Теоретическое исследование реакции гидрирования ароматических нитросоединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кочетова, Людмила Борисовна

• Кочетова, Людмила Борисовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кочетова, Людмила Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Использование квантово-химических расчетов для объяснения реакционной способности молекул. Квантово-химические индексы реакционной способности.

1.2. Квантово-химические расчеты молекул нитросоединений. Строение нитробензола и его производных. Применение квантово-химических расчетов для объяснения реакционной способности нитросоединений в гидрировании.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое исследование реакции гидрирования ароматических нитросоединений»

Актуальность темы. Одним из наиболее перспективных методов синтеза ароматических и жирноароматических аминов является каталитическое гидрирование нитросоединений. Процесс широко применяется в лабораторной и промышленной практике. Продукты гидрирования -амины и их производные используются в получении красителей, фармацевтических препаратов, взрывчатых веществ, полимеров, инсектицидов и гербицидов, флотаторов руд, компонентов ракетного топлива.

К настоящему моменту реакции жидкофазного гидрирования ароматических нитросоединений на классических гетерогенных катализаторах посвящено множество работ, накоплен большой экспериментальный материал по восстановлению нитросоединений на различных катализаторах. Однако в литературе почти не встречается данных об изучении реакционной способности ароматических нитросоединений в гидрировании с привлечением квантово-химических методов.

В связи с этим представляется актуальным изучение структуры и свойств ароматических нитросоединений с применением квантово-химических расчетов, использование расчетных методов для интерпретации результатов гидрирования нитробензола и продуктов его восстановления, а также ряда замещенных нитробензолов, предсказания скоростей гидрирования нитросоединений без проведения кинетического эксперимента и рассмотрения возможного механизма реакции на классическом гетерогенном катализаторе Рс1/С.

Цель работы. Изучение на основе квантово-химического моделирования строения и реакционной способности нитробензола и продуктов его 5 восстановления, а также ряда м- и и-замещенных нитробензолов в жидкофазном гидрировании их молекулярным водородом на палладиевых катализаторах; учет влияния среды на характеристики и реакционную способность изучаемых молекул; сопоставление результатов расчетов с экспериментальными данными.

Научная новизна. На примере ряда хорошо изученных субстратов -циклоолефинов и катализатора - комплекса Уилкинсона, механизм действия которого достаточно надежно установлен, рассмотрена связь квантово-химических характеристик молекул с их реакционной способностью в гидрировании. С привлечением результатов квантово-химических расчетов обоснован и уточнен известный механизм гидрирования циклоолефинов. С применением полуэмпирических методов впервые проведено моделирование процесса каталитического гидрирования нитробензола и продуктов его неполного восстановления. Рассчитаны геометрические, электронные и энергетические характеристики полупродуктов гидрирования нитробензола, а также ряда замещенных м- и я-нитросоединений, а-нитронафталина и динитронафталинов. На основе сопоставления результатов квантово-химических расчетов с реакционной способностью нитроароматических соединений и продуктов восстановления нитробензола выведены корреляционные уравнения, позволяющие предсказать скорость гидрирования замещенного нитросоединения. Проведено моделирование сольватации молекул нитробензола и продуктов его гидрирования этанолом и 2-пропанолом, в результате чего выявлены причины изменения лимитирующей стадии гидрирования при смене растворителя. Обсужден возможный механизм гидрирования нитробензола на катализаторе Рс1/С. 6

Практическая значимость.

На основании полученных данных возможен прогноз поведения нитроароматических соединений в реакциях гидрирования. Предложенные корреляционные зависимости позволяют предсказывать константы скоростей гидрирования ароматических нитросоединений на изученных катализаторах без выполнения эксперимента. Полученные данные способствуют развитию представлений о механизме гидрирования нитросоединений на катализаторе Рс1/С.

Положения, выносимые иа защиту.

Квантовохимическое моделирование реакции гидрирования циклоалкенов на комплексе Уилкинсона.

Конформационный анализ молекул нитросоединений и продуктов неполного восстановления нитробензола.

Анализ влияния геометрических, электронных и энергетических характеристик молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления, а также ряда замещенных нитросоединений на их реакционную способность в гидрировании.

Корреляционные зависимости между константой скорости гидрирования и зарядом реакционных центров молекул замещенных нитросоединений. Обсуждение предполагаемого механизма жидкофазного гидрирования нитробензола на катализаторе Рс1/С.

