Структура и предельные явления предварительно перемешанных и диффузионных метано- кислородных пламен при атмосферном давлении с добавками фосфорорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Князьков, Денис Анатольевич

• Князьков, Денис Анатольевич
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Князьков, Денис Анатольевич

II Введение

Глава 1. Литературный обзор. Ингибирование предварительно перемешанных и диффузионных пламен фосфорорганическими соединениями.

1.1. Химическое ингибирование и гашение пламен.

1.2. Механизм ингибирования и гашения пламен фосфорорганическими соединениями.

1.3. Структура предварительно перемешанных пламен с добавками ФОС.

1.4. Диффузионные пламена на противотоках с добавками ФОС.

Постановка задачи.

Глава 2. Методический подход.

2.1. Экспериментальная методика.

2.1.1. Исследуемые вещества.

2.1.2. Плоская горелка и система подачи ТМФ.

2.1.3. Установка для исследования диффузионного пламени на встречных

Ш потоках добавками ФОС.

2.1.4. Методика определения эффективности гашения диффузионного пламени на встречных потоках добавками ФОС.

2.1.5. Масс-спектрометрический метод исследования структуры пламен.

2.1.5.1. Описание молекулярно-пучковой масс-спектрометрической установки

2.1.5.2. Микрозондовая методика отбора пробы.

2.1.5.3. Калибровка молекулярно-пучковой масс- спектрометрической системы в предварительно перемешанных пламенах.

2.1.5.4. Калибровка в пламени на противотоках.

2.1.5.5. Погрешность измерения концентраций веществ.

2.1.6. Методика измерения температуры пламени с помощью термопар.

2.1.7. Методика определения концентрационных пределов распространения пламен горючих смесей с добавками ингибиторов.

2.1.7.1. Выбор экспериментальной методики.

2.1.7.2. Описание экспериментальной установки.

2.2. Метод моделирования.

2.2.1. Программа PREMIX. Моделирование пламен предварительно перемешанной смеси.

2.2.2. Программа OPPDIF. Моделирование пламен на противотоках.

2.2.2.1. Математическая постановка задачи для программы OPPDIF.

2.2.2.2. Задание граничных условий.

2.2.2.3. Моделирование условий погасания пламени на противотоках.

2.2.3. Кинетические механизмы, используемые при моделировании.

Глава 3. Результаты. Влияние ТМФ на предварительно перемешанные пламена.

3.1. Структура бедного и богатого предварительно перемешанного пламени с добавкой ТМФ.

3.2. Влияние ТМФ на концентрационные пределы распространения пламени предварительно перемешанной метано- воздушной смеси.

Глава 4. Результаты. Влияние ФОС на диффузионное пламя на противотоках.

4.1. Структура диффузионного метано- кислородного пламени на противотоках с добавкой ТМФ.

4.1.1. Изучение возможности применения МПМС для измерения структуры пламени на противотоках.

4.1.2. Профили концентраций атомов Н, радикалов ОН и основных фосфорсодержащих веществ в пламени.

4.2. Гашение диффузионного метано- кислородного пламени на противотоках добавками ФОС.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и предельные явления предварительно перемешанных и диффузионных метано- кислородных пламен при атмосферном давлении с добавками фосфорорганических соединений»

Первоначальная причина, вызвавшая особый интерес к изучению пламен с добавками фосфорорганических соединений (ФОС), связана с проблемой уничтожения методом сжигания токсичных химических отходов, пестицидов и других опасных веществ, таких как зарин. Благодаря схожести химического строениия некоторые нетоксичные ФОС являются безопасными имитаторами этих веществ. Интерес к различным аспектам проблемы уничтожения химического оружия сжиганием огромен, и количество работ как по общим вопросам химического разоружения, так и по проблемам, связанным с применением различных технологий уничтожения химического оружия, чрезвычайно велик (см. напр. литературный обзор в работе [1]).

Однако, в последнее время повышенный интерес исследователей к всестороннему изучению химии горения ФОС вызван их уникальной способностью ингибировать процесс горения. В конце прошлого столетия чрезвычайно актуальной стала проблема поиска новых эффективных пламегасителей в связи с необходимостью замены хладонов, в том числе CF3Br ( по международной номенклатуре - «halon 1301», по отечественной - «хладон 13В1»), широко использующихся в мире в качестве эффективных агентов для тушения пожаров. Как известно, выброс хладонов в атмосферу приводит к разрушению озонового слоя атмосферы Земли.

