonietti J.-M., Michalski M., Heiz U., Jones H., Lim K. H., Rosch N., Del Vitto A., Pacchioni G. Optical Absorption Spectrum of Gold Atoms Deposited on Si02 from Cavity Ringdown Spectroscopy // Phys. Rev. Lett. 2005. - V. 94. - P. 213402.

29. Perego G., Bellussi G., Corno C., Taramasso M., Buonomo F., A. Esposito

30. Titanium-Silicalite: a Novel Derivative in the Pentasil Family // Stud. Surf. Sci. Catal. 1988. - V. 28.-P. 129-136.

31. Hadjiivanov K., Knozinger H. Formation of Ca2+(CO)3 Complexes during Low-Temperature CO Adsorption on CaNaY Zeolite // J. Phys. Chem. B. 2001. -V. 105.-P. 4531-4534.

32. Vayssilov G. N., Hu A., Birkenheuer U., Rosch N. Dinitrogen as probe molecule of alkali-exchanged zeolites: A density functional study // J. Molec. Catal. A: Chem.- 2000. -V. 162.-P. 135- 145.

33. Basini L., Patrini R., Aragno A., Gates B. C. Rhodium carbonyl clusters in NaY zeolite made basic by treatment with sodium azide: characterization by infrared spectroscopy // J. Mol. Catal. 1991. - V. 70. - P. 29 - 42.

34. Lee T. J., Gates B. C. Rhodium in basic zeolite Y: a stable, selective catalyst for CO hydrogenation // J. Mol. Catal. 1992. - V. 71. - P. 335 - 346.

35. Weber W. A., Gates B. C. Rhodium supported on faujasites: effects of cluster size and CO ligands on catalytic activity for toluene hydrogenation // J. Catal. 1998. -V. 180.-P. 207-217.

36. Weber W. A., Zhao A., Gates B. C. NaY zeolite-supported rhodium and iridium cluster catalysts: characterization by X-ray absorption spectroscopy during propene hydrogenation catalysis // J. Catal. 1999. - V. 182. - P. 13 - 29.

37. Chateau L., Hindermann J., Kiennenman A., Tempesti E. On the mechanism of carbonylation in acetic acid and higher acid synthesis from methanol and syngas mixtures on supported rhodium catalysts // J. Mol. Catal. A. 1996. - V. 107. - P. 367.

38. Maneck H.-E., Gutschick D., Burkhardt I., Luecke B., Miessner H., Wolf U. Heterogeneous carbonylation of methanol on rhodium introduced into faujasite-type zeolites // Catal. Today. 1988. - V. 3. - P. 421 - 429.

39. Ozin G. A., Óskar S., Prolcopowicz R. A. Smart Zeolites: New Forms of Tungsten and'Molybdenium Oxides // Acc. Chem. Res. 1992. - V. 25. - P. 553 - 560.

40. Schulz-Ekloff G., Wohrle D., Iliev V., Ignatzek E., Andreev A. Study of the Structure and the Redox Reactivity of Nax Encapsulated Co(II)-Phthalocyanine // Stud. Surf. Sci. Catal. 1989. -V. 46. -P. 315 -325.

41. Anderson J. R. Structure of Metallic Catalysis / J. R. Anderson. New York: Academic Press. - 1975. - P. 164 - 243.

42. Vayssilov G.N., Rosch N. Reverse hydrogen spillover in supported subnanosize clusters of the metals of groups 8 to 11. A computational model study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. - V. 7. - P. 4019 - 4026.

43. Sachtler W. M. H., Zhang Z. Zeolite supported transition metal catalysts // Adv. Catal. 1993. - V. 39. - P. 129 - 220.

44. Kubelková L., Vylita J., Brabec L., Drozdová L., Bolom Т., Nováková J., Schulz-Ekloff G., Jaeger N. I. High nuclearity Pt carbonyls in alkali-metal X zeolites // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996. - V. 92. - P. 2035 - 2041.

45. Sachtler W. M. H. Metal Clusters in Zeolites: An Intriguing Class of Catalysts // Acc. Chem. Res. 1993. - V. 26. - P. 383 - 387 и ссылки внутри.

46. Guzman J., Gates В. C. Supported molecular catalysts: metal complexes and clusters on oxides and zeolites // Dalton Trans. 2003. - V. 3303 - 3318 и ссылки внутри.

47. Petrova G. R., Vayssilov G. N., Rosch N. Density functional modeling of reverse hydrogen spillover on zeolite-supported tetrairidium clusters // Chem. Phys. Lett. -2007. V. 444. -P. 215 -219.

48. Gates В. C. Supported Metal Clusters: Synthesis, Structure, and Catalysis // Chem. Rev. 1995. - V. 95. - P. 511 - 522.

49. Weiher N., Bus E., Delannoy L., Louis C., Ramaker D. E., Miller J. Т., van Bokhoven J. A. Structure and oxidation state of gold on different supports under various CO oxidation conditions // J. Catal. 2006. - V. 240. - P. 100 - 107.

50. Guzman J., Gates В. C. Oxidation states of gold in MgO-supported complexes and clusters: characterization by X-ray absorption spectroscopy and temperature-programmed oxidation and reduction // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107. - P. 2242 -2248.

51. Nkosi B., Adams M. D., Coville N. J., Hutchings G. J. Hydrochlorination of acetylene using carbon-supported gold catalysts: a study of catalyst reactivation // J. Catal. 1991. - V. 128. - P. 378 - 386.

52. Gluhoi A., Bogdanchikova N., Nieuwenhuys B. E. // Gold 2003, Vancouver.

53. Fierro-Gonzalez J. C., Anderson B., Ramesh K., Vinod C., Niemantsverdriet J. W. H., Gates B. C. Zeolite NaY-supported gold complexes prepared from Au(CH3)2(C5H702): reactivity with carbon monoxide // Catal. Lett. 2005. - V. 101. - P. 265 - 274.

54. Mihaylov M. Y., Fierro-Gonzales J. C., Knoziger H., Gates B. C., Hadjiivanov K. I. Formation of Nonclassical Carbonyls of Au3+ in Zeolite NaY: Characterization by Infrared Spectroscopy // J. Phys. Chem. B. 2006. - V. 110. - P. 7695 - 7701.

