Строение, свойства и комплексообразующая способность полидентатных хелатирующих систем на основе ферроценоилгидразонов карбонильных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Распопова, Елена Александровна

• Распопова, Елена Александровна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Распопова, Елена Александровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Производные ферроцена в координационной химии

1.2. Координационная химия ферроценсодержащих гидразонов

1.2.1 Комплексы с гидразонами карбонильных производных 24 ферроцена

1.2.2 Координационные соединения ферроценоилгидразонов 31 карбонильных соединений

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез гидразонов и комплексных соединений на их основе

2.2. Физико-химические методы исследования и расчетные методы

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Ферроценоилгидразон диацетилмонооксима и комплексы на 53 его основе

3.2. Ферроценоилгидразон пиррол-2-альдегида и комплексы на его 63 основе

3.3. Ферроценоилгидразон 2,6-ди-т/?еш-бутил-1,4-хинона и 71 комплексы на его основе

3.4. Ферроценоилгидразон 2-М-тозиламино-бензальдегида

3.5. Ферроценоилгидразоны, содержащие спиропирановый 96 фрагмент

4. ВЫВОДЫ

5. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение, свойства и комплексообразующая способность полидентатных хелатирующих систем на основе ферроценоилгидразонов карбонильных соединений»

ВВЕДЕНИЕ

Открытие ферроцена Т. Кили и П. Посоном [1] и установление его строения Р.Б. Вудвордом, Дж. Уилкинсоном и Э.О. Фишером [2-4] ознаменовало начало новой эпохи в металлорганической химии. В дальнейшем были получены другие циклопентадиенильные ^-комплексы, что привело к лавинообразному росту числа работ по металлоценам, оказавших огромное влияние на развитие практически всех областей химии [5-9]. В частности, открытие ферроцена привело к переосмыслению такого фундаментального понятия органической химии, как ароматичность [10]. В настоящее время циклопентадиенильные я-комплексы известны для всех переходных и непереходных металлов, лантаноидов, некоторых металлоидов, а также и доступных актиноидов [11].

Ферроцен участвует в большинстве реакций, типичных для ароматических систем, (кроме реакций нитрования, сульфирования и прямого галогенирования), что позволило синтезировать огромное число его производных, относящихся практически ко всем классам органических соединений. Металлоцены являются основой для синтеза многочисленных металлорганических и элементорганических соединений, многие из которых могут выступать в качестве лигандов в реакциях комплексообразования. То обстоятельство, что производные ферроцена могут содержать самые различные хелатофорные группы, обусловливает огромное разнообразие структур выделенных комплексов [12-14].

Наряду с непреходящим теоретическим интересом, соединения ферроцена исследуются и в связи с их практической значимостью. Способность ферроцена к легкому обратимому окислению позволяет использовать его в качестве стандарта для изучения окислительно-восстановительных свойств химических соединений [15]. Производные ферроцена практически сразу нашли применение в качестве эффективных антистатических и антидетонационных добавок к топливу [16]. Некоторые хелаты переходных металлов, содержащие ферроценовый фрагмент,

проявляют каталитическую активность [7]. Широкое применение могут найти оптические свойства производных металлоценов, обусловленные особенностями их электронного строения. Ряд комплексных соединений, содержащих ферроценовый фрагмент, проявляют, например, нелинейные оптические свойства второго порядка [17, 18].

Многим органическим производным ферроцена и его аналогов присуща высокая биологическая активность, что позволяет говорить о формировании биометаллоорганической химии как нового раздела науки [19]. В особой степени биологическая активность присуща гидразоновым производным ферроцена, что обусловлено именно их хелатирующей способностью [20-23]. При этом введение ферроценового/металлоценового фрагмента зачастую способствует усилению биологической активности, каковая в целом присуща всем представителям класса гидразонов [24-26].

В связи с изложенным, в качестве объектов настоящего исследования были выбраны гидразоны - продукты конденсации гидразида ферроценкарбоновой кислоты с ароматическими и гетероароматическими альдегидами, и их комплексы с металлами. Возможность варьирования дентатности и электронного строения лигандов, набора донорных атомов и ионов-комплексообразователей позволит существенно расширить представления о координационной химии ферроценсодержащих лигандов.

Цель диссертации: разработка подходов и осуществление синтеза новых лигандных систем - ферроценоилгидразонов полифункциональных альдегидов и кетонов, изучение их таутомерии и комплексообразующей способности, а также влияния структурных особенностей лигандных систем на строение металлхелатов на их основе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Синтез и идентификация новых лигандных систем - ферроценоилгидразонов полифункциональных альдегидов и кетонов.

2. Изучение таутомерии гидразонов с использованием физико-химических и расчетных методов.

3. Синтез, выделение и установление строения комплексов переходных металлов с полученными лигандными системами.

Объектами исследования являются металлоорганические и координационные соединения, которые до настоящего времени не были получены и исследованы.

Методологическую основу работы составляет сочетание синтетических подходов, физико-химических методов исследования (ИК, ЯМР и электронная спектроскопия, магнетохимия и рентгеноструктурный анализ) и квантово-химических расчетных методов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Результаты физико-химического исследования ферроценоил-гидразонов полифункциональных альдегидов и кетонов.

2. Результаты квантово-химического моделирования (в газовой фазе и в растворах) таутомерных форм выделенных металлоорганических соединений.

3. Результаты физико-химического и структурного исследования комплексов переходных металлов с ферроценоилгидразонами.

Достоверность полученных результатов обеспечивается применением современных физико-химических и теоретических методов исследования. Результаты исследований докладывались на российских и международных конференциях: IX Международном семинаре по магнитному резонансу (Ростов-на-Дону, 2008), XXIII, XXIV и XXVI Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Одесса, 2007; Санкт-Петербург, 2009; Казань, 2014), IX, X и XI Международных конференциях «Спектроскопия координационных соединений» (Туапсе, 2012, 2013, 2014), VI Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Ростов-на-Дону, 2012).

Основное содержание работы опубликовано на русском и английском языках в рецензируемых научных журналах издательства МАИК Наука («Журнал общей химии» и «Координационная химия»).

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Производные ферроцена в координационной химии

Разнообразие возможных химических превращений ферроцена обусловливает его уникальность в качестве объекта исследований в самых различных областях химии. Химические превращения ферроцена можно разбить на три основные группы:

• реакции, затрагивающие только органическую часть молекулы;

• превращения с участием атома железа;

• реакции, проходящие с разрушением металл-углеродных связей.

То обстоятельство, что ферроцен участвует в большинстве реакций, типичных для ароматических систем (кроме реакций нитрования, сульфирования и прямого галогенирования), позволило синтезировать огромное число производных ферроцена, относящихся практически ко всем классам органических соединений [5-9, 27].

Неослабевающий интерес химиков-синтетиков к ферроцену способствовал получению порой весьма экзотических производных. Благодаря возможности использовать для получения г15-комплексов железа(П) замещенных производных циклопентадиена выделены пента-арилциклопентадиенильные комплексы (рис. 1); следует отметить, что подобные соединения получены практически для всех переходных металлов [28].

С другой стороны, использование в органическом синтезе «дважды металлоорганических» соединений наподобие ферроцениллития, магний-либо ртутьорганических производных ферроцена, предоставило возможность получения самых разнообразных органических соединений, содержащих один или несколько ферроценовых фрагментов. В качестве примера соединений, «идеологически обратных» упомянутым выше, можно привести иея/яа-ферроценилциклопентадиен и ге/сся-ферроценилбензол [29,30] (рис. 2).

Рис. 1. Молекулярная структура катиона [Ре(г|5-С5РН5)2]+ (слева) и (Те(г|5-С$(3,5-Ме2С6Нз)5)(л5-С8Н6Ш)] (справа) [28].

Рис. 2. Молекулярная структура пента-ферроценилциклопентадиена (слева, [29]) и гекса-ферроценилбензола (справа, атомы водорода не показаны, [30]).

На волне интереса к еще одному уникальному типу соединений, полученному во второй половине XX века - фуллеренам, - были синтезированы аналоги ферроцена, содержащие производные фуллеренов Сбо и С7о, выполняющие в ферроценовом фрагменте функцию одного из циклопентадиенильных лигандов (рис. 3) [31].

Теоретически химия ферроцена открывает поистине безграничные возможности для координационной химии, предоставляя возможность получения производных ферроцена, содержащих практически любые

донорные группы в одном или обоих циклопентадиенильных кольцах, либо введения ферроценильного остатка в структуру известных лигандных систем.

Рис. 3. Молекулярная структура «гибрида» ферроцена и фуллерена Сбо [31].

Металлохелаты на основе ферроцена представляю! особый теоретический интерес благодаря тому, что при их образовании в пределах одной молекулы реализуются одновременно два типа донорно-акцепторного взаимодействия: многоцентровая г|5-связь в ферроценовом фрагменте и классические координационные о-связи в хелатном цикле. Тем не менее, по ряду причин количество описанных в литературе комплексов с хелатирующими лигандами на основе производных ферроцена не столь уж и велико [32].

Простейшим примером ферроценсодержащих лигандов, способных к образованию хелатных металлокомгшексов, можно считать ферроценкарбоновую и 1,1 '-ферроцендикарбоновую кислоты (1 - II).

О О

I ОН II

Ферроценкарбоновая кислота в ряде случаев ведет себя подобно прочим карбоксилатным лигандам. В частности, с медью(И) она образует биядерный карбоксилатный комплекс III [33], имеющий классическую

структуру «китайского фонарика». Родоначальником подобных структур стал в свое время двухводный ацетат меди(Н), исследования которого заложили основу современной магнетохимии обменных кластеров [34-37]. Вместе с тем в присутствии монодентатных донорных лигандов в ряде случаев отмечено образование моноядерных комплексов типа IV [38, 39].