Таким образом, для решения этих задач необходимо изучение и построение кинетического механизма превращения ФОС в пламенах, знание которого позволит выявить закономерности химических и физических процессов, происходящих в таких пламенах, а также прогнозировать различные характеристики процессов горения в разных условиях.

Как известно, процесс горения обусловлен протеканием множества элементарных химических реакций в пламени. Не для всех из них известны константы скорости, а получение кинетических данных о каждой реакции посредством каких-либо непосредственных измерений, особенно в области температур, близких к температуре горения, на современном этапе практически невозможно. Поэтому методом, который успешно зарекомендовал себя в науке о горении, позволяющим изучать детальный механизм реакций горения с оценкой констант скорости неизвестных и малоизученных элементарных реакций в пламени, является сопоставление различных экспериментальных данных с результатами моделирования на основе предполагаемой детальной кинетики. Используя этот метод, были разработаны несколько кинетических механизмов ингибирования углеводородных пламен добавками таких ФОС, как триметилфосфат (ТМФ - 0=Р(0СН3)3) и диметилметилфосфонат (ДММФ -РО(СНз)(ОСНз)2). Для улучшения понимания особенностей химического механизма ингибирования необходима проверка его применимости для описания экспериментальных данных, полученных в разнообразных условиях, в частности, как в условиях предварительно перемешанных, так и диффузионных пламен.

Другой немаловажной задачей, возникающей при изучении ингибирования горения фосфороганическими соединениями, является поиск наиболее эффективных и пригодных для практического применения пламегасителей, так как ФОС - это весьма широкий химический класс веществ. При этом не исключается возможность, что механизм действия новых найденных фосфорорганических пламегасителей будет существенно отличаться от того, который предполагается в настоящее время.

Основными целями настоящей работы являются: (1) проверка применимости одного из наиболее обоснованных кинетических механизмов ингибирования пламен добавками ФОС - механизма Вестбрука и соавторов, для описания новых экспериментальных данных по влиянию добавок ТМФ на структуру предварительно перемешанных и диффузионных метано- кислородных пламен при атмосферном давлении и предельные явления в этих пламенах; (2) поиск новых, ранее неизученных пламегасителей среди ФОС посредством определения их эффективности гашения диффузионного метано- кислородного пламени.

Изучалось влияние ТМФ как на структуру предварительно перемешанных и диффузионных пламен, так и на предельные явления в этих пламенах. В качестве предварительно перемешанных пламен использовались метано- кислородные пламена, стабилизированные на плоской горелке. В качестве диффузионного пламени использовалось пламя, стабилизированное на встречных потоках окислителя (02/N2) и горючего (CH4/N2).

При изучении химической структуры предварительно перемешанных и диффузионных пламен с добавкой ТМФ основное внимание было сосредоточено на измерении концентраций лабильных компонентов пламени, таких как атомы Н, радикалы ОН, которые, как известно, ответственны за распространение пламен, и основных фосфорсодержащих продуктов разложения в пламени ТМФ, ответственных за ингибирование процессов горения.

Исследование влияния ТМФ на предельные явления в предварительно перемешанных и диффузионных пламенах включало в себя следующие задачи: (1) определение зависимости концентрационных пределов распространения пламени предварительно перемешанной метано- воздушной смеси от концентрации добавки ТМФ и (2) определение влияния добавок ТМФ на максимальный градиент скорости, при котором возможно существование диффузионного пламени на противотоках.

В первой главе диссертации представлен литературный обзор, который охватывает наиболее важные работы, отражающие современное состояние исследований ингибирования предварительно перемешанных и диффузионных пламен фосфорорганическими соединениями.

Вторая глава посвящена описанию экспериментальных подходов и методов моделирования, которые применялись в работе.

В третьей главе представлены результаты экспериментов и моделирования предварительно перемешанных пламен с добавкой ТМФ. Глава состоит из двух разделов, в первом приводятся и обсуждаются полученные результаты по структуре предварительно перемешанного бедного и богатого пламени с добавкой ТМФ, а во втором - результаты экспериментов и расчетов концентрационных пределов распространения пламени предварительно перемешанной метано-воздушной смеси с добавками ТМФ.

