Технология переработки мышьяксодержащих композиционных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.16, кандидат технических наук Наливайко, Александр Иванович

• Наливайко, Александр Иванович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Наливайко, Александр Иванович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор. Технология получения и очистки оксидов мышьяка (III) и (V).

1.1. Общие положения.

1.2. Особенности получения оксидов мышьяка (III) и (V)

1.3. Переработка мышьяксодержащего сырья.

1.4. Гидрометаллургические и гидро-пирометаллургические методы получения мышьяка из промышленных отходов

1.5. Использование металлического мышьяка для получения его оксида

1.6. Экологически чистый процесс удаления мышьяка из концентратов цветных металлов

1.7. Выделение мышьяка из производственных растворов.

1.8. Методы очистки оксида мышьяка (III) .,.

Глава 2. Состав и физико-химические свойства шлама, извлеченного оксида мышьяка (III) и шлака.

2.1. Общие положения.

2.2. Анализ шлама, шлака и выделенного из шлама Аз2Оз на содержание в них оксида мышьяка.

2.2.1. Определение сопутствующих соединениям мышьяка (III) примесей в шламе и шлаке

2.2.2. Определение молибдена.

2.2.3. Определение вольфрама.

2.2.4. Определение висмута.

2.2.5. Определение железа

2.2.6. Определение алюминия и марганца.

2.2.7. Определение ванадия

2.2.8. Определение никеля и хрома.

2.2.9. Определение влаги в шламе

2.2.10. Определение селена, бора, титана.

2.2.11. Определение серы, углерода, фосфора.

2.2.12. Определение ртути, цинка, меди, кадмия, свинца

2.3. Обсуждение результатов.

2.4. Выделение оксида мышьяка (III) из водных и аммиачных растворов мышьяксодержащих отходов

2.5. Выводы к главе 2.

Глава 3. Технология получения рафинированного оксида мышьяка (III) методом сублимации при нормальном давлении.

3.1. Общие положения.

3.2. Технологические схемы и условия сублимации.

3.3. Физико-химические свойства исходного сырья и конечного продукта.

3.4. Разработка оборудования и технологии получения рафинированного оксида мышьяка (III) методом сублимации

3.4.1. Модернизация аппарата НИИ химии СГУ.

3.4.2. Создание лабораторных моделей по сублимации оксида мышьяка.

3.5. Разработка технологии опытного производства получения оксида мышьяка (III)

3.5.1. Технология извлечение оксида мышьяка.

3.5.2. Первая стадия технологии очистка оксида мышьяка (III).

3.5.3. Вторая стадия технологии очистки оксида мышьяка (III)

3.6. Технология сушки сырья.

3.7. Экономические показатели технологии извлечения оксида мышьяка (III)

3.8. Выводы к главе 3.

Глава 4. Технология получения рафинированного оксида мышьяка (III) контактным способом сублимации при пониженном давлении

4.1. Общие положения.

4.2. Обсуждение результатов испытаний

4.3. Модернизация технологии и установки получения оксида мышьяка (III) непрерывном методом.

4.4. Выводы к главе 4.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология переработки мышьяксодержащих композиционных материалов»

После подписания Россией Международной конвенции по уничтожению запасов имеющегося химического оружия (1993 г.) были начаты работы по созданию соответствующих объектов уничтожения в местах его хранения. Составной частью одного из таких объектов является завод по уничтожению запасов люизита, иприта и их смесей в пос. Горный (Саратовская обл.). Базовые технологии уничтожения химического оружия (ХО) не предусматривают возможность дальнейшего применения продуктов детоксикации в качестве сырья для получения веществ с полезными свойствами - все продукты подлежат захоронению в специальных могильниках [1, 2]. По этой причине завод, имеющий современное специализированное оборудование, квалифицированный персонал, специально созданную инфраструктуру, после выполнения задачи по уничтожению химического оружия практически омертвляется. В связи с этим остро стоит проблема поиска задач, на выполнение которых мог бы быть перепрофилирован завод без существенных капиталовложений, с учетом требований к его инфраструктуре (наличие мест хранения отходов) и кадровому потенциалу персонала (умение и опыт работы с токсичными веществами). В этом заключается актуальность поставленной перед нами проблемы.

С учетом специфики строящегося объекта (уничтожения, в частности, мышьяксодержащего химического оружия в пос. Горный Саратовской области), а также отсутствия в России промышленного выпуска особо чистых соединений мышьяка, наиболее разумным представляется возможность перепрофилирования завода в специализированное предприятие под решение задач получения товарной продукции на основе мышьяка.