Однако стерические затруднения, создаваемые объемным ферроценовым остатком и, вероятно, особенности его электронного строения, обуславливают существенные отличия в строении ферроценкарбоксилатных комплексов по сравнению с обычными карбоксилатами.

Рис. 4. Молекулярная структура комплексов [Си2(ц-00СРс)2(Ьру)2(С104ХСНз0Н)]+ (слева)и [Си2(ц-ООСРс)2(Ьру)2(СН3ОН)2]2+ (справа) [40]. Атомы Н не показаны

В присутствии других хелатирующих лигандов зачастую образуются биядерные комплексы иного строения, как, например, описанные в работе [40] комплексы, включающие, кроме двух остатков ферроценкарбоновой кислоты, две молекулы 2,2'-бипиридина (рис. 4).

L

L

IV, L = amines

III, L = THF, amines

В целом образование моноядерных комплексов мало характерно как для ферроценкарбоновой, так и для 1,Г-ферроцендикарбоновой кислот, и ферроценкарбоксилатные комплексы переходных металлов, как правило, имеют весьма сложное многоядерное строение [41-43]. Среди них можно отметить недавно полученный восьмиядерный кластер марганца типа V состава [MngO^fdc^DMF^O^O^] [43], проявляющий свойства молекулярного магнетика {single molecule magnet - SMM) [44-48] (рис. 5).

Рис. 5. Молекулярная структура комплекса V (слева) и строение восьмиядерного кластерного остова (справа; зеленый - Мпш; желтый - Мп"; красный - О) [43].

Наличие в комплексе V, наряду с высокоспиновым кластерным остовом, еще и окислительно-восстановительных центров (шесть остатков 1,1'-ферроцендикарбоновой кислоты), предоставляет, по мнению авторов [43], принципиальную возможность управления магнитными свойствами кластера.

Как ферроценкарбоновая, так и 1,1'-ферроцендикарбоновая кислоты способны выступать в качестве лиганда в кластерах со связью металл — металл. В литературе описан ряд комплексов, включающих два атома Мо, связанных кратной связью, и остатки ферроценкарбоновой либо 1,1'-ферроцендикарбоновой кислот [49,50] (рис. 6). На основе ферроценкарбоновых кислот получены также трехъядерные карбонильные

комплексы осмия [51] и четырехъядерные комплексы платины [52], в которых также имеются связи металл - металл.

C5H4C02)Fe(r]5-C5H5)]4 [49] и октаядерного квадратного (square-shaped) комплекса [(CH3CN)4Mo2(02C-Fc-C02)(BF4)2]4 [50]. Атомы водорода не показаны.

Отличительной особенностью карбоксилатных комплексов 1,1'-ферроцендикарбоновой кислоты является то, что в результате небольшого энергетического барьера вращения циклопентадиенильных колец (~1 ккал/моль [2]) она способна образовывать соединения, в которых карбоксильные группы направлены как в одну сторону, так и в противоположные [53,54]. Такое же поведение характерно и для 1'-производных ферроценкарбоновой кислоты. Хорошо изученной лигандной системой такого типа является, в частности, 1 (дифенилфосфино)ферроценкарбоновая кислота VI, комплексы которой активно исследуются в связи с их высокой каталитической активностью [55].

с£!с15>

Рис. 6. Молекулярная структура ферроценоилкарбоксилата димолибдена [Мо2](г|5-

Ph

Ph

О

Ph

VII, М = Pt, Pd, Ni, Hg; X = Hal, NCS

В отличие от соединений 1'-(дифенилфосфино)ферроценкарбоновой кислоты со щелочными и щелочноземельными металлами, в комплексах переходных металлов атомы кислорода карбоксильных групп обычно не координированы к ионам металлов, и реализуются структуры типа VII. Карбоксильная группа, как правило, развернута в противоположную от координационного узла сторону. При этом за счет водородных связей свободные карбоксильные группы образуют в кристаллах комплексов типа VII супрамолекулярные структуры, представляющие собой либо полимерные цепи, либо водородно-связанные димеры (рис. 7). Исключения из этого правила крайне немногочисленны; к таковым относится, например, комплексы VIII на основе карбонила родия [55-57].

Рис. 7. Полимерные цепи (слева) и водородно-связанные димеры (справа) в кристаллической структуре комплекса Р^П) типа VII [55]. Атомы Н не показаны.

Классическими хелатирующими лигандными системами на основе ферроцена являются его |3-дикетоновые производные IX - X [58,59]. Благодаря высокой хелатирующей способности, присущей всем без исключения дикетонатным производным [60-62], хелатные комплексы с данными лигандами удалось получить практически со всеми переходными и редкоземельными металлами [62-66]. В целом координационная химия (3-дикетонов типа IX весьма схожа с таковой для (3-дикетонов, не содержащих металлоценового фрагмента [62, 63]. В большинстве случаев с переходными

металлами образуются комплексы, принадлежащие к одному из основных структурных типов XI - XIII [62].

Я

Я

-ч

(о

Ре Г

О

¥

Бе

<

О

//

О

о

о

IX, Я = А1к, Аг, Нй, Рс Рс

Я'

О. Я

XI

Единственной структурной особенностью, обусловленной наличием металлоценового фрагмента, в случае плоскоквадратных комплексов типа XII является принципиальная возможность реализации дополнительных изомерных форм (наряду с цис- и транс-изомерами), различающихся ориентацией ферроценовых заместителей относительно плоскости металлхелатного цикла: соответственно по одну либо по разные его стороны (рис 8). Очевидно, что подобная возможность будет иметь место для всех плоскоквадратных комплексов с бидентатными лигандами, содержащими ферроценовый фрагмент. В структурно охарактеризованных комплексах типа XII ферроценовые группы находятся по разные стороны металлхелатного цикла [67].

Однако, например, в полимерном цинковом комплексе типа XII (Ь = бипиридин) имеет место расположение ферроценовых фрагментов, аналогичное показанному на рис. 8 справа [68].

Рис. 8. Возможные изомерные формы комплексов типа XII, обусловленные различной ориентацией металлоценовых фрагментов.

С трехвалентными металлами Р-дикетоны IX образуют, как правило, т/?ис-Р-дикетонатные комплексы типа XIII (рис. 9, слева) [69,70]. С лантаноидами же, наряду с обычными ш/?иор-дикетонатными комплексами, зачастую образуются комплексы значительно более сложного строения, содержащие два или более иона металла и практически всегда еще и дополнительные гидроксильные или метоксильные мостиковые лиганды (рис. 9, справа) [71].

Рис. 9. Молекулярная структура трмс-Р-дикетонатного комплекса А1 (слева, [69]) и четырехядерного кластера [Ьи4(цз-ОН)4(РсасасРЬ)8] (справа, [71]). Атомы водорода не показаны.

В ряде случаев для комплексов переходных металлов второго и третьего рядов ферроценил-Р-дикетоны образуют полухелатные комплексы типа XIV - XVII (II = СН3, СР3, РИ, Бс). Особенно хорошо изучены подобные комплексы родия, поскольку для них отмечена противораковая активность, сравнимая с цисплатином, при меньшей цитотоксичности [72, 73].

XIV

XV

XVI

XVII

Образование подобных комплексов возможно и для меди(1). В работе [74] описаны полухелатные комплексы состава [Си(РсСОСНСОК)(РРЬ3)2], где Я = СН3 или Б с (рис. 10, слева). В этой же работе с помощью РСА показана также возможность образования с ферроценсодержащими Р-дикетонами биядерных бмс-алкоксилатно-мостиковых комплексов меди(П) (рис. 10, справа). В обоих случаях ферроценовые фрагменты расположены по разные стороны металлхелатных циклов.

ер

Рис. 10. Молекулярная структура моноядерного комплекса меди(1) (слева, атомы водорода не показаны) и биядерного комплекса меди(П) (справа) с ферроценил-р-дикетонами [74]. Изображение создано на основе структурных данных [74] с помощью программы Mercury [75].

То обстоятельство, что р-дикетоны способны вступать в реакции конденсации с аминами, позволило получить комплексы с тридентатными лигандами XVTII - продуктами конденсации аминоэтанола с р-дикетонами типа IX [76]. Было показано, что медь(Н) и никель(И) образуют с соединением XVIII биядерные комплексы XIX, в то время как в комплексах кобальта(П), ртути(П) и уранила(^) спиртовая группа не участвует в координации, что приводит к образованию структур типа XII.

Н3С

1з\ /~Л (\ м рс Ис м

V т

£

НзС ^

/ °

он

Рс

о' ^

XIX Х-/ СНз

XVIII

Появление в бмс-Р-дикетонах типа X второй хелатофорной дикетоновой группировки приводит к существенному расширению числа возможных структур комплексов. Как и в случае бис-карбоксилатов, хелатофорные группы лиганда X в комплексе могут быть ориентированы как в одну сторону, так и в противоположные. Это существенно затрудняет выбор между простейшими альтернативными структурами комплексов состава 1 : 1 (металл : лиганд) - мономерной XX или полимерной XXI - на основании косвенных данных.

XX XXI

В случае комплексов уранила(УТ) на основе данных лигандов, описанных в работах [77,78], ни одной из альтернатив не отдано предпочтение. Для комплексов бмс-Р-дикетонов X с железом(Н), кобальтом(П) и никелем(Н) авторами [79] предложено полимерное строение типа XXI, в то время как в случае меди(П) - мономерное типа XX [79, 80], хотя в последнем случае это предположение, обоснованное лишь данными

Ре СН3ОН НОСНз Ре

XXII, М = Ре, Со, Мп

ИК спектроскопии и определением молекулярной массы по методу Раста, представляется недостаточно обоснованным.

