Развитие и применение расчетных схем метода функционала плотности для моделирования атомов и микрокластеров d-металлов, закрепленных на поверхности оксидных подложек тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Наслузов, Владимир Алексеевич

• Наслузов, Владимир Алексеевич
• доктор химических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор химических наук Наслузов, Владимир Алексеевич

введение.

глава 1. основные сведения об использованной в работе расчетной схеме и исследованиях атомов и микрокластеров металлов на оксидных носителях.

1.1. Модифицированные матричные уравнения Дирака.

1.2. Протокол Дугласа-Кролла-Гесса для матричной задачи на собственные значения

1.3. Скалярнорелятивистский гамильтониан.

1.4. Расчеты релятивистских сил и силовых констант.

1.5. Расчет с-тензоров электронного парамагнитного резонанса.

1.6. Кластерные модели в исследовании оксидных материалов.

1.7. Закрепленные на поверхности оксидных материалов атомы и кластеры ^металлов

глава 2. реализация расчетной схемы метода функционала плотности с релятивистскими проекторами дугласа-кролла. аналитические производные энергии по смещению координат атомов

2.1. Градиенты нерелятивистской энергии метода Кона-Шэма.

2.2. Расчет сил в приближении модельной плотности.

2.3. Расчет вторых производных нерелятивистской энергии.

2.4. Производные матриц релятивистской кинетической энергии и эффективного ядерного потенциала.

2.5. Расчет линейных и квадратичных откликов квазирелятивистской системы

2.6. Дифференцирование преобразований Фолди-Ваутхойзена и Дугласа-Кролла.

2.7. Апробация и тестовые расчеты.

глава 3. приближение квантово-механических кластеров твердого тела встроенных в кристалл в качестве формального эквивалента дефектов эластичной молекулярно-механической решетки

3.1. Построение модели кластера, погруженного в ЭПО решетки поверхности

MgO(OOl).

3.2. Кислородные вакансии на поверхности MgO(OOl).

3.3. Модели кластеров, погруженных в ЭПО кристалла поверхности оксида алюминия

3.4. Кластерные модели гидроксилированной поверхности оксида алюминия.

3.5. КМ кластеры, встроенные в решетку полярно ковалентного оксида кремния.

3.6. Тестовые расчеты структур цеолитов.

ГЛАВА 4. АТОМЫ И КЛАСТЕРЫ d-МЕТАЛЛОВ НА ПОВЕРХНОСТИ ОКСИДА МАГНИЯ.

4.1. Адсорбционные комплексы атомов d-МЕТАллов на анионах кислорода и кислородных вакансиях поверхности MgO(OOl).

4.2. димеры и тримеры металлов подгруппы золота, стабилизированные на бездефектной и содержащей кислородные вакансии поверхности MgO(OOl).

ГЛАВА 5. АТОМЫ И КЛАСТЕРЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ПОВЕРХНОСТИ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ.

5.1. атомы палладия платины и золота на полярных поверхностях оксида алюминия

5.2. Адсорбция тримеров палладия и платины на поверхности а-А1203 (ООО 1 ).

5.3. Микрокластеры золота на дегидроксилированной поверхности а-А1203(0001) и у-А1203(001).

5.4. димеры и тримеры золота на частично гидроксилированной поверхности а-А120з(0001).

ГЛАВА 6. АТОМЫ И КЛАСТЕРЫ МЕТАЛЛОВ НА СИЛИКАТНЫХ ПОДЛОЖКАХ И В ПОЛОСТЯХ ЦЕОЛИТОВ

6.1. Структура и стабильность Zn2+, [Zn(OH)]+, [Zn(H20)]2+ и [ZnOZn]2+ катионных комплексов цинка закрепленных в полостях H-ZSM-5.

6.2. Структура и стабильность активных центров титан замещенных MFI цеолитов

6.3. Перенос атомов водорода структурных гидроксильных групп на адсорбированные в полостях фожазита кластеры Rhô, Ь"б и Аи6.

6.4. Адсорбция кластеров серебра на парамагнитных дефектах оксида кремния

Глава 7. Расчет g-тензоров ЭПР на функциях двухкомпонентного приближения метода Дугласа-Кролла Кона-Шэма.

7.1. Зеемановский гамильтониан двухкомпонентного метода Дугласа-Кролла-Кона-Шэма.

7.2. Взаимосвязь зеемановского и спинового гамильтонианов.:.

7.3. Тестовые расчеты.

7.4. Расчеты ЭПР g-teh30p0b (Fs)+ центров на поверхности MgO. выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Развитие и применение расчетных схем метода функционала плотности для моделирования атомов и микрокластеров d-металлов, закрепленных на поверхности оксидных подложек»

Актуальность диссертационного исследования. Стабилизированные на поверхности оксидного носителя кластеры переходных металлов представляют значительный интерес для использования в производстве различных химических веществ [1], включая производство топлива из традиционных и новых или возобновляемых источников, при решении задач сохранения окружающей среды и т.д. [2-5]. Практическая эффективность таких систем определяется каталитическими свойствами выбранного переходного металла, а также высокой активностью и селективностью нано- и субнаноразмерных металлических частиц, делающих возможными химические превращения с низким потреблением энергии и ресурсов [1]. Отвечая на постоянную потребность в расширении области применения подобных катализаторов и в их постоянно возрастающей эффективности, обширные исследования фокусируются на понимании их структуры и реакционной способности. Эти исследования направлены не только на разработку новых методов для контролируемого приготовления высокодисперсных нанесенных кластеров, но и на изучение спектральных и структурных характеристик поверхностных кластеров нанесенных металлов, а также их превращений в ходе каталитических реакций, определение роли подложки и взаимодействия кластера и подложки, детальное понимание механизма каталитических реакций и способов управления их скоростью и селективностью.

Знания о составе и структуре металлических кластеров, наличии примесей, особенностях химической связи с подложкой и т.д. имеют ключевое значение для достижения этих целей [6]. Информация такого рода может быть получена от поверхностно чувствительной близкой к краю и дальней тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения (ХАКЕ8, ЕХАБЗ), рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (ХРБ), сканирующей трансмиссионной электронной микроскопии (БТМ), малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (в^АХБ) [7—18]. Данные исследования проводятся на модельных системах и в специальных условиях, позволяющих выполнять высокоточные измерения. Такие исследования дают информацию о составе образцов, межатомных расстояниях, координационных числах, об окислительном состоянии металлических центров. Тем не менее, достигнуть однозначного определения структуры и состава адсорбционных комплексов на основе только экспериментальных данных достаточно сложно. Современные вычислительные методы, основанные на квантово-химических моделях поверхностных комплексов кластеров металлов, способны внести существенный вклад в решение проблем охарактеризования строения и активности закрепленных на поверхности оксидов кластеров переходных металлов [19-21]. В этой связи развитие расчетных методологий и сопутствующих им надлежащих моделей конкретных систем, основанных на современных подходах высокоточного расчета электронных структур, является актуальной задачей.

Связь с планами работы Института и гранты поддержки. Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИХХТ СО РАН по проекту У.З6.2.5 «Развитие физико-химических и квантово-химических методов для исследования и моделирования процессов образования новых соединений, включая комплексы переходных и благородных металлов, и материалов на их основе». Работа была поддержана грантом международного фонда Фольксваген-Стифтунг (1/73653), ШТАЗ/ЯРВЯ (111-97-1071/ 1Ш311 97-03-71057), Красноярским краевым фондом науки (гранты № 170068,

I г

1800017), Президиумом РАН (проект №46 программы президиума РАН №24) и СО РАН (междисциплинарный интеграционный проект СО РАН №79).

Цели работы. Развитие методологии повышенной точности для моделирования активных центров поверхности, содержащих тяжелые металлы. Оха-рактеризование поверхностных комплексов атомов и микрокластеров с1-метал-лов, полученных при основных типах стабилизации на поверхностях оксидов магния, алюминия и кремния.

Для достижения поставленной цели решались следующие научные задачи:

Развитие методологии расчетов в рамках гибридной КМ/ММ схемы с встраиванием КМ кластера (квантово-механическая область) в эластичное поляризуемое окружение (ЭПО, молекулярно-механическая область) с минимальными искажениями электронной и геометрической структуры граничной области и без ограничения вариационных степеней свободы. Параметризация кластерных моделей для исследования поверхностей оксидов магния, алюминия и кремния.

Развитие расчетной схемы метода Кона-Шэма с проекторами на пространство электронных состояний Дугласа-Кролла с вычислением аналитических производных энергии первого и второго порядка по смещению атомных координат.

Определение характера химической связи атомов ё-металлов (6-11 групп), димеров и тримеров металлов подгруппы золота с адсорбционными центрами неполярной поверхности М£0(001), с кислородными дефектами данной поверхности (Р5 и Р^).

Охарактеризование адсорбционных комплексов атомов и малых кластеров ё-металлов на полярных поверхностях оксида алюминия с разнотипными кислородными центрами (Рс1, Р1 и Аи на а-А1203(0001); Аи на у-А1203 (001)), с льюисовскими кислотными центрами (Рс1, Pt и Аи на а-А1203(0001)), с центрами частично гидроксилированной поверхности (Аи на а-А1203(0001)).

Определение структуры и стабильности основных катионных форм цинка в H-ZSM5. Сопоставление стабильности титансодержащих центров TS-1. Исследование стабильности и электронной структуры нелегированных кластеров d-металлов (Rh6, Ir6, Au6) стабилизированных в полостях цеолитов взаимодействием с основными кислородами вблизи атомов алюминия, и гидридных форм, полученных миграцией атомов водородов структурных гидроксильных групп. Моделирование начальной стадии нуклеации для кластеров серебра на дефектах поверхности оксида кремния (=Si-0 и =Si* центры на стенках МСМ-41 силикалита).

Развитие схемы расчета компонент g-тензоров ЭПР в рамках двухкомпо-нентного формализма метода Дугласа-Кролла-Кона-Шэма.

Научная новизна.

Разработана схема расчета первых и вторых производных энергии скаляр-норелятивистского метода Дугласа-Кролла-Кона-Шэма, выполнена первая им-плементация данного метода для расчета молекулярных систем и кластеров твердого тела. Разработана новая методология расчетов активных центров поверхности оксидных материалов, как систем со встроенными в кристаллическую решетку КМ кластерами, КМ/ЭПО модели, с контролируемой оптимизацией граничных эффектов и без ограничения вариационных степеней свободы. Выполнена параметризация таких расчетных схем для моделирования поверхностных центров оксида магния, алюминия и кремния.

Впервые в рамках одного высокоточного подхода (скалярнорелятивистс-кие эффекты полноэлектронного метода Дугласа-Кролла и GGA-ФП КМ/ЭПО модели с учетом эффектов кристаллической решетки в пределе не взаимодействующих поверхностных комплексов) получены детальные данные о структуре, стабильности и особенностях химической связи для атомных поверхностных комплексов металлов 6-11 групп третьего, четвертого и пятого периода, димеров и тримеров металлов подгруппы золота на регулярной поверхности MgO(OOl) и на кислородных вакансиях Fs и F^.

В рамках скалярнорелятивистского вОА-ФП КМ/ЭПО подхода получены и сопоставлены детальные характеристики химической связи кластеров золота начальной стадии нуклеации на дегидроксилированной поверхности у-А12Оз (001) с активными кислородными центрами и дегидроксилированной поверхности а-А12Оз(0001) с льюисовскими кислотными центрами, на частично гид-роксилированной поверхности а- А1203(0001). Впервые показано, что энергии связи атомов и кластеров золота на дегидроксилированной поверхности с трех-координированными ионами алюминия в целом лишь немного выше, чем на поверхности только с координационно-активными ионами кислорода. На частично гидроксилированной поверхности более устойчивы негидридные формы микрокластеров золота. Микрокластеры золота взаимодействуют с поверхностными гидроксильными группами, образуя более устойчивые комплексы, чем те, что образуются на дегидроксилированной поверхности.

Впервые в рамках скалярнорелятивистского ООА-ФП КМ/ЭПО подхода получены детальные характеристики строения и химической связи и сопоставлены стабильности различных катионных форм цинка в цеолите Н,28М-5 (рп] , [Ъп (ОН)] , [2п(Н20)] , и [ZnOZn] ), стабильности активных центров титан замещенного МР1-цеолита с атомом титана во всех доступных кристаллографических позициях, шестиядерных нелегированных (М6) и гидридных (М6 Н3) кластеров родия, иридия и золота в полостях фожазита, микрокластеров серебра закрепленных на поверхности МСМ-41 взаимодействием с немости-ковыми кислородами (=81-0») и Е'-центрами (=81*). Для шестиядерных кластеров в полостях Н-фожазита установлено, что гидридные формы кластеров родия и иридия оказываются более стабильными. В случае золота образование гидридных группировок захватом водородов наиболее стабильных цеолитных структур с гидроксильными группами оказывается эндотермическим процессом. Согласно установленным тенденциям изменений энергий связи предположено, что, за исключением кластеров золота и серебра, образование негидри-дных форм комплексов кластеров ё-металлов в Н-фожазите представляется маловероятным. Показано, что немостиковыми кислороды и Е'-центры поверхности 8Юг могут выступать в качестве центров роста кластеров серебра. При этом энергии связи частиц серебра на Е'-центрах очень близки к таковым на Р^ поверхности М£0(001).

Предложена и реализована новая схема расчета компонент ЭПР g-тeнзo-ров основанная на двухкомпонентном методе Дугласа-Кролла-Кона-Шэма.