55. Blyholder G. Metal-support interaction: a theoretical approach // J. Mol. Catal. A.- 1997,-V. 119.-P. 11 17.

56. Conners L., Hollis T., Johnson D.A., Blyholder G. Mobility and clustering of Rh and Ru in zeolite. Experiment and theory // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102. -P. 10112-10116.

57. Mohamed M. M., Salama T. M., Ichikawa M. Spectroscopic identification of adsorbed intermediates derived from the CO + H20 reaction on zeolite-encapsulatedgold catalysts // J. Colloid and Interface Science. 2000. - V. 224. - P. 366 - 371.

58. Salama T. M., Shido T., Minagawa H., Ichikawa M. Characterization of gold (I) in NaY zeolite and acidity generation // J. Catal. 1995. - V. 152. - P. 322 - 330.

59. Gao Z.-X., Sun Q., Chen H.-Y., Wang X., Sachtler V. M. H. Characterization and catalytic tests of Au/MFI prepared by sublimation of AuCl3 onto HMFI // Catal. Lett. 2001. - V. 72. - P. 1 - 5.

60. Fierro-González J. C. Gates B. C. Mononuclear Au111 and Au1 Complexes Bonded to Zeolite NaY: Catalysts for CO Oxidation at 298 K // J. Phys. Chem. B. -2004. V. 108. - P. 16999 - 17002.

61. Concepcion P., Carrettin S., Corma A. Stabilization of cationic gold species on Au/Ce02 catalysts under working conditions // Appl. Catal. 2006. - V. 307. - P. 42 - 45.

62. Pyykko P. Theoretical chemistry of gold // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. - V. 43.-P. 4412-4456.

63. Mcintosh D., Ozin G. A. Synthesis of binary gold carbonyls, Au(CO)n (n = 1 or 2). Spectroscopic evidence for isocarbonyl (carbonyl) gold,' a linkage isomer of bis(carbonyl) gold // Inorg. Chem. 1977. - V. 16. - P. 51 - 59.

64. Jiang L., Xu Q. Reactions of gold atoms and small clusters with cO: infrared spectroscopic and theoretical characterization of AunCO (n = 1-5) and Aun(CO)2 (n = 1, 2) in solid argon // J. Phys. Chem. A. 2005. - V. 109. - P. 1026 - 1032.

65. Wu X., Separati L., Nayak S. K., Selloni A., Hajaligol M. A density functional study of carbon monoxide adsorption on small cationic, neutral, and anionic gold clusters // J. Chem. Phys. 2002. - V. 117. - P. 4010 - 4015.

66. Liu Z.-P, Hu P., Alavi A. Catalytic role of gold- in gold-based catalysts: a density functional theory study on the CO oxidation on gold // J. Am. Chem. Soc. -2002. V. 124. - P. 14770 - 14779.

67. Liu Z.-P:, Gong X.-Q., Kohanoff J., Sanchez C., Hu P. Catalytic role of metaloxides in gold-based catalysts: A first principles study of CO oxidation on Ti02 supported Au // Phys. Rev. Lett. 2003. - V. 91. - P. 266102-1-4.

68. Molina L. M., Hammer B. Theoretical study of CO oxidation on Au nanoparticles supported by MgO(lOO) // Phys. Rev. B. 2004. - V. 69. - P. 155424-1-22.

69. Phala N. S., Klatt G., van Steen E., French S. A., Sokol A. A., Catlow C. R. A. The nature of the oxidation states of gold on ZnO // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2005. V. 7. - P. 2440 - 2445.

70. Stakheev A. Y., Kustov L. M. Effects of the support on the morphology and electronic properties of supported metal clusters: modern concepts and progress in 1990s// Applied Catalysis A: General. 1999. -V. 188. - P. 3-35.

71. Brandt R. K., Huges M. R., Bourget L. P., Truszkowska K., Greenler R. G. . The Interpretation of CO adsorbed on Pt/Si02 of two different particle-size distributions // Surf. Sci. 1993. - V. 286. - P. 15 - 25.

72. Kazansky V. B., Borovkov V. Yu., Sokolova N., Jaeger N.I., Schulz-Ekloff G. Characterization of the Pt-C bond of CO adsorbed by small Pt particles in a NaX zeolite by IR diffuses reflectance spectroscopy // Catal. Lett. 1994. - V. 23. - P. 263 - 269.

73. Zaki M. I., Knozinger H. J. An infrared spectroscopy study of carbon monoxide adsorption on a-chromia surfaces: Probing oxidation states of coordinatively unsaturated surface cations // J. Catal. 1987. - V. 119. - P. 311 - 321.

74. Richardson H. H., Baumann C., Ewing G. E. Infrared spectroscopy and thermodynamic measurements of CO on NaCl films // Surf. Sci. 1987. - V. 185. - P. 15 - 35.

75. Angelí C. L., Schaffer P. C. Infrared Spectroscopic Investigations of Zeolites and Adsorbed Molecules. II. Adsorbed Carbon Monoxide // J. Phys. Chem. 1966. -V. 70.-P. 1413-1418.

76. Zecchina A., Bordiga S., Lamberti C., Spoto G., Carnelli L., Otero Arean C. Low-Temperature Fourier Transform Infrared Study of the Interaction of CO with

77. Cations in Alkali-Metal Exchanged ZSM-5 Zeolites 11 J. Phys. Chem. 1994. - V. 98.-P. 9577-9582.

78. Bordiga S., Lamberti C., Geobaldo F., Zecchina A., Turnes Palomino G., Otero Arean C. Fourier-Transform Infrared Study of CO Adsorbed at 77 K on H-Mordenite and Alkali-Metal-Exchanged Mordenites // Langmuir 1995. - V. 11. - P. 527 - 533.

79. Bordiga S., Garrone E., Lamberti C., Zecchina A., Otero Arean C., Kazansky V. B., Kustov L. M. Comparative IR-spectroscopic study of low-temperature H2 and CO adsorption on Na zeolites // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1994. - V. 90. - P. 3367-3372.

80. Bolis V. in Structures and Reactivity of Surfaces / V. Bolis, B. Fubini, E. Garrone, E. Giamello, C. Morterra; eds. C. Morterra, A. Zecchina, G. Costa. Elsevier: Amsterdam, 1989.