Следует отметить, что ни в одном случае образование структур XX или XXI не было подтверждено с помощью РСА, и, возможно, именно

комплексообразующая способность бис-р-дикетонов типа X после первых работ долгое время практически не исследовалась. В последние годы, однако, данные лигандные системы вновь начали активно изучаться, и были получены структурные данные, свидетельствующие о том, что комплексы бис-Р-дикетонов X (Я = СН3) с переходными металлами имеют димерное строение типа XXII (рис. 11) [81, 82].

Рис. 11. Молекулярная структура биядерных комплексов кобальта(Н) (слева, [81]) и железа(Н) (справа, [82]) с бис-Р-дикетонами X (Я = СНз). Атомы Н не показаны.

Во всех этих комплексах дикетонные хелатофорные группы лишь незначительно развернуты (на 60-70°), так что ферроценовые фрагменты находятся в конформации, близкой к заслоненной. Следует отметить, что в данном случае в молекулах комплексов практически отсутствует клиновидное искажение ферроценового фрагмента, каковое должно было бы иметь место при образовании комплексов типа XVIII, и вероятность которого подробно обсуждена в работе [63].

Ещё одной из обсуждаемых проблем структурной химии ферроценсодержащих Р-дикетонов и их комплексов является копланарность циклопентадиенильного кольца и дикетонового фрагмента [83]. Аналогичная копланарность имеет место также и в случае ферроцензамещенных бензолов,

вследствие сложности установления строения комплексов

причем вопрос о том, обусловлена она взаимодействием 7г-систем или же является следствием эффектов кристаллической упаковки, остается до конца не выясненным [84].

В известной степени формальными аналогами Р-дикетонов IX - X являются ферроценоилпроизводные тиомочевины типа XXIII - XXIV, комплексообразующая способность которых, наряду с другими 1,3-бидентатными лигандами - дикетонами и рядом тио- и аминных производных ферроцена - рассмотрена в обзорной работе [83].

Ш

Ре

V

о

¥

Ре

V

о в ын

\

XXIII

XXIV

1 о

-N^11"

Рис. 12. Молекулярная структура комплексов никеля(Н) (слева) и кобальта(Ш) (справа) с ферроценоилпроизводными тиомочевины типа XXIII [83].

Структура ряда комплексов переходных металлов с лигандами типа

XXIII установлена методом РСА (рис. 12); координационные узлы имеют цис-строение (что характерно для N,8- или 0,8-донорных лигандов), а ферроценовые заместители во всех случаях ориентированы в разные стороны плоскости металлхелатного цикла. По комплексам 1, Г-производных типа

XXIV рентгеноструктурных данных не имеется; предполагается, что они

имеют либо моноядерное строение, подобное соединениям XVIII, либо полимерное (в случае меди(Н) и никеля(Н)) [83].

Широкие перспективы для получения ферроценсодержащих лигандных систем предоставляет сравнительная легкость получения карбонильных производных ферроцена, прежде всего ацетилферроцена и 1,1'-диацетилферроцена (1,1 '-диформилферроцен синтетически несколько менее доступен), которые легко вступают в конденсацию с различными аминами с образованием азометинов XXV - XXVI.

IV XX, ^1X3, X и

XXV XXVI

Основания Шиффа являются одним из наиболее популярных типов лигандных систем в современной координационной химии, что обусловлено свойственной им высокой комплексообразующей способностью [85-87]. В литературе имеется достаточно большое количество работ, посвященных изучению азометинов, содержащих ферроценовый фрагмент. При этом, однако, в большинстве работ основное внимание уделяется биологической активности полученных азометинов [19]. Исследования же металлокомплексов на основе ферроценсодержащих азометинов имеют в целом спорадический характер; надо отметить, что в литературе не имеется ни одной обзорной работы, посвященной комплексам данного типа, при огромном числе обзоров по координационной химии азометинов вообще.

В том случае, когда заместители Я' и Я" в азометинах типа XXIII-XXIV не содержат дополнительных донорных центров либо хелатофорных групп, эти соединения выступают при комплексообразовании в качестве монодентатного лиганда; их координационная химия ничем не отличается от таковой для простейших азометинов и не представляет особого интереса с точки зрения координационной химии [88]. Подобные азометины изучаются

либо в связи с их биологической активностью [19], либо благодаря проявляемым некоторыми из них нелинейным оптическим свойствам второго порядка [89-91].

Возможность образования ферроценсодержащими основаниями Шиффа хелатных комплексов появляется в том случае, если в молекуле азометина содержатся дополнительные донорные центры, расположение которых благоприятствует хелатообразованию.

В частности, производные алифатических диаминов типа XXVII образуют с галогенидами переходных металлов полухелатные комплексы типа XXVIII [92]. В зависимости от природы металла-комплексообразователя комплексы XXVIII могут иметь плоскоквадратное либо тетраэдрическое строение.

Структура тетраэдрического комплекса цинка(И) с азометином XXVII (Я = Н, 11' = К" = СНз, п = 2) [92] была установлена методом РСА (рис. 13, слева). Бис-азометины типа XXIX образуют либо комплексы, подобные XVIII, либо катионные хелаты состава 1 : 2 (металл : лиганд) [93].

Конденсацией карбонильных производных ферроцена с о-аминофенолами были получены потенциально бидентатные одноосновные хелатофорные азометины типа XXX [94], образующие с переходными металлами моноядерные тетраэдрические либо октаэдрические комплексы

Ре

Бе

XXIX X = о-С6Н4, (СН2),

п

типа XXXI - XXXII.

Рис. 13. Молекулярная структура комплекса цинка(Н) с азометиновым лигандом XXVII (слева, Я = Н, Я' = Я" = СН3, п = 2) [92] и катионного ¿ше-хелата меди(1) с бмс-азометином XXIX [93]. Атомы водорода не показаны.

V

СНз

СН3

Я-

\ Ж

м

^ \

N О'

-Я Я-

и

Н3С Рс

I4

м

N10'

Н,С

А'4

-я

XXX

XXXI

Рс

XXXII

Образование комплексов аналогичного строения отмечено и для серусодержащего аналога азометина XXX - продукта конденсации ацетилферроцена и о-аминотиофенола [95].

Рс

Ре

N

// \\

НО

XXXIII XXXIV

Хелатирующий азометиновый лиганд XXXIII, весьма схожий по строению с соединением XXX, был получен путем конденсации аминоферроцена с салициловым альдегидом [96].. С ацетатами меди(Н), никеля(П), кобальта(Н) и цинка(П) азометин XXXIII образует тетраэдрические комплексы XXXIV состава МЬг. Структура исходного

азометина и комплекса меди(П) на его основе установлена методом РСА (рис. 14, слева).

Рис. 14. Молекулярная структура комплекса меди(Н) на основе азометина XXX (слева, [96]) и комплекса церия(1У) с 1,Г-ди(2,4-бмс-/ирет-бутил-салицилимино)-ферроценом (справа, [97]). Атомы водорода не показаны.

Основным отличием «прямого» азометина XXX и «обратного» XXXIII является различная звенность хелатного цикла: первый образует пятичленный металлхелатный цикл, а второй - шестичленный. Впрочем, ввиду малой доступности аминоферроцена работа [96] является почти единственным примером получения комплексов переходных металлов с «обратным» ферроценсодержащим азометином. Кроме них, описаны лишь комплексы иттрия(Ш) и церия(1У) с 1,Г-ди(2,4-бм>треш-бутил-салицилимино)ферроценом (рис. 14, справа).

В результате конденсации о-аминофенолов с 1,1'-диацетил(диформил)ферроценом были получены бмс-азометины типа XXXV. Введение азометиновой хелатофорной группировки во второе циклопентадиенильное кольцо ферроценового фрагмента, как и в случае бис-(3-дикетонов, предполагает в данном случае возможность получения либо моноядерных комплексов XXXVI, в которых обе хелатофорные группы лиганда связывают один ион металла, либо полимерных или многоядерных комплексов XXXVII, в которых хелатофорные группы координируются к

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Распопова, Елена Александровна, 2014 год

5. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Kealy Т. J., Pauson P.L. A New Type of Organo-Iron Compound // Nature. -1951.-Vol. 168.-N 4285.-P. 1039.

2. Wilkinson G., Rosenblum M., WhitingM.C., WoodwardR.B. The structure of iron ¿¿s-cyclopentadenyl // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74. - N 8. -P. 2125.

3. WoodwardR.B., Rosenblum M., Whiting M.C. A new aromatic system // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74.-N 13.-P. 3458.

4. Fischer E.O., Pfab W.Z. Cyclopentadiene-metallic complex, a new type of organo-metallic compound // Z. Naturforsch. B. - 1952. - Vol. 7. - P. 377.

5. Несмеянов A.H. Химия ферроцена - M.: Наука, 1969. - 594 с.

6. Несмеянов A.H. Избранные труды. Ферроцен и родственные соединения - М.: Наука, 1982. - 439 с.

7. Ferrocenes: homogeneous catalysis, organic synthesis, materials science / Ed. by A. Togni and T. Hayashi - VCH Publishers: Weinheim, 1995. 540 p.

8. Laszlo P., Hoffmann R. Ferrocene: Ironclad History or Rashomon Tale? // Angew. Chem. Intern. Ed. - 2000. - Vol. 39. - N 1. - P. 123.

9. Werner H. At Least 60-Years of Ferrocene: The Discovery and Rediscovery of the Sandwich Complexes // Angew. Chem. Intern. Ed. - 2012. - Vol. 51. -N. 25.-P. 6052.

10.Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул -Ростов н/Д: Феникс, 1997. - 558 с.

