Технология получения высокодисперсного гидроксида алюминия карбонизационным методом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Цыбизов, Алексей Васильевич

• Цыбизов, Алексей Васильевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Цыбизов, Алексей Васильевич

Введение.

1. Научно-технический анализ существующих подходов производства гидроксида и оксида алюминия для неметаллургических целей.

2. Теоретические основы синтеза тонкодисперсных МАТЕРИАЛОВ из алюминатных растворов глинозёмного производства.

2.1. Фундаментальные представления об образовании новой фазы и её росте

2.1.1. Теория зародышеобразования.

2.1.2. Теории роста.

2.1.3. Процессы реального кристаллообразования.

2.2. Термодинамика синтеза гидроксида алюминия из алюминатных щелочных растворов.

2.2.1 Растворимость алюминия в системе Na20 - AI2O3 - Н20; К20 - AI2O3 -Н20.j.

2.2.2. Синтез гидроксида алюминия.

2.2.3. Особенности термодинамики тонкодисперсных систем.

2.3. Механизм и кинетика осаждения гидроксида алюминия из алюминатных щелочных растворов.

2.4. Механизмы реального кристаллообразования, препятствующие получению тонкодисперсных материалов.

3. Экспериментальные исследования по синтезу тонкодисперсного гидроксида алюминия.

3.1. Интенсивность зародышеобразования при карбонизации алюминатных растворов.

3.2. Определение кинетически значимых факторов для синтеза тонкодисперсного гидроксида алюминия.

3.3. Вторичная перекристаллизация гидроксида алюминия.

3.4. Перекристаллизация с измельчением затравки при декомпозиции калий содержащих щелочных алюминатных растворов.

4. Технология синтеза тонкодисперсного гидроксида алюминия при комплексной переработке Кольских нефелиновых концентратов.

4.1. Анализ действующих производственных схем технологического производства и операций.

4.2. Отработка технологического режима осаждения тонкодисперсного гидроксида алюминия методом карбонизации.

4.3. Разработка технологического регламента получения высокодисперсного карбонизационного А1(ОН)3.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология получения высокодисперсного гидроксида алюминия карбонизационным методом»

В условиях снижения конкурентоспособности отечественных глиноземных заводов, связанного с использованием на них морально и физически устаревшего оборудования, низким качеством перерабатываемого сырья и трудностями его добычи, особое внимание должно быть обращено на выпуск попутной продукции.

Опыт зарубежных глиноземных заводов показывает, что частичная или полная модернизация производства на выпуск продукции химического назначения позволяет решить проблему старых и в силу различных причин оставшихся без поставок сырья предприятий. Более того, с учетом возрастающих потребностей химических, нефтехимических, газоперерабатывающих, строительных и других отраслей промышленности выпуск неметаллургической продукции на глинозёмных заводах становится высокорентабельным. В настоящее время выпуск продуктов на отечественных заводах для изготовления алунда, керамики, абразивных материалов, коагулянтов, сорбентов, огнеупоров и др. является одной из приоритетных задач. ;

В настоящее время выпуск продуктов на отечественных заводах для нужд нефтехимических и газоперерабатывающих комплексов является одной из приоритетных задач. Продукты, о которых идет речь, - псевдобёмит и синтезированный на его основе активный оксид алюминия (АОА).

Почти весь выпускаемый в промышленно развитых странах гидроксид алюминия получают из бокситов по методу Байера как полупродукт при производстве глинозема. Получаемый при этом гидрат Байера имеет размер частиц до 250-300 мкм при среднем эквивалентном диаметре 30-50 мкм и влажности до 12%. Кроме минеральных примесей в нем присутствует часть органических остатков, содержащихся в боксите, которые снижают блеск кристаллов и придают им оттенки розового и бежевого цветов. Гидроксид алюминия получают также способом спекания. Поскольку органические примеси сгорают при спекании, получаемый этим методом продукт содержит их меньше и по степени белизны и блеску превосходит гидрат Байера. По дисперсному составу оба продукта аналогичны. Для использования этого материала в специальных целях гидроксид алюминия подвергают помолу.

Выпуск спецмарок оксидов-гидроксидов алюминия в мире непрерывно растет и в настоящее время составляет около 60 марок этой продукции; Россия здесь не играет ведущей роли ни по научным разработкам, ни по производству; выпуск спецмарок А120з-А1(0Н)з с учетом оборонной отрасли не превышает 10 их разновидностей.

В мире наблюдается четкая тенденция - переход производства спецмарок глинозема и гидрата от ведущих алюминиевых компаний (Алкоа, Алкан, Пешине, Алюсвисс и др.) к химическим узкоспециализированным фирмам среднего бизнеса, особенно в области высоких технологий военного профиля.

Филиал "Пикалевский глиноземный завод - СУАЛ" обладает уникальной технологией получения металлургического глинозема высших марок на основе карбоалюминатного метода сверхглубокого обескремнивания; по чистоте химического состава пикалевский металлургический глинозем не имеет аналогов в мировой практике, он содержит вредных примесей, в %%: S1O2 - 0,015-0,017; Ре20з - 0,005-0,006; имеются технологические возможности уменьшения содержания SiC>2 и БегОз буквально до следов. Одновременно пикалевский гидрат и глинозем характеризуются высокой степенью белизны (отсутствие органических примесей в отличие от байеровского глинозема).