Научная и практическая значимость результатов. Развита общая методология квантово-химических расчетов активных центров оксидных поверхностей, содержащих атомы тяжелых металлов, основанная на аккуратном воспроизведении релятивистских эффектов и кластерных моделях с контролируемой оптимизацией граничных эффектов. Данный подход дает возможность прямого моделирования влияния на свойства специфических функциональных группировок решеточных структурных факторов. При этом точность расчета ограничивается главным образом базовыми приближениями метода ФП. Схема расчета g-тeнзopoв ЭПР на функциях двухкомпонентного метода важна для извлечения полезной структурно-химической информации при анализе экспериментальных спектров ЭПР.

Исследование взаимодействия (полного набора) атомов с1-металлов 6-11 групп с поверхностью 1^0(001) определило границы возможных энергий взаимодействия и их степени активации за счет переноса электронной плотности с поверхностных кислородных дефектов. Исследование комплексов молекулярных форм металлов подгруппы меди с разнотипными адсорбционными центрами поверхностей А120з, 5102 дает основу для систематизации представлений о механизме стабилизации данных частиц на не меняющих степень окисления оксидных материалах. Полученное в теоретических моделях хорошее соответствие данным ЕХАРБ спектроскопии (кластеры золота на поверхности оксида алюминия; ТьТ8-1; Ш16/РАи) позволило дать надежную интерпретацию экспериментальным данным. Определены характерные особенности различных типов комплексов микрокластеров ё-металлов, подходящие для их экспериментальной идентификации. Полученные данные, важные для охарактеризована стабилизированных на поверхности кластеров d-металлов, имеют ключевое значение для разработки путей контролируемого приготовления нанесенных на поверхность высокодисперсных кластеров d-металлов и для понимания их превращений в ходе каталитических реакций.

На защиту выносятся: Формализм и программная реализация скалярно-релятивистской схемы метода Дугласа-Кролла-Кона-Шэма и схемы расчета g-тензоров ЭПР на функциях соответствующего двухкомпонентного подхода. Методология КМ/ЭПО расчетов. Результаты и выводы выполненных КМ/ЭПО расчетов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на симпозиуме по новым направлениям в теоретической химии (Ульм, Германия, 2001), 6-м международном форуме по катализу «EuroCat - VI» (Инсбрук, Австрия, 2003), симпозиуме по теоретической химии (Ульм, Германия, 2004), 4-ой школе по ЭПР (Аликанте, Испания, 2004), 10-ой сессии имени В. А. Фока по квантовой и компьютерной химии (Казань, 2006), XII международном конгрессе по Квантовой химии (Киото, Япония, 2006), Всероссийской конференции лауреатов международного благотворительного научного фонда им. К. И. Замараева -Современные подходы к проблемам физикохимии и катализа, III Международной конференции - Катализ: фундаментальные основы и применение (Новосибирск, 2007), Российско-Немецком семинаре по катализу (Алтай, 2007), Международной конференции - Техническая химия: от теории к практике (Пермь, 2008), VIII Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (Новосибирск, 2009). XXIV международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009), III Всероссийской конференция по наноматериалам «НАНО 2009» (Екатеринбург, 2009), II Немецко-Российском семинаре по катализу (Клостер Сион, Германия 2010), Российском конгрессе по катализу «РОСКАТАЛИЗ», 2011.

Публикации: По материалам диссертации подготовлено более 50 печатных работ, включая четыре монографии и 38 статей опубликовано в международных и отечественных журналах из списка ВАК.

Личный вклад автора. Диссертация является самостоятельной работой, обобщившей результаты, полученные лично автором и в соавторстве. Автором лично выполнена постановка целей и задач, предложены пути их решения, выполнена полная независимая имплементация схем расчета сил и силовых констант метода Кона-Шэма с интегральным пакетом для вещественных сферических гармонических гауссовых функций, разработан формализм расчета сил скалярнорелятивистской схемы и выполнена первая программная реалиизация данной схемы, выполнена первая имплементация схемы расчета g-тeнзopoв ЭПР. Автором высказаны базовые идеи, легшие в основу методологии КМ/ ЭПО расчетов, и выполнена программная реализация данной схемы, выполнены базовые расчеты при построении кластерных схем активных центров поверхностей оксида магния, алюминия и кремния. Исследования активных центров поверхности выполнены под руководством автора и при его непосредственном участии.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, заключения и списка литературы. Работа изложена на 251 страницах, включая 64 таблицы и 42 рисунка. Библиография содержит 440 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Наслузов, Владимир Алексеевич

Выводы

1. Развита общая методология квантово-химических расчетов, содержащих атомы тяжелых металлов активных центров оксидных поверхностей, основанная на аккуратном воспроизведении релятивистских эффектов и встроенных в ЭПО вариационно-неограниченных кластерных моделях с оптимизируемыми псевдопотенциальными граничными условиями. Точность расчетов в рамках развитой методологии лимитируется, главным образом, приближениями базового метода функционала плотности.

2. Впервые проведены высокоточные скалярнорелятивистские КМ/ЭПО вОА - ФП расчеты адсорбционных комплексов с1-металлов 6-11 групп, а также димеров и тримеров подгруппы золота на регулярной поверхности и кислородных дефектах поверхности ]\^С)(001). Показано, что взаимодействие с кислородными вакансиями значительно сильнее, чем с центрами регулярной поверхности, и оно сопровождается заметным переносом электронной плотности от Б,, и Р^ центров на адсорбат. 4с1-атомы взаимодействуют с кислородными дефектами сильнее, чем Зс1-атомы, но слабее, чем 5с1-атомы. При адсорбции атомов на регулярной поверхности наименее стабильными в каждой из групп оказываются комплексы 4с1-металлов. Связи ё-металла и подложки заметно слабее в М/Т^ комплексах, чем в МЛ^ аналогах. В наиболее стабильных структурах рассмотренные молекулы с1-ме-таллов ориентированы перпендикулярно поверхности. Энергия адсорбции на атом уменьшается от димеров к тримерам на 7-22 %.

3. Впервые выполнены скалярнорелятивистские КМ/ЭПО расчеты структуры и стабильности адсорбционных комплексов атомов и микрокластеров палладия, платины и золота на дегидроксилированной поверхности а-А12Оз (0001), а также атомов и микрокластеров золота на частично гидроксили-рованной поверхности а-А1203 (0001) и дегидроксилированной поверхности у-А1203(001):

- наиболее стабильные структуры атомных комплексов отвечают адсорбции с координацией к основным атомам кислорода. Энергии адсорбции в наиболее стабильных комплексах на дегидроксилированных поверхностях меньше на 20 - 60 кДж моль"1, чем соответствующие энергии адсорбции на регулярной поверхности MgO(OOl);

- на дегидроксилированной поверхности а-А1203(0001) равновесные структуры с вертикальной к поверхности оксида алюминия ориентацией плоскостей М3-треутольников оказываются более стабильными на ~50 кДж моль"1 (Pd3) и 130 - 200 кДж моль"1 (Pt3), чем структуры с параллельной поверхности ориентацией. Рассчитанные энергии адсорбции микрокластеров золота больше для а-А1203(0001), 90 - 150 кДж моль"1, чем на у-А1203 (001), 30 - 115 кДж моль"1. На a -А1203 (0001), адсорбированный кластер является ядром нового моноатомного металлического слоя. На у -А1203(001) плоскость кластеров золота ориентирована перпендикулярно поверхности;

- сопоставлены стабильности безлигандных и гидридных форм комплексов димера и тримера золота. Показано, что более устойчивы неги-дридные формы. Нейтральные димеры и тримеры золота на оксиде алюминия взаимодействуют с поверхностными гидроксильными группами, давая более устойчивые комплексы, чем образующиеся на дегидроксилированной поверхности. Энергетические барьеры для перехода к структурам без координационной связи с pi-OH группами не превышают 105 кДж моль"1.

4. Впервые выполнены скалярнорелятивистские КМ/ЭПО расчеты структуры и стабильности моноядерных катионных форм и кластеров d-металлов в цеолитах (H-ZSM-5, MFI TS-1, H-FAU) и на поверхности мезопористого материала МСМ - 41. Показано, что:

- наиболее стабильным из рассмотренных катионных форм цинка оказывается комплекс [Zn(H20)]2+. Катион [Zn(OH)]+ может быть легко преобразован к [7п(Н20)]2+ с помощью реакции с соседней мостиковой гидроксильной группой. В порах Н-28М-5 цеолитов [2п(0Н)]+ может сущес | твовать у отдельных А1-центров, а [гп(Н20)Г вблизи пар А1-центров. Для образования Zn2+ вблизи пар А1-центров после десорбции Н20 необходима термическая обработка. Подтверждена возможность образования группировок [ZnOZn]2+ из и микрокластеров оксида цинка;

- разность энергий между разными центрами замещения кремния на титан в МБ1 Т8-1 не превышает 20 кДж моль"1. Следовательно, такие факторы как, термодинамическая устойчивость продуктов синтеза, содержащих сорбированные внутри полостей цеолита молекулярные комплексы, также должны влиять на распределение атомов титана;

- в случае шестиядерных кластеров ЯЪ,1г, Аи в полостях Н-фожазита гид-ридные формы кластеров родия и иридия оказываются более стабильными, чем безлигандные. Для кластеров золота образование гидридных форм оказывается эндотермическим процессом. Образование негидрид-ных форм кластеров ё-металлов в Н-цеолитах представляется маловероятным, за исключением кластеров золота и серебра;

- кластеры серебра взаимодействуют с ИВО и Е' дефектами поверхности 8Ю2 с образованием полярной ковалентной связи, с энергией в диапазоне 120 - 370 кДж моль"1. Энергии связи частиц серебра на Е' центрах очень близки к таковым на центрах Р^" поверхности 1У^О(001). Рассмотренные дефекты могут выступать в качестве ловушки адсорбированных атомов серебра, предотвращающих их поверхностную диффузию. Механизм роста кластера определяется конкуренцией между поверхностной миграцией мономеров и димеров к уже закрепленным на дефектах частицам серебра.

5. Развита новая схема расчета компонент ЭПР g-тeнзopa систем с дублетными спиновыми состояниями на функциях двухкомпонентного метода Дугласа-Кролла. Расчеты g-тeнзopoв неорганических молекул, органических радикалов, F^"-центров поверхности MgO, комплексов NO на катионах металлов, закрепленных в полостях цеолитов, использованы для интерпретации особенностей спектров ЭПР.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Наслузов, Владимир Алексеевич, 2012 год

1. Nanocatalysis / ed. Heiz U., Landman U. Berlin, Heidelberg, New York: Springer Verlag, 2007.

2. Huber G.W., Iborra S., Corma A. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering // Chem. Rev. 2006. - V. 106, № 9. - P. 40444098.

3. Kunkes E.L., Simonetti D.A., West R.M., Serrano-Ruiz J.C., Gärtner С.A., Dumesic J. A. Catalytic Conversion of Biomass to Mono functional Hydrocarbons and Targeted Liquid-Fuel Classes // Science. 2008. - V. 322. - P. 417-421.

4. Tran N.H., Bartlett J.R., Kannangara G.S.K., Milev A.S., Volk H. Wilson, M.A. Catalytic upgrading of biorefinery oil from micro-algae // Fuel. 2010. - V. 89, № 2. - P. 265-274.

5. Navarro R.M., Репа M.A., Fierro J.L.G. Hydrogen Production Reactions from Carbon Feedstocks: Fossil Fuels and Biomass // Chem. Rev. 2007. - V. 107, № ilO. - P. 39523991.

6. Stakheev A.Y., Kustov L.M. Effects of the support on the morphology and electronic properties of supported metal clusters: modern concepts and progress in 1990s // Appl. Catal. A: General. 1999. - V. 188, № 1-2. - P. 3-35.

7. Guzman J., Gates B.C. Supported molecular catalysts: metal complexes and clusters on oxides and zeolites // Dalton Trans. 2003. № 17. - P. 3303-3318.

8. Sachtier W.M.H., Zhang Z. Zeolite-Supported Transition Metal Catalysts // Advances in Catalysis / ed. D.D. Eley H.P., Weisz P.B. Academic Press, 1993. V. 39. - P. 129220.

9. Basu P., Panayotov D., Yates J.T. Rhodium-carbon monoxide surface chemistry: the involvement of surface hydroxyl groups on alumina and silica supports // J. Am. Chem. Soc.1988.-V. 110, №7.-P. 2074-2081.

10. Heemeier M., Frank M., Libuda J., Wolter K., Kuhlenbeck H., Bäumer M., Freund H.-J. The influence of OH groups on the growth of rhodium on alumina: a model study // Catal. Lett. 2000. - V. 68, № 1. - P. 19-24.

11. Wörz A.S., Judai K., Abbet S., Heiz U. Cluster Size-Dependent Mechanisms of the CO+ NO Reaction on Small Pdn (n <30) Clusters on Oxide Surfaces // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125, № 26. - P. 7964-7970.

12. Ramaker D.E., Oudenhuijzen M.K., Koningsberger D.C. Strong Support Effects on the Insulator to Metal Transition in Supported Pt Clusters as Observed by X-ray Absorption Spectroscopy// J. Phys. Chem. B. 2005. - V. 109, № 12. - P. 5608-5617.

13. Weber W.A., Gates B.C. Hexarhodium Clusters in NaY Zeolite: Characterization by Infrared and Extended X-ray Absorption Fine Structure Spectroscopies // J. Phys. Chem. B.- 1997. V. 101, № 49. - P. 10423-10434.

14. Hao Y., Gates B.C. Activation of dimethyl gold complexes on MgO for CO oxidation: Removal of methyl ligands and formation of catalytically active gold clusters // J. Catal. -2009.-V. 263, № l.-P. 83-91.

15. Shibata J., Shimizu K., Takada Y., Shichi A., Yoshida H., Satokawa S., Satsuma A., Hattori T. Structure of active Ag clusters in Ag zeolites for SCR of NO by propane in the presence of hydrogen // J. Catal. 2004. - V. 227, № 2. - P. 367.