11 .Field L.D., Lindall С.М., Masters A.F., Clentsmith G.K.B. Penta-

arylcyclopentadienyl complexes // Coord. Chem. Rev. - 2011. - Vol. 255. -N 15-16.-P. 1733.

12.Kogan V.A., Morozov A.N. Metallchelates based on metallocenes / in: "Electron Structure and High Temperature Chemistry of Coordination Compounds". - NY: Nova Science Publishers, 1996. - P. 75.

13.Beyer L., Richter R., Seidelmann O. Ferrocensubstituierte 1,3-bidentate Liganden und ihre heteronuklearen Übergangsmetallchelate // J. Prakt. Chem. - 1999. - B. 431. - № 8. - S. 704.

14.Manzur C., Fuentealba M., HamonJ.-P., Carrillo D. Cationic organoiron mixed-sandwich hydrazine complexes: Reactivity toward aldehydes, ketones, P-diketones and dioxomolybdenum complexes i I Coord. Chem. Rev. - 2010. - Vol. 254. - N 7-8. - P. 765.

15.Connelly N.G., Geiger W.E. Chemical redox agents for organometallic chemistry // Chem. Rev. - 1996. - Vol. 96. - N 2. - P. 877.

1 б.Кочеткова H.C., Крынкина Ю.К. Практическое использование

циклопентадиенильных комплексов переходных металлов // Усп. хим. - 1978. - Т. 47. - № 5. - С. 934.

17.Beer P.D., Sikanyika Н. A Schiff base derived redox-responsive receptor molecule and related compounds with potential as non-linear optical materials // Polyhedron. - 1990. - Vol. 9. - N 8. - P. 1091.

18.Millan L., Fuentealba M., Manzur C., Carrillo D., Faux N., Саго В., Robin-Le GuenF., Sinbandhit S., Ledoux-Rak I., Hamon J.-R. Dipolar Organoiron Pyranylideneacetaldehyde Hydrazone Complexes: Synthesis, Characterization, Crystal Structure, Linear and Nonlinear Optical Properties // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - Vol. 2006. - N 6. - P. 1131.

19. Van Staveren D.R., Metzler-Nolte N. Bioorganometallic Chemistry of Ferrocene // Chem. Rev. - 2004. - Vol. 104. - N 12. - P. 5931.

20.Бабин B.H., Раевский П.М., Щитков К.Г., Снегур Л.В., Некрасов Ю. С. Противоопухолевая активность металлоценов // Росс. хим. журн. -1995.-Т. 39.-№2.-С. 19.

21. Ornelas С. Application of ferrocene and its derivatives in cancer research // New J. Chem. - 2011. - Vol. 35. - N 10. - P. 1973.

ll.Mahajan A., Kremer L., LouwS., Guéradel Y., Chíbale К., Biot С. Synthesis and in vitro antitubercular activity of ferrocene-based hydrazones // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2011. - Vol. 21. -N 10. - P. 2866.

23.Maguene G.M., JakhlalJ., Ladyman M., VallinA., Ralambomanana D.A., Bousquet T., Maugein J., Lebibi J., Pelinski L. Synthesis and antimycobacterial activity of a series of ferrocenyl derivatives // Eur. J. Med. Chem.-2011.-Vol. 46.-N 1.-P.31.

24 .Rollas S., Kugukgitzel S.G. Biological Activities of Hydrazone Derivatives 11 Molecules. - 2007. - Vol. 12. - N 8. - P. 1910.

25 .Negi V.J., Sharma A.K., Negi J.S., Ram V. Biological activities of hydrazone derivatives in the new millennium // Intern. J. Pharm. Chem. - 2012. -Vol. 2.-N4.-P. 100.

26.AHM.R., Marella A., Alam M.T. Naz R., Akhter M., Shaquiquzzaman M., Saha R., Tanwar O., Alam M.M., Hooda J. Review of biological activities of hydrazones // Indonesian J. Pharm. - 2013. - Vol. 23. - N 4. - P. 193.

27.Butler I.R. The Simple Synthesis of Ferrocene Ligands from a Practitioner's Perspective // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - Vol. 2012. - N 28. - P. 4387.

28.Field L.D., Lindall C.M., Masters A.F., Clentsmith G.K.B. Penta-arylcyclopentadienyl complexes // Coord. Chem. Rev. -2011. - Vol. 255. -N 15-16.-P. 1733.

29. Yu Y, Bond A.D., Leonard P. W., Vollhardt K.P.C., Whitener G.D. Syntheses, Structures, and Reactivity of Radial Oligocyclopentadienyl Metal Complexes: Penta(ferrocenyl)cyclopentadienyl and Congeners // Angew. Chem. Intern. Ed. - 2006. - Vol. 45.-N 11.-P. 1794.

30 .Yu Y, BondA.D., Leonard P. W., Lorenz U.J., Timofeeva T. V.,

Vollhardt K.P. C., Whitener G.D., Yakovenko A.A. Hexaferrocenylbenzene// Chem. Commun. - 2006. - N 24. - P. 2572.

31.Samamura M., Kuninobu Y., Toganoh M., Matsuo Y, Yamanaka M., Nakamura E. Hybrid of Ferrocene and Fullerene // J. Am. Chem. Soc. -2002. - Vol. 124. - N 32. - P. 9354.

32.Ferrocenes: Ligands, Materials and Biomolecules / Ed. by P. Stepnicka. Weinheim: John Wiley & Sons, 2008. - 655 p.

33.ChurchillM.R., Li Y.J., Nalewajek D., Schaber P.M. DorfmanJ. Preparation crystal and molecular structure, and properties of

teira£/s(ferrocenecarboxylato) ¿¿s(tetrahydrofuran)dicopper(II). A structure containing both eclipsed and staggered ferrocenyl fragments // Inorg. Chem. - 1985. - Vol. 24. - N 17. - P. 2684.

34.Bleaney B., Bowers K.D. Anomalous paramagnetism of copper acetate // Proc. R. Soc. London. A. - 1952. - Vol. 214. - N 1119. - P. 451.

35. Van Niekerk J.N., SchoeningF.R.L. X-Ray Evidence for Metal-to-Metal Bonds in Cupric and Chromous Acetate // Nature. - 1953. - Vol. 171. -N4340.-P. 36.

36.Kahn O. Molecular Magnetism - NY: WCH Publishers, 1993. - 380 p.

37.Maurice R., Sivalingam K., Ganyushin D., Guihery N., De Graaf C., Neese F. Theoretical Determination of the Zero-Field Splitting in Copper Acetate Monohydrate // Inorg. Chem. - 2011. - Vol. 50. - N 13. - P. 6229.

SS.Abuhijleh A.L., PollitteJ., Woods C. Syntheses and molecular structures of cis and trans monomeric ferrocenecarboxylatocopper(II) complexes with imidazole derivatives // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1992. - N 7. -P. 1249.

39.Abuhijleh A.L., Pollitte J., Woods C. Preparation, structure and catecholase-mimetic activity of two mononuclear ferrocenecarboxylate copper(II) complexes //Inorg. Chim. Acta. - 1994. - Vol. 215. -N 1-2. - P. 131.

40.Costa R., Lopez C., Molins E., Espinosa E. Synthesis, Structure, and Properties of a Tetrametallic Ferrocenecarboxylato-Bridged Copper(II)* Complex // Inorg. Chem. - 1998. - Vol. 37. - N 21. - P. 5686.

41 .MengX., Hou H., Han H., Fan Y., Zhu Y., Du C. A series of novel metal-ferrocenedicarboxylate coordination polymers: crystal structures, magnetic and luminescence properties // J. Organomet. Chem. -2003. - Vol. 679. -N2.-P. 153.

42.Li Z., Li J., Li G., Zhang F., WuJ., Bao G. A heterotrinuclear and a

polynuclear complex constructed from a ferrocenyl carboxylate and aruN-

containing ligand: Synthesis, crystal structures and electrochemical properties // Inorg. Chim. Acta. - 2009. - Vol. 362. - N 9. - P. 3104.

43.Masello A., AbboudK.A., Wernsdorfer W., Christou G. Mn8 Cluster with Ferrocene-l,l'-Dicarboxylate Ligation: Single-Molecule Magnetism with Multiple External Redox Centers// Inorg. Chem. - 2013. - Vol. 52. - N 18. -P. 10414.

AA.Kahn O. Chemistry and Physics of Supramolecular Magnetic Materials // Acc. Chem. Res. - 2000. - Vol. 33. - N 10. - P. 647.

45.Овчаренко В.И., Сагдеев Р.З. Молекулярные ферромагнетики//Усп. хим. - 1999. - Т. 68. - № 5. - С. 381.

46.Sessoli R. Molecular nanomagnetism in Florence: Advancements and perspectives // Inorg. Chim. Acta. 2008. Vol. 361. N 12-13. P. 3356.

47.Mrozinski J. New trends of molecular magnetism // Coord. Chem. Rev. -2005. - Vol. 249. - N 2. - P. 2534.

48.Луков B.B., Коган B.A., Щербаков И.Н., Попов Л.Д., Левченков С.И. Молекулярные магнетики: экспериментально-теоретические основы дизайна магнитных материалов будущего // Вестник ЮНЦ РАН. -2011.-Т. 7. -№ 1.-С. 24

49.Cotton F.A., Falvello L.R., Reid А.Н., Jr., Tocher J.H. Mixed-ligand systems containing quadruple bonds. Capture and structural characterization of an intermediate in the ligand exchange process leading to new carboxylates of the dimolybdenum(4+ unit. Synthesis and X-ray crystallographic and electrochemical studies of Mo2[(t|5-C5H4C02)Fe(t|5-C5H5)]2(02CCH3)2(C5H5N)2 and [Mo^^H^O^Fe^-CsHs^Cax-CH3CN)(ax-DMSO)](DMSO)2 // J. Organomet. Chem. - 1987. - Vol. 319. -N l.-P. 87.

