Структурно-химические и технологические основы фосфатного легирования силикатных стекол тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, доктор технических наук Мулеванов, Сергей Владимирович
Мулеванов, Сергей Владимирович
доктор технических наук
2010
- Специальность ВАК РФ05.17.11
- Количество страниц 410
Оглавление диссертации доктор технических наук Мулеванов, Сергей Владимирович
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
1.1. Характеристики фосфатного сырья и возможности его использования в производстве стекла.
1.1.1. Апатитовые руды России.
1.1.2. Фосфоритовые руды.
1.2. Возможности Белгородской области в удовлетворении потребности стекольного производства в фосфатном и других видах 32 сырья.
1.3. Структура и физико-химические свойства железо- и фосфорсодержащих силикатных стеклообразующих систем.
1.3.1. Структурно-координационное состояние катионов железа в некоторых кристаллических силикатах и силикатных стеклах.
1.3.2. Физико-химические свойства железосодержащих силикатных расплавов и стекол.
1.3.3. Ликвация в железосодержащих силикатных расплавах и 44 стеклах.
1.3.4. Кристаллизация в железосодержащих силикатных расплавах и стеклах.
1.4. Структурно-химическое состояние фосфора в силикатных стеклах и его влияние на физико-химические свойства.
1.4.1. Структурное состояние фосфора в стеклообразных системах.
1.4.2. Влияние фосфора на основные технологические и эксплуатационные свойства силикатных стекол.
1.5. Выводы из обзора литературы.
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Объекты исследования.
2.2. Методы исследования.
3. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ И СВОЙСТВ СТЕКОЛ В СИСТЕМЕ 8Ю2-А1203-Са0-^0)-Ыа20,
ЛЕГИРОВАННЫХ Р205.
3.1. Исследование структуры модельных стекол серии Л и Т с помощью колебательной спектроскопии.
3.2. Исследование микрогетерогености структуры стекол.
3.3. Компьютерное моделирование структуры ближнего порядка модельных стекол серии Т.
3.4. Влияние добавок оксида фосфора на спектрально-оптические характеристики модельных стекол.
3.5. Влияние оксида фосфора на дилатометрические и другие структурно-чувствительные свойства модельных стекол.
3.6. Исследование влияния Р205 на плотность и химическую устойчивость модельных стекол.
3.7. Выводы.
4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ И СВОЙСТВ СТЕКОЛ В СИСТЕМЕ 8Ю2-А120з-(Ре20з)-Са0-Мв0-Ка20, ЛЕГИРОВАННЫХ Р205.
4.1. Микроструктура модельных стекол.
4.2. Структурное состояние ионов
04- о I.
4.3. Структурное состояние ионов Бе и
4.4. Влияние Р205 и Ре2Оз на плотность и микротвердость модельных стекол.
4.5. Влияние Ре20з и Р205 на ТКЛР модельных стекол.
4.6. Влияние Р205 и Ре20з на химическую устойчивость модельных стекол.
4.8. Влияние Р2О5 и Ре203 на кристаллизационные свойства модельных стекол.
4.9. Выводы.
5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ФОСФАТНОГО ЛЕГИРОВАНИЯ СИЛИКАТНЫХ СТЕКОЛ МАССОВОГО НАЗНАЧЕНИЯ.
5.1. Выбор и определение характеристик сырьевых материалов для фосфатного легирования.
5.2. Исследование влияния Р2О5 на процессы силикато- и стеклообразования в шихтах экспериментальных стекол.
5.3. Исследование эффективности применения меловой суспензии при фосфатном легировании листового стекла.
5.4. Легирование фосфором стекол для производства тары.
5.5. Исследование влияния Р2О5 на кристаллизационные свойства практических составов стекол.
5.6. Исследование эффективности фосфатного легирования при варке малощелочного стекловолокна.
5.7. Исследование глушения силикатных стекол добавками оксида фосфора.
5.8. Выводы.
6. ПОЛУЧЕНИЕ ПРАКТИЧЕСКИХ СОСТАВОВ СТЕКОЛ НА
ОСНОВЕ ОТХОДОВ ФОСФОРИТНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ.
6.1. Получение стекол на основе отходов Егорьевского фосфоритного месторождения.
6.1.1. Исследование стеклообразования, микроструктуры и эксплуатационных свойств стекол на основе отходов Егорьевского месторождения.
6.1.2. Исследование технологических свойств стекол.
6.1.3. Исследование кристаллизационных свойств стекол.
6.1.4. Особенности кристаллизации порошков стекла на основе фосфоритных отходов.
6.2. Получение стекломатериалов на основе некондиционных фосфоритов и вскрышных пород Софроновского месторождения.
6.2.1. Химический и минеральный состав сырья.
6.2.2. Синтез стекол в системе 8Ю2 - Р205 - А1203 - Ж) - Я20.
6.2.3. Исследование структуры и свойств синтезированных стекол.
6.3. Получение стекломатериалов на основе отходов месторождения фосфоритов Джанатас (бассейн Каратау, Республика Казахстан).
6.3.1. Химический и минеральный состав сырья.
6.3.2 Синтез стекол в системе 8Ю2 - Р2С>5 - К.2Оз - ШЭ — Я20.
6.3.3. Исследование структуры синтезированных стекол.
6.3.4. Исследование эксплуатационных свойств синтезированных стекол.
6.4. Выводы.
7. ТЕХНОЛОГИЯ ФОСФАТНОГО ЛЕГИРОВАНИЯ СИЛИКАТНЫХ
СТЕКОЛ.
7.1. Технология фосфатного легирования листового и бесцветных тарных стекол.
7.2 Разработка технологии фосфатного легирования стекол для производства окрашенной тары.
7.3. Разработка технологии стекломатериалов с применением отходов фосфоритных месторождений
7.3.1. Опытно-промышленное опробование и выпуск опытной партии облицовочного материала.
7.3.2. Разработка технологической схемы производства облицовочного материала на основе отходов фосфоритных месторождений.
7.3.3. Испытание эксплуатационных свойств облицовочного материала на основе отходов обогащения фосфоритной руды.
7.4. Оценка экологической и производственной безопасности технологии.
7.5. Выводы.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», 05.17.11 шифр ВАК
Борогерманатные стекла с высоким содержанием оксидов редкоземельных элементов2010 год, кандидат технических наук Савинков, Виталий Иванович
Железосодержащие стекла и ситаллы на основе попутных пород Курской магнитной аномалии1984 год, кандидат технических наук Жерновая, Наталья Федоровна
Разработка технологии иммобилизации жидких высокоактивных отходов в борофосфатное стекло в печи прямого электрического нагрева2006 год, кандидат технических наук Ремизов, Михаил Борисович
Технологические основы улучшения оптических характеристик силикатных стекол2009 год, доктор технических наук Аткарская, Алла Борисовна
Особенности структурообразования многокомпонентных оксидов, содержащих P2O5 по данным модельного эксперимента2009 год, кандидат физико-математических наук Бабина, Инга Александровна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурно-химические и технологические основы фосфатного легирования силикатных стекол»
В настоящее время производство стекла и изделий на его основе в России переживает целый ряд трудностей, связанных с финансовыми проблемами. Возможности выживания предприятий определяются наличием и размером их материальных, финансовых и интеллектуальных ресурсов. При этом главной задачей предприятий является достижение минимальных затрат на единицу продукции при обеспечении высокого качества. Определенные резервы в этом отношении у отечественных производителей имеются. Как отмечается в [1] средняя энергоемкость варки стекла на наших предприятиях на 50-100% выше достигнутой в Европе. Россия располагает большими запасами нерудного природного и техногенного сырья, которое может составить конкуренцию традиционным видам сырья, используемым в стеклоделии. До настоящего времени не решен вопрос обеспечения стекольной промышленности вторичным стеклобоем, что обусловлено отсутствием системы его сбора и подготовки. Мировой опыт показывает, что только инновационное развитие, опирающееся на лучшие достижения науки и техники может обеспечить успешное функционирование предприятий в сложных экономических условиях.
Актуальность и степень научной разработанности темы
Большое значение для развития стекольного производства имеет совершенствование составов стекол и оптимизация сырьевых материалов, которые используют для их получения. Состав стекла определяется в первую очередь комплексом требований к его эксплуатационным свойствам, требованиями технологичности при варке и выработке, а также экономическими факторами. В конечном итоге состав стекла формируется как сложный компромисс между названными требованиями. Сырьевые материалы должны обеспечивать выполнение всего комплекса заданных требований по своему химическому составу и физическим характеристикам, включая гранулометрический состав и морфологию зерна.
Как отмечает автор [2], классический подход к сырьевым материалам определяется составом стекла, его стоимостью и технологическими аспектами процесса стекловарения. Современный взгляд на различные виды взаимодействия в шихте ведет к разработке интересных вариантов новых составов стекла, к использованию новых сырьевых материалов с различными физическими и химическими свойствами в разном сочетании, к предварительной обработке шихты и модифицированию поверхностных свойств стекла. В частности, несомненную технологическую выгоду приносит увеличение содержания в составе СаО. Это прежде всего снижение температуры осветления приблизительно на 30°С при повышении содержания СаО на 2% и повышение гидролитической устойчивости стекла. К недостаткам относятся в основном удлинения периода варки и повышение температуры ликвидуса, связанное с предотвращением проблем кристаллизации стекла при выработке. Это может являться своеобразной задачей при выборе различных технических средств, которые позволяли бы повышать содержание СаО в стекле. Снижение кристаллизации может производиться как путем изменения термического режима в процессе формования, так и применения добавок-ингибиторов кристаллизации, к которым следует отнести в первую очередь Р2О5 [3]. При этом становится возможным увеличить содержание СаО в стекле до такого уровня, который позволяет снизить температуру варки или увеличить съем при неизменной температуре.
Сохраняя неизменным химический состав стекла можно воспользоваться возможностями применения различных сырьевых материалов для получения ряда экономических и технологических преимуществ. В частности, применение комплексного многокомпонентного сырья (металлургические шлаки, полевошпатовый концентрат) позволяет снизить температуры варки стекол и получить ощутимую экономию тепла и кондиционного сырья, что в условиях постоянного роста цен на энергию и сырье является немаловажным фактором.
Анализ современного состояния материально-сырьевой базы стекольного сырья в России [4] позволяет сделать вывод о том, что несмотря на его значительные запасы, они не могут в полном объеме обеспечить перспективное развитие отрасли вследствие удаленности месторождений, низкого качества сырья и сложных горно-геологических условий. Особую актуальность приобретают вопросы использования местного и вторичного сырья. Следует отметить, что этот вопрос всегда решается с учетом конкретных условий, т. е. целесообразность использования местного и вторичного сырья зависит от его цены, технических характеристик и стоимости транспортировки. При постоянном росте стоимости размещения отходов в отвалах все более привлекательной становится идея их переработки и появляется экономический шанс. То, что воспринималось отрицательно еще несколько лет назад, сейчас обретает новый смысл в изменившейся экономической ситуации.
Еще одним вопросом, требующим внимания является предварительная обработка сырьевых материалов. Предварительная обработка классических сырьевых материалов имеет целью прежде всего обеспечение необходимого гранулометрического состава, максимальное снижение содержания примесей и предотвращение расслаивания приготовленной шихты. Выбор гранулометрического состава сырьевых материалов обычно является компромиссным решением, позволяющим оптимально удовлетворить требования, связанные с получением максимальной поверхности реакции и уносом шихты, которая крайне отрицательно влияет на срок службы регенераторов. При этом наряду с известными методами гранулирования и брикетирования шихты интерес вызывают и новые способы введения компонентов в виде растворов и суспензий.
Большие технологические преимущества дает применение новых видов синтетического сырья, выпускаемого ОАО «Каустик» [5], нанодисперсного аморфного силиката натрия [6], и синтетического стекольного сырья "кана-зит", получаемого гидротермальной щелочной обработкой аморфных кремнеземистых пород [7]. Применение малых добавок наряду с новыми и нетрадиционными сырьевыми материалами может стать важным инструментом, с помощью которого можно улучшить экономическую ситуацию, сложившуюся в производстве стекла. В этой связи поиск и разработка эффективных легирующих добавок наряду с определением технологических возможностей использования в стекольном производстве нетрадиционного и техногенного сырья являются актуальными задачами.
