Физико-химические основы процесса разделения "арсенита натрия гидролизного" на базовые компоненты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Елисеев, Данила Александрович

• Елисеев, Данила Александрович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Елисеев, Данила Александрович

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Краткие основы процесса детоксикации люизита

1.2 Способы переработки реакционных масс, образующихся в процессе детоксикации люизита

1.3 Состояние производства и потребления различных соединений мышьяка

1.4 Выводы к главе

Глава 2. Исходные материалы и методы исследования

2.1 Материалы

2.2 Методы и методики исследования

2.3 Выводы к главе

Глава 3. Изучение некоторых свойств образцов промышленных партий арсенита натрия гидролизного»

3.1 Определение качественного и количественного состава образцов промышленных партий АНТ

3.2 Определение физико-химических характеристик АНГ

3.2.1 Методика подготовки проб различных партий АНГ для определения физико-химических характеристик

3.2.2 Физико-химические характеристики АНГ

3.3 Выводы к главе

Глава 4. Разработка физико-химических основ процесса переработки арсенита натрия гидролизного»

Выводы к главе

Глава 5. Выделение из состава АНГ мышьяксодержащих компонентов и их последующая трансформация в оксид мышьяка (III) и мышьяк

Выводы к главе

Глава 6. Выделение из состава АНГ хлорида натрия, его очистка и получение товарного продукта

Выводы к главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы процесса разделения "арсенита натрия гидролизного" на базовые компоненты»

Актуальность проблемы.

В последнее десятилетие ежегодно с рудами из недр извлекается до 79 тыс. тонн мышьяка. И только -2% из них используется для потребления, а остальная часть попадает в окружающую среду: -7% с выбросами газов; -0,5% в промстоки; -90% в отходы [1]. Отвалы и другие техногенные отходы горнорудной, металлургической и химической промышленности, содержащие токсичные компоненты, под воздействием сопутствующих компонентов пород и изменений внешних факторов со временем все более негативно влияют на окружающую среду и генофонд планеты [2-10].

Одним из таких техногенных токсичных отходов является продукт, получаемый в ходе детоксикации люизита и имеющий специальное название «арсенит натрия гидролизный» (АНГ). Данный продукт, выпускаемый по ТУ2622-159-0487202-2005, является сложной многокомпонентной системой с исключительно высоким содержанием солей мышьяка. По этой причине АНГ следует рассматривать не в качестве продукта, подвергаемого утилизации и захоронению, а как новый, перспективный вид мышьяксодержащего сырья. Хотя задача применения нового вида мышьяксодержащего сырья для получения товарной продукции является очевидной, до настоящего времени имеющиеся разработки были направлены, в основном, на утилизацию продуктов щелочного гидролиза люизита путем их превращения в соединения, обладающие малой растворимостью в воде, и поэтому легко хранимые в спецмогильниках.

Постановка задачи по трансформации АНГ в товарную продукцию неразрывно связана с анализом рынка мышьяксодержащей продукции, оценке сегментов по каждому виду товара, их ценовым показателям, по областям применения в народном хозяйстве.

В этом плане рассмотрение всего материала по потреблению мышьяксо-держащих продуктов показывает, что наиболее широкие области применения и в наибольшем количестве имеет оксид мышьяка (—30-40 тыс. тонн/год). Он применяется для получения мышьяковой кислоты, арсенитов и арсенатов, получения гербицидов, инсектицидов, противообрастающих красок, в стекольной промышленности. Вторым по масштабам потребления, выступает металлический мышьяк невысокой степени чистоты (3-5 тысяч тонн), применяемый в металлургии, и высокочистый мышьяк (~250 тонн), являющийся основой производства полупроводниковых материалов и микросхем, волоконной оптики, выращивания монокристаллов для лазеров, пленочной электроники. Вышеизложенное позволяет сделать вывод о том, что наиболее рационально переработку реакционных масс люизита вести до получения указанных продуктов. Полная переработка данного вида сырья может дать 25003000 тонн технического оксида и 100 тонн мышьяка. В мировой практике мышьяковистый ангидрид получают в качестве побочного продукта при переработке руд цветных металлов и золота. Пыль, получаемая в ходе производственных процессов переработки мышьяксодержащих руд, с содержанием от 10 до 85 масс.% А8203, служит сырьем для последующего производства оксида мышьяка. Но такой продукт содержит примеси соединений тяжелых металлов и ряда других трудно отделяемых элементов, таких как селен, сурьма и др. Технический мышьяк, в основном получаемый при восстановлении белого мышьяка углеродом или оксидом углерода (II), также содержит примеси указанных элементов.

