Синтез и активация силикатных вяжущих систем методом диэлектрического нагрева водных дисперсий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, доктор технических наук Брыков, Алексей Сергеевич

• Брыков, Алексей Сергеевич
• доктор технических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор технических наук Брыков, Алексей Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

1.1 Цель работы

1.2 Научная новизна

1.3 Практическая значимость работы

1.4 Положения, выносимые на защиту

1.5 Личный вклад автора

1.6 Апробация работы

1.7 Публикации

Глава 2 ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОГО НАГРЕВА 18 ПРИМЕНИТЕЛЬНО К ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМ И ХИМИЧЕСКИМ СИСТЕМАМ

2.1 Перспективы применения микроволнового нагрева в материаловеде- 18 нии, химии и химической технологии

2.2 О природе воздействия микроволнового излучения на химические и 25 физико-химические системы

2.3 Основные характеристики микроволнового воздействия на вещество

2.3.1 Определение тепловых источников при микроволновом нагреве

2.3.2 Влияние свойств вещества на его диэлектрические характеристики

2.3.3 Глубина проникновения электромагнитного излучения в вещество

2.4 Оборудование диэлектрического нагрева

Выводы к Главе

Глава 3 МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ ПОЛЕЙ С ВЯЖУЩИМИ СИЛИКАТНЫМИ СИСТЕМАМИ

3.1 Выбор объектов исследования

3.2 Уравнения, описывающие взаимодействие физико-химических сис- 41 тем с электромагнитным полем

3.3 Моделирование процессов взаимодействия электромагнитных полей 46 с вяжущими силикатными системами (на примере термической активации цементных растворных и бетонных смесей)

3.3.1 Решение одномерной задачи падения электромагнитной волны на 46 полубесконечный слой диэлектрика применительно к растворам и бетонам

3.3.2 Влияние диэлектрического нагрева на физико-механические харак- 54 теристики растворной смеси

3.3.3 Определение технологических параметров устройства для беспро- 57 парочного ускоренного твердения бетона при микроволновой активации бетонной смеси

3.4 Эмпирическая модель (на примере процессов обезвоживания раство- 60 ров силикатов щелочных металлов в микроволновых полях при синтезе щелочных гидросиликатов)

3.4.1 Обезвоживание растворов силикатов щелочных металлов в услови- 60 ях микроволнового облучения

3.4.2 Теоретические основы диэлектрической сушки растворов силика- 65 тов щелочных металлов с произвольным значением силикатного модуля Выводы к Главе

Глава 4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СИНТЕЗА ГИДРАТИРО-ВАННЫХ ЩЕЛОЧНЫХ СИЛИКАТОВ

4.1 Регулирование характеристик гидратированных силикатов натрия

4.2 Технологические аспекты промышленного получения порошков гид- 88 ратированных силикатов щелочных металлов

Выводы к Главе

Глава 5 НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРИМЕНЕНИЯ ГИД- 93 РАТИРОВАННЫХ СИЛИКАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ В ТЕХНОЛОГИИ ВЯЖУЩИХ МАТЕРИАЛОВ И ДРУГИХ ПРИЛОЖЕНИЯХ

5.1 Порошки гидратированных силикатов щелочных металлов в строи- 93 тельной индустрии и промышленности

5.2 Влияние гидратированных силикатов натрия на твердение цемент- 100 ных паст

5.3 Кислотоупорные композиции на основе гидратированных порошков 123 силикатов натрия

5.4 Жаростойкие композиции на основе гидратированных силикатов ще- 136 лочных металлов

5.5 Применение гидратированных силикатов натрия в нефте- и газодо- 137 бые

5.6 Применение гидратированных щелочных силикатов в производстве 140 моющих и чистящих средств

5.7 Составы для приготовления силикатных красок и клеев 140 Выводы к Главе

Глава 6 ПРИМЕНЕНИЕ МИКРОВОЛНОВОЙ АКТИВАЦИИ В ТЕХНО- 147 ЛОГИЯХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ (НА ПРИМЕРЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОГО СТЕКЛА)

6.1 Технологические основы изготовления огнестойкого стекла

6.2 Стеклование и гелеобразование в системе K20-Si02-H

6.3 Образование концентрированных полисиликатных растворов из ста- 166 билизированных кремнезолей и их старение

6.4 Определение параметров гелеобразования растворов полисиликатов 177 калия

6.5 Моделирование процессов гелеобразования в ВЧ электромагнитном 183 поле

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и активация силикатных вяжущих систем методом диэлектрического нагрева водных дисперсий»

Силикатные вяжущие системы, как на основе силикатов кальция (порт-ландцементов), так и силикатов щелочных металлов (растворимых стекол) требуют больших энергозатрат, связанных с их высокотемпературным синтезом. Кроме этих энергозатрат, в ряде случаев при практическом применении этих вяжущих систем производят дополнительные (вторичные) энергозатраты, связанные с необходимостью их термической активации в водных дисперсиях. Такой дополнительной термической активации могут подвергаться цементные растворные и бетонные смеси, системы на основе щелочных силикатов. Вторичными являются также энергозатраты при синтезе порошков гидросиликатов натрия и калия из растворов щелочных силикатов (жидких стекол), а также в ряде других технологических процессов. Эти термические воздействия осуществляют преимущественно нагревом внешними теплоносителями (горячим воздухом, продуктами сгорания топлива, паром) или электронагревом, т.е. токами промышленной частоты.