Объект и предмет исследования
Основным объектом исследования являются силикатные стекла системы 8Ю2-А120з-Ре20з-Са0-1У^0-Ма20, содержащие добавки Р205.
Предмет исследования — структурно-химическое состояние фосфора и железа в многокомпонентных силикатных стеклах и их раздельное и совместное влияние на основные физико-химические свойства.
Цель работы и задачи исследования Цель работы - разработка технологии и новых составов силикатных стекол с улучшенными вязкостными, кристаллизационными и гидролитическими свойствами на основе применения легирующих добавок оксида фосфора, а также нетрадиционного и техногенного сырья.
Для достижения поставленной цели в работе решался комплекс задач, основными из которых являлись:
1. Синтез в системе 8Ю2-А120з-Ре20з-Са0-М^0-№20-Р205 стекол с различным содержанием оксидов фосфора и железа, моделирующих промышленные силикатные стекла. Определение области составов, оценка целесообразности и эффективности фосфатного легирования на основе изучения влияния фосфора и железа на физико-химические свойства силикатных стекол.
2. Исследование структурных особенностей силикатных стекол с различным содержанием оксидов железа, содержащих легирующие добавки оксида фосфора, для оценки их влияния на вязкостные, кристаллизационные, дилатометрические, спектрально-оптические и гидролитические свойства.
3. Разработка и модифицирование составов листового, тарного, светотехнического, облицовочного стекла и стекловолокна, легированных оксидом фосфора и определение их основных технологических и эксплуатационных характеристик.
4. Изучение особенностей протекания физико-химических процессов в стекольных шихтах с добавками фосфатов, определение технологичности различных видов фосфатного сырья. Повышение качественных характеристик стекольной шихты по показателям однородности и активности, и улучшение технологических характеристик стекол, легированных оксидом фосфора на основе применения меловой суспензии.
5. Определение вида и основных характеристик фосфатного и фосфат-но-кремнеземистого сырья, в том числе горных пород и отходов производства, пригодных для производства стекол массового назначения.
6. Разработка технологии фосфатного легирования силикатных стекол массового назначения, проведение опытно-промышленных и эксплуатационных испытаний и выдача рекомендаций по практическому использованию результатов.
Научная новизна работы
Установлены структурно-химические закономерности фосфатного легирования силикатных стекол, заключающиеся в способности фосфора формировать изолированные анионные мотивы, образующие ионогенную фазу, что сопровождается выделением высокополимеризованной силикатной матрицы, определяющей основные свойства стекла. Технологическую основу фосфатного легирования составляет оптимизация концентраций добавок р2о5, регулирующих степень полимеризации силикатной матрицы, которая определяет вязкостные, кристаллизационные и гидролитические свойства стекол.
Легирующий эффект добавок оксида фосфора (0,1-1 мол.%) обусловлен увеличением прочности и жесткости структурного каркаса матричного силикатного стекла, что проявляется в повышении гидролитической стойкости и микротвердости, понижении плотности, ТКЛР и склонности к кристаллизации, в большей мере у составов высоким содержанием оксидов железа и модификаторов. Увеличение концентрации Р2О5 в силикатных стеклах (более 1 мол.%) сопровождается снижением легирующего эффекта, выражающимся в обратном изменении свойств.
На структурном уровне фосфатное легирование силикатных стекол выражается в увеличении относительного содержания более полимеризованных структурных единиц С>4 и С)3, образующих силикатную матрицу и выделением изолированных ортофосфатных группировок. Это способствует ликвации с выделением химически малостойкой ионогенной фосфатной фазы, образующей, при высоком содержании в составе щелочноземельных оксидов и Ре20з связный каркас.
Компьютерным моделированием показано, что наиболее вероятным является расположение фосфора в ортофосфатных тетраэдрах с двойной связью, для которой наблюдается увеличение длины, свидетельствующее о ее частичной делокализации и симметризации структуры тетраэдров. Нахождение фосфора в кислородных полиэдрах, где он имеет координационное число 5 менее вероятно, при этом образование пентаэдров является предпочтительным.
В стеклах системы 8Ю2-А120з-Ре20з-Са0-]У^0-№20, легированных р2о5, ионы алюминия и часть ионов Бе имеют тетраэдрическую координацию по кислороду и участвуют в образовании структурного каркаса. Увеличение концентрации фосфора приводит к возрастанию относительного содержания двухвалентного шестикоординированного железа и образованию связей Р-О-Ре , что сопровождается возрастанием оптического поглощения в видимой и ближней ИК-области.
Добавки фосфатов повышают технологическую активность шихт силикатных стекол благодаря усилению пенообразования и аморфизации спека, происходящих вследствие более раннего появления высоковязкой жидкой фазы, удерживающей от улетучивания пары воды и другие газообразные продукты реакций.
Добавки оксида фосфора (1-4 мол.%) увеличивают высокотемпературную вязкость и повышают энергию активации вязкого течения железосодержащего силикатного расплава в температурном интервале технологического формования, что связано с полимеризацией расплава при высоких температурах и протеканием метастабильного ликвационного распада при понижении температуры, который сопровождается выделением вязкой высококремнеземистой фазы.
Кристаллизация силикатных стекол, легированных оксидом фосфором сопровождается, в зависимости от состава матрицы, первичным выделением фосфатных фаз, образованных преимущественно фосфатами кальция и твердыми растворами на основе натрий-кальций-фосфатов. Кристаллизация порошков железосодержащих стекол за счет протекания твердофазовых реакций сопровождается первичным образованием силикофосфата кальция СаР28Ю8, кристаллохимические особенности которого определены в работе. Соединение имеет примитивную элементарную ячейку с параметром а=7,84 А, деформированную по оси Ь3, кубическую сингонию и пространственную группу РиЗ.
Практическая ценность работы
Разработана технология фосфатного легирования силикатных стекол массового назначения, определены сырьевые материалы и способы их введения. Наиболее технологичным сырьем для фосфатного легирования бесцветных листовых и тарных стекол является апатитовый концентрат, для окрашенной стеклотары и стекловолокна — фосфоритные отходы.
Установлено наличие достаточной сырьевой базы для осуществления фосфатного легирования, что представляет интерес для производителей фосфатов в плане комплексного использования сырья, расширения рынка сбыта продукции и возможности инвестирования средств в стекольное производство.
Разработан новый состав бесфтористого светотехнического стекла МФ-1, глушеного фосфатами, не содержащий токсичных и дорогостоящих компонентов.
Разработан состав стекла с использованием в качестве сырья отходов фосфоритных месторождений (а.с. № 1112009) и технология получения на его основе облицовочного материала с улучшенными эксплуатационными характеристиками.
Определены технологические основы получения стеклокристалличе-ского материала из стекла на основе фосфоритных отходов без введения в его состав инициирующих добавок, характеризующийся высокими показателями износоустойчивости и механической прочности.
Предложен новый способ ведения мела в стекольные шихты в виде высокодисперсной концентрированной суспензии, применение которой позволяет улучшить показатели однородности приготовленной шихты и качество получаемого стекла.
Разработан способ (а.с. № 1669547) и опытно-промышленная установка, которые позволяют получать высококонцентрированную суспензию из природных и отвальных меловых пород с любой влажностью и консистенцией.
Выданы практические рекомендации по внедрению результатов работы, которые использованы при реализации программы «Отходы», направленной на экономию материальных ресурсов и улучшение экологической обстановки в Московской области. Результаты работы использованы при проектировании стеклотарного предприятия в ЗАО «Кварцит». Экономический эффект использования фосфоритных отходов в производстве 180 т/сут тарного стекла составит 27,8 млн. руб. в год.
Результаты работы внедрены в учебный процесс БГТУ им. В.Г. Шухова и использовались при разработке учебного пособия.
На защиту выносятся следующие положения:
1. Теоретические принципы фосфатного легирования и улучшения на его основе технологических свойств стеклообразующего расплава и эксплуатационных характеристик силикатных стекол массового назначения.
2. Влияние добавок оксида фосфора на структурное состояние катионов алюминия и валентно-координационное равновесие катионов железа в силикатных стеклах, определяющее спектрально-оптические свойства.
3. Влияние фосфатного легирования на микроструктуру, варочные, вязкостные, кристаллизационные, гидролитические и дилатометрические свойства силикатных стекол с целью определения наибольшей эффективности и оптимальной концентрации добавок оксида фосфора.
4. Роль оксида фосфора в процессах фазового разделения в силикатных стеклах для оценки влияния этого фактора на химическую устойчивость, кристаллизационную способность и возможность получения эффективно заглушённых материалов
5. Особенность фосфатного легирования силикатных стекол с повышенным (1-12 мас.%) содержанием оксидов железа и определение возможности получения практических составов стекол и ситаллов на основе техногенных отходов и горных пород, содержащих оксид фосфора.
6. Теоретическая основа и практическая эффективность повышения качественных характеристик стекольной шихты и получаемых стекол при фосфатном легировании за счет применения высокодисперсной концентрированной меловой суспензии.
Апробация работы
Основные положения диссертационной работы дважды экспонировались и премировались на ВДНХ СССР (1987 г - бронзовая медаль и 1988 г), докладывались на: IX Всесоюзной научной конференции «Комплексные исследования физических свойств горных пород и процессов» (Москва, 1987), Международных научно-технических конференциях «Стеклотехнолог-XXI-1 и XXI-2» (Белгород, 2006, 2008); III и IV Международных конференциях «Стеклопрогресс-XXI» (Саратов, 2006, 2008); 9-й Международной конференции «Стеклотара-ХХ1-9» (Клин, 2006); III Международной конференции «Стеклоконгресс-XXI» (Орел, 2007); Международной конференции, посвященной 50-л. БГТУ им. В.Г. Шухова. (Белгород, 2007); II Всероссийской конференции молодых ученых (Пенза, 2007); Международной научнопрактической конференции «Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве» (Липецк, 2007); II Международном семинаре «Системы менеджмента качества стекольных предприятий» (Гусь-Хрустальный, 2008); IV Академических чтениях РААСН «Наносистемы в строительном материаловедении» (Белгород, 2009).
Краткое содержание диссертации
Диссертационная работа состоит из общей характеристики, 7 глав, основных результатов, списка литературы из 269 источников и 15 приложений, изложена на 410 страницах текста, содержит 123 рисунка и 60 таблиц.
В общей характеристике работы обоснованы актуальность и степень научной разработанности темы, определены объект и предмет исследований, сформулированы цель работы и задачи исследования, показана научная новизна и практическая ценность работы, перечислены защищаемые положения и апробация работы.
Первая глава посвящена аналитическому обзору современного состояния фосфатной сырьевой базы России и минерально-сырьевым ресурсам Белгородской области, которые могут быть использованы в стекольной промышленности. Особое внимание ввиду широкой распространенности и постоянного присутствия примесей железа в сырье уделено структурному состоянию катионов железа и его влиянию на основные свойства силикатных стекол. Изучен вопрос применения добавок оксида фосфора в силикатные стекла, особенности структурно-химического состояния и влияние фосфора на основные свойства силикатных стекол. Определены основные направления исследования.
Вторая глава посвящена определению объектов и методов исследований. В качестве основного объекта исследования определены силикатные стекла, моделирующие промышленные составы стекол массового назначения, содержащие добавки оксида фосфора в широком диапазоне концентраций. В качестве методов исследований избраны современные методы исследований структуры материалов и лабораторные методы изучения состава и свойств минеральных и стеклообразных материалов.