Возникает естественное стремление использовать указанные преимущества пикалевского гидрата в плане организации производства спецмарок А1(ОН)3 и А1203.

Однако занять достойную нишу в области высоких технологий упомянутых продуктов в настоящее время представляется весьма сложной задачей. Для подготовки супертехнологий потребовалось бы мощное научное сопровождение, что осуществить в короткие сроки невозможно, но даже если бы это чудо свершилось, то достойно продать полученные спецмарки внутри страны почти невозможно - рынок для них не сформирован, а зарубежные рынки давно заняты конкурентами, и конкуренция здесь очень жёсткая.

Цель диссертации - Повышение эффективности способа комплексной переработки нефелинов на основе выпуска новой продукции - тонкодисперсного гидроксида алюминия с высокими потребительскими свойствами.

Идея работы: использование механизмов кристаллизации и технологически значимых факторов для получения тонкодисперсного гидроксида алюминия и глинозёма, высокой чистоты однородных по фракционному составу.

Задачи исследования:

1. Научное обоснование технологии направленного синтеза гидроксида алюминия способом карбонизации алюминатных растворов;

2. Оптимизация технологического режима синтеза тонкодисперсного гидроксида алюминия и глинозёма, однородных по фракционному составу;

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Химическое пересыщение алюминатного раствора за счёт взаимодействия с углекислым газом при пониженной температуре 10-25°С обеспечивает интенсивное зародышеобразование по гомогенному механизму, что в сочетании с реальным процессом кристаллообразования гиббсита-байерита, обеспечивает формирование однородного тонкодисперсного осадка сферолитовой структуры.

2. Получение тонкодисперсных осадков высокой чистоты с крупностью 1-5 мкм при комплексной переработке нефелиновых концентратов возможно путём карбонизации части потока алюминатного раствора при полном разделении гидроксокомплексов Al(III) и Si(IV) на основе гидрокарбоалюминатов кальция.

Апробация работы. Основные результаты диссертации освещались на научных конференциях студентов и молодых ученых СПбГГИ(ТУ) им. Г.В. Плеханова "Полезные ископаемые России и их освоение" 20032006 гг.; научных семинарах кафедры металлургии цветных металлов

СПбГГИ(ТУ) им. Г.В. Плеханова 2003-2007г.г.; международной конференции "Металлургические технологии и экология", выставочное объединение "РЕСТЭК" 2003г.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 7 статьях и 2 тезисах докладов.

Внедрение результатов диссертационной работы в производство. Основные результаты работы будут внедрены в промышленность в филиале "Пика-левский глиноземный завод - СУАЛ" ("ПГЗ - СУАЛ") с оборудованием новой технологической ветки.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы. Работа изложена на 162 страницах машинописного текста, содержит 19 таблиц и 64 рисунка. Библиография включает 185 наименований.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Цыбизов, Алексей Васильевич

ВЫВОДЫ

1. Условия карбонизации алюминатных растворов изучены с позиций изменчивости неравновесных форм роста твердых продуктов в физико-химических системах КагО-А^Оз-СОг-НгО; для изучения системы создана специальная универсальная установка.

2. Показано, что направленное формирование у карбонизационного гидроксида алюминия продукционных свойств определяется факторами массовой кристаллизации байерита на последовательных этапах процесса:

• проявление конкретных форм роста через механизмы реального кристаллообразования отражает совокупную роль физико-химических условий, законов кристаллизации, состава и симметрии среды кристаллизации, обеспечивающих наиболее быстрый переход системы в термодинамически предпочтительное стационарное или равновесное состояние;

• условия и технология разложения алюминатных растворов формируют осадки, принципиально отличающиеся по морфологии индивидов и агрегатов. При температуре 10°С наблюдается блочно-расщепленный рост байерита параллельно грани {001} и его единственной плоскости симметрии. При карбонизации при 25°С возникает сферолитовая структура байерита в результате двойникования кристаллов и их расщепления в направлении короткого удлинения, совпадающего с осью симметрии второго порядка.

3. Определены термодинамические основы перекристаллизации А1(ОН)3 при участии газовой фазы (на примере гиббсита-байерита).

4. Исследовано влияние основных параметров на кристаллизацию тонкодисперсного А1(ОН)з. Изучены параметры кристаллизации при температурах 10, 15 и 25°С. Для каждой температуры построены дифференциальные кривые распределения весовой доли частиц (%) гидроксида алюминия.

5. На основе современной компьютерной программы MICRO ANALYSIS - ВАМИ выполнены кристаллооптические исследования тонкодисперсных фаз гидроксида алюминия.

6. Показано, что наилучшие условия для получения высокодисперсных частиц А1(ОН)з размером <5 мкм обеспечивает "экспресс-карбонизация":

• температура 25°С;

• индукционный период 60 мин;

• экспозиция 60 мин;

• темп газации 20 г/л в час;

• выход продукта 50%;

• маточник возвращается в глиноземное производство.

7. Установлено, что путем легкого механического воздействия (турбинная мешалка 120 об/мин) агрегаты А1(ОН)3 > 5 мкм, полученные в результате полной (равновесной) карбонизации в диапазоне температур 10-25°С, полностью разрушаются до моночастиц < 5 мкм.