В течение последних десяти лет наряду с другими направлениями проявляется интерес к возможности проведения технологических процессов, требующих термической активации, в условиях микроволнового (диэлектрического) нагрева. Эффект диэлектрического нагрева в основном заключается в поглощении материалом энергии электромагнитных полей (далее - ЭМП) микроволнового (ВЧ или СВЧ) диапазона и превращении этой энергии в тепло. Тепловая мощность, выделяемая материалом, зависит от его диэлектрических характеристик и параметров поля и обеспечивает ряд преимуществ по сравнению с другими способами термической активации: высокую скорость технологического процесса, отсутствие теплоносителей, динамичное регулирование температурного режима, избирательную активацию отдельных компонентов в композиционных системах и т.д.

Применительно к силикатным вяжущим материалам развитие этого направления сдерживается из-за отсутствия общего теоретического подхода, позволяющего прогнозировать и задавать параметры микроволнового воздействия с тем, чтобы получать вяжущие системы с заданными характеристиками. Не решен также комплекс вопросов, связанных с применением ЭМП в технологических процессах с участием силикатных вяжущих систем.

Рациональный подход к решению этих проблем может быть основан на анализе взаимосвязи физико-химических, теплофизических и электрических параметров процессов с параметрами температурных и электромагнитных полей. Необходимо разрабатывать подходы к решению таких задач с целью получить результаты, имеющие практическую применимость.

Применение ЭМП для синтеза и активации силикатных вяжущих систем может способствовать развитию важных практических приложений с их участием, научная и прикладная разработка которых до настоящего времени носила ограниченный характер: синтез порошков гидросиликатов натрия и калия и продуктов на их основе, активация твердения цементных растворных и бетонных смесей, синтез материалов на основе коллоидного кремнезема и т.д. Таким образом, создание технологических процессов на основе применения ЭМП -актуальная задача.

Диссертация состоит из введения, шести глав, общих выводов, библиографического списка и 12 приложений. Изложена на 208 с, содержит 49 рисунков и 181 библиографических ссылки, приложения даны на 99 с.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Брыков, Алексей Сергеевич

ВЫВОДЫ

1. Предложены подходы к решению проблемы управляемого синтеза и термической активации водных силикатных и кремнеземсодержащих вяжущих систем в электромагнитных полях ВЧ и СВЧ диапазона; приводится научное обоснование путей практического использования получаемых материалов.

2. Осуществлено моделирование процессов активации водосодержащих силикатных вяжущих систем методом диэлектрического нагрева, описывающих взаимосвязь физико-химических параметров этих систем, температурных и электромагнитных полей, созданных в этих системах.

3. Разработана модель термической активации цементной растворной смеси в микроволновом поле СВЧ диапазона; произведен предварительный расчет температурных распределений по толщине слоя смеси, и с учетом этого - расчет параметров СВЧ установки.

4. Рассмотрен альтернативный (эмпирический) подход к моделированию синтеза водосодержащих силикатных вяжущих систем в электромагнитных полях. Предложенная теория обезвоживания растворов щелочных силикатов в электромагнитных полях послужила основой метода СВЧ синтеза водорастворимых гидратированных щелочных силикатов; на ее основе получены уравнения, связывающие параметры исходного раствора, устройства СВЧ нагрева и конечного продукта обезвоживания. Введение в рассмотрение коэффициента использования СВЧ энергии К, характеризующего отношение мощности СВЧ энергии, поглощенного обезвоживаемым материалом, к выходной мощности СВЧ генератора, позволило исключить трудности, связанные с расчетом электромагнитных и температурных полей в СВЧ камере.

6. Разработаны пути и способы использования порошков гидратированных силикатов натрия в вяжущих системах для изготовления кислотоупорных и жаростойких материалов, буровых растворов, моющих средств. В случае кислотоупорных и жаростойких составов максимальная прочность и минимальная пористость достигается при добавлении в шихту, состоящую из тонкомолотого функционального наполнителя и порошка гексафторосиликата натрия, быстрорастворимого гидратированного порошка силиката натрия в стехиометриче-ском соотношении. Для порошка с модулем 2.8 и влагосодержанием 0.2 массовое соотношение гидратированный силикат натрия : гексафторсиликат натрия равно 2.45.

7. Обоснована эффективность использования гидратированных щелочных силикатов в цементных составах в качестве ускорителей схватывания и твердения. В соответствии с механизмом ускорения гидратации портландцемента в присутствии щелочных силикатов, предложенным на основе проведенных исследований, скорость гидратации определяется способностью этих соединений влиять на концентрацию ионов ОН" и Са2+ в жидкой фазе цементных паст. При этом менее основные (высокомодульные) силикаты натрия снимают пересыщение жидкой фазы Са по Са(ОН)2 в начальный период; в присутствии высокоосновных щелочных силикатов натрия сразу после смешивания цемента с водой устанавливается пересыщение жидкой фазы кальцием по Са(ОН)2; и в том, и в другом случае, т.е. и в кислых, и в щелочных по отношению к чистой пасте средах, следствием является ускорение гидратации.

8. Разработаны составы и технология огнестойких стекол с высокими критериями огнезащиты (от Е115 до Е160 и выше) на основе водных растворов полисиликатов калия с мольным отношением 8Ю2/К20 5-5.5 и содержанием растворенного вещества (8Ю2+К20) 35-50 масс%. Технология изготовления включает следующие операции: подготовку каркаса из нескольких слоев листового стекла, приготовление полисиликатного раствора, его концентрирование и дегазацию, заполнение раствором подготовленного каркаса, отверждение полисиликатного раствора; герметизацию изделия. Активация процессов гелеобра-зования в полисиликатных системах при облучении последних электромагнитными полями ВЧ диапазона позволяет в несколько раз сократить длительность производственного цикла изготовления огнестойкого стекла.