Третья глава содержит результаты исследования структуры маложелезистых силикатных стекол, содержащих добавки оксида фосфора методами колебательной спектроскопии (ИК и КР), просвечивающей и сканирующей электронной микроскопии, локального электронно-зондового микроанализа, изучения дилатометрических и других структурно-чувствительных свойств и компьютерного моделирования структуры ближнего порядка. Приведены также результаты исследования влияния добавок оксида фосфора на плотность, спектрально-оптические, гидролитические и кристаллизационные свойства.
Четвертая глава содержит результаты исследования структуры силикатных стекол с повышенным содержанием железа, содержащих добавки оксида фосфора методами электронной микроскопии, рентгенофазового анализа, ИК спектроскопии. С помощью рентгенофлюоресцентной спектроскопии изучено структурное состояние катионов алюминия, с помощью мессбау-эровской спектроскопии изучено валентно-координационное состояние катионов железа и влияние на них концентрации оксида фосфора и щелочных оксидов. Изучено влияние концентрации оксидов железа, щелочных оксидов и добавок оксида фосфора на дилатометрические и другие структурно-чувствительные свойства, а также на гидролитические, кристаллизационные и технологические свойства.
Пятая глава содержит сведения о технологических основах фосфатного легирования силикатных стекол массового назначения. Определены виды и изучены основные характеристики фосфатного сырья для легирования, при этом особое внимание уделено фосфоритным отходам как наиболее доступному и перспективному виду сырья, изучены особенности протекания термических процессов в стекольных шихтах, содержащих добавки оксида фосфора. Показана технологическая эффективность применения в технологии фосфатного легирования листового флоат-стекла высокодисперсной меловой суспензии вместо традиционных компонентов. Приведены результаты положительного влияния фосфатного легирования на технологические, спектрально-оптические и гидролитические свойства окрашенной стеклянной тары. Показана также технологическая эффективность фосфатного легирования малощелочного стекловолокна и разработаны практические составы силикатных стекол, глушеных добавками оксида фосфора.
Шестая глава посвящена вопросу получения практических составов стекол на основе фосфоритных отходов Егорьевского месторождения, некондиционных фосфоритов Софроновского месторождения и фосфоритных отходов месторождения Джанатас, для чего проведено исследование стеклооб-разования, микроструктуры, основных физико-химических и технологических свойств стекол и определена область технологичных составов. Особое внимание уделено изучению эксплуатационных и кристаллизационных свойств стекол и определению возможности получения на их основе стекло-кристаллических материалов, а также особенностям низкотемпературной кристаллизации порошков стекла.
Седьмая глава содержит основные результаты разработки технологии стекломатериалов с применением отходов фосфоритных месторождений. Для этого проведено опытно-промышленное опробование и выпущена партия облицовочной плитки, на которой проведено испытание адгезионных свойств, разработана технологическая схема производства облицовочного материала и выполнена оценка экологической и производственной безопасности технологии.
В качестве заключения приводятся основные результаты работы.
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
Похожие диссертационные работы по специальности «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», 05.17.11 шифр ВАК
Строительная керамика, стеклокристаллические материалы на основе силикатных отходов, шлаков и высококальциевых зол Красноярского края1998 год, доктор технических наук Бурученко, Александр Егорович
Разработка новых видов глушеных и мраморовидных стекол на основе нетрадиционных добавок2000 год, кандидат технических наук Полкан, Галина Алексеевна
Железосодержащие стекла и стеклокристаллические материалы электротехнического назначения2003 год, кандидат технических наук Ковальченко, Нина Александровна
Технологические особенности получения стеклокристаллического материала со сферолитовой структурой методом непрерывного проката2003 год, кандидат технических наук Гусева, Елена Юрьевна
Электрические свойства ионопроводящих неорганических стекол на основе оксидов бора, кремния и фосфора2004 год, доктор химических наук Нараев, Вячеслав Николаевич
Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Мулеванов, Сергей Владимирович
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ
1. Разработаны составы и технология легирования силикатных стекол массового назначения малыми добавками оксида фосфора (0,1-1 мол.%), позволяющего улучшить кристаллизационные, вязкостные и гидролитические свойства. Определено наличие достаточной сырьевой базы для фосфатного легирования, в том числе отходов производства, что позволит экономить кондиционное сырье.
2. Установлено, что структурно-химическую основу фосфатного легирования силикатных стекол составляет способность фосфора формировать изолированные анионные мотивы, образующие ионогенную фазу, что сопровождается выделением высокополимеризованной силикатной матрицы, определяющей основные свойства стекла. Технологическую основу фосфатного легирования составляет оптимизация концентраций добавок Р2О5, регулирующих степень полимеризации силикатной матрицы, которая определяет вязкостные, кристаллизационные и гидролитические свойства стекол.
3. Компьютерное моделирование структуры ближнего порядка в силикатных стеклах, содержащих оксид фосфора показало, что наиболее вероятным является нахождение катионов фосфора в тетраэдрах с двойной связью, для которой наблюдается увеличение ее длины и приближение к параметрам одинарной связи, и в тетраэдрах с равноценными связями в паре с тетраэдрами АЮ4. Нахождение фосфора в кислородных полиэдрах, где он имеет координационное число 5 менее вероятно, при этом образование пентаэдров является предпочтительным.
4. Установлено, что в исследованных силикатных стеклах ионы А1 и часть Ре3+ находятся в тетраэдрической кислородной координации и участвуют в образовании структурного каркаса. Катионы Ре2+ и основная часть Ре3+ являются модификаторами. Повышение содержания щелочных оксидов сопровождается возрастанием концентрации трехвалентного четырехкоорди-нированного железа. Увеличение концентрации Р2О5 ведет к возрастанию относительного содержания двухвалентного шестикоординированного железа, что понижает оптическое пропускание стекол в видимой и более значительно — в ИК-области спектра. Установленный эффект позволяет улучшить теплозащитные свойства стекла и его необходимо учитывать в процессе варки.
5. Малые добавки Р2О5 увеличивают полимеризацию и жесткость структурного каркаса. При этом отмечается понижение плотности, структурного ТКЛР и ТКЛР стекла в твердом состоянии и существенное возрастание химической устойчивости. Добавки оксида фосфора могут использоваться в качестве эффективного средства для улучшения химической устойчивости стекол, при этом отмеченный эффект тем значительнее, чем выше содержание в составе модификаторов и оксидов железа.
6. Установлено, что экспериментальный состав листового стекла, легированный Р2О5, по показателям варочных, вязкостных и кристаллизационных свойств в целом соответствует аналогичным показателям промышленного флоат-стекла, а по показателям водоустойчивости и ТКЛР превосходит его, что обеспечивает более высокую эксплуатационную надежность и конкурентоспособность продукции на его основе.
7. Наиболее технологичным сырьевым материалом для введения фосфора в листовое и бесцветное тарное стекло является апатитовый концентрат. Перспективными для фосфатного легирования могут быть фосфоритные отходы Егорьевского месторождения, которые являются комплексным сырьем, содержащим наряду с Р205 также основные оксиды, необходимые для стек-лообразования.
8. Разработан способ введения мела при фосфатном легировании в виде высококонцентрированной водной суспензии позволяющий повысить эффективность перемешивания и улучшить качественные показатели однородности стекольной шихты и получаемого стекла. Разработана технологическая схема и установка, признанные изобретением, получения высококонцентрированной суспензии из природного мела с любыми исходными характеристиками.
9. Легирование тарных стекол малыми добавками Р205 (0,3-0,6 мас.%) позволяет улучшить показатели кристаллизационной и химической устойчивости. Использование для легирования окрашенных тарных стекол фосфоритных отходов позволяет получать технологичные составы с повышенным содержанием оксидов железа (до 2,65% Ре20з), которые по спектральным и другим эксплуатационным характеристикам отвечают требованиям к цветной стеклотаре. Применение фосфоритных отходов позволяет получить экономический эффект за счет снижения себестоимости шихты и уменьшения расхода соды, ПШК, кварцевого песка и красителей.
10. Малые добавки оксида фосфора оказывают ингибирующее действие на кристаллизацию силикатных стекол, наиболее значительно - в стеклах с повышенным содержанием СаО и оксидов железа. Появление кристаллических фосфатов в продуктах кристаллизации отмечается только при повышенном (более 3-4 мас.%) содержании Р205 в исходных стеклах.
11. Легирующие добавки Р2С>5 в концентрации 0,4-0,6 мас.%. показали свою эффективность при варке малощелочного стекловолокна типа Е. При их введении отмечено понижение температуры появления жидкой фазы в шихте и ускорение процессов силикато- и стеклообразования. Установлено также улучшение осветления расплава и ингибирование кристаллизации
12. Синтез глушеных стекол с применением добавок фосфатов показал, что фосфатное глушение обусловлено преимущественно ликвационным разделением фаз, при этом, оксиды А1203, В20з и М§0 усиливают ликвацию, а щелочные оксиды являются гомогенизаторами. Разработан экологически безопасный состав стекла МФ-1, не уступающий по технологическим характеристикам и качественным показателям промышленному стеклу, глушеному фторидами, который рекомендован к промышленному производству светотехнических изделий.
13. Эффект полимеризации железосодержащего силикатного расплава при введении добавок Р205 проявляется в повышении вязкости и энергии активации вязкого течения, что способствуют улучшению вязкостных свойств стекол в температурном интервале формования.
14. Разработан состав стекла на основе отходов обогащения и попутных пород фосфоритных месторождений, которое может использоваться в качестве декоративного облицовочного материала. Выпущена опытно-промышленная партия облицовочных плиток, проведены испытания, показавшие ее высокие адгезионные характеристики и разработан технологический регламент производства.
15. Установленная возможность объемной кристаллизации стекол на основе фосфоритных отходов может быть использована для получения си-таллов путем одностадийной термообработки. Микрогетерогенность стекол, обусловленная присутствием Р205 способствует генерации микрокристаллической структуры, что является необходимым условием получения ситаллов. Порошок стекла, полученного на основе фосфоритных отходов, начинает кристаллизоваться при низких температурах (менее 500°С) за счет протекания твердофазовых реакций с образованием силикофосфата кальция, кри-сталлохимические особенности которого определены в работе. Соединение имеет примитивную элементарную ячейку с параметром а-7,84 А, деформированную по оси Ь3, кубическую сингонию и пространственную группу РиЗ.
16. Выданы практические рекомендации по внедрению результатов работы (прил. 10), которые использованы при разработке региональной экологической программы «Отходы» по Московской области (прил. 11), и при проектировании стеклотарного предприятия в ЗАО «Кварцит». Экономический эффект применения фосфоритных отходов в производстве 180 т/сут окрашенного тарного стекла составит 27,8 млн. руб. в год.
17. Результаты диссертационной работы экспонировались на ВДНХ СССР в 1987 и 1988 г.г. (прил. 12, 13) и были удостоены бронзовой медали ВДНХ СССР (1987 г.) (прил. 14).
18. Результаты диссертационной работы внедрены и используются в учебном процессе БГТУ им В.Г. Шухова. По тематике диссертации выполнено и защищено 16 дипломных проектов, результаты исследования использованы также при подготовке учебного пособия (прил. 15).
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Мулеванов, Сергей Владимирович, 2010 год
1. Саркисов, П.Д. Производство стекла в России — анализ и прогноз / П.Д. Саркисов, Л.Д. Коновалова, Н.Ю. Михайленко и др. // Стекло и керамика. 2007. - №11. - С. 3 - 6.
2. Хессенкемпер, X. Изменение классического подхода к сырьевым материалам в стекловарении / X. Хессенкемпер // Стеклянная тара. 2008. -№11.-С. 8-10.
3. Варшал, Б.Г.Листовое стекло с добавками пентоксида фосфора / Б.Г. Варшал, Е.И. Раевская // Стекло и керамика. 1990. - №5. - С. 10-13.
4. Кандауров, П.М. Состояние и перспективы развития минерально-сырьевой базы стекольной промышленности России / П.М. Кандауров, Г.Н. Бирюлев, Л.И. Корчагина // Стеклянная тара. 2009. - №3. - С. 4 - 6.
5. Гордон, Е.П. Новые высококачественные синтетические сырьевые материалы / Е.П. Гордон, И.П. Поддубный, И.Н. Горина и др. // Стеклянная тара. 2008. - №9. - С. 8 -10.