Эти задачи подтверждают актуальность проблемы по причине устойчивого спроса на мировом рынке на мышьяксодержащую продукцию (объем потребления около 50 тыс. т), достаточно широкого спектра этой продукции и сфер ее применения (сельское хозяйство, пропитка древесины, производство стекла, кожевенная промышленность, биостойкие краски, электроника и т.д.).

Существенным аспектом возможности осуществления этой задачи является то, что, в отличие от традиционных производителей этой продукции (Швеция, Франция, Намибия, Мексика, Перу и др.), применяющих наиболее распространенные минералы - арсенопирит (БеАвЗ), реальгар (А8484), аурипигмент (AS2S2), Россия может использовать в качестве сырья высококонцентрированные отходы металлургической промышленности. Эти отходы содержат в своем составе более 50 % оксида мышьяка и, кроме того, ряд тяжелых металлов (в частности, вольфрам).

Данное обстоятельство сразу же позволяет исключить из схемы переработки мышьяка экологически опасную стадию окисления сульфида мышьяка до оксида, повышает экологические показатели процессов получения товарной продукции, вовлекает в сферу возврата концентрат тяжелых металлов. Именно данное сырье может решить проблему создания отечественного специализированного предприятия по производству мышьяксодержащих соединений с целью обеспечения различных отраслей народного хозяйства ценными продуктами и сырьем.

Хотя первым этапом работы является создание технологии получения из отходов оксида мышьяка, на самом деле проблема организации производства является многоуровневой. Она включает в себя вопросы создания технологий получения не только оксида мышьяка различной степени чистоты, но и металлического мышьяка высокой степени чистоты, а также спектра неорганических и органических соединений различного состава. Поэтому при рассмотрении и анализе литературных данных мы касались различных аспектов свойств и процессов получения как металлического мышьяка, так и его соединений, но главное внимание на первом этапе работы все же сосредоточено на проблеме получения и выделения оксида мышьяка и способах его очистки.

Работа выполнялась в соответствии с требованиями Президентской программы по уничтожению химического оружия в Российской Федерации, оборонного заказа от марта 2000 г., инновационными программами Саратовского Правительства.

Исходя из сказанного, целью работы явилось создание основ технологии получения оксида мышьяка (III) из отходов металлургических производств (шламов) с различной степенью чистоты от 99,5 до 99,99 %.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1) качественный и количественный анализ состава и свойств пылевидных отходов (шламов) металлических производств;

2) выбор и обоснование метода извлечения мышьяковистого ангидрида - оксида мышьяка (III) - из шлама и его последующая очистка;

3) определение основных технологических параметров ведения технологического процесса извлечения оксида мышьяка (III) из металлургического шлама, включая разработку технологического оборудования;

4) определение основных технологических параметров ведения технологического процесса очистки оксида мышьяка (III) до квалификации 99,99 %, включая разработку технологического оборудования;

5) составление краткого технологического регламента опытного производства оксида мышьяка (III);

6) апробация и внедрение результатов исследований в лабораторное (опытное) производства оксида мышьяка (III).

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

1) разработана комплексная технология качественного и количественного анализа полиметаллов в шламе, извлеченного из него оксида мышьяка (III) и оставшегося в процессе извлечения шлаков;

2) разработана технология термической сублимации оксида мышьяка (III) при нормальном и пониженном давлении применительно к малотоннажному способу его получения;

3) разработано технологическое оборудование для термической сублимации оксида мышьяка (III) при нормальном и пониженном давлении;

4) предложен лабораторный регламент извлечения оксида мышьяка (III) термической сублимацией при нормальном давлении;

5) найдено техническое решение, позволяющее направлено повышать чистоту готового оксида мышьяка (III) от 99,5 до 99,99 %.

Научная новизна подтверждается полученными патентами РФ.

Таким образом, на защиту выносятся следующие научные положения:

1) модельные представления термической сублимации оксида мышьяка (III) из отходов металлургических производств;

2) теоретические и экспериментальные закономерности по изменению физико-химических и технических характеристик сублимированного As203;

3) особенности механизма и экспериментальные данные, подтверждающие эффективность направленного получения оксида мышьяка (III) из шла-мов металлургических производств различной степени очистки от 99,5 до 99,99 %;

4) технические решения по созданию технологического оборудования применительно к опытному производству оксида мышьяка (III).