16. Korhonen S.T., Beale A.M., Newton M.A., Weckhuysen B.M. New Insights into the Active Surface Species of Silver Alumina Catalysts in the Selective Catalytic Reduction of NO // J. Phys. Chem. C. 2011. - V. 115, № 4. - P. 885-896.

17. Herzing A.A., Kiely C.J., Carley A.F., Landon P., Hutchings G.J. Identification of Active Gold Nanoclusters on Iron Oxide Supports for CO Oxidation // Science. 2008. - V. 321, № 5894.-P. 1331-1335.

18. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous Electron Gas // Phys. Rev. B 1964. - V. 136, № 3.-P. B864-B871.

19. Kohn W., Sham L.J. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects // Phys. Rev. A. 1965. - V. 140, № 4. . p. AI 133-A1138.

20. Greeley J., Norskov J.K., Mavrikakis M. ELECTRONIC STRUCTURE AND CATALYSIS ON METAL SURFACES // Ann. Rev. Phys. Chem. 2002. - V. 53. - P. 319-348.

21. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple // Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 77, № 18. - P. 3865-3868.

22. Tao J., Perdew J.P., Staroverov V.N., Scuseria G.E. Climbing the Density Functional Ladder: Nonempirical Meta-Generalized Gradient Approximation Designed for Molecules and Solids // Phys. Rev. Lett. 2003. - V. 91, № 14. - P. 146401.

23. Boese A.D., Handy N.C. A new parametrization of exchange-correlation generalized gradient approximation functional // J. Chem. Phys. 2001. - V. 114, № 13. - P. 5497-5503.

24. Theory. Part II Applications, Theoretical and Computational Chemistry Series / ed. Schwerdtfeger (Hrsg.) P. Amsterdam: Elsevier, 2004. - V. 14. - P. 656-722.

25. Dyall K.G. An exact separation of the spin-free and spin-dependent terms of the Dirac-Coulomb-Breit Hamiltonian, // J. Chem. Phys. 1994. - V. 100. P. 2118.

26. Kutzelnigg W. Basis set expansion of the Dirac operator without variational collapse // Int. J. Quant. Chem. 1984. - V. 25, № 1. - P. 107-129.

27. Helgaker T., Joergensen P., Olsen J. Molecular Electronic Structure Theory. Chichester: Wiley, 2000.

28. Liu W., Kutzelnigg W. Quasirelativistic theory. II. Theory at matrix level // J. Chem. Phys. -2007.-V. 126.-P. 114107.

29. Foldy L.L., Wouthuysen S.A. On the Dirac Theory of Spin 1/2 Particles and Its Non-Relativistic Limit // Phys. Rev. 1950. - V. 78, № 1. - P. 29-36.

30. Douglas M., Kroll N.M. Quantum electrodynamical corrections to the fine structure of helium // Ann. Phys. 1974. - V. 82, № 1. - P. 89-155.

31. Buenker R.J., Chandra P., Hess B.A. Matrix representation of the relativistic kinetic energy operator: Two-component variational procedure for the treatment of many-electron atoms and molecules // Chem. Phys. 1984. - V. 84, № 1. - P. 1-9.

32. Parr R.G., Yang W. Density functional theory of atoms and molecules. New York: Oxford University Press, 1989.

33. Gropen O. Relativistic effects in atoms and molecules // Methods in computational chemistry / ed. Wilson S. New York: Plenum Press, 1988. - V. 2. - P. 109.

34. Knappe P., Rösch N. Relativistic linear combination of Gaussian-type orbitals density functional method based on a two-component formalism with external field projectors // J. Chem. Phys. 1990. - V. 92. - P. 1153-1162.

35. Sucher J. Foundations of the relativistic theory of many-electron atoms // Phys. Rev. A. -1980. V. 22, № 2. - P. 348-362.

36. Hess B.A. Relativistic electronic-structure calculations employing a two-component no-pair formalism with external-field projection operators // Phys. Rev. A 1986. - V. 33, № 6. - P. 3472-3748.

37. MacDonald A.H., Vosko S.H. A relativistic density functional formalism // J. Phys. C. -1979.-V. 12,№ 15.-P. 2977.

38. Ramana M.V., Rajagopal A.K. Inhomogeneous Relativistic Electron Systems: A Density-Functional Formalism // Adv. in Chem. Phys. John Wiley & Sons, Inc., 2007. -V. 54. - P. 231-302.

39. Engel E., Keller S., Dreizier R.M. Generalized gradient approximation for the relativistic exchange-only energy functional // Phys. Rev. A 1996. - V. 53, № 3. - P. 1367-1374.

40. Häberlen O.D., Rösch N. A scalar-relativistic extension of the linear combination of Gaussian-type orbitals local density functional method: application to AuH, AuCl and Au2 // Chem. Phys. Lett. 1992. - V. 199. - P. 491-^96.

41. Almlöf J., Faegri, Jr. K„ Grelland H.H. // Chem. Phys. Lett. 1985. - V. 114. - P. 53.

42. Varga S., Rosen A., Sepp W.-D., Fricke B. Analytical energy gradients in four-component relativistic density-functional theory // Phys. Rev. A. 2001. - V. 63, № 2. - P. 022510022517.

43. Wang F., Li L. Analytical energy gradient evaluation in relativistic and nonrelativistic density functional calculations // J. Comput. Chem. 2002. - V. 23, № 9. - P. 920-927.

44. Fedorov D.G., Nakajima T., Hirao K. Analytic gradient for the relativistic elimination of small components (RESCs) approach // Chem. Phys. Lett. 2001. - V. 335, № 3-4. - P. 183187.

45. Wolff S.K. Analytical second derivatives in the Amsterdam density functional package // Int. J. Quant. Chem. 2005. - V. 104, № 5. - P. 645-659.

46. Kutzelnigg W., Liu W. Quasirelativistic theory I. Theory in terms of a quasi-relativistic operator // Mol. Phys. 2006. - V. 104, № 13-14. - P. 2225-2240.

47. Dunlap B.I. Three-center Gaussian-type-orbital integral evaluation using solid spherical harmonics // Phys. Rev. A. 1990. - V. 42, № 3. - P. 1127-1137.

48. Belling T., Grauschopf T., Nörtemann F., Staufer M., Mayer M., Nasluzov V.A., Birkenheuer U., Hu A., Matveev A.V., Shor A.M., Fuchs-Rohr M.S.K., Rosch N. T. ParaGauss. Garching, Germany: Technische Universität München, 2004.

49. Abragam A., Bleaney B. Electron Paramagnetic Resonance of Transition Ions. Oxford: Clarendon Press, 1970.

50. Atherton N.M. Electron Spin Resonance. Theory and Applications. Chichester: Wiley, 1973.

51. Harriman J.E. Theoretical Foundations of Electron Spin Resonance. New York: Academic Press, 1978.

52. Lushington G.H., Buendgen P., Grein F. Ab initio study of molecular g-tensors // Int. J. Quant. Chem. 1995. - V. 55, № 5. - P. 377-392.

53. Lushington G.H., Grein F. Multireference configuration interaction calculations of electronic g-tensors for N02, H20+, and CO+ // J. Chem. Phys. 1997. - V. 106, № 8. - P. 32923300.

54. Lushington G.H. Small Closed-Form CI Expansions for Electronic g-Tensor Calculations // J. Phys. Chem. A. 2000. - V. 104, № 13. - P. 2969-2974.

55. Vahtras O., Minaev B., Agren H. Ab initio calculations of electronic g-factors by means of multiconfiguration response theory // Chem. Phys. Lett. 1997. - V. 281, № 1-3. - P. 186— 192.

56. Engstroem M., Vahtras O., Agren H. Hartree-Fock linear response calculations of g-tensors of substituted benzene radicals // Chem. Phys. 1999. - V. 243, № 3. - P. 263-271.

57. Jayatilaka D. Electron spin resonance g tensors from general Hartree-Fock calculations // J Chem. Phys. 1998. - V. 108, № 18. - P. 7587-7594.

58. Schreckenbach G., Ziegler T. Calculation of the g-Tensor of Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy Using Gauge-Including Atomic Orbitals and Density Functional Theory//J. Phys. Chem. A. 1997. -V. 101, № 18. - P. 3388-3399.

59. Patchkovskii S., Ziegler T. Prediction of electron paramagnetic resonance g-tensors of transition metal complexes using density functional theory: First applications to some axial dlMEX4 systems // J. Chem. Phys. 1999. - V. 111, № 13. - P. 5730-5740.

60. Patchkovskii S., Ziegler T. Calculation of the EPR g-Tensors of High-Spin Radicals with Density Functional Theory // J. Phys. Chem. A. 2001. - V. 105, № 22. - P. 5490-5497.

61. Arratia-Perez R., Hernandez-Acevedo L. Calculated paramagnetic resonance parameters of a gallium arsenide cluster: Ga2As3 // J. Chem. Phys. 1998. - V. 109, № 9. - P. 3497-3500.

62. Van Lenthe E., Wormer, P.E.S., Van der Avoird A. Density functional calculations of molecular g-tensors in the zero-order regular approximation for relativistic effects // J Chem. Phys. 1997. - V. 107, № 7. - P. 2488-2498.

63. Torring J.T., Un S., Knupling M., Plato M., Möbius K. On the calculation of g-tensors of organic radicals // J. Chem. Phys. 1997. - V. 107, № 10. - P. 3905-3913.

64. Neyman K.M., Ganyushin D.I., Matveev A.V., Nasluzov V.A. Calculation of Electronic g-Tensors Using a Relativistic Density Functional Douglas Kroll Method // J. Phys. Chem. A. 2002. - V. 106, № 19. - P. 5022-5030.

65. Rösch N., Neyman K.M., Birkenheuer U., Krüger S., Nasluzov V.A. Density Functional Cluster and Slab Model Studies of Catalysis-Relevant Adsorption Phenomena on Metal and Oxide Surfaces // Kinet. Catal. 1996. - V. 37, № 3. - P. 651- 660.

66. Eichler U., Kölmel C.M., Sauer J. Combining ab initio techniques with analytical potential functions for structure predictions of large systems: Method and application to crystalline silica polymorphs // J. Comp. Chem. 1997. - V. 18, № 4. - P. 463-477.

67. Sierka M., Sauer J. Structure and Reactivity of Silica and Zeolite Catalysts by a Combined Quantum Mechanics-Shell-Model Potential Approach Based on DFT // Faraday Discuss. -1997.-V. 106.-P. 41-62.

68. Braendle M., Sauer J. Acidity Differences between Inorganic Solids Induced by Their Framework Structure. A Combined Quantum Mechanics/Molecular Mechanics ab Initio Study on Zeolites //J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120, № 7. - P. 1556-1570.

69. Sulimov V.B., Sushko P.V., Edwards A.H., Shluger A.L., Stoneham A.M. Asymmetry and long-range character of lattice deformation by neutral oxygen vacancy in a-quartz // Phys. Rev. B. 2002. - V. 66, № 2. - P. 024108.

70. Mysovsky A.S., Sushko P.V., Mukhopadhyay S., Edwards A.H., Shluger A.L. Calibration of embedded-cluster method for defect studies in amorphous silica // Phys. Rev. B. 2004. -V. 69, № 8. - P. 085202.

71. Lopez N., Pacchioni G., Maseras F., Illas F. Hybrid quantum-mechanical and molecular mechanics study of Cu atoms deposition on Si02 surface defects // Chem. Phys. Lett. -1998. V. 294, № 6. - P. 611-618.

72. Sherwood P., H. de Vries A., J. Collins S., P. Greatbanks S., A. Burton N., A. Vincent M., H. Hillier I. Computer simulation of zeolite structure and reactivity using embedded cluster methods // Faraday Discuss. 1997. - V. 106. - P. 79-92.

73. Vollmer J.M., Stefanovich E.V., Truong T.N. Molecular Modeling of Interactions in Zeolites: An Ab Initio Embedded Cluster Study of NH3 Adsorption in Chabazite // J. Phys. Chem. B. 1999. - V. 103, № 44. - P. 9415-9422.

74. Schroder K.-P., Sauer J. Potential Functions for Silica and Zeolite Catalysts Based on ab Initio Calculations. 3. A Shell Model Ion Pair Potential for Silica and Aluminosilicates// J. Phys. Chem. 1996. - V. 100, № 26. - P. 11043-11049.

75. Moskaleva L.V., Nasluzov V.A., Chen Z.X., Rösch N. Elastic polarizable environment cluster embedding approach for water adsorption on the a-Al203(0001) surface. A density functional study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - V. 6, № 18. - P. 4505^513.

76. Neyman K.M., Inntam C., Matveev A.V., Nasluzov V.A., Rösch N. Single d-Metal Atoms on Fs and F^" Defects of MgO(OOl): A Theoretical Study across the Periodic Table // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127, № 33. - P. 11652-11660.

77. Neyman K.M., Inntam C., Moskaleva L.V., Rösch N. Density Functional Embedded Cluster Study of Cu4, Ag4 and Au4 Species Interacting with Oxygen Vacancies on the MgO(OOl) Surface // Chemistry A Eur. Journal. - 2007. - V. 13, № 1. - P. 277-286.

78. Vreven T., Morokuma K. On the application of the IMOMO (integrated molecular orbital + molecular orbital) method // J. Comp. Chem. 2000. - V. 21, № 16. - P. 1419-1432.

79. Maseras F., Morokuma K. IMOMM: A new integrated ab initio + molecular mechanics geometry optimization scheme of equilibrium structures and transition states // J. Comput. Chem. 1995. - V. 16, № 9. - P. 1170-1179.

80. Teunissen E.H., Jansen A.P.J., van Santen R.A. Ab-initio Embedded Cluster Study of the Adsorption of NH3 and NH4+ in Chabazite // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99, № 7. - P. 18731879.