6. Везенцев, А.И. Энергосберегающий синтез нанодисперсного аморфного силиката натрия для производства жидкого стекла / А.И. Везенцев, И.Д. Тарасова, Е.Л. Проскурина и др. // Стекло и керамика. 2008. — №8. — С. 3 -7.
7. Мелконян, Р.Г. Аморфные горные породы и стекловарение: монография. М. - «НИА-Природа». - 2002. - 264 с.
8. Брыляков, Ю.Е. Современное состояние и основные направления развития технологии глубокой и комплексной переработки фосфорсодержащих руд / Ю.Е. Брыляков, А.Ш. Гершенкоп, В.Н. Лыгач // Горный журнал. -2007.-№2.-С. 30-38.
9. Царев, П.П. ОАО «Апатит»: стратегия инновационного развития / П.П. Царев // Горный журнал. 2008. - №7. - С. 46 - 49.
10. Ганза, H.A. Комплексное использование минерально-сырьевых ресурсов на Ковдорском ГОКе / H.A. Ганза, И.В. Мелик-Гайказов, Г.Е. Тарасов и др. // Горный журнал. — 2008. №7. - С. 50 - 55.
11. Блисковский, В.З. Вещественный состав, генетические особенности и минералого-петрографические факторы обогатимости фосфоритовых руд: автореферат док. дис. — М. — 1982. — 32 с.
12. Блисковский, В.З. Вещественный состав и обогатимость желвако-вых фосфоритных руд / В.З. Блисковский, Н.И. Бойко, Г.В. Ладыгина // Обзорная информ. НИИТЭХИМ. Серия горнохимич. пром-сть, 1981. 55 с.
13. Карякин, В.А. Синтез стекол и стеклокристаллических материалов на основе кварцево-глауконитовой породы и отходов углеобогащения /
14. B.А. Карякин, Ю.Д. Кручинин, Г.Ю. Турушева // Экспресс-информ. ВНИИЭСМ. Серия стекольн. пром-сть. 1979. - № 3. - С. 7 - 9.
15. Вернер, В.Ф. Исследование возможности получения стекол и стеклокристаллических материалов на основе шлаков фосфорного производства: автореф. дис. канд. техн. наук / В.Ф. Вернер. — Алма-Ата, 1971. 33 с.
16. Белые шлакоситаллы на основе фосфорных шлаков / В.Ф. Вернер и др. // Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков: сб. науч. работ. Чимкент: Изд. АН Каз. ССР, 1974.1. C. 330-334.
17. Емельянов, А.Н. Исследование стеклокристаллических материалов на основе шлаков производства желтого фосфата: автореф. дис. канд. техн. наук / А.Н. Емельянов М., 1979. - 15 с.
18. Дунай, Е.И. Минерально-сырьевая база Белгородской области на рубеже веков / Е.И. Дунай, В.И. Белых // Геологический вестник центральных районов России. 2000. - №4. - С. 54 - 62.
19. Минько, Н.И. Использование песков бассейна КМА для производства стеклоизделий / Н.И. Минько, Ю.С. Щекин, К.И. Ермоленко и др. //
20. Стекло и керамика. 1987. -№1. - С. 7 - 8.
21. Waff, H.S. The structural role of iron in silicate melts / H.S. Waff// Ca-nad. Mineral.-1972.-V. 15.-№ 2.-P. 189-199.
22. Bell, P.M. Crystal-field spectra of Fe 2+ and Fe3+ in synthetic basalt glass as function of oxygen fugacity / P.M. Bell, H.K. Mao // Carnegie Inst Wash. Year Book. 1974. - V. 73. - P. 496 - 497.
23. Mysen, B.O. Strukture and redox equilibria of iron-bearing silicate melts / B.O. Mysen, F. Seifert, D. Virgo // Amer. Mineral. 1980. - V. 65. - № 9/10. -P. 867 - 884.
24. Гольданский, В.И. Химические применения мессбауэровской спектроскопии / В.И. Гольданский. М.: Химия, 1970. — 502 с.
25. Марфунин, А.С. Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах / А.С. Марфунин. М.: Недра, 1974. - 327 с.о I
26. Hirao, К. Messbauer and ESP analyses of the distribution of Fe in leu-cite-tupe iron silicate glasses and crystals / K. Hirao, N. Soga, M. Kunugi // J. Amer. Ceram. Soc. 1979. - V. 62. - № 1 - 2. - P. 109 - 110.
27. Levy, R.A. Messbauer analysis of the valence and coordination of iron cations in Si02 Na20 - CaO glasses / R.A. Levy, C.H.R. Lypis, P.A. Flinn // Phys. Chem. Glasses. - 1976. - V. 17. - № 4. - P. 94 - 103.
28. Белюстин, A.A. Эффект Мессбауэра в щелочно-железосиликатных стеклах / A.A. Белюстин, Ю.М. Останкевич, A.M. Писаревский // Физика твердого тела. 1965. - Т. 7. - №5. - С. 1447 - 1454.
29. Kurkjian, C.R. coordination of Fe 3+ in glass / C.R. Kurkjian, E.A. Sigety // Phys. Chem. Glasses. 1968. - V. 9. - № 3. - P. 73 - 83.
30. Kurkjian, C.R. Messbauer spektroskopy in inorganic glasses / C.R. Kurkjian // J. Non-Crystalline Solids. 1970. - V. 3. - № 2. - P. 157 - 194.
31. Павлушкин, H.M. Парамагнитный резонанс железа (III) в двухкомпонентных стеклах / H.M. Павлушкин, Л.А. Орлова, В.В. Орлов и др. // Журнал прикладной химии. 1973. - Т. 18.-№4.-С. 718-722.
32. Майсснер, Р. Электродные свойства щелочных алюможелезосиликатныхстекол: автореф. дис. канд. техн. наук / Р. Майсснер. Л., 1969. - 19 с.
33. Куряева, Р.Г. Степень полимеризации алюмосиликатных стекол и расплавов / Р.Г. Куряева // Физика и химия стекла. — 2004. — Т. 30. — №2. С. 212-223.
34. Митрофанов, К.П Спектры ЯГР и структура железосодержащих стекол / К.П. Митрофанов, Т.А. Сидоров // Стеклообразное состояние: сб. науч. работ.- М. -Л.: Наука, 1971. С. 219 - 221.
35. Степанов, С.А. Магнитные свойства стекол системы Na20 Ре20з -ТЮ2- Si02 / С.А. Степанов // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы.- 1971.-Т. 7.- №8. -С. 1414-1416.
36. Белюстин, A.A. К вопросу о структурном состоянии железа в стекле / A.A. Белюстин, A.M. Писаревский // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. 1979. - Т.П. - №5. - С. 939 - 942.
37. Цехомский, В.А. Полупроводниковые стекла на основе окислов железа и титана: автореф. дис. канд. техн. наук / В.А. Цехомский. — Л., 1966. -20 с.
38. Волкова, С.Н. Особенности структурного состояния железа в стекле, синтезированном в пучке ускоренных электронов / Волкова С.Н., Минько Н.И., Мирошниченко И.И. и др. // Физика и химия стекла. — 1990. Т. 16. -№6. - С. 852 - 857.
39. Жабрев, В.А. Кристаллизация стекол системы Si02-Al203-Mn02-Fe203-Mg0-Ca0-Na20-K20 / В.А. Жабрев, А.П. Зубехин, A.M. Кондюрин / Физика и химия стекла. 1993. - Т. 19 - №6. - С. 817 - 823.
40. Екимов, С.П. Вариация симметрии окружения атомов железа в стеклах по данным ЯГР спектроскопии / С.П. Екимов // Физика и химия стекла. 1990.- Т. 16.- №4.- С. 507-511.
41. Steel, E.N. Some observations on the absorption of iron in silicate and borate glasses / E.N. Steel, R.W. Douglas // Phys. Chem. Glasses. 1965. - V. 6. -№ 6. - P. 246 - 252.
42. Tomandl, G. Messbauer-Effekt an Eisen-Alkali-silicatglasern / G. To-mandl, G.H. Frischat, H.J. Oel // Glastechn. Ber. 1967. - Bd.40. - № 8. - S. 293 -298.
43. Frischat, G.H. Messbaueruntersuchung von wertigkeitsverhaltnis und Koordination des Eisens in silicatglasern / G.H. Frischat, G. Tomandl // Glastechn. Ber. 1969. - Bd.42. - № 5. - S. 182- 185.
44. Navarro, J.M.F. Zum strukturellen Einbau des Eisens in oxidische Glaser / J.M.F. Navarro, R. Bruckner // Glastechn. Ber. 1976. - Bd.49. - № 4. -S. 82 - 94.
45. Heland, W. Einfluss von Eisenoxiden auf Kristallisationskinetik und Eigenschaften glimmerhaltiger maschinell bearbeitdarer Glaskeramiken / W. Heland, N.A. Dung, E. Heidereich, E. Tkalcec, W. Vogel // Glastechn. Ber. 1982. -Bd.55. — № 3. — S. 41 - 49.
46. Fox, K.E. Transition metal ions in silicate melts. Part. 2. Iron in sodium silicat glasses / K.E. Fox, T. Furukawa, W.B. White // Phys. Chem. Glasses. 1982. - V. 23. -№ 5. - P. 169 - 178.
47. Клюкин, А.Б. Влияние термообработки на валентно-координационное состояние ионов железа в алюмосиликатных стеклах / А.Б. Клюкин, Т.А. Филатова, А.Д. Мокрушин // Физика и химия стекла. — 1981. -Т. 7.-№4.-С. 402-407.
48. Поваренных, A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов / A.C. Поваренных. Киев: Наукова думка, 1966. - 548 с.
49. Loveridge, D. Elektron spin resonance of Fe 3+, Mn 2+ and Cr 3+ in glasses / D. Loveridge, S. Parke // Phys. Chem. Glasses. 1971. - V. 12. - № 1. -P. 19-27.
50. Camara, B. Einbau von Eisen in Glass / B. Camara // Glastechn. Ber. -1978. -Bd.51. -№ 5. S. 87-95.
51. Hirao, K. Messbauer studies on some glasses / K. Hirao, T. Komatsu, N. Soga // J. Non Crystalline Solids. 1980. - V. 40. - № 2. - P. 315 - 323.
52. Бартенев, Г.М. Влияние термообработки и у-облучения на валентно-координационное состояние ионов железа в силикатных стеклах / Г.М. Бартенев, Г.М. Магомедов, А.Д. Цыганов // Физика и химия стекла. — 1976. -Т. 2.-С. 120-124.
53. Bamford, C.R. A study of the magnetic properties of iron in relation to its colouring action in glass. Part. 1. / C.R. Bamford // Phys. Chem. Glasses. -1960.-V. 1. — № 5. P. 159-169.
54. Bhat, V.K. System of Na Fe - Si02 glasses and ateel: II Messbauer spectroscopy / V.K. Bhat, C.R. Maning, L.H. Bowen // J. Amer. Ceram. Soc. -1973. - V. 56. - № 9. - P. 459 - 461.
55. Chen, H. X-Ray absorption study of effective coordination charges of iron in crystals and amorphous solids / H. Chen // Phys. Chem. Solids. 1980. - V. 41. -№ 6. - P. 641-645.
56. Park, J.W. The coordination of Fe 3+ in sodium silicate glass / J.W. Park, H. Chen // Phys. Chem. Glasses. 1982. - V. 23. - № 3. - P. 107 - 108.
57. Щеглова, М.Д. Исследование стекол и стеклокристаллических материалов с использованием промышленных отходов / М.Д. Щеглова // Вопросы химии и химической технологии. — 1980. — Вып. 58. — С. 76 — 82.
58. Кручинин, Ю.Д. Стеклообразование и свойства стекол в системе СаО Fe203 - Si02 / Ю.Д. Кручинин, И.И. Лапшинова // Физика и химия стекла. - 1983. - Т. 9. - №1. - С. 275 - 282.