Достоверность полученных результатов достигается использованием современного взаимодополняющего научно-исследовательского оборудования (рентгенофазового, дифференциально-термического, дифференциально-термографического анализа, ИК-, УФ-спектроскопии), комплексных аналитических методов анализа полуметаллов и AS2O3, включая специализированные физико-химические и аналитические методы на базе ГИТОС (г. Шиханы) и завода по уничтожению химического оружия в пос. Горный (Саратовская обл.), а также ГИРЕДМЕТ и ИРЕА (г. Москва), Саратовском военном институте радиационной, химической и биологической защиты; апробаций технических решений в лабораторном (опытном) производстве As203 в НИИ химии Саратовского государственного университета.

Практическая значимость работы состоит во внедрении ее результатов в опытное производство оксида мышьяка (III) AS2O3 в НИИ химии Саратовского государственного университета и на заводе по уничтожению химического оружия в пос. Горный (Саратовская обл.), а также в учебный процесс химического факультета Саратовского госуниверситета.

В заключение необходимо отметить следующее. Согласно классическим представлениям, под композиционным материалом понимается многокомпонентная система, состоящая из основы (матрицы), в которую введены наполнители. При этом считается, что если в отдельности матрица и наполнители характеризуются своими индивидуальными физико-химическими свойствами, то композит, изготовленный на их основе, обладает принципиально другими параметрами.

Как правило, под матрицей понимают полимерную или органическую компоненту, а под наполнителем - неорганические и органические соединения.

В этой части шлам можно рассматривать, как композит, где под матрицей понимается смесь оксидов тугоплавких металлов (керамика), а наполнителем служит оксид мышьяка. Последний имеет свои строго специфические (отличные от матрицы) параметры, обеспечивающие возможность термовозгонки (сублимации). При этом в случае удаления оксида мышьяка из шлама матрица и наполнитель приобретают свои индивидуальные качества. И наоборот, при введении оксида мышьяка в матрицу тугоплавких металлов под действием температуры, реализуется шлам, обладающий прежними композитными свойствами. Это дает возможность рассматривать шлам, как композиционный материал на основе неорганических компонент.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология композиционных материалов», Наливайко, Александр Иванович

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Разработаны и оптимизированы аналитические и физико-химические методы качественного и количественного анализа шламов металлургических производств. Установлено, что состав шламов производства представляет собой смесь различных соединений (Ag, В1, С, Са, Сё, Со, Сг, Си, М£, N1, Р, РЬ, 8, 8е, Те, Т1 - на уровне 5-Ю-5.5-Ю-6 масс. %), основными среди которых являются соединения мышьяка (III) (55.60 масс. %) и мышьяка (V) (до 3 масс. %). Данные отходы являются перспективным сырьем для получения мышьяковых соединений и, прежде всего оксида мышьяка (III). В качестве других элементов в шламе следует отметить (масс. %): \У - 4,5; Ре - 2,6; Мп - 0,5; А1 - 0,3; Мо - 0,05. После извлечения из шламов оксидов мышьяка концентрация этих металлов в отходах возрастает до (масс. %): - 11,8; Бе - 11,9; Мп - 3,0; А1 - 1,22; Мо - 0,14, что делает их перспективным для дальнейшего применения в качестве лигатуры в металлургических процессах.

2. Обработка шламов горячей водой (-70.80 °С) в течение 2.3 ч показало, что в нерастворимой части отходов в качестве основной фазы является вольфрамат железа Ре\УС>4, оксид мышьяка (III) - до 63 масс. %, а также возможно присутствие фаз Са\\Ю4, РеАз04, Са2Аз207, \\Ю3, а-8Ю2. Рентгенофа-зовый анализ вещества, полученного из фильтрата упариванием, показал наличие одной фазы, идентифицируемой как Аз203 по качеству соответствующий рафинированному образцу оксида.

3. На основе теоретических и экспериментальных данных предложена модель сублимации оксида мышьяка (III) из шламов, скорость процесса которой определяется следующими основными факторами: интенсивностью подвода тепла к шламу в сублимационном аппарате (оптимальной является обычно температура на несколько градусов ниже температуры кипения вещества); скоростью перехода вещества из твердой фазы в газообразную (поэтому целесообразно проводить процесс при пониженном атмосферном давлении); скоростью массопереноса от зоны парообразования к зоне конденсации (поэтому аппараты для возгонки конструируют так, чтобы расстояние между нагреваемой и охлаждаемой поверхностями было минимально); скоростью фазового перехода Аб203 из газообразного состояния в твердое, которая зависит от интенсивности отвода тепла из газовой и образующейся твердой фаз (поэтому высокая скорость охлаждения может быть достигнута при добавлении холодного газа-носителя непосредственно в пар); скоростью отвода тепла от твердого вещества (десублимата) в конденсаторе, которая, в свою очередь, зависит от теплофизических и геометрических (форма и размер кристалла) свойств твердого As2C>3 (наилучшие кристаллы As203 образуются в том случае, когда температура конденсирующей части прибора лишь немного ниже температуры - на 10. 15 °С - кипения оксида мышьяка.