Влияние этанола и 2-пропанола на реакционную способность нитробензола и продуктов его неполного восстановления в гидрировании.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ нитробензол нитрозобензол фенилгидроксиламин азоксибензол азобензол гидразобензол индекс реакционной способности высшая занятая молекулярная орбиталь низшая свободная молекулярная орбиталь высшая занятая атомная орбиталь атомная орбиталь молекулярная орбиталь самосогласованное поле расширенный метод Хюккеля Парризера-Парра-Поппла (метод) молекулярная орбиталь -линейная комбинация атомных орбиталей палладий, нанесенный на активированный уголь металл 8

I. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кочетова, Людмила Борисовна

ВЫВОДЫ

1. С применением полуэмпирических методов MNDO и ZINDO/1 на примере гидрирования ряда молекул циклоалкенов на комплексе Уилкинсона изучена связь квантово-химических характеристик молекул с их реакционной способностью в гидрировании. С использованием результатов расчета обоснован и уточнен известный механизм реакции. На этом примере показана возможность использования квантово-химических расчетов для изучения механизмов реакций.

2. Полуэмпирическим методом MNDO проведен конформационный анализ молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления. Найдено, что существование молекул в любой из конформаций практически равновероятно, поскольку полные энергии конформации близки, а барьер внутреннего вращения в молекулах невелик.

3. Исследование влияния величин геометрических характеристик (длин связей и валентных углов), а также степени взаимодействия бензольного кольца с заместителем на скорость гидрирования молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления показало, что скорость реакции увеличивается с уменьшением степени взаимодействия заместителя с ароматическим кольцом.

4. С помощью полуэмпирического метода AMI рассмотрены геометрические, электронные и энергетические характеристики ряда молекул м- и «-замещенных нитросоединений. Установлено существование линейных корреляционных зависимостей между константой скорости реакции гидрирования и эффективным зарядом на нитрогруппе молекул субстратов.

93

5. Обсужден возможный механизм гидрирования нитробензола на катализаторе Рс1/С, включающий стадии переноса гидрид-иона и протонирования.

6. Проведено моделирование начальных этапов сольватации молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления молекулами этанола и 2-пропанола. Показано, что лимитирующая стадия гидрирования нитробензола в этаноле - гидрирование нитробензола - определяется самым положительным зарядом на атоме азота. Смена лимитирующей стадии гидрирования при переходе от этанола к 2-пропанолу обусловлена разным характером изменения заряда на реакционном центре (нитрозогруппе) молекулы нитрозобензола в указанных растворителях.

94

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кочетова, Людмила Борисовна, 2000 год

1. Жидомиров Г.М., Багатурьянц A.A., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. - М.: Химия, 1979. - 295 с.

2. Щембелов Г.А., Устынюк Ю.А., Мамаев В.М. и др. Квантовохимические методы расчета молекул. М.: Химия, 1980. - 256 с.

3. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия, 1986. - 248 с.

4. Мак-Вини Р., Сатклиор Б. Квантовая механика молекул.- М.: Мир, 1972.

5. Hoffman R. An extended Huckel theory. I.Hydrocarbons /7J.Chem.Phys.-1963.-V.39.-P.1397.

6. Slater J.C. Suggestions from solid state theory regarding molecular calculations// J.Chem.Phys.-1965.-V.43, № 10,- Part 2.-P.228.

7. Johnson K.H. "Multiple-scattering" model for polyatomic molecules // J.Chem.Phys.-1966.- V.45.- P.3085.

8. Теория хемосорбции / Под ред. Д.Ф.Смита.- М.: Мир, 1983,- 342 с.

9. Ясинский O.A., Русаков А.И., Плахтинский В.В., Миронов Г.С. Ароматическое замещение нитрогруппы фенолятами и влияние строения субстрата на скорость реакции //'Изв.вузов. Химия и хим.технол.- 1988.-Т.31., №2,- С.23.95

10. Ясинский О.А., Русаков А.И., Казин В.Н., Плахтинский В.В. Нуклеофильное замещение хлора и нитрогруппы в ряду дибензтиофен-5,5-диоксида //Изв. вузов. Химия и хим.технол.-1989,- Т.32., № 9,- С.31.