8. Установлена принципиальная технологическая разница в морфологии кристаллов А1(ОН)3, образующихся при 10 и 25°С:

• при 10°С кристаллы имеют форму наслаивающихся пластин;

• при 25°С кристаллы представляют собой индивиды в форме четких шаров 5 мкм и менее с активной чешуйчатой поверхностью, что объясняется различным механизмом их зародышеобразования и роста (это сопряженный вывод с п.2).

9. На основании полученных данных разработан соответствующий .технологический регламент получения высокодисперсного гидроксида алюминия методом карбонизации алюминатных растворов с размером частиц < 5 мкм. Для улучшения кристаллизации и повышения фильтрующих свойств тонкодисперсного А1(ОН)з использован патент РФ № 1556525 (Сизяков В.М., Ба-дальянц Х.А., Костин И.М., Исаков Е.А.).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Цыбизов, Алексей Васильевич, 2007 год

1. Шенкер М.А. Перспективы производства и применения антипиренов на основе гидроксида алюминия / М.А.Шенкер, Г.А.Домрачева, А.А. Сечкина,1. A.А.Веретенникова. М.:

2. Илясов А.Г. Гидратация и твердение цементов в присутствии тонкодисперсных оксидов-гидроксидов алюминия: автореф. дис.канд.тех.наук: 05.17.11/Ил'ясов Алексей Геннадьевич. СПб., 2005,20с.

3. Липин В.А. Производство сырья для катализаторов на заводах / В.А.Липип,

4. B.И.Данилов, В.Н.Терешников // Цветные металлы. 1998. №1. С.45-47.

5. Афанасьев А.Д. Высокодисперсный оксид алюминия как катализатор очистки дымовых газов от полициклических ароматических углеводородов // А.Д.Афанасьев, В.Н.Пермяков, Е.Г.Аввакумов // Ж. прикл. химии. 2005. 78, № 5. С.761-766

6. Пат. 2187365 РФ. МПК7 В 01 3 32/00, С 01 В 23/21. Способ получения носителя для катализаторов.

7. Пат. 6573214 США, МПК7 В 01 J 23/56. Preferential oxidation catalyst.

8. Заявка 1243332 ЕПВ, МПК7 В 01 J 27/13, С 07 С 5/27. Paraffin isomerization catalyst, preparation and use thereof.

9. Пат. 2243032 Россия, МПК7 В 01 J 21/04, 32/00. Носитель катализатора и способ его получения.

10. Заявка 1452230 ЕПВ, МПК7 В 01 J 23/80. Dimethyl ether steam reforming catalyst and method for producing the same.

11. Пат. 6831037 США, МПК7 В 01 J 23/00. Catalyst carriers.

12. Заявка 2851558 Франция, МПК7 С 01 F 7/20, С 01 F 7/44. Procede de production de poudre d'alumine.

13. Пат. 6509511 США МПК7 A 62 D 3/00. Process for the conversion of perfluoroal-kanes, a catalyst for use therein and a method for its preparation.

14. Филимонова M.B. Разработка высокоэффективных катализаторов на основе ВПЯМ для процессов окисления углеводородов / М.В.Филимонова, О.В.Андреева // Высокие технологии в машиностроении и высшем образовании.

15. Тез. докл. научно-технической конф. МТФ по результатам НИР 2000-2001гг. Пермь, 23-24 нояб., 2001. Пермь: Изд-во Перм. гос.техн. ун-та. 2001.С. 18.

16. Пат. 6335305 США, МПК7 В 01 J 23/00, В 01 J 23/40. Catalyst for purifying exhaust gas

17. Пат. 6703343 США, МПК7 В 01 J 21/04. Method of preparing doped oxide catalysts for lean NOx exhaust.

18. Хи Yongqiang. Дисперсия и адсорбция дибензотиофена на поверхности катализатора СоМо/у-А1203 / Хи Yongqiang, Zhao Ruiyu, Shang Hongyan, Zhao Huiji Liu Chenouang. Cuihua xuebao=Chin. // J. Catal. 2003. 24, № 4, C. 275-278.

19. Опыт промышленной эксплуатации катализаторов гидроочистки бензиновых и дизельных фракций с оптимальной пористой структурой / А.Б.Голубев и др. Катал, в пром-сти. 2002, № 5. С. 4-8.

20. Пат. 42605 Украина, МПК7 С 10 G 47/20. Cnoci6 отримання зимового дизельного палива з використанням катал!затора з високою стабшьжстю.

21. Пат. 2224593 Россия, МПК7 В 01 J 23/656, С 10 С 35/09. Катализатор для рифор-минга бензиновых фракций и способ его приготовления.

22. The reducibility of cobalt catalysts in relation to carrier type and preparation conditions / Grams Jacek и др. // Przem.tchem. 2001. 80, № 11. С. 503-506.

23. Пат. 6740621 США, МПК7 В 01 J 20/02, В 01 J 23/00. Attrition resistant Fischer-Tropsch catalyst and support.

24. Пат. 2220188 Россия, МПК7 С 10 L 3/10. Способ гидроочистки природного газа от сероорганических соединений.

25. Jiang Chunqing. Inadequate separation of saturate and monoaromatic hydrocarbons in crude oils and rock extracts by alumina column chromatography / Jiang Chunqing, Li Maowen, Van Duin Adri С. T. // Org. Geochem. 2000. 31, №7-8. C. 751-756.

