Технология и методология изготовления водородонаполняемых микросфер на основе силикатных и боросиликатных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, доктор технических наук Медведев, Евгений Фёдорович

• Медведев, Евгений Фёдорович
• доктор технических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор технических наук Медведев, Евгений Фёдорович

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕОРИИ ВОДОРОДНОЙ ПРОНИЦАЕМОСТИ СТЕКОЛ, ПРОБЛЕМЫ СИНТЕЗА В РАСТВОРЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ БОРО-СИЛИКАТОВ ИК-СПЕКТРАЛЬНЫМ МЕТОДОМ

1.1 Водородная проницаемость стекол и ее математический аппарат

1.2 Структуроопределяющие критерии

Кислородное число. Парциальный и молярный объемы оксида. Сила поля катиона

Фактор связности и коэффициент заполнения структуры

Свободный объем. Коэффициент термического расширения

Резюме

1.3 Составы для изготовления газонаполняемых микросфер

Стекла для лазерного термоядерного синтеза

Микросферы из зол и шлаков ТЭЦ

Силикатные стекла со специальными функциональными добавками

Природные минералы РЗЭ, тяжелых металлов, алюминия и щелочноземельных металлов

Минералы РЗЭ (Ей, N(1, Эт, ТЬ, Но)

Минералы свинца

Минералы серебра

Минералы алюминия

Магниевокальциевые минералы

1.4 Способы изготовления стеклянных микросфер

1.5 Проблемы определения фазового состава стеклообразующих композиций методом ИК-спектроскопии

Выводы

Глава 2 МЕТОДОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕКОЛ ДЛЯ ВОДОРОДОНАПОЛНЯЕ-

МЫХ МИКРОСФЕР

2.1 Структуроопределяющие критерии оксидных стекол: относительный модуль,

содержание кислорода, фактор связности структуры, сила поля катиона

Силикатный модуль и фактор связности структуры стекла

Взаимосвязь структуроопределяющих критериев стекол системы N320-8102

Взаимосвязь кислородного числа и силикатного модуля

Коэффициент заполнения структуры

Коэффициент водородопроницаемости как функция силикатного модуля

Дополнение к фазовой диаграмме Крачека. Применение диаграммы для определения основного состава во доро до наполняемых микросфер

Расчет силикатных составов с применением диаграммы Крачека, дополненной

критериями п$,\ и V

Прогнозирование влияния компонентов на водородопроницаемость

Применение геометрических параметров микросфер и времени полуистечения

газа для расчета коэффициента водородной проницаемости

Анализ размерности коэффициента водородной проницаемости стекол

Взаимосвязь структуроопределяющих критериев. Параметр ——

а

Методика оценки качества стекол по параметру ——

а

Оценка перспективности составов стеклянных микросфер по уравнениям вида

1С«)

2.2 Моделирование составов стекол

Разработка методики расчета стекол водородонаполняемых микросфер

Следствия из методики расчета стеклообразующих композиций

Выводы

Глава 3 ТЕХНОЛОГИЯ СИНТЕЗА СТЕКЛООБРАЗУЮЩИХ СОСТАВОВ И ИХ КОМПОНЕНТОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

3.1 Исходные компоненты

Растворитель

Стеклообразователи и модификаторы

Дополнительные компоненты специального назначения

Газообразователи

Материалы и оборудование для проведения синтеза

3.2 Технология получения шихтовых компонентов

Получение растворов шихтовых компонентов

Получение основных растворов

Получение раствора силиката натрия с магнием и кальцием

Получение раствора силиката натрия с алюминием

Получение раствора силиката натрия с серебром

Получение раствора силиката натрия с неодимом

Получение раствора силиката натрия с самарием

Получение раствора силиката натрия с тербием

Получение раствора силиката натрия с гольмием

Получение раствора вещества системы ER20-R0-Pb0-Al203-B203-Si02-

-C6H807-C22H„09(NH4)3-H20 (R2=Li, Na, К; R=Mg, Ca)

Получение раствора вещества системы 2Ж20-Еи20з-В203-8Ю2-СбН807--С22Н! ^(Ш^з-^Нз^СО-НзО (R2=Li, Na, К)

Выводы

Глава 4 КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ И АНАЛИЗ СТЕКЛООБРАЗУЮЩИХ СОСТАВОВ И ИХ КОМПОНЕНТОВ

4.1 Кристаллизация компонентов шихт

Кристаллизация в системах Na20-Si02-H20, Ыа20-В20з-Н20, Na20-B203-Si02, К20-С6Н807-Н20, К20-В203-Н20, Na20-K20-Si02-H20, Na20-Ca0-Si02-H20, Na20-MgO- CaO-A1203- B203- Si02- C6H807-H20, Na20-Ag20- Si02- C6H807-

-C^HnOgCNH^-H.O

Кристаллизация в системе £R20-Pb0-Si02-C6H807-H20 (R2=Li, Na, К)

Анализ распределения кристаллов (методика сканирования по радиусу)

4.2 Результаты физико-химического исследования веществ

Особенности синтеза и анализ веществ с европием

Особенности синтеза и анализ шихт со свинцом

Рентгеновский микроанализ, атомно-эмиссионный спектральный и атомно-

абсорбционный анализы синтезированных веществ

Рентгенофазовый анализ

Термический анализ стеклообразующих шихт

ИК-спектроскопический анализ шихт и их компонентов

Исследование фазового состава силиката натрия

Определение фазового состава борной кислоты

Особенности идентификации борной и кремниевой кислот, одновременно находящихся в шихте

Расчетно-графическая методика анализа ИК-спектра шихты, содержащей борат и силикат натрия, борную и кремниевую кислоты

Определение полос боросиликата натрия в ИК-спектре многокомпонентной

шихты

Резюме

Исследование шихты щелочной свинцовоборосиликатной системы ИК-

спектральным методом

Резюме по результатам анализа веществ, содержащих свинец

Выводы

Глава 5 ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ СОСТАВОВ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МИКРОСФЕР

5.1 Изготовление и анализ параметров микросфер

5.2 Сравнительный анализ характеристик стеклянных микросфер, изготовленных

из составов-аналогов

Резюме

ВЫВОДЫ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Приложение 1 Кремнийсодержащие стеклообразующие составы

Приложение 2 Структуроопределяющие критерии кремнийсодержащих стеклообра-

зующих составов

Приложение 3 Оксидные двухкомпонентные борсодержащие стеклообразующие составы

Приложение 4 Составы и критерии структуры промышленных стекол, близких аналогов стекол микросфер

Приложение 5 Результаты идентификации структуры синтезированного бората натрия

Приложение 6 Результаты измерений относительного удлинения боросиликатных

стекол

Приложение 7 Параметры микросфер, полученных экспериментально

Приложение 8 Патентная документация

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология и методология изготовления водородонаполняемых микросфер на основе силикатных и боросиликатных систем»

ВВЕДЕНИЕ

Химия неорганического стекла - динамично развивающаяся отрасль материаловедения, определяющая технический прогресс во многих областях науки и техники. Основное преимущество отрасли - широкая материальная база: в технологии стекла применяются 83 из известных элементов, а число возможных комбинаций (составов) бесконечно. Ключевая задача современного материаловедения - синтез химически однородных веществ с прогнозируемыми свойствами [1, 2, 13, 73, 82, 84, 85, 88, 139-141, 146, 147, 183, 229, 230, 260, 284, 299, 309]. Универсальность фундаментальных знаний в химии неорганического стекла доказывают методы расчета, синтеза и анализа составов, применяющиеся для получения новых материалов [122, 185, 231, 238, 285, 300, 310].

Стеклообразное состояние как одно из проявлений материи уникально тем, что соотношение меры упорядоченности и аморфности структуры изменяется в широких пределах, однако "понимание природы стеклообразного состояния встречает до сих пор затруднения не только в структурном плане, но и с точки зрения термодинамического описания" [14,23,24,40,57,61,63,70,90,99,127,136,188,189, 198, 223, 227-230, 290, 308, 313].

Стекло - перспективный материал для интенсивно развивающейся водородной энергетики. Водород - альтернатива традиционным невозобновляемым видам топлива: углю, газу и мазуту [15, 120, 199, 225, 262, 286]; их использование негативно отражается на окружающей среде, а катастрофические последствия парникового эффекта слишком очевидны. Согласно Киотскому протоколу, к которому Россия присоединилась в 2005 г., государства-участники обязаны снижать выбросы углекислого газа в атмосферу. Если использовать водород, при окислении которого образуется вода, выбросы СО2 будут исключены. Основной источник водорода - вода мирового океана, один из способов его получения - термическая диссоциация водяного пара. Компактное хранение водорода - приоритетная задача альтернативной энергетики, и стеклянные микросферы могут быть одним из возможных вариантов газовых контейнеров [3, 29, 53, 54, 62, 76, 91, 124, 128].

Проблема, однако, состоит в том, что теории водородной проницаемости стекол и соответствующих методик расчета составов нет. Отметим авторов, чьи работы могут быть основой для разработки теории газовой проницаемости: В.Эйтель [313]; Дж.Е.Шелби [305-307]; М.М.Шульц, О.В.Мазурин, В.К.Леко [134, 309]; Б.З.Певзнер [217-220]; В.А.Шарагов [302]; И.Н.Янщшин, Л.В.Жук, О.И.Козий [318,319]; Г.Г.Бойко, Г.В.Бережной [34]; О.М.Канунникова, О.Ю.Гончаров [109]; P.T.Tsugawa и соавторы [297].

Известны выражения, где проницаемость рассматривается в зависимости от температуры [141, 198, 307, 313], размеров изделий [52], газовых потоков и разности давле-

ний с обеих сторон стекла [301], времени диффузии газа [53, 54, 134, 306], энергии активации диффузии газа [141, 202, 306, 307, 313], количества стеклообразователей 8Юг, В2О3 и Р2О5 [297]. В указанных работах, кроме [297], составы стекол никак не отражены.

Состав прямо не определяет свойства веществ: при одном и том же наборе элементов фазовый состав, структура и свойства могут отличаться; например: кварцевое стекло, кварц кристаллический, "белая сажа" и другие модификации БЮг характеризуются одним и тем же химическим составом, но их свойства разные. Состав определяет структуру вещества, а структура и способ получения [256] - свойства изделий: линза телескопа и оптоволокно из стекла хРЮ-(100-х)8Ю2 состава отличаются по свойствам. Поэтому известные выражения нельзя применять в химической технологии стекла газона-полняемых микросфер. Парадокс состоит в том, что проницаемость - свойство стекла как вещества (не стеклоизделия) - никогда не рассматривалась с точки зрения его структуры.

Авторы, пытавшиеся построить модель "структура-свойство", включая область органических стекол, отмечали, что "до сих пор не сформулированы четкие методологические правила построения подобных моделей" [93, 100, 129, 182, 191, 259, 260, 307]. В равной степени это относится и к теории водородной проницаемости стекол.

Термоядерный синтез - одно из направлений водородной энергетики [3, 5, 27-29,

"5

32, 104, 124, 199, 262]. Принципиально процесс состоит в синтезе Не из дейтерия Э и трития Т с выделением нейтрона п и тепловой энергии

0+Т->3Не+п+д.

Для активации мишени (микросферы, заполненой ОТ-смесью) нужен внешний источник энергии мощностью до 1000 ТВт, а длительность импульса не должна превышать 10 с. Русские физики Н.Г.Басов и О.Н.Крохин предложили использовать лазеры (ЛТС) [27-29, 37]. Наряду с ФИАН им. П.Н.Лебедева и РФЯЦ-ВНИИЭФ аналогичные исследования проводятся в США, Японии и Китае. Одна из сложнейших задач ЛТС - устранение гидродинамической неустойчивости плазмы, что зависит от равномерности облучения, совершенства формы и состава мишени [124]. Ответ на первый вопрос лежит в области физики, решение последних задач - прерогатива материаловедения.

Итак, для лазерно-физических исследований необходимы стеклянные микросферы, однородные по составу, содержащие диагностические нейтроно- и рентгенопогло-щающие элементы, ими могут быть редкоземельные элементы (РЗЭ) и РЬ соответственно, и другие функциональные микродобавки - А1, Са, Ag. Промышленные технологии не подходят для изготовления полых сфер диаметром порядка миллиметра и стенкой не тол-

ще десятых долей микрона. Не решена проблема коллапса микросфер в высокотемпературной зоне печи, что негативно отражается на производстве кондиционных изделий.

Следующая проблема связана с применением лазеров в технологии стеклоизделий со сложной геометрией внутренних полостей. Для этого необходимы фоточувствительные стекла с Ag [18, 19, 21, 215, 241, 264, 273, 296, 313]. Используя специальные трафареты или маски, стекла облучают лучем лазера, двигающимся по заданной траектории. Термообработка вызывает рост зерен фоточувствительного компонента и проявление скрытого трехмерного контура. В ходе травления необлученные части стекла не должны растворяться [39]. При производстве фотохромного стекла марки ФХС-7 наиболее химически и термостойкими являются компоненты Na20-B2C>3-Si02 системы [18]. Резкость границ контура зависит от равномерности распределения и формы коллоидных частиц Ag. В отличие от Au при использовании Ag дополнительные светочувствительные компоненты (РЗЭ) не обязательны, так как Ag сам является сенсибилизатором [18, 19, 39, 123, 273, 296], при смещении равновесия реакции влево стекло становится фотохромным:

2Ag+ + hv □ Ag2+ + Ag° + АE,

где h - постоянная Планка, /г=6,63-10"34 Дж-с; v - волновое число; АЕ - избыточная энергия, высвобождающаяся в форме тепла или света.

Серебро удерживает водород в структуре стекла, применяется в технологии композитов, газовых сенсоров, волноводов, токопроводящих, цветных [241, 264, 268, 274, 313] стекол. Чистые цвета возможны, если коллоидные частицы Ag имеют форму сфер, иначе неизбежны примесные оттенки.

В нанотехнологии стекол перспективны синтез в водном растворе и золь-гель способы с использованием кремнийорганических веществ [1,2, 94, 122, 150, 201, 291-295, 299, 300, 307], когда простое перемешивание позволяет гомогенизировать состав веществ на молекулярном уровне. Золь - это коллоидная дисперсия твердых частиц в жидкости. Дисперсная фаза настолько мала (1-1000 нм), что доминируют не гравитационные, а короткодействующие силы Ван-дер-Ваальса, притяжение и отталкивание поверхностных зарядов. В отличие от органического геля, образующегося при полимеризации разветвленных олигомеров, формирующих гигантский кластер (собственно гель), неорганический силикатный гель формируют растущие фрактальные агрегаты, образованные мицеллами:

2H2Si03 Si(OH)4 + Si02 -> |[Si02 ] • Si032~ • 2H+} • H+ + ОН"

мицелла

Рост мицелл происходит, когда катионы Н+ внешней координационной сферы взаимодействуют с анионами ОН", а катионы Н+ внутренней координационной сферы - со "свободными" анионами БЮ^". Близко расположенные фракталы, объединяясь, образуют

гель. Кислотность-основность среды - критичный фактор для синтеза силикатов. В щелочной среде анионная часть мицеллы гидролизуется до ортокремниевой кислоты (81(ОН)4=П48Ю4), затем происходит поликонденсация и синтез силикатов

|[ЗЮ2]• БЮз" • 2Н+1 • Н+ + ОН" + 2Н20 -> 281(ОН)4 281(0Н)4 + х(НО)481 -> (Н0)38ь0-[81(0Н)2]х-0-81(0Н)3 + хН20, 81(ОН)4 + (Н0)з81-0-[8К0Н)2]х-0-81(0Н)з + ЗЯОН -» (НО^-О-Ш-+ К-0-(Н0)281-0-[81(0Н)2]х-0-81(0Н)2-0-11 + ЗН20

В кислой среде мицеллы разрушаются с выделением осадка 8Ю2:

{[8Ю2 ] • 8Юз" • 2Н+} • Н+ -> 28Ю2 ^ +Н20 + Н+

Итак, схему фазообразования представим следующим образом:

28Ю2 + 5ИаОН -> На3Н8Ю4 + Иа^Юз + 2Н20, 2Н28Ю3 + 5ЫаОН -> Ыа3Н8Ю4 + Ыа28Ю3 + 4Н20, Н28Ю3 □ НБЮз" + Н+ □ 8Ю32~ +2 Н+,

[Н28Юз] 2 [нвЮ;]

2Н8Юз +2Н+ рН<5 >28Ю2 |+2Н20, НБЮ; +Н+ + Н20 рН>6 >Н48Ю4, Ка3Н8Ю4 + №28Ю3 + НС1 -> 5ЫаС1 + 2ЭЮ2ЗН20.