Четвертая глава посвящена результатам исследования влияния ФОС на диффузионное пламя на встречных потоках окислителя (02/N2) и горючего (CH4/N2). Эта глава состоит из двух взаимосвязанных разделов. В первом разделе представлены результаты экспериментов и моделирования структуры пламени с добавкой ТМФ и без добавки. Приводится обоснование применения молекулярно-пучковой масс-спектрометрической системы для изучения структуры такого типа пламен, так как этот метод применен для исследования структуры пламен с противотоком впервые. Также представлены результаты измерений профилей концентраций радикалов Н и ОН и основных фосфорсодержащих продуктов в пламени и их сопоставление с результатами расчета. Во втором разделе этой главы представлены результаты экспериментов по определению эффективности гашения диффузионного пламени на противотоках, определенной как относительное уменьшение градиента скорости при гашении пламени, в зависимости от концентрации добавки различных ФОС, в том числе их фторированных производных. Детально анализируются результаты экспериментов и расчета эффективности ТМФ как пламегасителя. Проведен анализ чувствительности эффективности гашения диффузионного пламени добавкой ТМФ к константам скорости некоторых реакций с целью установления наиболее важных из них, ответственных за процессы ингибирования в пламенах такого типа.

Автор диссертации выражает признательность заведующему лабораторией кинетики процессов горения ИХКиГ СО РАН профессору Коробейничеву О.П. за руководство работой и обсуждение результатов; благодарит Шмакова А.Г. за руководство работой, помощь в проведении экспериментов и за обсуждение результатов, а также Шварцберга В.М. и Болыыову Т.А. за плодотворное обсуждение результатов.

Работа была выполнена при финансовой поддержке ИНТ АС по гранту № 0351-4724, Американского фонда гражданских исследований и развития (CRDF) по гранту № № RC1-2386-NO-Q2 и СО РАН по гранту для молодых ученых №76.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Князьков, Денис Анатольевич

Основные результаты и выводы

1. Методом молекулярно-пучковой масс-спектрометрии и моделирования изучена химическая структура бедных и богатых предварительно перемешанных метано-кислородных пламен, стабилизированных на плоской горелке при атмосферном давлении, с добавкой триметилфосфата и без нее. Впервые измерены профили концентрации атомов водорода в атмосферных метано- кислородных пламенах. Установлено, что имеется корреляция между ингибирующей эффективностью добавки и снижением концентраций Н и ОН в зоне химических реакций при вводе добавки в пламена различного стехиометрического состава.

2. Экспериментально с помощью горелки со встречными потоками и методом моделирования определены концентрационные пределы распространения пламени предварительно перемешанной метано- воздушной смеси без добавок и с добавками ТМФ. Установлено, что введение в метано- воздушную смесь ТМФ приводит к сужению концентрационных пределов распространения пламени.

3. Показана применимость МПМС для измерения структуры диффузионных пламен на противотоках на примере пламени CH4/N2 - 02/N2. Применение микрозонодового метода отбора пробы и микротермопарного метода позволило экспериментально подтвердить предположение, положенное в основу программы OPPDIF, что структура пламени на противотоках одномерна на расстояниях от оси горелки, не превышающих внутреннего радиуса трубок горелки. На основе этого предложена методика молекулярно- пучкового масс-спектрометрического зондирования диффузионных пламен на противотоках.

4. Методом МПМС впервые измерены профили концентраций Н, ОН и основных фосфорсодержащих веществ, ответственных за ингибирование, в диффузионном пламени на противотоках CH4/N2 - 02/N2 с добавкой ТМФ и без добавки. Проведено сопоставление результатов эксперимента с данными моделирования.

5. Экспериментально и с помощью моделирования определена эффективность гашения диффузионного пламени на противотоках CFI4/N2 - 02/N2 добавками различных ФОС, в том числе и их фторированных производных. Установлено, что все исследуемые соединения одинаково эффективны как пламегасители и их эффективность превышает эффективность CF3Br примерно в 7 раз. Полученные результаты позволили сделать вывод о том, что основной вклад в ингибирование пламени добавками ФОС вносят фосфорсодержащие продукты, а не образующиеся в пламени фторсодержащие вещества. Расчет зависимости нормированного градиента скорости при гашении диффузионного метано-кислородного пламени на противотоках от концентрации добавки ТМФ показал хорошее согласие с экспериментальными результатами. Путем проведения анализа чувствительности рассчитанных значений градиента скорости при гашении пламени с добавкой ТМФ к константам скорости реакций установлено, что наиболее важной реакцией, ответственной за гашение диффузионного пламени является реакция Н+Р02+М=Н0Р0+М.

