Физико-химические основы извлечения скандия и галлия из продуктов переработки боксита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пасечник, Лилия Александровна

• Пасечник, Лилия Александровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пасечник, Лилия Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. ОСНОВНЫЕ СЫРЬЕВЫЕ ИСТОЧНИКИ СКАНДИЯ И ГАЛЛИЯ.

1.2. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ СКАНДИЯ И ГАЛЛИЯ.

1.2.1. Методы концентрирования в технологии скандия.

1.2.2. Технология галлия.

1.3. РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛЛИЯ И СКАНДИЯ ПО ПРОДУКТАМ ПЕРЕДЕЛА В АЛЮМИНИЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

1.3.1. Распределение галлия при переработке глиноземсодержащего сырья по Байеру.

1.3.2. Распределение галлия при переработке глиноземсодержащего сырья способом спекания.

1.3.3. Поведение скандия при переработке глиноземсодержащего сырья.

1.4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОДОЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРОВ.

1.4.1. Свойства соединений скандия в щелочных, карбонатных и гидрокарбонатных растворах.

Состояние ионов скандия в водных растворах.

Растворимость гидроксида скандия в содощелочных растворах.

1.4.2. Поведение соединений галлия в щелочных растворах.

Галлатные содощелочные растворы.

Разложение щелочных галлатных растворов.

1.5. КАРБОНИЗАЦИЯ АЛЮМИНАТНЫХ РАСТВОРОВ.

1.6. РАСТВОРИМОСТЬ КОМПОНЕНТОВ СИСТЕМ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ СЕРНОКИСЛОТНОЙ ОБРАБОТКЕ СЫРЬЯ

СИСТЕМЫ (Al, Sc)2(S04)3-FeS04-H2S04-H20).

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ИСХОДНЫЕ РЕАКТИВЫ.

Метод изотермического насыщения.

Инструментальные методы анализа.

Химический анализ.

Используемые реактивы.

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СОДОЩЕЛОЧНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ КРАСНОГО ШЛАМА С ПОЛУЧЕНИЕМ СКАНДИЕВОГО КОНЦЕНТРАТА.

3.1. ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРИМОСТИ Sc

В РАСТВОРАХ NaOH, Na2C03 И NaHC03.

3.2. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ КАРБОНАТОВ СКАНДИЯ И НАТРИЯ.

3.2.1. Исследование термической устойчивости комплексов

Na5[Sc(C03)4]-nH20 (п = 2, 11).

3.2.2. Влияние цинка на комплексообразование.

3.3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА СКАНДИЙСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ.

3.4. КАРБОНИЗАЦИОННОЕ ИЗВЛЕЧЕНИЕ СКАНДИЯ ИЗ

КРАСНОГО ШЛАМА ГЛИНОЗЕМНОГО ПРОИЗВОДСТВА.

3.5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ.

ГЛАВА 4. НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ГАЛЛИЯ ИЗ РАСТВОРОВ ГЛИНОЗЕМНОГО ПРОИЗВОДСТВА.

4.1. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕДЕНИЯ ГАЛЛИЯ ПРИ РЕАГЕНТНОЙ КАРБОНИЗАЦИИ ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРОВ.

ИК спектроскопическое изучение галлиевых осадков.

4.2. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛЛИЯ ИЗ РАСТВОРОВ ГЛИНОЗЕМНОГО ПРОИЗВОДСТВА ЭЛЕКТРОЛИЗОМ.

ГЛАВА 5. СЕРНОКИСЛОТНЫЙ СПОСОБ ВСКРЫТИЯ

КРАСНОГО ШЛАМА.

5.1. ИЗУЧЕНИЕ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В МНОГОКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЕ Al2(S04)3-FeS04-H2S04-H20.

5.2. ИЗУЧЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ СИСТЕМЫ Sc2(S04)3-FeS04-H2S04-H20.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы извлечения скандия и галлия из продуктов переработки боксита»

Актуальность работы. Скандий- и галлийсодержашие материалы (сплавы, лигатуры, интерметаллиды) находят применение во многих наиболее передовых высокотехнологичных наукоемких отраслях машиностроения и связанных с ними металлургических производствах [1, 2]. Потребление соединений галлия с элементами V группы (арсениды, фосфиды, нитриды и более сложные) в полупроводниковой области техники составляет 80% от общего производства этого элемента. Галлий находит применение и как компонент легкоплавких сплавов, припоев, диффузнотвердеющих составов, стоматологических пломбировочных материалов, в изготовлении лазеров, создании люминисцентных веществ [3, 4]. Применение скандия перспективно в лазерной технике (Ga-Sc-Gd гранаты), в производстве высокоинтенсивных ртутных ламп и специальной керамики. Сплавы, легированные скандием обладают повышенной прочностью, свариваемостью, коррозионно- и виброустойчивость, а также радиационной стойкостью [5, 6].