81. Bakowies D., Thiel W. Hybrid Models for Combined Quantum Mechanical and Molecular Mechanical Approaches // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100, № 25. - P. 10580-10594.

82. Gao J., Amara P., Alhambra C., Field M.J. A Generalized Hybrid Orbital (GHO) Method for the Treatment of Boundary Atoms in Combined QM/MM Calculations // J. Phys. Chem. A. 1998. - V. 102, № 24. - P. 4714^721.

83. Shor A.M., Ivanova-Shor E.A., Laietina S., Nasluzov V.A., Vayssilov G.N., Rösch N. Effect of the size of the quantum region in a hybrid embedded-cluster scheme for zeolite systems // Chem. Phys. 2009. - V. 363, № 1-3. - P. 33-41.

84. Deka R.C., Nasluzov V.A., Ivanova Shor E.A., Shor A.M., Vayssilov G.N., Rösch N. Comparison of All Sites for Ti Substitution in Zeolite TS-1 by an Accurate Embedded-Cluster Method // J. Phys. Chem. B. 2005. - V. 109, № 51. - P. 24304-24310.

85. Aleksandrov H.A., Ivanova Shor E.A., Shor A.M., Nasluzov V.A., Vayssilov G.N., Rösch N. Cationic zinc species in ZSM-5 zeolites: structure and stability from embedded cluster modeling // Soft Mater. 2012. - V. 10, № 1-3. - P. 216-234.

86. Shor A.M., Ivanova-Shor E.A., Laletina S.S., Nasluzov V.A., Rösch N. Small silver clusters at paramagnetic defects of silica surfaces: A density functional embedded-cluster study // Surf. Sei. 2010. - V. 604, № 19-20. - P. 1705 - 1712.

87. Наслузов B.A., Иванова-Шор E.A., Шор A.M., Юданов И.В., Рёш Н. Моделирование гетерогенных катализаторов и каталитических процессов методом функционала плотности. // Кинет, катал. 2010. № 51. - С.859-870.

88. Ferrari A.M., Pacchioni G. Metal Deposition on Oxide Surfaces: A Quantum-Chemical Study of the Interaction of Rb, Pd, and Ag Atoms with the Surface Vacancies of MgO // J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100, № 21. - P. 9032 -9037.

89. Matveev A., Neyman К. M., Pacchioni G., Rösch N. Density Functional Studies of M4 Clusters (M = Cu, Ag, Ni, Pd) Deposited on the Regular MgO(OOl) Surface // Surf. Sei. -1999. V. 426, № 1. - P. 123-139.

90. Del Vitto A., Sousa C., Illas F., Pacchioni G. Optical properties of Cu nanoclusters supported on MgO(lOO) // J. Chem. Phys. 2004. - V. 121, № 15. - P. 7457-7466.

91. Giordano L., Di Valentin C., Goniakowski J., Pacchioni G., 2004 Nucleation of Pd Dimers at Defect Sites of the MgO(lOO) Surface // Phys. Rev. Lett. - 2004. - V. 92, № 9. - P. 096105.

92. Giordano L., Del Vitto A., Pacchioni G., Ferrari A. M. CO adsorption on Rh, Pd and Ag atoms deposited on the MgO surface: a comparative ab initio study // Surf. Sei. 2003. - V. 540, № 1. - P. 63 -75.

93. Bogicevic A., Jennison D. Effect of oxide vacancies on metal island nucleation // Surf. Sei. 2002. - V. 515, № 2-3. - P. L481-L486.

94. Zhukovskii Y.F., Kotomin E.A., Borstel G. Adsorption of single Ag and Cu atoms on regular and defective MgO(OOl) substrates: an ab initio study // Vacuum. 2004. - V. 74, № 2. - P. 235-240.

95. Wang Y., Florez E., Mondragon F., Truong T.N., Effects of metal support interactions on the electronic structures of metal atoms adsorbed on the perfect and defective MgO (100) surfaces // Surf. Sei. 2006. - V. 600, № 9. . p. 1703-1713.

96. Valero M.C., Raybaud P., Sautet P. Influence of the Hydroxylation of gamma-Al203 Surfaces on the Stability and Diffusion of Single Pd Atoms: A DFT Study // J. Phys. Chem. B. 2006. - V. 110, № 4. - P. 1759-1767.

97. Valero M.C., Digne M., Sautet P., Raybaud P. Étude DFT de l'interaction d'un atome de palladium avec les surfaces d'alumine-gamma: rôle de l'hydroxylation // Oil & Gas Sei. Tech. Rev. IFP. - 2006. - V. 61, № 4. - P. 535-545.

98. Zhukovskii Y.F., Kotomin E.A., Herschend B., Hermansson K., Jacobs P.W.M. The adhesion properties of the Ag/a-Al203(0001) interface: an ab initio study // Surf. Sei. -2002. V. 513, № 2. - P. 343-358.

99. Verdozzi C., Jennison D.R., Schultz P.A., Sears M.P. Sapphire (0001) Surface, Clean and with d-Metal Overlayers // Phys. Rev. Lett. 1999. - V. 82, № 4. p. 799-802.

100. Gomes J.R.B., Illas F., Hernandez N.C., Sanz J.F., Wander A., Harrison N.M. Surface model and exchange-correlation functional effects on the description of Pd/a-Al203 (0001) // J. Chem. Phys. 2002. - V. 116, № 4. - P. 1684-1691.

101. Hernández N.C., Graciani J., Márquez A., Goellner J.F. Interaction of Cu, Ag and Au atoms with the a-Al203(0001) surface: a comparative density functional study // Surf. Sci. -2005. V. 575, № 1-2. - P. 189-196.

102. Gomes J. R. B., Illas F., Hernandez N.C., Márquez A., Sanz J.F. Interaction of Pd with

103. Briquet L.G.V., Catlow C.R.A., French S.A. Comparison of the Adsorption of Ni, Pd, and Pt on the (0001) Surface of a-Alumina // J. Phys. Chem. C. 2008. - V. 112, № 48. - P. 18948-18954.

104. Hernandez N.C., Márquez A., Sanz J.F., Gomes J.R.B., Illas F. Density Functional Theory Study of Co, Rh, and Ir Atoms Deposited on the alpha-Al203(0001) Surface // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108, № 40. - P. 15671 -15678.

105. Briquet L.G.V., Catlow C.R.A., French S.A. Platinum Group Metal Adsorption on Clean and Hydroxylated Corundum Surfaces // J Phys. Chem. C. 2009. - V. 113, № 38. - P. 16747-16756.

106. Hernandez N.C., Sanz J.F. First Principles Study of Cu Atoms Deposited on the alpha-Al203(0001) Surface // J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106, № 44. - P. 11495 -11500.

107. Cruz Hernandez N., Sanz J.F. First principles simulations of Cu and Au deposition on alpha-A1203 (0001) surface // Appl. Surf. Sci. 2004. - V. 238, № 1-4. - P. 228-232.

108. Sanz J.F., Hernández N.C. Mechanism of Cu Deposition on the alpha Al203(0001) Surface // Phys. Rev. Lett. 2005. - V. 94, № 1. - P. 016104.

109. Meyer R., Ge Q., Lockemeyer J., Yeates R., Lemanski M., Reinalda D., Neurock M. An ab initio analysis of adsorption and diffusion of silver atoms on alumina surfaces // Surf. Sci. -2007. V. 601, № 1. - P. 134-145.

110. Meyer R., Lockemeyer J., Yeates R., Lemanski M., Reinalda D., Neurock M. An ab initio analysis of adsorption and diffusion of silver atoms on partially hydroxylated a-Al203(0001) surfaces // Chem. Phys. Lett. 2007. - V. 449. - P. 155-159.

111. Xiao L., Schneider W.F. Surface termination effects on metal atom adsorption on alpha-alumina // Surf. Sci. 2008. - V. 602, № 21. - P. 3445-3453.

112. Rashkeev S.N., Sohlberg К., Glazoff M.V., Novak J., Pennycook S.J., Pantelides S.T. Transition metal atoms on different alumina phases: The role of subsurface sites on catalytic activity // Phys. Rev. B. 2003. - V. 67, № 11. - P. 115414.

113. Шулимович T.B., Наслузова О.И., Шор A.M., Наслузов B.A., Рубайло А.И. Квантово-химический расчёт структуры и энергии нуклеации наноразмерных кластеров золота на поверхности а-А1203 (0001) // Журнал СФУ, Серия «Химия». 2008. - V. 1, № 1. -Р. 71.

114. Риваненков B.B., Лалетина С.С., Шулимович Т.В., Шор A.M., Шор Е.А., Наслузов В.А. Теоретическое изучение адсорбции небольших частиц золота на гидро-ксилированной поверхности оксида алюминия. // Журнал СФУ Химия 2011. - V. 4, № 3. - Р. 256-267.

115. Hadjiivanov K.I., Vayssilov G.N. Characterization of oxide surfaces and zeolites by carbon monoxide as an IR probe molecule. Academic Press, 2002. V. 47. - P. 307 - 511.

116. Taramasso M., Perego G., Notari B. Preporation of porous crystalline synthetic materials comprised of silicon and titanium oxides: pat. 4410501 USA. 1983.

117. Notari B. Microporous Crystalline Titanium Silicates / ed. Eley D.D., Gates В., Werner O.H. -Academic Press, 1996. Vol. 41. - P. 253 - 334.

118. Smirnov K.S., Graaf B. van de. On the origin of the band at 960 cm-1 in the vibrational spectra of Ti-substituted zeolites // Microporous Mater. 1996. - V. 7, № 2-3. - P. 133 - 138.

119. Yudanov I.V., Gisdakis P., Di Valentin C., Rösch N. Activity of Peroxo and Hydroperoxo Complexes of Tilv in Olefin Epoxidation: A Density Functional Model Study of Energetics and Mechanism // Eur. J. Inorg. Chem. 1999. - V. 1999, № 12. - P. 21352145.

120. Atoguchi T., Yao S. Ti atom in MFI zeolite framework: a large cluster model study by ONIOM method // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2003. - V. 191, № 2. - P. 281 - 288.

121. Damin A., Bordiga S., Zecchina A., Lamberti C. Reactivity of Ti(IV) sites in Ti-zeolites: An embedded cluster approach // J. Chem. Phys. 2002. - V. 117, № 1. - P. 226-237.

122. Ricchiardi G., de Man A., Sauer J. The effect of hydration on structure and location of Ti-sites in Ti-silicalite catalysts. A computational study // Phys. Chem. Chem. Phys. -2000. V. 2, № 10. - P. 2195-2204.

123. Sinclair P.E., Sankar G., Catlow C.R.A., Thomas J.M., Maschmeyer T. Computational and EXAFS Study of the Nature of the Ti(IV) Active Sites in Mesoporous Titanosilicate Catalysts // J. Phys. Chem. B. 1997. - V. 101, № 21. - P. 4232^237.

124. Yakovlev A.L., Neyman K.M., Zhidomirov G.M., Rösch N. Interaction of CO Molecules with Electron-Deficient Pt Atoms in Zeolites: A Density Functional Model Cluster Study // J Phys. Chem. A. 1996. - V. 100, № 9. - P. 3482-3487.

125. Treesukol P., Srisuk K., Limtrakul J., Truong T.N. Nature of the Metal-Support Interaction in Bifunctional Catalytic Pt/H-ZSM-5 Zeolite // J. Phys. Chem. B. 2005. - V. 109, № 24. -P. 11940-11945.

126. Goltl F., Hafner J. Structure and properties of metal-exchanged zeolites studied using gradient-corrected and hybrid functionals. I. Structure and energetics // J. Chem. Phys. -2012. V. 136, № 6. - P. 064501-064517.

127. Nachtigallova D., Nachtigall P., Sierka M., Sauer J. Coordination and siting of Cu+ ions in ZSM-5: A combined quantum mechanics/interatomic potential function study // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - V. 1, № 8. - P. 2019-2026.

128. Nachtigallova D., Nachtigall P., Sauer J. Coordination of Cu+ and Cu2+ ions in ZSM-5 in the vicinity of two framework A1 atoms // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. - V. 3, № 8. - P. 1552-1559.

129. Pierloot K., Delabie A., Groothaert M.H., Schoonheydt R.A. A reinterpretation of the EPR spectra of Cu(II) in zeolites A, Y and ZK4, based on ab initio cluster model calculations // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. - V. 3, № 11. - P. 2174-2183.

130. Rice M.J., Chakraborty A.K., Bell A.T. Theoretical Studies of the Coordination and Stability of Divalent Cations in ZSM-5 // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104, № 43. - P. 9987-9992.

131. Yakovlev A.L., Shubin A.A., Zhidomirov G.M., van Santen R.A. DFT study of oxygen-bridged Zn2+ ion pairs in Zn/ZSM-5 zeolites // Catal. Lett. 2000. - V. 70, № 3. - P. 175181.

132. Mikhailov M., Kazansky V., Kustov L. Intensities of IR stretching bands as a criterion of the strength of Lewis acid sites in ZSM-5 zeolites with bivalent cations // Catal. Lett. -2007.-V. 116, № 1. P. 81-86.

133. Davidov M., Nachtigallova D., Nachtigall P., Sauer J. Nature of the Cu+NO Bond in the Gas Phase and at Different Types of Cu+ Sites in Zeolite Catalysts // J. Phys. Chem. B. -2004. V. 108, № 36. - P. 13674 -13682.

134. Izquierdo R., Rodriguez L.J., Anez R., Sierraalta A. Direct catalytic decomposition of NO with Cu-ZSM-5: A DFT-ONIOM study // J. Mol. Catal. A. 2011. - V. 348, № 1-2. - P. 5562.