6. Проведена проверка одного из наиболее обоснованных механизмов химических превращений ФОС в пламенах (механизма Вестбрука и сотрудников) на основе сопоставления разнообразных экспериментальных данных по влиянию ТМФ на структуру бедных и богатых СН4/02 пламен, концентрационные пределы распространения предварительно перемешанного метано- кислородного пламени, структуру и условия гашения диффузионного пламени на противотоках CH4/N2 - 02/N2. Показано, что в большинстве случаев механизм удовлетворительно описывает весь комплекс экспериментальных данных, хотя в некоторых случаях (особенно в богатых пламенах) имеются расхождения, и здесь механизм требует доработки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Князьков, Денис Анатольевич, 2006 год

1.Б., Изучение химии деструкции диметилметилфосфоната в водород-кислородных пламенах методом молекулярно-пучковой масс-спектрометрии. - диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук, Новосибирск, 1998 г.

2. Grosshandler, W. L., Gann, R. G., and Pitts, W. M., National Institute of Standards and Technology, Evaluation of Alternative In-Flight Fire Suppressants for Full-Scale Testing in Simulated Aircraft Engine Nacelles and Dry Bays, NIST SP 861 (1994).

3. Halon Replacements: Technology and Science; Miziolek, A. W., Tsang, W., Eds.; American Chemical Society: Washington, DC, 1995;

4. Полный список работ, выполненных в рамках программы NGP, можно найти по адресу в Интернете: http://www.bfrl.nist.gov/866/NGP/publications.htm

5. Tapscott, R. Е., Sheinson, R. S., Babushok, V., Nyden, М. R. and Gann, R. G. Alternative Fire Suppressant Chemicals: A Research Review with Recommendations, NIST, Tech. Note 1443, 84 pages (December 2001).6 Private communication.

6. Reinelt, D., Linteris, G.T. Experimental study of the inhibition of premixed and diffusional flames by iron pentacarbonyl // Proc. Comb. Institute. 1996. P. 14211428.

7. Lask, G., and Wagner, H. G., Influence of Additives on the Velocity of Laminar Flames // Proceedings of the Combustion Institute 1962. P. 432-438.

8. Miller, D.R., Evers, R.L., and Skinner, G.B., Effects of Various Inhibitors on Hydrogen-Air Flame Speeds // Combust. Flame. 1963. V. 7. P. 137-142.

9. Vanpee, M., and Shirodkar, P.,P. A Study of Flame Inhibition by Metal Compounds // Proceedings of the Combustion Institute. 1978. V. 17. P. 787-795.

10. Hastie, J.W., Bonnell, D.W. Molecular Chemistry of Inhibited Combustion Systems // National Bureau of Standards Report No. NBSIR 80-2169. 1980.

11. MacDonald , M.A., Jayawera, T.M., Fisher, E.M., Gouldin, F.C. Inhibition of Non-Premixed Flames by Phosphorus-Containing Compounds // Combustion and Flame. 1999. V. 116. P. 166-176.

12. Skaggs, R. R.; Daniel, R. G.; Miziolek, A. W.; McNesby, K. L. Spectroscopic studies of inhibited opposed flow propane/air flames // Proceedings of Hal on Options Technical Working Conference, Albuquerque, NM. 1999. P. 117-131.

13. Twarowski, A.J. The Influence of Phosphorus Oxides and Acids on Rate of H+OH Recombination //Combustion and Flame. V. 94. 1993. P. 91-107.

14. Twarowski, A.J. Reduction of a Phosphorus Oxide and Acid Reaction Set// Combustion and Flame. V. 102. 1995. P. 55-63.

15. Twarowski, A.J. The Temperature Dependence of H+OH Recombination in Phosphorus Oxide Containing Combustion Gases //Combustion and Flame. V.105. 1996. P. 407-413.

16. Werner, J. H., and Cool, T. A., Kinetic Model for the Decomposition of DMMP in a Hydrogen/Oxygen Flame// Combustion and Flame. V. 117. 1999. P.78-98.

17. Korobeinichev O.P., Ilyin S.B., Mokrushin V.V., Shmakov A.G. Destruction Chemistry of Dimethyl Methylphosphonate in H2/02/Ar Flame Studied by Molecular Beam Mass Spectrometry// Combustion Science and Technology. V. 116-117. 1996. P. 51-67.

18. Korobeinichev O.P., Shvartsberg V.M., Chernov A.A., Mokrushin V.V. Hydrogen-oxygen flame doped with trimethylphosphate, its structure and trimethyl phosphate destruction chemistry//Proc. Combust. Inst. 1996. V. 26, P. 1035-1042.

19. Glaude P.A., Melius C., Pitz W.J., Westbrook C.K. Detailed Chemical kinetic reaction mechanisms for incineration of organophosphorus and fluoro-organophosphoras compounds // Proc. Combust. Inst. 2002. V. 29, P. 2469-2476.