^ диссоциация

5Ка+ + 5С1"

Приведенные схемы объясняют устойчивость силикатов в щелочной среде и неустойчивость в кислой среде [1, 122, 313]; М§, А1, Са, Ag, РЬ преимущественно растворяются в кислых средах. Однако даже следовых количеств сильных неорганических кислот достаточно, чтобы нарушить устойчивость силикатов и вызвать образование осадка 8Ю2.

Щелочная боросиликатная система - одна из основных в технологии стекла. Оксиды В20з и 8Ю2 - классические стеклообразователи. При их совместном присутствии вероятно фазовое разделение - ликвация [7, 134, 141, 307, 309, 313], когда бор, трехкоор-

динированный по кислороду, образует собственную обособленную структуру [13, 82, 285]. Если в ходе синтеза образуется единая кремниевоборокислородная структура, то это, безусловно, будет способствовать повышению химической однородности составов.

Методом ИК-спектроскопии определяются группы атомов и связи между ними для доказательства фактов отсутствия или синтеза соединений. Идентификация совместно присутствующих боросиликатов, силикатов и боратов чрезвычайно сложна из-за особенностей их структур [56, 57, 130, 145, 222, 237, 313]. Менее всего исследованы боросилика-ты [192, 222], их эталонных спектров нет. Природные минералы со связью В-О-Б! редки: в [184, 287] они совсем не упоминаются в отличие от минералов со связями В-О-Р, В-О-Аэ, 81-0-Р. В [184] приведено всего два минерала, содержащих В и Б1, - ридмерджнерит ЫаВ81зО(ч и сирлезит КаВ81205(0Н)2. Задача определения боросиликатов методом ИК-спектроскопии актуальна и для аналитической практики и для науки и технологии стекла.

В многокомпонентных составах, в том числе с несколькими стеклообразователя-ми, высока вероятность фазового разделения и спонтанной кристаллизации. Это явление интересно гносеологически, но нежелательно для технологии микросфер. Поэтому целесообразно изучить фазовое разделение и определить образующиеся фазы.

Итак, необходимо констатировать следующее:

- отсутствие теории водородной проницаемости стекол не должно препятствовать решению практических задач, связанных с изготовлением водородонаполняемых микросфер; критериальные оценки структуры необходимы для прогнозирования изменения газовой проницаемости и разработки методики расчета составов микросфер;

- структура стекла как вещества зависит от соотношения молярных объемов компонентов; структуру составов на основе системы N320-8102 и с преобладанием ИагО и 8102 определяет силикатный модуль, выражающий отношение концентраций стеклообра-зователя 810г и основного модификатора ЫагО, молярные объемы компонентов, образующих структуру стекол, необходимо рассчитывать с учетом силикатного модуля;

- химически- и фазовооднородные стекла и стеклоизделия (микросферы) получаются из шихт, синтезированных в растворе;

- гомогенность составов нарушается из-за несовместимости компонентов, ликвации и кристаллизации отдельных соединений, поэтому целесообразно комплексообразо-вание; а искусственно вызванная кристаллизация позволит выявить вещества, склонные к фазовому разделению, изучить особенности и условия протекания этого процесса;

- структуру боросиликатов определяет связь В-0-8ц в отсутствии эталонных спектров и ограниченности данных для идентификации полос связи необходим сравнительный анализ спектров исходных компонентов, промежуточных продуктов синтеза и

многокомпонентных составов для выявления совпадающих, слабо разрешенных и индивидуальных полос компонентов.

Цель диссертационной работы.

Разработка научно обоснованных принципов технологии изготовления стеклянных водородонаполняемых микросфер для лазерно-физических экспериментов.

Объекты исследования.

Исследовались силикатная, боратная, боросиликатная стеклообразующие системы.

Задачи, решавшиеся для достижения поставленной цели.

Для реализации поставленной цели решались следующие задачи:

• разработка структуроопределяющих критериев для стеклообразующих составов силикатной и боросиликатной систем, диаграмм для оптимизации композиций, прогнозирования водородной проницаемости стёкол в соответствии с концепцией "состав-структура-свойство" ;

• разработка методики расчёта поликомпонентных составов стёкол для микросфер на основе зависимости "определяемый параметр-изменяемый критерий";

• разработа технологии получения в водной среде шихт, в том числе со специальными добавками, и предотвращения коллапса микросфер в высокотемпературной зоне печи;

• исследование шихт и стёкол физико-химическими методами, разработка методики идентификации компонентов шихт методом ИК-спектроскопии;

• апробация и внедрение разработок в исследовательскую практику РФЯЦ-ВНИИЭФ, статистический анализ выборки изготовленных микросфер.

Причинно-следственные связи между водородопроницаемостью, структуроопре-деляющими критериями и составами, определение условий совместимости в водных растворах РЗЭ (N(1, Бш, Ей, ТЬ, Но), А1, тяжелых (РЬ, Ag) и щелочноземельных (М§, Са) металлов с силикатами и боросиликатами устанавливались эмпирическими (наблюдение, сравнение, измерение, эксперимент) и теоретическими (анализ, синтез, моделирование) методами исследования.

Научная новизна работы.

Разработаны система критериев и диаграммы для прогнозирования фазового состава, структуры и водородопроницаемости силикатных и боросиликатных стёкол и методика расчёта стеклообразующих композиций, составившие теоретическую основу технологии синтеза шихт и изготовления водородонаполняемых микросфер по схеме: водный раствор компонентов-гель-сушка-ксерогель-дробление-помол-фракционирование-термообработка.

Разработаны стеклообразующие составы, синтезируемые в водной среде.

Получено выражение, определяющее вероятность образования стекла и содержание газа в свободном объёме его структуры в зависимости от молярных объемов компонентов, определены условия стеклообразования по этому признаку.

Получено выражение, определяющее энергию активации водородопроницаемости в зависимости от содержания оксидов-стеклообразователей.

Предложены критерии "доля кислорода в оксиде", "количество кислорода, вносимое компонентом в состав стекла", "общее содержание кислорода в стекле".

Установлено, что содержанием водорода в структуре стекла можно управлять, изменяя соотношение молярных объёмов компонентов. Соотношение молярных объёмов является критерием стеклообразования и характеристикой способности стекла быть проницаемым для газа. Сумма молярных объёмов оксидов-модификаторов и промежуточных компонентов не может превышать суммы молярных объёмов оксидов-стеклообразователей.

Доказана зависимость водородной проницаемости стекла от его структуры, определяемую фактором связности структуры Ермоленко Г, и необходимость учёта в выражении для коэффициента водородной проницаемости стекла Кц его функциональной зависимости от структуроопределяющего критерия У: Кц=1ХУ).

В диаграмму состояния системы КагО-ЭЮг внесены данные по факторам связности структуры V и силикатным модулям пъ\ соответствующих силикатных фаз, так как ЫагО и 8102 ~ основные компоненты стёкол микросфер. Дополненная диаграмма позволяет разрабатывать и оптимизировать составов стёкол по модулю пь\, фактору V и прогнозировать их водородную проницаемость.

Предложен критерий "коэффициент К сравнения стёкол разных составов с кварцевым стеклом ПО водородной проницаемости": К = / ^Истекло •

Получен критерий К\\/а, определяющий водородную проницаемость стекла при нагревании (а - коэффициент термического расширения). Установлены пределы изменения критерия для составов, перспективных для изготовления микросфер: -23,07<1ц(Хп/а)<-19,53. Критерий Кн/а предназначен для определения температурных условий наполнения стеклянных микросфер водородом.

Доказано, что влияние компонента 1 на водородопроницаемость стекла определяется модулем п$ь выражающим соотношение концентраций С основных компонентов, формирующих структуру, - Ыа20 и БЮг. Разработана расчётно-графическая методика моделирования составов стёкол и её следствия: расчётный метод, метод полиномов - "табличный" и "графический" варианты.

Разработан расчётно-графнческий метод анализа ИК-спектров для идентификации боросиликата, силиката и бората натрия; борной и кремниевой кислот, находящихся в разных комбинациях в двух- и многокомпонентных шихтах. Определены индивидуальные полосы боросиликата натрия.

Практическая значимость результатов.

Разработана технология получения стеклообразующих композиций для изготовления микросфер, включающая растворение компонентов в воде, гелеобразование, механическую и термообработку.

Определена последовательность растворения кремниевой и борной кислот в растворе гидроксида натрия - вначале растворяется кремниевая кислота, а оставшийся щелочной раствор используется для растворения борной кислоты; затем растворы смешиваются. При одновременном нахождении кислот в реакторе часть кремниевой кислоты остается в нерастворенном состоянии. Определены пределы изменения силикатного модуля 1<П51<3,4: при п$1>3,4 синтез растворов невозможен, вероятно усиление водородной проницаемости; при п$1<\ корродируют микросферы (высаливаются карбонаты щелочных металлов), что также усиливает проницаемость.

За счёт органических комплексонов лимонной кислоты и алюминона устранена несовместимость в растворе А1, Са, РЬ, Бш, Ей, ТЬ, Но с щелочными силикатами и боросиликатами; в случае ЫсЬОз применялись соляная кислота и аммиак. Для растворения Е112О3 и других РЗЭ требовался 1,7-кратный избыток лимонной кислоты по отношению к стехиометрическому. Комплексоны обеспечили жизнестойкость растворов (время устойчивого состояния) 0,25-30 час. Это позволило оперативно корректировать режим печи и тщательно перемешивать растворы перед изготовлением микросфер по методу капель.

Доказана целесообразность применения 1л2СОз, который вместе с карбамидом (ЫНгЬСО необходим как газообразователь - при термообработке 1л2СОз разлагался с выделением СО2. Для предотвращения коллапса микросфер в высокотемпературной зоне печи более эффективен ЫгБОд, разлагавшийся с выделением оксидов серы 8хОу при 800-1300 °С, когда происходило стеклообразование и формирование микросфер. Его применение повысило выход кондиционных микросфер до 80 % и снизило количество брака (монолитных шариков и осколков сфер). Диаметр микросфер £>мкс составил 80-300 мкм, толщина стенки /г 0,5-5,0 мкм, разнотолщинность ДМг 2-20 %.

Изготовленные микросферы отвечали предъявляемым требованиям; по коэффициенту водородной проницаемости ^н=(10~19,6°-10"19'84) моль-м/(м2-с-Па) превосходили изделия Калифорнийского университета А'п=(10~13'4-1044) моль-м/(м2-с-Па).

Доказано, что замораживание (консервация) жидким азотом увеличивало время

гомогенного состояния и не влияло на выработочные свойства растворов.

Разработанная технология обусловила гомогенность шихт и стекол, но в ходе сушки растворов возможно фазовое разделение. Установлено образование натриевосили-катных сферолитов; натриевоборосиликатных дендритов в виде сростков полых трубок; игольчатых кристаллов силиката свинца; гексагональных кристаллов калия с разным составом анионов; серебро-содержащих кристаллов в форме цилиндров; новой модификации кристаллического бората натрия.

Внедрение результатов работы.

Теоретические положения и новые технические решения использовались в РФЯЦ-ВНИИЭФ для разработки составов для изготовления стеклянных микросфер капельным методом и по методу фритты.

Достоверность результатов работы.

Достоверность полученных результатов подтверждена метрологической поверкой оборудования, использованного при проведении физико-химических и лазерно-физичес-ких исследований, достаточным количеством образцов, математической обработкой результатов экспериментов, применением микросфер для исследований в РФЯЦ-ВНИИЭФ.

Апробация работы и публикации.

Основные результаты работы доложены и обсуждены на конференциях и совещаниях, защищены патентами России, опубликованы в реферируемых и рецензируемых академических и научно-технических журналах, трудах конференций и семинаров:

конференции - Всесоюзная научно-техническая конференция "Перспективные направления развития науки и технологии силикатов и тугоплавких неметаллических материалов", Днепропетровск, 11-13 сентября 1991 г.; XVI International Congress on Glass, Madrid (Spain), July 3-7 1989; IV International Conference on Materials Chemistry MC4, Trinity College University of Dublin, Republic of Ireland, July 13-16 1999; First International Conference on Inertial Fusion Sciences and Applications IFSA'99 University Bordeaux 1 (France), 12-17 September 1999; IV International Khariton's Topical Scientific Readings "Laser Physics. Laser-Matter Interaction", Sarov, February 18-21, 2002 г.; XXVII European Conference on Laser Interaction with Matter ECLIM2002, October 7-11, 2002 г., Moscow; XXX конференция по физике плазмы и управляемому термоядерному синтезу, 24-28 февраля 2003 г., Звенигород; Второй международный симпозиум "Безопасность и экономика водородного транспорта" IFSSEHT, Саров, 18-22 августа 2003 г.; Международная научно-практическая конференция "Наука, технология и производство силикатных материалов - настоящее и будущее", 14-16 октября 2003 г., РХТУ им. Д.И.Менделеева, Москва; Второй международный семинар "Взаимодействие изотопов водорода с конструкционными материалами

IHISM-04", 12-17 апреля 2004 г., Саров; Научно-практическая конференция материало-ведческих обществ России "Создание материалов с заданными свойствами: методология и моделирование", 22-26 ноября 2004 г., Ершово; Всероссийская научно-практическая конференция "Наукоемкие технологии XXI века", 21-23 ноября 2006 г., Владимир; XX Всероссийское совещание по температуроустойчивым функциональным покрытиям, 27-28 ноября 2007 г., ИХС РАН, Санкт-Петербург;

журналы - Приборы и техника эксперимента, 1993, № 6, С. 141-144; Fusion technology, 1995, V. 27, N 5, P. 1838-1843; Journal of Moscow Physical Society, 1998, N 8, P. 4549; Стекло и керамика, 1998, № 1, С. 26-28; Стекло и керамика, 1998, № 5, С. 20-24; Труды РФЯЦ-ВНИИЭФ, научно-исследовательское издание, Саров, 2001, Вып. 1, С. 332-339; Стекло и керамика, 2001, № 7, С. 8-11; Альтернативная энергетика и экология, 2002 г., № 5, С 50-53; Стекло и керамика, 2002, № 8, С. 3-6; Материаловедение, 2002, № 9, С. 5-9; Стекло и керамика, 2002, № 11, С. 12-15; Материаловедение, 2003, № 5, С. 23-29; Стекло и керамика, 2003, № 1, С. 8-11; Прикладная физика, 2003, № 5, С. 65-68; Стекло и керамика, 2003, № 8, С. 8-10; Материаловедение, 2003, № 12, С. 23-27; Перспективные материалы, 2005, № 3, С. 46-49; Материаловедение, 2005 г., № 12, С. 42-46; Физика и химия стекла, 2006 г., Т. 32, № 3, С. 479-488; Физика и химия стекла, 2006 г., Т. 32, № 5, С. 773-782; Стекло и керамика, 2006 г., № 7, С. 13-16; Стекло и керамика, 2007 г., № 1, С. 6-10; Стекло и керамика, 2007 г., № 2, С. 8-12; Физика и химия стекла, 2007 г., Т. 33, № 2, С. 201-209; Стекло и керамика, 2007 г., № 4, С. 7-11; Материаловедение, 2007 г., № 10, С. 22-29; Альтернативная энергетика и экология, 2007 г., № 11, С. 145-149; Материаловедение, 2008, № 5, С. 14-23; Материаловедение, 2008 г., № 9, С. 26-33; Труды РФЯЦ-ВНИИЭФ, научно-исследовательское издание, Саров, 2008, Вып. 12, С. 274-285; Физика и химия стекла, 2009 г., Т. 35, № 3; Материаловедение, 2009 г., № 6, С. 46-55; Труды РФЯЦ-ВНИИЭФ, научно-исследовательское издание, Саров, 2010, Вып. 15, С. 445-457;

монография - Саров, ИПК РФЯЦ-ВНИИЭФ, 2009, 364 е.;

патенты РФ - № 2033978, С1 МПК 6 С 03 В 8/02, заявлено 14.07.92, опубл. 30.04.95, БИ № 12; № 2036171, С1 МПК 6 С 03 В 8/02, заявлено 14.07.92, опубл. 27.05.95, БИ № 15; № 2036856, С1 МПК 6 С 03 В 8/02, заявлено 3.07.92, опубл. 9.06.95, БИ № 16; № 2205802, С2 МПК 7 С 03 В 8/02, заявлено 19.04.01, опубл. 10.06.03, БИ № 16; № 2235693, С2 МПК 7 С 03 В 19/10, 8/02, заявлено 08.10.01, опубл. 10.09.04, БИ № 25; № 2393999 С1 МПК С 03 С 1/02 (2006.01), заявлено 15.12.08, опубл. 10.07.10, БИ № 19.

Личное участие автора.

Личное участие автора состояло в постановке целей и задач исследования, разра-

ботке теоретических основ и методологии исследования, синтезе растворов стеклообра-зующих веществ, участии в изготовлении микросфер, проведении основных исследований, анализе и обобщении результатов, формировании выводов.

Методологическая база диссертации.