26. Заявка 10216747 Германия, МПК7 В 01 J 27/12, В 01 J 27/13. Neue Katalysatoren fur die Hydrierung von Aromaten.

27. Пат. 6756515 США, МПК7 С 07 С 5/32. Dehydrogenation process using layered catalyst composition.

28. Заявка 2001124915/04 Россия, МПК7 В 01 J 23/55. Никелевые катализаторы на переходных формах оксида алюминия.

29. Пат. 6589416 США, МПК7 С 10 G 35/085. Method and catalyst for opening naphthenic rings of naphthenic ring-containing compounds.

30. Пат. 2205067 Россия. МПК7 В 01 J 23/86, С 07 С 211/48. Катализатор для получения N-метиланилина.

31. Jeong Sang. Study on the catalytic pyrolysis of naphtha over а КУ0з/а-А1203 catalyst for production of light olefins / Jeong Sang, Chae Jong Hyun, Lee Won-Ho // Ind. and Eng. Chem, Res. 2001. 40, № 26. C. 6081-6086.

32. Пат. 6147125 США, МПК7С 07 С 27/00. Method and apparatus for producing dimethyl ether.

33. Lee Yong. ecomposition of benzene by using a discharge plasma-photocataiyst hybrid system / Lee Yong, Park Sang-Hyuk, Lee Sung- ChuL Kang Misook, Choung Suk-Jin. Catal. Today. 2004. 93-95. C. 769-776.

34. Zhou Da-Qing. Friedel-Crafts benzylation of benzene derivatives catalyzed by silica and alumina-supported polytrifluoromethanesulfosiloxane: докл. /Zhou Da-Qing,

35. Wang Chao-Ming, Yang Ji-Huo, Huang Mei-Yu, Jiang Ying-Yan. Polym // Adv. Tech-nol 2002. 13, № 3-4. C.169-172.

36. Nikolov N. Preparation of vanadium-titanium catalyst aluminium oxide promoted: Докл. / Nikolov N., Moakovkina M.X. //Univ. Chem. Technol. and Met. 2003. 38, № 2. C. 465-470.

37. Yang Yu-wang. Изучение увеличения пор активированного оксида алюминия / Yang Yu-wang, Li Kai-rong, Yang Zu-run, Ma Qun, Shi Fang // Shiyou huagong. Pet-rochem. Technol. 2002. 31, №11. C. 913-916.

38. Пат. 2209182 Россия, МПК7 С 01 P 7/02. Способ получения сферического оксида алюминия.

39. Zhang Xin-rong. Изучение, катализаторов Cu/Zn-0/Al203 для получения водорода паровым риформингом метанола / Zhang Xin-rong, Shi Peng-fei, Liu Chun-tao. Ranliao huaxue xuebao // J. Fuel Chem. and Technol. 2003. 31, №3. C. 284-288. .

40. Заявка 1205234 ЕПВ, МПК7 В 01 D 53/86, В 01 J 23/70. Method and apparatus for disposing of fluorine-containing compound by decomposition.

41. Tseng Ting-Ke. Characterization of y-alumina-supported manganese oxide as an incineration catalyst for trichloroethylene / Tseng Ting-Ke, Chu Hsin, Hsu Han-Hsuan. // Environ. Sci. and Technol 2003. 37, № 1. C.171-176.

42. Пат. 6238640 США, МПК7 С 01 В 31/20, С 01 В 3/16. Conversion method of carbon monoxide and catalyst.

43. Surface characterization of zirconia-coated alumina as support for Pt particles: Докл. Brazilian/German Workshop on Applied Surface Science. Florianopolis, March 5-9, 2001. Phys. status, solidi. A. 2001. 187, № 1. C.297-303.

44. Okazaki Noriyasu. Roles of C0AI2O4, C03O4, and alumina for selective catalytic reduction of NO with ethene in excess oxygen /Okazaki Noriyasu, Fujii Ryuta, Tada Akio // J. Jap. Petrol. Inst 2002. 45, № 4. C. 237-243.

45. Tran D.N., Reduction of NOx by plasma-facilitated catalysis over In-doped y-alumina. D.N.Tran., C.L.Aardahl., K.G.Rappe., P.W.Park., C.L.Boyer // Appl Catal. B. 2004. 48, №2. C. 155-164.

46. Пат. 2211087 Россия, МПК7 В 01 J 23/84, С 01 В 21/22. Катализатор получения закиси азота и способ.

47. Chen Ying-Xu. Reduction of nitrate from groundwater: powder catalysts and catalytic membrane / Chen Ying-Xu, Zhang Yan, Liu Hong-yuan. // J. Environ. Sci. 2003. 15, N2 5. C. 600-606.

48. Заявка 2855517 Франция, МПК7 С 07 С 67/03. Procede de transesterification d'huiles vegetales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de titane et d'alumin-ium.

49. Комаров B.C. Влияние формы частиц гидроксида-модификатора на структуру получаемых адсорбентов / В.С.Комаров, Н.С.Репина // Весщ НАН Беларуси. Сер. xiM. н. 2003, № 1. С.9-12.

50. Пат. 6514471 США, МПК7 С 01 В 7/20. Removing fluorine from semiconductor processing exhaust gas.

51. Пат. 6632368 США, МПК7 В 01 D 15/00, В 01 D 53/02. Process for removing fluorides from fluids.