9. Полисиликатные растворы, приготовленные из золей, содержащих компактные безводные частицы 8Ю2 коллоидных размеров, со временем утрачивают первоначальную структуру: происходит растворение частиц и накопление растворимых форм кремнезема, вязкость растворов возрастает во времени и образуются прозрачные гели. При термической активации (умеренном нагревании) все процессы в полисиликатных системах значительно ускоряются. В полисиликатах с высокой удельной поверхностью и активностью частиц большая часть 8Ю2 переходит в раствор до образования геля, однако процесс растворения продолжается и на более поздних стадиях. Вероятно, в конечном состоянии в системе не останется частиц БЮг

10. Технологические решения по применению электромагнитных полей ВЧ или СВЧ диапазона в синтезе гидратированных силикатов натрия, активации твердения цементных растворных и бетонных смесей, в производстве огнестойкого стекла реализованы в опытно-промышленных и промышленных масштабах; разработана нормативная документация на производство гидратированных силикатов натрия и огнестойкое стекло; разработана опытно-промышленная технология производства огнестойкого стекла и налажен его серийный выпуск; организовано промышленное производство гидратированных силикатов натрия.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Брыков, Алексей Сергеевич, 2006 год

1. Metaxas А.С., Meredith R.J. Industrial microwave heating.- Peter Peregrinus LTD, London, 1993.- 357 p.

2. Microwave-Enhanced Chemistry/ Edited by Kingston H.M. and Haswell S.J. Am. Chem. Soc., 1997. - 772 p.

3. Zlotorzynski A. The application of microwave radiation to analytical and environmental chemistry// Critical Rev. Analit. Chem. 1995. V. 25. № 1. P. 43-76.

4. Кузьмин H.M., Кубракова И.В. Микроволновая пробоподготовка// ЖАнХ. 1996. Т. 51. № 1.С. 44-48.

5. Кингстон Г.М., Джесси Л.Б. Пробоподготовка в микроволновых печах: Пер. с англ. / Под ред. Н.М. Кузьмина. М.: Мир, 1991. - 334 с.

6. Whittaker A.G., Mingos D.M.P. The application of microwave heating to chemical synthesis// J. Microwave Power and Electromagnetic Energy. 1994. V. 29. № 4. P. 195-219.

7. Galema S.A. Microwave chemistry// Chem. Soc. Rev. 1997. V. 26. № 3. P. 233238.

8. Целинский И.В., Астратьев A.A., Брыков A.C. Применение микроволнового нагрева в органическом синтезе//ЖОХ. 1996. Т. 66. № 10. С. 1699-1704.

9. Binner J. The potential of microwave processing for ceramics// Materials World. 1993 (March). P. 152-155.

10. Wroe F.C.R., Samuels J. Microwave sintering of advanced ceramics// Fabrication Science and Technology. 1992. № 50. P. 325-331.

11. Rowley A.T., Wroe R., Vazquez-Navarro D. Microwave-assisted oxygenation of melt-processed bulk Yba2Cu307^ ceramics// J. Mat. Sci. 1997. V. 32. № 17. P. 4541-4547.

12. Binner J.G.P., Hassine N.A., Cross Т.Е. The possible role of the pre-exponential factor in explaining the increased reaction rates observed during the microwave synthesis oftitanium carbide//J. Mat. Sci. 1995. V. 30. № 21. P. 5389-5393.

13. Wroe R., Rowley A.T. Evidence for a non-thermal microwave effect in the sintering of partially stabilized zirconia// J. Mat. Sci. 1996. V. 31. № 8. P. 20192026.

14. Jacob J., Chia L.H., Boey F.Y. Thermal and non-thermal interaction of microwave radiation with materials// J. Mat. Sci. 1995. V. 30. № 21. P. 5321-5327.

15. Temperature measurements during microwave processing: the significance of thermocuple effects/ E. Pert, Yu. Carmel, A. Birnboim, T. Olorunyolemi// J. Am. Cer. Soc. 2001. V. 84. № 9. P. 1981-1986.

16. Whittaker G., Mingos D.M.P. Microwave-assisted solid-state reactions involving metal powders// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1992. № 18. P. 2751-2752.

17. Klandig W.F., Horn J.E. Submicron oxid powder preparation by microwave processing// Ceramics Int. 1990. V. 16. № 2. P. 99-106.

18. Bondioli F., Corradi A.B., Ferrari A.M. Microwave synthesis of АЬОз/Сг2Оз ceramic pigments// J. Microwave Power and Electromagnetic Energy. 1998. V. 33. №1.P. 18-23.

19. Long Sh., Yan C., Dong J. Microwave-promoted burning of Portland cement clinker// Cem. Concr. Res. 2002. V. 32. № 1. P. 17-21.

20. Fang Y., Roy D.M., Roy R. Microwave clinkering of ordinary and colored Portland cements// Cem. Concr. Res. 1996. V. 26. № 1. P. 41-47.

21. Quemeneur L., Choisnet J. Raveau B. Les micro-ondes peuvent-elles etre utilisees pour la clinkerisation des crus de cimenterie?// Materials Chemistry and Physics. 1983. V. 8. № 4. P. 293-303.

22. Emsley J. The chemist's quick cookbook// New Scientist. 1988. № 12 (November). P. 56-60.

23. Использование СВЧ энергии при переработке радиоактивных отходов/ А.А. Куркумели, М.Н. Молохов, О.А. Садкова и др.// Атомная энергия. 1992. Т. 73. №3. С. 210-214.