81. Katoh M., Yamazaki T., Ozawa S. IR Spectra for adsorbed CO on Various Alkali Metal Ion-Exchanged ZSM-5 Zeolites // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. - V. 67.-P. 1246- 1253.

82. Sauer J., Ugliengo P., Garrone E., Saunders V. R. Theoretical Study of van der Waals Complexes at Surface Sites in Comparison with the Experiment // Chem. Rev. 1994.-V. 94.-P. 2095-2160.

83. Colbourn E. A. Computer simulation of defects and reactions at oxide surfaces //Surf. Seit Rep. 1992. - V. 15.-P. 281-319.

84. Vetrivel R. in Modelling of Structure and Reactivity in Zeolites / R. Vetrivel, R. C. A. Catlow; ed. R. C. A. Catlow. London: Academic Press, 1992. - P. 217.

85. Zhanpeisov N. U., Nakatsuji H., Hada M., Nakai H., Anpo M. CO and NO adsorption on copper-containing zeolite. A theoretical ab initio study // Catal. Lett. -1996.-V. 42.-P. 173-176.

86. Hass K. C., Schneider W. F. Reliability of Small Cluster Models for Cu-Exchanged Zeolites // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 9292 - 9301.

87. Schneider W. F., Hass K. C., Ramprasad R., Adams J. B. Cluster Models of Cu Binding and CO and NO Adsorption in Cu-Exchanged Zeolites // J. Phys. Chem.1996. V. 100. - P. 6032 - 6046.

88. Trout В. L., Chakraborty A. K., Bell A. T. Local Spin Density Functional Theory Study of Copper Ion-Exchanged ZSM-5 // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. -P. 4173-4179.

89. Dixon D. A., Gole J. L., Komorniclci A. Lithium and Sodium Cation Affirtittes of H2, N2, and CO//J. Phys. Chem. 1988. - V. 92.-P. 1378- 1382.

90. Ikuta S. Ab initio MO calculations on the stable structures and binding energies of X+-CO X+-N2 ions (X = H, Li, Na and K) // Chem. Phys. Lett. 1984. - V. 109. -P. 550-553.

91. Ikuta S. Ab initio MO calculations on the stable conformations and their binding energies of the ion-molecule complexes: Ion = H+, Li+, Na+, K+, Be2+, and MOLECULE = CO and N2 // Chem. Phys. 1985. - V. 95. - P. 235 - 242.

92. Ferrari A. M., Neyman К. M., Rosch N. CO Interaction with Alkali Metal Cations in Zeolites: A Density Functional Model Cluster Study // J. Phys. Chem. B.1997.-V. 101.-P. 9292-9298.

93. Scherer J. J., Paul J. В., O'Keefe A., Saykally R. J. Cavity Ringdown Laser Absorption Spectroscopy: History, Development, and Application to Pulsed Molecular Beams // Chem. Rev. 1997. - V. 97. - P. 25 - 52 и ссылки внутри.

94. Xu S., Sha G., Xie J. Cavity ring-down spectroscopy in the liquid phase // Rev. Sci. Instrum. 2002. - V. 73. - P. 255 - 258.

95. Kleine D., Lauterbach J., Kleinermanns K., Hering P. Cavity ring-down spectroscopy of molecularly thin iodine layers // Appl. Phys. B. 2001. - V. 72. - P. 249 - 252.

96. Pipino A. C. R, Hudgens J. W., Huie R. E. Evanescent wave cavity ring-down spectroscopy for probing surface processes // Chem. Phys. Lett. -1997. V. 280. - P. 104 -112.

97. Pipino A. C. R. Ultrasensitive Surface Spectroscopy with a Miniature Optical Resonator // Phys. Rev. Lett. 1999. - V. 83. - P. 3093 - 3096.

98. Pipino A. C. R., Woodward J. Т., Meuse C. W., Silin V. Surface-plasmon-resonance-enhanced cavity ring-down detection // J. Chem. Phys. 2004. - V. 120. - P.1585-1593.

99. Furlani C. XPS of heterogeneous catalysts: Structure and reactivity // J. Elect. Spectrosc. Relat. Phenom. 1994. - V. 68. - P. 569 - 578.

100. Moretti G., Stakheev A. Yu., Sachtler W. M. H. Auger parameter of small Pd clusters in a zeolite matrix: experimental investigation and application of a simple electrostatic model // J. Elect. Spectrosc. Relat. Phenom. 1992. - V. 58. - R1-R12.

101. Rehr J. J., Ankudinov A., Zabinsky S.I. New developments of NEXAFS/EXAFS theory // Catal. Today. 1998. - V. 39. - P. 263 - 269.

102. Guillemot D., Polisset-Thfoin M., Fraissard J., Bonnin D. New Method for Obtaining Palladium Particles on Y Zeolites. Characterization by TEM, 129Xe NMR, H2 Chemisorption, and EXAFS // J. Phys. Chem. B. 1997. - V. 101. - P. 8243 - 8249.

103. Cho S. J., Ahn W. S., Hong S. B., Ryoo R. Investigation of the Platinum Cluster Size and Location on Zeolite KL with 129Xe NMR, XAFS, and Xenon Adsorption // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 4996 - 5003.

104. Allard L. F., Panjabi G. A., Salvi S. N., Gates B. C. Imaging of Nearly Uniform OsC Clusters DispersedonMgO Powder//Nano Lett. -2002.- V. 2.-P. 381 -384.

105. Sohlberg K., Rashkeev S., Borisevich A. Y., Pennycook S. J., Pantelides S. T. Origin of anomalous Pt-Pt distances in the Pt/alumina catalytic system // Chem. Phys. Chem: -2004. V. 5.-P. 1893- 1897.

106. Yao M. H., Smith D. J., Datye A. K. Comparative study of supported catalysts particles by electron microscopy methods // Ultramicroscopy. 1993. - V. 52. -P. 282-288.

107. Granjeaud S., Yckache K., Dayez M., Humbert A., Chapon C., Henry C. R. STM/TEM comparative study of Pd clusters epitaxially grown on highly orientedpyrolytic graphite // Microsc. Microanal. Microstruct. 1993. - V. 4. - P. 409 - 418.