Методологическую базу диссертации составили работы авторитетных учёных в области химической технологии стекла, физической химии силикатов, бора, тяжёлых и РЗЭ, ИК-спектроскопии: А.А.Аппена, М.М.Шульца, О.В.Мазурина, Н.И.Минько, Г.С.Мелконяна, Р.Г.Мелконяна, Ю.А.Гулояна, Д.С.Бартенева, И.И.Плюсниной, А.Г.Власова, Г.В.Самсонова, Н.Г.Полянского, Д.И.Рябчикова, В.А.Шарагова, В.Эйтеля, Р.Айлера, Дж.Е.Шелби; К.Накамото, P.T.Tsugawa и др.

Методы исследования.

Для проведения исследований применялись атомноэмиссионная и пламенная атомно-абсорбционная спектрометрия, лазерная микрозондовая масс-спектрометрия, электронно-зондовая рентгеновская микроскопия, рентгенофазовый анализ, рентгеновская спектроскопия, ИК-спектроскопия, термический (ДТА, ТГ) анализ.

Инструментальная база исследований.

Для исследований применялись спектрографы ИСП-22 и ИСП-51, дуговой источник возбуждения спектров ИВС-28 (Россия); атомно-абсорбционный спектрофотометр HITACHI, Z-8000 (Япония); рентгеновский микроанализатор JCMA-733 (Япония); рентгеновские дифрактометры RIGAKU Dmax/RC (Япония) и ДРОН-ЗМ (Россия); рХ-метр-милливольтметр РН-150 с электродами стеклянными ЭВЛ-1М4 и ЭСЛ-45-11 (Россия), универсальный бумажный индикатор LACHEMA (Чехия), ИК-Фурье спектрометр NEXUS (США), спектрофотометр UR-20 (Германия); кварцевый дилатометр конструкции ГИС с потенциометром КСП4-010-УХЛ4.2 (Россия); микроскоп МИК-4 с фотоаппаратом "Зенит 122" (Россия).

Характеристика физико-химических методов исследования.

Метод атомно-эмиссионного спектрального анализа с источником возбуждения спектров в дуге переменного тока позволяет определить около 70 элементов, кроме газов, с чувствительностью Ю~4-10~10 %. В зависимости от элемента и матрицы погрешность составляет 5-20 отн. %. Ток дуги - 1-30 А, напряжение источника - около 200 В. При атоми-зации твердой или жидкой пробы образуется плазма, излучение которой обусловлено возбуждением внешних валентных электронов определяемых элементов. Спектрографы разлагают излучение по длинам волн и фотографируют спектр. Интенсивность линий регистрируется на фотопластинах одновременно во всех областях спектра. Их положение дает

качественную информацию о составе образца, а интенсивность - о концентрации элементов. Предварительная подготовка образца для проведения анализа не требуется [261, 314].

Пламенная атомно-абсорбционная спектрометрия применяется для определения около 70 элементов, в основном металлов. Сущность метода заключается в избирательном поглощении атомами определяемого элемента излучения определенной длины волны. Метод отличается высокая селективностью и точностью, применяется для анализа следовых количеств веществ. Проба предварительно растворяется, концентрация определяемого вещества может составлять 0,01-10 мкг/мл. Разложение пробы до свободных атомов происходит в пламени горелки (атомизаторе). В зависимости от смеси "горючий газ-окислитель" температура пламени достигает 2000-3100 К. Атомы возбуждают видимый и ультрафиолетовый свет лампы с полым катодом, для каждого элемента применяется индивидуальная лампа. Посторонние линии спектра отсекаются монохроматором. Влияние матрицы устраняется специальными реагентами. Для коррекции фонового поглощения применяется эффект Зеемана: при действии магнитного поля атомная спектральная линия расщепляется на параллельные и перпендикулярные полю компоненты тс и а (а+,ст~) соответственно. При пропускании светового луча через поляризационный светофильтр обе компоненты разделяются, это позволяет определять отдельно л-компоненту (сумму специфического и неспецифического поглощений) и специфическое ст-поглощение [261, 314].

Метод электронно-зондового рентгеновского микроанализа применяется для изучения структуры поверхности и вещества на субмикронном уровне, неразрушающего качественного и полуколичественного элементного анализа. С учетом кривизны поверхности образца допустима погрешность анализа ±(10-20) отн. %. Исследуемый микрообъем облучается тонко сфокусированным электронным лучом, подвижным или развернутым в растр по поверхности образца; это вызывает электронное, тормозное, характеристическое излучение и сигналы из эмиссионных областей - уровней К, L, М: вторичное излучение SEI позволяет получить псевдообъемное изображение; с помощью отраженного излучения BEI выявляется атомный контраст, свидетельствующий о степени однородности вещества в области 1-100 мкм [204]. В приборе фирмы JEOL (Япония) используются функции растрового электронного микроскопа РЭМ: формируется изображения SEI и BEI, кратность увеличения объекта 20-180000, разрешение 20-30 нм (на эталоне Au паспортное разрешение 10 нм), это позволяет исследовать объекты 50-100 нм. Для локального элементного анализа от В до U используется рентгеновский микроанализатор РМА [35].

Рентгенофазовый анализ, применяющийся для диагностики фазового состава вещества, основан на дифракции рентгеновских монохроматических лучей под некоторым углом и определяется дисперсионной функцией вероятности распределения частиц на

сферах вокруг центральной частицы. Дифракция пучка происходит на кристаллографических плоскостях, значения и относительная интенсивность пиков не зависят от дополнительных фаз. Количественный анализ основан на зависимости интенсивности дифракционных пиков определяемой фазы от ее содержания в пробе. Рентгеновский метод позволяет определять параметры элементарной кристаллической ячейки вещества и идентифицировать тип сингонии. Недостатки метода - влияние на интенсивность пиков состава, дисперсности и дефектов структуры пробы, сложность аппаратуры. Преимущества метода -: экспрессность, прецизионная точность, автоматизация, наличие баз данных и пакета прикладных компьютерных программ. Погрешность метода - 5-10 отн. % [35, 144, 237].

Метод прямой потеициометрии или рН-метрия растворов исследуемых веществ применяется для количественного определения содержания ионов Н+ и ОН" с помощью стеклянного электрода, в качественном анализе установливается факт их наличия в растворе. В колориметрии, основанной на применении реактивов, изменяющих окраску в зависимости от концентрации ионов, используются растворы индикаторов или индикаторные бумаги (универсальная лакмусовая, рифан и др.), по изменению цвета определяется рН среды. Преимущества метода - простота, оперативность, удобность для качественного анализа. Для более точных количественных измерений используется метод потенциометрии, основанный на измерении напряжения на электродах ячейки в отсутствии тока. Один из электродов - неполяризуемый индикаторный, а другой - электрод сравнения (каломельный или хлоридсеребряный). В корпус стеклянного электрода наливается буферный раствор, в него погружается внутренний электрод сравнения (хлоридсеребряный). Нижняя часть в форме шарика сделана из очень тонкого стекла, это стеклянная мембрана, не проницаемая для компонентов раствора и являющаяся ионообменником, ионы из пустот силикатной сетки обмениваются на ионы Н+ анализируемого раствора. Диапазон измерения рН 1-10, но электроды из литиевобариеволантаносиликатного стекла позволяют проводить измерения в более широком диапазоне. Стеклянные электроды нельзя механически чистить и применять в случае налипающих суспензий [261].

Метод ИК-спектроскопии основан на получении спектров пропускания и отражения вследствие переходов между колебательными уровнями молекул в основном электронном состоянии. Выделяются ближняя (4000-14000 см"1), средняя ((400-500)-4000 см-1) и дальняя (10-400 см-1) ИК-области. По структуре, положению и интенсивности полос идентифицируются соединения и их модификации, изучаются структурные особенности веществ, реакции в твердой фазе, кристаллизация. Специфика анализа стекол связана с наличием аморфных и упорядоченных областей, изменяющихся во времени, зависящих от примесей и теплового прошлого. Преимущество метода - слой вещества может состав-

лять от нескольких микрон до нескольких десятых миллиметра, для анализа достаточно лишь несколько миллиграммов вещества. ИК-излучение не изменяет физические и химические свойства изучаемого объекта [56, 57, 61, 192, 222].

Идея метода дилатометрии состоит в том, что длину твердого тела измерить точнее, чем его объем. Вначале при нагревании и постоянном давлении измеряеся длина, затем рассчитывается объемное расширение. При повышении температуры амплитуда колебаний атомов в узлах кристаллической решетки увеличивается, из-за чего минимальные расстояния при сближении атомов уменьшаются, а максимальные - увеличиваются. Ангармонические колебания частиц описываются асимметричной потенциальной кривой С/=А(г), где и - потенциальная энергия взаимодействия атомов, г - расстояние между ними. При нагревании расстояние между удаляющимися атомами увеличивается больше, чем уменьшение г при их сближении, в этом причина изменений размеров тела, измеряемых дилатометром. Тепловое расширение или относительное удлинение А/ тела, отнесенное к стандартной длине /ст при стандартной температуре ¿ст=20 °С при изменении температуры на один градус А/, характеризуется средним температурным коэффициентом расширения ат (К-1), коэффициент объемного расширения (3т=3ат. В одном из вариантов метода определяется абсолютное значение КТР - ат =Г(/, /)■ В другом варианте проводится измерение относительно образца с известным КТР ао, а относительный КТР исследуемого образца ^ ао). В стекольной промышленности применяются вертикальные дилато-

метры для измерения КТР. Детали дилатометра, удерживающие вертикально установленный образец и передающие его удлинение на фиксатор, сделаны из кварцевого стекла, интервал температур ограничивается пределами 20-1000 °С. Анализируя кривую термического расширения, чаще всего определяются коэффициент термического расширения, температура перехода в стеклообразное (вязкоупругое) состояние и температура дилатометрического размягчения (температуру начала течения под нагрузкой) [4, 105, 200, 320].

Для документального подтверждения фактов образования материальных объектов и последствий воздействия на них окружающей среды применяется фотография. Наряду с хлоридсеребряной и цифровой фотографией применяется микрофотография с использованием спектрометров и рентгеновской аппаратуры. Рентгенография позволяет с высоким качеством разрешения визуализировать внешний вид объекта, его структуру, оценить геометрические размеры и степень химической однородности [35].

На защиту выносятся.

Теоретически и экспериментально обоснованные технологические условия синтеза составов и изготовления стеклянных микросфер, включающие методику расчета составов в зависимости от водородной проницаемости, прогнозируемой с использованием

структуроопределяющих критериев: коэффициентов водородной проницаемости с учетом всех компонентов и размерности структуры стекла; критерия стеклообразования; коэффициента сравнения стекол разных составов; критерия проницаемости стекол при термическом расширении; диаграмм, отражающих связь состава, проницаемости и критериев структуры.

Технология синтеза в водной среде составов, содержащих В, Мд, А1, Са, Ag, РЬ, N<1, Бш, Ей, ТЬ, Но, совместимость которых обусловлена применением лимонной кислоты и алюминона в качестве комплексонов и аммиака.

Расчетно-графический метод идентификации силиката натрия, кремниевой и борной кислот и боросиликата натрия в двух- и многокомпонентных шихтах на основе сравнительного анализа ИК-спектров исходных компонентов и продуктов синтеза.

Структура диссертации.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, библиографического списка, включающего 320 работ, 8 приложений; изложена на 266 страницах машинописного текста, содержит 62 таблицы, 66 рисунков.

В главе 1 представлен обзор литературных источников по проблеме водородной проницаемости стекол и структуроопределяющим критериям. Изложены требования, предъявляемые к стеклянным водородонаполняемым микросферам. Проанализированы составы стекол для лазерно-физических экспериментов, микросфер, образующихся при сжигании твердого топлива на ТЭЦ, стекол со специальными добавками, природных минералов, содержащих аналогичные компоненты. Отмечено, что в природе боросиликатные минералы встречаются очень редко; серебро в основном содержится в бескислородных минералах; в отличие от РЗЭ минеральная база алюминия, магния и кальция гораздо шире. Определена группа перспективных компонентов для микросфер: Ыа20 и 8102 (основа); 020, В20з, М§0, АЬОз, Р2О5, К2О, СаО, ZnO. Рассмотрены способы синтеза шихт в растворе и производства микросфер. Отмечены трудности в области физико-химического анализа; отсутствие эталонных ИК-спектров соединений со связью В-0-81 н недостаточно надежные спектральные данные существенно осложняют определение фазового состава веществ с двумя оксидами-стеклообразователями В2О3 и 8Юг-

В главе 2 изложены теоретические основы технологии получения стекол для во-дородонаполняемых микросфер. В ходе анализа размерности известного выражения, определяющего коэффициент водородной проницаемости в зависимости от молярных концентраций стеклообразователей В2О3, БЮг, Р2О5 (АГН=Г(С)), получено новое выражение для коэффициента, включавшего фактор связности структуры для учета концентраций всех без исключения компонентов.. Известное выражение может применяться для прогно-

зирования тенденции изменения свойства в зависимости от содержания стеклообразовате-лей. Рассмотрены критерии: силикатный модуль п$\\ сила поля катиона/,; фактор связности структуры У; коэффициент термического расширения а. Предложены новые критерии: коэффициент сравнения стекол разных составов по проницаемости К\ доля кислорода в оксиде ро,\, количество кислорода, вносимое компонентом в состав стекла 0{, общее содержание кислорода в стекле О; критерий Кц/а; объяснен их физический смысл и применимость для оценки перспективности составов, разрабатываемых для микросфер. Получено выражение, определяющее энергию активации водородопроницаемости в зависимости от содержания стеклообразователей. Приведено выражение для количества газа в свободном объёме стекла Усв. Вероятность стеклообразования и количество газа в стекле определяет критерий кс - соотношение молярных объемов оксидов в его структуре. Внесены дополнения в фазовую диаграмму системы ^аО-БЮг, основную для разработки составов микросфер. Разработана расчетно-графическая методика моделирования составов и ее следствия: расчетный метод, метод полиномов - "табличный" и "графический" варианты.

В главе 3 изложена технология синтеза шихтовых компонентов. Установлено, что если кремниевая и борная кислоты совместно находятся в реакционной смеси, то при взаимодействии с гидроксидом натрия сначала образуется борат натрия, затем силикат натрия, но кремниевая кислота полностью не растворяется. Для ее растворения необходимо дополнительное (сверх рассчитанного) количество гидроксида натрия, что недопустимо. Поэтому стеклообразователи необходимо растворять раздельно, а затем смешивать полученные растворы. Другая особенность синтеза заключалась в том, что в боросиликат-ную и силикатную щелочные среды М^, А1, Са, РЬ, РЗЭ (N<1, 8ш, ТЬ, Но) вводились в виде комплексных соединений. В качестве комплексонов применялись лимонная кислота, аммиак и алюминон. Для растворения ИёгОз применялась соляная кислота. Для консервации водных растворов стеклообразующих компонентов применялось замораживание жидким азотом с последующим хранением при -15 °С, после размораживания выработочные свойства растворов сохранялись.

В главе 4 представлены данные по кристаллизации, происходившей в ходе сушки растворов при температуре окружающей среды за счет естественного испарения воды. В случае силикатов и боросиликатов наблюдалось образование сферолитов и дендритов бо-росиликата натрия, состоявших из полых трубок. В силикате натрия с серебром капельная ликвация предшествовала образованию цилиндрических кристаллов. На примере силиката свинца разработана методика анализа распределения кристаллов в геле. Получена новая кристаллическая модификация бората натрия. Представлены результаты анализов полученных веществ физико-химическими методами. Доказано, что разработанная технология

позволила получить в водной среде химически однородные вещества, гомогенность составов сохранилась и в стеклоизделиях. Выявлены особенности реактивов "борная" и "кремниевая" кислоты - наряду с кислотами (первый реактив содержал смесь мета- и ор-тоборной кислот) они содержали оксиды бора и кремния соответственно. Разработан рас-четно-графический метод идентификации силиката натрия, кремниевой и борной кислот и боросиликата натрия в двух- и многокомпонентных шихтах на основе сравнительного анализа ИК-спектров исходных компонентов и продуктов синтеза.. Выявлено общее и особенное в спектрах синтезированных веществ, отделены незначимые данные (в том числе полученные другими авторами), определены границы областей критических полос.

В главе 5 описывается технология производства микросфер в РФЯЦ-ВНИИЭФ из разработанных составов методами капель и фритты. Установлено, что водородная проницаемость, рассчитанная по уравнению, полученному по экспериментальным данным, коррелирует со структуроопределяющими критериями. Микросферы отвечают предъявляемым к ним требованиям и могут применяться в лазерно-физических экспериментах.

В заключении приведены основные выводы по результатам работы.