50.CaiX.-M., HdhneD., KoberlM., CokojaM., PothigA., HerdtweckE., Haslinger S., Herrmann W.A., Ktihn F.E. Synthesis and Characterization of Dimolybdenum(II) Complexes Connected by Carboxylate Linkers // Organometallies. - 2013. - Vol. 32. - N 20. - P. 6004.

51 .Lee S.-M., Cheung K.-K., Wong W.-T. Synthesis, characterization, electrochemical properties and crystal and molecular structures of [HOs3(CO)10(O2CC5H4FeC5H5)] and [(Os3H(CO)10)2(O2CC5H4FeC5H4CO2)] // J. Organomet. Chem. - 1996. - Vol. 506. - N 1-2. - P. 77.

52. Tanaka S., Mashima K. Interaction of Ferrocene Moieties Across a Square Pt4 Unit: Synthesis, Characterization, and Electrochemical Properties of Carboxylate-Bridged Bimetallic Pt4Fen (n = 2, 3, and 4) Complexes // Inorg. Chem.-2011.-Vol. 50.-N22.-P. 11384.

53.KuhnertJ., Ruffer T., Ecorchard P., Bràuer B., Lan Y., Powell A.K., Lang H. Reaction chemistry of l,l'-ferrocene dicarboxylate towards M(II) salts (M = Co, Ni, Cu): solid-state structure and electrochemical, electronic and magnetic properties of bi- and tetrametallic complexes and coordination polymers // Dalton Trans. - 2009. - N 23. - P. 4499.

54.WangL., MengX. Hou H., Fan Y. Rational design and syntheses of 0-D, 1-D, and 2-D metal-organic frameworks (MOFs) from ferrocenedicarboxylate tetrametallic macrocyclic building units and subsidiary ligands // J. Organomet. Chem. - 2007. - Vol. 692. - N 20. - P. 4367.

55.Stëpnicka P. The Chemistry of Phosphanyl-ferrocenecarboxylic Ligands // Eur. J. Inorg. Chem. - 2005. - Vol. 2005. - N 19. - P. 3787.

56.Stëpnicka P., PodlahaJ., Gyepes R., PolasekM. Synthesis and structural characterization of Pd(II) and Pt(II) complexes with P-bonded 1'-(diphenylphosphino)ferrocenecarboxylic acid // J. Organomet. Chem. -1998.-Vol. 552.-N 1-2.-P. 293.

57 .Pinkas J., Basil Z., SloufM., PodlahaJ., Stëpnicka P. Preparation and solidstate characterization of nickel(II) complexes with 1 '-(diphenylphosphino)ferrocenecarboxylic acid // New J. Chem. - 2001. -Vol. 25.-N9.-P. 1215.

58.Weinmayr V. Ferrocenoylacetone (acetoacetylferrocene)//Naturwiss. 1958. -Jg. 45.-H. 13.-S. 311.

59.Hauser C.R., Cain C.E. Benzoylations of Both Methyl Ketone Groups of Bisacetylferrocene with Methyl Benzoate and Alkali Amides to Form the £w-p-diketone. Certain Derivatives // J. Org. Chem. - 1958. - Vol. 23. -N8.-P. 1142.

60.Теоретическая и прикладная химия Р-дикетонатов металлов. / Под ред. В.И. Спицына и Л.И. Мартыненко. - М.: Наука, 1985. - 271 с.

вХ.Гарновский А.Д., Уфлянд И.Е., Василъченко И.С., Ураев А.И., Бурлов А.С., Бичеров А.В., Анпилова Е.Л., Коршунов О.Ю. Металлокомплексы (3-дикетонных производных // Росс. хим. журн. -2004.-Т. 48.-№ 1.-С. 5.

62. Vigato Р.А., Peruzzo V., Tamburini S. The evolution of (3-diketone or diketophenol ligands and related complexes // Coord. Chem. Rev. - 2009. -Vol. 253.-N 7-8.-P. 1099.

63.Морозов A.H. Особенности строения и физико-химических свойств новых металлхелатов на основе металлоценов - Дисс... канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, 1988. - 127 с.

64. Паушкин Я. М., Вишнякова Т.П., Власова И.Д., Мачус Ф.Ф. Хелатные соединения металлов на основе (3-дикетонов ферроцена и дициклопентадиенилтрикарбонилмарганца // Журн. общ. хим. - 1969. -Т. 39.-№ 11.-С. 2379.

65.Gericke H.J., Muller A.J., SwartsJ.C. Electrochemical Illumination of Intramolecular Communication in Ferrocene-Containing /rà-p-Diketonato Aluminum(III) Complexes; Cytotoxicity of Al(FcCOCHCOCF3)3 // Inorg. Chem.-2012.-Vol. 51.-N3.-P. 1552.

66 .Du Plessis W.C., Vosloo T.G., SwartsJ.C. (3-Diketones containing a ferrocenyl group: synthesis, structural aspects, pKa values, group electronegativities and complexation with rhodium(I) // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1998. -N 15. - P. 2507.

67 .BoydP.D.W., Johns P.M., Richard C.E.F. Bis( 1 -ferrocenylbutane-1,3-dionato-k 0,0')copper(II) and Ms,-(l,3-diferrocenylpropane-l,3-dionato-k20,0')-copper(II) // Acta Cryst. C. - 2006. - Vol. 62. - N 12. - P. m590.

68.Li G., Hou H., Zhu Y., MengX., Mi L., Fan Y. Synthesis and crystal structure of a novel zinc(II) coordination polymer with mixed ferrocenyl diketone and bipyridine ligands // Inorg. Chem. Commun. - 2002. - Vol. 5. - N 11.-

P. 929.

69.Gericke H.J., Muller A.J., Swarts J.C. Electrochemical Illumination of Intramolecular Communication in Ferrocene-Containing im-j3-Diketonato Aluminum(III) Complexes; Cytotoxicity of Al(FcCOCHCOCF3)3 // Inorg. Chem.-2012.-Vol. 51.-N3.-P. 1552.

IQ.Zanello P., Fabrizi de Biani F., Glidewell C., KoenigJ., Marsh S. Isomerism and redox properties of 1-ferrocenyl-1,3-butanedionate complexes // Polyhedron.-1998.-Vol. 17.-N 11-12.-P. 1795.

IX.Baskara V., RoeskyP.W. Lanthanide hydroxide cubane clusters anchoring ferrocenes: model compounds for fixation of organometallic fragments on a lanthanide oxide surface // Dalton Trans. - 2006. - N 5. - P. 676.

ll.Conradie J., Lamprecht G.J., Otto S., Swarts J.C. Synthesis and characterisation of ferrocene-containing P-diketonato complexes of rhodium(I) and rhodium(III) // Inorg. Chim. Acta. - 2002. - Vol. 328. - N 1. -P. 191.

ll.Conradie J., Cameron T.S., Aquino M.A.S., Lamprecht G.J., Swarts J.C. Synthetic, electrochemical and structural aspects of a series of ferrocene-containing dicarbonyl P-diketonato rhodium(I) complexes // Inorg. Chim. Acta. - 2005. - Vol. 358. - N 8. - P. 2530.

1 A.Jakob A., Joubert C.C., Ruffer T., Swarts J.C., LangH. Chemical and electrochemical oxidation studies on new copper(I) ferrocenyl-functionalised p-diketonates // Inorg. Chim. Acta. - 2014. - Vol. 411.-P. 48.

75.Mercury 2.4 (Build RC5). The Cambridge Crystallographic Data Centre, 2010. - URL: http://www.ccdc.cam.ac.uk/mercury/

16.ZhouX.-X., Song Q.-B., Ma Y.-X, Li Z.-Q. Transition Metal(II) Chelates of Schiff Bases that Include a Ferrocenyl Group // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. - 1991. - Vol. 21. - N 9. - P. 1407.

ll.Casellato U., Vidali M., Vigato P.A., Bandoli G., demente D.A. New dioxouranium(VI) complexes with some ferrocene ß-diketones // Inorg. Nuck. Chem. Lett. - 1973. - Vol. 9. - N 2. - P. 299.

78. Vigato P.A., Casellato U., Clemente D.A., Bandoli G., Vidali M. Synthesis and properties of some dioxouranium(VI) complexes with ferrocene derivatives // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1973. - Vol. 35.-N12.-P. 4131.

79. Wei H.-H., HorngD.-M. Iron(II), cobalt(II), nickel(II) and copper(II) chelates of l,r-Dibenzoylacetylferrocene // Transit. Met. Chem. — 1981. — Vol. 6.-N6.-P. 319.

80.Hauser C.R., Cain C.E. Benzoylations of Both Methyl Ketone Groups of Bisacetylferrocene with Methyl Benzoate and Alkali Amides to Form the Bis-ß-diketone. Certain Derivatives // J. Org. Chem. - 1958. - Vol. 23. -N8.-P. 1142.

81. Yan C.-G., Zhu M.-J., Sun J., Liu W.-L. Syntheses and crystal structures of transition metal complexes of 1,1 '-bisacetylacetoferrocene // J. Coord. Chem. - 2007. - Vol. 60. - N 10. - P. 1083.

82.Xiao Y.-F., LiH.-F., Yan P.-F., Li G.-M. ß/s-^-UHferrocene-U*-diyl)£/s(butane-l,3-dionato)]di-ji-methanol-diiron(II) // Acta Crystallogr. Sect. E. - 2009. - Vol. 65. - N 6. - P. m624.

83.Beyer L., Richter R., Seidelman O. Ferrocensubstituierte 1,3-bidentate Liganden und ihre heteronuklearen Übergangsmetallchelate // J. Pract. Chem. - 1999. - Vol. 341. - № 8. - S. 704.