108. Sanchez A., Abbet S., Heiz U., Schneider W.-D., Häkkinen H., Barnett R. N., Landman U. When Gold Is Not Noble: Nanoscale Gold Catalysts // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103. - P. 9573 - 9578.

109. Häkkinen H., Stephane A., Sanchez A., Heiz U., Landman U. Structural, Electronic, and Impurity-Doping Effects in Nanoscale Chemistry: Supported Gold Nanoclusters // Angew. Chem. Int. Ed. 2003. - V. 42. - P. 1297 - 1300.

110. Yoon B., Häkkinen H., Landman U., Worz A. S., Antonietti J.-M., Abbet S., Judai K., Heiz U. Charging effects on bonding and catalyzed oxidation of CO on Au8 clusters on MgO // Science. 2005. - V. 307. - P. 403 - 407.

111. Tong X., Benz L., Kemper P., Metiu H., Bowers M. T., Buratto S. K. Intact Size-Selected Aun Clusters on a Ti02(l 10)-(1 x 1) Surface at Room Temperature // J. Am. Chem. Soc. -2005. V. 127.-P. 13516- 13518.

112. Goellner J. F., Gates B. C., Vayssilov G. N., Rosch N. Structure and Bonding of a Site-Isolated Transition Metal Complex: Rhodium Dicarbonyl in Highly Dealuminated Zeolite Y // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P. 8056 - 8066.

113. Vosko S. H., Wilk L., Nusair M. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis // Can. J.' Phys. 1980,-V. 58.-P. 1200- 1211.

114. Becke A. D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Phys. Rev. A. 1988. - V. 38. - 3098 - 3100.

115. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. 1988. - V. 37.-P. 785-789.

116. Perdew J. P. In Electronic Structure of Solids / J. P. Perdew, P. Ziesche, H. Eshchrig Berlin: Akademie Verlag, 1991. - P. 356.

117. Perdew J. P. Density Functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous gas // Phys. Rev. B. - 1986. - Vol. 33. - P. 8822 - 8824; 1986.1. V. 34.-P. 7406.

118. Richards W. G. Spin-Orbit Coupling in Molecules / W. G. Richards, H. P. Tri-vedi, D. L. Cooper. — Clarendon: Oxford, 1981.

119. Marian Ch. M. in Reviews in Computational Chemistry / Ch. M. Marian; eds. K. B. Lipkowitz, D. B. Boyd. New York: Wiley-VCH, 2001. - V. 17. - P. 99.

120. Dolg M. Relativistic Electronic Structure Theory: Part 1, Fundamentals / M. Dolg; ed. P. Schwerdtfeger: Theor. and Comput. Chem. Amsterdam: Elsevier Science B. - 2002. - V. 11 - P. 793.

121. Reiher M. in Relativistic Effects in Heavy-Element Physics and Chemistry / M. Reiher, J. Hinze; ed. B. A. Hess. Chichester: Willey, 2003. - P. 61

122. Kohn W., Sham L. J. Self-Consistent equations including exchange and correlation effects // Phys. Rev. A. 1965. - V. 140. - P. 1133 - 1138.

123. Foldy L. L., Wouthuysen S. A. Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas // Phys. Rev. 1950. - V. 78. - P. 29 - 36.

124. Douglas M., Kroll N.M. Quantum electrodynamical corrections to the fine structure of helium // Ann. Phys. N. 1974. - V. 82. - P. 89 - 155.

125. Rösch N. Recent Developments and Applications of Modem Density, Functional

126. Theory /N. Rösch, S. Krüger, M. Mayer, V.A. Nasluzov. Amsterdam: Elsevier, 1996. -p. 497.

127. Staufer M. A Parallel Implementation of the Density Functional Method: Analytical Energy Gradients, DF Quadrature and Applications to Chemisorption. Dissertation / M. Staufer. Technische Universität München, 1999.

128. Matveev A. V., Rosch N. Atomic approximation to the projection on electronic states in the Douglas-Kroll-Hess approach to the relativistic Kohn-Sham method // J. Chem. Phys. 2008. - V. 128. - P. 244102.

129. Pyykkö P., Desclaux J. P. Relativity and the periodic system of elements // Acc. Chem. Res. 1979. - V. 12. - P. 276 - 281.

130. Ziegler T., Snijders J. G., Baerends E. J. On the origin of relativistic bond contraction // Chem. Phys. Lett. 1980. - V. 75. - P. 1 - 4.

131. Pyykko P. Relativistic effects in structural chemistry // Chem. Rev. — 1988. — V. 88.-P. 563 -594.

132. Pyykko P. Theoretical chemistry of gold. II. // Inorg. Chim. Acta. 2005. -V.358.-P. 4113-4130.

133. Schwerdtfeger P. Relativistic effects in gold chemistry. 2. The stability of complex halides of gold(III) // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111 (18). - P. 7261 - 7262;

134. Schwerdtfeger P., Boyd P. D. W., Brienne S. , Burell A. K. Relativistic Effects in Gold Chemistry. 4. Gold (III) and Gold (V) Compounds // Inorg. Chem. -1992. -V. 31.-P. 3411-3422.

135. McKelvey D. R. Relativistic effects on chemical properties // J. Chem. Educ. — 1983.-V. 60.-P. 112-116.

136. Lee Y. S., McLean A. D. Relativistic effects on Re and De in AgH and AuH from all-electron Dirac-IIartree-Fock calculations 11 J. Chem. Phys. 1982. - V. 76. -P. 735-736.

137. McLean A. D. Nonrelativistic all electron SCF, MCSCF, and CI calculations on the AgH, AuH, and Ag2 molecules // J. Chem. Phys. 1983. - V. 79. - P. 3392 - 3403.

138. Буркерт У. Молекулярная механика / У. Буркерт, Н. Эллинджер. М.: Мир, 1986.-364 с.

139. Hill J.-R., Sauer J. Molecular Mechanics Potential for Silica and Zeolites Catalysts Based on ab Initio Calculations. 1. Dense and Microporous Silica // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. - P. 1238 - 1244.

140. Hill J.-R., Sauer J. Molecular Mechanics Potential for Silica and Zeolites Catalysts Based on ab Initio Calculations. 2. Aluminosilicates // J. Phys. Chem. 1995. -V. 99.-P. 9536-9550.