20. Korobeinichev O.P., Bolshova T.A., Shvartsberg V.M., Chernov A.A. Inhibition and promotion of combustion by organophosphorus compounds added to flames of CH4 or H2 in 02 and Ar// Combust. Flame. 2001. V. 125, #1-2, P. 744-751.

21. Jayaweera T.M., Pitz W.J., Westbrook C.K. Suppression of premixed C3H8-air flames by halogenated and phosphorus-containing compounds // Proceedings of the Third Joint Meeting of the U.S. Sections of The Combustion Institute. 2003.paper C39 (on CD).

22. Mackie J.C., Bacskay G.B., Haworth N.L. Reactions of phosphorus-containing species of importance in the catalytic recombination of H + OH: quantum chemical and kinetic studies // J. Phys. Chem. 2002. V. A106 P. 10825-10830.

23. Ван Везер, Д., Фосфор и его соединения, Москва, 1962

24. MacDonald, M. A., Jayaweera, Т. M., Fisher, E. M., and Gouldin, F. C., "Inhibition of Non-Premixed Flames by Dimethyl Methylphosphonate," Technical Meeting, Central States Section of The Combustion Institute, 27-29 April 1997, Point Clear, Alabama.

25. Linteris, G. Т., "Suppression of Cup-Burner Diffusion Flames by Super-Effective Chemicallnhibitors and Inert Compounds," Halon Options Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 24-26 April 2001.

26. Jayaweera, Т. М., Ph.D. thesis "Flame suppression by aqueous solutions", Cornell University, May, 2002.

27. Babushok, V., and Tsang, W., Influence of Phosphorus-Containing Fire Suppressants on Flame Propagation // Proceedings, Third International Conference on Fire Research and Engineering, Chicago, Illinois, 4-8 October 1999. P. 257-267.

28. Mather, J. D., and Tapscott, R. E., "Tropodegradable Halocarbons and main group element compounds," Proceedings, Halon Options Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 27-29 April 1999. P. 132 141.

29. Melius, C.F., http://herzberg.ca.sandia.gov/carlJFmelius.html/, (1998).

30. P.A. Glaude , H.J. Curran, W.J. Pitz and C.K. Westbrook. // Proc. Combust. Inst. 2001. P. 1749-1756.

31. O.P. Korobeinichev, A.L. Mamaev, V.V. Sokolov, T.A. Bolshova, V.M. Shvartsberg // Halon Option Technical Working Conference (HOTWC), Center for Global Environmental Technologies, Albuquerque, NM. 2001. P.173-186.

32. Hastie, J.W. Sampling of Reactive Species by Mass Spectrometry // Intern. J. Mass Specreometry and Ion Physics. 1975. V. 16. P. 89-100.

33. Nogueira M.F.M., Fisher E.M. Effects of dimethyl methylphosphonate on premixed methane flames // Combust. Flame. 2003. V. 132. #3, P. 352-363.

34. Fristrom R.M. and Westenberg A.A. Flame Structure // McGraw-Hill: New York. 1965.

35. Rosen P Potential Flow of a Fluid into a Sampling Probe // Rept CF 2248. Appl Phys Lab, Johns Hopkins Univ, Silver Spring Md 1954.

36. A. N. Hayhurst, D. B. Kittelson, and N. R. Telford. Mass spectrometric sampling of ions from atmospheric pressure flames II: Aerodynamic dis-turbance of a flame by the sampling system // Combust. Flame V. 28. P. 123- 135. 1977.

37. A. N. Hayhurst and D. B. Kittelson. Mass spectrometric sampling of ions from atmospheric pressure flames-III: Boundary layer and other cooling of the sample // Combust. Flame. V. 28, P. 137-143. 1977.

38. A. N. Hayhurst and N. R. Telford. Mass spectrometric sampling of ions from atmospheric pressure flames-I: Characteristics and calibration of the sampling system // Combust. Flame. V. 28. P. 67-80. 1977.

39. A.C. Yi and E.L. Knuth Probe-Induced Concentration Distortions in Molecular Beam Mass-Spectrometer Sampling // Combustuion and Flame. V. 63. P. 369-379. 1986.

40. A. T. Hartlieb, B. Atakan, and K. Kohse-Hoinghaus Effects of a Sampling Quartz Nozzle on the Flame Structure of a Fuel-Rich Low-Pressure Propene Flame //

41. Combustion and Flame V. 121 P. 610 -624. 2000.

42. Biordi, J.C., Lazzara, C.P., and Papp, J.F. Molecular-Beam Mass-Spectrometry Applied to Determine The Kinetics of Reactions in Flames. Combust. Flame. V. 23. P. 73-82. 1974.