84.Patoux C., Coudret C., Launay J.-P., Joachim C., GourdonA. Topological Effects on Intramolecular Electron Transfer via Quantum Interference // Inorg. Chem. - 1997. - Vol. 36. - N 22. - P. 5037.

85.Garnovskii A.D., Vasilchenko I.S., Garnovskii D.A., Kharisov B.I. Molecular design of mononuclear complexes of acyclic Schiff-base ligands // J. Coord. Chem. - 2002. - Vol. 62. - N 2. - P. 151.

86. Vigato P.A., Tambwrini S. The challenge of cyclic and acyclic schiff bases and related derivatives // Coord. Chem. Rev. - 2004. - Vol. 248. -N 17-20. -P. 1717.

87. Vigato P.A., Tamburini S., Bertolo L. The development of compartmental macrocyclic Schiff bases and related polyamine derivatives // Coord. Chem. Rev. -2007. - Vol. 251. - N 11-12. - P. 1311.

88 .MelnikM., Baloghovä Z., Ondrejkovicovä I., Vancovä V, Hollow ay C. Crystallographic and structural analysis of iron heterometallic compounds. Part I. Heterobinuclear compounds // Rev. Inorg. Chem. - 2006. - Vol. 26. -N 1-3.-P. 1.

89.Green M.L.H., Marder S.R., Thompson M.E., Bandy J.A., BloorD., Kolinsky P. V, Jones R.J. Synthesis and structure of (c/,s)-[l-ferrocenyl-2-(4-nitrophenyl)ethylene], an organotransition metal compound with a large second-order optical nonlinearity // Nature. - 1987. - Vol. 330. - N 6146. -P. 36.

90.Long N.J. Organometallic Compounds for Nonlinear Optics - The Search for En-light-enment! //Angew. Chem., Int. Ed. - 1995. - Vol. 34. -N 1. -

P. 21.

91 .Pal S.K, Krishnan A., Das P.K, Samuelson A.G. Schiff base linked ferrocenyl complexes for second-order nonlinear optics // J. Organomet. Chem. - 2000. - Vol. 604. - N 2. - P. 248. 92.Bosque R., Caubet A., Lopez C., Espinosa E., Molins E. Syntheses,

characterization and study of the properties of heterobimetallic compounds containing ferrocenyl units X-ray crystal structure of: [Zn(r|5-C5H5)Fe[(r|5-C5H4)-CH=N-CH2-CH2-N(CH3)2]Cl2] //J. Organomet. Chem. - 1997. -Vol. 544.-N2.-P. 233.

93.Li P., Scowen I. J., Davies J.E., Halcrow M.A. Co-ordination chemistry of ¿w(ferrocenylcarbaldimine) Schiff bases // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1998.-N22.-P. 3791.

94.Abd-Elzaher MM Synthesis, characterization, and antimicrobial activity of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) complexes with ferrocenyl Schiff bases containing a phenol moiety // Appl. Organomet. Chem. - 2004. -Vol. 18.-N4.-P. 149.

95.Abou-Hussein A.A., Linert W. Synthesis, spectroscopic, coordination and biological activities of some organometallic complexes derived from thio-Schiff base ligands // Spectrochim. Acta. A. - 2014. - Vol. 117. - P. 763.

96.Bracci M., Ercolani C., Floris B., Bassetti M., Chiesi-Villa A., Guastini C. Molecular and Electronic Structure of the Complexes formed by the Schiff Base N-(o-Hydroxybenzylidene)ferroceneamine with Co11, Ni11, Cu11, and Znn // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1990. - N 4. - P. 1357.

97.Diaconescu P.L. d°fN-Metal complexes supported by ferrocene-based chelating ligands // Comment. Inorg. Chem. - 2010. - Vol. 31. - N 5-6. -P. 196.

98.Chohan Z.H., Praveen M. Synthesis, characterization, coordination and antibacterial properties of symmetric 1,1'-ferrocene derived Schiff-base ligands and their Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) chelates // Appl. Organometal. Chem. - 2000. - Vol. 14. -N 7. - P. 376.

99.Chohan Z.H., Praveen M. Synthesis, characterization, coordination and antibacterial properties of novel asymmetric l,l'-disubstituted ferrocene-derived Schiff-base ligands and their Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) complexes //Appl. Organometal. Chem. -2001. - Vol. 15. -N 7. -P. 617.

100. Chohan Z.H., Praveen M. Synthesis, Characterization and Coordination Properties of Cu(II), Co(II), Ni(II) and Zn(II) Complexes with a Novel Asymmetric l,r-Ferrocene-Derived Schiff Base Licand // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. - 2000. - Vol. 30. - N 1. - P. 175.

101. Попов JI.Д., Морозов А.Н., Щербаков И.Н., Туполова Ю.П., Луков В.В., Коган В.А. Комплексы металлов с полифункциональными лигандами на основе бис-гидразонов дикарбонильных соединений // Усп. хим. -2009. - Т. 78. - № 7. - С. 697.

102. Stadler А.-М., HarrowfildJ. 5/i-acyl-/aroyl-hydrazones as multidentate ligands // Inorg. Chim. Acta. - 2009. - Vol. 362. - № 12. - P. 4298.

103. Коган В.А., Луков В.В., Щербаков И.Н. Особенности магнитного обмена в би- и полиядерных комплексах переходных металлов с гидразонами и азометинами // Координац. хим. - 2010. - Т. 36. - № 6. -С. 403.

104. Распопова Е.А., Попов Л.Д., Морозов А.Н., Щербаков И.Н.,

Коган В.А., Левченков С.И. Синтез, строение и комплексообразующая способность ферроценоилгидразона пиррол-2-альдегида // Журн. общ. хим. - 2008. - Т. 78. - № 8. - С. 1351.

105.Гарновский Д.А., Василъченко И.С. Таутомерия и различные виды координации типичных хелатирующих лигандов с металлами // Усп.

хим. -2005. - Т. 74. -№ 3. - С. 211. \

106. Tirkey V., Mishra S., Dash H.R., NayakB.P., Mobin S.M., Chatterjee S. Synthesis, characterization and antibacterial studies of ferrocenyl and cymantrenyl hydrazone compounds // J. Organomet. Chem. - 2013. -Vol. 732.-P. 122.

107. Barbazân P., Carballo R., Abram U., Pereiras-Gabiân G., Vâzquez-Lôpez E.M. Synthesis and characterization of ferrocenylcarbaldehyde benzoylhydrazone and its rhenium(I) complex // Polyhedron. - 2006. -Vol. 25.-N 17.-P. 3343.

108. Fang C.-J., Duan C.-Y., Mo H., He C., Meng Q.-J., Liu Y.-J., Mei Y.-H., Wang Z.-M. Syntheses and Structural Characterization of Ferrocene-Containing Double-Helicate and Mononuclear Copper(II) and Silver(I) Complexes // Organometallics. - 2001. - Vol. 20. - N 12. - P. 2525.

109. Chen Z.-F., Zou H.-L., Liang H., Yuan R.-X., Zhang Y Ferrocenecarbaldehyde isonicotinyl hydrazide // Appl. Organometal. Chem. - 2004. - Vol. 18. - N 9. - P. 43 8.

110. Patil S.R., Kantak U.N., Sen D.N. Some Ferrocenyl Aroyl Hydrazones and their Copper(II) Complexes // Inorg. Chim. Acta. - 1982. - Vol. 63. -

P. 261.

111. Song Q., Wu X, Liang Y., Ma Y. Acylferrocene 2-furoyl hydrazones and their transition metal(II) complexes // Polyhedron. - 1994. - Vol. 13. -N 15-16.-P. 2395.

112. Kassem T.S., El-SayedM.A., Refaat H.M., El-Dissouky A. Synthesis, electrochemical behavior, spectral and magnetic studies of copper(II) complexes with ferrocene-containing hydrazones // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. - 2002. - Vol. 32. - N 10. - P. 1769.

113. Krishnamoorthy P., Sathyadevi P., Butorac R.R., Cowley A.H., Bhuvanesh N.S.P., Dharmaraj N. Copper(I) and nickel(II) complexes with 1 : 1 vs. 1 : 2 coordination of ferrocenyl hydrazone ligands: Do the geometry and composition of complexes affect DNA binding/cleavage, protein binding, antioxidant and cytotoxic activities? // Dalton Trans. -2012.-Vol. 41.-N 15.-P. 4423.

114. Sathyadevi P., Krishnamoorthy P., Butorac R.R., Cowley A.H., Dharmaraj N. Synthesis of novel heterobimetallic copper(I) hydrazone Schiff base complexes: A comparative study on the effect of heterocyclic hydrazides towards interaction with DNA/protein, free radical scavenging and cytotoxicity // Metallomics. - 2012. - Vol. 4. - N 5. - P. 498.

115. Omote Y, Kobayashi R., SugiyamaN. A Copper(II) Complex of 1,1'-Diacetylferrocene i?/s(thiosemicarbazone) // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1973. -Vol. 46.-N9.-P. 2896.

116. ZhouX., Liang Y., Nan F., Ma Y. Ferrocenyl thiosemicarbazone and its transition metal complexes // Polyhedron. - 1992. - Vol. 11. - N 4. -P. 447.

117. Baghlaf A.O., Banaser K., Hashem H.Y., Albishry A. Ishaq M. Synthesis and spectroscopic studies of complexes containing the Schiff base 1-acetylferrocene(thio)semicarbazone // Transit. Metal Chem. - 1996. -Vol. 21.-Nl.-P. 16.