За плодотворную дискуссию, ценные замечания, участие в проведении исследований, подготовку и оформление материалов, совместную публикацию, техническое содействие при выполнении работы автор благодарит научного консультанта профессора Владимирского государственного университета доктора технических наук А.И.Христофо-рова, доцента кафедры химической технологии стекла и керамики того же университета кандидата химических наук Е.П.Головина; сотрудников Института химии силикатов им.

И.В.Гребен-щикова РАН доктора химических наук О.А.Шилову, доктора химических наук А.Е.Лапшина, доктора физико-математических наук

Ю.Ф.Шепелева,

научного сотруд-

ника лаборатории рентгеновских исследований того же института И.Г.Полякову и; профессора Санкт-Петербургского государственного университета доктора химических наук

A.А.Белюстина; профессора Московского государственного областного педагогического университета доктора физико-математических наук С.О.Гладкова; сотрудников РФЯЦ-ВНИИЭФ кандидата технических наук Н.Д.Севрюгину, кандидата технических наук

B.Н.Голубеву, кандидата физико-математических наук Г.А.Потёмкина, Б.Н.Илюшечкина,

А.Ш.Комаревскую. С.И.Усенко, Т.В.Карельскую, Н.Л.Золотухину, И.В.Астахову,

М.Ю.Сидоркина, А.А.Аушева, А.Ф.Ковылова, В.И.Пухову, А.И.Васильеву, А.А.Дружинина, В.Л.Суматохина, В.И.Кундикова, Ю.Ф.Мешалкина, С.В.Муругова, Н.В.Харчеву, В.Г.Гоголева, Н.Н.Мариничеву и всех коллег по совместной работе.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Медведев, Евгений Фёдорович

Основные результаты диссертационной работы.

1. Разработана технология синтеза водных растворов и шихт силикатной и боро-силикатной систем для изготовления водородонаполняемых микросфер с дополнительными компонентами, поглощающими рентгеновское и нейтронное излучение, удерживающими водород в свободном объёме структуры стёкол, повышающими их химическую стойкость и прочностные свойства.

2. Разработаны стеклообразующие составы (мае. %) для изготовления водородонаполняемых микросфер способами капель и фритты, защищённые патентами России: патент 2036171 - Н3В03 8,21-8,31, №ОН 27,60-27,72, КОН 11,01-11,14,1л2804 0,07-0,70, ВДЮз остальное; патент 2036856 - Н3В03 7,64-7,82, ШОН 26,46-26,72, КОН 10,2510,48, Ы2С03 0,22-0,74, Еи203 0,7-4,0, С6Н807 3,9-22,3, (М12)2СО 1-3, Н28Ю3 остальное; патент 2033978 - Н3В03 7,46-7,82, ЫаОН 25,43-26,59, КОН 10,01-10,36,1л2С03 0,25-0,74, Еи203 0,7-4,0, С6Н807 3,9-22,3, С22Нц09(Ш4)3 0,6-3,5, (ЫН2)2СО 1,0-2,9, Н28Ю3 остальное; патент 2205802 - Н3В03 5,56-7,44, ИаОН 13,60-15,52, КОН 0,06-0,15, РЬО 6,65-6,82, С6Н807 20,5-22,9, С22Н, 109(Ш4)3 0,10-0,24, СаС03 5,94-6,06, Mg(OH)2 1,17-1,45, А1(ОН)3 0,02-0,05, Н28Ю3 остальное; патент 2235693 - 8Ю2 54-60,53, В203 3,24-7,01, Ыа20 12,3120,10, К20 0,09-1,07, СаО 5,59-6,56, N^0 1,35-2,79, А1203 0,02-1,13, РЬО 11,28-12,53.

3. Получено выражение, определяющее количество водорода в свободном объёме структуры стекла уг (моль) в зависимости от суммарных молярных объёмов стеклообразо-вателей 2 Ус,г, суммы модификаторов и промежуточных компонентов Е^мосМпь массы тСТ и

N m ( ТУ

1 v Л '"ст 1 r Mod+Int плотности рст стекла, чисел Авогадро NA и Лошмидта Nn - v = —----— • 1

Na Рст I^Gf у к ^^^^

А Рст Рст

4. Для прогнозирования водородопроницаемости стёкол разработана система критериев, включающая силикатный модуль nsi, фактор связности структуры Y, молярный объём оксида У\ и новые критерии: доля кислорода ;?o,i в компоненте стекла; количество кислорода 0\, вносимое компонентом в состав; общее содержание кислорода О в составе; относительный модуль hqf для составов с двумя и большим количеством стеклообразова

YV телей с(без) промежуточных и модифицирующих оксидов; критерий кс =-М(кН1"' , опреде

S^Gf ляющий вероятность стеклообразования в зависимости от соотношения молярных объёмов компонентов состава и характеризующий способность стекла быть газопроницаемым; коэффициент сравнения стёкол кварцевого Кя 5Ю и любого состава Кц,стекло по проницаемо ^Н.БЮ2 лу-1 ~ КН сти А - —-= 41 ; критерии -, определяющий проницаемость стекла при нагречн

Н,стекло ивании (а -КТР). Фактором У и КТР учтены все компоненты стекла. Определены пределы из

Ч,4 v а у

-19,53. менения критериев: 0

5. Получено выражение, определяющее функциональную зависимость энергии активации водородной проницаемости от содержания стеклообразователей

144,2— 1,1 Сог. Выражение Е=$(Со?) доказывает, что энергия активации проницаемости стекла, состоящего только из стеклообразователей (СорЮО мол. %), минимальна £=(34,2-39,6) кДж, это обусловливает высокую водородную проницаемость; модификаторы повышают энергию активации и снижают свойство.

Определены пределы изменения энергии активации: 34,2<£ (кДж)<144,2.

6. Получено выражение Кн =-—— ■ У ^ определяющее взаимосвязь коэффици

Чт,11 ' ^ ента водородопроницаемости Кц, определяющего свойство стекла как вещества, с параметрами газа, структуры стекла в зависимости от его состава и геометрического параметра микросферы как изделия: ун - количество водорода, дт,п - массовая скорость потока водорода, 51 - площадь сферической поверхности, У=£{С\) - фактор связности структуры стекла

7. Разработана диаграмма для прогнозирования коэффициента водородной проницаемости Кц, коэффициента сравнения стёкол разных составов К и фактора связности структуры У в зависимости от силикатного модуля Внесены дополнения в диаграмму Крачека для учёта взаимосвязи силикатного модуля фактора связности структуры У, фазового состава силиката натрия, содержания его компонентов С (мае. %) и температуры плавления I. Диаграммы использованы для разработки составов силикатных стёкол и стёкол с преобладающим содержанием БЮг и ЫагО для изготовления водородонаполняемых микросфер.

8. Разработана расчётно-графическая методика проектирования многокомпонентных составов и прогнозирования водородной проницаемости стёкол на основе корреляционно-регрессионного анализа зависимостей молярных объёмов содержания компонентов С\ и коэффициента водородопроницаемости Кн от силикатного модуля с учётом ограничений по модулю (1<И5^3,4) и фактору связности структуры У (2<Г<4). Расчёт с применением системы линейных уравнений вида С\=£(п$д и /чг^^О, "табличный" и "графический" варианты методики одинаково пригодны для разработки составов стёкол для микросфер.

9. Технология синтеза шихт в водной среде отличалась следующим. Все компоненты растворялись отдельно и смешивались. Для растворения кремниевой и борной кислот применялся раствор NaOH, вначале растворялась кремниевая кислота, затем-борная. Дополнительные компоненты использовались в форме комплексных соединений. В случае Mg, Са, Ag, Pb, Sm, Eu, Ho, Tb применялись лимонная кислота и алюминон; для получения силикатного раствора с алюминием - AICI3, алюминон и аммиак; для растворения NCI2O3 - соляная кислота и алюминон. Для предотвращения коллапса микросфер при 11001300 °С в составы вводился LÎ2S04. Замороженные жидким азотом силикатные растворы с СЕи2о3 >5 мае. % могут длительно храниться при -15 °С без потери выработочных свойств.

10. Разработана методика "сканирования по радиусу" для изучения особенностей распределения кристаллической фазы в геле.

11. Разработан расчётно-графический метод анализа ИК-спектров для идентификации структурно близких компонентов многокомпонентных шихт - кремниевой и борной кислот, силиката, бората и боросиликата натрия. Определены понятия "условная применимость полосы ИК-спектра", "критическая полоса", "абсолютная степень отличия". После определения волновых чисел V и интенсивностей I полос рассчитываются абсолютные степени отличия Ау и Ai; проводится отбраковка полос (полосы нельзя использовать для анализа, если одновременно Av<10 %, Ai<10 %; полосы условно применимы, если для одного из параметров Д>10 %; полосы однозначно пригодны для идентификации веществ, если для обоих параметров Д>10 %); вычисляются первые производные dAJdv, дА\/д1 для определения границ областей критических полос. Аналоги метода отсутствуют.

12. Рентгенофазовым методом установлено, что фазовый состав силиката натрия, синтезированного в водном растворе, представляли силикаты разного стехиометрического состава островного, цепочечного и трёхмерного типов, присутствовали остаточный кремнезём и ШгСОз.

13. Доказано, что исходный заводской реактив "борная кислота" являлся смесью ортоборной Н3ВО3 и метаборной НВО2 кислот и стекловидного В2О3. Определены ранее не указанные в литературе полосы ИК-спектра Н3ВО3, см-1: 1450, 1195, 883, 815, и 548, позволяющие повысить надёжность её идентификации в смесях.

14. Установлено, что группа слабо разрешённых полос кремниевой и борной кислот в спектре двухкомпонентной шихты составляет 30 % от общего количества. Для повышения надежности идентификации кислот для критических полос кроме волновых чисел V дополнительно использовались их интенсивности I.

15. Определены ранее не известные полосы боросиликатной связи. В ИК-спектре натриевосиликоборатной шихты ей принадлежат полосы с максимумами при (см-1) 436, 977, 1521 (связь -БьО-В-); 3571, 3628 и 3657 (связь -(0Н)2-31-0-В(0Н)-); полосы интенсивные и средней интенсивности с максимумами при (см-1) 653, 1164, 2336, 2364, 3300 и 3729 условно применимы для анализа, от близко расположенных полос примесей их отличали только интенсивности.

16. Впервые получены фотодокументы процессов, сопровождавших старение компонентов после синтеза: ликвации в МагО-ВгОз-БЮг системе с (без) добавкой образования сферолитов силиката натрия; кристаллов силиката натрия без добавок в разных формах; дендритов боросиликата натрия, состоявших из полых трубок; цилиндрических кристаллов, содержавших Ag; силиката РЬ в форме игл и дендритов; бората № в форме усеченных пирамид. Получены фотографии гексагональных призматических кристаллов силиката, бората и цитрата К, микрокристаллов в боросиликатном и силикатном гелях, содержавших и Са.

17. По результатам анализа геометрических параметров и водородной проницаемости микросфер, изготовленных из разработанных составов и составов-аналогов из США и КНР, доказано, что по контролируемым параметрам микросферы, изготовленные в РФЯЦ-ВНИИЭФ в соответствии с разработанной технологией, отвечают требованиям физических экспериментов по геометрическим параметрам, времени полуистечении смеси газообразных изотопов водорода и качественному элементному составу.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Медведев, Евгений Фёдорович, 2013 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Айлер Р. Химия кремнезема. В 2-х ч. 1/ Пер. с англ.; Под ред. В.П.Прянишникова. -М.: Мир, 1982 - 4.1. - 416 с. // Iler R.K. The Chemistry of Silica: Solubility, Polymerization, Colloid and Surface Properties and Biochemistry of Silica. New York, Toronto, etc. John Wiley & Sons, Inc.

2. Айлер P. Химия кремнезема. В 2-х ч. 2/ Пер. с англ.; Под ред. В.П.Прянишникова. -М.: Мир, 1982 - Ч.2.- 1128 с. // Iler R.K. The Chemistry of Silica: Solubility, Polymerization, Colloid and Surface Properties and Biochemistry of Silica. New York, Toronto, etc. John Wiley & Sons, Inc.

3. Акунец А.А., Басов Н.Г., Бушуев В.С, Дороготовцев В.П., Громов А.И., Исаков А.И., Ковыльников В.Н., Меркульев Ю.А., Никитенко А.И., Толоконников С.М. Сверхпрочные микробаллоны для хранения водорода / А.А. Акунец // Тр. ФИАН им. П.Н.Лебедева. - 1992. - Т. 220. - С. 96-112

4. Аматуни А.Н. Методы и приборы для определения температурных коэффициентов линейного расширения материалов. М.: Издат-во стандартов, 1972. - 140 с.

5. Andramanova Yu., Veselov A., Zhidkov N., Ivanin I., Ignatev Yu., Izgorodin V., Kirillov G., Komleva G., Makarov M., Medvedev E., Morovov A., Nikolaev G., Pinegin A., Ro-maev V., Solomatina E., Tacenko M., Tenyaev В., Cherkesova I., Yukhimchuk A. The Technology of Indirectly Irradiated Targets for Inertial Fusion Researches at the Russian Federal nuclear centre-VNIIEF / E. Medvedev // First International Conference on Inertial Fusion. University Bordeaux 1, 12-17 September 1999 / Paris, Amsterdam, etc.: ELSEVIER- 2000. - 1208 p (P. 64)

6. Андреев C.H., Баличева Т.Г. О состоянии воды в некоторых кристаллогидратах и ее колебательных спектрах в области основного тона валентных колебаний О-Н // Водородная связь. Сб. статей / Отв. Ред. Н.Д.Соколов, В.М.Чулановский. - М.: Наука, 1964.-340 с.

7. Андреев Н.С., Василевская Т.Н. Кинетика спинодального распада в стеклах по данным дифракционных методов // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, № 3. - С. 305-316

8. Антропова Т.В., Костырева Т.Г., Полякова И.Г. Влияние состава однофазных гце-лочноборосиликатных стекол на их устойчивость к воздействию растворов азотной кислоты // Физика и химия стекла. - 1993. - Т. 19, № 2. - С. 349-365

9.

10

11

12

13

14

15

16

17

18.

19.

20.

Антропова T.B. Характер выщелачивания двухфазных натриевоборосиликатных стекол в зависимости от состава химически нестойкой фазы и размеров пор пористых стекол // Физика и химия стекла. - 1997. - Т. 23, № 3. - С. 351-361 Антропова Т.В., Дроздова И.А., Цыганова Т.А. Микрокристаллические неоднородности внутри пористого стекла // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, № 4. - С. 524-531

Антропова Т.В., Цыганова Т.А., Роскова Г.П., Костырева И.Г., Полякова И.Г., Медведева C.B. Некоторые особенности процесса выщелачивания двухфазного щелоч-ноборосиликатного стекла, содержащего РЬО // Физика и химия стекла. - 2001. - Т. 27, № 2 - С. 268-278

Анфилогов В.Н., Быков В.Н., Осипов A.A. Силикатные расплавы. М.: Наука, 2005. -357 с.

Аппен A.A. Химия стекла. М.: Химия, 1970. - 352 с.

Арбузов В.И., Ворошилова М.В., Никитина С.И., Федоров Ю.К. Влияние состава многосвинцовых фосфатных стекол на положение границы УФ пропускания и технологическое качество // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32, № 6. - С. 810-829 Арутюнов B.C. Некоторые тенденции энергетики начала XXI века // Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева) -2008.-T. LII, №6.-С. 4-10

Arrigada J.C., Burckhardt T.W., Feltz A. The influence of the mater content on absorption and dispersion behaviour of calcium metaphosphate glasses // J. Non-Crystalline Solids. -1987.-V. 91.-P. 375-385

A.c. 1451105 СССР МКИ 4 С 03 В 19/10. Способ получения полых стеклянных микросфер / Будов В.В., Стеценко В.Я., Чарный Е.И., Крыськов В.И., Иванов Л.П. - Заявлено 05.03.87; Опубл. 15.01.89, Бюл. №2.-3 с.

Аткарская А.Б., Мироненко О.И., Ткаченко Ф.А., Цехомский В.А., Шашкин B.C., Юрчук Л.П. Получение фотохромного стекла из синтетической шихты // Стекло и керамика. - 1992. - № 3. - С. 7-9

Бабкина О.В., Туниманова И.В. Влияние примесей двухвалентных катионов на фо-тохромные свойства стекол, активированных кристаллами галоидного серебра // Оптико-механическая промышленность. - 1976. - № 3. - С. 36-38

Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термохимия силикатов / Под ред.ОЛ.Мчедлова-Петросяна.-М:Сгройиздат, 1986. -408 с.

21

22,

23,

24

25,

26,

27

28,

29.

ЗО.

31.

32.

33.

34.