Продукты, получаемые в процессе утилизации люизита, - жидкая реакционная масса и АНГ, содержат неизмеримо меньшее количество примесей тяжелых металлов (главным образом соединений железа) и практически не содержат соединений, трудноотделяемых при сублимационных или жидко-фазных способах очистки оксида мышьяка. По этой причине указанные продукты детоксикации люизита являются новым уникальным видом сырья, из которого могут получаться чистые и особо чистые соединения мышьяка.

Исходя из вышеизложенного, можно констатировать, что исследования, направленные на разработку научных основ процесса переработки реакционных масс люизита как высококонцентрированного мышьяксодержащего сырья в товарную продукцию и создание на этой базе технологий разделения

АНТ на базовые компоненты и трансформации их в вещества, находимые применение на практике, являются актуальными и важными для народного хозяйства России.

Некоторые из перечисленных задач решались в рамках данной работы, являющейся составной частью исследований, выполняемых ООО «НЛП Экохим» в рамках государственного заказа.

Государственный заказчик - Федеральное агентство по промышленности.

Государственный контракт № 09/01 от 15 июня 2004 года.

Целью настоящей работы является разработка физико-химических основ процесса разделения «арсенита натрия гидролизного», как сложной многокомпонентной системы, на базовые компоненты с последующей их трансформацией в товарную продукцию.

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

- определение состава и свойств АНТ;

- разработку условий разделения «арсенита натрия гидролизного» на базовые компоненты - хлорид натрия и соединения мышьяка;

- разработку способа выведения из системы соединений мышьяка (V), их превращения в соединения мышьяка (III);

- разработку способа очистки растворов хлорида натрия от соединений мышьяка;

- разработку процесса, позволяющего осуществить быстрое и полное осаждение оксида мышьяка (III);

- разработку способа получения элементного мышьяка из раствора «арсенита натрия гидролизного»;

- определение качества получаемой товарной продукции.

Научная новизна работы состоит в том, что:

- определены состав и свойства ряда партий промышленно выпускаемого «арсенита натрия гидролизного»;

- разработаны физико-химические основы процесса разделения АНГ на базовые компоненты;

- разработан способ выведения из оборота соединений мышьяка (V);

- разработан способ восстановления соединений мышьяка (III), содержащихся в составе щелочного раствора «арсенита натрия гидролизного», в мышьяк;

- разработаны и оптимизированы условия проведения процессов, обеспечивающих получение товарной продукции.

Практическая ценность заключается в том, что:

- разработанные физико-химические основы процесса переработки АНГ в товарную продукцию и рекомендации по условиям проведения отдельных операций будут использованы при корректировке «Исходных данных для проектирования установки по переработке АНГ»;

- разработанные процессы восстановления соединений мышьяка (V) в соединения мышьяка (III), а также соединений мышьяка (III) в мышьяк могут быть применены для решения экологических и технических задач в металлургической промышленности.

Автор выносит на защиту:

- характеристики состава и свойств АНГ различных партий;

- физико-химические основы процесса разделения АНГ как сложной многокомпонентной системы на базовые компоненты;

- способ выведения из оборота соединений мышьяка (V) с их последующим восстановлением в трихлорид мышьяка;

- способ восстановления соединений мышьяка (III), содержащихся в составе щелочного раствора «арсенита натрия гидролизного», в мышьяк;

- общую схему осуществления процесса переработки АНГ в товарную продукцию.

Обоснованность научных положений и выводов.