43. Коробейничев О.П., Терещенко А.Г., Емельянов И.Д., и др. Обоснование метода масс-спектрометрического зондирования пламен конденсированных систем с узкими зонами горения // Препринт №14. ИХКиГ, ИТПМ, НГУ. 1985 г. Новосибирск.

44. О.Р. Korobeinichev, S.B. Ilyin, Т.A. Bolshova, V.M. Shvartsberg, А.А. Chernov // Combust. Flame. V. 121. 2000. P. 593.

45. О.Р. Korobeinichev, S.B. Ilyin, V.M. Shvartsberg, A.A. Chernov // Combust. Flame. V. 118.1999. P. 718.

46. W.H. Press. Numerical Recipes in Computing. The Art of Scientific Computing. Cambridge University Press. Cambridge. 1990.

47. Korobeinichev O.P., Shvartsberg V.M., Chernov A.A. The destruction chemistry of organophosphorus compounds in flames—II: structure of a hydrogen-oxygen flame doped with trimethylphosphate // Combust. Flame 1999. V. 118. #4, P. 727-732.

48. Catolica, R.J., Yoon, S., Knuth, E.L. OH concentration in an atmospheric pressure methane-air flame from molecular-beam mass-spectrometry and laser-absorption spectroscopy // Comb. Sci. Tech. 1982. V. 28. P. 225-239.

49. A.N. Baratov, N.P. Kopylov, E.V. Timofeev, About Substitution For Ozone-Depleting Agents For Fire Extinguishing, Proceeding of Halon Options Technical Working Conference. 2002.

50. Du, D.X., Axelbaum, R.L., Law, C.K. Experiments on the sooting limits of aerodynamically-strained diffusion flames // Proc. Combust. Inst. 1989. P. 387.

51. Milne, T.A., Green, C.L., Benson, D.K. The use of counterflow diffusion flame in studies of inhibition effectiveness of gaseous and powdered agents// Combust. Flame. 1970. V. 15. P. 255.

52. Kent, J.H., Williams, F.A. Extinction of laminar diffusion flames for liquid fuels // Proc. Combust. Inst. 1975. P. 315.

53. Niioka, Т., Mitani, Т., Takahashi, M. Experimental study on inhibited diffusion and premixed flames in a counterflow system // Combust. Flame. 1983. V. 50. P. 89-97.

54. Hamins, A., Trees, D., Seshadri, K., Chelliah, H.K., Extinction of non-premixed flames with halogenated fire suppressants // Combust. Flame. 1994. V. 99. P. 221230.

55. Seshadri, K., Ilincic, N. The asymptotic structure of inhibited nonpremixed methane-air flames // Combust. Flame. 1995. V. 101. P. 271-294.

56. Зельдович, Я.Б., ЖТФ, Москва, т. 19, 1199, 1949.

57. Spalding, D.B. // Fuel. 1954. V. 33. P. 253.

58. Potter, A.E., Butler, J.N. A Novel Combustion Measurement Based on the Extinguishment of Diffusion Flames // ARS Journal. 1959. P. 50-52.

59. Potter, A.E., Heimel, S., Butler, J.N. A Measure of maximum reaction rate in diffusion flames // Proc. Combust. Inst. 1962. P. 1027-1034.

60. Гремячкин, B.M., Истратов, А.Г. Об устойчивости плоского пламени в потоке с градиентом скорости // Физика горения и взрыва. 19 .С.

61. Шлихтинг, Г. Теория пограничного слоя. М: ИЛ. 1956.

62. Williams, F.A. Progress in knowledge of flamelet structure and extinction // Progress in Energy and Combustion Science. 2000. V. 26. P. 657-682.

63. Tsuji, H. and Yamaoka, I. The counterflow diffusion flame in the forward stagnation region of a porous cylinder // Proc. Combust. Inst. 1967. P. 979.

64. Tsuji, H. and Yamaoka, I. The structure of counterflow diffusion flame in the stagnation region of a porous cylinder // Proc. Combust. Inst. 1969. P. 997.

65. Ablow, C.M., Wise, H. A Model Relating Extinction Of The Opposed-Flow Diffusion Flame To Reaction Kinetics // Combustion and Flame. 1974. V. 22. P. 2324

66. Hahn, W. A. and Wendt, J. O. L. // Eighteenth Symposium (International) on Combustion, The Combustion Institute. P. 121. 1981.