135. Pietrzyk P., Podolska K., Sojka Z. Role of NO£+ Intermediates in NO Reduction with Propene over NiZSM-5 Zeolite Revealed by EPR and IR Spectroscopic Investigations and DFT Modeling // J. Phys. Chem. C. 2011. - V. 115, № 26. - P. 13008 -13015.

136. Goellner J.F., Gates B.C., Vayssilov G.N., Rösch, N. Structure and Bonding of a Site-Isolated Transition Metal Complex: Rhodium Dicarbonyl in Highly Dealuminated Zeolite Y // J. Amer. Chem. Soc. 2000. - Vol. 122, № 33. - P. 8056-8066.

137. Vayssilov G.N., Rösch N. A New Interpretation of the IR Bands of Supported Rh(I) Monocarbonyl Complexes // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124, № 14. - P. 3783 -3786.

138. Yakovlev A.L., Shubin A.A., Zhidomirov G.M., van Santen R.A. DFT study of oxygen-bridged Zn2+ ion pairs in Zn/ZSM-5 zeolites // Catal. Lett. 2000. - V. 70, № 3. - P. 175181.

139. Barbosa L.A.M.M., Zhidomirov G.M., van Santen R.A. Theoretical Study of the Molecular Hydrogen Adsorption and Dissociation on Different Zn(II) Active Sites of Zeolites // Catal. Lett. 2001. - V. 77, № 1. - P. 55-62.

140. Shubin A.A., Zhidomirov G.M., Yakovlev A.L., van Santen R.A. Comparative Quantum Chemical Study of Stabilization Energies of Zn2+ Ions in Different Zeolite Structures // J. Phys. Chem. B. 2001. - V. 105, № 21. - P.4928-4935.

141. Benco L., Bucko T., Hafner J., Toulhoat H. A Density Functional Theory Study of Molecular and Dissociative Adsorption of H2 on Active Sites in Mordenite // J. Phys. Chem. B. 2005. - V. 109, № 47. - P. 22491-22501.

142. Aleksandrov H.A., Vayssilov G.N., Rosch N. Heterolytic dissociation and recombination of H2 over Zn, H-ZSM-5 zeolites. A density functional model study // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2006. - V. 256, № 1-2. - P. 149-155.

143. Argo A.M., Odzak J.F., Goellner J.F., Lai F.S., Xiao F.-S., Gates B.C. Catalysis by Oxide-Supported Clusters of Iridium and Rhodium: Hydrogénation of Ethene, Propene, and Toluene // J. Phys. Chem. B. 2006. - V. 110, № 4. - P. 1775-1786.

144. Argo A.M., Odzak J.F., Gates B.C. Role of Cluster Size in Catalysis: Spectroscopic Investigation of y-Al203-Supported Ir4 and Ir6 during Ethene Hydrogénation // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125, № 23. - P. 7107-7115.

145. Triantafillou N.D., Miller J.T., Gates B.C. Iridium Clusters in KLTL Zeolite: Structure and Catalytic Selectivity for n-Hexane Aromatization // J. Catal. 1995. - V. 155, № 1. - P. 131 - 140.

146. Wei J., Iglesia E. Structural and Mechanistic Requirements for Methane Activation and Chemical Conversion on Supported Iridium Clusters // Ang. Chem. Int. Ed. 2004. - V. 43, № 28. - P. 3685-3688.

147. Baldansuren A., Dilger H., Eichel R.-A., van Bokhoven J.A., Roduner E. Interaction and Reaction of Ethylene and Oxygen on Six-Atom Silver Clusters Supported on LTA Zeolite // J. Phys. Chem. C. 2009. - V. 113, № 45. - P. 19623 -19632.

148. Lucas M., Claus P. Hydrogénations over Silver: A Highly Active and Chemoselective Ag-In/Si02 Catalyst for the One-Step Synthesis of Allyl Alcohol from Acrolein // Chemical Engineering & Technology. 2005. - V. 28, № 8. - P. 867-870.

149. Satokawa S., Shibata J., Shimizu K., Satsuma A., Hattori T. Promotion effect of H2 on the low temperature activity of the selective reduction of NO by light hydrocarbons over Ag/Al203 // Appl. Catal. B: Env. 2003. - V. 42, № 2. - P. 179-186.

150. Shimizu K., Satsuma A. Selective catalytic reduction of NO over supported silver catalysts—practical and mechanistic aspects // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. - V. 8. - P. 2677-2695.

151. Sazama P., Capek L., Drobnä H., Sobalik Z., Dedecek J., Arve K., Wichterlovä B. Enhancement of decane-SCR-NOx over Ag/alumina by hydrogen. Reaction kinetics and in situ FTIR and UV-vis study // J. Catal. 2005. - V. 232, № 2. - P. 302-317.

152. Sultana A., Haneda M., Fujitani T., Hamada H. Influence of A1203 support on the activity of Ag/Al203 catalysts for SCR of NO with decane // Catal. Lett. 2007. - V. 114, № 1-2. - P. 96-102.

153. Sanchez A., Abbet S., Heiz U., Schneider W.-D., Häkkinen H., Barnett R.N., Landman U. When Gold Is Not Noble: Nanoscale Gold Catalysts // J. Phys. Chem. A. 1999. -V. 103, № 48. - P. 9573-9578.

154. Häkkinen H., Abbet S., Sanchez A., Heiz U., Landman U. Structural, Electronic, and Impurity-Doping Effects in Nanoscale Chemistry: Supported Gold Nanoclusters // Ang. Chem. Int. Ed. 2003. - V. 42, № 11.-P. 1297-1300.

155. Sachtier W.M.H. Metal clusters in zeolites: an intriguing class of catalysts // Acc. Chem. Res. 1993. - V. 26, № 7. . p. 383-387.

156. Gates B.C. Supported Metal Clusters: Synthesis, Structure, and Catalysis // Chem. Rev. -1995. V. 95, № 3. - P. 511-522.

157. Pacchioni G. Theory of Metal Clusters on the MgO Surface: The Role of Point Defects // Nanocatalysis. NanoScience and Technology. / ed. Heiz U., Landman U. Berlin, Heidelberg: Springer, 2007. - P. 193-243.

158. Musolino V., Selloni A., Car R. First principles study of adsorbed Cun (n=l-4) mic-roclusters on MgO(lOO): Structural and electronic properties // Phys. Rev. Lett. 1998. - V. 108, № 11.-P. 5044-5054.

159. Musolino V., Selloni A., Car R. Structure and Dynamics of Small Metallic Clusters on an Insulating Metal-Oxide Surface: Copper on MgO(lOO) // Phys. Rev. Lett. 1999. - V. 83, № 16. - P. 3242-3245.

160. Barcaro G., Fortunelli A. The Interaction of Coinage Metal Clusters with the MgO (100) Surface // J. Chem. Theory Comput. 2005. - V. 1, № 5. - P. 972 -985.

161. K.M. Neyman, S. Vent, N. Rösch, G. Pacchioni Transition metals supported on oxides: density functional cluster studies of palladium deposition on MgO(OOl) // Top. Catal. -1999.-V. 9, № 3. P. 153-161.

162. Giordano L., Pacchioni G., Ferrari A.M., Illas F., Rösch N. Electronic structure and magnetic moments of Co4 and Ni4 clusters supported on the MgO(OOl) surface // Surf. Sei. -2001. V. 473, № 3. - P. 213-226.

163. Ferrari A.M., Xiao C., Neyman K.M., Pacchioni G., Rösch N. Pd and Ag dimers and tetramers adsorbed at the MgO(OOl) surface: a density functional study // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - V. 1. - P. 4655-4661.

164. Goellner J.F., Neyman K.M., Mayer M., Nortemann F., Gates B.C., Rösch N. Ligand-Free Osmium Clusters Supported on MgO. A Density Functional Study // Langmuir. 2000. - V. 16, №6. - P. 2736-2743.

165. Valentin C.D., Giordano L., Pacchioni, G., Rösch N. Nucleation and growth of Ni clusters on regular sites and F centers on the MgO(OOl) surface // Surf. Sei. 2003. - V. 522, № 1-3. -P. 175- 184.

166. Giordano L., Di Valentin C., Goniakowski J., Pacchioni G. Nucleation of Pd Dimers at Defect Sites of the MgO(lOO) Surface // Phys. Rev. Lett. 2004. - V. 92, № 9. - P. 096105.

167. Caballero R., Quintanar C., Köster A.M., Khanna S.N., Reveles J.U. Structural and Electronic Properties of Au and Au2 on an MgO(lOO) Surface: A DFT Cluster Embedding Approach // J. Phys. Chem. C. 2008. - Vol. 112, № 38. - P. 14919 -14928.

168. Goniakowski J., Mottet С. Palladium nano-clusters on the MgO(lOO) surface: substrate-induced characteristics of morphology and atomic structure // J. Cryst. Growth. 2005. Vol. 275, № 1-2. P. 29 - 38.

169. Wang Y., Truong T.N. Cluster Formation Model in Vapor Deposition of Pd Atoms on the Perfect MgO(lOO) Surface and on Its Surface Oxygen Vacancy // J. Phys. Chem. C. 2008. - V. 112, № 35. - P. 13674 -13680.

170. Roldan A., Ricart J.M., Illas F., Pacchioni G. 02 Activation by Au5 Clusters Stabilized on Clean and Electron-Rich MgO Stepped Surfaces // J. Phys. Chem. C. 2010. - V. 114, № 40.-P. 16973-16978.

171. Bongiorno A., Landman U. Water-enhanced catalysis of CO oxidation on free and supported gold nanoclusters // Phys. Rev. Lett. 2005. - V. 95. - P. 106102.

172. Yin Z., Li C., Su Y., Liu Y., Wang Y., Chen G. Investigation of reaction mechanisms of NO with CO on Pdj/MgO and Pd4/MgO catalysts // Chem. Phys. 2012. - V. 395, - P. 108-114.

173. Hellman A., Gronbeck H. First-principles studies of NOx chemistry on Agn/Al203 // J. Phys. Chem. C. 2009. - V. 113. - P. 3674-3682.

174. Nigam S., Majumder C. Growth Pattern of Agn (n=l-8) Clusters on the a-Al203(0001) Surface: A First Principles Study // Langmuir. 2010. - V. 26, № 24. - P. 18776-18787.

175. Zhou C., Wu J., Kumar T.J.D., Balakrishnan N., Forrey R.C., Cheng H. Growth Pathway of Pt Clusters on alpha-Al203(0001) Surface // J. Phys. Chem. C. 2007. - V. Ill, № 37. - P. 13786-13793.

176. Gomes J.R.B., Lodziana Z., Illas F. Adsorption of Small Palladium Clusters on the Relaxed alpha-Al203(0001) Surface // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107, № 26. - P. 6411 -6424.

177. Nigam S., Majumder C. Adsorption of Small Palladium Clusters on the a-Al203(0001) Surface: A First Principles Study // J.Phys. Chem. C. 2012. - V. 116, № 4. - P. 2863-2871.

178. Briquet L.G.V., Catlow C.R.A., French S.A. Structure and Reactivity of Aluminum Oxide Supported Nickel Clusters // J. Phys. Chem. C. 2010. - V. 114, № 50. - P. 22155-22158.

179. Ghosh T.K., Nair N.N. Oxidative Addition of Water to Rhn (n = 1-4) Clusters on Alumina Surfaces and Spontaneous Formation of H2 // J. Phys. Chem. C. 2011. - V. 115, № 31. - P. 15403-15409.

180. Hu C.H., Chizallet Cr., Maury C. M., Valero M. C., Sautet P., Toulhoat H., Raybaud P. Modulation of catalyst particle structure upon support hydroxylation: Ab initio insights into Pd13 and Pt13/y-Al203 // J. Catal. 2010. - V. 274, №1.-P. 99-110.

181. Valero M.C., Raybaud P., Sautet P. Nucleation of Pdn clusters and wetting of Pd particles on gamma-Al203 surfaces: A density functional theory study // Phys. Rev. B. 2007. - V. 75, № 4. - P. 045427.

182. Valero M.C., Raybaud P., Sautet P. Interplay between molecular adsorption and metal-support interaction for small supported metal clusters: CO and C2H4 adsorption on gamma-Al203 // J. Catal. 2007. - V. 247, № 2. - P. 339-355.

183. Anufrienko V., Moroz B., Larina T., Ruzankin S., Bukhtiyarov V., Parmon, V. Identification of gold oxide cluster structures in Au/Al203 catalysts for low-temperature CO oxidation // Dokl. Phys. Chem. 2007. - V. 413, № 2. - P. 75-80.

184. Ferullo R.M., Garda G.R., Belelli P.G., Branda M.M., Castellani N.J. Deposition of small Cu, Ag and Au particles on reduced Si02 // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. 2006. Vol. 769, № 1-3. P. 217-223.

185. Lopez N., Illas F., Pacchioni G. Adsorption of Cu, Pd, and Cs Atoms on Regular and Defect Sites of the Si02 Surface//J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, № 4. - P. 813-821.

186. Antonietti J.-M., Michalski M., Heiz U., Jones H., Lim K.H., Rosch N., Vitto A.D., Pacchioni G. Optical Absorption Spectrum of Gold Atoms Deposited on Si02 from Cavity Ringdown Spectroscopy // Phys. Rev. Lett. 2005. - V. 94, № 21. - P. 213402.

187. Martinez U., Giordano L., Pacchioni G. Nature of Point Defects on Si02/Mo(112) Thin Films and Their Interaction with Au Atoms // J. Phys. Chem. B. 2006. - V. 110, № 34. - P. 17015-17023.

188. Lim K.H., Zakharieva O., Shor A.M., Rosch N. Modeling metal adsorption at amorphous silica: Gold atoms and dimers as example // Chem. Phys. Lett. 2007. - V. 444, № 4-6. - P. 280-286.