52. Пат. 2205064 Россия, МПК7 В 01 J 20/06. Адсорбент для очистки газов и жидкостей от галогенсодержаших соединений и способ его приготовления.

53. Пат. 2244586 Россия, МПК7 В 01 D 53/02, 53/62. Поглотитель диоксида углерода и способ удаления диоксида углерода из газовых смесей.

54. Пат. 6461411 США, МПК7 В 01 D 53/04. Method and materials for purifying hydride gases, inert gases, and non-reactive gases.

55. Копытов Г. Очистка сточных вод глиноземного производства от смазочных масел / Г.Г.Копытов, К.Ф.Завадский, П.А.Свинин // Тр. Свердл. НИИ хим. машиностр. 2004, № 11. С. 114-116.

56. Ровный С.П. Улавливание йода-129 при переработке облученного ядерного топлива ТВЭЛОВ ВВЭР / С.П.Ровный, И.А.Истомин, Н.П.Пятин // 3 Петряновские чтения, Москва, 19-21 июня, 2001: Труды. М.: Изд-во МГИУ. 2001, с. 211-216.

57. Kowal-Fouchard A. Use of spectroscopic techniques for uranium(VI) montmorillonite interaction modeling / Kowal-Fouchard A., Drot R., SirnoniE., Ehrhardt J. J, Environ // Sci. and Technol. 2004.-38, № 5. C. 1399-1407.

58. Spectroscopic studies of the effects of selenate and selenite on cobalt sorption to y-A1203, Boyle-Wight Erie J., Katz Lynn E, Hayes Kim F. Environ //Sci. and Technol. 2002. 36, №6. C. 1219-1225.

59. Esumi Kunio. Kinetic study of adsorption of poly(acrylic acid) and sodium dodecyl sulfate on alumina particles / Esumi Kunio, Sakagami Kentaro, Torigoe Kanjiro. Shikizai kyokaishi // J. Jap. Soc. Colour Mater. 2001.74, №9. C.444-449.

60. Rivero Maria J. Mathematical modelling of styrene drying by adsorption onto activated alumina. Rivero Maria J., Ibdnez Raquel, Ortiz M, Inmaculada //Chem. Eng. Sci. 2002. 57, Ns 13. C. 2589-2592.

61. Wei Yuan-hong. Измерение адсорбции поливинилового спирта на а-А1203 /Wei Yuan-hong, Wang Xiang-tian, Liu Hong-lai, Ни Ying. // J. E. China Univ. Sci. and Technol. 2000. 26, № 4. C. 417-420.

62. Shafawi Агтап. Preliminary evaluation of adsorbent-based mercury removal systems for gas condensate / Shafawi Агтап, Ebaton Les // Acta. 2000. 415, № 1 -2. C. 21 -32.

63. Пат. 653105281 США, МПК7 С 10 G 25/12. Regenerable adsorbent for removing sulfur species from hydrocarbon fluids.

64. Аснин Л.Д. Адсорбция хлорбензола на у-А120з, полученном прокаливанием бе-мита при различных температурах / Л.Д.Аснин, А.А.Федоров // Ж. прикл. химии.2003. 76, №5. С. 747-750.

65. Заявка 2845919 Франция, МПК7 А 61 L 9/04, А 61 L 9/014. Procede et dispositif d'odorisation et de desodorisation d'un gaz avec un support olfactif de type alumine.

66. Singh T.S. Equilibrium, kinetics and thermodynamic studies for adsorption of As(lll) on activated alumina / T.S.Singh., K.K.Pant // Separ. and Purif. Technol. 2004. 36, № 2. C.139-147.

67. Szczepaniak W. Specific adsorption of halogen anions on hydrous y-AJ203. W.Szczepaniak, H.Koecielna // Anal chim. acta. 2002. 470, № 2. C. 263-276.

68. Km Young. The adsorption of fluoride ion from aqueous solution by activated alumina / Km Young, Chiou Hwei-Mei // Water, Air, and Soil Pollut. 2002. 133, № 1-4. C.349-360.

69. Заявка 2823194 Франция МПК7 С 01 F 7/44, В 01 J 21/04. Agglomeres d'alumine utilisables, notamment, com me supports de catalyseur, catalyseurs ou adsorbants, et leurs procedes de preparation.

70. Пат. 2254163 Россия, МПК7 В 01 J 20/08. Сорбционный материал с бактерицидными свойствами на основе оксида алюминия.

71. Коробочкин В.В. Исследование адсорбции Мо на у-, А120з с различной структурой. / В.В.Коробочкин, Е.А.Нестеров, В.С.Скуридин, Е.С.Стасюк // Радиохимия.2004. 46, №2. С. 144-147.

72. Kamga R. Adsorption of gossypol from cottonseed oil on oxides / R. Kamga,

73. G.J.Kayem, P.G. Rouxhet // J. Colloid and Interface Sci. 2000. 232, № 1. C.198-206.

74. Заявка 19923558 Германия, МПК7 С 11 В 3/10. Verfahren zur Herstellung von geruchs- und geschmacksfreien ungesattigten Fettsauren aus Naturolen und deren Ver-wendung.

75. Криворучко П.П. Ультрадисперсные глиноземы в технологии особоплотпой абра-зивоустойчивой корундовой керамики / П.П.Криворучко, Н.Л.Пьяных, Э.Л.Карлпина, Е.А.Денисенко, Е.А.Светличный // Харьков: "УкрНД1вогнетрив1в". 2002, № 102. С. 41-46.