59. Корте, Г.Л. Стекла и стеклокристаллические материалы на основе местного сырья Латвийской ССР: автореф. дис. канд. техн. наук / Г.Л. Корте.-Рига., 1970.- 14 с.
60. Кудышкииа, А.С. Синтез, физико-химические свойства и структура бесщелочных железомарганецсодержищих стекол: автореф. дис. канд. техн. наук / А.С. Кудышкина. Л., 1983. - 20 с.
61. Бачилова, А.В. Влияние изоморфных замещений в пироксенах на процессы силикатообразования и кристаллизации при получении шлакоси-таллов: автореф. дис. канд. техн. наук / А.В. Бачилова. Алма-Ата, 1983. - 19 с.
62. Ballard, С.Р. Glass formation in the iron-soda-silica system / C.P. Ballard, L.D. Pye // J. Amer. Ceram. Soc. 1976. - V. 56. - № 5-6. - P. 266 - 267.
63. Вейнберг, Т.И. Спектры поглощения двухвалентного железа в силикатных и фосфатных стеклах / Т.И. Вейнберг // Журнал физической химии. 1962. - Т. 36. - №2. - С. 348 - 352.
64. Вейнберг, Т.И. Влияние состава стекол на спектры поглощения красящих ионов / Т.И. Вейнберг // Оптико-механич. пром-ть. 1964. — №2. — С. 7 -9.
65. Cole, H. The magnetic susceptibility and constitution of coloured glasses. Part. 2. Glasses containing iron oxide / H. Cole // Glass Technol. 1951. -V. 35. — № l.-P. 25-40.
66. Bishay, A. Colors and magnetic properties of iron in glasses of various types and their implications concerning structure: 1. High alkali silicate glasses / A. Bishay // J. Amer. Ceram. Soc. 1959. - V. 42. - № 9. - P. 403 - 407.
67. Notel, D.A. Optical absorption and Messbauer spectra of Fe, Ti silicate glasses / D.A. Notel // J. Non Crystalline Solids. - 1980. - V. 37. - № 1. -P. 99-110.
68. Weil, W.A. The significance of the coordination requirements of cations in the constitution of glass. The effect of temperature and composition on oxidation-reduction equilibria glasses / W.A. Weil // Glass Technol. 1951. - V. 35.-№ 11.-P. 448-461.
69. Paul, A. Ferrous-ferric equilibrium in binary alkali silicate glasses / A. Paul, R.W. Douglas // Phys. Chem. Glasses. 1965. - V. 6. - № 6. - P. 207 - 211.
70. Смирнова, Я.А. Поведение парамагнитных ионов в ликвирующих стеклах / Я.А. Смирнова, С.А. Степанов // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. 1973. - Т. 9. - №7. - С. 1231 - 1233.
71. Степанов, С.А. Кластеры парамагнитных ионов в стекле / С.А. Степанов // Физика и химия стекла. 1976. - Т.2. - №3. - С. 228 - 233.
72. Большаков, М.Д. Кластерообразование в силикатных стеклах по данным измерения постоянной Вейсса / М.Д. Большаков, С.А. Степанов // Физика и химия стекла. 1976. - Т.2. - №3. - С. 238 - 241.
73. Гулоян, Ю.А. Условие превращения и равновесия оксидов железа при варки стекол / Ю.А. Гулоян // Стекло и керамика. 2004. - №1. - С. 3 -5
74. Densem, N.E. Equilibrium between ferrous and ferric oxide in glasses / N.E. Densem, W.E.S. Turner // Glass Technol. 1938. - V.l 5. - № 8. - P. 349 -350.
75. Douglas, R.W. Oxigen ion activity and its influence on the redox equilibria in glass / R.W. Dougluens, P. Nath, A. Paul // Phys. Chem. Glasses. 1965. -V. 6.-№6.-P. 216-223.
76. Lauer, H.V. Effect of glass composition of major element redox equilibria: Fe Fe 3+ / H.V. Lauer // Phys. Chem. Glasses. 1977. - V. 18. - № 3. -P. 49-52.
77. Lauer, H.V. Redox equilibria of multivalent ions in silicate glasses / H.V. Lauer, R.V. Morris // J. Amer. Ceram. Soc. 1977. - V. 60. - № 9 - 10. - P. 443-451.
78. Аткарская, А.Б. Окислительно-восстановительное равновесие железа в силикатных стеклах / А.Б. Аткарская, М.И. Зайцева // Стекло и керамика. 2005. - №10. - С. 5 - 8.
79. Гулоян, Ю.А. Условия получения янтарных и коричневых стекол / Ю.А. Гулоян // Стекло и керамика. 2005.- №10.- С. 3-5.
80. Справочник по производству стекла /A.A. Аппен и др.; под ред. И.И. Китайгородского и С.И. Сильвестровича. М.: Промстройиздат, 1963. -Т. 1.- 1026 с.
81. Везенцев, А.И. Железосодержащие эмалевые покрытия / А.И. Везенцев, Е.Е. Коломыцев, Г.В. Пахлевонян и др. // Стекло и керамика. 1993.- №11-12.- С. 32-34.
82. Минько, Н.И. Строительное стекла на основе отходов обогащения железистых кварцитов КМА / Н.И. Минько, Ю.Л. Белоусов, Н.Ф. Жерновая // Стекло и керамика. 1981. - №12. - С. 2 - 3.
83. Безбородов, М.А. Вязкость силикатных стекол / Безбородов М.А.- Минск.: Наука техника. 1975. - 351 с.
84. Collins, D.W. Precipitation and magnetic behavior of beta NaFe02 in glasses along the Na Si03 Fe203 join / D.W. Collins, L.N. Mulay // J. Amer. Ce-ram. Soc. - 1971. - V. 54. - № 2. - P. 69 - 71.
85. Лебедева, Г.А. Минералообразующая роль железа при кристаллизации плавленых базальтов и стекол на их основе: автореф. дис. канд. геол.-. минерал, наук / Г.А. Лебедева. М., 1970. — 25 с.
86. Минько, Н.И. Механизм возникновения ликвации в стеклах с разновалентным железом / Н.И. Минько, В.А. Минаков, В.Н. Павлова // Физическая химия границ раздела контактирующих фаз: сб. науч. работ Киев: Наукова думка, 1976. - С. 179 - 181.
87. Петренко, Ю.М. Влияние окислов железа на механические свойства натриевосиликатных стекол / Ю.М. Петренко, Д.Ф. Ушаков, Н.С. Гилев // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. 1973. - Т. 9. - №2. - С. 305-309.
88. Кручинин, Ю.Д. Стеклообразование и свойства стекол в системе СаО FeO - Si02 / Ю.Д. Кручинин, Е.А. Кулешов // Физика и химия стекол.- 1979. Т. 5. - №4. - С. 392 - 397.
89. Павлов, Л.С. Физико-химические свойства стекол системы Si02 -Fe203 — Na20 в зависимости от состава и условий варки / Л.С. Павлов, Д.Ф.
90. Ушаков // Стеклообразные системы и новые стекла на их основе: сб. науч. работ. М.: Изд. ВНИИЭСМ, 1971. - С. 222 - 227.
91. Павлушкин, Н.М. Синтез железосодержащих стекол шлакового состава / Н.М. Павлушкин, Т.Д. Нурбеков // Стеклообразные системы и новые стекла на их основе: сб. науч. работ. М.: Изд. ВНИИЭСМ, 1971. - С. 222 -227.
92. Paul, A. The relative influences of A1203 and on the chemical durability of silicate glasses at different pH values / A. Paul, M.S. Zaman // J. Mater. Sci. -1978. V. 13. — № 7.- P. 1499-1502.
93. Русецкая Э.П. Электрические свойства бесщелочных железосодержащих стекол / Э.П. Русецкая, Н.Н. Ермоленко // Стеклообразное состояние: сб. науч. работ. Ереван: Изд. АН Арм ССР, 1970. - Вып. 1. - С. 178 -181.
94. Paul, A. Alkaline durability of some silicate glasses containing CaO, FeO and MnO / A. Paul, A. Voussefi // J. Mater. Sci. 1978. - V.13. - № 1. - P. 97- 107.
95. Рогожин O.B. Щелочеустойчивость железосодержащих стекол в системе Si02 А1203 - Fe203 - CaO - R20 / O.B. Рогожин, M.T. Дулеба // Стекло: сб. научн. трудов ГИС, 1972. - №1. - С. 9 - 12.
96. Клименко, М.И. Новый декоративный отделочный материал / М.И. Клименко, Г.Л. Мидловский, О.И. Спирин // Стекло и керамика. 1979. -№3.-С. 26-27.
97. Найденов, А.П. О синтезе стекол с декоративной кристаллической пленкой / А.П. Найденов, Г.К. Данишкин // Стекло и керамика. — 1981. — №4.-С. 11 13.
98. Филатова, Т.А. Влияние химического состава стекла на образование декоративной пленки / Т.А. Филатова, Г.П. Лисовская // Стекло и керамика. 1981.-№ 6. - С. 18-19.
99. Кутателадзе, К.С. Изучение электрических свойств железосодержащих стекол / К.С. Кутателадзе, Р.Д. Верулашвили, Л.С. Хартишвили // Стеклообразное состояние: сб. науч. работ. М. - Л.: Изв. АН СССР, 1971. -С. 373-374.
100. Ершов, О.С. Стеклообразование и электропроводность в системе МпО (Мп203) Fe203 (FeO) - Si02 / О.С. Ершов, М.М. Шульц // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. — 1975. — Т. 11. — № 2. — С. 318 — 321.
101. Кешишян, Т.Н. Синтез ликвирующих железосодержащих полупроводниковых стекол / Т.Н. Кешишян, H.H. Малаховская, Б.Г. Варшал // Стекло: сб. научн. трудов ГИС, 1976. № 1. - С. 28 — 31.
102. Юнусов, М.Ю. Свойства и структура многокомпонентных стекол, содержащих железо / Ю.М. Юнусов, Р.Н. Тураев, А.Б. Клюкин и др. // Физика и химия стекол. 1990. - Т. 16. - №6. - С. 867 - 872.
103. Зарубин, Т.В. Магнетохимическое наследование стекол, содержащих ионы Мп и Fe: автореф. дис. канд. техн. наук / Т.В. Зарубин. — Л., 1975.- 14 с.
104. Горбачев, В.В. Влияние химического состава на кристаллизацию железосиликатных стекол / В.В. Горбачев, А.Б. Клюкин, Т.А. Филатова // Физика и химия стекла. 1980. - Т. 6. - С. 663 - 668.
105. Greig, J.W. Immiscibility in silicate melts / J.W. Greig // Amer. J. Sei. 1927. - 5 tn ser, V. 13. - P. 1 - 44, 133 - 154.
106. Levin, E.M. Structural interpretation of immiscibility in oxide system. Ill Effect of alkalies and alumina in ternary system / E.M. Levin, S. Block // J. Amer. Ceram. Soc. 1958. - V. 41. - № 2. - P. 49 - 54.
107. Варшал, Б.Г. К вопросу о структурном состоянии иона алюминия в стеклах / Б.Г. Варшал // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. -1972. Т. 8. - № 5. - С. 934 - 941.
108. Варшал, Б.Г. О роли комплексов в окисных стеклообразующих расплавах / Б.Г. Варшал, О.В. Мазурин // Физика и химия стекла. 1975. - Т. 1. -№ 1.-С. 80-85.
109. Бондарев, К.Т. Гомогенизирующее действие алюминатных комплексов, образующихся в ликвирующих силикатных стеклах / К.Т. Бондарев, Б.Г. Баршал, В.Ю, Гойхман // Физика и химия стекла. — 1979. Т. 5. - С. 617 -619.
110. Кулешов, E.J1. Ликвационные процессы в стеклах системы СаО -FeO Si02 / Е.Л. Кулешов, Ю.Д. Кручинин // Физика и химия стекла - 1982. -Т. 8. - № 1.-С. 29-33.