4. Разработана технология опытного производства оксида мышьяка (III) из шламов металлургических производств, позволившая получить товарный продукт As203 в рафинированном виде со степенью чистоты от 99,0 до 99,99 %, что подтверждено независимой экспертизой анализа сертифицированных специализированных лабораторий ГИРЕДМЕТа и ИРЕ А (г. Москва). При этом опытная наработка товарного оксида мышьяка (III) составила более 15 кг.

5. На основе лабораторных и модельных систем разработана опытная установка получения оксида мышьяка (III), в конструкцию которой между сублиматором и стенками корпуса был введен холодильник (десублиматор), что создает направленный поток пара в сторону холодных стенок и обеспечивает градиент температур (давлений) и, как следствие, протекание процесса, близкого к равновесному состоянию. Эти условия благоприятно сказались на образовании десублимата на стенках аппарата и стеклообразного остатка AS2O3 на противне.

6. Предложена технологическая схема основного производства оксида мышьяка (III) из шламов, рассчитан материальный баланс процесса, выявлены схемы движения материальных потоков, рассчитаны людские и энергетические затраты. Показано, что в производстве рационально иметь две линии по 5 аппаратов (см. п. 5 Выводов). Это дает возможность получать около 5 т высококачественного оксида в год. Установлено, что создание многоярусных (многоподовых) аппаратов для сублимации принципиально повышает производительность процесса в целом.

7. В качестве альтернативной технологии кантатного способа получения оксида мышьяка (III) были разработаны модельные технологии непрерывного получения оксида мышьяка (III) методом сублимации при пониженном давлении, что давало возможность непосредственно из шламов металлургических производств в один процесс (при температуре обжига выше Т= 400 °С и давлении менее 1 атм.) получать образцы рафинированного оксида Аб20з высокой (до 99,99 %) чистоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Наливайко, Александр Иванович, 2000 год

1. Капашин В.П., Наливайко А.И., Демахин А.Г., Севастьянов В.П. Бункерный метод захоронения отходов высокотоксичных органических веществ // Некоторые аспекты промышленной экологии и охраны окружающей среды: Мат-лы конф. Саратов: СГТУ, 1999. - С. 249-252.

2. Вольский А.Н. Теория металлургических процессов, Т. 1. M.-JI: ОНТИ, 1935.

3. Пономарева Е.И., Соловьева В.Д., Боброва В.В. Мышьяк в свинцово-цинковом и медном производствах // Комплексное использование минерального сырья. 1978. - № 1. - С. 66.

4. Евдокимов В.И., Дерлюкова JI.E., Яцковский A.M. и др. Экологически чистый процесс удаления мышьяка из концентратов цветных металлов / Цветные металлы. 1997. - № 5. - С. 27-28.

5. Храпунов Е.Е., Шисова Р.И. и др. Вакуумная пироселекция основа экологически чистых технологий переработки полиметаллического сырья цветных металлов // Российский хим. журнал. - 1993. - Т. 37, № 4. - С. 93-94.

6. Литвинов В.П., Копылов Н.И. Экологически чистая технология получения металлического мышьяка особой чистоты / Цветные металлы. -1994.-№7.-С. 23-24.

7. Соболь С.И. Возможности электроэкстракции для отделения мышьяка от тяжелых цветных металлов из растворов аммиачного выщелачивания // Цветные металлы. 1993. - № 9. - С. 24-27.

8. Храпунов В.Е., Челохсаев Л.С., Исакова Г.А., Спивак М.М. Вакуумтермическое выделение мышьяка из золотосодержащих концентратов Якутии // Цветные металлы. 1993. - № 4. - С. 9-11.

9. Копылов Н.И., Литвинов В.П., Мусин Д.Ю. Глушков А.Г. Вывод мышьяка из золото-мышьяковых концентратов Токурского месторождения // Цветные металлы. 1995. - № 3. - С. 17-22.

10. Антипов Н.И. Вывод мышьяка из технологического цикла в производстве цветных металлов // Цветные металлы. 1996. - № 4. -С. 56-59.

11. Федоров В.А., Пашшкин A.C., Ефремов A.A., Гинберг Е.Е. Физико-химические основы получения высокочистого мышьяка из сульфидных руд // Высокочистые вещества. 1991. - № 5. - С. 7-30.

12. Цхакая Н.Ш. / Сб.: Перспективы развития производства мышьяка и его соединений, в том числе особо чистых. Научно-техн. конф. Тбилиси. -1985.-С. 3-18.