76. Керамика из оксида алюминия для мелющих тел и футеровки мельниц. РХТУ -экономике России. Завершенные научные разработки: Справочник. М.: Изд-во РХТУ, 2002. С. 27.

77. Лукин Е.С. Новые материалы на основе оксида алюминия / Е.С.Лукин,

78. Заявка 1375447 ЕПВ, МПК7 С 04 В 35/111, В 32 В 18/00. Abrasion resistant aluminum oxide member and method of production thereof.

79. Keramik lasst sich laserschweiGen. Ind.-Anz. Prod. Rep. 2002 № 2. C. 96.

80. Пат. 6569536 США, МПК7 В 32 В 09/04. Thermoconductive liquid silicone rubber composition for fixing roils and a fluororesin coated fixing roll.

81. Subsidiary expansion. Polym. Paint Colour J. 2005. 195, № 4485. C. 6.

82. Пат. 6689484 США, МПК7 В 32 В 9/04. Surface coverings containing aluminum oxide.

83. Заявка 1148028 ЕПВ, МПК7 С 01 F 7/02, С 09 С 1/40. Flake-like alpha-alumina Particles and method for producing the same.

84. Заявка 1 153899 ЕПВ, МПК7 С 04 В 35/10, F 41 Н 5/02. Alumina ceramic products.

85. Xue Ming-jun. Предварительное изучение повышения термостойкости керамик из оксида алюминия / Хие Ming-jun, Sun Cheng-xu // Huadong ligong daxue .xue-bao=J. E. China Univ. Sci. and Technol. 2001. 27, № 6. C. 701-703.

86. Zhao Shike. Получение и термостойкость многофазных огнеупоров состава гЮ2-муллит / Zhao Shike, Huang Yong, Wang Chang'an // Naihuo cailiao=Refractories. 2002. 36, № 2. C. 63-65.

87. Li Bo-wen. Mullite refractory made from andalusite and a- A1203 / Li Bo-wen, Wen Run-sheng, Wang Ning, Li Jian-bao // J. Wuhan Univ. Technol. Mater. Sci. Ed. 2001. 16, № 2. C. 44-46.

88. Liu Xuexin. Влияние микротонкого а-А1203 и добавок цемента на свойства огнеупорного бетона на основе корунда / Liu Xuexin, Ке Changming // Naihuo cailiao=Refractories. 2002. 36, № 1. С. 18-20.

89. Ye F. Rheologica behaviour of ultra-low cement alumina based castables / Ye F., Rigaud M., Jia Q., Zhong X. // Interceram. 2004. 53, № 1. C. 8-12.

90. Du Yongjuan. Изучение кордиеритовой керамики с низкой скоростью термического расширения / Du Yongjuan, Li Ping, Ни Lihua, et at. // Naihuo cailiao— Refractories. 2002. 36, № 1. C. 27-30.

91. Заявка 2831156 Франция, МПК7 С 01 F 7/44, С 01 F 7/30. Alumine calcinee broyee destinee a entrer dans la composition d'un precurseur pour materiau refractaire, et precede d'obtantion de ladite alumine.

92. Пат, 6740299 США, МПК7 С 01 В 28/36. Method of manufacture of phosphate-bonded refractories.

93. Hirata Т. Influence of impurities in A1203 ceramics on hot corrosion resistance against molten salt / T.Hirata, S.Ota, T.orimoto // J. Eur. Ceram. Soc. 2003. 23, № 1. C. 91-97.

94. Васильев A.A. Новый подход к микромашинной технологии изготовления сенсоров: микроэлектронные чипы с тонкой мембраной из оксида алюминия. / А.А.Васильев, С.Ю.Гогиш-Клушин, Д.Ю.Харитонов и др. // Сенсор. 2002, № 3. С.23-29, 55.

95. Gopal Reddy С V. Detection of СО in a reducing, hydrous environment using CuBr as electrolyte / Gopal Reddy C.V., Dutta P.K., Akbar S.A. // Sens, and Actuators. B. 2003. 92, №3,C. 351-355.

96. Eftekhari Ali. Aluminum oxide as multi-function agent for improving battery'performance of LiMn204 cathode. // Solid State Ionic. 2004. 167, № 3-4. C. 237-242. ■

97. Oshima Taku. Development of sodium-sulfur batteries / Oshima Taku, Kajita Masahara, Okuno Akiyasu // Int. J. Appl. Ceram. Technol. 2004. 1, № 3. C. 269-276.

98. Probleme in modernen Elektromotoren. Galvanotechnik. 2004. 95, №7. C. 16661667.

99. Wang Xin-yu. The effects of solid phase additives on sintering properties of alumina bioceramic / Wang Xin-yu, Li Shi-pu, He Jian-huav Jiang Xin, Li Jian-hua // J. I Wuhan Univ.Technol. Mater. Sci. Ed. 2003. 18, № 2. C.23-24.

100. Заявка 10064355 Германия, МПК7 С 04 В 41/90, А 61 L 27/30. Hydroxylapatit-beschichitung von Al203-Keramik.

101. Saikko Vesa. Wear simulation of alumina-on-alumina prostnetic hip joints using a multidirectional motion pin-on-disk device / Saikko Vesa, Keranen Jaakko // J. Amer. Ceram. Soc. 2002. 85, № 11, C. 2785-2791.