111. Roedder, Е. Low temperature liquid immiscibility in the system K20 -Fe О A1203- Si02 / E. Roedder // Amer. Mineral. - 1951. - V. 36. - № 3-4 - P. 282-286.
112. Watson, E.B. Two liquid partition coefficients: experimental data and geochemication / E.B. Watson // Contrid. Mineral. Petrol. 1976. - V. 56. - № 1. -P. 119-134.
113. Naslund, H.R. Liquid immiscibility in the system KAIS13O8 NaAl SisOg — FeO - Fe203 — Si02 and its applications to natural magmas / H.R. Naslund // Carnegie Inst. Washington Year Book. - V. 75. - P. 592 - 596.
114. Visser, W. Phase relations in the system K20 Fe О - A1203 - Si02 at 1 atmosphere with special emphasis on low temperature liquid immiscibility / W. Visser, A.F. Koster van Groos // Amer. J. Sci. - 1979. - V. 279. - № 1. - P. 70 -91.
115. Roedder, E. Silicate liquid immiscibility in lunar magmas, evidenced by melt inclusions in lunar rocks / E. Roedder, P.W. Weiblen // Science. 1970. -V. 167.-№3918.-P. 641 -644.
116. Ryerson, F J. The roie of P205 in silicate melts / F J. Ryerson, P.C. Hess // Geochim et Cosmochim. Acta. 1980. - V. 44. - № 4. - P. 611 - 624.
117. Августиник, А.И. Структурные превращения в железосодержащих петрургических расплавах и стеклах основного состава / А.И. Августиник, Г.П. Озерова, Ю.К. Калинин // Физика и химия стекла. 1978. - Т. 4. -№5.-С. 541-548.
118. Голубков, В.В. Влияние добавок Ре2Оз на процессы фазового распада в стеклах системы Li20 А1203 - Si02 - ТЮ2 / В.В. Голубков, Т.И. Чу-ваева // Физика и химия стекла. - 1983. — Т. 19. - № 4. — С. 420 — 455.
119. Минаков, В.А. Некоторые особенности стеклообразования и кристаллизационной способности высокожелезистых стекол системы Si02 -СаО А12Оз - Fe0(Fe203) / В.А. Минаков, Н.И. Минько, В.А. Павлова'//
120. Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков: сб. науч. работ. — Чимкент: Изд. АН Каз. ССР, 1974. — С. — 156-160.
121. Rogers, P.S. The nucleation of crystalline phases in silicate glasses containing iron oxides / P.S. Rogers, J. Wiliamson // Glass Technol. 1969. — V. 10. — № 5. — P. 128-133.
122. Минько, Н.И. Некоторые особенности кристаллизации стекол систем NazO FeO - Si02 и Na20 - Fe203 - Si02 / Н.И. Минько, Н.Ф. Жерновая // Физика и химия стекла. - 1987. - Т.13. - №4. - С. 496 - 501.
123. Жунина, JI.A. Пироксеновые ситаллы / JI.A. Жунина, М.И. Кузьменков, В.Н. Яглов. Минск: Наука и техника - 1974. - 222 с.
124. Курцева, H.H. Структурные типы моноклинных пироксенов в шлакоситалах / H.H. Курцева, JI.C. Егорова // Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков: сб. науч. работ. Чимкент: Изд. АН Каз. ССР, 1974. - С. 89 - 92.
125. Минько, Н.И. Влияние добавок оксидов кальция, магния и алюминия на кристаллизацию эгирина в стеклах системы Na20 Ре2Оз — Si02 / Н.И. Минько, Н.Ф. Жерновая // Физика и химия стекла. - 1991. - Т. 17. - №2. -С. 286-292.
126. Павлушкин, Н.М. Механизм кристаллизации железосодержащих стекол с различными соотношениями Fe2+/Fe3+ / Н.М. Павлушкин, П.Д. Сар-кисов, B.C. Левина // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. -1971. Т. 7. - № 5. - С. 895 - 896.
127. Кручинин, Ю.Д. Образование шпинелидов в пироксеновых стеклах, содержащих окислы железа / Ю.Д. Кручинин, Ю.Л. Белоусов //
128. Физика и химия стекла. 1976. - Т. 2. - № 4. - С. 242 - 246.
129. Кулешов, Е.А. Изучение особенностей кристаллизации стекол системы СаО — FeO Sí02b связи с синтезом ситаллов / Е.А. Кулешов, Ю.Д. Кручинин, Т.В. Плотников // Физика и химия стекла. — 1980. - Т. 6. - № 3. -С. 277-281.
130. Fox, В.Н. A stude of the crystallization of a mica glass ceramic using Fe57 Messbauer spectroscopy / B.H. Fox, G.C. Hallam, P. Knott // Glass Technol. 1982. - V. 23. - № 3. - P. 146 - 150.
131. Шелби, Дж. Структура, свойства и технология стекла / Дж. Шелби; под редакцией Христофорова А.И., 2006. — 288 с.
132. Лазерные фосфатные стекла / Н.Е. Алексеев, В.П. Гапонцев, М.Е. Жаботинский и др.; под редакцией М.Е. Жаботинского — М.: Наука, 1980. -352 с.
133. Байкова, Л.Г. Исследование зависимости механических свойств фосфатных стекол от их атомной структуры / Л.Г. Байкова, Ю.К. Федоров, В.П. Пух и др. // Физика и химия стекла. 1996. - Т. 22. - №4. - С. 502 -507.
134. Лысенко, К.А. Исследование природы слабых меж- и внутримолекулярных взаимодействий в кристалле / К.А. Лысенко, И.Л. Одинец, П.В. Казаков и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2005. - №3. - С. 553 - 558.
135. Brow, R.K. Review: the structure of simple phosphate glasses / R.K. Brow // J. Non-Cryst. Solids. 2000. - V. 263 - 264. - P. 1 - 28.
136. Синяев, B.A. Относительная прочность связей P-O в стеклообразных полифосфатах лития по данным спектроскопии KP / B.A. Синяев, JI.B. Левченко // Физика и химия стекла. 1989. - Т. 15. - №5. - С. 764 -766.
137. Синяев, В.А. Спектры комбинационного рассеяния и дифференциально-термический анализ стеклообразных полифосфатов кальция-алюминия / В.А. Синяев, P.A. Каржаубаева, Л.В. Левченко // Физика и химия стекла.-1991.-Т. 17.- №3.- С. 419-423.
138. Синяев, В.А. Влияние природы катиона на связи Р О в стеклообразных полифосфатах щелочных и щелочноземельных металлов / В.А. Синяев, Л.В. Левченко // Физика и химия стекла. - 1992. - Т. 18. - №2. - С. 153 -157.
139. Синяев, В.А. Характеры связей Р О в осажденных аморфных фосфатах кальция и кальция-магния / В.А. Синяев, B.C. Шустикова, Д.Григгс и др. // Физика и химия стекла. - 2005. - Т. 31. - №5. - С. 922 - 926.
140. Щавелев, О.С. Инфракрасные спектры отражения и особенности структуры бинарных фосфатных стекол / О.С. Щавелев, Е.В. Смирнова, Н.К. Мокин и др. // Физика и химия стекла. 1988. - Т. 14. - №1. - С. 143 - 146.
141. Баранов, A.B. Исследование строения пирофосфатных стекол методами комбинационного и рентгеновского малоуглового рассеяния / A.B. Баранов // Физика и химия стекла, 1999. Т. 25. — № 4. - С. 385 - 401.
142. Воронцов, Б.С. Исследование методом МПДП структуры ближнего порядка и межатомного взаимодействия в стеклах на основе Р2О5 с модифицирующими добавками / Б.С. Воронцов // Физика и химия стекла. -1993.-Т. 19.-№3.-С. 403-409.
143. Белащенко, Д.К. Компьютерное моделированное жидких и аморфных веществ. / Д.К. Белащенко. — Научное издание. М.: "МИСИО", 2005.-408 с.
144. Будников, П.П. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках / П.ГТ. Будников, Л.Б. Хорошавин. — М.: Металлургия, 1971. 192 с.
145. Макмиллан, П.У. Стеклокерамика / П.У. Макмиллан. М.: Мир, 1967.-283 с.
146. Байкова, Л.Г. Структурное состояние алюминия и влияния оксида алюминия на механические свойства метафосфатных стекол системы К20-AI2O3-P2O5 / Л.Г. Байкова, Ю.К. Федоров, В.П. Пух и др. // Физика и химия стекла. 1995. - Т. 25. - №2. - С. 177 - 182.
147. Simpson, D.R. Aluminium phosphate variants of feldspat / D.R. Simpson // Amer. Mineral. 1977. - V. 62. - № 2. - P. 351 - 355.
148. Химическая технология стекла и ситаллов: учебник для вузов / М.В. Артамонова, М.С. Асланова, И.М. Бужинский и др.; под ред. Н.М. Пав-лушкина. М.: Стройиздат, 1983. - 432 с.
149. Клюев, В.П. Синтез и свойства стекол системы Si02-P20s / В.П. Клюев, А.Е. Малыников // Физика и химия стекла. 1989. - Т. 15. — № 5. — С. 746-749.
150. Демская, Э.Л. Исследование особенностей синтеза и свойств стекол в системе Si02-P205 / Э.Л. Демская, Л.А. Комарова, Т.И. Прохорова // Физика и химия стекла. 1989. - Т. 15. - № 4. - С. 579 - 583.
151. Thien, T.Y. The system Si02 P205 / T.Y. Thien, F.A. Hummel // J. Amer. Ceram. Soc. - 1962. - V. 45. - № 9. - P. 422 - 424.
152. Кошелева, H.A. Исследование свойств пленок фосфоросиликат-ного стекла с высоким содержанием фосфора / Н.А. Кошелева, А.Д. Сули-мин, С.А. Неустроев // Изв. вузов. Сер. Химия и химическая технология. -1981.-Т. 24.-№7.-С. 867-869.
153. Finn, C.W.F. Some aspects of structure in glassy silicophosphates / C.W.F. Finn, D.J. Fray, T.B. King, J.G. Word // Phys. Chem. Glasses. 1976. - V. 117. — № 3. — P. 70-76.
154. Masson, C.R. Jonic constitution of metallurgical slags. In the Richardson conference on physical chemistry of process metallurgy / C.R. Masson,
155. W.DJamieson, F.G. Mason. J.M.M. - 1974.
156. Wong J. Vibrational spectra of vapon-deposited binary phosphosili-cate glasses / J. Wong // J. Non-Crystalline Solids. 1976. - V. 20. - № 1. - P. 83 -100.
157. Седмалис, У.Я. Структура и свойства силикофосфатных стекол / У.Я. Седмалис, Я.Я. Больший, Ю.Я. Эйдук // Физика и химия стекла. 1975. -Т. 1. — № 6. — С. 549-551.
158. Седмалис, У.Я. Фосфатные стекла на основе системы А12Оз -Si02 Р205 / У.Я. Седмалис, Ю.Я. Эйдук, Б.Э. Гофман // Стеклообразование системы и новые материалы на основе стекла. - Минск: Наука и техника. -1964.-С. 18-22.
159. Богомолова, Л.Д. Спектроскопические исследования натриево- и алюмосиликофосфатных стекол. / Л.Д. Богомолова, Т.К. Павлушкина //Физика и химия стекла. 1993. - Т. 19. - №3. - С. 449 - 450.
160. Ryerson, F.J. The roie of P2O5 in silicate melts / F.J. Ryerson, P.C. Hess // Geochim et Cosmochim. Acta. 1980. - V. 44. - № 4. - P. 611 - 624.
161. Nelson, C. Raman studies of sodium silicate glasses with low phosphate contents / C. Nelson, D.R. Tallant // Phys. Chem. Glasses. 1984. - V. 25. -№ 2. — P. 31 —38.
162. Visser, W. Effects of P205 on liquid-liquid equilibria in the system K20 FeO - A1203 - Si02 / W. Visser, A.F. Koster Van Groos // Amer. J. Sci. -1979. - V. 279. - № 8. - P. 970 - 988.