Расширение сфер применения и масштабов использования скандия и галлия сдерживается их высокой стоимостью, что обусловлено относительно небольшим содержанием их в традиционном сырье. Сопоставление данных о содержании этих элементов в рудах и концентратах различных металлов с масштабами переработки минерального сырья и поведением элементов в основном производстве позволяет оценить роль этих концентратов в качестве источника сырья для производства скандия и галлия. Так мощными потенциальными источниками получения этих металлов могут рассматриваться продукты и полупродукты глиноземного производства. Источником получения галлия являются содощелочные алюминатные растворы [7, 8], скандия - отходы производства - красный шлам (КШ) [9].

При извлечении глинозема из боксита щелочными методами 95-100% скандия остается в нерастворимом остатке - красном шламе, в то время как галлий одновременно с основным компонентом большей частью переходит в раствор. Крупнотоннажный характер переработки и замкнутость основного производственного цикла по щелочным растворам приводит постепенному накоплению в них галлия [10]. С увеличением мощности глиноземного производства возрастают соответственно как объемы циркулирующих оборотных растворов, так и выбросов отвального красного шлама, что делает перспективным направление по комплексному использованию минерального сырья с попутным извлечением некоторых ценных компонентов из состава бокситов и созданию блочных малотоннажных производств по выпуску высокорентабельных продуктов.

Кроме того, комплексное использование минерального сырья позволяет снизить себестоимость основной продукции, а вовлечение в переработку отходов производства уменьшает отрицательное воздействие на окружающую среду. Шламо-отвалы являются источниками загрязнения щелочами поверхностных и подземных водоемов, а также значительной запыленности атмосферы. Для строительства шламонакопителей отводятся значительные участки земли. Переработка особенно важна в связи со сложной ситуацией с сырьевой базой редких металлов в России и с учетом факта, что освоение природных источников сырья РЗМ потребует, включая социальную сферу, намного больше материальных вложений, чем освоение техногенных образований. Последние уже находятся на поверхности и являются тонкоизмельченными, что облегчает их переработку.

Цель работы заключается в разработке научного обоснования гидрохимических технологий извлечения ценных компонентов из состава бокситов на основе физико-химических исследований многокомпонентных систем, включающих соединения скандия и галлия. В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи:

• изучение растворимости соединений скандия в индивидуальных и смешанных растворах NaOH, Na2C03 и NaHC03 при 20±1°С, необходимое для выяснения закономерности извлечения скандия из КШ содощелочным способом;

• изучение форм нахождения скандия в указанных выше системах физико-химическими методами анализа;

• исследование возможности применения реактивной карбонизации в технологии скандия с целью извлечения его из КШ и отделения от сопутствующих элементов; исследование поведения соединений галлия, алюминия и цинка в процессе реактивной карбонизации щелочных растворов с целью разделения галлия и цинка, а также концентрирования галлия соосаждением с основным карбонатом алюминия с последующим получением богатых галлатных растворов; изучение фазовых равновесий в многокомпонентной системе (Al, Sc^CSO^-FeS04-H2S04-H20 при 25±1°С в концентрационном интервале серной кислоты, образующейся при сернокислотном вскрытии красного шлама.

Научная новизна работы определяется следующими положениями: исследована растворимость гидроксида скандия в растворах NaOH, Na2C03 и

NaHC03 при 20±1°С, получены новые данные по растворимости гидроксида 2 скандия в содощелочных растворах в интервале соотношения Na /СО3 " от 1 до 2,5; с использованием независимых современных аналитических методов уточнены и дополнены данные по структуре соединений скандия в твердых и жидких фазах содощелочных систем; получены новые данные о совместной растворимости сульфатов алюминия и железа (И) в сернокислых растворах, впервые построена изотерма системы Al2(S04)3-FeS04-H2S04-H20 при 25±1°С в виде трехгранной призмы с квадратными боковыми гранями; впервые изучена растворимость в системе Sc2(S04)3-FeS04-H2S04-H20 при молярных отношениях FeO / Sc203 = 4 и 8 при 25±1°С; разработана научная основа ряда гидрохимических технологических процессов.

Практическая значимость работы.

Полученные данные по растворимости многокомпонентных систем рекомендованы к использованию в справочной литературе.

Предложена карбонизационная технология извлечения скандия из КШ, технологически совместимая с основным глиноземным производством.