24. Беляев В.П., Лукин А.С., Чалков Г.В. Состав для изготовления теплоизоляционного материала// Пат. 2026844 (РФ), МПК С04В28/24, С04В38/02. Оп. 20.01.95.

25. Nishitani Т. Method for sintering refractories and an apparatus therefore// Пат. 4147911 (США), МПК C04B35/64. On. 3.04.1979.

26. Бржезанский B.O., Молохов В.Ф., Павшенко Ю.И. Сырьевая смесь для огнезащитных теплоизоляционных плит и способ их изготовления// Пат. 2126776 (РФ), МПК С04В28/26. Оп. 27.02.1999.

27. Majetich G., Hicks R., The use of microwave heating to promote organic reactions// J. Microwave Power and Electromagnetic Energy. 1995. V. 30. № l.P. 27-45.

28. Abramovich R. Applications of microwave energy in organic chemistry// Org. Prep. Proc. Int. 1991. V. 23. № 6. P. 685-711.

29. Strauss C., Trainor R. Developments in microwave-assisted organic chemistry// Aust. J. Chem. 1995. V. 48. № 10. P. 1665 1692.

30. Безменов Ф.В., Иванов B.H. Высокочастотные электротехнологии// Электротехника. 2003. № 5. С. 53-58.

31. Westaway К.С., Gedye R.N. The question of specific activation of organic reactions by microwaves// J. Microwave Power and Electromagnetic Energy. 1995. V. 30. №4. P. 219-230.

32. Stuerga D., Gaillard P. Microwave heating as a new way to induce localized enhancement of reaction rate. Non-isothermal and heterogeneous kinetics// Tetrahedron. 1996. V. 52. № 15. P. 5505-5510.

33. Specific activation by microwaves: Myth or reality?/ R. Laurent, A. Laporterie, J. Dubac и др.// J. Org. Chem. 1992. V. 57. № 26. P. 7099-7102.

34. A comparison of reaction kinetics observed under microwave irradiation and convectional heating/ K. Raner, C. Strauss, F. Vyskos, L. Mokbel// J. Org. Chem. 1993. V. 58. №4. P. 950-953.

35. Целинский И.В., Брыков A.C., Астратьев A.A. Влияние микроволнового нагрева на протекание органических реакций различных типов// ЖОХ. 1996. Т. 66. № 10. С. 1696-1698.

36. The influense of microwaves on the rate of reaction of propan -1 ol with etanoic acid/ S. Pollington, G. Bond, R. Moyes и др.// J. Org. Chem. 1991. V. 56. № 3. P. 1313-1314.

37. Гольдштейн Л.Д., Зернов H.B. Электромагнитные поля и волны.- М.: Сов. радио, 1997.-661 с.

38. Уэрт Ч., Томпсон Р. Физика твердого тела: Пер. с англ./ Под ред. Тябликова С.В.- М.: Мир, 1966. 568 с.

39. Хиппель А.Р. Диэлектрики и их применение: Пер. с англ./ Под ред. Казарновского Д.М. М.; JI.: Госэнергоиздат, 1959. - 336 с.

40. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. Справочник. -М.: Издательство Стандартов, 1972. 412 с.

41. Lou Y., Hatton Т.A., Laibinis В.Е. Effective dielectric properties of solvent mixtures of microwave frequencies// J. Phys. Chem. A. 1997. V. 101. № 29. P. 5262-5268.

42. Dielectric parameters relevant to microwave dielectric heating/ C. Gabriel, S. Gabriel, E.H. Graft и др.// Chem. Sos. Rev. 1998. V. 27. № 3. P. 213-223.

43. Архангельский Ю.С., Девяткин И.И. Сверхвысокочастотные нагревательные установки для интенсификации технологических процессов. Саратов: Изд. Саратов, гос. унив., 1983. - 140 с.

44. Княжевская Г.С., Фирсова М.Г., Килькеев Р.Ш.// Высокочастотный нагрев диэлектрических материалов. JL: Машиностроение, 1989. -64 с.

45. The superheating of liquids by microwave radiation/ S.D. Pollington, G. Bond, R.B. Moyes, D.A. Whan//Chem. and Ind. 1991. № 18. P. 686-687.

46. Зыскин A.B., Булатова E.H. Технология изготовления изделий из разогретых бетонных смесей. -Киев: «Буд1велышк», 1977. 80 с.

47. Крылов Б.А. Перспективы развития методов интенсификации твердения бетона в XXI веке// Строит, материалы, оборуд., технологии XXI века. 2001. № 3. С. 14-15.

48. Cook H.F. Microwave curing of cementitious material// Пат. 4338135 (США), МПК C04B007/02. On. 6.07.1982.

49. Pinna M., Lai S. Process and device for acceleration the drying of cement mixes// Пат. 5245149 (США), МПК H05B006/80. On. 14.09.1993.

50. Tang Y., Wang Y., Zhou Ch. Cement material drying method and drying system// Пат. 1181362 (КНР), МПК C04B007/43. On. 13.05.1998.

51. Технология твердения минеральных вяжущих в режиме резонансно -электромагнитного преобразования/ В.И. Зарембо, O.JI. Киселева, А.А. Колесников и др.// Химическая промышленность. 2003. Т. 80. № 1. С. 35-42.

52. Корнеев В.И., Данилов В.В. Жидкое и растворимое стекло. СПб.: Стройиздат, 1996. - 216 с.

53. Корнеев В.И., Брыков А.С. Синтез и характеристика свойств гидросиликатов щелочных металлов// II Международное совещание по химии и технологии цемента: Обзорные докл., Т. 2. -М.: 2000. -С. 27-31.