163. Wignall, G.D. The structure of amorphous aluminum phosphate distribution functions derived from X-ray diffraction / G.D. Wignall, R.N. Rothon, G.W. Longman, G.R. Woodward // J. Mater. Sci. 1977. V. 12. - № 5. - P. 1039 -1049.
164. Mysen, B.O. The structural role of phosphorus in silicate melts / B.O. Mysen, F.J. Ryerson, D. Virgo // Amer. Mineral. 1981. - V. 66. - № 1-2. - P. 106-117.
165. Vogel, J. Structural investigation of Si02-containing phosphate glasses
166. J. Vogel, С. Jana// Glass Sci. and Technol. 1998. -№ 4. -P. 97 - 101.
167. Wactawska, I. Influence of Mg(CaO) on the structure of silicate -phosphate glasses. ТА and NMR study: Thermal analysis / I. Wactawska M.J. Szumera // Therm. Anal and Calorim. 2006. - №1. - P. 185 - 190.
168. Анфилов, B.H. Силикатные расплавы: монография / B.H. Анфи-лов, В.Н. Быков, А.А. Осипов. М.: Наука, 2005. - 358 с.
169. Schenborn, Н. Aufdau und eigenschaften der phosphattrubglaser / H. Schenborn // Silicattechnik. 1959. Bd. 10. - № 8. - S. 390 - 400.
170. Варшал, Б.Г. Использование алюмокремнеземистых отходов для производства отделочных материалов / Б.Г. Варшал, Л.В. Федорова, Л.Л. Мирских // Стекло и керамика. 1982. - № 3. - С. 7 - 8.
171. Das, C.R. The effect of different constituents on the opacity of phosphate opal glasses / C.R. Das // Central Glass Ceramic Research Inst. Bull. 1965. -V. 12.-№2.-P. 58-63.
172. Варшал, Б.Г. Влияние оксидов алюминия и фосфора на ликвацию в натриевокальциевосиликатных стеклах / Б.Г. Варшал, Л.В. Федорова, Л.Л. Мирских // Физика и химия стекла. 1992. - Т. 18. - № 4. - С. 110-114.
173. Стефановский, С.В. Стеклообразование и структура стекол системы Na20-B203-Si02-P205 / Стефановский С. В. // Физика и химия стекла. -1988. Т. 14. - №6. - С. 889 - 892.
174. Саркисов, П.Д. Глушение и кристаллизация малощелочных силикатных стекол / П.Д. Саркисов, В.Г. Смирнов, Т.Е. Трифонова // Стекло и керамика. 1983. -№ 7. - С. 10-11.
175. Павлушкина, Т.К. Фазовый состав и структура опаловых стекол, глушеных фосфатами / Т.К. Павлушкина, Г.Н. Артамонова, Л.И. Шворнева // Физика и химия стекла. 1979. — Т. 5. — № 1. — С. 77 — 81.
176. Аппен, А.А. Химия стекла / А.А. Аппен. — Л.: Химия. 1970.352 с.
177. Седмалис, У.Я. Исследования в области синтеза алюмосилико-фосфатных стекол, их свойства и применение: автореф. дис. канд. техн. наук / У.Я. Седмалис. Рига, 1964. - 21 с.
178. Орлов, А.Д. Стеклообразование и кристаллизация в бесщелочных алюмоборосиликатных системах с добавками Р2О5 / А.Д. Орлов, М.В. Артамонова. Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. - М.: изд. МХТИ. - 1988. -Вып. 153.-С. 97-103.
179. Grussaute, Н. Structural interpretation of the modification of soda-lime-silica glass properties by P205 / H. Grussaute, L. Montagne, G. Palavit // Glass Science and Technology. 2000. - №12. - P. 380 - 384.
180. Dingwell, D.B. The effect of P205 on viscosity haplorganicc liquid /
181. D.B. Dingwell, R. Knocher, S.L. Webb // Eur. J. Mineral. 1993. - V. 56. - № 5. -P. 133 - 140.
182. Dupree, R. The role of low P205 contents on the structure of alkalie-disilicate glasses / R. Dupree, M.G. Mortuza // Phys. Chem. Glasses. 1988. - V. 129. — № l.-P. 18-21.
183. Варшал, Б.Г. Кристаллизационные свойства листового стекла с малыми добавками стеклообразователей и модификаторов / Б.Г. Варшал,
184. E.И. Раевская, О.А. Голозубов // Стекло и керамика. 1988. - № 8. - С. 12 -14.
185. Bingham, P.A. The effects of 1 wt % P205 addition on the properties of container glass / P.A. Bingham // Glass Technology. 2004. - №6. — P. 255 -228.
186. Саркисов, П. Д. Влияние ликвационной структуры на химическую устойчивость стекол системы Si02-Ca0-Al203-K20-P205 / П.Д. Саркисов, В.Г. Смирнов, Т.Е. Трифонова // Физика и химия стекла. 1988. - Т. 14. - №3.-С. 445-452.
187. Karlsson, Н. Property-composition relationships for potentially bioac-tive glasses / H. Karlsson, M. Ronnlof // Glass Science and Technology. №5. -1998.-P. 141-145.
188. Корте, Г.JI. Влияние пятиокиси фосфора на кристаллизационную способность стекла, полученного из кирпичного боя и доломита / Г.Л. Корте, У .Я. Седмалис // Неорганические стекловидные покрытия и материалы: сб. науч. работ. Рига, 1969. - С. 95 - 99.
189. Kokubo, Т. Apatite- and wollastonite containing glass-ceramics for prosthetic application / T. Kokubo, M. Shigematsu, Y. Nagashima // Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ. 1982. - V. 60. - № 3. - P. 4.
190. Carr, S.M. Effect of P205 on the crystallization of leadsilicate glasses / S.M. Carr, K.N. Subramanian // J. Amer. Ceram. Soc. 1982. - V. 65. - № 7. - P. 346-349.
191. Clausbruch, Z.K. Crystallization, microstructure and properties selected glasses and glass-ceramics in the Si02 Li20 - ZnO - K20 - P205 system /
192. Z.K. Clausbruch, M. Schweiger, W. Holand, V. Rheinberger // Glass Science and Technology. №1. - 2002. - P. 41 - 49.
193. Claubruch, Z.K. The effects of ZnO on the crystallization, microstructure and properties glass-ceramics in the Si02 Li20 - ZnO - K20 - P205 system / Z.K. Clausbruch, M. Shweidjer, W. Holand // Glass Science and Technology. -№1.-2003.-P. 43-47.
194. Holand, M. Microstructure formation and surface properties of a rhe-nanite-type glass-ceramic containing 6.0 wt% P2Os / M. Holand, A. Domann // Glass Science and Technology. №2. - 2002. - P. 84 - 89.
195. McMillan, P. Structural studies of silicate glasses and melts — application and limitation of Raman spectroscopy / P. McMillan // Amer. Miner. 1984. - V. 69. - № 7/8. - P. 622 - 644.
196. Лазарев, A.H. Колебательные спектры и строение силикатов /
197. A.Н. Лазарев. Л.: Наука. - 1968. - 347 с.
198. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. М.: Мир. - 1991. - 536 с.
199. Барабанов, В.Ф. Современные физические методы в геохимии /
200. B.Ф. Барабанов. Л.: Изд-во Ленинградского университета. — 1990. — 391 с.
201. Martin, S.W. Review of the structures of phosphate glasses / S.W. Martin // J. Solid State Inorg. Cem. 1991. -V. 28. - P. 163-205.
202. Уэллс, А. Структурная неорганическая химия: в 2-х т. / А.Уэллс. -М.: Мир, 1987. Т. 2. - 696 с.
203. Okura, Т. Molecular orbital study for short and medium range order of P205 glass / T. Okura, N. Aoki, T. Kanazawa // J. Non-Crystalline Solids. 1987. -V. 95-96.-P. 427-432.
204. Дианов, Е.М. Изменение структуры фосфорно-силикатного стекла под действием УФ излучения / Е.М. Дианов, В.В. Колташев, В.Г. Плотничен-ко и др. // Физика и химия стекла. 1998. - Т. 24. - № 6. - С. 693 -710.
205. Sulimov, V.B. Cluster modeling of the neutral oxygen vacancy in pure silicon dioxide / V.B. Sulimov, V.O. Sokolov // J. Non Crystalline Solids. 1995. -V. 191.-№3.-P. 260-280.
206. Аткарская А.Б. Спектры поглощения железа в калиевоборосили-катных стеклах / А.Б. Аткарская // Физика и химия стекла. — 1982. — Т. 8. — №3. С. 297-300.
207. Арбузов, В.И. Спектры двух- и трехвалентного железа в простых фосфатных стеклах / В.И. Арбузов, Н.С. Ковалева, М.Н. Толстой // Физика и химия стекла. 1990. - Т. 16. - №4. - С. 639 - 643.
208. Клюев В.П. Зависимость дилатометрических свойств стекол от их структуры. I. Боратные, алюмоборатные и свинецсодержащие стекла / В.П. Клюев // Физика и химия стекла. 2005. - Т. 31. - № 6. - С. 1028 - 1042.
209. Клюев В.П. Зависимость дилатометрических свойств стекол,от их структуры. II. Силикатные, фосфатные, фторсодержащие и титансодержащие стекла / В.П. Клюев // Физика и химия стекла. 2006. - Т. 32. - № 2. - С. 271 -285.
210. Копейкин, В.А. Огнеупорные растворы на фосфатных связующих / В.А. Копейкин, B.C. Климентьева, Б.Л. Красный. М.: Металлургия, 1986. -104 с.
211. Блисковский, В.З. Вещественный состав и обогатимость фосфоритных руд / В.З. Блисковский. М.: Знание, 1983. - 200 с.
212. Муравьев, В.И. Гетерогенность состава глауконитовых зерен / В.И. Муравьев, Б.И. Воронин // Литология и полезные ископаемые. 1975. -№ 3. - С. 74-84.
213. Николаева, И.В. Минералы группы глауконита в осадочных формациях / И.В. Николаева. Новосибирск: Наука. - 1997. - 318 с.
214. Журбина, Т.А. Направленные превращения фосфатов в системах NaH2P04 Са(Н2Р04)2 и Na2HP04 - СаНР04 / Т.А. Журбина, М.Х. Ким, Д.З. Серазетдинов // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. — 1991. — Т. 27.-№7.-С. 1501 - 1504.
215. Шаеффер, H.A. К основам стекловарения / H.A. Шаеффер, К.Х. Хойзер // Стекло мира. 2003. - №1. - С. 44 - 48.
216. A.c. №1669547 (СССР), С 03 С. Способ получения меловой суспензии. / C.B. Мулеванов, Н.Ф. Мясников, Е.И. Гибелев и др. // Опубл. 1991, бюл. 30.
217. Ефременков, В.В. Совершенствование дозирования сырьевых компонентов стекольной шихты / В.В. Ефременков, В.Н. Березин, B.C. Рожков и др. // Стекло мира. 2001. - №8. - С. 7 - 9.
218. Ефременков, В.В. О качестве приготовления стекольной шихты / В.В. Ефременков, В.П. Чалов // Стекло мира. 2003. - №2. - С. 32 - 34.
219. Маневич, В.Е. Влияние качества шихты на стекловарение / В.Е. Маневич, К.Ю. Субботин, П.Г. Чесноков // Стекло и керамика. 2004. - №1. — С. 6 — 8.
220. Хаймович, М.М. Проблемы оценки качества шихты / М.М. Хай-мович // Стекло и керамика 2005. - №5. - С. 29 - 32.
221. Федорова, Л.В. Синтез глушеных стекол и разработка опытно-промышленной технологии отделочных материалов на основе утилизации отходов гидрометаллургии: автореф. дис. канд. техн. наук / Л.В. Федорова. -М., 1982.-16 с.
222. Колесова, В.А. Инфракрасные спектры поглощения щелочных и бесщелочных алюмосиликатных стекол / В.А. Колесова // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы. 1965. - Т. 1. — № 2. — С. 442 - 445.