141. Sanders M. J., Leslie M., Catlow C. R. A. Interatomic Potentials for Si02 // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. - P. 1271 - 1272.

142. Kramer G. J., de Man A. J. M., van Santen R. A. Zeolites versus Aluminosili-cate Clusters: The Validity of a Local Description // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113.-P. 6435 -6441.

143. Blake N. P., Weakliem P. C., Metiu H. Ab-Initio-Based Transferable Potential for Sodalites // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102. - P. 67 - 74.

144. Schroder K. P., Sauer J. Potential Functions for Silica and Zeolites Catalysts Based on ab Initio Calculations. 3. A Shell Model Ion Pair Potential for Silica and Aluminosilicates // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 11043 - 11049.

145. Sierka M., Sauer J. Structure and reactivity of silica and zeolite catalysts by a combined quantum mechanics shell-model potential approach based on DFT // Faraday Discuss. - 1997. - V. 106. - P. 41 - 62.

146. Senchenya I. N., Garrone E., Ugliengo P. An ab initio study of terminal equivalent SiOH and bridging equivalent Si(OH)Al groups in zeolites and their interaction with carbon monoxide // J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 1996. - V. 368. - P. 93 - 110.

147. Mihaleva V. V., van Santen R. A., Jansen A. P. J. A DFT Study of Methanol Adsorption in 8T Rings of Chabazite // J. Phys. Chem. B. 2001. - V. 105. - P. 6874 - 6879.

148. Zhidomirov G. M., Kazansky V. B. Quantum-Chemical Cluster Models of

149. Acid-Base Sites of Oxide Catalysts // Adv. Catal. 1986. - V. 34. - P. 131-202.

150. DiLabio G. A., Hurley M. M., Christiansen P. A. Simple one-electron quantum capping potentials for use in hybrid QMOMM studies of biological molecules // J. Chem. Phys. 2002. - V. 116. - P. 9578 - 9584.

151. Brandle M., Sauer J. Coordination of Cu+ ions to zeolite frameworks strongly enhances their ability to bind NO2. An ab initio density functional study // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120.-P. 1556- 1570.

152. Greatbanks S. P., Sherwood P., Hiller I. II. Embedded cluster model for the ab initio study of Bronsted acidity in zeolites // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. -P. 8134-8139.

153. Greatbanks S. P., Hiller I. H., Burton N. A., Sherwood P. Adsorption of waterand methanol on zeolite Bronsted acid sites: An ab initio, embedded cluster study including electron correlation // J. Chem. Phys.- 1996. V. 105. - P. 3770 -3776.

154. Teunissen E. H., Jansen A. P., van Santen R. A. Ab initio embedded cluster study of the adsorption of NH3 and NH4+ in chabazite // J. Phys. Chem. 1995. — V. 99.-P. 1873- 1879.

155. Kyrlidis A., Cook S. J., Chakraborty A. K., Bell A. T., Theodorov D.N. Electronic structure calculations of ammonia adsorption in H-ZSM-5 zeolites // J. Phys. Chem. 1995.-V. 99.-P. 1505 - 1515.

156. Vollmer J. L., Stefanovich E. V., Truong T. N. Molecular modeling of interactions in zeolites an ab initio embedding cluster study of NH3 adsorption in chabazite // J. Phys. Chem. B. 1999. - V. 103. - P. 9415 - 9422.

157. Lopez N., Pacchioni G., Maseras F., Illias F. Hybrid quantum-mechanical and molecular mechanics study of Cu atoms deposition on Si02 surface defects // Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 294. - P. 611 - 418.

158. J. Casci, M. Watson, F. King, E. Karisen, M. Sjovoll, A. Fahmi, A. Schäfer, C. J. Lennartz // Mol. Struct. Theochem. 2003. - V. 632. - P. 1 - 28.

159. Vreven T., Morokuma K. // J. Comput. Chem. 2000. - V. 21. - P. 1419 -1432.

160. Gao J. L., Amara P., Alhambra C., Field M. J. A Generalized Hybrid Orbital (GHO) Method for the Treatment of Boundary Atoms in Combined QM/MM Calculations // J. Phys. Chem. A. 1998. - V. 102. - P. 4714 - 4721.

161. Antes I., Thiel W. Adjusted Connection Atoms for Combined Quantum Mechanical and Molecular Mechanical Methods//J. Phys. Chem. A.-1999.-V. 103.-P. 9290-9295.

162. Maseras F., Morokuma K. IMOMM: A new integrated ab initio + molecular mechanics geometry optimization scheme of equilibrium structures and transition states // J. Comput. Chem. 1995. - V. 16. - P. 1170 - 1179.

163. Matsubara T., Sieber S., Morokuma K. A test of the new "integrated MO + MM" (IMOMM) method for the conformational energy of ethane and «-butane // Int. J. Quantum. Chem. 1996. - V. 60. - P. 1101 - 1109.

164. Svensson M., Humbel S., Morokuma K. Energetics using the single point IMOMO (integrated molecular orbital+molecular orbital) calculations: Choices of computational levels and model system // J. Chem. Phys. 1996. - V. 105. - P. 3654 - 3662.

165. Sierka M., Sauer J. Finding transition structures in extended systems: A strategy based on a combined quantum mechanics-empirical valence bond approach // J. Chem. Phys. 2000. - V. 112. - P. 6983 - 6997.

166. Bakowies D., Thiel W. Hybrid models for combined quantum mechanical and molecular mechanical approaches // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 10580 -10594.

167. Stefanovich E. V., Truong T. N. A Simple Method for Incorporating Madelung Field Effects into ab Initio Embedded Cluster Calculations of Crystals and Macromolecules // J. Phys Chem. B. 1998. - V. 102. - P. 3018 - 3022.

168. Treesulom P., Limtrakul J., Truong T. N. Adsorption of Nitrogen Monoxide and Carbon Monoxide on Copper-Exchanged ZSM-5: A Cluster and Embedded Cluster Study // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 2421 - 2428.

169. Sulimov V. В., Sushko P. V., Edwards A. H., Shluger A. L., Stoneham A. M. Asymmetry and long-range character of lattice deformation by neutral oxygen vacancy in a-quartz // Phys. Rev. B. 2002. - V. 66. - P. 024108.