54. Брыков А.С., Корнеев В.И. Порошки гидратированных силикатов щелочных металлов в строительной индустрии и промышленности// Цемент и его применение. 2000. Вып. 2. С.33-35.

55. Сухие строительные смеси в современном строительстве/ В.А. Безбородое, В.И. Белан, П.И. Мешков и др. Новосибирск, 1998. - 94 с.

56. Schramm Jr. Microwave-dried amorphous alkali metal silicate powders and their use as builders in detergents compositions// Пат. 5961663 (США), МПК C01B33/32. On. 5.10.1999.

57. Dugan B.B., Welgemoed J.C. Manufacture of particulate detergents// Пат. 4118333 (США), МПК CI 1D11/00, CI 1D007/16. On. 3.10.1978.

58. Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom/ O. Fernholz, S. Witt, B. Chalupka и др.// Межд. заявка WO 94/25563, МПК CI ID 17/00. On. 10.11.94.

59. France P., Genskow L., Beimesch W. Process for making a low density detergent composition by agglomeration followed by dielectric heating// Межд.заявка WO 97/43399, МПК CI 1D17/06,11/00. On. 20.11.97.

60. Брыков A.C., Корнеев В.И. Противопожарные свегопрозрачные материалы// Пожарное дело. 2003. № 6. С. 42-43.

61. Брыков А.С., Корнеев В.И. Противопожарное стекло// Пожарная безопасность. 2003. №.6. С. 70-72.

62. Лыков А.В. Тепломассообмен: Справочник.- М.: Энергия, 1978.- 480 с.

63. Пономарев А.И., Тарасенков В.А. Применение СВЧ излучений для стимулирования химических процессов// Журнал ВХО им. Менделеева. 1973. Т.18. № 1. С. 34-42.

64. Интенсификация твердофазных химических процессов в условиях микроволнового нагрева/ А.С. Брыков, Л.Э. Рикенглаз, И.В. Целинский, А.А. Астратьев// ЖПХ. 1997. Т. 70. № 11. С. 1855-1860.

65. On the problem of the equations governing the process of microwave chemistry/ A. Brykov, L. Rikenglaz, I. Tselinsky, A. Astratyev// J. of Microwave Power and Electromagnetic Energy. 1999. V. 34. № 2. P. 73-78.

66. Брыков А.С. Диэлектрический нагрев растворов и бетонов// Цемент и его применение. 2003. Вып. 4. С. 19-20.

67. Тейлор X. Химия цемента: Пер. с англ. М.: Мир, 1996 - 560 с.

68. Tinga W.R., Nelson S.O. Dielectric properties of materials for microwave processing Tabulated//J. of Microwave Power. 1973. V. 8. № 1. P. 23-68.

69. Горчаков Г.И., Баженов Ю.М. Строительные материалы. М.: Стройиздат, 1986.-687 с.

70. Брыков А.С. Влияние диэлектрического нагрева растворной смеси на ее прочность и подвижность// Цемент и его применение. 2004. Вып. 2. С. 44.

71. ГОСТ 310.4-81. Цементы. Методы определения пределов прочности при изгибе и сжатии.

72. Microwave drying of alkali silicate solutions/ A.S. Brykov, V.V. Danilov, V.I. Korneev, L.I. Rikenglaz// Scientific Israel Technological Advantages. 1999. V. 1. № 1. P. 62-67.

73. Simplified theory of drying of alkali silicate solutions in microwave cavity/ A.S. Brykov, V.V. Danilov, V.I. Korneev, L.I. Rikenglaz// Scientific Israel -Technological Advantages. 1999. V. 1. № 2. P. 41-44.

74. Brykov A., Rikenglaz L. Simplified theory of microwave drying of alkali metal silicate solutions with arbitraiy values of Si02/M20 mole ratio// J. Microwave Power and Electromagnetic Energy. 2000. V. 35. N. 3. P. 191-196.

75. Брыков A.C., Корнеев В.И., Рикенглаз Л.Э. Способ изготовления гидратированных силикатов натрия или калия// Пат. 2164495 (РФ), МПК C01B33/32. Оп. 27.03.2001.

76. Кинетика растворения гидратированных силикатов натрия/ В.И. Корнеев, В.В. Данилов, А.Ю. Силин, А.П. Сизоненко// ЖПХ. 1990. Т. 63. № 4. С. 831835.

77. Mallassis M., Parker Ph. Silicates granules a vitesse de dissolution amelioree// Пат. 2640255 (Фр), МПК C01B33/32, Cl 1D3/08. On. 12.12.1988.

78. Process for preparing granular sodium silicates/ A. Tapper, G. Schimmel, H.P. Rieck, G. Noltner// Заявка 2130613 (Канада), МПК C01B33/32, B01J02/00. On. 12.03.1995.

79. Thomas J.R. Drying of potassium silicate// Пат. 4297163 (США), МПК B01D1/18. Оп.27.10.1981.

80. Joubert D., Aubay R., Perin E. Modified solid alkaline silicate with improved solubility, its use in detergency and detergent compositions containing same// Межд. заявка WO 98/47994, МПК Cl 1D1/04, Cl 1D1/66. On. 29.10.98.

81. Defrawi M. Process for preparing highly absorbent, low bulk density sodium silicate//Пат. 4011302 (США), МПК C01B33/32, Cl 1D3/08. On. 8.03.1977.