13. Громов Б.В. Состояние и перспективы использования сорбционных процессов в гидрометаллургии // Цветные металлы. 1976. - № 1. - С. 19-22.

14. Евдокимов В.И. Применение процессов химический возгонки для химико-металлургического обогащения полиметаллического сырья // Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук. 1981. - В. 3, № 7. - С. 11-23.

15. Болдырев В.В. Химия твердого тела и проблемы переработки минерального сырья / Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук. 1981. - В. 3, №7.-С. 3-11.

16. Передерий О.Г., Любимов A.C., Смирнов JI.A. и др. Внедрение сульфидно-пиролюзитной технологии очистки от мышьяка сточных вод сернокислотного производства // Цветные металлы. 1982. - № 6. - С. 32-35.

17. Рцхиладзе В.Г. Мышьяк. М.: Металлургия, 1969. - 190 с.

18. Рзаев Б.З., Саядов Р.К. Получение белого мышьяка окислением трехсернистого мышьяка / Азербайджанский хим. журнал. 1981. - № 6. -С. 117-121.

19. Садилова Л.Г., Лоскутов Ф.М. Переработка шпейзы свинцового производства // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1958. - № 5. - С. 38-50.

20. Малкин Я.З., Полывянный И.Р. Вывод и извлечение мышьяка из свинцово-цинкового производства // Металлургическая и химическая промышленность Казахстана. 1962. - № 4.

21. Розловский A.A., Богданов В.А. Переработка мышьяковистых полупродуктов предприятий цветной металлургии // Цветные металлы. -1976. -№2. -С. 30-33.

22. Байбородов П. П. Гидрометаллургическая переработка сурьмяно-мышьяковистых концентратов // Цветные металлы. 1976. - № 3. - С. 25-27.

23. Федотова Е.И., Kupp Л.Д., Калинина Э.И. К вопросу распределения мышьяка по продуктам медеплавильного производства // Труды ин-та Унипромедь. 1972. - В. 15. - С. 135-138.

24. Гигаури Р.Д., Гургенидзе И.И., Вачиадзе Е.С. Об основных формах нахождения мышьяка в некоторых отходах производства // Сообщения АН ГССР. 1988. - Т. 130, № 3. - С. 553-556.

25. Инджия М.А., Гигаури Н.Ш., Гигаури Р.Д. и др. Взаимодействие высших спиртов с мышьяковистым ангидридом // Сообщения АН ГССР. -1982.-Т. 105, №2.-С. 301.

26. Гамаюрова B.C., Аладжев М.М., Ниязов И.А. II Химия и технол. элементоорг. соед. и полимеров. 1981. - В. 4. - С.14-16.

27. Ручик A.C. Методы химического анализа мышьяковых руд и продуктов их переработки. М.: Металлургия, 1958.

28. Фрейдлина Р.Х. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка, вып.7. M.-JL, 1945.

29. Немодрук A.A. Аналитическая химия мышьяка. М.: Наука,1976.

30. Ганимов М.Д. и др. Поведение мышьяка и редких металлов при окислительном обжиге // Цветные металлы. 1961. - № 12. - С. 21.

31. Ситтиг М. Извлечение металлических и неорганических соединений из отходов. М.: Металлургия, 1985.

32. А. с. (СССР) № 380335. Способ очистки отжиговых газов от AS2O3 // Теребенин A.M., Быков А.П. Заявл. 08.07.71. (ЦНИИИ оловянной промышленности). РЖХ-1974 г.

33. Demangi H., Vieri L., Heeht G. Разработка метода выделения триоксида мышьяка / Cah. hôtes doc. 1992. - № 146. - С. 63-70. РЖХ-1992 г.

34. А. с. (СССР) № 4164617/ 31-26. Способ получения белого мышьяка. Заяв. 22.12.86. (Груз, политехи, институт). РЖХ-1989 г.

35. Поцелуева АД., Спивак М.М., Исакова P.A. Окисление сульфоарсенида кобальта кислородом воздуха при пониженном давлении // Комплексное использование мин. сырья. 1992. - № 10. - С. 47-50.

36. Ловчиков B.C., Липшиц Б.М., Сорокин А.П. Очистка вторичной пыли Новосибирского оловянного завода от мышьяка // Цветные металлы. 1959. - № 8. - С. 53-56.

37. Патент (Швеция) № 377106. Кл. С 01 В 17156 / Способ и аппарат для получения окиси мышьяка из газа // Fiedler G. Заявл. 14.02.73.

38. Патент (Япония) № 52-35040 / Очистка AS2O3 // Иноо Тосимаса.