11. Островский В.А., Ерусалимский Г.В., Щербинин М.Б. Исследование пятичленных азотосодержащих гетероциклов методами квантовой химии // Журн.орган.химии.-1993.-Т.29., вып.7,- С.1297.

12. Головерда Г.З., Хинный В.А., Проходенко В.Д. Кинетика и механизм взаимодействия 2,4,6-три-третбутил-феноксильного радикала с замещенными хинонами// Теор. и экспер.химия.-1990.-Т.26., вып.2,-С.163.

13. Лящук С.И., Скрыпник Ю.Г., Безродный В.П. Исследование структуры, стабильности и путей образования сульфенов и сульфониламинов методом МПДП // Журн.орган.химии.-1997,- Т.33., вып.7,- С. 1032.

14. Shigeyoshi S., Masami I. Oxidative addition reactions of saturated Si-X bonds (X = H, F, С or Si) to Pt (PH3)2. An ab initio MO / MP4 study // J. Amer. Soc. 1993. - V.115., № 6. - P.2373.

15. Шагун В.А., Тимохина Л.В., Панова Г.М. Квантово химическое исследование возможных структурных преобразований в 3 - метилтио -3 - фенил-2-пропентиале // Изв.АН. Сер.Хим. - 1997. - №7,- С.1273.

16. Bhide В.Н., Prabhu V.G., Ray A. CNDO/2 treatment of proton abstraction step in aromatic lithiation reaction // Proc.Indian Acad. Sci.Chem. Sci.- 1992,- V.104., №3.- P.425.

17. Dewar M.J.S., Rzepa H.S. Gaseous ions. MINDO/3 calculations for some simple organic cations and for their hydrogen elimination reactions // J.Am.Chem.Soc.-l 977,- V.100. №23. P.7432.

18. Славинская P.А., Габдрахимов B.3., Юддашева Г.А. Электронное строение и тс-донорные свойства дикарбоксивиниламинов и 3-метоксикарбонил-4-амино-3,4-дегидро-у-бутиролактона // ЖОрХ,- 1993.-Т.63., Ж.-С.156.

19. Rzepa H.S. MNDO SCF-MO calculations of kinetic isotope effects for dehydrochlorination reactions of chloroalkanes // J.Chem.Soc.Chem.Commun.-1981. №18. - P.939.

20. Aviyente V., Varnali T. Structures and reactions of proton bound hydrazine clusters // Eur. Rez. Conf., San Feliu de Guixols, 8-13 Sept. 1994.-P.l.

21. Крупнов Б.В., Розен A.M. Квантово-химическое исследование комплексообразования триалкилфосфатов с хлороформом // Журн.физ.химии.-1995. Т.69., №9,- С.1706.97

22. Kondo S., Tokuhashi K., Nagai H. and other. Ab initio energetic calculations of elementary reactions relevant to low-temperature silane oxidation by Gaussian-2 // J.Phys.Chem.- 1997,- V.101., №34.- P.6015.

23. Бычков H.H., Дружинин С.И., Ужинов Б.М., Степанов Б.И. Изучение реакционной способности 4,4'-бис(диметиламино)ди-фенилметана в реакции гидридного перемещения с трифенилкарбо-катионом методом МЧПДП/3 /УЖурн.орган.химии.-1989.-Т.25№ 7,- С. 1473.

24. Клопман Г. Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности,- В сб.: Реакционная способность и пути реакций / Под ред. Г.Клопмана,- Пер. с англ. М.: Мир, 1977. 384 с.

25. Болотин А.Б., Пипирайте П.П., Ружене А.Ю., Симаненкова Л.Б. Структура и реакционная способность полисульфидов бензтиазолилтиона -2//Теор. и экспер.химия.- 1990.-Т.26., вып. 1.-С.73.

26. Козак Н.В., Низильский Ю.Н. Квантово-химический анализ реакционной способности димеров метанола при их взаимодействии с изоцианатами //Теор. и экспер.химия.- 1990.-Т.26., Вып.3.-С.345.

27. Лефедова О.В., Гостикин В.П., Гиричева Н.И. Индексы реакционной способности и скорость дегалогенирования нитро- и аминохлорбензолов в условиях жидкофазной каталитической гидрогенизации. //Изв.вузов. Химия и хим.технол.-1990.-Т.33., №12.- С.94.98

28. Витков екая Н.М., Кобычев В.Б., Тимохин Б.В. Неэмпирическое моделирование галогенофильных взаимодействий контроль // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6-9 октября 1997.- Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С.47.