Балашова С.Ю. Взаимодействие натриевоалюмосиликатных электродных стекол с ионами серебра и водорода в водных растворах: изучение методами ИК-спектроскопии и HF-секционирования / Автореф...канд. хим. наук. - Санкт-Петербург: СпбГУ, 2004 // Электронный ресурс: www.sci-innov.ru.catalogentryl4749.html Бартенев Г.М., Сандитов Д.С. Природа деформации неорганических стекол при микровдавливании // ДАН СССР. - 1967. - № 1. - С. 1091-1094

Бартенев Г.М. Строение и механические свойства неорганических стекол. JL: Химия, 1970.-216 с.

Бартенев Г.М., Сандитов Д.С. Релаксационные процессы в стеклообразных системах. Новосибирск: Наука, 1986. - 238 с.

Бартенев Г.М., Ломовской В.А., Синицына Г.М., Бартенева А.Г. Неорганические стекла: три механизма стеклования // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 5. -С.514-528

Barton J.L., Morain М. Hydrogen diffusion in silicate glasses // J. Non-Cristalline Solids. -1970. -V. 3,N 1. -P. 115-126

Басов Р.Г., Крохин O.H. Условия разогрева плазмы излучением оптического генератора // Журнал экспериментальной и технической физики. - 1964. - Т. 46. - С. 171175.

Басов Н.Г. Состояние, перспективы и проблемы лазерного термоядерного синтеза // Природа. - 1976. - № 10. - С. 4-6

Басов Н.Г., Лебо И.Г., Розанов В.Б. Физика лазерного термоядерного синтеза. М.: Знание, 1988.- 176 с.

Belanger R.P., Miller W.J. Glass shells preparation // J. Vacuum Science Technology. A. -1985. - V. 3, No 3, Part II. - P. 1270-1273

Benesi H.A., Jones A.C. An Infrared Study of the Water Silica Gel System // J. Physical Chemistry. - 1959,-V. 63,N2.-P. 179-182

Benjamin R.F., Schappert G.T. Prepulse damage to targets and alignment verification // J. Applied Physics. - 1979. - Vol. 50, N 1. - P. 7-10

Бобкова H.M., Хотько C.A. Оксид цинка в боратных стеклообразующих системах // Стекло и керамика. - 2005. - № 6. - С. 16-18

Бойко Г.Г., Бережной Г.В. Пути миграции гелия в а-кварце и стеклообразном кремнеземе по данным метода молекулярной динамики // Физика и химия стекла. - 2003. -Т. 29, № 1.-С. 65-75

35

36

37

38

39

40.

41.

42,

43.

44.

45.

46.

47.

48.

Бокий Г.Б., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноструктурный анализ. В 2-х т. Т. 1 / Под ред. Н.В.Белова. М.: Издат-во МГУ, 1964. - 492 с.

Baldwin С.М., Mackenzie J.D. Preparation and properties of water-free vitreous beryllium-fluoride//J. Non-Crystalline Solids. - 1980. -V. 40, N 1-3. -P. 135-148 Большепалов О.Ю., Катомин H.H. Лазерная обработка стеклоизделий // Стекло и керамика. - 1997. - № 5. - С. 7-8

Bondi A. Free Volume and Free Rotation in Simple Liquids and Liquids Saturated Hydrocarbons//! Physical Chemistry.-1954.-V. 58, N 11. - P. 929-939

Борачевский B.A., Дашков Г.И., Цехомский В.А. Фотохромизмиего применение. М.: Химия, 1977.-279 с.

Брей Ф.Дж. Исследование боратных стекол ядерным квадрупольным резонансом // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, № 3. - С. 278-288

Будов В.В., Егорова J1.C. Стеклянные микрошарики. Применение, свойства, технология // Стекло и керамика. - 1993. - № 7. - С. 2-7

Будов В.В. Полые стеклянные микросферы. Применение, свойства, технология // Стекло и керамика. - 1994. - №7-8. - С.7-11

Булер П. Термодинамика окислительно-восстановительных реакций между оксидами расплава стекла и кислородом. I. Принципы термодинами-ческого анализа окислительно-восстановительных реакций в расплавах оксидных стекол //Физика и химия стекла.-1998.-Т. 24, № 5. - С. 553-558

Булер П. Термодинамика окислительно-восстановительных реакций между оксидами расплава стекла и кислородом. II. Равновесие оксидов железа и марганца с кислородом // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, № 5. - С. 559-567 Булер П. Термодинамика окислительно-восстановительных реакций между оксидами расплава стекла и кислородом. III. Равновесие оксидов меди, титана, хрома и церия с кислородом // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, № 6. - С. 730-736 Булер П. Термодинамика взаимодействия расплавов оксидных стекол с газами. I. Растворимость водяного пара // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 5. - С. 564-572

Булер П. Термодинамика взаимодействия расплавов оксидных стекол с газами. III Растворимость азота // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 6. - С. 635-639 Булер П. Термодинамика взаимодействия расплавов оксидных стекол с газами. III Растворимость диоксида углерода // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 6. - С. 640-646

49. Васин М.Г., Игнатьев Ю.В., Изгородин В.М., Лахтиков А.Е., Моровов А.П. Определение аргона в мишенях для лазерного термоядерного синтеза //Laser Physics. LaserMatter Interaction / Fourth Khariton's Topical Scientific Readings, Sarov, February 18-21, 2002,-Sarov: RFNC-VNIIEF. - 2002. - P. 45

50. Вахула Я.И. Поверхностная кристаллизация стекла системы Na20-Ca0-Si02 в среде кислорода и атмосферного воздуха // Физика и химия стекла. - 2000. - Т. 26, № 5. — С. 617-622

51. Weltner W.(Jr.), Warn J.R.W. Matrix isolation of high temperature vapors: boric oxide // J. Chemical Physics. - 1960. - V. 37, N 2. - P. 292-303

52. Веселов A.B., Дудин A.B., Комлева Г.В., Пухов Ю.Д. Интерференционный метод контроля газа в мишенях для ЛТС // Квантовая электроника. - 1981. - Т. 8, № 5. - С. 1111-1114

53. Veselov А.V., Drozhin V.S., Druzhinin A.A., Izgorodin V.M., Ilyushechkin B.N., Kirilov G.A., Komleva G.V., Korochkin A.M., Medvedev E.F., Nikolaev G.P., Pikulin I.V., Pinegin A.V., Punin V.T., Romaev V.N., Sumatokhin V.L., Tarasova N.N., Tachaev G.V., Cherkesova I.N. ICF target technology at the Russian Federal Nuclear Center / E.F. Medvedev // Fusion Technology. - 1995. - V. 28, N 12. - P. 1838-1843

54. Веселов A.B., Гаевой B.K., Голубков A.H., Дудин A.B., Игнатьев Ю.В., Изгородин В.М., Кириллов Г.А., Комлева Г.В., Макаров М.Ю., Моровов А.П., Теняев Б.Н., Тихонов В.Н., Фунин В.Н., Ширнин П.В., Юхимчук A.A. Газообразный тритий в мишенях для ЛТС / Потенциал Российских ядерных центров и МНТЦ в тритиевых технологиях // Тр. межд. семинара, 17-21 мая 1999 г., Саров. Саров: ИПК РФЯЦ-ВНИИЭФ, 1999 г.-232 с.

55. Веселов A.B., Изгородин В.М., Комлева Г.В., Панина Е.В., Пепеляев А.П., Ширнин П.В. Исследование проницаемости стекла полых микросфер // Материаловедение. -2006.-№4.- С. 51-56

56. Власов А.Г., Позубенков А.Ф., Севченко H.A., Флоринская В.А., Чеботарева Т.Е., Чернева Э.Ф. Инфракрасные спектры щелочных силикатов / Под ред. А.Г. Власова и В.А. Флоринской. - Л.: Химия, 1970. - 344 с.

57. Власов А.Г., Флоринская В.А., Венедиктов A.A., Зубарева Е.П., Курциновская Р.И., Морозов В.Н., Смирнова Е.В., Яхкинд А.К. Структура и физико-химические свойства неорганических стекол / Под ред. А.Г. Власова и В.А. Флоринской. - Л.: Химия, 1974.-360 с.

58. Волкова Н.Е., Немилов C.B. Влияние термической обработки на низкотемпературную вязкость стекол системы Ы2О-В2О3 // Физика и химия стекла. - 1990. - Т. 18, № 2.-С. 207-212

59. Вятчина В.Г., Переляева JI.A., Зуев М.Г., Мамошин B.JL, Бакланова И.В. Стеклооб-разование и колебательные спектры стекол в системах RS04-Na2B407-K2S04 (R=Mg, Са, Sr, Ва) // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32, № 6. - С. 870-874

60. Гаврюшин А.В., Назирадзе А.Б., Егоров В.К. Влияние ионной бомбардировки на прозрачность защитных стекол солнечных батарей // Перспективные материалы. -2003. -№3.~ С. 18-23

61. Galeener F.L. Spectroscopic investigations of glass structure // GLASS'89 XVth International Congress on Glass, Leningrad, 3-7 July 1989. A survey of contemporary glass science and technology. Leningrad: Nauka. - 1988. - P. 103-128

62. Гамалий Е.Г., Громов А.И., Исаков А.И., Кружинина JI.A., Леонов Ю.С., Матвеева Ф.И., Меркульев Ю.А., Никитенко А.И., Рычкова Е.Г., Склизков Г.В. Лазерные термоядерные мишени / Сб.: Труды ФИАН. - Лазерные термоядерные мишени и сверхпрочные баллоны. - М.: Наука, 1994. - Т. 94. - С. 29-60

63. Гаскел Ф.Х. Структура простых стекол. Беспорядок или порядок - дебаты продолжаются // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, № 3. - С. 266-277

64. Герасимов С.Ю. Сложная структура полос поглощения гидроксильных групп в кварцевых стеклах // Физика и химия стекла. - 1990. - Т. 16, № 5. - С. 759-762

65. Герасимова В.И., Заворотный Ю.С., Рыбалтовский А.О., Чернов П.В. Влияние молекулярного водорода на радиационные центры окраски в чистых и легированных тербием алюмосиликатных световодах // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 1. -С. 77-84

66. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу / Пер. с англ. Е.И.Гульдиной и Ю.Ю.Лурье; Под ред. Ю.Ю.Лурье. М.: Химия, 1965. - 1112 с. (С. 752-763) // Hillebrand W.F., Lundell G.E.F. Applied inorganic analysis / Revised by G.E.F.Lundell, H.A.Bright, J.I.Hoffman. New York: John Wiley & Sons, Inc.; London: Chapman & Hall, Ltd. - 1953

67. Гладков С.О., Медведев Е.Ф. Кристаллизация в свинецсодержащих гелях и синергетика образования дендритной структуры / Е.Ф. Медведев // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32, № 3. - С. 479-488

68. Глушкова В.Б., Юсупова С.Г. Высокотемпературные исследования физико-химических свойств твердых растворов и соединений в системах на основе редкозе-

мельных элементов переменной валентности // Химия и технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов. Л.: Наука, 1989. - 304 с. (С. 88-109)

69. Голубева О.Ю., Павинич В.Ф. Вода в структуре бинарных щелочно-боратных стекол по данным спектроскопии // Физика и химия стекла. - 2005. - Т. 31, № 2. - С. 209218

70. Голубков В.В. О структуре щелочносиликатных стекол по данным метода рентгеновского малоуглового рассеяния // Физика и химия стекла. - 1993. - Т. 19, № 2. -С. 193-203

71. Голубков В.В. Влияние содержания воды на структуру и кинетику релаксации структуры натриевоборатных стекол // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32, № 4. - С. 537-548

72. Гордова М.Р., Кондратьев Ю.Н., Куркин В.П., Попов М.Ф., Сахаров В.В., Соколов Ю.А., Соколовский A.A., Ходаковская Р.Я., Ходаковский М.Д. Неорганические стекла и изделия на их основе для волоконно-оптических систем связи и датчиков / Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов // Итоги науки и техники. М.: ВИНИТИ АН СССР, 1989. - Т. 2. - 175 с.

73. Гулоян Ю.А. Технология стекла и стеклоизделий. Владимир: Транзит-Х, 2003.- 256с

74. Гороховский A.B., Безлюдная B.C., Семенов H.H. Состояние поверхности стекла, обработанной водной суспензией древесной муки // Стекло и керамика. - 1992. -№ 1.-С. 16-18

75. Greiner-Bär G. Hohle Mikroglaskugeln - Herstellung, Eigenschaften und Anwendung // Silikattechnik. - 1989. - V. 40, Heft 1. - P. 23-25

76. Громов А.И., Меркульев Ю.А. Диагностические лазерные мишени //Тр. ФИАН им. П.Н.Лебедева. - 1992. - Т. 220. - С. 47-60

77. Грум-Гржимайло О.С., Квятковская К.К., Кондрашева Е.Ф. Легкоплавкие циркониевые глазури на основе отходов стекловолокна // Стекло и керамика. - 1992. - № 1. -С. 27-28

78. Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука, 1974. - 351 с.

79. DaltonR.H. Gases in glass// J. American Ceramic Society. - 1933. - Vol. 16, N 9.-P. 425-433

80. Dalton R.H. Extraction and analysis of gases from glasses // J. American Ceramic Society. - 1935. - Vol. 57, N 11.-P. 2150-2153

81. Deckman H.W., Halpern G.M. Fuel content characterization and pressure retention measurement of DT-filled laser fusion microballoons targets // J. Applied Physics. - 1979. -Vol. 50, N 1. - P.132-139

82. Дембовский С.А., Чечеткина E.A. Стеклообразование. M.: Наука, 1990. - 279 с.

83. Дерюгин Ю.Н., Изгородин В.М., Николаев Г.П., Соломатина Е.Ю. Формирование криогенного сферического слоя смесей изотопов водорода в мишенях для лазерного термоядерного синтеза // Потенциал российских ядерных центров и МНТЦ в тритие-вых технологиях. Сб. докладов международного семинара // Саров, 17-21 мая 1999 г. - Саров: ВНИИЭФ, 2000. - 246 с. (С. 93-97)

84. Демкина Л.И. Исследование зависимости свойств стекол от их состава. М.: Гособо-рониздат, 1958. - 240 с.

85. Демкина Л.И. Показатель преломления, средняя дисперсия, и плотность борного ангидрида в боросиликатных стеклах с оксидами натрия и калия // Физика и химия стекла, - 1993.-Т. 19, № 1.-С. 117-133

86. Долгополов В.И., Дружинин А.А., Изгородин В.М., Илюшечкин Б.Н., Максимов М.Ю., Мартыненко С.П., Медведев Е.Ф., Суматохин В.Л. Диагностические стеклянные мишени с присадкой европия для лазерного термоядерного синтеза // Приборы и техника эксперимента. - 1993. - № 6. - С. 141-144

87. Домашевская Э.П., Макеева Н.Н., Терехов В.А., Боднарь Д.М. Пленки диоксида кремния, полученные плазмохимическим и пиролитическим методами//Неорганические материалы. - 1995. - Т. 31, № 3. - С. 333-336

88. Доморощина Е.Н., Кузьмичева Г.М., Рыбаков В.Б., Дубовский А.Б., Тюнина Е.А., Степанов С.Ю. Связь между условиями выращивания, строением и оптическими свойствами кристаллов лангасита ЬазОазЯЮи // Перспективные материалы. - 2004. -№4.-С. 17-30

89. Donohoe L.M., Kohli J.T., Shelby J.E. Helium solubility in sodium calcium borate glasses and melts // Advanced Fusion Glasses // First International Conference. Alfred N.Y., 14-17 June, 1988 (USA). - Westerville (Ohio). - 1988. - P. 37/1-37/6

90. Doremus R.H. Glass Science. New York, Chichester, etc.: A Wiley Interscience Publication Jonh Wiley and Sons, 1973. - 349 p.