• Оптимизирована технология извлечения галлия электросоосаждением с носителем - цинком из алюминатных растворов, определены условия ведения карбонизации и каустификации растворов, уменьшающие потери галлия.

• Предложены условия сернокислотного вскрытия красного шлама. Применение ацидоциклического процесса позволит осуществить циркуляцию сернокислых растворов, что приведет к снижению материальных потоков и созданию практически безотходного замкнутого технологического цикла, что весьма важно с экологической точки зрения.

Основные результаты работы, вынесенные на защиту: результаты изучения растворимости соединений скандия в зависимости от состава содощелочных растворов и твердых фаз; анализ данных по разделению компонентов содощелочных скандий- или галлийсодержащих систем, позволившие оптимизировать процессы (карбонизации и каустификации) существующих технологических схем (для галлия) или предложить новые (для скандия); новые данные по растворимости четырехкомпонентных систем A]2(S04)3-FeS04-H2S04-H20 и ScsCSO^s-FeSO^SO^O.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пасечник, Лилия Александровна

выводы

На основании результатов выполненных физико-химических исследований и обобщения литературных данных разработаны теоретические основы процессов выщелачивания (скандия), очистки галлатных растворов от некоторых примесей (цинка и алюминия), разделения жидких и твердых фаз, выделения концентратов, позволяющих предложить новые или оптимизировать существующие технологии комплексной переработки бокситового сырья.

1. В результате физико-химических исследований содощелочных систем при молярном соотношении Na /С03 " от 1 до 2,5 и 20±1°С получены новые данные по растворимости гидроксида скандия. Установлено, что содержание скандия в карбонатом растворе резко понижается с появлением ОН"-ионов, в присутствии которых карбонатные комплексы неустойчивы, а гидроксосодинения образуются и устойчивы при существенном избытке NaOH. Из насыщенного гидрокарбонатного раствора методом гидротермального синтеза при ~5°С выделены кристаллы комплексного карбоната скандия и натрия, установлено существование устойчивых кристаллогидратов Ыа5[8с(С0з)4]пН20 (п = 2, 11), описаны их основные свойства, прослежены закономерности роста и разложения.

2. Установлено, что гидролитическое разложение скандийсодержащего гидрокарбонатного раствора в присутствии соосадителя - цинка приводит к увеличению скорости осаждения и достижения состояния равновесия в системе, при этом скандий переходит в осадок в виде комплексного соединения Na5[Sc(C03)4] и основного карбоната Sc0HC03.

Определены условия электрохимической очистки скандийсодержащих растворов от примесей более электроположительных металлов (Си, Fe, Pb), а также электроосаждения цинка на катоде (4=90-120 мА/см , Т=50°С).

3. Предложена принципиальная технологическая схема извлечения скандия из красного шлама глиноземного производства с использованием реагентной карбонизации. Несмотря на относительно невысокую степень извлечения скандия до

15% от исходного содержания технология позволяет использовать стандартное оборудование и растворы глиноземного производства.

4. Результаты карбонизационного разложения алюминатно-галлатного и цинкатно-галлатного растворов подтверждают изоморфный характер соосаждения галлия в первом случае в виде галло- (алюмо)карбонатов натрия и обосновывают возможность разделения галлия и цинка с получением щелочного галлатного раствора. Модифицирована технология получения галлия электроосаждением с носителем - цинком на твердых катодах: предложено и обосновано использование стадий карбонизации Zn-Ga- и каустификации Al-Ga-растворов, позволяющие уменьшить потери галлия и производить дополнительную очистку растворов. В результате удается получать металл с содержанием галлия 99,9998%.

5. При исследовании системы Al2(S04)3-FeS04-H2S04-H20 (М.О. FeO / А1203» 2) при 25±1°С, получены новые данные по растворимости в системе и установлены новые значения интервала кристаллизации двойной соли FeAl2(S04)4-22H20. Построена изотерма растворимости четверной системы в виде трехгранной призмы с квадратными боковыми гранями (метод Йенеке).

6. Впервые построена изотерма системы Sc2(S04)3-FeS04-H2S04-H20 при соотношениях FeO / Sc203 = 4 и 8 при 25±1°С. Сопоставление результатов по растворимости компонентов сернокислых растворов позволило обосновать процесс вскрытия КШ с циклическим изменением концентрации серной кислоты в диапазоне 30-60 мас.%, что приведет к разделению компонентов уже на первом этапе технологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пасечник, Лилия Александровна, 2005 год

1. Яценко С.П., Федорова Е.Г. Редкоземельные элементы. Взаимодействие с р-металлами. М.: Наука, 1990. 280 с.

2. Яценко С.П. Галлий. Взаимодействие с металлами. М.: Наука, 1974. 220 с.