189. Homeyer S.T., Karpinski Z., Sachtler W.M.H. Effect of zeolite protons on palladium-catalyzed hydrocarbon reactions // J. Catal. 1990. - V. 123, № 1. - P. 60 - 73.

190. Kaldor A., Cox D.M. Hydrogen chemisorption on gas-phase transition-metal clusters // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1990. - V. 86, № 13. - P. 2459-2463.

191. Kip B.J., Duivenvoorden F.B.M., Koningsberger D.C., Prins R. Determination of metal particle size of highly dispersed Rh, Ir, and Pt catalysts by hydrogen chemisorption and EXAFS // J. Catal. 1987. V. 105, № 1. - P. 26 - 38.

192. Kampers F.W.H., Koningsberger D.C. EXAFS study of the influence of hydrogen desorption and oxygen adsorption on the structural properties of small iridium particles supported on A1203 // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1990. - V. 89. - P. 137-141.

193. Mikhailov M., Kustov L., Mordkovich V. Quantum chemical investigation of the interaction of the Ptö cluster with oxides of different nature // Russ. Chem. Bull. 2007. - V. 56, № 3. -P. 397-406.

194. Mikhailov M., Kustov L., Kazansky V. The State and Reactivity of Pt6 Particles in ZSM-5 Zeolite // Catal. Lett. 2008. - V. 120, № 1. - P. 8-13.

195. Ferrari A.M., Neyman K.M., Mayer M., Staufer M., Gates B.C., Rösch N., 1999. Faujasite-Supported Ir4 Clusters: A Density Functional Model Study of Metal -Zeolite Interactions. J. Phys. Chem. B. 103, 5311 -5319.

196. Petrova G.P., Vayssilov G.N., Rösch N. Density functional modeling of reverse hydrogen spillover on zeolite-supported tetrairidium clusters // Chem. Phys. Lett. 2007. - V. 444, № 4-6.-P. 215-219.

197. Petrova G.P., Vayssilov G.N., Rösch N. Density Functional Study of Hydrogen Adsorption on Tetrairidium Supported on Hydroxylated and Dehydroxylated Zeolite Surfaces // J. Phys. Chem. C. 2007. - V. 111, № 39. - P. 14484 - 14492. 1

198. Petkov P.S., Petrova G.P., Vayssilov G.N., Rösch N. Saturation of Small Supported Metal Clusters by Adsorbed Hydrogen. A Computational Study on Tetrahedral Models of Rh4, Ir4, and Pt4 // J. Phys. Chem. C. 2010. - V. 114, № 18. - P. 8500-8506.

199. Moc J., Musaev D.G., Morokuma K. Zeolite-Supported Palladium Tetramer and Its Reactivity toward H2 Molecules: Computational Studies // J. Phys. Chem. A. 2008. - V. 112, № 26. - P. 5973-5983.

200. Vayssilov G.N., Gates B.C., Rösch N. Oxidation of Supported Rhodium Clusters by Support Hydroxy Groups // Angew. Chem. 2003. - V. 115, № 12. - P. 1429-1432.

201. Vayssilov G.N., Rösch N. Free and Zeolite-Supported Hexarhodium Clusters with Light Impurity Atoms // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108, № 1. - P. 180-192.

202. Vayssilov G.N., Rösch N. Reverse hydrogen spillover in supported subnanosize clusters of the metals of groups 8 to 11. A computational model study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. - V. 7, № 23. - P. 4019 - 4026.

203. Fournier R., Andzelm J., Salahub D.R. Analytical gradient of the linear combination of Gaussian-type orbitals—local spin density energy // J. Chem. Phys. 1989. V. 90, №11. -P. 6371-6378.

204. Pople J.A., Gill P.M.W., Johnson B.G. Kohn-Sham density-functional theory within a finite basis set // Chem. Phys. Lett. 1992. - V. 199, № 6. - P. 557-560.

205. Johnson B.G., Gill P.M.W., Pople J.A. The performance of a family of density functional methods // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98, № 7. - P. 5612-5626.

206. Handy N.C., Tozer D.J., Laming G.J., Murray C.W., Amos R.D. Analytic second derivatives of the potential energy surface // Isr. J. Chem. 1993. - V. 33, № 3. - P. 331-344.

207. Pulay P. Ab initio calculation of force constants and equilibrium geometries in polyatomic molecules // Mol. Phys. 1969. V. 17, № 2. - P. 197-204.

208. Dunlap B., Rösch N. The Gaussian-Type Orbitals Density-Functional Approach to Finite Systems // Adv. Quant. Chem. 1990. - V. 21. - P. 317-339.

209. Dunlap B.I., Rösch N. On the Gaussian-Type Orbital Approach to Local Density Functional Theory,//J. Chim. Phys. 1989. Vol. 86. P. 671.

210. Gill P.M., Johnson B.G., Pople J.A. A standard grid for density functional calculations // Chem. Phys. Lett. 1993. - V. 209, № 5-6. - P. 506-512.

211. Johnson B.G., Gill P.M.W., Pople J.A. The performance of a family of density functional methods // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98, № 7. - P. 5612-5626.

212. Eichkorn K., Treutler O., Ohm H., Haser M., Ahlrichs R. Auxiliary basis sets to approximate Coulomb potentials // Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 240, № 4. - P. 283-290.

213. Becke A.D. A multicenter numerical integration scheme for polyatomic molecules // J. Chem. Phys. 1988. V. 88, № 4. - P. 2547-2553.

214. Birkenheuer U., Gordienko A.B., Nasluzov V.A., Fuchs-Rohr M., Rösch N. Model Density Approach to the Kohn-Sham Problem: Efficient Extension of the Density Fitting Technique // Int. J. Quant. Chem. 2005. - V. 102, № 5. - P. 743-761.

215. Feynman R.P. Forces in Molecules // Phys. Rev. 1939. V. 56, № 4. - P. 340-343.

216. Dunlap B.I., Connolly J.W.D., Sabin J.R. On some approximations in applications of X alpha theory // J. Chem. Phys. 1979. - V. 71, № 8. - P. 3396-3402.

217. Komornicki A., Fitzgerald G. Molecular gradients and hessians implemented in density functional theory// J. Chem. Phys. 1993. - V. 98, № 2. - P. 1398-1421.

218. Johnson B.G., Fisch M.J. An implementation of analytic second derivatives of the gradient-corrected density functional energy // J. Chem. Phys. 1994. - V. 100, № 10. - P. 74297442.

219. Berces A., Dickson R.M., Fan L., Jacobsen H., Swerhone, D., Ziegler, T. An implementation of the coupled perturbed Kohn-Sham equations: perturbation due to nuclear displacements // Comp. Phys. Comm. 1997. - V. 100, № 3. - P. 247-262.

220. Johnson B.G., Gill P.M.W., Pople J.A. A rotationally invariant procedure for density functional calculations // Chem. Phys. Lett. 1994. - V. 220, № 6. - P. 377-384.

221. McMurchie L.E., Davidson E.R. One- and two-electron integrals over cartesian gaussian functions // J. Comp. Phys. 1978. - V. 26, № 2. - P. 218-231.

222. Matveev A.V., Rosch N. The electron-electron interaction in the Douglas-Kroll-Hess approach to the Dirac-Kohn-Sham problem // J. Chem. Phys. 2003. - V. 118, № 9. - P. 39974012.

223. Mayer M., Haberlen O.D., Rosch N. Relevance of relativistic exchange-correlation functional and of finite nuclei in molecular density-functional calculations // Phys. Rev. A. -1996. V. 54, № 6. - P. 4775-4782.

224. Pyykko P. Relativistic effects in structural chemistry // Chem. Rev. 1988. - V. 88, № 3. . P. 563-594.

225. Bastug T., Heinemann D., Sepp W.-D., Kolb D., Fricke B. All-electron Dirac-Fock-Slater SCF calculations of the Au2 molecule // Chem. Phys. Lett. 1993. - V. 211, № 1. - P. 119124.

226. Lenthe E. van, Baerends E.J., Snijders J.G. Relativistic total energy using regular approximations // J. Chem. Phys. 1994. - V. 101, № 11. - P. 9783.

227. Schwerdtfeger P. Relativistic and electron-correlation contributions in atomic and molecular properties: benchmark calculations on Au and Au2 // Chem. Phys. Lett. 1991. - V. 183, № 5.-P. 457-463.

228. Schwerdtfeger P., Dolg M., Schwarz W.H.E., Bowmaker G.A., Boyd P.D.W. Relativistic effects in gold chemistry. I. Diatomic gold compounds // J. Chem. Phys. 1989. V. 91, №3.- P. 1762-1775.

229. Haberlen O.D., Rosch N. A scalar-relativistic extension of the linear combination of Gaussian-type orbitals local density functional method: application to AuH, AuCl and Au2 // Chem. Phys. Lett. 1992. - V. 199. - P. 491-496.

230. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Phys. Rev. A. 1988. V. 38, № 6. - P. 3098-3100.

231. Perdew J.P. Density-functional approximation for the correlation energy of the in-homogeneous electron gas // Phys. Rev. B. 1986. V. 33, № 12. - P. 8822-8824.

232. Kutzelnigg W. Perturbation theory of relativistic corrections 2. Analysis and classification of known and other possible methods // Z. Phys. D. 1990. - V. 15, № 1. - P. 27-50.

233. Ziegler T., Tschinke V., Baerends E.J., Snijder J.G., Ravenek W. Calculation of bond energies in compounds of heavy elements by a quasi-relativistic approach // J. Phys. Chem. 1989. V. 93, № 8. - P. 3050-3056.

234. Snijders J.G., Baerends E.J., Ros P. A perturbation theory approach to relativistic calculations // Mol. Phys. 1979. V. 38, № 6. - P. 1909-1929.

235. Huber K.P., Herzberg G. Molecular spectra and molecular structure. Constants of diatomic molecules. New York: Van Nostrand-Reinhold, 1979. - V. 4.

236. Jansen G., Hess B.A. Relativistic all electron configuration interaction calculation of ground and excited states of the gold hydride molecule // Z. Phys. D. 1989. V. 13, № 4. - P. 363375.

237. Kaldor U., Hess B.A. Relativistic all-electron coupled-cluster calculations on the gold atom and gold hydride in the framework of the douglas-kroll transformation // Chem. Phys. Lett. -1994.-V. 230. № l.-P. 1-7.

238. Li J., Schreckenbach G., Ziegler T. First Bond Dissociation Energy of M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) Revisited: The Performance of Density Functional Theory and the Influence of Relativistic Effects // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98, № 18. - P. 4838-4841.

239. Ehlers A.W., Frenking G. Structures and Bond Energies of the Transition Metal Hexa-carbonyls M(CO)6 (M = Cr, Mo, W). A Theoretical Study // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116, №4. - P. 1514-1520.

240. Zhang W., Xiao L., Hirata Y., Pawluk T., Wang L. The simple cubic structure of Ir clusters and the element effect on cluster structures // Chem. Phys. Lett. 2004. - V. 383, № 1-2. - P. 67-71.

241. Bussai C., Kruger S., Vayssilov G.N., Rosch N. The cluster Ir4 and its interaction with a hydrogen impurity. A density functional study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. - V. 7, № 13.-P. 2656-2663.

242. Vosko S.H., Wilk L., Nusair M. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis // Can. J. Phys. 1980. V. 58, № 8.-P. 1200-1211.j

243. Albert K., Neyman K.M., Nasluzov V.A., Ruzankin S.P., Yeretzian C., Rösch N. On the Electronic and Geometric Structure of Bimetallic Clusters: a Comparison of the Novel Cluster Na6Pb to Na6Mg // Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 245. - P. 671-678.

244. Neyman K.M., Nasluzov V.A., Hahn J., Landis C.R., Rösch N. Density functional study of N2 activation by Mo(III) complexes. Unusally strong relativistic effects in 4d-metal compounds // Organometallics. 1997. - V. 16. - P. 995-1000.

245. Hahn J., Nasluzov V.A., Neyman K.M., Rösch N. Steric Effects on Dinitrogen Cleavage by Three-Coordinate Molybdenum(III) Complexes: A Molecular Mechanics Study // Inorg. Chem. 1997. - V. 36, № 18. - P. 3947-3951.

246. Voityuk A.A., Albert K., Köstlmeier S., Nasluzov V.A., Neyman K.M., Hof P., Huber R„ Romäo M.J., Rösch N. Prediction of Alternative Structures of the Molybdenum Site in the

247. Xanthine Oxidase-Related Aldehyde Oxido-Reductase // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119, № 13.-P. 3159-3160.

248. Nasluzov V.A., Shor A.M., Yudanov I.V., Nörtemann F., Staufer M., Rösch N. Density Functional Study of S02 Adsorption in HY Zeolites // J. Mol. Struct. (Theochem). 1999. -V. 466, № 1-3.-P. 235-244.

249. Neyman K.M., Staufer M., Nasluzov V.A., Rösch N. Structure and Vibrations of Adsorption Complexes NH3/Ru(001): Density Functional Model Cluster Studies // J. Mol. Catal. A. 1997. -V. 119. - P. 245-251.

250. Zhou Y., Akhter S., White J.M. The adsorption of ammonia on Ru(001) and its effect on coadsorbed CO // Surf. Sei. 1988. V. 202, № 3. - P. 357-376.

251. Cluster Models for Surface and Bulk Phenomena / ed. Pacchioni G., Bagus P.S., Parmagiani F. NATO ASI Series B. - New York: Plenum, 1992. - V. 283

252. Whitten J.L., Yang H. Theory of chemisorption and reactions on metal surfaces // Surf. Sei. Rep. 1996. - V. 24, № 3-4. - P. 55 - 124.