Полученные научные положения и выводы, приведенные в диссертационной работе, являются результатом исследований, выполненных с применением современного научно-исследовательского оборудования и взаимодополняющих физико-химических методов анализа (растворимости, рентге-нофлюоресцентного, рентгенофазового и масс-спектрального анализа) на экспериментальной базе СГУ, ООО «НПП Экохим» и ФГУ «ГосНИИЭНП» (г. Саратов), с использованием для расчетов компьютерной техники и статистических методов, что делает положения диссертации достоверными.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Елисеев, Данила Александрович

ВЫВОДЫ

1. Разработаны физико-химические положения процесса разделения нового мышьяксодержащего сырья - «арсенита натрия гидролизного» на базовые компоненты, основой которых является знание величин растворимости хлорида натрия и солей мышьяка в жидкой фазе формируемой системы АНГ-Н20-НС1.

2. Разработан новый состав растворителя для разделения смеси, подобраны условия проведения процесса растворения АНТ, рекомендовано количество соляной кислоты добавляемой к сухим солям для нейтрализации средних мышьяксодержащих соединений.

3. Разработаны физико-химические основы процессов выделения из состава АНТ соединений мышьяка (V) путем перевода арсената натрия в малорастворимое соединение - арсенат лития. Определены величины растворимости арсената лития в интервале температур 79-90°С.

4. Разработан способ восстановления соединений мышьяка (V) в мышьяк (III) путем действия на мышьяковую кислоту комбинированным составом восстановителей, состоящим из йодида натрия и солянокислого гидразина.

5. Реализован процесс восстановления соединений мышьяка (III) из фильтрата «арсенита натрия гидролизного» в мышьяк, осуществляемый в щелочной среде при действии борогидрида натрия.

6. Разработан способ комплексной очистки растворов хлорида натрия от соединений мышьяка включающий последовательную обработку систем химическим и адсорбционным методами. Найден состав системы, десорбирущей соединения мышьяка; подобраны условия процессов десорбции и регенерации сорбента.

7. Предложена общая схема процесса переработки реакционных масс, как продуктов детоксикации люизита, в товарную продукцию народнохозяйственного применения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Вся совокупность представленного материала позволяет констатировать, что разработаны физико-химические основы процесса переработки реакционных масс люизита на базовые компоненты с последующей трансформацией в товарную продукцию - мышьяк, его оксид и хлорид натрия (рис. 1).

АНГ I Н.О фильтрат, промывные воды растворение АНГ

Фильтрооание, промывка осадка иеэает&оримые

Выоод из оборота арсената натрия хлорид натрия

Фильтрация, растворение ШАзО»

Вымывание №С), отделение осадка из утилизацию

Восстановление НтА50<

Очистка р-ра ИаС1 хим. методом

Р-р АгСЬ в р-ре НСи

Очистка р-ро N«€1 адсорбц. методом

Выпарка р-ра, сушка N901, рэстариаанне кемм^зчесиий каО{промышлсмчый) на

Улариоаниа фильтрата

Фильтрация, отделение МаСХ

Фильтрат

Р-р МСЬ в но

Осаждение

Оильтрация, отделение осадка репульпирооамие

Отделение осадка, сушка, рзстэриЕание

У ►

А5гОз

А5

Рис.1 Блок-схема технологического процесса переработки «арсенита натрия гидролизного»

Исследования состава «арсенита натрия гидролизного» показали, что он является многокомпонентной системой переменного состава, что, во многом, обусловливает сложность разработки технологического процесса его переработки. Существенным аспектом в ходе разработки процесса переработки АНГ явился факт установления того, что замена воды в качестве растворителя на систему «Н20-НС1» приводит к целому ряду положительных факторов, лежащих в основе упрощения состава системы и выделения базовых компонентов. Выявлено, что факторами, определяющими количественный состав новой растворяющей системы, являются величины растворимости мышьяк-содержащих солей и хлорида натрия. Найденные значения растворимости соединений позволяют предсказывать алгоритм процессов растворения различных партий АНГ, значительно отличающихся друг от друга, как по составу основных компонентов, так и по сопутствующим примесям.

В работе показана важная роль «нерастворимых в воде веществ», присутствующих в составе АНГ на начальном этапе. Сравнительная характеристика примесей, переходящих в раствор при контакте АНГ с растворителями различного состава, однозначно свидетельствует о преимуществах вновь разработанной композиции для растворения АНГ.