102. Заявка 10061232 Германия, МПК7 A 61 К 33/00. Verfahren zur Gewinnung und Aufbereitung von Laist fur medizinische Anwendungen, insbesondere zur Behandlung von Hautkrankheiten.

103. Заявка 2393737 Великобритания, МПК7 С 02 F 1/467. A device for producing a biocidal solution.

104. Заявка 1215173 Япония, МПК7 С 01 F 7/16, В 01 J 23/02. 12Са0*7А1203 compound clathrating active oxygen species and method for preparing same.

105. Пат. 6475942 США, МПК7 L 30 В 29/20, С 04 В 35/10. Conversion of polycrys-talline alumina to single crystal sapphire using molybdenum doping.

106. Пат. 6165437 США, МПК7 C01F 7/02. a-Alumina.

107. Yang W.Y. A novel flocculant of Al(OH)3—polyacrylamide ionic hybrid / W.Y.Yang, J.W.Qian, Z.Q.Shen // J. Colloid and Interface Sci. 2004. 273, № 2. C. 400405.

108. МухленовН.П. Основы химической технологии / Н.П. Мухленов, А.Е. Гор-штейн, Е.С. Тумарина и др. М.: Высшая школа, 1983. 335с.

109. Шокин И.Н. Технология соды / И.Н. Шокин, С.А. Крашенников. М.: Химия, 1975.288 с.

110. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. М.: Техиздат, 1954. 411с.

111. Рост кристаллов / Под редакцией А.В. Шубникова, Н.Н. Шефталя. М.: Изд-во АН СССР, 1957-1974. Т. 1-10.

112. Козлова О.Г. Рост и морфология кристаллов. М.: Изд-во МГУ, 1972. 303с.

113. Хонигман Б. Рост и форма кристаллов. М.: Ил., 1961. 210с.

114. Леммлейн Г.Г. Морфология и генезис кристаллов. М.: Наука, 1973. 327с.

115. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М.: Химия, 1968. 304с.

116. НывлтЯ. Кристаллизация из растворов. М.: Химия, 1974. 150с.

117. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. Л.: Наука, 1967. 151с.

118. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980. 207с.

119. Абрамов В.Я. Физико-химические основы комплексной переработки алюминиевого сырья / В.Я. Абрамов, Г.Д. Стельмакова, И.В. Николаев. М.: Металлургия, 1985.287с.

120. Физико-химические основы разложения алюмосиликатов гидрохимическим методом / Под ред. B.C. Сажина. Киев: Наукова Думка, 1969. 160с.

121. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966. 198с.

122. Ваграмян А.Т. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция / А.Т. Ваграмян, Н.А. Жамагорцянц. М.: Наука, 1969. 198с.

123. Левин А.И. Электрохимия цветных металлов. М.: Металлургия, 1982. 256с.

124. Григорьев Д.П. Онтогения минералов. Львов: Изд-во Львовского ун-та, 1961. 284с.

125. Шефталь Н.Н. Закономерности реального кристаллообразования и некоторые принципы выращивания монокристаллов // Рост кристаллов. М.: Наука, 1974. С.195 220.

126. Годовиков А.А. Агаты / А.А. Годовиков, О.И. Рипинен, С.Г. Моторин. М.: Недра, 1987. 368с.

127. Краснова Н.И. Генезис минеральных индивидов и агрегатов / Н.И. Краснова, Т.Г.Петров. СПб: Невский курьер, 1997. 228с.

128. Мейер К. Физико-химическая кристаллография. М.: Металлургия, 1972. 480с.

129. Чернов А.А. Вопросы теории роста кристаллов / А.А. Чернов, Б.Я. Любов // Рост кристаллов. М.: Наука, 1965. С.11-33.

130. Шефталь Н.Н. О некоторых закономерностях образования монокристаллов // Рост кристаллов. М.: Наука, 1965. С.34-44.

131. Трейвус Е.Б. Кинетика роста и растворения кристаллов. JL: Изд-во ЛГУ, 1979. 248с.

132. Клейн М. Принцип минимума возникновения энтропии // Термодинамика необратимых процессов. М.: Наука, 1962. С.213-219.

133. Пригожин И. Введение в термодинамику необратимых процессов. М.: Ил., 1960. 127с.

134. Плановский А.Н. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии / А.Н. Плановский, П.И. Николаев. М.: Химия, 1987. 496с.

135. Шубников А.В. Зарождение и рост кристаллов / А.В. Шубников, В.Ф. Парвов. М.: Наука, 1969. 72с.

136. Смирнов Ю.М. Переохлаждение расплава и морфология кристаллов / Ю.М. Смирнов, Г.С. Блохина // Физика кристаллизации. Калининский государственный университет. Калинин, 1983. С.13-29.

137. Шубников А.В. Как растут кристаллы. М. Л.: Изд-во АН СССР, 1935. 175с.

138. Горбунова К.М. Механизм и строение осадков металлов, возникающих при электрокристаллизации / К.М. Горбунова, О.С. Попова, А.А. Сутягина и др. // Рост кристаллов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. С.58 66.

139. Штернберг А.А. Морфология, кинетика и механизм роста кристаллов // Рост кристаллов. М.: Наука, 1972. С.34 40.