253. Pisani C., Dovesi R., Roetti C. Hartree-Fock Ab Initio Treatment of Crystalline Solids. Lect. Notes Chem. - Berlin: Springer, 1988. - V. 48.

254. Hammer B., Norskov J.K. Theoretical surface science and catalysis calculations and concepts // Impact of Surface Science on Catalysis. Advances in Catalysis. / ed. Gates B.C., Knozinger H. - Academic Press, 2000. - V. 45. - P. 71 - 129.

255. Bromley S.T., French S.A., Sokol A.A., Catlow C.R.A., Sherwood P. Metal Cluster Support Interactions in the Cu/ZnO System: A QM/MM Study // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107, № 29. - P. 7045 -7057.

256. Gutdeutsch U., Birkenheuer U., Rosch N. A strictly variational procedure for cluster embedding based on the extended subspace approach // J. Chem. Phys. 1998. - V. 109, № 6. - P. 2056-2064.

257. Catlow C.R.A., Mackrodt W.C. Theory of simulation methods for lattice and defect energy calculations in crystals // Computer Simulation of Solids. Lecture Notes in Physics. Berlin: Springer, 1982. -V. 166. - P. 3-20.

258. Zhang Y., Lee T.S., Yang W. A Pseudobond Approach to Combining Quantum Mechanical and Molecular Mechanical Methods. // J. Chem. Phys. 1999. - V. 110. - P. 46.

259. Grimes R.W., Catlow C.R.A., Stoneham A.M. A comparison of defect energies in MgO usingMott-Littleton and quantum mechanical procedures // J. Phys. Cond. Matter. 1989. -V. l.-P. 7367.

260. Puchin V.E., Stefanovich E.V., Truong T.N. An approach for inclusion of crystal polarization in embedded cluster calculations: Application to CaF2 // Chem. Phys. Lett. 1999. -V. 304.-P. 258.

261. Lewis G. V., Catlow C. R.A. Potential models for ionic oxides // J. Phys. C. 1985. V. 18, №6.-P. 1149-1161.

262. Stefanovich E.V., Truong T.N. A Simple Method for Incorporating Madelung Field Effects into ab Initio Embedded Cluster Calculations of Crystals and Macromolecules // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102. - P. 3018-3022.

263. Klamt A., Schiiurmann G.J. COSMO: a new approach to dielectric screening in solvents with explicit expressions for the screening energy and its gradient // Chem Soc Perkin Trans 2. 1993. № 5. - P. 799-805.

264. Silla E., Tunon I., Pascual-Ahuir J.L. GEPOL: An improved description of molecular surfaces II. Computing the molecular area and volume // J Comput. Chem. 1991. - V. 12, №9.-P. 1077-1088.

265. Лебедев В.И. О квадратурах на сфере. // Журн. вычисл. матем. матем. физика. 1976. - № 16.-С. 10.

266. Mott N.F., Littleton M.J. Conduction in polar crystal. I. Electric conduction in solid salts // Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34. - P. 485.

267. Wyckoff R.W.G. Crystal Structures. New York: Interscience, 1963. - V. 1.

268. Robach O., G. Renaud, and A. Barbier. Very-high-quality MgO(OOl) surfaces: roughness, rumpling and relaxation // Surf. Sei. 1998. - V. 401. - P. 227.

269. Blanchard D.L., Lessor D.L., LaFemina J.P., Baer D.R., Ford W.K., Guo T. A low-energy electron diffraction study of the MgO(OOl) surface structure // J. Vac. Sei. Technol. A. -1991. V. 9, № 3. - P. 1814-1819.

270. Pacchioni G. Oxygen Vacancy: The Invisible Agent on Oxide Surfaces // Chem. Phys. Chem. 2003. - V. 4, № 10. - P. 1041-1047.

271. Sushko P., Shluger A., Richard C., Catlow A. Relative energies of surface and defect states: ab initio calculations for the MgO (001) surface // Surf. Sei. 2000. - V. 450, № 3. - P. 153170.

272. Erenburg S.B., Moroz B.L., Bausk N.V., Bukhtiyarov V.l., Nikitenko S. XAS study on microstructure of Au nanoparticles deposited onto alumina // Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A: 2007. - V. 575, № 1-2. - P. 105-108.

273. Metal Clusters in Catalysis / ed. Gates B.C., Guczi L., Knozinger H. Amsterdam: Elsevier, 1986.

274. Nortier P., Fourre, P., Saad, A.B.M., Saur, O., Lavalley, J.C. Effects of crystallinity and morphology on the surface properties of alumina // Appl. Catal. 1990. - V. 61, № 1. - P. 141-160.

275. Gutiérrez G., Taga A., Johansson B. Theoretical structure determination of y-Al203 // Phys. Rev. B. 2001. - V. 65, № 1. - P. 012101.

276. Ionescu A., Allouche A., Aycard J.-P., Rajzmann M., Hutschka F. Study of gamma-Alumina Surface Reactivity: Adsorption of Water and Hydrogen Sulfide on Octahedral Aluminum Sites // J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106, № 36. - P. 9359-9366.

277. Sanz J.F., Rabaa H., Poveda F.M., Márquez A.M., Calzado C.J. Theoretical models for y-Al203(110) surface hydroxylation: An ab initio embedded cluster study // Int. J. Quant. Chem. 1998. - V. 70, № 2. - P. 359-365.

278. Märquez A.M., Sanz J.F. Adsorption of Pd atoms on gamma-Al203: a density functional study of metalß-support interactions // Appl. Surf. Sei. 2004. - V. 238, № 1-4. - P. 82-85.

279. Krokidis X., Raybaud P., Gobichon A.-E., Rebours B., Euzen P., Toulhoat H. Theoretical Study of the Dehydration Process of Boehmite to gamma-Alumina // J. Phys. Chem. B. -2001. V. 105, № 22. - P. 5121-5130.

280. Digne M., Sautet P., Raybaud P., Euzen P., Toulhoat H. Use of DFT to achieve a rational understanding of acid-basic properties of gamma-alumina surfaces // J. Catal. 2004. - V. 226, № l.-P. 54-68.

281. Toulhoat H., Digne M., Arrouvel C., Raybaud P. Etudes DFT des interactions fluides-mineraux a lechelle moleculaire : exemples et perspectives // Oil Gas Sci. Technol. Rev. IFP. - 2005. - V. 60.-P. 417.

282. Digne M., Sautet P., Raybaud P., Euzen P., Toulhoat H. Hydroxyl Groups on gamma-Alumina Surfaces: A DFT Study // J. Catal. 2002. - V. 211, № 1. - P. 1-5.

283. Batyrev L., Alavi A., Finnis M.W. Ab initio calculations on the Al203(0001) surface // Faraday Discuss. 1999. - V. 114 - P. 33^3.

284. Wang X.-G., Chaka A., Scheffler M. Effect of the Environment on alpha-Al203(0001) Surface Structures // Phys. Rev. Lett. 2000. - V. 84, № 16. - P. 3650-3653.

285. Noguera C. // J. Phys. Cond. Matter. 2000. - V. 32. - P. 376.

286. G. Renaud. Oxide surfaces and metal/oxide interfaces studied by grazing incidence X-ray scattering // Surf. Sci. Rep. 1998. - V. 32, № 1-2. - P. 5-90.

287. Hamann, D. R. Generalized norm-conserving pseudopotentials // Phys. Rev. B. 1989. - V. 40, № 5. - P. 2980-2987.

288. Kirfel A., Eichhorn K. Accurate structure analysis with synchrotron radiation. The electron density in A1203 and Cu20 // Acta Crist. A. 1990. - V. 46, № 4. p. 271-284.

289. Manassidis I., de Vita A., Gillan M. Structure of the (0001) surface of a-A1203 from first principles calculations // Surf. Sci. 1993. - V. 285. - P. L517.

290. Puchin V. E., Gale J. D., Shluger A. L., Gunster E. K. J., Brause M., Kempter V. Atomic and electronic structure of the corundum (0001) surface: Comparison with surface spectroscopies // Surf. Sci. 1997. - V. 370. - P. 190.

291. Hass K.C., Schneider W.F., Curioni A., Andreoni W. First-Principles Molecular Dynamics Simulations of H20 on a-Al203 (0001) // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104, № 23. - P. 5527-5540.

292. Gates B.C. Catalytic Chemistry. New York: Wiley, 1992.

293. Coustet V., Jupille J. Hydroxyl groups on oxide surfaces // II Nuovo Cimento D. 1997. -V. 19, № 11.-P. 1657-1664.

294. Wittbrodt J.M., Hase W.L., Schlegel H.B. Ab Initio Study of the Interaction of Water with Cluster Models of the Aluminum Terminated (0001) a-Aluminum Oxide Surface // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102, № 34. . p. 6539-6548.

295. Shapovalov V., Truong T.N. Ab Initio Study of Water Adsorption on a-Al203(0001) Crystal Surface // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104, № 42. - P. 9859-9863.

296. Chirlian L.E., Francl M.M. Atomic charges derived from electrostatic potentials: A detailed study // J. Comp. Chem. 1987. V. 8, № 6. - P. 894-905.

297. Gale J.D. GULP: A computer program for the symmetry-adapted simulation of solids // J. Chem. Soc, Faraday Trans. 1997. - V. 93, № 4. - P. 629-637.

298. Jackson R.A., Catlow C.R.A. Computer Simulation Studies of Zeolite Structure // Mol. Simulation. 1988. V. 1, № 4. - P. 207-224.

299. Hriljac J.A., Eddy M.M., Cheetham A.K., Donohue J.A., Ray G.J. Powder Neutron Diffraction and 29Si MAS NMR Studies of Siliceous Zeolite-Y // J. Solid State Chem. -1993.-V. 106, № l.-P. 66-72.

300. Stevens W.J., Bäsch H., Krauss M. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms // J. Chem. Phys. 1984. V. 81. - P. 6026-6033.

301. Blake N.P., Weakliem P.C., Metiu H. Ab-Initio-Based Transferable Potential for Sodalites // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102, № 1. - P. 67-74.

302. Vollmer J.M., Stefanovich E.V., Truong T.N. Molecular Modeling of Interactions in Zeolites: An Ab Initio Embedded Cluster Study of NH3 Adsorption in Chabazite // J. Phys. Chem. B. 1999. - V. 103, № 44. - P. 9415-9422.

303. Jeanvoine Y., Angyan J.G., Kresse G., Hafner J. Broensted Acid Sites in HSAPO-34 and Chabazite: An Ab Initio Structural Study // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102, № 29. - P. 5573-5580.

304. Smith L.J., Davidson A., Cheetham A.K. A neutron diffraction and infrared spectroscopy study of the acid form of the aluminosilicate zeolite, chabazite (H- SSZ-13) // Catal. Lett. -1997. V. 49, № 3. - P. 143-146.

305. Ugliengo P., Civalleri B., Zicovich-Wilson C.M., Dovesi R. H-Chabazite with variable Si/Al ratio: stability and OH vibrational frequency computed in a periodic LCAO B3-LYP approach // Chem. Phys. Lett. 2000. - V. 318, № 1-3. - P. 247 - 255.

306. Shah R., Gale J.D., Payne M.C. The active sites of microporous solid acid catalysts // Phase Transitions. 1997. - V. 61, № 1-4. - P. 67-81.

307. Shah R., Gale J.D., Payne M.C. Methanol Adsorption in Zeolites. A First-Principles Study // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100, № 28. - P. 11688-11697.

308. Mihaleva V.V., van Santen R.A., Jansen A.P.J. A DFT Study of Methanol Adsorption in 8T Rings of Chabazite // J. Phys. Chem. B. 2001. - V. 105, № 29. - P. 6874-6879.

309. Vayssilov G.N., Rösch N. Influence of Alkali and Alkaline Earth Cations on the Broensted Acidity of Zeolites //J. Phys. Chem. B. 2001. - V. 105, № 19. - P. 4277-4284.

310. Brand H.V., Redondo A., Hay P.J. Theoretical studies of CO adsorption on H-ZSM-5 and hydrothermally treated H-ZSM-5 // J. Mol. Catal. A: Chemical. 1997. - V. 121, № 1. - P. 45 - 62.

311. Senchenya I.N., Garrone E., Ugliengo P. An ab initio study of terminal SiOH and bridging Si(OH)Al groups in zeolites and their interaction with carbon monoxide // J. Mol. Struct. -1996.-V. 368. -P. 93-110.

312. Joyner R.W., Smith A.D., Stockenhuber M., van den Berg M.W.E. The local structure of aluminium sites in zeolites // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - V. 6, № 23. - P. 54355439.

313. Beck K., Pfeifer H., Staudte B. Assignment of novel bands observed in the near infrared spectra of shallow-bed treated H—Y and H—ZSM-5 zeolites // Microporous Mater. 1993. - V. 2, № l.-P. 1 -6.

314. Krossner M., Sauer J. Interaction of Water with Bronsted Acidic Sites of Zeolite Catalysts. Ab Initio Study of 1:1 and 2:1 Surface Complexes // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100, № 15. -P. 6199-6211.

315. Hammer B., Hansen L.B., Norskov J.K. Improved adsorption energetics within density-functional theory using revised Perdew-Burke-Ernzerhof functionals // Phys. Rev. B. -1999. -V. 59, № ll. p. 7413-7421.

316. Yudanov I., Pacchioni G., Neyman K., Rosch N. Systematic Density Functional Study of the Adsorption of Transition Metal Atoms on the MgO(OOl) Surface // J. Phys. Chem. B. -1997. V. 101, № 15. - P. 2786-2792.

317. Lee S., Fan C., Wu T., Anderson S.L. Agglomeration, support effects, and CO adsorption on Au/Ti02(l 10) prepared by ion beam deposition // Surf. Sci. 2005. - V. 578, № 1-3. - P. 5-19.