3. Патент РФ №2024251. Материал для пломбирования зубов / Хаяк В.Г., Яценко С.П. Опубл. 15.12.94. Бюл. №23.

4. Яценко С.П., Хаяк В.Г. Композиционные припои на основе легкоплавких сплавов. Екатеринбург. УрО РАН, 1997. 186 с.

5. Илларионов Э.И., Колобнев Н.И., Горбунов П.З. Алюминиевые сплавы в авиакосмической технике. М.: Наука, 2001. 192 с.

6. Пасынков Б.И., Бедель А.Э. Каменск-Уральский металлургический завод (КУМЗ). В кн. Металлургические заводы Урала XVII-XX вв. Энциклопедия. Екатеринбург: Академкнига, 2001. С.248-252.

7. Иванова Р.В. Химия и технология галлия. М.: Металлургия, 1973. 392 с.

8. Еремин Н.И. Галлий. М.: Металлургия, 1964. 168 с.

9. Фаворская Л.Н. Химическая технология скандия. Алма-Ата: Изд-во Каз. ин-таминеральн. Сырья, 1969. 142 с.

10. Лайнер А.И. Производство глинозема. М.: Металлургиздат, 1961. 620 с.

11. Борисенко Л.Ф., Комиссарова Л.Н., Полнкашина Н.С. Минеральное сырье. Скандий // Справочник. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1999. 38 с.

12. Вершковская О.В., Зуева Т.И., Прокопчук В.П. Минеральное сырье. Галлий // Справочник. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1998. 17 с.

13. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 480 с.

14. Гороновский И.Т., Назарченко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1987. 829 с.

15. Борисенко Л.Ф. Скандий. Основные черты геохимии, минералогии и генетические типы месторождений. М.: Наука, 1961. 130 с.

16. Комнсарова Л.Н. Неорганическая и аналитическая химия скандия. М.: Эди-ториал УРСС, 2001. 512 с.

17. Пашков Г.JI. Золы природных углей нетрадиционный сырьевой источник редких элементов // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т.7. №11. С. 67-72.

18. БИКИ № 105 от 16 октября 2004 г.

19. Фундаментальные проблемы Российской металлургии на пороге XXI века. Т.З Металлургия редких и рассеянных элементов. М.: РАЕН, 1999. 391 с.

20. Семенов С.А., Резник А.М., Юрченко Л.Д. Экстракция скандия трибутил-фосфатом из растворов минеральных кислот // Ж.Н.Х. 1979. Т.24. №2. С.461-464.

21. Комиссарова Л.Н., Шацкий В.М., Зазубин А.И. и др. Выделение скандия из вольфрамитовых и бедных полиметаллических железистых руд. В кн. Разделение близких по свойствам редких металлов. М.: Металлургиздат, 1962. 155 с.

22. Водолазов Л.И., Пеганов В.А., Скороваров Д.Н. Коренное усовершенствование технологий переработки урановых руд на основе сорбции и экстракции // В сб. ВНИИХТ 50 лет. Юбилейный сб. трудов. М.:ЦНИИАТОМИНФОРМ, 2001. С. 150-198.

23. Кудрявский Ю.П. Казанцев Е.А. Концентрирование и отделение скандия из отходов титанового производства // Цветные металлы. 1999. №1. С. 60-65.

24. Комаров А.Б., Колобов Г.А., Печерица К.А., Чикоданов А.И. Извлечение скандия из отвальных расплавов титановых хлораторов твердыми экстрагента-ми // Металлург, и горноруд. пром-ть. 2003. №3. С.151-153.

25. Деревянкин В.А., ГасикМ.И., АнелокЛ.И., Поротникова Т.П., Вуке-лич С.Б. Исследование лантан- и скандийсодержащих фаз алюмокальциевых шлаков // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1981. №5. С. 84-85.

26. Симановский В.А., Спорышева Т.М., Лайнер Ю.А. // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1995. №2. С. 42-46.

27. Ватолин Н.А. Переработка некоторых отходов цветной металлургии // Химия в интересах устойчивого развития. 1993. №1. С. 337-341.

28. Букин В.И., Лысакова Б.И., Резник А.О. О возможности извлечения некоторых редких металлов при комплексной переработке алюминиевого сырья // Национальная металлургия. 2003. №1. С. 61-65.

29. Получение галлия из алюминатных растворов / Шалавина Е.Л., Романов Г.А., Евсеев Ю.Н. и др. Алма-Ата: Наука, 1990. 204 с.

30. Бежа М. Галлий. В кн. Рассеянные металлы. М.: ИЛ, 1953. С. 40-55.