39. Патент (США) № 4438079 / Получение мышьяковистого ангидрида. Заявл. 26.03.82.

40. Давыдов Е.В., Козъмин Ю.А., Шульгин Л.П. Щелочно-электролитический способ извлечения мышьяка из конвертерной пыли // Цветные металлы. 1967. - № 7. - С. 68-71.

41. Евдокимова А. К. и др. Сернокислотная переработка возгонов, содержащих окиси цинка и олова // Цветные металлы. 1957. - № 9. - С. 1925.

42. Маковецкий А.Е. К вопросу о комплексной переработке Алтайских полиметаллических руд / Кн.: Большой Алтай. Вып. 4. Л:, 1934.

43. Нестеров В.Н., Исакова P.A. Переработка шпейзы методом возгонки под вакуумом // Изв. АН КазССР, сер. металлург. 1958. - Вып. 3.

44. Способ вывода мышьяка из технологического процесса сурьмяного производства // Цветные металлы. 1985. - № 6. - С. 2-3.

45. Пономарева Е.И. и др. Восстановительный обжиг некондиционного арсената кальция с целью получения металлического мышьяка / Деп. КазНИИНТИ. 1973. - № РЗ1 -73.

46. Рцхиладзе В.Г., Авалиани А.Т., Пхачиашвили М.Ш. и др. Использование металлического мышьяка для получения его оксида // Сообщения АН ГССР. 1985. - Т. 120, № 3. - С. 589-591.

47. Мазурчук Э.Н., Макарова А.Н. Получение товарного оксида мышьяка на медеплавильном заводе «Тойо» (Япония) // Цветные металлы. 1988. -№ 7. - С. 58-60.

48. Патент (ЧСФР) № 276648, МКИ 5С22 ВЗ/4 / Способ безотходной обработки натриево-мышьяковых шламов. РЖХ-1994 г.

49. Патент (ЧСФР) № 276085, МКИ 5С01 G.28/00 / Способ удаления мышьяка из сульфидно-щелочных растворов. РЖХ-1994 г.

50. Патент (ЧСФР) № 274786, МКИ С02 F1/58 / Способ удаления мышьяка из водных растворов, содержащих арсениты и арсенаты. РЖХ-1994 г.

51. Патент (СССР) № 1775371, МКИ С02 Fl/58 COI G28/00 / Способ извлечения мышьяка из кислых растворов // Шубинок A.B.

52. Чернова О.П., Похвиснева В.Б., Курдюмов Г.М. Гальваноочистка мышьяксодержащих сточных вод // Цветные металлы. 1997. - № 2. -С. 28-30.

53. Девятых Г.Г. Глубокая очистка веществ. -М.: Высшая школа, 1974.

54. Девятых Г.Г., Чурбанов М.Ф. Методы получения веществ особой чистоты. М.: Наука, 1976.

55. Мурский Г.Л., Филимонов И.В. Очистка веществ методами многоступенчатой сублимации // Высокочистые вещества. 1991. - № 2. -С. 38.

56. Пугачева Г.М., Аникин А.Г., Покарев Б.С. Зонная сублимация и зонная плавка бензойной кислоты // Ж. физ. химии. 1965. - Т. 39, № 10. -С. 2620.

57. Пугачева Г.М., Аникин А.Г., Покарев Б.С. Изучение поведения триоксана в процессах зонной плавки и зонной возгонки // Вестн. МГУ, сер. хим. 1966. -№ 3. - С. 51.

58. Аникин А.Г., Пугачева ГМ. Очистка органических веществ методом зонной сублимации через жидкую фазу // Ж. прикладной химии. 1975. - Т. 48, № 5. - С. 1071.

59. Кусаев Ю.И., Сидоров Н.С., Николаев Р.К. Металлы высокой чистоты. -М.: Наука, 1976.

60. Конецкий Ч.В., Клименко Г.Л., Плющева С.В. Получение и анализ веществ особой чистоты. М.: Наука, 1978.

61. Карасев Б.В., Сычев Ю.Н. Зонная конденсация как метод очистки // Вестн. МГУ. 1968. - № 2. - С. 84.

62. Карасев Б.В. Анализ процесса очистки вещества от подвижной примеси методом зонной конденсации // Вестн. МГУ. 1969. - № 2. - С. 47.

63. Ниселъсон Л.А., Севрюгова H.H., Поляков Я.М. Получение и анализ чистых веществ. Горький: ГГУ, 1982.

64. Ивашенцев Я.И., Никульчикова O.K., Отмахова З.И. Термическая дистилляция трехокиси мышьяка. // Труды ТГУ. Вопросы химии. 1964. -С. 150.