91. Doremus R.H. Summary Abstract: Glass shell fabrication possibilities as viewed by a glass scientist // J. Vacuum Science Technology. A.3 (3). - 1985. - May/June. - P. 1279-1281

92. Drury Т., Roberts J.P. Diffusion in silika glass following reaction with tritiated water vapour // Physics and Chemistry of Glasses. - 1966. - V. 7, N 3. - P. 82-89

93. Еремеева A.C., Бартенев Г.М. Высокопластичные свойства органических и неорганических стекол в связи с их строением // В кн.: Стеклообразное состояние. M.-JL: Наука, 1965.-С. 416-421

94. Ермолаева А.И., Кошелев Н.И., Дворников С.А. Исследование стекол борофосфор-но-силикатного состава, синтезированных золь-гель методом // Физика и химия стекла. - 2000. - Т. 26, № 3. - С. 431-435

95. Ермоленко H.H. Зависимость стеклообразования от состава и строения неорганических стекол // Стекло, ситаллы, силикатные материалы. Вып. 2. - Минск, 1974. -С. 5-12

96. Ермоленко H.H. Химическое строение и некоторые свойства оксидных стекол // Стеклообразное состояние: Тр. VIII Всесоюз. совещ., Ленинград, 28-31 октября 1986 г. / Отв. ред.: Е.А.Порай-Кошиц. - Л.: Наука, 1988.-432 с. (С. 132-139)

97. European patent 0107943 В1 С 03 С 3/4, С 03 С 10/00 Carbon-containing monolithic glasses prepared by a sol-gel process / Baney R.H., Chi F.K. - Prior. 29.10.82 US 437786; Publ. 17.12.86; Bui. 86/51

98. Ефимов A.M., Харьюзов B.A., Проскуряков M.B. Диэлектрические свойства борат-ных и германатных стекол // Физика и химия стекла. - 1980. - Т. 6, № 6. - С. 737-741

99. Zachariasen W.H. The atomic arrangement in glass // J. American Chemical Society. -1932. - V. 54, N 10. - P. 3841-3851

100. Зефиров H.С., Палюлин В.А., Олиференко A.A., Иванова A.A., Иванов A.A. Методология построения универсальных моделей "структура - свойство" на примере нормальной температуры кипения для широкой выборки органических соединений // Доклады академии наук СССР. - 2001. - Т. 381, № 5. - С. 637-639

101. Зиновьев С.Ю., Кржижановская В.А. Закономерности образования алюминиевых и галлиевых гранатов РЗЭ(У) и их скандийзамещенных производных // Химия и технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов. Л.: Наука, 1989. -304 с. (С. 67-88)

102. Зубкова Л.В., Кабанов В.О., Пивоваров М.М., Януш О.В. Исследование структуры стекол системы ВгОз-ОеОг методом спектроскопии комбинационного рассеяния // Физика и химия стекла. - 1993. - Т. 19, № 2. - С. 235-249

103. Izawa Y., Norimatsu T., Yamanaka С. Target fabrication activities in Japan // J. Vacuum Science Technology. A 3 (3). - 1985. - May/June. - P. 1252-1257

104. Izgorodin V.M., Abramovich S.N., Gogolev V.G., Gusev E.A., Zhidkov N.V., Ignatev Yu.V., Lakhtikov A.E., Morovov A.P., Nikolaev G.P., Potuomkin G.A., Protopopov V.N.,

Punin V.T., Starodubtsev V.A., Feropontov B.V., Khirnii Yu.N., Khokhlov Yu.A., Chulkov V.V. Filling of glass microshells by heavy gases with radiactive-simulated diffusion // Laser Physics. Laser-Matter Interaction // Fourth Khariton's Topical Scientific Readings. Sarov, February 18-21, 2002. - Sarov: RFNC-VNIIEF. - 2002. - 114 p. (P. 92-93)

105. Измерение KTP стекла // Методические указания к лабораторным работам по курсу "химическая технология стекла и ситаллов" / Составитель Е.П.Головин. - Владимир: ВПИ, 1983.-24 с.

106. Ivanek О., Schmidt P., Schneider В. Infrared Spectroscopic Study of the Hydration of Porous Glass//Collection of the Czechost Chemistry Community. - 1989. V. 54, N4.-P. 878-891

107. Yo J. Effect of AI2O3 and В1?Оз on the formation mechanism of Sn-doped Ba2Ti902o // J. American Ceramic Society. - 1994. - Vol. 77, N 4. - P. 1052-1056

108. Jorgensen P.J., Norton F.J. Proton transport during hydrogen permeation in vitreous silica // Physics and Chemistry of Glasses. - 1969. - V. 11, N 1. - P. 23-27

109. Канунникова O.M., Гончаров О.Ю. Взаимодействие свинцово-силикатных стекол с водородом при нагреве. I. Химические превращения в системе Pb0-Si02-H2 // Физика и химия обработки материалов. - 2005. - № 6. - С. 62-66

110. Кейшс Ю.Я., Чеховский В.Г., Петров Ю.А., Ходосевич И.К. Кристаллизация стекол системы Ca0-Fe203-B203 // Физика и химия стекла. - 1993. - Т. 19, № 2. - С. 384-387

111. Кизелынтейн Л.Я., Дубов И.В., Шпицглуз А.А., Парада С.Г. Компоненты зол и шлаков ТЭС. М.: Энергоатомиздат, 1995. - 176 с.

112. Qiu Long-hui, Tang Yong-jian, Wei Yun, Fu Yi-bei, Zheng Yong-ming, Shi Tao, Yao Shu-jiu. Fabrication of Thin Wall Hollow Glass Microspheres Used in Laser Fusion Experiments on Shen Guang II // Atomic Energy Science and Technology. - 2001. - V. 35, N 1. - P. 60-64

113. Климова B.A. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967.-208 с. (С. 61)

114. Клюев В.П., Певзнер Б.З. Тепловое расширение ВаО-2В2Оз в стеклообразном и кристаллическом состояниях. Сообщение II. Тепловое расширение поликристаллического дибората бария, полученного кристаллизацией порошка стекла того же состава // Физика и химия стекла. - 2005. - Т. 31, № 5. - С. 865-874

115. Клюев В.П. Зависимость дилатометрических свойств стекол от их структуры. I. Бо-ратные, алюмоборатные и свинецсодержащие стекла // Физика и химия стекла. -2005.-Т. 31, №6.-С. 1028-1042

116. Конаков В.Г., Беседина С.А., Шульц М.М. Исследование относительной основности расплавов систем Li20-Rm0p (R=B, Si, Ge) // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, №2.-С. 105-113

117. Конаков В.Г. Исследование кислотно-основных свойств расплавов системы Na20-B203-Si02. III Разрезы с постоянным содержанием оксида натрия от 40 до 50 мол. % // Физика и химия стекла. - 2002. - Т. 28, № 6. - С. 520-525

118. Конаков В.Г. Исследование кислотно-основных свойств расплавов системы Na20-B203-Si02. II Разрезы с постоянным содержанием оксида натрия 25, 30, 35 мол. % // Физика и химия стекла. - 2002. - Т. 28, № 3. - С. 196-200

119. Конаков В.Г., Кожина E.JL, Шульц М.М. Исследование кислотно-основных свойств расплавов системы Na20-B203-Si02. I Разрезы с постоянным содержанием Na20 менее 20 мол. % // Физика и химия стекла. - 2001. - Т. 27, № 2. - С. 279-287

120. Контцен Ж.П. Развитие исследований в области водородной энергетики за последние десятилетия: извлечение уроков // Альтернативная энергетика и экономика. -2003. - спец. выпуск. - С. 18-19

121. Cordaro J.K., Kelly J.E., Tomozawa М. The effect of impurity OH on the transport properties of high purity Ge02 glasses // Physics and Chemistry of Glasses. - 1981. - V. 22, N 4. - P.90-93

122. Корнеев В.И., Данилов B.B. Производство и применение растворимого стекла: Жидкое стекло. Л.: Стройиздат, 1991. - 176 с.

123. Краевский С.Л. Альтернативная модель фотохромизма стекол: обратимая инспекция носителей из микрокристалла и его поверхностных состояний в точечные дефекты стекла // Физика и химия стекла. - 2001. - Т. 27, № 4. - С. 473-494

124. Кракстон P.C., Мак-Крори Р.Л., Copec Дж.М. Лазерный термоядерный синтез // В мире науки. - 1986. - № 10. - С. 4-16 (Scientific American. - 1986. - Vol. 255, N 2)

125. Крейсберг В.А., Ракчеев В.П., Антропова Т.В. Микропористость пористых стекол: новые методы исследования // Физика и химия стекла. - 2003. - Т. 29, № 6. - С. 751759

126. Кржижановская М.Г., Бубнова P.C., Филатов С.К., Мейер Д., Пауфлер П. Преобразования кристаллической структуры в ряду твердых растворов Rb-боролейцитов по данным порошковой дифракции // Физика и химия стекла. - 2003. - Т. 29, № 6. - С. 817-838

127. Куколев Г.В. Химия кремнезема и физическая химия силикатов. М.: Высшая школа, 1966.-464 с.

128

129

130.

131.

132

133

134

135

136

137.

138

139.

140.

141.

142.

143.

Campbell J.H., Grens J.Z., Poco J.F. Preparation and properties of hollow glass microspheres for use in laser fusion experiments // UCRL-53516. LLNL: US Goverment Printing office, 1984/10-587-002/24013. - 59 p.

Laget V. Hybrid organic-inorganic layered compounds prepared by anion exchange reaction: correlation between structure and magnetic properties // J. Materials Chemistry. -1999.-V. 9, N 1. - P. 169-174

Лазарев A.H. Колебательные спектры и строение силикатов. - Л.: Наука, 1968. - 348с. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика. Ч. 1, Т. 5. М.: Наука, 1976. - 583 с. Лапшин А.Е., Медведев Е.Ф., Полякова И.Г., Шепелев Ю.Ф. Синтез и кристаллическая структура новой модификации тетрагидроксибората натрия NaB(OH)4 / Е.Ф. Медведев // Физика и химия стекла. - 2009. - Т. 35. - №. 3. - С. 397-404. Левицкий И.А., Папко Л.Ф., Гайлевич С.А. Особенности формирования прозрачного глазурного слоя на керамических облицовочных плитках // Стекло и керамика. -1998.-№ 12.-С. 22-25

Леко В.К., Мазурин О.В. Свойства кварцевого стекла. Л.: Наука, 1985. -166 с. Лешина В.А., Гладушко О.А. ИК-спектры химических шихт в системе ЫгО-АЬОз-Si02 и стекол на их основе // Исследования по разработке технологии активации сырья и шихты с целью интенсификации стекловарения / Сб. науч. тр. М.: Гос. ин-т стекла, 1987. - С. 7-10

Либау Ф. Структурная химия силикатов / Пер. с англ. П.М.Чукурова; Под ред. Д.Ю.Пущаровского. М.: Мир, 1988. - 412 с. // Пер. кн.: Liebau F. Structural Chemistry of Silicates. Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo: Springer-Verlag Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Издат-во Моск. университета, 1983. - 344 с.

Lopez Т., Romero A., Gomez R. Metal-support interaction in Pt/Si02 catalysts prepared by the sol-gel method // J. Non-Crystalline Solids. - 1991. - V. 127. - P. 105-113 Lyle A.K., Tooly P.V. Glass composition design and developments // In: The Handbook of Glass Manufacture. New York: Reinhold. - 1974. - P. 1-17

Мазурин O.B. Электрические свойства стекол // Труды ЛТИ им. Ленсовета. - 1962. -Вып. 62. - 162 с.

Мазурин О.В. Стеклование. Л.: Наука, 1986. - 158 с.

Mazaryk J.S., Fulrath R.M. Diffusivity of helium in fused silika // J. Chemical Physics. -1973.-V. 59.-P. 1198-1202

Макаров B.H., Суворова O.B. Изменение химической стойкости стекол в силикатных

системах, содержащих диоксид // Стекло и керамика. - 1997. - № 8. - С. 6-7

144. Малахов В.В. Фазовый анализ и его методы // Журнал аналитической химии. - 1997.

- Т. 52, № 8. - С. 790-797

145. Мальчик А.Г., Боркло Л.П., Козик В.В. Физико-химическое исследование процессов формирования порошков и пленок Si02 из пленкообразующих растворов // Журнал прикладной химии. - 1996. - Т. 69, № 2. - С. 224-227

146. Матвеев М.А., Матвеев Г.М., Френкель Б.Н. Расчеты по химии и технологии стекла. Справочное пособие. М.: Стройиздат, 1972. -240 с.

147. Машир Ю.И. Оптимизация матричных составов и свойств бессеребряных фотохром-ных стекол // Стекло и керамика. - 1997. - № 9. - С. 3-5

148. Medvedev Е., Druzhinin A., Sumatokhin V., Isgorodin V., Iljushechkin В. Investigation of the conditions for alkali boro-silicate solution introduction to manufacture hollow glass microspheres / E. Medvedev // Proceedings of the Congress. V. 6. Glass technology / Ed. by A.Duran. - Madrid (Spain). - 1992. - P. 527-531

149. Медведев Е.Ф. Применение металлургического шлака для синтеза авантюринового стекла / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 1998. - № 1. - С. 26-28

150. Медведев Е.Ф. Выбор схемы синтеза керамического прекурсора / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 1998. - № 5. - С. 20-24

151. Medvedev E.F., Izgorodin V.M., Lisovenko N.A., and Zolotukhina N.L. pH-Method used for glass-forming charges investigation / E.F. Medvedev // IV International Conference on Materials Chemistry, Trinity College University of Dublin, Republic of Ireland, 13-16 July 1999,-В 2.5

152. Медведев Е.Ф. Выбор структурных параметров при проектировании химических составов стеклянных микросфер / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2001. - № 7. -С. 8-11

153. Медведев Е.Ф. Водородная проницаемость боросиликатных стекол / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2002. - № 7. - С. 5-8

154. Медведев Е.Ф. Расчет составов стеклянных микросфер / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2002. - № 8. - С. 3-6

155. Медведев Е.Ф. Критерии для оценки структуры стекол, применяющихся в лазерно-физических экспериментах / Е.Ф. Медведев // Материаловедение. - 2002. - № 9(66).

- С. 5-9

156. Медведев Е.Ф. Влияние компонентов состава и структурных критериев на водородную проницаемость стекол / Е.Ф. Медведев // Альтернативная энергетика и эколо-

гия. - 2002. - № 5. - С. 50-53

157. Медведев Е.Ф. Водородная проницаемость микросфер из зол и шлаков / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2002. - № 11. - С. 12-15

158. Медведев Е.Ф., Севрюгина Н.Д., Карельская Т.В., Лисовенко H.A., Сидоркин М.Ю. Прогнозирование фазового состава стеклообразуюгцей шихты / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2003. - № 1. - С. 8-11

159. Медведев Е.Ф., Севрюгина Н.Д., Карельская Т.В., Лисовенко H.A., Сидоркин М.Ю. Применение рН-метрии для прогнозирования фазового состава свинецсодержагцей стеклообразуюгцей шихты / Е.Ф. Медведев // Материаловедение. - 2003. - № 5. - С. 23-29

160. Медведев Е.Ф., Христофоров А.И. Применение силикатного модуля для прогнозирования структуры стекол для водородных микроконтейнеров / Е.Ф. Медведев // Прикладная физика. - 2003. - № 5. - С. 65-68

161. Медведев Е.Ф., Христофоров А.И. Зависимость фактора связности структуры ще-лочносиликатных стекол от силикатного модуля / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2003. - № 8. - С. 8-10

162. Медведев Е.Ф., Изгородин В.М., Карельская Т.В., Севрюгина Н.Д., Аушев A.A. Особенности синтеза стеклообразующих шихт по золь-гель технологии для производства диагностических микросфер / Е.Ф. Медведев // Тр. межд. науч.-практич. конференции "Наука, технология и производство силикатных материалов - настоящее и будущее", 14-16 октября, 2003 г., Москва. -М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева, 2003 г.

163. Медведев Е.Ф., Христофоров А.И. Силикатный модуль как критерий, определяющий структуру стекол системы Na20-Si02 / Е.Ф. Медведев // Материаловедение. - 2003. -№ 12.-С. 23-27

164. Медведев Е.Ф. Зависимость коэффициента водородной проницаемости стекол на-триево-силикатной системы от силикатного модуля / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2003. - № 11.- С. 10-12

165. Медведев Е.Ф. Оптимальная стратегия поиска основного компонентного состава синтетических силикатов натрия для изготовления микросфер / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2003. - № 12. - С. 8-10

166. Медведев Е.Ф. Взаимосвязь коэффициента водородной проницаемости стекол системы Na20-Si02 и силикатного модуля / Е.Ф. Медведев // Материаловедение. - 2005. № 12. - С. 42-46

167. Медведев Е.Ф. Методология и моделирование составов стекол водородных микроконтейнеров / Е.Ф. Медведев // Перспективные материалы. - 2005. - № 3. - С. 46-49.