Принципиально важным является разделение системы «АНГ-Н20-НС1» на две ветви - мышьяксодержащую и содержащую хлорид натрия. Найденное решение позволяет осуществлять последующие процессы трансформации с максимальной простотой и эффективностью.

Интересно найденное решение по выделению арсенатов из смеси мышь-яксодержащих соединений. Уникальность разработанного селективного оса-дителя — иона лития - открывает путь применения предложенной схемы процесса не только к решению конкретной задачи по переработке реакционных масс люизита, но и, вообще, для химии мышьяка.

Также расширенную сферу применения может иметь и разработанная система комбинированного восстановителя (иодида натрия и гидразина) для осуществления процессов перевода соединений мышьяка (V) в соединения мышьяка (III).

Для практики получения оксида мышьяка (III) в металлургической промышленности важна найденная нами информация о резком уменьшении времени осаждения соединения из их концентрированных растворов (25,0-30,0 масс.% арсенита натрия).

Ну и, конечно, заслуживает внимания найденное решение по вопросу выделения мышьяка из реакционных масс путем действия восстановителя на соединения мышьяка. Проведение процесса в растворах, при мягких условиях, легкость последующих процессов репульпирования мышьяка в различных по составу растворителях - все эти факторы должны заинтересовать как производственных работников, так и представителей экологических служб.

В проделанной работе показано, что основным компонентом, входящим в состав АНГ и дополнительно образующимся в ходе техпроцесса является хлорид натрия. По этой причине разработка метода выведения данного соединения из оборота техпроцесса являлось важной задачей.

Не мудрствуя лукаво, за основу способа очистки был взят в качестве прототипа пиролюзитный метод, с заменой пиролюзита, в качестве окислителя, на более удобный нам гипохлорит натрия (продукт восстановления -хлорид натрия). Однако для усиления эффекта очистки раствора хлорида натрия дополнительно была применена сорбционная очистка на основе сорбента ГЖ-35. Подобный комбинированный процесс очистки раствора хлорида натрия, примененный нами впервые, гарантирует получение систем с содержанием соединений мышьяка ниже уровня ПДК (< 0,05 мг/л ). Важно то, что получаемые растворы хлорида натрия (не содержащие сульфат-ионов) являются ценным сырьем для хлорной промышленности или для получения буровых растворов в нефте- и газодобывающей сфере.

Существенным достижением проделанной работы считаем введение в техпроцесс принципа замкнутого технологического цикла по токсичным реагентам (соединениям мышьяка). Повторное использование промывных мышьяксодержащих вод, остаточных фильтратов и прочих токсичных растворов для приготовления композиции «Н20-НС1» с целью растворения новых порций АНГ позволяет предельно минимизировать количество жидких стоков.

Именно данный аспект работы, удачные решения по «хвостам» жидких отходов, являются, на наш взгляд, сильной стороной полученных результатов.

Многие аспекты разработанных физико-химических основ процесса переработки реакционных масс люизита проходят в настоящий период стадию внедрения на пилотной установке объекта в п. Горный Саратовской области, где моделируются и обрабатываются отдельные операции при работе с такой сложной, многокомпонентной системой как АНГ.

Часть результатов войдет в материалы «Исходных данных по проектированию установки по переработке сухих солей», которые подвергаются процессу уточнения и корректировки.

122

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Елисеев, Данила Александрович, 2008 год

1. Копылов Н.И. Каминский Ю.Д. Мышьяк/ Под ред. Г.А. Толстикова. -Новосибирск: Сиб. унив. изд-во, 2004.

2. Максимов И.Е. // Химия и технология элементорганических соединений и полимеров: Межвуз. Сб. науч. Тр. Казань: КазХТИ, 1990. -С.73-78.

3. Максимов И.Е. Экосистемы. Проблемы мышьяка в цветной металлургии: Проспект. Новосибирск: Гидроцветмет, 1991. - 18 с.