170. Dolg M., Wedig U., Stoll H., Preuss H. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the first row transition elements // J. Chem. Phys. 1987. - V. 86. - P. 866 - 872.

171. Bergner A., Dolg M., Kiichle W., Stoll H., Preuss H. Ab initio energy-adjusted pseudopotentials for elements of groups 13-17 //Mol. Phys. 1993. -V. 80. -P. 1431 - 1441.

172. Stevens W. J., Basch H., Krauss M. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms // J. Chem. Phys. -1984.-V. 81.-P. 6026-6033.

173. F. B. Van Duijnevelt // IBM Research report No. RJ. 1971. - P. 945.

174. Fuentealba P., Preuss H., Stoll H., v. Szentpaly L. A proper account of core-polarization with pseudopotentials: single valence-electron alkali compounds // Chem. Phys. Lett. 1982. - V. 89. - P. 418 - 422.

175. Параметры коррекции потенциала ионных пар Букингемовского типа для взаимодействия 0*-SiPP* составляют 31156.5 эВ (А), 0.199145 A (F) и 237.804 эВ-А6 (С).

176. Dunlap В. I., Rosch N. The Gaussian-type orbitals density-functional approach to finite systems // Adv. Quantum. Chem. 1990. - V. 21. - P. 317 - 339.

177. Haberlen D., Rosch N. Effect of Phosphine Substituents in Gold(l) Complexes: A Theoretical Study of MeAuPR3, R = H, Me, PhO // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97.-P. 4970-4973.

178. Bär M. R., Sauer J. Ab initio calculations of the structure and properties of disiloxane. The effect of electron correlation and basis set extension // Chem. Phys. Lett. 1994. - V. 226. - P. 405 - 412.

179. Gropen O. J. Gaussian basis sets for the fifth row elements, Mo-Cd, and the sixth row elements W-Rn // Comput. Chem. 1987. - V. 8. - P. 982 - 1003.

180. Boys S.F., Bernardi F. The calculation pf small molecular interactions by the différencies of separate total energies. Some procedures with reduced errors. // Mol. Phys. 1970. - V. 19. - P. 553 - 566.

181. Ugliengo P., Busco C., Civalleri B., Zicovich-Wilson C. M. Carbon monoxide adsorption on alkali and proton-exchanged chabazite: an ab-initio periodic study using the CRYSTAL code // Mol. Phys. 2005. - V. 103. - P. 2559-2571.

182. Hadjiivanov K. I., Vayssilov G. N. Characterization of Oxide Surfaces and Zeolites by Carbon Monoxide as an IR Probe Molecule // Adv. Catal 2002. - V. 47. -P. 307-511.

183. Brand H. V., Redondo A., Hay P. J. Theoretical studies of CO adsorption on H-ZSM-5 and hydrothermally treated H-ZSM-5 // J. Mol. Catal. A 1997. - V. 121. P. 45-62.

184. Weber W. A., Gates B. C. Hexarhodium clusters in NaY zeolite: characterization by infrared and extended X-ray absorption fine structurespectroscopies// J. Phys. Chem. B.- 1997. -V. 101.-P. 10423- 10434.

185. Vayssilov G. N., Gates B. C., Rosch N. Oxidation of supported rhodium clusters from surface hydroxyl groups of the support // Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 2003. -V. 42.-P. 1391 -1394.

186. Vayssilov G. N., Rosch N. Free and zeolite-supported hexarhodium clusters with light impurity atoms // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108. - P. 180 - 192.

187. Sauer J., Horn H., Haser M., Ahlrichs R. Formation of hydronium ions on bronsted sites in zeolitic catalysts. A quantum chemical ab initio study // Chem. Phys. Lett. 1990. - V. 173. - P. 26 - 32.

188. McCarthy T.J., Lei G.-D., Sachtler W. M. H. Methylcyclopentane conversion catalysis over zeolite Y encaged rhodium; a test for the metal-proton adduct model // J. Catal. 1996. -V. 159. - P. 90 - 98.

189. Baur W. H. On the cation and water positions in faujasite // Am. Mineral. -1964.-V. 49.-P. 697-703.

190. Van Bokhoven J. A., van der Eerden A. M. J., Prins R. Local Structure of the Zeolitic Catalytically Active Site during Reaction // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126.-P. 4506-4507.

191. Joyner R. W., Smith A. D., Stockenhuber M., van den Berg M. W. E. The local structure of aluminium sites in zeolites // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - V. 6. -P. 5435-5439.

192. Beck K., Pfeifer H., Staudte B. Assignment of novel bands observed in the near infrared spectra of shallow-bed treated H-Y and H-ZSM-5 zeolites // Microporous Mater.- 1993,-V. 2.-P. 1-6.

193. Anderson M. W., Klinowski J. Zeolites treated with silicon tetrachloride vapour IV // Zeolites. 1986. - V. 6. - P. 455 - 466.

194. Mihaleva V. V., van Santen R. A., Jansen A. P. J. The heterogeneity of hydroxyl groups in chabazite//J. Chem. Phys.-2003.-V. 119.-P. 13053-13060.

195. Krossner M., Sauer J. Interaction of water with br0sted acidic sites of zeolitecatalysts. Ab initio study of 1:1 and 2:1 surface complexes // J. Phys. Chem. — 1996. -V. 100.-P. 6199-6211.

196. Pelmenschikov A. G., van Santen R. A. Water adsorption on zeolites: ab-initio interpretation of IR data // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97. - P. 10678 - 10680.

197. Wakabayashi F., Kondo J. N., Domen K., Hirose C. FT-IR study of H™0 adsorption on H-ZSM-5: direct evidence for the hydrogen-bonded adsorption of water // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 1442 - 1444.

198. Jentys A., Warecka G., Derewinski M., Lercher J. Adsorption of water on ZSM-5 zeolites // J. Phys. Chem. 1989. - V. 93. - P. 4837 - 4843.

199. Zygmunt S. A., Curtiss L. A., Iton L. E., Erhardt M. K. Computational studies of water adsorption in the zeolite H-ZSM-5 // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 6663-6671.

200. Kondo J. N., Iizuka M., Domen K., Wakabayashi F. IR Study of H20 Adsorbed on H-ZSM-5 // Langmuir. 1997. - V. 13. - P. 747 - 750.