67. Miller, J. A., Kee, R. J., Smooke, M. D., and Grcar, J. F.: Paper WSS/CI 84-10, Western States Section of the Combustion Institute, Spring Meeting 1984.

68. Andrew E. Lutz, Robert J. Kee, Joseph F. Grcar, Fran M. Rupley, Chemkin

69. Collection, Unlimited Release, Sandia National Laboratories, Livermore, CA (1997). /

70. Smyth,К. C. and Everest,D.A. // ?rcc. Comb. Institute. 1996. P. 1385-1393.

71. Seshadri, K., W ;Uiams./KA., Int. J. Heat Mass Transfer. 1978. V. 2 P. 251-253.

72. Papas, P., Flemings J., W., Sheinson, R. S. Extinction of non-premixed methane- and propane-air counterflow flames inhibited with CF4, CF3H and CF3Br // Proc. Combust. Inst. 1996. P. 1405-1411.

73. Papas, P., Glassman, I, Law, C.K. // 25 Proc. Combust. Inst. 1994. P. 1333-1339.

74. Fisher, E.M., Williams, B.A., Fleming, J.W. Determination of the strain in counterflow diffusion flames from flow conditions // Proceedings of the Eastern States Section of the Combustion Institute. 1997. P. 191-194.

75. MacDonald, M. A.; Jayaweera, T. M.;Fisher, E. M.; Gouldin, F. C. Variation of Chemically Active and Inert Flame-Suppression Effectiveness with Stoichiometric Mixture Fraction//Proc. Combust. Inst. 1998. P. 2749-2756.

76. MacDonald M. A., Gouldin F. C., Fisher E. M. Temperature dependence of phosphorus-based flame inhibition // Combust. Flame. 2001. V. 125. P. 668-683.

77. Vora, N., Siow, J.E., Laurendeau. N.M. Chemical scavenging activity of gaseous suppressants by using laser-induced fluorescence measurements of hydroxyl // Combust. Flame. 2001. V. 126. P. 1393-1401.

78. Siow, J.E. and Laurendeau, N.M. Flame Inhibition Activity of DMMP in Opposed CH4/N2-Air Diffusion Flames // Combustion Science and Technology. V. 174, P. 91-116.2002.

79. Siow J. E., Laurendeau N. M. Flame inhibition activity of phosphorus-containing compounds using laser-induced fluorescence measurements of hydroxyl // Combust.

80. Flame. 2004. V. 136. P. 16-24.

81. Rumminger, M. D., Reinelt, D., Babushok, V., and Linteris, G. T.// Combust. Flame. 1999. V. 116. P. 207-219.

82. Lentati, A. M. and Chelliah, H. K. Dynamics of Water Droplets in a Counterflow Field and their Effect on Flame Extinction // Combust. Flame. V. 115. 1998. P. 158179.

83. Warnatz, J., Maas, U., & Dibble, R.W. Combustion, Springer-Verlag, Heidelberg, 1996.

84. Физические величины (под ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мелихова)//Москва. Энергоатомиздат. 1991. С. 417

85. Equil: a Program for Computing Chemical Equilibria, EQU-036-1, CHEMKIN Collection Release 3.6, 2000.

86. Химия горения (Гардинер, У. ред.)//пер. с англ. - - М.: Мир, 1988, - 123 с.

87. Baulch D.L., Cobos C.J., Сох R.A. et al. Evaluated kinetic data for combustion modeling // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1994, V.23. p. 847.

88. G.P. Smith, D.M. Golden, M. Frenklach, N.W. Moriarty, B. Eiteneer, M. Goldenberg, C.T. Bowman, R.K. Hanson, S. Song, W.C.Jr. Gardiner, V.V. Lissianski, and Z. Qin, GRI Mech 3.0, 1999,http://www.me.berkeley.edu/grimech/.

89. Kaskan, W.E. The Dependence of Flame Temperature on Mass Burning Velocity // Sixth Symposium (International) on Combustion, Reinold Publishing Corp. N.Y. 1957. P.134-141.

90. Баратов, A.H., Корольченко, А.Я., Кравчук, Т.Н. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения // Справ, изд. в 2 книгах М: Химия, 1990. С. 30.

91. Ishizuka, S., Determination of flammability limits using a tubular flame geometry // J. Loss Prev. Process. Ind. V. 4. 185-193. 1991.

92. Hichens, R. K., Dlugogorski, B. Z., Kennedy, E. M. Z., Advantages and Drawbacks of Tubular Flow Burner for Testing Flammability Limits // HOTWC 1999. Available from http://www.bfrl.nist.gov/866/HOTWC/HOTWC2003/pubs/R9902736.pdf

93. Hertzberg, M., The theory of flammability limits: natural convection // Bureau of Mines. Report of Investigation. RI-8127, 1976.