4. Максимов И.Е. // Создание экологически чистых малоотходных технологий в производстве тяжелых цветных металлов и повышение комплексности используемого сырья: Тез. докл. науч.-техн. совещ.-М.:ЦНИИЭИЦветмет, 1991. С. 26-30.

5. Cooper J.J. //Bull. Environ. Contamin. Toxicol. 1983. V.31. P.9.

6. Mudroch A., Clair T.A. // Sci. Total Environ. 1986. V.57. P.205.

7. Shrestha K.P., Quilarque X.R. // Sci. Total Environ. 1989. V.79. P.233.

8. Robin R.G. // Proc. Arsenic & Mercury Workshop on Removal, Recovery, Treatment and Disposal. THF/600/R-92/105. 1992. P. 4-8.

9. Твидвелл Л.Дж., Плесас K.O., Комба П.Г., Данке Д.Р. // Цветные Металлы. 1996. №9. С.27-31.

10. Lacerda L.D., Solomons W. // A Report Sponsored by the Dutch Ministry of Housing, Physical Planning and Environment. The Netherlands, 1991.

11. Федоров B.A., Ефремов А.А., Жуков Э.Г., Казанский Л.Н., Кузнецов Б.А., Потепалов В.П., Тарасевич Ю.В., Холстов В.И.// Рос хим. Ж. -1995. Т.39, № 4. - С.46-58.

12. Умяров И.Я., Кузнецов Б.А., Кротович И.Н. // Рос хим. Ж. -1993. -Т.37, № 3. С.25-29.

13. Капашин В.П., Севостьянов В.П., Шебанов Н.П., Толстых А.В. Химическое разоружение. Технологии уничтожения отравляющих веществ. Саратов: Изд-во Гос УНЦ «Колледж», 2000. - 144 с.

14. Пат. 2009276 Россия, МПК C1 С25С5/02 Способ получения тонкодисперсного порошка элементного мышьяка путем электролиза водно-щелочных растворов его соединений.

15. Пат. 2099116 Россия, МПК C1 A62D3/00 Способ переработки РМ де-токсикацией люизита.

16. Пояснительная записка по вопросу переработки реакционных масс, предложенная ЗАО «Материалы микроэлектроники». 2003г.

17. Пат. 2172196 Россия, МПК С2 A62D3/00 Способ утилизации отравляющего вещества кожно-нарывного действия типа люизит.

18. Николаев A.B., Мазурова A.A., Шемонаева Г.В. // Цветные металлы. -1972. -№1. С. 15-18.

19. Николаев A.B., Мазурова A.A., Шемонаева Г.В. // Изв.СО АН СССР. Сер.хим. наук. 1974. - Вып. 5, №12. - С. 30-35.

20. Передерий О.Г., Любимов A.C., Холманских Ю.Б. и д.р.// Цветные металлы. 1977. - №6. - С. 48-50.

21. Холманских Ю.Б., Любимов A.C., Передерий О.Г. и д.р.// Цветные металлы. 1977. - №11. - С.26-28.

22. А. с. № 444406 СССР. Способ осаждения мышьяка из растворов с помощью моносульфида железа.

23. А. с. № 973479 СССР. Способ очистки сточных вод от мышьяка.

24. Проблема мышьяка в производстве цветных металлов, методы его вывода, обезвреживания и утилизации: Тез. докл. М.: ЦНИИЭИЦвет-мет, 1979.-56 с.

25. Антипов Н. И., Васильев Л. Н. // Цветные металлы. 1992. - № 3. - С. 9-11.

26. Антипов Н. И. // Цветные металлы 1996. - №3. - С.56.

27. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1970.

28. Пояснительная записка по вопросу переработки реакционных масс, предложенная ЗАО «Компания по защите природы Экотор». 2002г.29. PL 257396, 2003.

29. Отчет ФГУП «ГосНИИОХТ» Исходные данные для проектирования опытно-промышленной установки по переработке реакционных масс, получающихся при уничтожении люизита. Москва. 2005г.

30. Отчет по ОКР «Дюжина-ЛЭ», ФГУП «ГосНИИОХТ», 1999 г.

31. Пояснительная записка по вопросу переработки реакционных масс, предложенная РНЦ «Прикладная химия». 2000г.