82. Jayawant M.D., Yates P.C. Forming highly absorbent, low bulk density sodium silicate by contacting with H202 and heating to about 45 °C to 60 °C// Пат. 3932140 (США), МПК B01J20/10, B01J23/04. On. 13.01.1976.

83. Брыков A.C., Данилов В.В., Корнеев В.И. Применение пероксида водорода при получении растворимых порошков силикатов натрия методом сверхвысокочастотной сушки// ЖПХ. 2000. Т. 73. № 1. С. 15-19.

84. Бут Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высш. шк., 1973. - 503 с.

85. Химическая энциклопедия. В 5 т. Т.4/ Гл. ред. Н.С. Зефиров. М.: БСЭ. 1995.-С. 69-71.

86. Брыков A.C., Напсиков В.В., Артемьева Т.В. Гидратированные силикаты натрия новая продукция ООО «Витахим» и Волховского химического завода// Строительные материалы. 2006. № 3. С. 45-47.

87. Vail J. G., Soluble Silicates (ACS Monograch Series), Vols. 1 and 2, Reinold New York. 1952.

88. Friedemann W. Anwendungsvielfalt des rohstoffes Wasserglas// Glastech. Ber. 1985. V. 58. № 11. P. 315-319.

89. СЕН Marketing Research Report. Silicates and Silicas/ D.H.Lauriente, Y. Sakuma. SRI International, 2002.

90. Тотурбиев Б.Д. Строительные материалы на основе силикат-натриевых композиций. М.: Стройиздат, 1988. 205 с.

91. Полимерное состояние диоксида кремния в жидких стеклах и связках на их основе/ В.И. Корнеев, В.В. Данилов, И.Н. Медведева, Н.И. Нуждина// ЖПХ. 1997. Т. 70. №2. С. 220-224.

92. Christophliemk Р. Herstellung, struktur und chemie technisch wichtiger alkali-silikate// Glastech. Ber. 1985. V. 58. № 11. P. 308-314.

93. Glassen L.B., Lachovoski E.E. Silicate species in solution// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1980. № 3. P. 393-402.

94. Svensson I.L., Sjoberg S., Ohman L.-O. Polysilicate equilibria in concentrated sodium silicate solutions// J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1986. V. 82. P. 36353646.

95. Koller H., Engelhart G., Felsche J. 29Si NMR studies of the transformation of silicate anions in the system Na20Si02nH20 in crystals, melts and solution// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990. № 5. 371-372.

96. Григорьев П.Н., Матвеев M.A. Растворимое стекло. M.: Промстройиздат, 1956.-444 с.

97. Айлер Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. / Под ред. В.П. Прянишникова. -М.: Мир, 1982. 4.1.-416 с.

98. Способ получения порошков гидратированных щелочных силикатов/ В.И. Корнеев, А.Ю. Силин, А.П. Сизоненко и др.// Пат. 1680625 (СССР), МПК C04B33/32. Оп. 30.09.91.

99. Dent Glasser L.S., Lee С.К. Drying of sodium silicate solutions// J. Appl. Chem. Biotechnol. 1971. V.21 (May). P.127-133.

100. Sodium silicate applications for cement and concrete/J. Larosa-Tompson, P. Gill, B.E. Scheetz, M.R. Silsbee// 10th Int. Cong. Chem. Cem.: Proceed. -Gothenburg, 1997. V. 3. P. 3iii024 (8pp).

101. Hall W.C., Peterson J.M. Cementitious composition with early high strength development and methods for controlling setting rate// Пат. 4402749 (США), МПК C04B007/35. On. 6.09.83.

102. Mallow W. Additive for improved performance of silicate cement// Пат. 4221597 (США), МПК On. 9.09.1980.

103. Conner J. Method for treating wastes by solidification// Пат. 4518508 (США), On. 21.05.1985.

104. Leach G., Pierce R. Single component potassium silicate cement for dry gunning//Пат. 4227932 (США), МПК C04B19/4. On. 14.10.80.

105. Blaakmeer J., van Loo W., Meekels P. Cement, method of preparing such cement and method of making products using such cement// Пат. 5482549 (США), МПК C04B28/08. On. 9.01.1996.

106. Rechter H.L. Hard setting refractoiy composition// Пат. 4780142 (США), МПК C04B012/04. On. 25.10.88.

107. Indelicato В., Books W., Snyder J. Refractory gunning composition// Пат. 4168177 (США), МПК C04B35/43, C04B35/66. On. 18.09.1979.

108. Jawed I., Skalny J. Alkalies in cement: a review// Cem. Concr. Res. 1978. V. 8. N. 1. P. 37-51.

109. Федоров Н.Ф. Синтез и свойства новых вяжущих веществ и закономерности проявления вяжущих свойств: Дисс. докт. хим. наук/ ЛТИ им. Ленсовета. JL, 1971.-467 с.

110. Copling W.L. Concrete compositions// Па. 4308068 (США), МПК

111. С04В007/00. Оп. 29.12.1981.

112. Helmstetter J.G. Material for improving the strength of cementitious material//naT. 5246495 (США), МПК C04B014/04. On. 21.09.1993.

113. Влияние гидратированных силикатов натрия на твердение цементных композиций/ А.В. Аборин, А.С. Брыков, В.В. Данилов, В.И. Корнеев// Цемент и его применение. 2001. Вып. 3. С. 40-42.

114. Брыков А.С., Данилов В.В., Ларичков А.В. Влияние гидратированных силикатов натрия на твердение цементных паст// ЖПХ. 2002. Т. 75. № 10. С. 1612-1614.