29. Панкратов А.Н. Электроноакцепторные свойства заместителей в ароматических молекулах //Журнал общей химии.-1988.-Т.58., №12,-С.2780.

30. Яковлев И.П., Миронова Г.А., Тимошенко М.М., Чижов Ю.В., Ивин Б.А. Изучение взаимодействия 2-арил-4-окси-6-оксо-1,3-тиазинов с реактивом Вильсмайера методом квантовой химии и фотоэлектронной спектроскопии //Журн.орган.химии.- 1987.-Т.23., № 7.- С.1556.

31. Касьян Л.И., Горб Л.Т., Сеферова М.Ф., Дрюк В.Г. Квантово-химическое изучение электронного строения и реакционной способности спирооксиранов //Украинский химич.журн,- 1990.- Т.56., № 10.-C.1071.99

32. Панкратов А.Н. Направления гомолитической димеризации органических соединений //Саратовский университет.- Саратов.- 1991.216 с.

33. Панкратов А.Н. Направления некоторых реакций ароматических и гетероциклических соединений: рассмотрение в приближении локализации //Изв.вузов. Химия и хим.технол.-1994.-Т.37., №2.- С.56.

34. Dannenberg J. J., Rocklin D. A theoretical study of the mechanism of the thermal decomposition of azoalkanes and 1,1-diazenes // J.Org.Chem.- 1982.-V.47., P.4529.

35. Clifford S., Robb M. A study of the photochemical reaction between benzene and ethylene using MC-SCF and MM with VB method // Eur. Res. Conf, San Feliu de Guixols, 8-13 Sept. 1994. P. 10.

36. Саяхов Р.Д., Галкин В.И., Черкасов P.A. Исследование пространственных аспектов механизма реакции Вильямсона // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6-9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С.81.

37. Беленький Л.И., Чувылкин Н.Д. Квантово-химическое исследование механизмов электрофильного замещения в ряду азолов // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6-9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997,- С.44.

38. Солкан В.Н., Шевелев С.А. Изучение методом MNDO РМЗ механизма нуклеофильного замещения нитрогруппы в 1,3,5 тринитробензоле и 2,4,6 - тринитротолуоле феноксид-ионом в газовой фазе и полярном растворителе // Изв. АН. Сер.Хим.-1995.- №4.- С.624.

39. Антипин И.С., Мушкин В.Б., Коновалов А.И. Квантово-химическая модель описания сольватационного эффекта в реакциях переноса протона. Предсказание кислотности органических соединений в газовой фазе //Журн.орган.химии. -1997. т.ЗЗ., вып.7. - С.1015.

40. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989. - 384 с.101

41. Anders В., Zerner M.C. INDO molecular dynamics simulations of solvent-solute interactions // Int. Workshop Electron. Struct. Meth. Truly Large Syst.: Moving Front. Quantum Chem., Braunlage, 1-7 Aug. 1994. P.3.

42. Нгуен Дык Хьен. Теоретическое исследование структуры анион-радикалов полинитроароматических соединений и факторов, влияющих на региоселективность их протонирования. Дис. . канд.хим.наук.-Ярославль.-1999.-94 с.

43. Черных В.П., Буряк A.A., Шемчук JI.A., Шемчук JI.M., Макурина

44. B.И. Кинетика гидразинолиза N-арилглутаримидов в диметилформамиде. Сравнительная оценка реакционной способности сукцин- и глутаримидов // Журн.орган.химии.-1993.-Т.29., вып. 10,1. C.1971.

45. Абронин И.А., Авдюхина H.A., Крутий В.Н., Чернышев Е.А. Квантово-химические расчеты электронной структуры и реакционной способности силиленов // Изв. АН. Сер.Хим.-1994,- № 6,- С.1006.102

46. Рублева JT.И., Лящук С.Н., Максименко Н.Н., Визгерт Р.В. Структура, энергии стерического напряжения и реакционная способность замещенных бензолсульфохлоридов // Жу рн. ор гам .химии,-1994,-Т.ЗО., вып.2.-С.216.

47. Takahashi I., Takeyama N., Morita Т. and other. MNDO calculation -based examination on the product distribution in Meerwein arylation of naphthalene-1,4-diones // Chem. Express. 1993. - V.8., №5,- P.289.