31. Bautista R.G. Processing to obtain haigh-purity gallium // JOM: J. Miner., Metals and Mater. 2003. Soc. 55. V.3. P. 23-26.

32. Патент 2157421, Россия. Способ извлечения галлия из алюминатных растворов / Филимошкин А.Г., Чернов Е.Б., Терентьева Г.А. и др. 10.10.2000.

33. Резник A.M., Пономарева Е.И., Силаев Ю.Н., Абишева З.С., Букин В.И. Процессы экстракции и сорбции в химической технологии галлия. Алма-Ата: Наука, 1985. 184 с.

34. Квятковский А.Н., Реброва Т.И., Святош Ю.Н., Ни Л.П. Использование отходов производства для очистки сточных вод предприятий. // Цветные металлы. 1973. №8. С. 39-40.

35. Яценко С.П., Деменев Н.В. Изоморфное осаждение галлия с гидроокисью алюминия из щелочных растворов // Ж.Н.Х. 1960. Т.5. №7. С. 1618-1625.

36. Wrigge Fr.W., Ginsberg Н. Zur Kenntnis der Vogange beim "Ausruhhren" technischen Tonerdehydrats. II // Z. anorg. und allgem. Chem. 1952. Bd. 269. S. 179187.

37. Михнев А.Д., Колмакова Л.П., Ковтун O.H. Кинетические закономерности растворения галлия и алюминия из анодного сплава в щелочных растворах // Цв. металлургия. 2002. №3. С. 62-65.

38. Деревянкин В.А., Поротникова Т.П., Кочерова Е.К., Юмашева И.В., Моисеев В.Е. Поведение скандия и лантана в производстве глинозема из бокситов // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1981. №4. С. 86-89.

39. Корнеев В.И., Сусс А.Г., Цеховой А.И. Красные шламы свойства, складирование, применение. М.: Металлургия, 1991. 144 с.

40. Смирнов Д.И., Молчанова Т.В., Водолазов Л.И., Пеганов В.А.

41. Сорбционное извлечение редкоземельных элементов, иттрия и алюминия из красных шламов // Цветные металлы. 2002. №8. С. 64-69.

42. Логинова М.В., Лебедев В.А., Лукинских А.В., Кореонов В.Н. Переработка железоглиноземистых техногенных отходов предприятий Урала // Цветные металлы. 2000. №9. С. 54-57.

43. Иванов-Эмин Б.Н, Нисельсон Л.А., Иволгина А.Т. Исследование растворимости гидроокиси скандия в растворах едкого натра // Ж.Н.Х. 1960. Т.5. №12. С. 2841-2842.

44. Комисарова Л.Н. О состоянии ионов скандия в водных растворах // Ж.Н.Х. 1980. Т. 25. №1. С. 143-151.

45. Rudolph W.W. Raman spectroscopic studies of Scandium(III) hydration in aqueous solution about the First Hydration Sphere of Sc(III) in Solution // Ztschr. Phys. Chem. (Muenchen). 2000. Bd.214. (2). S.221-238.

46. Иванов-Эмин Б.Н., А.М.Егорова, В.И.Романюк, Е.Н.Сифорова Константы образования анионных гидроксокомплексов некоторых элементов III группы периодической системы // Ж.Н.Х. 1970. Т.15. №5. С. 1224-1228.

47. Комиссарова Л.Н., Шацкий В.М., Жоров В.А. Поведение скандия в растворах, содержащих карбонат-ионы //Ж.Н.Х. 1971. Т.16. №9. С. 2347-2351.

48. Давыдов Ю.П., Глазачева Г.И., Полещук В.В. Взаимное влияние ионов железа (III) и скандия (III) на процесс гидролиза в растворах // Ж.Н.Х. 1982. Т.27. №9. С. 2306-2310.

49. Соколовская Д.М., Радион Е.В., Баев А.К. Гидроксильное комплексообра-зование в системе Cr(III)-Sc(III)-N03"-H20 // Изв. АН Белоруссии. Сер. Хим. науки. 1995. Т.2. С.5-9.

50. Лавренчук В.Н., Стряпков А.В., Коковин Е.Н. Скандий в бокситах и глинах. К.-Уральский: ГУП СО «Каменск-Уральская типография», 2004. 291 с.

51. Vickery R.C. // J. Chem. Soc. (London). 1955. P.245-255.

52. Комисарова JI.H., Красноярская А.А., Шацкий В.М. Растворимость скандия в аммиачных и карбонатных растворах // Ж.Н.Х. 1971. Т.16. №7. С. 19851988.