118. Disale S.D., Garje S.S. Preparation of ternary metal chalcogenide (Mi. xFexS, M = Cd and Zn) nanocrystallites using single source precursors // J. Organomet. Chem. - 2011. - Vol. 696. -N 21. - P. 3328.

119. Liu Y.-T., Lian G.-D., Yin D.-W., SuB.-J. Synthesis, characterization and biological activity of ferrocene-based Schiff base ligands and their metal(II) complexes // Spectrochim. Acta. A. - 2013. - Vol. 100. - P. 131.

120. Yuan Y., Cao Z., FuN., Wang J., WengL., Bezerra de Carvalho A., Peppe C. Preparation, characterization, electrochemical studies and crystal structure determination of salicylaldehyde-aroylhydrazone, ferrocenyl-aroylhydrazone and salicylaldehyde-ferrocenoylhydrazone complexes of indium//J. Organomet. Chem. -2001. - Vol. 637-639. - P. 631.

121. Casas J.S., Castano M.V., Cifuentes M.C., Sanchez A., Sordo J. Synthesis and structures of acetylferrocene thiosemicarbazones their dimethylthallium(III) complexes, which have four- or fivemembered chelate rings // Polyhedron. - 2002. - Vol. 21. -N 16. - P. 1651.

122. Niu Y, Zhang H., Jia H., Wu Q., Li F., Zhang H. Studies of formylferrocenyl salicyloylhydrazone and its coordination compounds with transition metals // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. - 1997. -Vol. 27.-N10.-P. 1491.

123. Sengupta S.K., Pandey O.P., Rai A., SinhaA. Synthesis, spectroscopic, thermal and antifungal studies on lanthanum(III) and praseodymium(III) derivatives of 1,1-diacetylferrocenyl hydrazones // Spectrochim. Acta. A. -2006.-Vol. 65.-N l.-P. 139.

\2A.Jeragh B.J.A., El-Dissouky A. Synthesis, spectroscopic and the biological activity studies of thiosemicarbazones containing ferrocene and their

copper(II) complexes // J. Coord. Chem. - 2005. - Vol. 58. - N 12. -P. 1029.

125.Abd-Elzaher M.M., Moustafa S.A., Labib A.A., AliM.M. Synthesis, characterization, and anticancer properties of ferrocenyl complexes containing a salicylaldehyde moiety // Monatsh. Chem. - 2010. - Vol. 141. -N4.-P.387.

126. Fang C.-J., Duan C.-Y., Mo H., He C., Meng Q.-J., Liu Y.-J., Mei Y.-H., WangZ.-M. Syntheses and Structural Characterization of Ferrocene-Containing Double-Helicate and Mononuclear Copper(II) and Silver(I) Complexes // Organometallics. -2001. - Vol. 20. -N 12. - P. 2525.

127. Popp F.D., Roth S., Kirby J. Synthesis of Potential Antineoplastic Agents. IX. Some Cycloalkyl Mustards and Related Compounds // J. Med. Chem. 1963.-Vol. 6.-N1.-P. 83.

128. Popp F.D., Kirby J.A. Ferrocenylidene Hydrazides // J. Chem. Eng. Data. -1963.-Vol. 8.-N4.-P. 604.

129.Popp F.D., Moynahan E.B. Ferrocene Studies. IV. Some Furan Containing Derivatives of Ferrocene // J. Heterocycl. Chem. - 1970. - Vol. 7. - N. 2. -P. 351.

130. Bian Z., Dong B., Li B. Synthesis and characterization of rare earth , complexes of ferrocenylcarbonylhydrazine // J. Rare Earths. - 2002. -Vol. 20.-N5.-P. 434.

131. Li W.-J., SongM., Xu Y. N'-(4-Hydroxybenzylidene)ferrocene-l-carbohydrazide // Acta Cryst. Sect. E. - 2012. - Vol. 68. - P. m8.

132 .Ma Y., Li F., Sun H. Preparation of some Ferrocenylcarbonylhydrazones and their Coordination Compounds // Inorg. Chim. Acta. - 1988. -Vol. 149.-N2.-P. 209.

133. Ma Y.-X, Huang G.-S., Jin P., HanX.-J. Synthesis and characterization of cinnamaldehyde ferrocene-carbonylhydrazone and its complexes with lanthanide // Bull. Soc. Chim. Belg. - 1991. - Vol. 100. -N 3. - P. 205.

134. WangX., Han X, Lu W., LiuX., Sun D. Complexes of Acetone Ferrocenecarbonylhydrazone with Hydrated Lanthanide Chlorides and Thiocyanates // Synt. React. Inorg. Metal-Org. Chem. - 1992. - Vol. 22. -N8.-P. 1169.

135.Ma Y.-X., ZengZ.-Z., SunH.-S., Huang G.-S. Complexes of salicylaldehyde ferrocenylcarbohydrazone with some metal(II) ions // Bull. Chem. Soc. Belg. - 1990. - Vol. 99. - N 4. - P. 237.

136. Коган B.A, Зеленцов B.B., Ларин Г.М., Луков В.В. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение - М.: Наука, 1990. - 122 С.

137. Li М.-Х, YanL., Wang J.-P., Zhou J. [p-2?w(pyridine-2-carbaldehyde) (ferrocene-1, r-diyldicarbonyl)dihydrazonato]-Z?/5-[dichloro (dimethylformamide) cadmium(II)] // Acta Crystallogr. Sect. E. - 2006. -Vol. 62. - N 10. - P. m2517.

138. Li M., Cai P., Duan C., Lu F., Xie J., Meng Q. Octanuclear Metallocyclic Ni4Fc4 Compound: Synthesis, Crystal Structure, and Electrochemical Sensing for Mg2+ // Inorg. Chem. - 2004. - Vol. 43. - N 17. - P. 5174.

139. Mahia J., Maestro M., Vazquez M., Bermejo M.R., Gonzalez A.M., Maneiro M. 2-Tosylaminobenzaldehyde I I Acta Crystallogr. C. - 1999. -Vol. 55.-P. 2158.

140.Алексеенко Ю.С., Буланов А.О., Саяпин Ю.А., Алексеенко A.C., Лукьянов Б. С., Сафоклов Б.Б. Новый фотохромный биспиропиран // ХГС. - 2002. - № 9. - С. 1309.

141. Bulanov А.О., Shcherbakov I.N., Tupolova Yu.P., Popov L.D., Lukov V.V., Kogan V.A., Belikov P.A. A novel chelatofore iimctionalized spiro-pyran of the 2-oxaindane series // Acta. Crystallogr. C. 2009. Vol. 65. N 12.

P. 618.

142. ИнцедиЯ. Применение комплексов в аналитической химии - М.: Мир. 1979.-376 с.

143. Gaussian 03, Revision D.Ol. Frisch M.J., Trucks G. W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Montgomery J.A., Jr., Vreven T., Kudin K.N., Burant J.C., Millam J.M., Iyengar S.S., Tomasi J., Barone V., Mennucci B., CossiM., Scalmani G., RegaN., Petersson G.A., Nakatsuji H., Hada M., Ehara M., Toyota K, Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Kiene M., Li X., KnoxJ.E., Hratchian H.P., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A. J., CammiR., Pomelli C., Ochterski J. W., Ayala P.Y., Morokuma K, Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J. J., Zakrzewski V.G., Dapprich S.,

Daniels A.D., Strain M.C., Farkas O., Malick D.K., RabuckA.D., Raghavachari K., ForesmanJ.B., Ortiz J. V., Cui Q., Baboul A.G., Cliffords., Cioslowski J., Stefanov B.B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Martin R.L., Fox D.J., Keith T., Al-Laham M.A., Peng C.Y., Nanayakkara A., Challacombe M., Gill P.M. W., Johnson B., Chen W., Wong M. W., Gonzalez C., Pople J.A. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004.

144. Zhurko G.A., Zhurko D.A. Chemcraft ver. 1.6 (build 338). http://www.chemcrafltprog.com.

145. Cammi R., Mennucci B., Tomasi J. Fast Evaluation of Geometries and Properties of Excited Molecules in Solution: A Tamm-Dancoff Model with Application to 4-Dimethylaminobenzonitrile // J. Phys. Chem. A. - 2000. -Vol. 104.-N23.-P. 5631.

146. Stephens P. J., Devlin F.J., Chabalowski C.F., Frisch M.J. Ab Initio Calculation of Vibrational Absorption and Circular Dichroism Spectra Using Density Functional Force Fields // J. Phys. Chem. 1994. - Vol. 98. -N45.-P. 11623.

147. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. - 1993. - Vol. 98. - N 7. - P. 5648.

148. Lee С., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. -1988. - Vol. 37. - N 2. - P. 785.

149. SMART and SAINT. Release 5.0. Area Detector Control and Integration Software. Madison (WI, USA): Bruker AXS, Analytical X-Ray Instruments, 1998.

150. Sheldrick G.M. SADABS. A Program for Exploiting the Redundancy of Area-detector X-Ray Data. Gottingen (Germany): Univ. of Gottingen, 1999.

151. Sheldrick G.M. A Short History of SHELX // Acta Crystallogr. A. - 2008. -Vol. 64.-N l.-P. 112.

152. SpekA.L. Single-crystal structure validation with the program PLATON // J. Appl. Crystallogr. - 2003. - Vol. 36. - P. 7.

153. Osborne A.G., Whitley R.H., Meads R.E. [l]-Ferrocenophanes: synthesis and spectroscopic properties of [l]-ferrocenophanes with group IV and V elements as bridge atoms // J. Organomet. Chem. - 1980. - Vol. 193. -N3.-P. 345.

154. Curphey T.J., Santer J.O., Rosenblum M., Richards J.H. Protonation of metallocenes by strong acids. Structure of the cation // J. Amer. Chem. Soc. - 1960. - Vol. 82. - N 19. - P. 5249.