48. Иоффе И.И., Темников В.А., Добротворский A.M. Гетерогенный катализ.- Л.: Химия, 1985,- 224 с.

49. Жидомиров Г.М. Квантовохимические исследования формирования активных центров гетерогенных катализаторов // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6-9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С.2.

50. Сенченя И.Н. Теоретическое исследование цеолитных катализаторов: кислотность, адсорбция, реакции // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6-9 октября 1997. Тезисы докладов.-Казань. 1997.- С.26.

51. Дункен X., Лыгин В. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел.- М.: Мир, 1980,- С.288.

52. Crabowski W., Misono М., Ioneda I. Quantum chemical study of acid-base properties of metal oxides// J.Catal.-1980.- V.61№1.- P.103.

53. Андреев А.А., Немев Н.М., Прахов JI.T. Исследование взаимодействия атома водорода с некоторыми окислами методом молекулярных орбиталей// Кинетика и катализ,- 1972,- Т.13., № 4.-С.1005.

54. Beran S., Jiru P., Wichterlova В. A quantum chemical study of butene reactions on molybdate// Coll.Czech.Chem.Comm.- 1980,- V.45., № 10.-P.2589.

55. Sulman E.M., Veselova M.E. Relationship between catalytic activity and я-electron density /7 React.kinet. and Catal.Lett.-1988.- V.37., № 1,- P.2U.

56. Волкова Л.Ю., Габдракипов B.3., Вязниковцева О.В. Влияние электронного строения бензонитрилов на их реакционную способность при гидрировании на никелевом катализаторе //Изв. АН Казах.ССР. Сер.хим.-1990.- № 5. С.22.

57. Keiichi О., Hiroshi Y., Hidekaru W., Takako P., Hiroatsu M. Conformation study of 1 butanol by the combined use of vibrational spectroscopy and ab initio molecular orbital calculations 11 J.Phys.Chem.-1994.-V.98., №28. - P.6924.

58. Hall G.G. Bent benzene boat or chair ? I I J.Chem.Soc.Perkin. Trans.2.-1993.-№8.-P.1491.

59. Попик M.B., Тафипольский M.A., Самдал С. и др. Электронографическое и квантов о химическое исследование строения свободных молекул о-, м- ип- хлоранизолов // Кристаллография.- 1994,-Т.39., №2.- С.291.

60. Domenicano A. Stereochemical application of gas phase electron // Ed. by I.Hargittai, M.Hargittai. Part B. VCH Publ.- N.Y.- 1988,- P.281.104

61. Bock C.W., Trachtman M., George P. The distortion of the ring in monosubstituted benzene derivatives: a molecular orbital study //J.Mol.Struct.- 1985,- V.23., №24. P.155.

62. Bell S., Guirgis G.A., Li Y., Durig J.R. Far infrared spectrum, ab initio calculations and conformational analysis of 1-pentyne // J.Phys.Chem.-1997.-V.101., № 34.- P.5987.

63. Politzer P., Abrahmsen L., Sjoberg P. Effects of amino and nitro substituents upon the electrostatic potential of an aromatic ring // J.Am.Chem.Soc.-1984.- V.106., №4.- P.855.

64. Davis L.P., Guidry R.M. MINDO/3 study of nitrobenzene // Aust. J.Chem.- 1979. V.32., №6.- P.1369.

65. Вилков Jl.В. и др. Закономерности в строении молекул галогеннитропроизводных бензола в газовой фазе // Молекулярная структура: Межвуз. сб. науч. тр. Иваново, 1990. - с.95.

66. Politzer P., Laurence P.R., Abrahamsen I., Zilles В.A., Bjoberg P. The aromatic C-N02 bond as a site for nucleophilic attack// Chem.Phys.Lett.-1984.-V.lll., № 1-2.-P.75.105

67. Морогина O.K. Исследование структуры молекул сложных эфиров мета- и пара-нитробензойных кислот и их реакционной способности в гидрировании. Дис. . канд. хим. наук. Иваново, 1998.-130 с.

68. Волкова Т. Г. Теоретическое изучение реакционной способности орто-замещенных нитробензолов в гидрировании. Дис. . канд. хим. наук. Иваново, 1998.-130 с.