115. Tadros М.Е., Skalny J., Kalyoncu R.S. Early hydration of tricalcium silicate// J. Am. Cer. Soc. V. 59. № 7-8. P.344-347.

116. Брыков A.C., Данилов B.B., Ларичков А.В. Особенности гидратации портландцемента в присутствии силикатов натрия// ЖПХ. 2006. Т. 79. №. 4. С. 533-536.

117. ГОСТ 5382-91. Цементы и материалы цементного производства. Методы химического анализа.

118. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справ.изд. 6-е изд. -М.: Химия, 1989.-448 с.

119. Лугинина И.Г., Лугинин А.Н., Поляков Г.П. Влияние щелочных солей на схватывание портландцементного теста//Цемент. 1974. Вып. 7. С. 14.

120. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций: Пер. с англ/ Под ред. К.Н. Семенко. М.: Мир, 1975.-275 с.

121. Kalousek G.L., Roy R. Crystal chemistry of hydrous calcium silicates: II, Characterization of interlayer water// J. Am. Cer. Soc. 1957. V. 40. № 7. P. 236239.

122. Хант Ч.М. Инфракрасные спектры поглощения некоторых соединений системы Ca0-Si02-H20// Четвертый межд. конгресс по химии цемента: Сборник докл. М.: Изд-во литературы по строительству, 1964. - С. 240-247.

123. Субботкин М.И., Курицына Ю.С. Кислотоупорные бетоны и растворы на основе жидкого стекла. /Под ред. Матвеева М.А. -М.: Стройиздат, 1967. 135 с.

124. ГОСТ 5050-69. Цемент кислотоупорный кварцевый кремнефтористый.

125. СП 82-101-98. Приготовление и применение растворов строительных. Москва, 1999.

126. Кислотоупорная композиция на основе гидратированного порошка силиката натрия/ E.IO. Алешунина, А.С. Брыков, В.В. Данилов, В.И. Корнеев// ЖПХ. 2000. Т. 73. № 10. С. 1612-1615.

127. Кислотоупорный цемент на основе гидратированных силикатов натрия/ Е.Ю. Алешунина, А.С. Брыков, В.В. Данилов, В.И. Корнеев// Цемент и его применение. 2002. Вып. 2. С. 26-27.

128. Брыков А.С., Алешунина Е.Ю. Формирование цементного камня в кислотоупорных композициях// Известия вузов. Строительство. 2004. Вып. 5. С. 38-43.

129. Алешунина ЕЛО., Брыков А.С., Корнеев В.И. Жаростойкие композиции на основе быстрорастворимого гидратированного силиката натрия// II Международное совещание по химии и технологии цемента: Стендовые докл., Т. 3. -Москва, 2000. -С. 233-234.

130. Рязанов Я.А. Справочник по буровым растворам. М.: Недра, 1979. - 215 с.

131. Коновалов Е.А. Применение комбинированных силикатных реагентов при бурении скважин// Газовая промышленность. 1990. №. 8. С. 26-28.

132. Реагент для обработки бурового раствора на водной основе и способ его получения/ Е.А. Коновалов, A.JI. Розов, В.П. Козлов, Р.К. Хусаинов// Пат. 1792420 (СССР), МПК С09К7/02. Оп. 30.01.93.

133. Коновалов Е.А., Балаба В.И. Способ получения бурового концентрата// Пат. 2051944 (РФ), МПК С09К7/00. Оп. 10.01.96.

134. Брыков A.C., Корнеев В.И. Гидратированные порошки силикатов натрия в нефте- и газодобыче// Научно-практическая конференция «Химия для топливно-энергетического комплекса России»: Тез. докл. СПб, 2000. -С. 80.

135. Бухштаб З.И., Мельник А.П., Ковалев В.М. Технология синтетических моющих средств. М.: Легпромиздат, 1988.

136. Поверхностно-активные вещества и моющие средства. Справочник/ Под ред. А.А.Абрамзона. М.: «Гиперокс», 1993 - 270 с.

137. Адгезия. Клеи, цементы, припои: Пер. с англ./ Под ред. В.В.Арнольдова. -М.: Изд. ин. лит., 1954 584 с.

138. Агафонов Г.И., Безгузикова И.А., Ицко Э.Ф. Силикатные лакокрасочные материалы. Обзорн. инф. Сер. «Лакокрасочная промышленность». М.: НИИТЭХИМ, 1989.-46 с.

139. Климанова Е.А., Барщевский Ю.Я., Жилкин И.Я. Силикатные краски. М, 1968 г.

140. Ozeki Т. Inorganic paint// Пат. 61042571 (Яп.), МПК C09D1/00. Оп. 01.03.1986.

141. Валоранта П. Способ получения устойчивого при хранении продукта и продукт, полученный этим способом/ Пат. 2139246 (РФ), МПК C09B33/32, С04В12/04. Оп. 10.10.1999.

142. ГОСТ 18958 73. Краски силикатные.

143. ГОСТ 8420 74. Материалы лакокрасочные. Методы определения условной вязкости.

144. ГОСТ 8832-76. Материалы лакокрасочные. Методы получения лакокрасочного покрытия для испытания.

145. ГОСТ 8784-75. Материалы лакокрасочные. Методы определения укрывистости.

146. Силикатная краска/ В.П. Пудов, В.Г. Васильев, А.П. Носов, В.И. Панов// Пат. 99117633 (РФ), МПК C09D1/02. Оп. 27.04.2001.

147. Savin R.R. Silicate coating compositions// Межд. Заявка W002/085541, МПК B05D3/02, В32В15/00, C09D1/02. On. 31.10.2002.