53. Комисарова Л.Н., Чуваев В.Ф., Шацкий В.М., Жоров В.А., Прозоровская З.Н. Синтез и некоторые свойства скандийкарбонатов щелочных элементов и аммония // Ж.Н.Х. 1971. Т.16. №10. С. 2645-2650.

54. FrickeR., Blenke W. Beitrage zur Chemie Gallium // Ztschr. anorg. und allg. Chem. 1925. Bd.143. S. 183-201.

55. Геворкян C.B., Гурович H.A. Изучение диаграммы растворимости системы Ga203-Na20-H20 // Изв. АН АрмССР. Сер. хим. наук. 1957. Т.10. №6. С. 387-390.

56. Иванов-Эмин Б.Н., Нисельсон Л.А., Гвоздева Н.И. Исследование растворимости гидрата окиси галлия в растворах едкого натра и едкого кали при 25°С //Ж.Н.Х. 1962. Т.7. №5. С. 1150-1153.

57. Яценко С.П., Кононенко В.И., Данилин В.Н., Дружинина Е.П. Физико-химические свойства и строение натрий-галлатных растворов. Сообщения 2, 3. В сб.: Свойства галлия в водных растворах и расплавах. Свердловск: Труды инта химии УФАН СССР, 1966. С. 19-33.

58. Яценко С.П., Деменев Н.В. Исследование системы галлат-углекислота-вода //Ж.Н.Х. 1959. Т. 4. №6. С. 1437-1442.

59. Зазубин А.И., Романов Г.А., Никольская М.П. Кинетика взаимодействия в системе Ga203- Na20-H20 // Теория и практика получения галлия и ванадия. Тр. ИМО АН КазССР. Алма-Ата, 1972. Т.46. С. 12-19.

60. Хаяк В.Г. Поведение цинка и галлия при электрохимическом извлечении галлия из сложных производственных растворов: Автореф. дисс.канд. техн. наук. Свердловск, 1985. 21 с.

61. Хаяк В.Г., Яценко С.П., Диев В.Н., Глазырин М.П. Растворимость и термодинамические параметры взаимодействия в системе Na20-Zn0-H20 при 25 и 50°С // Цветные металлы. 1986. №6. С. 51-54.

62. Хаяк В.Г., Яценко С.П., Диев В.Н. Исследование взаимодействия и некоторых свойств в системе Na20-Zn0-Ga203-H20 // Ж.П.Х. 1987. Т.60. №8. С. 16961701.

63. Зазубин А.И., Романов Г.А., Никольская М.П. Исследование взаимодействия в системе Na20-Ga203-Al203-H20 // Комплексное использование алюминий-, ванадий и фосфорсодержащего сырья. Тр. ИМО АН КазССР. Алма-Ата, 1975. Т.50. С. 26-33.

64. Пермякова Т.В., Лилеев И.С. О карбонизации растворов алюмината натрия, содержащих небольшую примесь галлата натрия // Ж.Н.Х. 1960. Т.5. №9. С. 1999-2006.

65. Липин В.А. Некоторые особенности карбонизации необескремненных алюминатных растворов. //Цветные металлы. 1998. №7. С. 40-43.

66. Яценко С.П. Осаждение галлия с основным карбонатом алюминия и натрия // Ж.Н.Х. 1960. Т.5. №8. С. 1882-1885.

67. Яценко С.П., Деменев Н.В. Соосаждение галлия с гидроокисью алюминия при карбонизации щелочного раствора // Ж.Н.Х. 1960. Т.5. №7. С. 1627-1630.

68. Романов Л.Г., Ни Л.П., Осипова Е.Ф. Поведение цинка при декомпозиции алюминатных растворов // Теория и практика получения галлия и ванадия. Тр. ИМО АН КазССР. Алма-Ата: Наука, Т.46. 1972. С. 51-58.

69. Патент РФ № 2213698. Способ получения раствора для производства солей свинца / Холмогоров А.Г., Пашков Г.Л., МихлинаЕ.В., Зорина Н.В. Опубл. 10.10.2003.

70. Патент РФ № 2213056. Способ получения кальцинированной соды / Берди-чевский Н.И., Белкин А.В., Фальковский Н.Н. и др. Опубл. 09.27.2003.

71. Патент РФ № 97118271. Способ получения гидрооксихлорида и пентагидро-оксихлорида алюминия особой чистоты по бикарбонатной технологии / Богомазов А.В., Гашков Г.И., Молотилкин В.К. и др. Опубл. 08.10.1999.

72. Ахметов Т.Г., Гайсин Л.Г., Порфирьева Р.Т. Технология карбоната бария высокого качества. // Вестник Казан, технол. ун-та. 2001. №189(2). С. 17-19.