65. Патент (США) № 2944885 // G.A. Wolff.

66. Патент (США) № 2975048 // G.R. Anteil, Т. W. Roberts.

67. Горюнова H.A., Кардинова Г.В., Соколова В.И. и др. Способ получения мышьяка высокой чистоты // Ж. прикладной химии. 1960. -Т. 33, №6.-С. 1409-1410.

68. А. с. (СССР) № 136560 // Селянинова И.Ф., Кроль Л.Я., Куликов Ф.С. и др. Бюлл. изобр. 1961. - № 5.

69. Воробьев В.Л., Соколов Е.Б. Методы получения мышьяка высокой чистоты. -М., 1967.

70. Федоров В.А., Филиппов Э.П., Лебедева Р.Н. и др. О поведении примесей органических веществ в процессе термической обработки AsCl3 // Ж. прикладной химии. 1974. - Т. 47, № 8. - С. 1750.

71. Ефремов A.A., Циогидзе О.Ш., Гринберг Е.Е. II Ж. физ. химии. 1986. -№ 5. - С. 1204.

72. Ефремов A.A., Гринберг Е.Е., Циогидзе О.Ш. Перспективы развития производства мышьяка и его соединений / Тез. докл. научн.-техн. конф. Тбилиси. 1983.-С. 19.

73. Федоров В.А., Ефремов A.A., Ефремов Е.А. и др. Получение треххлористого мышьяка особой чистоты. М.: ЦНИИ Электроника, 1976.

74. Циогидзе О.Ш. Бессарабов A.M. Аллахвердов Г.Р. и др. Определение кинетических констант гидролиза трихлорида мышьяка // Ж. физ. химии. -1986.-№4.-С. 1025-1027.

75. Ефремов A.A., Гринберг Е.Е., Омиадзе А.П. и др. Алкоксидный способ получения особо чистого AS2O3 // Высокочистые вещества. 1992. -№2.-С. 54.

76. Габисиани Г.Г., Гринберг Е.Е. и др. Кинетика процесса синтеза особо чистых алкоксидов мышьяка // Высокочистые вещества. 1987. - № 4. -С. 88.

77. Гринберг Е.Е., Омиадзе А.П., Габисиани Г.Г. и др. Очистка эфиров мышьяковистой кислоты и изучение их некоторых физико-химических свойств // Высокочистые вещества. 1987. - № 2. - С. 83.

78. Минасян КВ. //Зав. лаборатория. 1965. - Т. 11. - С. 1326.

79. Файнберг С.Ю. Анализ руд цветных металлов. М.: Металлургиздат, 1963.

80. Гусев В.В., Шевченко О.Ф. II Укр. хим. журнал. 1962. - Т. 28. -С. 377.

81. Аналитическая химия мышьяка и его соединений / Муштакова С.П., Капашин В.П., Нсигивайко А.И., Севостъянов В.П.; СГУ. Саратов, 2000. -25 с. - Деп. в ВИНИТИ 28.06.2000 г.

82. Муштакова С.П., Кожина Л.Ф., Капашин В.П., Наливайко А.И. Выделение оксида мышьяка (III) из отходов гидрометаллургических производств методом хлорирования / Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2000. - № 6.

83. Гшлебранд В. Ф. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия, 1966.

84. Перегуд Е.А., Гернет E.B. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. — M.-JL: Химия, 1965.

85. Бусев А.И. и др. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1966.

86. Лурье Ю.Ю., Гинзбург Л.Б. II Зав. лаборатория. 1949. - Т. 15. -С. 21.

87. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971.

88. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, 1971.

89. Багдасаров К.Н., Ахмедова Х.А. и др. II Зав. лаборатория. 1969. -Т. 15.-С.14.

90. Щербакова Б.Г., Вейцман P.M. II Зав. лаборатория. 1956. - № 6. -С. 663.

91. ТУ 113-12-112-89. Мышьяк металлический для полупроводниковых соединений ОСЧ.

92. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Госхимиздат, 1963.

93. Временный лабораторно-технологический регламент, ГИТОС, 2000 г.

94. СмителсК. Вольфрам. -М.: ИЧЦМ, 1958.

95. Кузьмина Р.И., Наливайко А.И., Севостъянов В.П. Общая химическая технология: промышленная экология объектов окружающей среды: Учеб. пособие по курсу «Промышленная экология». Саратов: Изд-во СГУ, 2000. -52 с.

96. Горюнова H.A. и др. Способ получения мышьяка высокой чистоты // ЖПХ. 1960. - Т. 33, № 6. - С. 1409.

97. Корякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.