168. Медведев Е.Ф. Применение фактора связности структуры для определения коэффициента водородной проницаемости стекол / Е.Ф. Медведев // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32, № 5. - С. 773-782

169. Медведев Е.Ф. Применение критериев структуры для расчета составов оксидных стекол водородных микробаллонов / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2006. -№7.-С. 13-16

170. Медведев Е.Ф. Применение структуроопределяющих параметров для анализа оксидных стеклообразующих систем, содержащих оксид бора, и определение границ их применения // Всерос. науч.-практич. конференция "Наукоемкие технологии XXI века", 21-23 ноября 2006 г., Владимир, Россия / Е.Ф. Медведев / Сб. трудов. - Владимир: Издат-во "Транзит ИКС", 2006. - 178 с. (С. 63-65)

171. Медведев Е.Ф., Комаревская А.Ш. Исследование фазового состава силиката натрия, синтезированного в водной среде, методом ИК-спектроскопии / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2007. - № 1. - С. 6-10

172. Медведев Е.Ф., Комаревская А.Ш. Изучение фазового состава борной кислоты как компонента стекольной шихты методом ИК-спектроскопии / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2007. - № 2. - С. 8-12

173. Медведев Е.Ф. Кристаллизация при образовании многокомпонентного свинецсодер-жащего боросиликатного геля / Е.Ф. Медведев // Физика и химия стекла. - 2007. - Т. 33, №2.-С. 201-209

174. Медведев Е.Ф. Особенности инфракрасного спектрального анализа стеклообразую-щей шихты, содержащей борную и кремниевую кислоты / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2007 г. - № 4. - С. 7-11

175. Медведев Е.Ф. Расчетно-графический метод анализа ИК-спектра стеклообразующей шихты, содержащей борат и силикат натрия, борную и кремниевую кислоты / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2007. - № 8. - С. 3-8

176. Медведев Е.Ф. Определение полос боросиликата натрия в ИК-спектре многокомпонентной шихты / Е.Ф. Медведев // Стекло и керамика. - 2007. - № 9. - С. 5-8

177. Медведев Е.Ф. Взаимосвязь некоторых структуроопределяющих и термодинамических параметров стекол натриевосиликатной системы / Е.Ф. Медведев // Материаловедение. - 2007. - № 10. - С. 22-29

178. Медведев Е.Ф. Фактор связности структуры как критерий, определяющий водородную проницаемость стекол / Е.Ф. Медведев // Альтернативная энергетика и экология.-2007,-№ 11.-С. 145-149

179. Медведев Е.Ф. Теоретические предпосылки золь-гель синтеза прекурсора для водо-родопроницаемых стекол / Е.Ф. Медведев // Тезисы XX Всерос. совещания по тем-пературоустойчивым функциональным покрытиям, 27-28 ноября 2007 г., ИХС РАН, Санкт-Петербург / СПб: ООО "Издат-во ЛЕМА", 2007. - 72 с. (С. 127-128)

180. Медведев Е.Ф. Определение границ применения структуроопределяющих параметров борсодержащих оксидных стеклообразующих систем / Е.Ф. Медведев // Материаловедение. - 2008. - № 9. - С. 26-33

181. Медведев Е.Ф. Водородная проницаемость силикатных и боросиликатных стекол: основы феноменологии, золь-гель синтез и анализ компонентов шихт. / Е.Ф. Медведев / Саров: ИПК РФЯЦ-ВНИИЭФ, 2009. - 362 с.

182. Mecking Н., Claussen N., Petermann H.J. Microstructural Concepts for Strengthening of Metals, Ceramics and Polymers // Strength Metalls and Alloys: Proc. 8th Int. Conf., Tampere, 22-26 August, 1988: ICSMA8. V. 1. - Oxford. - P. 81-96

183. Меркульев Ю.А. Лазерные термоядерные мишени. Разработка физических основ технологии изготовления и создание аппаратурного комплекса для их производства / Автореф... док. физ.-мат. наук. -М.: ФИАН им. П.Н.Лебедева РАН. - 1996. - 58 с.

184. Минералогическая энциклопедия / Ред. К.Фрей. - Л.: Недра, 1985.-512 с.

185. Минько Н.И., Варавин В.В. Влияние воды на структуру и свойства стекла // Стекло и керамика. - 2007. - № 3. - С. 3-6.

186. Минько Н.И. Избранные труды. Белгород: Издат-во БГТУ им. В.Г.Шухова, 2004. -545 с.

187. Минько Н.И., Билинский Р.Л., Билинская С.П. Окраска шлаком силикомарганца силикатных стекол на основе сульфатных и содосульфатных шихт с использованием стеклобоя // Стекло и керамика. - 1993. - № 5. - С. 2-4

188. Michalske Т.А. Fundamental studies of glass fracture // Proceedings of XV International Congress on Glass, Leningrad, 3-7 July 1989. Lecture by the Weyl Prizewinner. Leningrad: Nauka. 1989.- 16 p.

189. Морачевский А.Г. Физико-химические и технологические исследования процесса десульфатации свинецсодержащих материалов // Журнал прикладной химии. - 1998. -Т. 71, Вып. 6.-С. 881-890

190. Морозов В.Н., Полухин В.Н., Лобанова Н.В., Макарова Е.Г. Инфракрасные спектры

и структура стекол систем EhCb-GeCh и ВгОз-ОеС^-РгОз // Физика и химия стекла. -1976.-Т. 2, №3,-С. 219-223

191. Мухина JI.A., Аскадский А.Р., Бартенев Г.Н., Разумовская И.В., Слонимский Г.Л. О структуре и релаксационных свойствах неорганических стекол // Высокомолекулярные соединения.-1973.-T. 15А, № З.-С. 641-645

192. Накамото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений/Пер. с англ. Л.В.Христенко; Под ред. Ю.А.Пентина. - М.: Мир, 1991. - 536 с. // Пер. кн.: Nakamoto К. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds / 4th ed. - New York, Chichester, Brisbane, Toronto, Singapore: A Wiley-Interscience Publication, 1986

193. Нараев В.H. Влияние "воды" на физико-химические свойства стекол // Физика и химия стекла. - 2004. - Т. 30, № 5. - С. 449-530

194. Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллохимия. Будапешт: Издат-во АН Венгрии, 1969. - 504с. / Пер. с венгерского А.Т.Кочкина; Под ред. Н.В.Белова // Näray-Szabö Istvân. Kristâlykémia. Budapest: Akadémiai Kladô, 1969

195. Немилов C.B., Комарова H.B. Вязкость, упругие свойства и структура систем GeC>2-В20з и Ge02-B203-La203 // Физика и химия стекла. - 1976. - Т. 2, № 3. - С. 262-267

196. Немилов C.B., Комарова Н.В. Влияние надкритических флуктуаций и фазового разделения на вязкость расплавов стекол системы РЬО-ВгОз-АЬОз // Физика и химия стекла. - 1977. - Т. 3, № 6. - С. 568-575

197. Немилов C.B. Физическое старение силикатных стекол при комнатной температуре: общие закономерности как основа теории и возможность априорного расчета скорости // Физика и химия стекла. - 2000. - Т. 26, № 6 - С. 737-767

198. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. - 282 с.

199. Nickolls J., Wood L., Thiessen A., Zimmerman G. Laser Compression of Matter to SuperHigh Densities: Thermonuclear (CTR) Application // Nature. - 1972. - Vol. 239, N 5368. -P. 139-142

200. Новикова С.И. Тепловое расширение твердых тел. М: Наука, 1974. - 292 с.

201. Мелконян Г.С. Гидротермальный способ приготовления комплексного стекольного сырья на основе горных пород и продуктов их переработки. Ереван: Айастан, 1977. — 240 с.

202. Nolen R.L., Downs Ir.R.L., Miller N.S., Ebner M.A., Doletzky N.E., Solomon D.E. Fabrication of Glass Shells. - Report of KMS Fusion, Inc. - Ann Arbor. - 1977. - TuEl-1 - 1-4

I

203. Носков Л.А., Шардаков H.T., Кудяков В.Я., Васнецова В.Б., Потемкин A.A. Влияние

состава натриевоалюмосиликатных расплавов, содержащих оксиды никеля и кальция, на величину краевого угла на платине // Физика и химия стекла. - 2000. - Т. 26, №5. -С. 696-701

204. Павлова JI.A., Белозерова О.Ю., Парадина Л.Ф., Суворова Л.Ф. Рентгеноспектраль-ный электронно-зондовый анализ природных объектов. Новосибирск: Наука, 2000. -224 с.

205. Parsons J.L. Vibrational spectra of orthorhombic metaboric acid // J. Chemical Physics. -1960. - V. 33, N 6. - P. 1860-1866

206. Pat. 4257799 USA, Int. CI. С 03 В 3/04. Method for producing small hollow spheres / Ros-encwaig A., Koo J.C., Dressier J.L. - Appl. N 61167; Filed 26.07.79; Publ. 24.03.81.-12p.

207. Pat. 5198395 USA, Int. CI. 5 С 04 В 35/46. Dielectric ceramic composition for high frequency use / Hideki U., Toyomi N., Nobuyoshi F. - Filed 26.04.91; Publ. 30.03.93.

208. Пат. 2023706 Россия, МКИ 5 С 04 В 35/46, 35/00. Керамический материал преимущественно для низкочастотных конденсаторов и способ его получения / Костомаров С.Е., Егоров Л.И., Филоненко В.И., Самойлов В.В. - Заявл. 04.07.91; Опубл. 30.11.94. - Бюл. № 22. - 6 с.

209. Пат. 2033978 Россия, МКИ 6 С 03 В 8/02. Раствор для изготовления полых стеклянных микросфер / Медведев Е.Ф., Илюшечкин Б.Н. / Е.Ф. Медведев - № 5054567/33; Заявлено 14.07.92; Опубл. 30.04.95, Бюл. № 12. - 4 с.

210. Пат. 2036171 Россия, МКИ 6 С 03 В 8/02. Раствор для изготовления полых стеклянных микросфер / Медведев Е.Ф., Илюшечкин Б.Н. / Е.Ф. Медведев - № 5050105/33; Заявлено 14.07.92; Опубл. 27.05.95, Бюл. № 15. - 4 с.

211. Пат. 2036856 Россия, МКИ 6 С 03 В 8/02. Раствор для изготовления полых стеклянных микросфер / Медведев Е.Ф., Илюшечкин Б.Н. / Е.Ф. Медведев - № 5051238/33; Заявлено 03.07.92; Опубл. 09.06.95, Бюл. № 16. - 5 с.

212. Пат. 2205802 Россия, МПК 7 С 03 В 8/02. Раствор для изготовления стеклянных микросфер / Медведев Е.Ф. / Е.Ф. Медведев - Заявлено 19.04.01; Опубл. 10.06.03, Бюл. № 16.-6 с.

213. Пат. 2235693 Россия, МКИ 7 С 03 В 19/10, 8/02. Способ получения стеклянных микросфер с регулируемыми свойствами из синтетических шихт / Медведев Е.Ф. / Е.Ф. Медведев - № 2001127421; Заявлено 08.10.01; Опубл. 10.09.04, Бюл. № 25. - 7 с.

214. Пат. 2393999 Россия, МПК С 03 С 1/02. Способ синтеза компонентов стеклообра-зующей шихты на основе натриевосиликатной системы / Медведев Е.Ф. / Е.Ф. Медведев - № 2008149410; Заявлено 15.12.08; Опубл. 10.07.10, Бюл. № 19. - 9 с.

215. Папунашвили H.A., Рябцева В.Д., Сихарулидзе H.A., Шенгелия A.J1. Исследование влияния №>205 на свойства фотохромных стекол системы ВаО-АЬОз-ВгОз // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 5. - С. 613-618

216. Powder Diffraction File. Alphabetical Index Inorganic Phases 1989. Swarthmore (PA 19081-2389, USA): International Centre for Diffraction Date, 1989. - 844 p.

217. Певзнер Б.З., Нюнин Г.И., Аппен A.A. Проникновение гелия сквозь стекла, находящиеся в твердом и размягченном состояниях // Физика и химия стекла. - 1975. — Т. 1, №4.-С. 318-324

218. Певзнер Б.З., Нюнин Г.И. Влияние ликвации стекла на его проницаемость по отношению к гелию // Физика и химия стекла. - 1975. - Т. 1, № 4. - С. 325-329

219. Певзнер Б.З., Нюнин Г.И. Проницаемость стеклообразного Ge02 по отношению к гелию в интервале температур 160-610 °С // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, №4.-С. 546-551

220. Певзнер Б.З. Влияние кривизны поверхности на газообмен в системе "стекло-газ" // Физика и химия стекла. - 2000. - Т. 26, № 1. - С. 146-155

221. Петровская Т.С. Влияние строения свинцовых боросиликатных стекол на их свойства // Стекло и керамика. - 1997. - № 11. - С. 13-16

222. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры силикатов. М.: Издат-во Моск. университета, 1967. - 192 с.

223. Полухин В.А., Сидоров Н.И., Белякова P.M., Захаров Р.Г., Петрова С.П., Пикалов С.М. Водород как фактор метастабильности аморфных сплавов // Материаловедение. -2002. -№ 1.-С. 2-5

224. Полянский Н.Г. Свинец / Аналитическая химия элементов. М.: Наука, 1986. - 357 с.

225. Пономарев-Степной H.I I., Столяревский А.Я. Атомно-водородная энергетика//Второй международный симпозиум 'Безопасность и экономика водородного транспорта" IF-SSENT,CapOB, 18-22 августа 2003/Тез. докладов//Альтернативная энергетика и экономика.-2003.-спец. выпуск.-С. 13

226. Попович Н.В., Жирнова Н.В., Ходаковская Р.Я. Процессы геле- и стеклообразования в системе Ti02-Si02 // Сб. науч. тр. - М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1989. - № 157. - С. 88-94

227. Porai-Koshits Е.А. Genesis of modern concepts on structure of inorganic glasses // GLASS'89. XVth International Congress on Glass, Leningrad, 3-7 July 1989. A survey of contemporary glass science and technology.Leningrad:Nauka. - 1988. - P. 7-29

228. Prest W.M.(Jr), Lúea D.J. The Morphology and Thermal Response of High-Temperature Crystallized Poly(Vinilidene Fluoride) // J. Applied Physics. - 1975. - V. 46, N 10. - P. 4136-4193

229. Привень А.И. Расчет свойств оксидных стекол и расплавов по составу: проблемы и перспективы // Физика и химия стекла. - 1998. - Т. 24, № 2. - С. 97-104

230. Привень А.И. Расчет температурных зависимостей вязкости и времен релаксации объема оксидных стеклообразующих расплавов по химическому составу и дилатометрической температуре стеклования // Физика и химия стекла. - 2001. - Т. 27, № 6. - С. 772-793

231. Протасова Л.Г., Косенко В.Г. Использование полевошпатового концентрата в производстве оптического стекла // Стекло и керамика. - 1997. - № 7. - С. 9-10

232. Пущаровский Д.Ю. Структурная минералогия силикатов / Соросовский образовательный журнал. Soros Educational Journal. - 1998. - № 3 (28). - С. 83-91

233. Рабухин А.И. Структурная интерпретация концентрационных зависимостей молярного объема стекол системы R2O-SÍO2 и RO-SÍO2 // Стекло и керамика. - 1999. - № 11.-С. 6-9

234. Рабухин А.И. Структурная интерпретация концентрационных зависимостей молярного объема стекол системы R20-R20 -SÍO2, R0-R 0-Si02 и R2O-RO-SÍO2 // Стекло

и керамика. - 1999. -№ 12. - С. 13-15

235. Рабухин А.И. Структурная интерпретация концентрационных зависимостей молярного объема трехкомпонентных алюмосиликатных стекол, содержащих оксиды первой и второй групп периодической системы // Стекло и керамика. - 2000. - № 5. -С. 8-11

236. Рабухин А.И. Структурная интерпретация концентрационных зависимостей молярного объема свинцово-силикатных стекол // Стекло и керамика. - 2000. - № 10. -С. 7-10

237. Райт А.К. Дифракционные исследования стекол: 70 лет // Физика и химия стекла. -1998. - Т. 24, № 3. - С. 218-265

238. Рачковская Г.Е., Захаревич Г.Б. Свойства, структура и применение легкоплавких свинцово-висмутовых стекол // Стекло и керамика. - 2004. - № 1. - С. 9-12

239. Рашина Н.Г., Ивахина H.A., Ягеман E.H., Чугунова С.Н. Влияние вида свинецсодер-жащих материалов на потери свинца при варке хрусталя / Конструкции и технология получения изделий из неметаллических материалов//12 Всесоюзная конференция,

Обнинск, 26-28 ноября, 1990. Ч. 2. - M., 1990. - С. 18

240. Регель JI.JI. Космическое материаловедение / Исследование космического пространства // Итоги науки и техники. - Т. 34 / Под ред. Р.З.Сагдеева. М.: ВИНИТИ, 1990. -336 с. (С. 92)

241. Rindone G.E., Weyl W.A. Glasses as Electrolytes in Galvanic Cells: Silver Glasses // J. American Ceramic Society. - 1950. - Vol. 39, N 3. - P. 91-95

242. Рябчиков Д.И., Рябухин B.A. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия / Под ред. И.В.Тананаева. М.: Наука, 1966. - 380 с.

243. Самсонов Г.В., Марковский Л.Я., Жигач А.Ф., Валяшко М.Б. Бор, его соединения и сплавы. Киев: Изд-во АН УССР, 1960. - 590 с.

244. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М., Разумовская И.В. О механизме уплотнения неорганических стекол под действием высоких давлений // В кн.: Стекла и стекловидные покрытия. Рига: Зинатне, 1970. - С. 70-78

245. Сандитов Д.С. Оценка объема флуктуационных микропустот в силикатных стеклах // Физика и химия стекла. - 1972. - Т. 3, № 6. - С. 580-584

246. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. О свободном объеме и плотности молекулярной упаковки аморфных веществ // Журнал физической химии. - 1972. - Т. 46, № 9.-С. 2214-2218

247. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Применение теории свободного объема жидкостей к стеклообразному состоянию // Стеклообразное состояние: Тезисы докладов VI Всесоюзного совещания. -Л: Наука, 1975. - С. 103-105

248. Сандитов Д.С. Теория свободного объема и некоторые свойства жидкостей и стекол // В кн.: Исследования в области конденсированного состояния вещества. Улан-Удэ, 1976.-С. 120-139

249. Сандитов Д.С., Дамдинов Д.Г. Объем флуктуационных микропустот, активированный объем вязкого течения и молярный объем щелочносиликатных стекол // Физика и химия стекла. - 1980. - Т. 6, № 3 - С. 300-306

250. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. Новосибирск: Наука, 1982. - 256 с.

251. Сандитов Д.С., Сангадиев С.Ш. Условие стеклования в теории флуктуационного свободного объема и критерий плавления Линдемана // Физика и химия стекла. -1998. - Т. 24, № 4 - С. 417-428

252. Сандитов Д.С., Сангадиев С.Ш., Козлов Г.В. О взаимосвязи модуля упругости стеклообразных твердых тел и температуры стеклования расплавов // Физика и химия

стекла. - 1998. - T. 24, № 6. - С. 758-766

253. Сандитов Б.Д., Бадмаев С.С., Сангадиев С.Ш., Сандитов Д.С. Интерпретация зависимости температуры стеклования от давления в рамках теории флуктуационного свободного объема // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 4 - С. 416-422

254. Сандитов Д.С., Сангадиев С.Ш., Сандитов Б.Д. Флуктуационный свободный объем металлических стекол // Физика и химия стекла. - 2000. - Т. 26, № 1 - С. 84-90

255. Саркисов П.Д., Семин М.А., Егорова JI.C. Стеклообразование и кристаллизация стекол системы Si02-Al203-Fe203(Fe0)-Ca0-Mg0-R20 // Стекло и керамика. - 1995. -№ 11.-С. 6-7

256. Свидерский В.А., Клименко B.C., Полищук В.Н., Клименко C.B. Влияние условий получения на состав и структуру алкоксидных гелей // Украинский химический журнал. - 1994. - Т. 60. - № 5-6. - С. 389-393

257. Сивко А.П., Литюшкин В.В., Уваров В.И., Зюзин А.И., Яковлева М.В. Усовершенствование химического состава и технологии варки многосвинцового стекла в печи большой производительности // Стекло и керамика. - 1995. - № 8. - С. 3-6

258. Сиренек В.А., Антропова Т.В., Кутчиев А.И., Чирков A.B., Анфимова И.Н. Расчет кинетики взаимодействия гцелочно-боросиликатных стекол с водными растворами // Физика и химия стекла. - 2004. - Т. 30, № 1. - С. 24-35

259. Sircar Anup. How composition affects workability // Glass Industry. - 1991. - Vol. 72, N 8.-P. 13, 14, 26

260. Скворцова M.И., Федяев К.С., Палюлин В.А., Зефиров Н.С. О вероятностном подходе к определению области применения уравнений связи "структура-свойство" // Доклады академии наук СССР. - 2000. - Т. 375, № 1. - С. 46-49

261. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. В 2-х т. Т. 2. / Пер. с англ. Е.Н.Дороховой, Г.В.Прохоровой; Под ред. Ю.А.Золотова. М.: Мир, 1979. - 438 с. // Scoog D.A., West D.M. Fundamentals of analytical chemistry. New York, Chicago, San Francisco, etc.: Holt, Rinehart and Winston. - 1976

262. Смирнов В.П. Термоядерная энергетика - крупнейший международный инновационный проект // Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева). - 2008. - T. LII, № 6. - С. 79-94

263. Смирнова Л.А., Лисицина Е.А., Халилев В.Д. Магнетохимическое поведение марганца в стеклах системы Zn0-Al203-B203-Mn0 // Физика и химия стекла. - 1990. - Т. 16, №4.-С. 659-661

264. Создано токопроводящее стекло внутри стекла // Электронный ресурс: www.

allink.ru/news76365.html

265. Соколов И.А., Мурин И.В., Нараев В.Н., Пронкин A.A. О природе носителей электрического тока в бесщелочных стеклах на основе оксидов кремния, бора и фосфора // Физика и химия стекла. - 1999. - Т. 25, № 5. - С. 593-612

266. Стевелс Дж. Электрические свойства стекла / Пер. с англ. Б.Н.Мацонашвили. М.: Из-дат-во иностран. литературы, 1961. - 90 с. // Stevels J.M. The Electrical Properties of Glass. Berlin, Göttingen, Heidelberg, 1957

267. Стекло. Справочник / Аппен A.A., Асланова M.C., Амосов H.П., Артамонова М.В., Бреховских С.М., Бутт JIM., Варгин В.В., Гринштейн Ю.Л., Котляр А.Е., Колчина Л.И., Качалов H.H., Мазурин О.В., Молчанов B.C., Матвеев Г.М., Марков В.П., Ма-даминов М.Ф., Орлов Л.Д., Павлушкин Н.М., Павлушкина Т.К., Павлушкин М.Н., Прянишников В.П., Сильвестрович С.И., Саркисов П.Д., Солинов Ф.Г., Солинов В.Ф., Тюрин Ю.М., Фролова Е.Г., Ходаковский М.Д., Царицын М.А., Шапиро И.Е.; Под ред. Н.М.Павлушкина. М.: Стройиздат, 1973. - 487 с.

268. Степанов А.Л., Попок В.Н. Влияние плотности ионного тока на формирование нано-частиц металла в диэлектрике при имплантации // Письма в ЖЭТФ. - 2003. - Вып. 23.-С. 20-25

269. Стефановский C.B., Иванов И.А., Гулин А.Н. ИК и ЭПР спектры алюмоборосили-катных и алюмофосфатных стекол, имитирующих радиоактивные отходы // Физика и химия стекла, - 1991.-Т. 17, № 1.-С. 120-125

270. Стеценко В.Я., Ющенко В.В., Шахновская О.Л. Исследование адсорбции воды на измельченных стеклянных микросферах различного химического состава // Физика и химия стекла.-1996.-Т. 22, № 6. - С. 772-778

271. Стивенсон Дж.П. Бораты в производстве стекла // Стекло и керамика. - 1994. - № 78. - С. 45-50

272. Столярова В.Л., Лопатин С.И. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств расплавов системы КЬгО-ВгОз // Физика и химия стекла. - 2004. -Т. 30, №2.-С. 204-211

273. Stookey S.D. Photosensitive Glass // Industrial and Engineering Chemistry. - 1949. - Vol. 41, N4.-P. 856-861

274. Stookey S.D. Coloration of Glass by Gold, Silver, and Copper // J. American Ceramic Society. - 1949. - Vol. 32, N 8. - P. 246-249

275. Сытник Р.Д., Киуила И.Г., Игнатюк O.A., Сытник С.А. Нанесение оксидно-металлических покрытий на алюмоборосиликатное стекло // Стекло и керамика. -1994. - № 2. - С. 7-9

276. Tanabe S., Soga N., Hirao К., Hanada T. Physical Properties and Structure of Silica-Alumina-Europium Oxide Glasses // J. American Ceramic Society. - 1990. - V. 73, N 6. -P. 1733-1736

277. Тарасевич Б.П., Исаева Л.Б., Кузнецов E.B., Женжурист И.А. Борсодержащая строительная керамика, предохраняющая от нейтронного излучения // Стекло и керамика. - 1990. -№ 5. -С. 17-19

278. Татаринцев Б.В., Яхкинд А.К. Влияние воды на инфракрасное пропускание высоко-преломляющих теллуритных стекол и метод ее количественного определения // Оптико-механическая промышленность. - 1972. - № 10. - С. 72-73

279. Татаринцев Б.В., Яхкинд А.К. Содержание воды в теллуритных стеклах и ее влияние на инфракрасное пропускание // Оптико-механическая промышленность. - 1975. -№ 3. - С. 40-43

280. Tohge N., Minami T. Préparation of B203-Si02 and M0-B203-Si02 (M=Zn, Mg) glass films by the sol-gel method // J. Non-Crystalline Solids. - 1989. - V. 112. - P. 432-436

281. Томаев В.В., Тихонов П.А., Галимов Ю.Б. Поведение молекул воды и кислорода на поверхности пленок диоксида олова // Физика и химия стекла. - 2003. - Т. 29, № 6. -С. 856-861

282. Turnbull D., Cohen М.Н. Free-volume model of the amorphous phase: glass transition // J. Chemical Physics. - 1961. -V. 34, N 1 - P. 120-125

283. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. M.: Химия, 1989. - 432 с.

284. Тыкачинский И.Д. Проектирование и синтез стекол и ситаллов с заданными свойствами. М.: Стройиздат, 1977. - 144 с.

285. Фельц А Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела / Пер. с англ. Г.З.Виноградовой, AB. Колобова, ИВ.Куценка; Под ред. И.В.Та-нанаева и С.А.Дембовского. - М.: Мир, 1986. - 556 с. // Feltz A. Amorphe und Glasartige Anorganische Festkörper. Berlin: Akademie-Verlag, 1983.

286. Филиоу К., Хирвонен Й.П., Петэв С., Цотридис Г., Вейрэ Ж.Б. Исследовательская деятельность в области водородной энергетики в Объединенном исследовательском центре Европейской Комиссии // Альтернативная энергетика и экономика. - 2003. -спец. выпуск. - С. 23-24

287. Флейшер М. Словарь минеральных видов / Пер. с англ. М.Г.Горской; Под ред.

288

289

290,

291

292,

293,

294.

295,

296,

297.

298.

299.

300.

301.

B.А.Франк-Каменецкого. - М.: Мир, 1990. - 206 с. // Fleischer М. Glossary of Mineral Species. Tuscon: The Mineralogical Record Inc.

Franz H. Investigation of acid-base conditions in alkali borate melts. I. Infrared study of the solubility of water in boric oxide melts // Glastechnische Berichte. - 1965. - Bd. 38, N 2.-S. 54-59

Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. M.-JI.: Издат-во АН СССР, 1945. -424 с.

Френкель Я.И. Введение в теорию металлов. M.-JL: ОГИЗ, 1948. - 291 с. Haas Р.А. Gel processes for preparing ceramics and glasses // Chemical Engineering Progress. - 1989. -N 4. -P. 44-52

Khardeker R.K., Borisenko N.G. Microheterogeneous planar and shell targets for ICF/IFE applications // XXVII European Conference on Laser Interaction with Matter. Moscow, 711 October, 2002 (Russia). Book of abstracts // Ed. I.Ya.Doskach. - Moscow: Lebedev Physics Institute, 2002. - 246 p. (P. 137)

Христов Ц.И., Попович H.B., Галактионов С.С., Сощин Н.П. Кальций-силикатные люминесцентные материалы, полученные золь-гель методом // Стекло и керамика. -1994.-№9-10.-С. 7-12

Мелконян Р.Г. Аморфные горные породы и стекловарение / Под ред. И.И.Мазура. -М.: "НИА Природа" ООО "Хлебинформ", 2002. - 266 с.

Цветкова И.Н., Шилова О.А., Шилов В.В., Шаулов А.Ю., Гомза Ю.П., Хашковский

C.В. Золь-гель синтез и исследование гибридных органо-неорганических боросили-катных нанокомпонентов // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32, № 2. - С. 301-315 Цехомский В.А. Фотохромные оксидные стекла // Физика и химия стекла. - 1978. -Т. 4, № 1.-С. 3-21

Tsugawa Р.Т., Моет J., Roberts Р.Е., Souers P.G. Permeation of helium and hydrogen from glass microsphere laser targets // J. Applied Physics. - 1976. - V. 47, N 5. - P. 19871993

Черкасова H.A, Иванов B.A., Фертиков В.И. Технологический режим процесса варки свинецсодержащих стекол // Стекло и керамика. - 1999. - № 5. - С. 8-11 Шабанова Н.А., Попов В.В., Саркисов П.Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов. М.: ИКЦ "Академкнига", 2006. - 309 с.

Шабанова Н.А., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. М.: ИКЦ "Академкнига", 2004. - 208 с.

Шамкалович В.И., Ермоленко Н.Н. О связи диаграммы состояния с вязкостью и фор-

мовочными свойствами расплавов // Стекло, ситаллы и силикатные материалы. -Минск, 1974. - Вып. 3. - С. 12-24

302. Шарагов В.А. Химическое взаимодействие поверхности стекла с газами / Под ред. Е.В.Соболева. - Кишинев: Штиинца, 1988. - 132 с.

303. Шахматкин Б.А., Голубева О.Ю. Термодинамическое моделирование процесса растворения воды в натриевоборатных расплавах // Физика и химия стекла. - 2004. - Т. 30, №3,- С. 330-333

304. Шидловский А.А. Основы пиротехники. М.: Машиностроение, 1973. - 320 с.

305. Shelby J.E. Helium migration in borogermanate glasses // J. Applied Physics. - 1975. - V. 46,N 10.-P. 4510-4514

306. Shelby J.E. Helium migration in alkali germanate glass // J. Applied Physics. - 1979. - V. 50, N 1 - P. 276-279

307. Шелби Дж. E. Структура, свойства и технология стекла / Пер. с англ. Е.Ф.Медведева; Под ред. А.И.Христофорова и Е.П.Головина. - М.: Мир, 2006. - 288 с. // Shelby J.E. Introduction to glass science and technology. Cambridge: The Royal Society of Chemistry, 1997

308. Sheldrick G.M. SHELXL97. Program for the Refinement of Crystal Structures // University of Gottingen, Germany, 1997

309. Шульц M.M., Мазурин O.B. Современные представления о строении стекол и их свойствах. - JL: Наука, 1988. - 198 с.

310. Шульц М.М., Ушаков В.М., Борисова Н.В. Термодинамические свойства силикатов натрия и боратов цезия // Химия и технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов / Отв. ред. М.М.Шульц. JL: Наука, 1989. - С. 125-141

311. Шульц М.М., Арчаков И.Ю., Сазонова М.В., Столярова B.JI. Процессы испарения расплава борокремнеземного стекла и стеклосилицидного покрытия // Физика и химия стекла. - 1990. - Т. 16, № 2. - С. 276-285

312. Шустер Н.С., Новрузова Ф.А., Зейналова X.JI.K., Заргарова М.И. Стеклообразование и физико-химические свойства стекол системы Cu0-Bi203-B203 // Физика и химия стекла. - 1990. - Т. 16, № 2. - С. 197-200

313. Эйтель В. Физическая химия силикатов / Пер. с англ. А.А.Леонтьевой, И.А.Островского, Я.М.Коца, Н.И.Овсянниковой и Г.П.Орловой; Под ред. Н.Н.Курцевой, А.А.Майера и К.М.Феодотьева. - М.: ИИЛ, 1962. - 1056 с. // Eitel W. The Physical Chemistry of the Silicates. Chicago: The University of Chicago Press, 1954

314. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа / Пер. с англ. Дороховой

Е.Н., Прохоровой Г.В. - М.: Мир, 1989. - 608 с. // Ewing G.W. Instrumental methods of chemical analysis. - New York, St. Louis, San Francisco, etc.: McGraw Hill Book Company.- 1985

315. Юхии Ю.М., Афонина Л.И., Даминова T.B., Данилова Л.Е.. Осаждение цитрата висмута (III) из нитратных растворов // Журнал прикладной химии. - 2000. - Т. 73, Вып. 1-С. 11-15

316. Yamaguchi A., Penland R.B., Mizushima, Lane T.J. Infrared Absorption Spectra of Inorganic Coordination Complexes. XIV Infrared Studies of Some Metal Thiourea Complexes // J. American Ceramic Society. - 1958. - V. 80, N 3. - P. 527-529

317. Яценко E.A., Зубехин А.П., Непомнящее А.А. Защитные термостойкие бессвинцовые эмали для меди // Стекло и керамика. - 1998. - № 12. - С. 26-27

318. Ящишин И.Н., Жук Л.В., Козий О.И. Влияние газотермической обработки азотом оптического свинцовосиликатного стекла на его поверхностные свойства // Физика и химия стекла. - 2001. - Т. 27, № 5. - С. 686-691

319. Ящишин И.Н., Жук Л.В., Козий О.И. Диффузионные процессы в свинцово-силикатных стеклах при газотермической обработке азотом // Стекло и керамика. -2006. -№ 12.-С. 12-14

320. Яхкинд А.К. Применение метода физико-химического анализа к исследованию светопреломления и термического расширения оптических и градиентных таллиевых стекол// Физика и химия стекла. - 2002. - Т. 28, № 6. - С. 491-506