318. Haas G., Menck A., Brune H., Barth J.V., Venables J.A., Kern K. Nucleation and growth of supported clusters at defect sites: Pd/Mg0(001) // Phys. Rev. B. 2000. - V. 61, № 16. - P. 11105-11108.

319. Musolino V., Selloni A., Car R. Atomic and electronic structure of Cu clusters on MgO // Surf. Sci. 1998. - V. 402-404, - P. 413 - 417.

320. Ferrari A.M., Xiao C., Neyman K.M., Pacchioni G., Rosch N. Pd and Ag dimers and tetramers adsorbed at the MgO(OOl) surface: a density functional study // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - V. 1. - P. 4655-4661.t

321. Nasluzov V.A., Rivanenkov V.V., Shor A.M., Neyman K.M., Rosch N. Pd3 and Pt3 Species on the a-Al203(0001) Surface: Cluster Models Embedded in an Elastic Polarizable Environment // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 374, № 5-6. - P. 487-495.

322. Moskaleva L.V., Nasluzov V.A., Rosch N. Modeling Adsorption of the Uranyl Dication on the Hydroxylated a-Al203(0001) Surface in an Aqueous Medium. Density Functional Study // Langmuir. 2006. - V. 22, № 5. - P. 2141-2145.

323. Baumer M., Freund H.-J. Metal deposits on well-ordered oxide films // Prog. Surf. Sci.1999. V. 61, № 7-8. - P. 127-198.

324. Haruta M., Kobayashi T., Sano H., Yamada N. Novel gold catalysts for the oxidation of carbon monoxide at a temperature far below 0 C. // Chem. Lett. 1987. - V. 16, № 2. - P. 405^108.

325. Bond G.C., Thompson D.T. Gold-Catalysed Oxidation of Carbon Monoxide // Gold Bull.2000.-V. 33, №2.-P. 41-50.

326. Kung M.C., Davis R.J., Kung H.H. Understanding Au-Catalyzed Low-Temperature CO Oxidation // J. Phys. Chem. C. 2007. - V. 111, № 32. - P. 11767-11775.

327. Molina L.M., Hammer B. Some recent theoretical advances in the understanding of the catalytic activity of Au // Appl. Catal. A. 2005. - V. 291, № 1-2. - P. 21-31.

328. Remediakis I.N., Lopez N., Norskov J.K. CO oxidation on gold nanoparticles: Theoretical studies // Appl. Catal. A. 2005. - V. 291, № 1-2. - P. 13-20.

329. Molina L.M., Hammer B. Theoretical study of CO oxidation on Au nanoparticles supported by MgO(lOO) // Phys. Rev. B. 2004. - V. 69, № 15. - P. 155424.

330. Del Vitto A., Pacchioni G., Delbecq F., Sautet P. Au Atoms and Dimers on the MgO(lOO) Surface: A DFT Study of Nucleation at Defects // J. Phys. Chem. B. 2005. - V. 109, № 16. - P. 8040-8048.

331. Worz A.S., Heiz U., Cinquini F., Pacchioni G. Charging of Au Atoms on Ti02 Thin Films from CO Vibrational Spectroscopy and DFT Calculations // J. Phys. Chem. B. 2005. - V. 109,№39.-P. 18418-18426.

332. Pala R.G.S., Liu F. Nature of reactive 02 and slow C02 evolution kinetics in CO oxidation by Ti02 supported Au cluster // J. Chem. Phys. 2006. - V. 125, № 14. - P. 144714-144715

333. Matthey D., Wang J.G., Wendt S., Matthiesen J., Schaub R., Legsgaard E., Hammer B., Besenbacher F. Enhanced Bonding of Gold Nanoparticles on Oxidized Ti02(110) // Science. 2007. - V. 315. - P. 1692 -1696.

334. Phala N.S., Klatt G., van Steen E., French S.A., Sokol A.A., Catlow C.R.A. The nature of the oxidation states of gold on ZnO // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. - V. 7, № 12. - P. 2440-2445.

335. Phala N.S., Klatt G., van Steen E. A DFT study of hydrogen and carbon monoxide chemi-sorption onto small gold clusters // Chem. Phys. Lett. 2004. - V. 395, № 1-3. - P. 33-37.

336. Wang J., Wang G., Zhao J. Density-functional study of Aun(n=2-20) clusters: Lowest-energy structures and electronic properties // Phys. Rev. B. 2002. - V. 66, № 3. - P. 035418.

337. Weiher N., Bus E., Delannoy L., Louis C., Ramaker D.E., Miller J.T., Bokhoven J.A. van Structure and oxidation state of gold on different supports under various CO oxidation conditions // J. Catal. 2006. - V. 240, № 2. - P. 100-107.

338. Inntam C., Moskaleva L.V., Yudanov I.V., Neyman K.M., Rosch N. Adsorption of Cu4, Ag4 and Au4 particles on the regular MgO(OOl) surface: A density functional study using embedded cluster models // Chem. Phys. Lett. 2006. - V. 417, № 4-6. - P. 515-520.

339. Moroz B.L., Pyrjaev P.A., Zaikovskii V.I., Bukhtiyarov V.I. Nanodispersed Au/A1203 catalysts for low-temperature CO oxidation: Results of research activity at the Boreskov Institute of Catalysis // Catal. Today. 2009. - V. 144, № 3-4. - P. 292-305.

340. Alonso J. A., Meitzner G.D., Iglesia E. Structure and Density of Active Zn Species in Zn/H-ZSM5 Propane Aromatization Catalysts // J. Catal. 1998. - V. 179, № 1. - P. 192-202.

341. Hagen A., Schneider E., Benter M., Krogh A., Kleinert A., Roessner F. Modification of acid supports by solid-state redox reaction Part II. Acid and catalytic properties // J. Catal. -2004. V. 226, № 1. - P. 171-182.

342. Kolyagin Y.G., Ordomsky V.V., Khimyak Y.Z., Rebrov A.I., Fajula F., Ivanova I.I. Initial stages of propane activation over Zn/MFI catalyst studied by in situ NMR and IR spectroscopic techniques // J. Catal. 2006. - V. 238, № 1. - P. 122-133.

343. Kazansky V.B., Serykh A.I. Unusual localization of zinc cations in MFI zeolites modified by different ways of preparation // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - V. 6. - P. 3760-3764.

344. Biscardi J.A., Meitzner G.D., Iglesia E. Structure and Density of Active Zn Species in Zn/H-ZSM5 Propane Aromatization Catalysts // J. Catal. 1998. - V. 179, № 1. - P. 192202.

345. Stepanov A., Arzumanov S., Parmon V., Kolyagin Y., Ivanova I., Freude D. Regioselective H/D exchange of propane on Zn/H-MFI zeolite // Catal. Lett. 2007. - V. 114, № 1. - P. 8590.

346. Stepanov A.G., Arzumanov S.S., Gabrienko A.A., Parmon V.N., Ivanova I.I., Freude D. Significant Influence of Zn on Activation of the C-H Bonds of Small Alkanes by Bronsted Acid Sites of Zeolite // Chem. Phys. Chem. 2008. - V. 9, № 17. - P. 2559-2563.

347. Klamt A., Schuurmann G. COSMO: a new approach to dielectric screening in solvents with explicit expressions for the screening energy and its gradient // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1993. № 5. - P. 799-805.

348. Fuchs M.S.K., Shor A.M., Rosch N. The hydration of the uranyl dication: Incorporation of solvent effects in parallel density functional calculations with the program PARAGAUSS // Int. J. Quant. Chem. 2002. - V. 86, № 5. . p. 487-501.

349. Koningsveld H. van, Jansen J.C., Bekkum H. van. The monoclinic framework structure of zeolite H-ZSM-5. Comparison with the orthorhombic framework of as-synthesized ZSM-5 // Zeolites. 1990. - V. 10, № 4. p. 235 - 242.

350. Penzien J., Abraham A., van Bokhoven J.A., Jentys A., Mueller T.E., Sievers C., Lercher J.A. Generation and Characterization of Well-Defined Zn2+ Lewis Acid Sites in Ion Exchanged Zeolite BEA // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108, № 13. - P. 4116^126.

351. Koningsveld H. van, Jansen J.C., Bekkum H. van. The monoclinic framework structure of zeolite H-ZSM-5. Comparison with the orthorhombic framework of as-synthesized ZSM-5 // Zeolites. 1990. - V. 10, № 4. - P. 235 - 242.

352. Fois E., Gamba A., Spano E. Ab Initio Molecular Dynamics Simulation of the Interaction between Water and Ti in Zeolitic Systems // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108, № 1. - P. 154-159.

353. Zicovich-Wilson C.M., Dovesi R. Titanium-Containing Zeolites. A Periodic ab Initio Har-tree-Fock Characterization // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102, № 8. - P. 1411-1417.

354. McCarthy T.J., Lei G.-D., Sachtier W.M.H. Methylcyclopentane Conversion Catalysis over Zeolite-Y EncagedRhodium: A Test for the Metal-Proton Adduct Model // J. Catal. 1996. -V. 159, № 1. - P. 90-98.

355. Krüger S., Bussai C., Genest A., Rösch N. Two hydrogen ligands on tetrairidium clusters: a relativistic density functional study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. - V. 8, № 29. - P. 3391-3398.

356. Buckart S., Gantefer G., Kim Y.D., Jena P. Anomalous Behavior of Atomic Hydrogen Interacting with Gold Clusters // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125, № 46. - P. 1420514209.

357. Zhao S., Ren Y., Ren Y., Wang J., Yin W. Density Functional Study of Hydrogen Binding on Gold and Silver-Gold Clusters // J. Phys. Chem. A, 2010. - V. 114, № 14. - P. 49174923.

358. Kawi S., Chang J.R., Gates B.C. Chemistry in cages: zeolite-entrapped hexairidium cluster catalysts // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115, № 11. - P. 4830-4843.

359. Labouriau A., Panjabi G., Enderle B., Pietrass T., Gates B.C., Earl W.L., Ott K.C. 129Xe NMR Spectroscopy of Metal Carbonyl Clusters and Metal Clusters in Zeolite NaY // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, № 33. - P. 7674-7681.

360. Kresge C. T., Leonowicz M. E., Roth W. J., Vartuli J. C., Beck J. S. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism // Nature. 1992. - V. 359.-P. 710-712.

361. Radtsig V.A. // Chem. Phys. Rep. 1995. - V. 14, № 8. - P. 1206.

362. Mazzara C., Jupille J., Flank A.-M., Lagarde P. Stereochemical Order around Sodium in Amorphous Silica // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104, № 15. - P. 3438-3445.

363. Bagus P.S., Illas F., Pacchioni G., Parmigiani F. Mechanisms responsible for chemical shifts of core-level binding energies and their relationship to chemical bonding // J. El. Spectr. Relat. Phenom. 1999. - V. 100, № 1-3. - P. 215 - 236.

364. Richter B., Kuhlenbeck H., Freund H.-J., Bagus P.S. Cluster Core-Level Binding-Energy Shifts: The Role of Lattice Strain // Phys. Rev. Lett. 2004. - V. 93, № 2. - P. 026805.

365. Zhidomirov G.M., Larin A.V., Trubnikov D.N., Vercauteren D.P. Ion-Exchanged Binuclear Clusters As Active Sites of Selective Oxidation over Zeolites // J. Phys. Chem. C. 2009. -V. 113, № 19.-P. 8258-8265.

366. Barysz M., Sadlej A.J. Expectation values of operators in approximate two-component rela-tivistic theories // Theor. Chem. Accounts: Theory, Computation, and Modeling (Theor. Chim. Acta). 1997. - V. 97, № 1. - P. 260-270.

367. Knight Jr. L.B., Steadman J. An experimental procedure for ESR studies of rare gas matrix isolated molecular cation radicals: 12CO+ , 13CO+ , 14NH3+ , and 15NH3+ // J. Chem. Phys. 1982. V. 77, № 4. - P. 1750-1756.

368. Adrian F.J., Bowers V.A. g-tensor and spin doubling constant in the 2Z molecules CN and C2H // Chem. Phys. Lett. 1976. V. 41, № 3. - P. 517-520.

369. Weltner W. Jr. Magnetic Atoms and Molecules. New York: Van Nostrand Reinhold, 1983.

370. Boettger J.C. Approximate two-electron spin-orbit coupling term for density-functional-theory DFT calculations using the Douglas-Kroll-Hess transformation // Phys. Rev. B. -2000. V. 62, № 12. - P. 7809-7815.

371. Matveev A., Rosch N. The electron-electron interaction in the Douglas-Kroll-Hess approach to the Dirac-Kohn-Sham problem // J. Chem. Phys. 2003. - V. 118, № 9. - P. 3997^012.

372. Brown J.M., Steimle T.C., Coles M.E., Curl Jr., R.F. A determination of the spin-rotation parameters for N02 in the 2a± state by microwave-optical double resonance // J. Chem. Phys. 1981. V. 74, № 7. - P. 3668-3672.

373. De Vore T.C., Weltner W. Titanium difluoride and titanium trifluoride molecules: electron spin resonance spectra in rare-gas matrices at 4 K // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 99, № 14. - P.4700-4703.

374. Rudolf T., Poppl A., Hofbauer W., Michel D. X, Q and W band electron paramagnetic resonance study of the sorption of NO in Na-A and Na-ZSM-5 zeolites // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. - V. 3, № 11. - P. 2167-2173.

375. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98, № 7. - P. 5648-5652.

376. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. 1988. - V. 37, № 2. - P. 785-789.

377. Sterrer M., Fischbach E., Risse T., Freund H.-J. Geometric Characterization of a Singly Charged Oxygen Vacancy on a Single-Crystalline MgO(OOl) Film by Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy // Phys. Rev. Lett. 2005. - V. 94, № 18. - P. 186101.