94. Womeldorf, C., King, M., Grosshandler, W., Lean flammability limit as a fundamental refrigerant property: Phase I // NIST Interim Technical Report. 1995. Available from: http://www.fire.nist.gov/bfrlpubs/fire95/PDF/f95083.pdf

95. Womeldorf, C., Grosshandler, W., Lean flammability limit as a fundamental refrigerant property: Phase II // NIST Interim Technical Report. 1996.

96. Grosshandler, W., Donnelly, M., Womeldorf, C., Lean flammability limit as a fundamental refrigerant property: Phase III // NIST Interim Technical Report. 1998.

97. Law, C.K., Zhu, D.L., Yu, G., Propagation and extinction of stretched premixed flames // Proc. Comb. Inst. 1996. P. 1419-1426.

98. Kee R.J., Grcar J.F., Smooke M.D. & Miller, J.A. A Fortran program for modeling steady laminar one-dimensional premixed names// Sandia National Laboratory report SAND85-8240, 1985.

99. Kee R.J., Dixon-Lewis G., Warnatz J., Coltrin M.E. & Miller J.A. A Fortran Computer Code Package for the Evaluation of Gas-Phase Multicomponent Transport Properties// Sandia National Laboratory Report 86-8246, 1986.

100. Kee R.J., Miller J.A. & Jefferson Т.Н. Chemkin: A general-purpose, problem-independent, transportable, Fortran chemical kinetics code package// Sandia

101. National Laboratory Report SANBO-8003, 1980.

102. Kee R.J., Rupley F.M. & Miller J.A. Chemkin-II: A Fortran chemical kinetics package for the analysis of gas-phase chemical kinetics// Sandia National Laboratory Report SAND89-8009, 1989.

103. Kee R.J., Warnatz J. & Miller J.A. A Fortran computer code package for the evaluation of gas-phase viscosities, conductivities, and diffusion coefficients// Sandia National Laboratory Report SAND83-8209, 1983.

104. Fendell, F. E., Journal of Fluid Mechanics 21: 281-303 (1965).

105. Linan, A., Acta Astronautica 1: 1007-1039 (1974).

106. M. Nishioka, C.K Law, T. Takeno. A flame-controlling continuation method for generating S-curve responses with detailed chemistry // Combustion and flame. 1996. V.104.#33.P. 328-342.

107. О.П. Коробейничев, B.M. Шварцберг, T.A. Большова, А.Г. Шмаков, Д.А. Князьков, Ингибирование метано- кислородных пламен фосфорорганическими соединениями. Физика горения и взрыва. 2002. Т.38. №2. С. 3-10.

108. Conference. Albuquerque. NM. USA. 2006.http://www.bfrl.nist.gov/866/HOTWC/HOTWC2006/pubs/R0601274.pdf

109. Hichens, R. K., Dlugogorski, B. Z., Kennedy, E. M. Z., Advantages and Drawbacks of Tubular Flow Burner for Testing Flammability Limits // HOTWC 1999. Available from http://www.bfrl.nist.gov/866/HOTWC/HOTWC2003/pubs/R9902736.pdf

110. Д.А. Князьков, О.П. Коробейничев, А.Г. Шмаков. Изучение структуры диффузионного пламени CH4/N2 02/N2 на встречных потоках с помощью молекулярно-пучковой и микрозондовой масс-спектрометрии // Физика горения и взрыва. 2006. Т.42. №4. С. 26-33.

111. Rosser, W.A.Jr., Inami, S.H., Wise, H. The Quenching of Premixed Flames by Volatile Inhibitors. Combust.Flame. 1966. V.10. No 3. P.287-294.

112. Burgess D.R.F., Zachariah M.R., Tsang W., Westmoreland P.R. Key species and important reactions in fluorinated hydrocarbon flame chemistry. P. 322-340 in Halon Replacements: Technology and Science, American Chemical Society, Symposium Series. 1996.

113. Shreeve, J.M., Singh, R.P., Tapscott, R.E., and Mather, J.D., Fluoroalkyl Phosphorus Compounds, Final Report to SERDP, Report 2003/1/34501, New Mexico Engineering Research Institute, Albuquerque, NM 2003.

114. Noto, Т., Babushok V. I., Hamins, A.,Tsang, W. Inhibition Effectiveness of Halogenated Compounds. Combustion and Flame, 1998, vol. 112, No 1/2, pp.147-160.