201. Engdahl A., Nelander B. Water in krypton matrices // J. Mol. Struct. 1989. -V. 193.-P. 101-109.

202. Shor A. M., Ivanova Shor E. A., Laletina S., Nasluzov V. A., Vayssilov G. N., Rosch N. Effect of the size of the quantum region in a hybrid embedded-cluster scheme for zeolite systems // Chem. Phys. 2009. - V. 363. - P. 33.

203. Loewenstein W. // Am. Mineral. 1954. - V. 39. - P. 92 - 96.

204. Fierro-Gonzalez J. C., Hao Y., Gates В. C. Gold nanoclusters entrapped in the a-cages of Y zeolites: structural characterization by X-ray absorption spectroscopy // J. Phys. Chem. C. 2007. - V. 111. - P. 6645 - 6651.

205. Mohamed M. M., Salama Т. M., Ohnishi R., Ichikawa M. Characterization of Gold(I) in Dealuminated H-Mordenite Zeolite // Langmuir. 2001. - V. 17. - P. 5678-5684.

206. Шор E. А., Шор A. M., Наслузов В. А., Рубайло А. И. Взаимосвязь структуры и спектральных характеристик хелатных дикарбонильных комплексов родия (I) и их электронного строения // Журн. структур, химии. 2005. - V. 46. - Р. 228 - 237.

207. Zhou M., Andrews L. I nfrared spectra of RhCO+, RhCO, and RhCO- in solid neon: a scale for charge in supported Rh(CO) catalyst systems // J. Am. Chem. Soc. -1999.-V. 121. -P. 9171-9175.

208. Лалетина С. С., Шор A.M., Шор Е. А., Наслузов В. А., Рубайло А. И. Изучение координации катиона дикарбонила родия (I) на цеолите методом DFT //Журнал Сибирского федерального университета, серия «Химия». 2008. - V. 2.-С. 190- 199.

209. Devine R. А. В. Structure and Imperfections in Amorphous and Crystalline Silicon Dioxide / eds. R. A. B. Devine, J.-P. Durand, E. Dooryhee. New York: Wiley, 2000.

210. Wallace W. Т., Min В. K., Goodman D. W. The stabilization of supported gold clusters by surface defects // J. Mol. Catal. A: Chem. 2005. -V. 228. - P. 3 - 10.

211. Arndt J. The Physics and Technology of Amorphous Si02 / eds. J. Amdt, R. Devine, A. Revesz. New York: Plenum, 1988.

212. Radzig V. A. Physico-Chemical Phenomena in Thin Films and at Solid Surface, Thin Films and Nanostructures / V. A. Radzig; eds. L. I. Trakhtenberg, S. H. Lin, O. J. Ilegburi. London: Elsevier, 2007. - V. 34. - P. 231.

213. Griscom D. L. Self-trapped holes in amorphous silicon dioxide // Phys. Rev. B. 1989. - V. 40. - P. 4224 - 4227.

214. Griscom D. L. in Glass-Science and Technology // D. L. Griscom.; eds. B. D. R. Uhlmann, N. J. Kreidl. London: Academic, 1990. - V. 4. - P. 151.

215. Kajihara K., Skuja L., Hirana M., Hosono H. Formation and decay of nonbridging oxygen hole centers in Si02 glasses induced by F2 laser irradiation: In situ observation using apump and probe technique//Appl. Phys. Lett. 2001. - V. 79. -P. 1757- 1759.

216. Skuja L. N., Silin A. R. Optical properties and energetic structure of non-bridging oxygen centers in vitreous Si02 // Physica Status Solidi (a). 1979. - V. 56. - K11 - K13.

217. Pacchioni G., Ierano G. Ab initio fonnation energies of point defects in pure and Ge-doped Si02//Phys. Rev. B. 1997.-V. 56.-P. 7304-7312.

218. Pacchioni G. Ab initio theory of point defects in oxide materials: structure, properties, chemical reactivity // Solid State Sci. 2000. - V. 2. - P. 161 - 179.

219. Uchino T., Takahashi M., Yoko T. E' Centers in Amorphous Si02 Revisited: A New Look at an Old Problem // Phys. Rev. Lett. 2001. - V. 86. - P. 5522 - 5525.

220. Lu Y., Nicklaw C. J., Fleetwood D. M., Schrimpf R. D., Pantelides S. T. Structure, Properties, and Dynamics of Oxygen Vacancies in Amorphous Si02 // Phys. Rev. Lett. 2002. - V. 89. - P. 285505.

221. Giordano L., Sushko P. V., Pacchioni G., Shluger A. L. Optical and EPR properties of point defects at a crystalline silica surface: Ab initio embedded-cluster calculations I I Phys. Rev. B. 2007. - V. 75. - P. 024109.

222. Baldansuren A., Roduner E. EPR experiments of Ag species supported on NaA // Chem. Phys. Lett. 2009. - V. 473. - P. 135 - 137.

223. Claus P. in Catalysis of Organic Reactions. Chemical Industries Series / P. Claus; ed. R. E. Malz. New York: Moesel Dekker, 1996. -V. 68. - P. 419.

224. Satokawa S., Shibata J., Shimizu K., Hattori T. Promotion effect of H2 on the low temperature activity of the selective reduction of NO by light hydrocarbons over Ag/Al203 // Appl. Catal. B. 2003. - V. 42. - P. 179 - 186.

225. Peyser L.A., Vinson A. E., Bartko A.P., Dickson R. M. Photoactivated Fluorescence from individual Silver Nanoclusters // Science. 2001. - V. 291. - P. 103 - 106.

226. Gleismann T., Bernhardt T. M., Worste L. Luminescence properties of femtosecond-laser-activated silver oxide nanoparticles embedded in a biopolymer matrix // Appl. Phys. A. 2006. - V. 82. - P. 125 - 130.

227. Eachus R. S., Marcchetti A. P., Muenter A. A. The photophysics of silver halide imaging materials // Annu. Rev. Phys. Chem. 1999. - V. 50. - P. 117 - 144.

228. Lopez N., Illas F., Pacchioni G. Ab Initio Theory of Metal Deposition on Si02. 1. Cu„ in = 1-5) Clusters on Nonbridging Oxygen Defects // J. Phys. Chem. B. -1999.-V. 103.-P. 1712-1718.