73. Патент РФ № 2197429. Способ переработки алюминийсодержащего сырья / Липин В.А., Шмаргуненко А.Н., Беликов Е.А. и др. Опубл. 01.27.2003.

74. Патент РФ № 2215692. Способ получения дискретных частиц карбоната кальция / ДОЙЧ Дональд Ричард, ВАЙС Кеннет Джеймс. Опубл. 11.10.2003.

75. Коган В.Б., Огородников С.К., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. Л.: Наука, 1969. Т. III. Кн. 1. 550 с.

76. Мозговых Г.Я., Романов Л.Г. и др. Растворимость сульфата алюминия в системе Al2(S04)3-FeS04-H2S04-H20 при 25°С // Сб. Труды УНИХИМ. Технология неорганических коагулянтов. Свердловск, 1988. Вып. 65. С. 84-89.

77. Фатеева З.Т., Кабульникова С.Л., Заднеева В.М. Растворимость сульфата железа в сернокислых растворах сульфата алюминия при кислотности от 200 до 500 г/л // Сб. КазПТИ, посвященный 100-летнему юбилею В.И.Ленина. Алма-Ата, 1969. С.51-53.

78. Фатеева З.Т., Кабульникова С.Л., Заднеева В.М. Растворимость окисного сульфата железа в сернокислых растворах сульфата алюминия при температурах 20-80°С (сообщение 2) // Сб. MB и ССО Каз.ССР Металлургия и обогащение. Алма-Ата, 1989. Вып.5. С. 47-50.

79. Funaki К. Studies of the sulphuric acid process for obtaining pure alumina from its ores. //Bull. Tokyo Inst. Technol. 1950. V.l. P. 174-189.

80. Лайнер Ю.А., Ямпуров М.Л., Сыздыкова A.O. Физико-химические свойства растворов и твердых фаз в системе Al2(S04)3-Fe2(S04)3-FeS04-H2S04-H20 // Изв. вузов. Цв. металлургия. 2000. №5. С. 20-26.

81. Комиссарова JI.H., Шацкий В.М., Моисейченко Г.И. Термическая устойчивость сульфатов скандия и их растворимость в растворах серной кислоты при 25°С // Ж.Н.Х. 1965. Т.10. №4. С. 755-763.

82. Зеликман А.Н. Металлургия редкоземельных металлов тория и урана. М.: Гостехиздат, 1960. 83 с.

83. Purkayastha B.C., Vernecer V.R. Study of the Chemistry of Scandium on a Tracer Scale with Scandium-46 // Analyt. Chem. 1959. V.31. P. 814-815.

84. Семенов C.A., Резник A.M., Юрченко Л.Д. Экстракционное извлечение скандия при комплексной переработке различных видов сырья // Цветные металлы. 1983. №12. С. 43-47.

85. Шаталов В.В., Никонов В.И., Соловьева Л.Г., Паршин А.П. Производство соединений скандия при комплексной переработке различных руд // В сб. «ВНИИХТ 50 лет. Юбилейный сборник трудов» М.: ЦНИИАТОМИНФОРМ, 2001. С. 307-311.

86. Запольский А.К. Сернокислотная переработка высококремнистого алюминиевого сырья. Киев: Наукова думка, 1981. 208 с.

87. Шморгуненко Н.С., Корнеев В.И. Комплексная переработка и использование отвальных шламов глиноземного производства. М.: Металлургия, 1982. 128 с.

88. Dahm М., Adam A. Ab-initio-Berechnung des Tetracarbonatoscandat-Ions Na5(Sc(C03)4)-2H20. Einkristallstrukturbestimmung, Schwingungsspektren und thermischer Abbau // Zeits. Anorg. und Allg. Chem. 2001. V.627. S. 2023-2031.

89. Жданова T.A., Воронкова A.A., Комиссарова Л.Н., Пятенко Ю.А. Кристаллическая структура дигидрата тетракарбоната скандия и натрия Na5Sc(C03).4-2H20// Докл. АН СССР. 1971. Т. 196. №5. С. 1076-1079.

90. Комиссарова Л.Н., Тетерин Э.Г., Шацкий В.М., Жоров В.А. О карбонатах скандия//Ж.Н.Х. 1972. Т.17. №2. С. 367-371.

91. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1966. 412 с.

92. Комиссарова JI.H., Пушкина Г.Я., Спицын В.И. О получении и некоторых свойствах нитратов скандия // Ж.Н.Х. 1963. Т.8 №6. С. 1384-1394.

93. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954. 398 с.

94. Федотьев Н.П., Алабышев А.Ф., Ротинян А.Л. и др. Прикладная электрохимия. Л.: Химия, 1967. 600 с.