32. Метод переработки реакционных масс, предложенный Саратовским военным институтом радиационной, химической и биологической защиты. 2002 г.

33. Метод переработки реакционных масс, предложенный Нижневолжским НИИ геологии и геофизики. 1999 г.

34. Пояснительная записка по вопросу переработки реакционных масс, образующихся в процессе детоксикации люизита. НИИ Химии СГУ. 25 листов. 2002г.

35. Пат. 2192297 Россия, МПК C1 A62D3/00, C01G28/00 Способ переработки реакционных масс, образующихся в процессе детоксикации люизита.

36. Пат. 2196707 Россия, МПК С2 В64С35/00, В64С29/00.

37. Демахин А.Г., Олискевич В.В., Шуйский Г.Н., Коцарев В.В., Сильня-гин O.A., Кузнецов А.Н. Рекуперация реакционных масс процесса детоксикации люизита // Проблемы уничтожения и утилизации ОМП. 2005. №1. С. 18-24.

38. Демахин А.Г., Олискевич В.В., Сильнягин O.A., Рамазанов Р.К. Процесс получения технического и рафинированного оксида мышьяка //

39. Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты. Сборник ученых трудов, вып.6. С. 88-91.

40. Маркетинговые исследования рынков потребления мышьяксодержащих товарных продуктов. Отчет ФГУП ГНЦ "ГНИИХТЭОС". Москва. 2004.

41. U.S. Geological Survey: Minerals Yearbook: Volume I.- Metals and Minerals.

42. Chile: Production of arsenic trioxide, 1980 to 1991 (t).

43. Analysis of arsenic trioxide produced by CMEI, 1987.

44. China: Exports of arsenic trioxide, as recorded by importing countries. 1981 to 1990 (t).

45. France: Production of arsenic trioxide 1976 to 1991 (t).

46. Japan: Production of arsenic, 1976 to 1991, (t, As203 equivalent).

47. USA: Estimated production and imports of arsenic. 1969 to 1990.

48. Мельникова Г.Д., Валиуллина В.А., Пушкова В.В. // Сб.: Новые разработки в области производства искусственных кож и пленочных материалов. М.: ЦНИИТЭИЛегпром, 1983. С. 76.

49. Тез. докл. научно-техн. Конф. "Возможность производства и применения мышьяковых антисептиков для защиты древесины и других материалов от биоповреждений". Свердловск:УЛТИ, 1988.

50. Пат. 3197495 (1965). США//С.А. 1965. V. 63. N 10. Р. 13320.

51. Пат. 3036107 (1962). США//С.А. 1962. V. 57. N 11. Р. 13806.

52. Пат. 3038921 (1962). США//С.А. 1962. V. 57. N 10. Р. 12540.

53. U.S. Environmental Protection Agency, 2003, Chromated copper arsenate and its use as a wood preservative.

54. Japan: Production of pesticides and related products, 1978 to 1990 (OOOt).

55. USA: Production of pesticides and related products, 1975 to 1990 (OOOt).

56. Гуревич E.C., Рухадзе Е.Г., Фрост A.M. и др. Защита от обрастания. М.: Наука, 1989.

57. Авакян З.А. // Биокоррозия, биоповреждения, обрастания. М., 1976. С.43.

58. Валиуллина В.А. // Биоповреждения и защита материалов биоцидами. М.: ИЭМЭЖ, 1988. С. 63.

59. Федотов Б.Г., Николаева Г.Ф., Валиуллина В.А. и др. // Тез. докл. I Всесоюзн. конф. по синтезу и использованию мышьякорг. соединений в народном хозяйстве. Казань, 1980. С. 44.

60. Благник Р., Занова В. Микробиологическая коррозия. М.: Химия, 1965. 222с.

61. Ильичев В.Д., Бочаров Б.В., Горленко М.В. Экологические основы защиты от биоповреждений. М.: Наука, 1985, 264 с.

62. Валиуллина В.А., Гаврилов В.И. // Тез.докл. Всесоюзн. конф. "Защита древесины и целлюлозосодержащих материалов от биоповреждений". Рига, 1989. С.145.