98. Воробьев В.А., Соколов Е.Б. Методы получения мышьяка высокой чистоты. Обзор литературы. М.: Мин. цвет. мет. СССР, 1967.

99. Техническая энциклопедия / Под ред. JI.K. Мартене. Т. 14. М.: Советская энциклопедия, 1931.

100. Марковский Я.А. Мышьяк. M.-JL: ОНТИ «Металлургиздат», 1934.

101. Переработка мышьяксодержащего сырья. Обзорная информация. Серия Горно-химическая промышленность. -М.: НИИТЭХИМ, 1983.

102. Техническая энциклопедия / Под ред. JI.K. Мартене. Т. 4. М.: Советская энциклопедия, 1928.

103. Либерман Г.Б. Химия и технология отравляющих веществ. M.-JL: ГНТИ, 1931.

104. Щелпакова И.Р. и др. Атомно-эмиссионное определение мышьяка с предварительной отгонкой основы в виде оксида // Высокочистые вещества. 1991.-№5.-С. 170.

105. А. с. (СССР) № 273779 кл. С01 В 27/00 / Устройство для рафинирования мышьяковистого ангидрида и белого мышьяка // Б.М. Рейнгольд, H.A. Дубинин и др. от 18.03.69 г. (Иркутский ГосНИИ редких и цветных металлов).

106. А. с. (СССР) № 564263 кл. С01 В 27/00 / Устройство для рафинирования мышьяковистого ангидрида и белого мышьяка // В.М. Петухов, H.A. Дубинин и др. от 10.06.75 г. (Иркутский ГосНИИ редких и цветных металлов).

107. Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская энциклопедия, 1992.

108. Промышленная экология: состав и применение отходов металлургических производств / Кондратьев Ю.И., Капашин В.П., Наливайко А.И., Севостьянов В.П.; СГУ. Саратов, 2000. - 18 с. - Деп. в ВИНИТИ 28.06.2000 г.

109. Лабораторная техника органической химии / Под ред. Б. Кейла. -М.: Мир, 1966.

110. Лебедев В.Я. и др. Механизм сублимации тетрахлорида циркония // Высокочистые вещества. 1987. - № 1. - С. 75.

111. Мелихов И.В. и др. К методологии десублимационного получения чистых веществ // Высокочистые вещества. 1991. - № 6. - С. 64.

112. Горелик А.Г., Амитин A.B. Десублимация в химической промышленности. М.: Химия, 1986.

113. Итоги науки и техники. Серия «Процессы и аппараты химической технологии». 1983. - Т. 11, № 1.

114. ГОСТ 12.1.005-88. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

115. Инструкция о порядке сбыта, приобретения, хранения учета и перевозки сильнодействующих ядовитых веществ. (Утверждена Зам Министра охраны общественного порядка СССР 4 сентября 1968 г. № 247).

116. ГОСТ 19433-88. Грузы опасные. Классификация и маркировка. -М.: Изд-во Стандартов, 1988.

117. Правила перевозки опасных грузов автомобильным транспортом. -М.: Министерство транспорта Российской Федерации, 1995 г.

118. Профилактические меры при перевозке опасных грузов на железнодорожном транспорте. -М.: Транспорт, 1985.

119. Временный лабораторно-технологический регламент получения оксида мышьяка. ВЛТР.00210045-2000. Договор № СГУ-143-99 (ХД6/99). Ю.И. Кондратьев, Б.А. Князев. Шиханы, 2000.

120. Заявка на патент РФ № 2000104661/02(004723) от 23.02.2000 г.; МКИ С01 G 28.00. Способ получения оксида мышьяка / Наливайко А.И., Капашин В.П., Костенко С.А и др. (РФ). Положительное решение от 23.05.2000 г.

121. Заявка на патент РФ № 2000104593/02(004743) от 23.02.2000 г.; МКИ С01 G 28.00. Устройство для получения оксида мышьяка / Наливайко А.И., Капашин В.П., Костенко С.А и др. (РФ). Положительное решение от 23.05.2000 г.

122. ТУ 113-12-5-8-85. Оксид мышьяка (III) ОСЧ 10-2. Технические условия. «Грузгорнохимпром», 1985.

123. ГОСТ 18995.4-73. Продукты химические органические. Методы определения температур плавления.

124. Чурбанов М.Ф. и др. Получение и анализ высокочистых тетрафторидов циркония и гафния // Высокочистые вещества. — 1987. № 1. -С. 109.

125. Патент (Япония) 2И693П / Удаление мышьяка // Сасавара И. РЖХ-1982 г.

126. Казенас Е.К и др. Давление и состав пара над окислами химических элементов. -М.: Наука, 1976.