69. Barrows Susan Е., Cramer Christopher J.,Truhlar Donald G., Elovitz Michael S., Weber Eric J. Factors controlling regioselectivity in the reduction of polynitroaromatics in aqueous solution //Environ. Sci. Technol.-1996.-V.30., №10.-P.3028.

70. Malar E. J. Pad ma. Jug Karl. Structures and properties of exited states of some para-disubstituted benzenes// J.Phys.Chem.- 1985.- V.89., № 24.- P. 5235.

71. Abdulla Riaz F., Boyd Donald В., Jones Noel D., Swartzendruber John K. Evidence for an unusual charge-transfer complex in (nitrophenacyl)anilines// J.Org.Chem.- 1985.- V.50., № 19,- P. 3502.

72. Brakaspathy R., Jotlii A., Singh Surgit. Determination of force fields for two conformers of nitromethane by CNDO/force method// Pramana J. Phys.-1985.-V.25., №2.-P.201.

73. Hiberty P.С., Ohanessian G. Valence-bond description of conjugated molecules. 3. The through-resonance concept in para-substituted nitrobenzenes // J. Amer. Chem. Soc.- 1984,- V.106., №23.- P.6963.

74. Ciureanu М., Hillebrand М., Sahini V.Em., Volanschi Е. U.H.F. spin density calculations on substituted nitroaromatic anion radicals // Rev. Roum.Chim.- 1985.- V.30., №2.-P.97.

75. Mutai Kiyoshi, Nakagaki Ryoichi, Tukada Hideyuki. A rationalization of orientation in nucleophilic aromatic photosubstitution// Bull.Chem.Soc.Jap.-1985.-V. 58., № 7,-P. 2066.

76. Храпковский Г.М., Ермакова E.A., Рафеев В. А. Некоторые особенности влияния строения молекул на энергию активации радикального газофазного распада ароматических нитросоединений // Изв.вузов. Химия и хим.техно л,- 1994.- Т.37., вып.12. с.2118.

77. Бегунов Р.С., Орлов В.Ю., Копейкин В.В. и др. Ориентация моновосстановления в несимметричных однозамещенных динитробензолах// Изв.вузов. Химия и хим.технол.- 1998.- Т.41., вып.4. с.61.

78. Клюев М.В., Терешко Л.В., Соломонова С.Ю. Сопоставление результатов квантово химических расчетов молекул ароматических107нитросоединений со скоростями их гидрирования // Изв.вузов. Химия и хим.технол,- 1988.- Т.31., вып.9.- с.36.

79. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. 384 с.

80. Терешко JI.B. Синтез ароматических и жирноароматических аминов на палладийсодержащих катализаторах: Дис. . канд.хим.наук.-Иваново, 1990.-163с.

81. Жоголев Д.А., Волков В.Б. Методы, алгоритмы и программы для квантово-химических расчетов молекул. Киев : Наукова думка, 1976.-с.212.

82. Дорфман Я. А. Катализаторы и механизмы гидрирования и окисления. Алма-Ата: Наука, 1984.- 352 с.

83. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии. М.: Химия, 1974,- Т.2., С.67.

84. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980.-230 с.

85. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование. М.: Мир, 1976,- с.

86. Вилков Л.В. Структурная химия производных бензола Л Соросовский образовательный журнал.- 1997, №4.-С.

87. Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.: Химия, 1978. С.151.

88. Пальчевская Т.А., Богуцкая Л.В. и др. Гидрирование ароматических нитросоединений с различными заместителями в присутствии палладия, нанесенного на уголь.// Укр. хим. журн.- 1990.- Т.56., №12.- С. 1361.

89. Пальчевская Т.А., Богуцкая Л.В., Белоусов В.М. Влияние заместителя в бензольном кольце на гидрирование нитрогруппы в присутствии Re2S7// Укр. хим. журн.- 1998,- Т.54., №11.- С.1152.108

90. Brown H.C., Sivasankalan К. Hydrogénation of nitroaromaties in the presence of the new platinum metal and carbon-supported platinum metal catalysts.// J. Am. Chem. Soc.- 1962,- V.84., №14.- P.2829.

91. Шебалдова А.Д., Большинскова Т.А., Кравцова В.И. и др. Каталитические системы восстановления нитросоединений с участием комплексов церия с органическими лигандами./V Изв. АН Сер. Хим.-1979.- Т.5., №. С. 1104.