155.НесмеяновA.H., КурсановД.Н., СеткинаB.H., Кислякова H.B., Кочеткова Н.С. Исследование водородного обмена небензоидных (ценовых) ароматических систем. Сообщение I. Водородный обмен ферроцена и моно- и ди ацетил ферроцена с кислотами // Изв. АН СССР, отд. хим. наук. - 1962. - № 11. - С. 1932.

156. Cerrichelli G., Illuminati G., Ortaggi G., Giuliani A.M. The behavior of ferrocene and ruthenocene in weakly to strongly protic media. Implications on the mechanism of substitutions involving proton as the electrophile // J. Organomet. Chem. - 1977. - Vol. 127. -N 3. - P. 357.

157. Pavlic J., Subrt J. Studies of the protonization of ferrocene by IR-spectroscopy// Coll. Czech. Chem. Commun. - 1967. - Vol. 32. -№ 1. -P. 78.

158. Floris В., Illuminati G. The electron-donor properties of ferrocene // Coord. Chem. Rev. - 1972. - Vol. 8. -N 1-2. - P. 39.

159. Lauher J. W., Hoffman R. Structure and chemistry of bis-(cyclopentadienyl)-MLn complexes // J. Am. Chem. Soc. - 1976. -Vol. 98.-N7.-P. 1729.

160.Калинников, Т. В., Ракитин Ю. В. Введение в магнетохимию. Метод статистической магнитной восприимчивости в химии. // М.: Наука. -1980.-230 с.

161. Нио L.-H., LuZ.-Z., GaoS., Zhao Н. В is [ji-3-(hydroxy imino)butan-2-one benzoylhydrazonato]bis[pyridinecopper(II)] methanol solvate // Acta Crystallogr. Sect. E.-Vol. 60.-N ll.-P. ml611.

162. Попов JI.,Д., Левченков С.И., Щербаков И.Н., Коган В.А., Туполова Ю.П. l'-Фталазинилгидразон диацетилмонооксима и его комплексы с переходными металлами: физико-химическое и теоретическое исследование // Журн. общ. хим. - 2010. - Т. 80. - № 3. -С. 471.

163. Брылёва М.А., Кравцова А.Н., Щербаков И.Н., Левченков С.И., Попов Л.Д., Коган В.А., Туполова Ю.П., Зубавичус Я.В., Тригуб А.Л., Солдатов А.В. Анализ атомной структуры комплексов меди(Н) с 1'-фталазинилгидразоном диацетилмонооксима методами рентгеновской спектроскопии поглощения и магнетохимии // Журн. структ. хим. - 2012. - Т. 53. - № 2. - С. 297.

164.Alonso R., Bermejo Е., Perez Т., Cartallo R., Hiller W. Structural characterization of the pyrrole-2-carboxaldehydethiosemicarbazonc and its cyclometallathiosemicarbazones with nickel(II), palladium(II), and platinum(II) // Z. Anorg. Allgem. Chem. - 1997. - Vol. 623. -N 1-6. -

P. 818.

165. Castineiras A., Carballo R., Perez T. Synthesis and structural characterization of complexes of Zn(II), Cd(II) and Hg(II) halides with 2-formylpyrrole thiosemicarbazone and 2-acetylpyrrole thiosemicarbazone // Polyhedron. - 2001. - Vol. 20. - N 5. - P. 441.

166.Rodrigues-Arguelles M.C., Lopez-Silva E.C., Sanmartin J., Bacchi A., Pelizzi C., Zani F. Cobalt and nickel complexes of versatile imidazole- and pyrrole-2-carbaldehyde thiosemicarbazones. Synthesis, characterisation and antimicrobial activity // Inorg. Chim. Acta. - 2004. - Vol. 357. - N 9. -P. 2543.

167. Adrio L., Alberdi G., Amoedo A., LataD., Fernandez A., Martinez J., PereiraM.T., VilaJ.M. Synthesis and Characterization of Pyrrol-thiosemicarbazone Complexes of Palladium(II). Crystal Structures of [{Pd[C4H4NC(H)=NNC(S)NHMe](Cl)}2{^-Ph2P(CH2)3PPh2}]and [Pd{C4H4NC(H)=NNC(S)NHMe}{Ph2P(CH2)2PPh2-P,P}](Cl) // Z. Anorg. Allgem. Chem. - 2005. - Vol. 631. - N 11. - P. 2197.

168. Tossidis I.A., Bolos C.A., Christofides A. Thermoanalytical studies on antimony(III) complexes with monochlorobenzoylhydrazones of 2-furaldehyde (FpClBHH), 2-pyrrolaldehyde (PmClBHH) and 2-thiophenaldehyde (TpClBHH) as ligands // Thermochim. Acta. - 1988. -Vol. 133.-P. 329.

169. Попов JI.Д., Туполова Ю.П., Аскалепова О.И., Щербаков И.Н., Левченков С.И., Луков В.В., Коган В.А., Каймакан Э.Б., Зубенко А.А. Синтез, строение и комплексообразующая способность новой лигандной системы - 1 -бензил-2-бензимидазолилгидразона-пиррол-2'-альдегида // Журн. общ. хим. - 2010. - Т. 80. - № 8. - С. 1378.

170. Попов Л.Д., Левченков С.И., Щербаков И.Н., Александров Г.Г., Туполова Ю.П., Луков В.В., Аскалепова О.И., Коган В.А. Кристаллическая структура полициклического продукта окисления Г-фталазинилгидразона 2-формилпиррола // Журн. структ. хим. - 2013. -Т. 54. -№ 3. - С. 565.

111. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett. - 1997. - Vol. 281. -N 1-3. - P. 151.

172. Морозов АН., Коган В. А, Луков B.B., Хелъмер Б.Ю., Мирмилышпейн А С., Стариков АГ., Овсянников Ф.М Исследование конформации сэндвича в мегаллхелатах на основе бис-ароилщцразонов 1,1 -диацетилферроцена // Жури, неорган, хим. -1996. -Т. 41. -№ Ю. -С. 1671.

173.Любченко С.Н., Литвинов В.В., Рыскина Т. А, Ивахненко Е.П., Коган В.А., Олехнович Л.П. Таутомерия и стереодинамика индофенолов, амидинов, их производных и аналогов VI. Поливариантность кинетики и механизмов стереонежесткости металлохелатов орто-индофенолов // Журн. общ. хим. - 1990. - Т. 60. -№ 1.-С. 1618.

МА.Лукова O.A., Юсман Т.А, Литвинов В.В., Кузнецов В.Е.,

Харабаев H.H., Гарновский А.Д. II Координац. хим. - 1993. - Т. 19. -№10-11.-С. 853. \15.Левченков С.И., Щербаков H.H., Попов Л.Д., Любченко С.Н., Супоницкий К.Ю., Цатурян A.A., Белобородое С. С., Коган В.А. Комплексы переходных металлов с 1 -фталазинилгидразоном 2,6-ди-wpem-бутил-и-хинона//Журн. общ. хим. -2013. - Т. 83. -№ 10. -С. 1722.

176. Попов Л.Д., Левченков С.И., Щербаков И.Н., Цатурян A.A., Туполова Ю.П., Старикова З.А., Бурлов A.C., Луков В.В., Коган В.А. Тиобензоилгидразон 2-(М-тозиламино)бензальдегида и его комплексы с медью(П) и цинком(Н): синтез и строение // Коорд. хим. - 2013. -

Т. 39.-№5.-С. 259.

177. Гарновский Д. А., Анцышкина А. С., Чураков A.B., Садиков Г.Г., Сергиенко B.C., Васильченко И.С., Ураев А.И., Власенко В.Г., ЗубавичусЯ.В., Левченков С.И., Ревинский Ю.В., Бурлов A.C. Электрохимический и химический синтез и строение аддуктов

(СН3ОН и Н20) металлохелатов N,N,0 тридентатного пиразолонсодержащего основания Шиффа // Журн. неорган, хим. ~ 2014.-Т. 59.-№5.-С. 596.

178. Тошев М.Т., Юсупов В.Г., Дустов Х.Б., Парпиев H.A. Кристаллохимия комплексов металлов с гидразидами и гидразонами - Ташкент: ФАН, 1994.-266 с.

179. Pacnonoea Е.А., Морозов А.Н., Буланов А. О., Попов Л.Д., Беликов П.А., Щербаков И.Н., Левченков С.И., Коган В.А. Новая лигандная система на основе ферроценоилгидразона 7'-гидрокси-3-метил-8'-формил-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2-спиро-2'-2Н-хромена // Журн. общ. хим.-2012.-Т. 82.-№8.-С. 1396.

180. Попов Л.Д., Буланов А.О., Pacnonoea Е.А., Морозов А.Н., Щербаков H.H., Кобелева О.И., Валова Т.М., Барачевский В.А. Синтез новых спиропиранов и исследование влияния природы заместителей на их фотохромизм и комплексообразование // Журн. общ. хим. -2013.-Т. 83.-№6.-С. 980.

181. Атабекян Л. С., Райтман Г.П., Чибисов А.К. Комплексообразование спиропиранов с ионами металлов в растворах // Журн. аналит. хим. -1982.-Т. 37.-С. 389.

Автор искренне благодарит своих учителей - д.х.н. профессора Виктора Александровича Когана и к.х.н. доцента Андрея Николаевича Морозова за неоценимую помощь и поддержку при выполнении данной работы.

Автор благодарен также своим коллегам, без помощи которых исследование не было бы закончено: к.х.н. Леониду Дмитриевичу Попову, к.х.н. Сергею Ивановичу Левченкову, к.х.н. Игорю Николаевичу Щербакову, и к.х.н. Антонию Олеговичу Буланову.