148. Takeuchi Е. Water-resistant inorganic binder// Пат. 05311091 (Яп.), МПК C09D1/02, C09J1/02. On. 22.11.93.

149. Schiller F.-J. Binders based on aqueous alkaline metal silicate solutions and their use// Межд. Заявка W09210552, МПК C09J1/02, C04B/00. On. 15.12.1990.

150. Brykov A., Korneev V. Adhesive composition// Пат. 2205851 (США). On. 12.04.03.

151. Брыков A.C., Корнеев В.И. Противопожарные свегопрозрачные материалы// Пожарное дело. 2003. №. 6. С. 42-43.

152. Брыков А.С., Корнеев В.И. Противопожарное стекло// Пожарная безопасность. 2003. №.6. С. 70-72.

153. Nolte Н.-Н. Method of forming a laminated fire screening panel// Пат. 4451312 (США). МПК B32B17/00. On. 29.05.1984.

154. Nolte H.-H. Method of making a fire-resistant translucent layer// Пат. 4626301 (США), МПК B32B17/00. On. 2.12.1986.

155. Toussaint F., Goelff P. Transparent fire-screening panels// Пат. 4873146 (США). МПК В32В9/00, С09К21/00. Оп. 10.10.1989.

156. Nolte H.-H., Grunzel H., Harbecke B. Fire resistant glass structure// Пат. 5766770 (США). МПК В32В017/00. On. 16.06.1998.

157. Frommelt S., Gelderie U. Fire protection glass// Межд. заявка WO 00/50235. МПК B32B17/10, C09K21/02, C01B33/32. On. 31.08.2000.

158. Fire resistant glazing/ J.R. Holland, D.W. Holden, S.I. Bond, S.K. Varma// Межд. заявка WO 2004/014813. МПК C03C17/00. On. 19.02.2004.

159. Брыков A.C., Корнеев В.И. Свегопрозрачная вяжущая композиция// Пат. 2205793 (РФ). МПК C01B33/32, В32В17/06. Оп. 10.06.03.

160. Брыков А.С. Огнестойкое стекло// Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2004. №.1. С. 90-91.

161. Кинетика деполимеризации кремнезема при получении полисиликатов из гидрозолей/ Н.А. Шабанова, О.Г. Айтжанова, В.И. Спорыхина, Н.Н. Романова//Коллоидный журнал. 1998. Т. 60. №. 5. С. 705-708.

162. Transparent heat protection element/ W. Egli, H. Seidel, S. Frommelt, C. Giesbrecht// Пат. 5565273 (США), МПК B32B017/06. On. 15.10.1996.

163. Frommelt S., Gelderie U. Fire protection glass// Межд. заявка WO 00/50235, МПК B32B17/10, C01B33/32. On. 31.08.2000.

164. Lyapin A., Monchieri A., Sai G. Method and apparatus for the manufacture of heat-resistant, transparent, stratified elements// Межд. заявка WO 02/100636, МПК B32B17/10, B01F13/00. On. 19.12.2002.

165. Brykov A. The Use of Colloidal Silica Solutions in the Perspective

166. Technologies of Fire-Resistant Glass and Multi-Layer Decorative Panels// Glass

167. Processing Days 2005: Proceedings. Tampere, 2005. - P.327-329.

168. Брыков А.С. Стеклование и гелеобразование в системе K20-Si02-H20// ЖПХ. 2006. Т. 79. №. 4. С. 541-545.

169. ГОСТ 30247.0-94. Конструкции строительные. Методы испытаний на огнестойкость. Общие требования.

170. Временная методика испытаний на огнестойкость свегопрозрачных конструкций. Москва. ВНИИПО МВД России, 1996.

171. Арутюнян Р.Е., Вишневская Л.В., Брыков А.С. Противопожарное стекло -новая продукция ЗАО «Метробор»// Строительные конструкции. 2004. №. 4. С. 20-21.

172. Орлов Ю.И. О стеклообразовании в системе Na20-Si02-H20// Физика и химия стекла. 2002. Т. 28. № 5. С. 401-411.

173. Аппен А.А. Химия стекла. Л.: Химия, 1970. - 352 с.

174. Silicon-29 NMR studies of tetraalkylammonium silicate solutions/ S.D. Kinrade, C.T. Knight, D.L. Pole, R.T. Syvitski// Inorg. Chem. 1998. V. 37. № 17. P. 42724277.

175. Two substituted cubic octameric silicate cages in aqueous solution/ S.D. Kinrade, J.C.H. Donovan, A.S. Schach, C.T.G. Knight// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. P. 1250-1252.

176. Шабанова H.A., Айтжанова О.Г. Влияние гидроксидов щелочных металлов на кинетику деполимеризации кремнезема// Коллоид, журнал. 1999. Т. 61. № 4. С. 567-571.

177. Брыков А.С. Многослойное декоративное стекло на основе гидрогеля кремнезема// Строительные материалы. 2004. № 11. С. 18-19.

178. Брыков А.С. Декоративное многослойное стекло с кремнегелевым заполнителем// Строительные конструкции. 2004. № 4. С. 29.

179. Брыков А.С. Образование концентрированных полисиликатных растворов из стабилизированных кремнезолей// Коллоидный журнал. 2004. Т. 66. № 4. С. 481-486.

180. Шабанова Н.А., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нано-дисперсного кремнезема. М.: ИКУ 'Академкнига', 2004. - 208 с.

181. Thomas D. Transport characteristics of suspension: VIII. A note on the viscosity of Newtonian suspensions of uniform spherical particles// J. Colloid Sci. 1965. V. 20. №3. P. 267-277.