95. Справочник по электрохимии. / Под ред. Сухотина A.M. Л.: Химия, 1981. 488 с.

96. Деревянкин В.А., Поротникова Т.П., Кочерова Е.К., Моисеев В.Е., Бобров С.А. Извлечение скандия сорбцией из сернокислых растворов // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1981. №3. С. 47-50.

97. Соколова Ю.В., Коряков В.Б., Перьков П.Г. Экстракционное концентрирование скандия (III) с получением фторидного концентрата // Изв. вузов. Цв. металлургия. 2004. №4. С. 45-52.

98. Рубинштейн Г.М., Яценко С.П., Диев В.Н., Пересторонина М.А., Овсянников В.И. Электрохимический способ производства галлия // Фундаментальные науки народному хозяйству. М.: Наука, 1990. С. 600-603.

99. Патент США № 4368108. С 25 С 1/24. "Process for Electrolytic Recovery of Gallium or Gallium and Vanadium from Alkaline, Liquors resulting from Alumina Production" / Rubinshtein G.M., Yatsenko S.P., Diev V.N. et. al. 1983 r.

100. Патент CPP № 91812, M. кл. С 22 В 58/00, С 01 G 15/00. 1987 г.

101. Chinh Le Thy, Pobedimskaya E.A., Khomyakov A.P. Crystal structure of daw-sonite, NaAl(C03)(0H)2 and its first discovery in the Khibiny alkaline massiv // Vestn. Mosk. Univ. Geologiya. 1987. №4. P. 74-77.

102. Томилов Н.П., Бергер A.C., Ворсина И.А., Порошина И.А., Меркулов А.Г. Синтез и некоторые свойства гидрогаллокарбонатов натрия и калия // Изв. СО РАН. Серия химическая. 1970. Т.4. Вып. 2. С. 87-94.

103. Резник П.А., Иванова Р.В. Методы извлечения галлия из отходов и полупродуктов производства алюминиевой промышленности. Труды Гиредмета, T.l. М.: Металлургиздат, 1959. 238с.

104. Коровин С.С., Букин В.И., Федоров П.И., Резник A.M. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. М.: МИСИС, 2003.440 с.

105. Томилов Н.П., Меркулов А.Г., Бергер А.С. Синтез и некоторые свойства гидроалюмокарбоната цезия // Ж.Н.Х. 1969. Т.14. №11. С. 3000-3004.

106. Николаев И.В., Захарова В.И., Хайрулина Р.Т. Кислотные способы переработки красных шламов. Проблемы и перспективы //. Изв. вузов. Цв. металлургия. 2000. №2. С. 19-26.

107. Лебедев В.М. Сернокислотная технология эвдиалитового концентрата // Ж.П.Х. 2003. Т.76. №10. С. 1601-1605.

108. Дибров И.А., ЧиритД.Э., Литвинова Т.Е. Распределение элементов при сернокислотной переработке эвдиалитового концентрата // Цветные металлы. 2002. №12. С. 38-41.

109. Борисенко Л.Ф., Еремин Н.Я., У сков Е.Д. Роль скандия в повышении комплексного использования титаномагнетитовых руд // Горная промышленность. 1997. №1. С. 15-20.

110. Букин В.И., Игумнов М.С., Сафонов В.В., Сафонов Вл.В. Переработка производственных и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы. М.: ООО «Издательский дом «Деловая столица», 2002. 224 с.

111. Лайнер Ю.А., Резниченко В.А. Разработка физико-химических основ и технологий переработки алюминий-содержащего сырья нетрадиционными способами // Цветные металлы. 1999. №12. С. 12-19.

112. Яценко С.П., Сабирзянов Н.А., Пасечник Л.А. Переработка бокситового шлама с получение глиноземистого и редкоземельного концентратов, скандиевой соли и лигатуры // Химическая технология. 2004. №12. С. 28-34.

113. Перельман Ф.М. Изображение химических систем с любым числом компонентов. М.: Наука, 1965. 98 с.

114. Горошенко Я.Г. Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем. Киев: Наукова думка, 1978. 490 с.

115. Диев В.Н., Сабирзянов Н.А., Яценко С.П. Техногенная реальность беда или надежда // Металлы Евразии. 2003. №6. С. 74-76.

116. А.Г.Широкова, О.В.Корякова, О.В.Федорова, С.П.Яценко ИК спектроскопическое изучение экстракции скандия из серной кислоты твердыми экстраген-тами на основе ТБФ, Д2ЭГФК, ДБ18К6 и их смесей // Ж.Н.Х. 2002. Т.47. №5. С.837-845.