63. Валиуллина В.А., Ярошевский А.Б., Гаврилов В.И. //В сб.: Хим. средства защиты от биокоррозии. 4.1. Уфа: УФ ВНИИХСЗР, 1980. С.84.

64. Гуревич Е.С., Искра Е.В., Куцевалова Е.П. Защита морских судов от обрастания. Л.: Судостроение, 1978. 200 с.

65. Евстафьев И.Б., Кротович И.Н., Войцицкий В.Ф., Белолипецкий В.П. // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1991, t.XXXVI. № 1, С. 95.

66. Пат. 15339 (1907). Великобритания // С.А. 1909. V. 3. N 5. Р. 596.

67. Пат. 9040 (1913). Великобритания // С.А. 1914. V. 8. N 19. Р. 3377.

68. Пат. 1105619 (1914). США // С.А. 1914. V. 8. N 18. Р. 3244.

69. Пат. 24753 (1967). Япония//РЖХим. 1968. 20 С 861.

70. Пат. 24754 (1967). Япония // РЖХим. 1968. 20 С 860.

71. Пат. 861500 (1961). Великобритания // С.А. 1961. V. 55. N 21. Р. 21152.

72. Пат. 3214281 (1962). США // С.А. 1965. V. 63. N 13. Р. 18469.

73. Изральянц Е.Д., Кудинова В.В., Басова JI.C. // Лакокрас. материалы и их применение. 1976. №1. С.11.76. ТУ 2112-123-04872702-200277. ТУ 2622-159-04872702-200578. ГОСТ 1973-7779. ТУ 2133-006-26831431-05

74. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа/ Наука, 1976. 504 с.

75. Гиллер Я. Л. Таблицы межплоскостных расстояний/ Изд-во Недра, 1966.

76. Переработка природных смесей и рассолов. Справочник/ И.Д. Соколов, A.B. Муравьев, Ю.С. Сафрыгин и др.; под редакцией И.Д. Соколо ва. Л: Химия, 1985. - 208с.

77. Справочник по растворимости солевых систем. Т. 3, 4. М., 1963, 1964.

78. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых веществ. М.: Химия, 1977. 268с.

79. Молчанов А.Д., Тимофеев И.Л. Интенсификация геотехнологических процессов растворения и выщелачивания. Львов: Изд-во Львовск. Унта, 1988. 144 с.

80. Гейлорд Н. Восстановление комплексными гидридами металлов. М. Иностр.лит., 1959. - 912 с.

81. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. Химия гидридов. Л.: Химия, 1969. -676 с.

82. Маккей К. Водородные соединения металлов. М.:Мир, 1986. - 240 с

83. Хайош А. Комплексные гидриды в органической химии. Л.: Химия, 1971.-624 с.

84. Мальцева H.H., Хаин B.C. / Борогидрид натрия. М.: Наука, 1985. -207 с.

85. Серова В .А., Коган / Способы очистки сточных вод и технологических растворов от мышьяка. Цветметинформация, 1975.

86. Заявка на патент №005263 Способ восстановления соединений мышьяка (V), содержащихся в продуктах щелочной детоксикации люизита, в соединения мышьяка (III).

87. Гамаюрова B.C. Мышьяк в экологии и биологии. — М.: Наука, 1993.

88. Жуков Э.Г., Николашин C.B., Бабицина A.A., Полуляк Е.С., Федоров В.А. // Высокочистые вещества. 1995. №5. С. 49-53.

89. Федоров В.А. Исследования по неорганической химии и химической технологии. -М.: Наука. 1988. С. 247.

90. Федоров В.А., Жуков Э.Г., Николашин C.B. // Сб. «Федеральные и региональные проблемы уничтожения химического оружия». 2003. Вып. 4. С. 68-81.

91. Милованов JI.B. / Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М., Металлургия, 1971.

92. Аширов А./ Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. -Л. 1983.-С. 223-242.

93. Мешалкин A.B. / Исследование и разработка процессов очистки сточных вод и отработанных технологических растворов от мышьяка, галлия, индия и сурьмы с применением отработанных растворов травления меди. М. 2000.