223. Lacy, E.D. Aluminum in glasses and melts / E.D. Lacy // Phys. Chem. Glasses. 1963. - V. 4. - № 6. - P. 234 - 238.
224. Marino, S. Studies of soda aluminosilicate glasses by X-ray emission spectroscopy / S. Marino, M. Mitsuda // Bull. Nagoya Inst. Technol. — 1974. — V. 26.-P. 197-203.
225. Sakka, S. Study of the coordination number of aluminum ions in aluminosilicate glasses by means of AIKa-fluorescence X-ray spectra / S. Sakka // J. Ceram. Soc. Japan. 1977. - V. 85. - № 4. - P. 168 - 173.
226. Day, D.E. Properties of soda aluminosilicate glasses. III. Coordination of aluminum ions / D.E. Day, G.E. Rindine // J. Amer. Ceram. Soc. 1962. - V. 45. - № 12.-P. 579-581.
227. Aksay, J.A. Density of Si02 A1203 melts / J.A. Aksay, J.A. Pash, R.F. Davis // J. Amer. Ceram. Soc. - 1979. - V. 62. - № 7-8. - P. 332 - 336.
228. Тыкачинский, И.Д. Изучение особенностей электронной структуры стекол системы Na20 А12Оэ - Si02 методом рентгеновской спектроскопии / И.Д. Тыкачинский, В.В. Горбачев, В.Н. Петраков // Физика и химия стекла. - 1982. - Т. 8. - № 1. - С. 121 - 125.
229. Асланова, М.С. Влияние оксидов магния и алюминия на структурные особенности и физико-механические свойства магниевоалюмосили-катных стекол / М.С. Асланова, Д.Б. Доржиев, JI.A. Сапожкова // Физика и химия стекла. 1982. - Т. 8. -№ 1. - С. 34 - 37.
230. Тыкачинский, И.Д. Рентгеноспектральное исследование структуры бериллиевоалюмосиликатных стекол и кристаллов / И.Д. Тыкачинский, В.В. Горбачев, В.Н. Петраков // Физика и химия стекла. — 1983. — Т. 9. № 1. -С. 641-647.
231. Чебручан, JI.H. Структура стекол системы СаО А1203 - Si02 по данным ИК и рентгеновской спектроскопии. Щелочеустойчивость стекол / JT.H. Чебручан, В.В. Горбачев, O.K. Ботвинкин // Физика и химия стекла. -1982.-Т. 8.-№4.-С. 509-511.
232. Шелудяков, JI.H. Состав, структура и вязкость гомогенных силикатных и алюмосиликатных расплавов: монография / JI.H. Шелудяков. Алма-Ата: Наука, 1980. - 358 с.
233. Нарбут, К.И. Рентгеноспектральное изучение состояния атомов Cl,K,Fe,S,Al и Si, входящих в состав минералов и химических соединений: автореф. дис. докт. химич. наук / К.И. Нарбут. Ростов, 1970. - 45 с.
234. Диков, Ю.П. Особенности электронного строения силикатов / Ю.П. Диков, И.А. Братов, Ю.Н. Ромащенко. М.: Недра. - 1979. - 216 с.
235. Брытов, И.А. Рентгеноспектральное исследование силикатных и алюмосиликатных минералов / И.А. Брытов, Ю.П. Диков, Ю.Н. Ромащенко // Изв. АН СССР. Сер. физическая. 1976. - Т. 40. - № 2. - С. 413 - 419.
236. Нарбут, К.И. Исследование эмиссионных Ка1д-спектров атомов кремния и алюминия, входящих в состав минералов / К.И. Нарбут // Изв. АН СССР. Сер. физическая. 1976. - Т. 40. - № 2. - С. 407 - 422.
237. Екимов, С.П. Валентные состояния железа в продуктах термообработки жестковосстановленных фосфатных стекол / С.П. Екимов, Е.А. Ли-сицина, Н.Д. Соловьева и др. // Физика и химия стекла. 1990. — Т. 16. — №4. - С. 664 - 648.
238. Синяев, В.А. Возможная природа форм Fe(II) в железосодержащих стеклообразных полифосфатах натрия / В.А. Синяев, С.С. Темирова, Е.С. Шустикова // Физика и химия стекла. 1992. - Т. 18. - № 2. - С. 157 -160.
239. Жилин, A.A. Состояние железа в силикатных и фосфатных стеклах / A.A. Жилин, C.B. Немилов // Тезисы I Всесоюзн. симп. по стеклообразному состоянию. Рига, 1977. - С. 76 - 77.
240. Rabinovich, Е.М. Metastable liquid immiscibility and vycor-type glass in phosphatesilicate systems / E.M. Rabinovich, Ich-Shalom, A. Kisilev- // J. Mater.-Sei. 1980.-V. 15. №8.-P. 2027 - 2038.
241. Васильева, З.В. К вопросу о дефиците одновалентной группы в апатите / З.В. Васильева // Исследование фосфатов кальция физическими методами: сб. науч. работ. Новосибирск: Наука, 1979. — С. 14 - 22.
242. Кондопожский пегматитовый завод. Изделия из каменного литья: каталог-справочник. Петрозаводск, 1975. - 38 с.
243. Минаков, А.Г. Исследование абразивной износоустойчивости шлакоситалла / А.Г. Минаков, A.B. Стрекалов, P.C. Золотарева // Шлакоси-таллы: сб. науч. работ. М.: Стройиздат, 1970. - С. 172 - 176.
244. Васильев, Е.К. Рентгенометрический определитель минералов (Класс фосфатов) / Е.К. Васильев, Г.М. Катаева, З.Ф. Ушаповский. — М.: Недра. 1974. - 206 с.
245. Lehr, I.R. Crystallographic properties of fertilizer compounds. National fertilizer development center / I.R. Lehr, E.H. Brown, A.W. Frazier, R.D. Trasher. Muschle shoals. Alabama. - 1989. - 327 p.
246. A.c. № 1112009 (СССР), С 03 С 3/04. Стекло / Б.Г. Варшал, С.В. Мулеванов, Н.Г. Кисиленко и др. // Опубл. 1984, бюл. 33.
247. Ефременков, В.В. Дозирование жидких компонентов стекольной шихты /В.В. Ефременков, В.В. Ручкин, А.А. Шиманов // Стекло мира -2007.-№3.-С. 40-42.
248. Мелконян, Р.Г. Новые декоративно-облицовочные материалы, изготовленные с использованием отходов / Р.Г. Мелконян // Экспресс-информ. ВНИИЭСМ. Серия стекольн. пром-сть. 1986. - № 7. - С. 7 - 10.
249. Руководство по применению стеклянной коврово-мозаичной плитки для заводской отделки железобетонных и бетонных стеновых панелей и крупных блоков / ЦНИИСК Госстроя СССР. М.: Стройиздат, 1975. - 22 с.
250. Рекомендация по применению облицовочного стекла в гражданском строительстве / ЦНИИП учебных зданий Госгражданстроя СССР. М.: Стройиздат, 1982. - 40 с.
251. Шапилова, М.В. Экологические проблемы производства стеклянной тары / М.В. Шапилова, С.И. Алимова, Н.Б. Смирнова и др. // Стеклянная тара.- 2000. -№1.- С. 25-27.
252. Шапилова, M.B. Охрана атмосферного воздуха в стекольной промышленности / М.В. Шапилова, И.Т. Тимофеева. М.: Легпромбытиздат, 1992.- 175 с.
253. Шапилова, М.В. Охрана труда в производстве стеклянной тары и сортовой посуды / М.В. Шапилова, Ю.А. Барышников — М.: Легпромбытиздат, 1989.-202 с.
254. Haber, R. Crystalline Silica Warnings Pose Threat to Ceramic Industry / R. Haber, R.T. Oxpard // Amer. Ceram. Soc. Bulletin. - 1999. - V. 82. - № 2. -P. 26-28.
255. Трифонова, Т.А. Оценка экологичности стеклотарного производства / Т.А. Трифонова, H.A. Ишунькина // Стекло и керамика. 2007. — № 6. -С. 32-35.
256. Николайкин, Н.И. Экология: учебник для вузов / Н.И. Николайкин, Н.Е. Николайкина, О.П. Мелехова. М.: Дрофа, 2006. - 622 с.
257. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Т.Ш Неорганические и элементоорганические соединения. Под ред. Н.В. Лазарева и И.Д. Гадаскиной. Л.: Химия, 1977 — 608 с.
258. Самохвалов, Н.М. Очистка промышленных выбросов от пыли зернистыми фильтрами / Н.М. Самохвалов // Экология и промышленность России 2009. - № 4. - С. 4 - 6.
259. Химический состав стекла LF3-6 по результатам рентгенофлюоресцентного анализа
260. С:\UQ5\USER\Opti Quant\30B\30B.045 Sample ident = LF3-61. Measure Prog.1. UQHE
261. Compound wt% StdErr El Weight% StdErr
262. Si 02 69.08 0.26 Si 32.29 0.12
263. Na2o 14.42 0.29 Na 10.69 0.21cao 8.28 0.14 Ca 5.92 0.10
264. Mgo 2.41 0.08 Mg 1.45 0.05
265. A1203 2.28 0.07 Al . 1.21 0.04
266. P205 2.06 0.07 PX 0.900 0.031
267. Fe203 1.24 0.06 Fe 0.866 0.039
268. Bao 0.094 0.011 ва 0.0845 0.0096
269. СГ203 0.0551 0.0028 er 0.0377 0.0019
270. Sm2o3 0.0192 0.0052 Sm 0.0166 0.0045
271. K20 0.0165 0.0022 к 0.0137 0.0018cuo 0.0117 0.0017 cu 0.0093 0.0013sro 0.0100 0.0005 sr 0.0085 0.0004s 0.0099 0.0042 s 0.0099 0.0042
272. Tb407 0.0066 0.0030 Tb 0.0056 0.0026
273. Sn02 0.0063 0.0026 Sn 0.0050 0.0020
274. Yb203 0.0046 0.0022 Yb 0.0040 0.0019
275. NiO 0.0043 0.0010 Ni 0.0034 0.0008
276. МП0 0.0028 0.0014 МП 0.0022 0.0011
277. PbO 0.0021 0.0010 Pb 0.0019 0.0009
278. Knownconc= 0 Calculated Area1. REST= 0 D/S= 032342 mm2 CEff. Diam = 20.30 mm )1. Not significant:
279. Pdo 0.15 0 14 pd 0.13 0.12
280. Cdo 0.071 0. 039 cd 0.063 0.034cl 0.0077 0 0076 cl 0.0077 0.0076
281. РГ6011 0.0068 0 0059 РГ 0.0056 0.0049
282. Te02 0.0048 0. 0034 те 0.0038 0.0027
283. W03 0.0041 0 0027 w 0.0033 0.0021
284. Dy203 0.0038 0 0039 Dy 0.0033 0.0034
285. H0203 0.0032 0 0037 HO 0.0028 0.0033
286. Nd203 0.0031 0 0036 Nd 0.0027 0.0031
287. Er203 0.0028 0 0035 ЕГ 0.0024 0.0031
288. Hgo 0.0020 0 0013 нд 0.0019 0.001210.0018 0 .0033 I 0.0018 0.00331Г02 0.0010 0 .0016 ir 0.0009 0.0014
289. T1203 0.0009 0 .0015 Tl 0.0008 0.0013
290. Ti 02 0.0009 0 .0023 Ti 0.0005 0.0014
291. Zno 0.00085 0.00069 zn 0.00068 0.00056
292. C0304 0.0008 0 .0013 CO 0.00059 0.00092
293. УТВЕРЖДАЮ» ьный директор ^титут стекла» ималов А.Б. 2008г.1. АКТо проведении технологических испытаний стекла с добавками оксида фосфора
294. Испытания носили сравнительный характер, в качестве контрольного рассматривались технологические режимы промышленного состава стекла Л-1 (табл.1).
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.