92. Финкельштейн JI.B., Кузьмина З.М. Влияние строения некоторых производных нитробензола на каталитическое восстановление нитрогруппы.// Докл. АН СССР,- 1964.- Т.158., №1.- С.176.

93. Клюев М.В. . Дисс. . докт. хим. наук.- М., 1991.-258 с.

94. Сокольский Д.В. Механизмы каталитической гидрогенизации и оптимизация катализаторов гидрирования.: В кн. Механизм катализа. Ч. 1,- Новосибирск: Наука, 1984,- С.87-101.

95. Saha C.R., Bhattachrya S. Reduction of nitroaromaties with poly(vinilpyridine) complex of palladium (II) and platinum (II)// J.Chem.Tehnol.Biotehnol.- 1987.- V.37., №4.- P.233.

96. Клюев M. В., Вайнштейн Э.Ф. О механизме гидрирования ароматических нитросоединений на палладийсодержащих полимерах // Нефтехимия.- 1997,- Т.37., №5,- С.413.109

97. Дорфман Я.А. Жидкофазный катализ (орбитальное моделирование). Алма-Ата: Наука КазССР, 1981,- 364 с.

98. Callaway J., Wang C.S. // Phys.Rev.- 1973,- B.7.- P. 1096.

99. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 1981.- 215 с.

100. Chatt J., Coffey R.S., Gough A., Thompson D.F. The reversible reaction between olefins and platinum hydrides//J.Chem.Soc.-1968.- №1, A.-P.190.

101. Сокольский Д.В., Дорфман Я.А. Координация и гидрирование на металлах. Алма-Ата, 1975.- С.216.

102. Сокольский Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ага.- Наука.-1979.-570 с.

103. Попова Н.М., Бабенкова JI.B., Кульевская К).Г., Сокольский Д.В. Об адсорбции водорода на платиновой черни/'/Докл.АН СССР.-1976.-Т.229.-С. 1392.

104. Konvalinka J.A., Scholten S.J.F. Sorption and temperature programmed desorption of hydrogen from palladium and from palladium activated carbon// J. Catal .-1977.-V.48.-P.3745.

105. Christman K., Ertl G., Pignet T. Adsorption of hydrogen on platinum (HI) surface// Surface Sci. 1976.-V.54.-P.365.

106. Van der Avoid A.// Surface Sci. 1969.-V.18.-P.159.

107. Vjger D., Besenyei G., Nady F. A hidrogen kolonbozo adszrpaos allapotainak vizsgalata plati-napar-katalizatoron TPD-modszerrel// Magyaz Kemiani Folyoirat., 1975.-V.81 .-P.283.

108. Paoil Z., Thomson S.Y. Radiotracer Studies on the Interaction of hydrogen with platinum catalysts// J.Catal.-1973.- V.30.-P.96.110

109. Оно И., Баба Т. Гетерополикислоты как твердые кислотные катализаторы// V Международный симпозиум по связи между гомогенным и гетерогенным катализом. Новосибирск., 15-16 июля 1986.- С.270-288.

110. Giob R.P. Primary Metal Hydrides. In: Progr. Inorganic Chem. №4.: Interscience, 1962,- V.3., P.315-509.

111. Паччиони Дж. Теоретическое изучение связей в Pdn-CO, Pdn-H, HPdCO комплексах// IV Международный симпозиум по гомогенному катализу. Ленинград., 24-28 сентября 1984.- Ленинград, 1984.- Тезисы докладов.- T.IV.-C.113.

112. Шубина Е.С., Белкова Н.В., Эпштейн Л.М. Водородная связь МН5"— -МН и переход протона в гидридах переходных металлов// Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6-9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С.35.

113. Воронин М.В., Насибулин A.A., Клюев М.В. Смена лимитирующей стадии восстановления нитрогруппы. Влияние растворителя и катализатора //Журн.орг.химии.- 1997.- Т.33., №4.- С.1696.

114. Волкова Т.Г., Клюев М.В. Гидрирование нитрохлорбензолов: влияние строения субстрата на скорость и селективность реакции //Нефтехимия,- 1997.- Т.37., №4,- С.321.111

115. Булатов A.B., Клюев М.В., Хидекель M.J1. Гидрирование ароматических нитросоединений в присутствии комплексов переходных металлов //Кинетика и катализ,- 1987,- Т.28., № 2.- С. 263.

116. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высшая школа, 1976.-296 с.112