140. Волков Л.В. Электрометаллургия тяжелых цветных металлов. ЛПИ. Л., 1989.

141. Каданер Л.И. Гальваностегия, Киев: Техника, 1964. 311с.

142. Строителев С.А. Зарождение и выстраивание кристаллических структур при росте кристаллов минералов // Неоднородность минералов и рост кристаллов'. М.: Наука, 1980. С.180-185.

143. Городецкий А.Ф. Дендритные формы кристаллов, образующиеся при антискелетном росте / А.Ф. Городецкий, Д.Д. Саратовкин // Рост кристаллов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. С.190-198.

144. Лайнер А.И. Производство глинозема. М.: Гостехиздат, 1961.619с.

145. Шафрановский И.И. Кристаллы минералов. Кривогранные, скелетные и зернистые формы. М.: Госгеолтехиздат, 1961. 332с.

146. Исследование сферолитовой кристаллизации / Свердловский институт народного хозяйства. Свердловск, 1972. 89с.

147. Пуиин Ю.О. Расщепление кристаллов // Записки ВМО. Д.: Наука, 1981. 4.110. Вып. 6. С.666-686.

148. Циборовский Я. Процессы химической технологии. Л.: Госхимиздат, 1958. 932с.

149. Смирнов М.Н. Условия образования гидроалюмокарбоната иатрия / М.Н.Смирнов, Г.А.Панаско, М.В.Мишанина // Труды ВАМИ. Л., 1979. №103. С.30-40.

150. Петров Т.Г. Выращивание кристаллов из растворов / Т.Г.Петров, Е.Б.Трейвус,

151. A.П. Касаткин. Л.: Недра, 1967. 175с.

152. Кузнецов С.И. Характер роста кристаллов гидраргиллита в процессе декомпозиции алюминатных растворов // Цветные металлы, 1956. №11. С.59-63.

153. Бричкин В.Н. Механизм реального кристаллообразования синтетического гиббсита // Металлургические технологии и экология. СПб: Руда и металлы, 2003. С.41-43.

154. Клубович В.В. Методы выращивания кристаллов из растворов / В.В.Клубович, Н.К.Толочко. Минск: Навука i тэхшка, 1991. 296с.

155. Шафрановский И.И. Внешняя симметрия реальных кристаллов и симметрия питающей среды // Записки ВМО. Л.: Наука, 1954. 4.83. Вып.З. С. 196-211.

156. Шафрановский И.И. Лекции по кристалломорфологии. М.: Высшая школа, 1968. 173с.

157. Жабин А.Г. Онтогения минералов. Агрегаты. М.: Наука, 1979. 275с.

158. Давыдов И.В. Исследование и разработка новой высокоэффективной аппаратуры для глиноземного производства / И.В.Давыдов, В.Н.Чернин, А.А.Болотов // Научные исследования и опыт проектирования в металлургии легких металлов. М.: Металлургия, 1981. С.53-60.

159. Броневой В.А. О проекте глиноземно-алюминиевого комплекса в Республике Коми на базе переработки бокситов Среднего Тимана // Цветные металлы, 2001. №12. С.74-79.

160. Абрамов В.Я. Комплексная переработка нефелино-апатитового сырья /

161. B.Я. Абрамов, А.И. Алексеев, Х.А. Бадальянц. М.: Металлургия, 1990. 392с.

162. Арлюк Б.И. Зависимость растворимости гидраргиллита от концентрации со-дощелочного раствора и температуры / Б.И.Арлюк, Т.Б.Веприкова // Цветные металлы, 1981. №6. С. 59-60.

163. Sizjakov V.M. Current state and problems of alumina industry development in Russia/ V.M.Sizjakov, V.J.Davidov, E.A.Isakov // 15th International symposium of ICSOBA. St.Pt, 2004. p.21-25.

164. Сизяков B.M. Разработка стабилизационных режимов получения песочного глинозема при комплексной переработке нефелинов. / В.М.Сизяков, А.Е.Исаков // Труды ВАМИ. СПб, 2000. С. 40-48.

165. Сизяков В.М. Металлургия легких металлов. Производство глинозема / В.М. Сизяков, В.Н. Бричкин. СПГГИ. СПб, 2003. 90с.

166. Кантор Б.З. Беседы о минералах. Нарзань: Астрель, 1997. 135с.

167. Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов / А.Н.Зеликман, Г.М.Вольдман, Л.В.Беляевская. М.: Металлургия, 1975. 504с.

168. Справочник металлурга по цветным металлам. Производство глинозема / А.АЛграковский, В.И.Берх, В.А.Кавина и др. М.: Металлургия, 1970. 320 с.

169. Выпуск тонкодисперсного гидроксида алюминия 10 тыс.т год. в условиях нового завода "КПНК "ФосАгро":1. Цена 1 т 15000 руб.

170. Выручка от реализации: 15-103-104= 150-Ю6 руб.

171. Затраты на производства гидроксида по данным СФР проекта:100. 106 руб./год.

172. Прибыль от выпуска гидроксида:50. 106 руб./год.

173. Таким образом, годовой ожидаемый экономический эффект от использования основных разработок диссертации Цыбизова А.В. в проекте завода "КПНК "ФосАгро" в расчете на 10 тыс.т гидроксида составит: 50 млн.руб.

174. Главный менеджер проекта "КПНК "ФосАгро"1. Главный экономист