229. Pacchioni G., Lopez N., Illas F. Cu atoms and clusters on regular and defect sites of the Si02 surface. Electronic structure and properties from urst principle calculations // Faraday Discuss. 1999. - V. 114. - P. 209 - 222.

230. Ferullo R. M., Garda G. R., Beleih P. G., Branda M. M., Castellani N. J. Deposition of small Cu, Ag and Au particles on reduced Si02 // J. Mol. Struct.: Theochem. 2006. - V. 769. - P. 217 - 223.

231. Martinez U., Giordano L., Pacchioni G. Nature of Point Defects on Si02/Mo(112) Thin Films and Their Interaction with Au Atoms // J. Phys. Chem. B. -2006. V. 110.-P. 17015 - 17023.

232. Bär M. R., Sauer J. Ab initio calculations of the structure and properties of disiloxane. The effect of electron correlation and basis set extension // Chem. Phys. Lett. 1994. - V. 226. - P. 405 - 412.

233. Yudanov I. V., Pacchioni G., Neyman K., Rösch N. Systematic density functional study of the adsorption of transition metal atoms on the MgO(OOl) surface //J. Phys. Chem. B.- 1997.-V. 101.-P. 2786-2792.

234. Neyman K. M., Inntam C., Matveev A. V., Nasluzov V. A., Rösch N. Single d-Metal Atoms on Fs and Fs+ Defects of MgO(OOl): A Theoretical Study across the Periodic Table // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - P. 11652 - 11660.

235. Kresge C. T., Leonowicz M. E., Roth W. J., Vartuli J. C., Beck J. S. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism // Nature. 1992. - V. 359. - P. 710 - 712.

236. Simard B., Hackett P. A., James A. M., Langriedge-Smith P. R. R. The bond length of silver dimmer // Chem. Phys. Lett. 1991. - V. 186. - P. 415 - 422.

237. Kramer H. G., Beutel V., Weyers K., Demtroder W. Sub-Doppler laser microscopy of silver dimers Ag2 in a supersonic beam // Chem. Phys. Lett. 1992. -V. 193.-P. 331 -334.

238. Gorling. A. in Topics in Organometallic Chemistry / A. Gorling, S.B. Trickey, P. Gisdakis, N. Rosch; eds. J. Brown, P. Hofmann. Heidelberg: Springer, 1999. -V. 4.-P. 109.

239. Calaminici P., Koster A. M., Russo N., Salahub D. R. A density functional study of small copper clusters: Cun (n < 5) // J. Chem. Phys. 1996. - V. 105. - P. 9546 - 9556.

240. Poteau R., Heully J.-L., Spiegelmann F. Structure, stability, and vibrational properties of small silver cluster // Z. Phys. D. 1997. - V. 40. - P. 479 - 482.

241. Huda M. N., Ray A. K. A correlation study of small silver clusters // Eur. Phys. J. D. 2003. - V. 22. - P. 217 - 227.

242. Musolino V., Selloni A., Car R. First principles study of adsorbed Cun (n = 1-4) microclusters on MgO(lOO): Structural and electronic properties // J. Chem. Phys. -1998. V. 108. - P. 5044 - 5054.

243. Musolino V., Selloni A., Car R. Structure and Dynamics of Small Metallic Clusters on an Insulating Metal-Oxide Surface: Copper on MgO(lOO) // Phys. Rev. Lett. 1999. - V. 83. - P. 3242 - 3245.

244. Inntam C., Moskaleva L. V., Yudanov I. V., Neyman K. M., Rosch N. Adsorption of Cu4, Ag4 and Au4 particles on the regular MgO(OOl) surface: A density functional study using embedded cluster models // Chem. Phys. Lett. 2006. - V. 417. - P. 515 - 520.

245. Neyman K. M., Inntam C., Moskaleva L.V., Rosch N. Density Functional Embedded Cluster Study of Cu4, Ag4 and Au4 Species Interacting with Oxygen Vacancies on the MgO(OOl) // Surface Chem. Eur. J. 2007. - V. 13. - P. - 277 - 286.

246. Zhou J. B., Gustafsson T., Garfunkel E. Anomalously weak adsorption of Cu on

247. Si02 and MgO surfaces // Surf. Sei. Lett. 1993. - V. 293. - P. L887 - L892.

248. Giordano L., Di Valentin C., Goniakowski J., Pacchioni G. Nucleation of Pd Dimers at Defect Sites of the MgO(lOO) Surface //Phys. Rev. Lett. -2004,-V. 92-P. 096105.

249. Mazzara C., Jupille J., Flank A.-M., Lagarde P. Stereochemical Order around Sodium in Amorphous Silica // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. - P. 3438 - 3445.

250. Bagus P. S., Illas F., Pacchioni G., Parmigiani F., Pacchioni G. Mechanisms responsible for chemical shifts of core-level binding energies and their relationship to chemical bonding // J. Elec. Spec. Relat. Phenom. 1999. - V. 100. - P. 215 - 236.

251. Pacchioni G. Core Level Spectroscopies for Magnetic Phenomena: Theory and Experiment / eds. G. Pacchioni, P. S. Bagus, F. Parmigiani. Berlin: Springer, 1995.

252. Richter B., Kuhlenbeck H., Freund H.-J., Bagus P. S. Cluster Core-Level Binding-Energy Shifts: The Role of Lattice Strain // Phys. Rev. Lett. 2004. - V. 93. - P. 026805.

253. Pacchioni G. in Nanocatalysis, Nanoscience and Technology / eds. U. Heiz, U. Landman Berlin, Heidelberg: Springer, 2007. - P. 193.

254. Brause M., Ochs D., Günster J. , Mayer Th., Braun B., Puchin V., MausFriedrich W., Kempter V. Cs adsorption on oxide films (A1203, MgO, Si02) // Surf. Sei. 1997. - V. 383. - P. 216 - 225.

255. Shor A. M., Ivanova-Shor E.A., Laietina S.S., Nasluzov V. A., Rösch N. Small siver clusters at paramagnetic defects of silica surfaces. A density functional embedded-cluster study // Surf. Sei. 2010. - V. 604. - P. 1705 - 1712.